JP2007142378A - 発光素子、発光装置並びに電子機器 - Google Patents

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Abstract

【課題】低駆動電圧の発光素子を提供することを課題とする。また、消費電力の小さい発光装置、電子機器を提供することを課題とする。
【解決手段】第1の電極と第2の電極との間に、発光性の物質を含む発光層とバソフェナントロリンを含む層とを有し、バソフェナントロリンを含む層は発光層の第2の電極側に設けられ、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加したときに発光性の物質が発光し、前記バソフェナントロリンを含む層にはアルカリ金属又はアルカリ土類金属はドープされていない発光素子を提供する。
【選択図】図1

Description

本発明は、電流励起型の発光素子に関する。また、発光素子を有する発光装置、電子機器に関する。
近年、発光性の有機化合物を用いた発光素子の研究開発が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光性の有機化合物を含む層を挟んだものである。この素子に電圧を印加することにより、一対の電極から電子およびホールがそれぞれ発光性の有機化合物を含む層に注入され、電流が流れる。そして、それらキャリア(電子およびホール)が再結合することにより、発光性の有機化合物が励起状態を形成し、その励起状態が基底状態に戻る際に発光する。このようなメカニズムから、このような発光素子は、電流励起型の発光素子と呼ばれる。
なお、有機化合物が形成する励起状態の種類としては、一重項励起状態と三重項励起状態が可能であり、一重項励起状態からの発光が蛍光、三重項励起状態からの発光が燐光と呼ばれている。
このような発光素子は、例えば、膜厚0.1μm程度の有機薄膜で形成されるため、薄型軽量に作製できることが大きな利点である。また、キャリアが注入されてから発光に至るまでの時間は1μ秒程度あるいはそれ以下であるため、非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。そのため、これらの特性は、フラットパネルディスプレイとして好適であると考えられている。
また、これらの発光素子は膜状で形成されるため、大面積の素子を形成することにより、面状の発光を容易に得ることができる。このことは、白熱電球やLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特徴であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
ところで、近年急速に開発が進んだ各種情報処理機器に組み込むための表示用装置においては特に低消費電力化への要求が高く、これを達成するために発光素子の低駆動電圧化が試みられている。
上記問題に鑑み、本発明では、低駆動電圧の発光素子を提供することを課題とする。また、消費電力の小さい発光装置、電子機器を提供することを課題とする。
本発明の一は、第1の電極と第2の電極との間に、発光性の物質を含む発光層とバソフェナントロリンを含む層を有し、バソフェナントロリンを含む層は発光層の第2の電極側に設けられ、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加したときに発光性の物質が発光することを特徴とする発光素子である。この構成において、バソフェナントロリンを含む層にはアルカリ金属又はアルカリ土類金属はドープされていないことを特徴とする。
上記構成において、バソフェナントロリンを含む層と第2の電極との間に、アルカリ金属の化合物又はアルカリ土類金属の化合物を含む層を設けることが好ましい。
なお、上記構成において、アルカリ金属の化合物又はアルカリ土類金属の化合物を含む層は、フッ化リチウム、フッ化セシウム、フッ化カルシウムのいずれか一または複数を含む層であることが好ましい。
本発明の一は、一対の電極間に、有機化合物と無機化合物とを複合した複合材料を含む層と、発光性の物質を含む発光層と、バソフェナントロリンを含む層を有することを特徴とする発光素子である。
本発明の一は、第1の電極と第2の電極との間に、有機化合物と無機化合物とを複合した複合材料を含む層と、発光性の物質を含む発光層と、バソフェナントロリンを含む層を有し、複合材料を含む層は第1の電極と接するように設けられ、バソフェナントロリンを含む層は発光層の第2の電極側に設けられ、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加したときに発光性の物質が発光することを特徴とする発光素子である。
上記構成において、バソフェナントロリンを含む層と第2の電極との間に、アルカリ金属の化合物又はアルカリ土類金属の化合物を含む層を設けることが好ましい。
なお、上記構成において、アルカリ金属の化合物又はアルカリ土類金属の化合物を含む層は、フッ化リチウム、フッ化セシウム、フッ化カルシウムのいずれか一または複数を含む層であることが好ましい。
また、上記構成において、有機化合物としては、芳香族アミン化合物、またはカルバゾール誘導体、または芳香族炭化水素を用いることが好ましい。
また、上記構成において、無機化合物は、有機化合物に対して電子受容性を示すことが好ましい。
また、上記構成において、無機化合物は、遷移金属酸化物であることが好ましい。
また、上記構成において、無機化合物は、元素周期表における第4乃至第8族に属する金属の酸化物であることが好ましい。
さらに好ましくは、無機化合物は、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムのいずれかであることが好ましい。
また、上記構成において、バソフェナントロリンを含む層にはアルカリ金属又はアルカリ土類金属はドープされていないことが好ましい。
また、上記構成において、バソフェナントロリンを含む層は、10nm以上100nm以下の膜厚であることが好ましい。さらに好ましくは、30nm以上60nm以下であることが好ましい。
また、本発明の発光装置は、上述した発光素子と、発光素子の発光を制御する制御手段を有することを特徴とする。なお、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、発光デバイス、もしくは光源(照明装置含む)を指す。また、パネルにコネクター、例えばFPC(Flexible printed circuit)もしくはTAB(Tape Automated Bonding)テープもしくはTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TABテープやTCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。
また、本発明の発光素子を表示部に用いた電子機器も本発明の範疇に含めるものとする。したがって、本発明の電子機器は、表示部を有し、表示部は、上述した発光素子と発光素子の発光を制御する制御手段とを備えたことを特徴とする。
本発明の発光素子はバソフェナントロリンを含む層を有しており、低電圧駆動が可能である。
また、バソフェナントロリンを含む層と複合材料を含む層を設けることにより、さらに低電圧駆動が可能な発光素子を得ることができる。
また、低駆動電圧の発光素子を用いることにより、消費電力の低減された発光装置、および電子機器を得ることができる。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
本発明の発光素子は、一対の電極間に複数の層を有する。当該複数の層は、電極から離れたところに発光領域が形成されるように、つまり電極から離れた部位でキャリア(担体)の再結合が行われるように、キャリア注入性の高い物質やキャリア輸送性の高い物質からなる層を組み合わせて積層されたものである。
本発明の発光素子の一態様について図1(A)を用いて以下に説明する。
本実施の形態において、発光素子は、基板101上に、第1の電極102と、第1の電極102の上に順に積層した第1の層103、第2の層104、第3の層105、第4の層106、第5の層107と、さらにその上に設けられた第2の電極108とから構成されている。なお、本実施の形態では第1の電極102は陽極として機能し、第2の電極108は陰極として機能するものとして以下説明をする。
基板101は発光素子の支持体として用いられる。基板101としては、例えば、ガラス、またはプラスチックなどを用いることができる。なお、発光素子を作製工程において支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。
第1の電極102としては、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO:Indium Zinc Oxide)、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタにより成膜される。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛(IZO)は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することができる。その他に、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。その他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン:TiN)等が挙げられる。
第1の層103は、正孔注入性の高い物質を含む層である。酸化モリブデン(MoOx)や酸化バナジウム(VOx)、酸化ルテニウム(RuOx)、酸化タングステン(WOx)、酸化マンガン(MnOx)等を用いることができる。この他、フタロシアニン(略称:HPc)や銅フタロシアニン(CuPc)等のフタロシアニン系の化合物、或いはポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等によっても第1の層103を形成することができる。
第2の層104は正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送性の高い物質としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα―NPD)や N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N―フェニル−N−(スピロフルオレン−2−イル)]ビフェニル(略称:BSPB)などの芳香族アミン化合物(即ち、ベンゼン環−窒素の結合を有する化合物)等を用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
第3の層105は、発光性の高い物質を含む層であり、種々の材料を用いることができる。例えば、発光性の高い物質と、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)や9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)等のキャリア輸送性が高く膜質がよい(つまり結晶化しにくい)物質とを自由に組み合わせて構成される。発光性の高い物質としては、具体的には、N,N’−ジメチルキナクリドン(略称:DMQd)、N,N’−ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)や3−(2−ベンソチアゾイル)−7−ジエチルアミノクマリン(略称:クマリン6)、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(略称:DCM1)、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(ジュロリジン−4−イル−ビニル)−4H−ピラン(略称:DCM2)、9,10−ジフェニルアントラセン、5,12−ジフェニルテトラセン(略称:DPT)、ペリレン、ルブレンなどの一重項発光材料(蛍光材料)や、ビス(2−(2’−ベンゾチエニル)ピリジナト−N,C’)(アセチルアセトナト)イリジウム(略称:Ir(btp)(acac))などの三重項発光材料(燐光材料)などを用いることができる。但し、AlqやDNAは発光性も高い物質であるため、これらの物質を単独で用いた構成とし、第3の層105としても構わない。
第4の層106は、構造式(1)で表されるバソフェナントロリン(4,7−Diphenyl−1,10−phenanthroline、略称:BPhen)を含む層である。バソフェナントロリンは電子輸送性に優れ、バソフェナントロリンを第4の層106に用いることにより、発光素子の駆動電圧を低減することができる。
なお、第4の層106の膜厚は、10nm以上100nm以下であることが好ましい。さらに好ましくは、30nm以上60nm以下であることが好ましい。
なお、第3の層105と第4の層106の間に、電子輸送性の高い物質を含む層を設けてもよい。電子輸送性の高い物質としては、例えばトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]−キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)−4−フェニルフェノラト−アルミニウム(略称:BAlq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等である。また、この他ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)−ベンゾオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)−ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、3−(4−tert−ブチルフェニル)−4−(4−エチルフェニル)−5−(4−ビフェニリル)−1,2,4−トリアゾール(略称:p−EtTAZ)、バソキュプロイン(略称:BCP)なども用いることができる。ここに述べた物質は、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送性の高い物質を含む層として用いても構わない。また、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
第5の層107は、電子注入を促す機能を有する層である。電子注入を促す機能を有する層としては、フッ化リチウム(LiF)、酸化リチウム(LiO)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化マグネシウム(MgF)、フッ化カルシウム(CaF)、フッ化バリウム(BaF)等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属の化合物を用いることができる。LiFは非吸湿性なのでLiFを用いることは好ましい。その他にも、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させたものを用いることができる。電子輸送性を有する物質としては上述した電子輸送性の高い物質を用いることができる。例えば、電子注入を促す機能を有する層として、Alq中にマグネシウム(Mg)やリチウム(Li)を含有させたもの、バソフェナントロリンを含む層にマグネシウム(Mg)やリチウム(Li)を含有させたもの等を用いることができる。
第2の電極108を形成する物質としては、仕事関数の小さい(仕事関数3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)が挙げられる。なお、第5の層107として、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させたものを用いた場合には、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、珪素を含むITO等様々な導電性材料を第2の電極108として用いることができる。
なお、第1の層103、第2の層104、第3の層105、第4の層106、第5の層107の形成方法は、種々の方法を用いることができる。例えば、蒸着法や、インクジェット法、スピンコート法など用いても構わない。また各電極または各層ごとに異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。
以上のような構成を有する本発明の発光素子は、第1の電極102と第2の電極108との間に生じた電位差により電流が流れ、発光性の高い物質を含む層である第3の層105において正孔と電子とが再結合し、発光するものである。つまり第3の層105に発光領域が形成されるような構成となっている。但し、第3の層105の全てが発光領域として機能する必要はなく、例えば、第3の層105のうち第2の層104側または第4の層106側にのみ発光領域が形成されるようなものであってもよい。
発光は、第1の電極102または第2の電極108のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極102および第2の電極108のいずれか一方または両方は、透光性を有する物質で成る。第1の電極102のみが透光性を有する物質からなるものである場合、図1(A)に示すように、発光は第1の電極102を通って基板側から取り出される。また、第2の電極108のみが透光性を有する物質からなるものである場合、図1(B)に示すように、発光は第2の電極108を通って基板と逆側から取り出される。第1の電極102および第2の電極108がいずれも透光性を有する物質からなるものである場合、図1(C)に示すように、発光は第1の電極102および第2の電極108を通って、基板側および基板と逆側の両方から取り出される。
なお、第1の電極102と第2の電極108との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。発光領域と金属とが近接することによって生じる消光が抑制されるように、第1の電極102および第2の電極108から離れた部位に正孔と電子とが再結合する領域を設けた構成であり、且つ、第4の層としてバソフェナントロリンを含む構成であれば、上記以外のものでもよい。
つまり、層の積層構造については特に限定されず、電子輸送性の高い物質または正孔輸送性の高い物質、電子注入性の高い物質、正孔注入性の高い物質、バイポーラ性(電子及び正孔の輸送性の高い物質)の物質等から成る層を、バソフェナントロリンを含む層と自由に組み合わせて構成すればよい。
図2に示す発光素子は、陰極として機能する第1の電極302の上に電子注入を促す機能を有する第1の層303、電子輸送性の高い物質を含む第2の層304、発光性の高い物質を含む第3の層305、正孔輸送性の高い物質を含む第4の層306、有機化合物と無機化合物とを複合した複合材料を含む層である第5の層307、陽極として機能する第2の電極308とが順に積層された構成となっている。なお、301は基板である。
本実施の形態においては、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に発光素子を作製している。一基板上にこのような発光素子を複数作製することで、パッシブ型の発光装置を作製することができる。また、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に、例えば、薄膜トランジスタ(TFT)を形成し、TFTと電気的に接続された電極上に発光素子を作製してもよい。これにより、TFTによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス型の発光装置を作製できる。なお、TFTの構造は、特に限定されない。スタガ型のTFTでもよいし、逆スタガ型のTFTでもよい。また、TFTアレイ基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるものでもよいし、若しくはN型またはP型のいずれか一方からのみなるものであってもよい。また、TFTに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定されない。非晶質半導体膜を用いてもよいし、結晶性半導体膜を用いてもよい。
本実施の形態で示した発光素子は、バソフェナントロリンを含む層を有している。バソフェナントロリンを含む層は、電子輸送性に優れており、発光素子の駆動電圧を低減することができる。
一般に、発光素子の電子輸送性を高くするため、第4の層106よりも有機化合物中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させた第5の層107の膜厚を厚くする必要があるが、本発明の発光素子は、電子輸送性に優れたバソフェナントロリンを用いているため、第5の層107の膜厚を薄くすることができる。
有機化合物中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させた層を形成するには、共蒸着法が用いられるが、本発明の発光素子では、バソフェナントロリンを用いて電子輸送性に優れた層を形成するため、共蒸着法を用いずに発光素子を作製することができる。よって、生産性を向上させることができる。
また、有機化合物中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させて層を形成する場合には、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の含有量のばらつきが大きくなる可能性がある。その結果として、第5の層107の膜厚が厚い素子の場合では、素子抵抗にばらつきが生じ、電流−電圧特性のばらつきが大きい素子となってしまう。しかし、本発明の発光素子は第5の層107の膜厚を必ずしも厚くする必要はないため、不均一な組成の膜となった場合でも素子抵抗に与える影響は小さい。さらに、第5の層107にアルカリ金属等の化合物を用いれば、より均一な組成の膜を得ることができ、歩留まりを向上させることができる。
また、高価な金属セシウムを用いることなく発光素子を作製することで、より安価に良好な特性を有する発光素子を作製することができる。
また、本発明では、第5の層107を形成する場合、アルカリ金属を蒸着源に用いることなく、低電圧駆動の発光素子を作製することが可能である。アルカリ金属は反応性に富んでおり、蒸着室の防着板などに薄膜状に付着したものが大気圧解放(ベント)する際に、蒸着室内部に導入した大気と接することで窒素と反応し不安定な窒化物を生成する。ベント時に窒素を導入した場合も同様に、窒素と反応し不安定な窒化物を生成する。例えば、金属リチウムを蒸着した場合にベント後に窒化リチウムが生成されるが、窒化リチウムは大気中の水分と酸素に反応し発火する恐れがあり、大規模な生産においてリチウムのようなアルカリ金属を使用することは火災などの事故発生の危険をはらんでいる。そのため、第5の層107を形成する場合、アルカリ金属等の化合物を蒸着源として用いれば、より安全に生産することができる。
また、金属セシウムなどは高価であるため、金属セシウムなどを用いずに発光素子を作製することで、より安価に良好な特性を有する発光素子を作製することができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、実施の形態1に示した構成とは異なる構成の発光素子について説明する。なお、本明細書中において、複合とは、単に2つ以上の材料を混合させるだけでなく、分子レベルで混合し、これによって材料間での電荷の授受が行われ得る状態になることを言う。
本発明の発光素子の一態様について図7(A)を用いて以下に説明する。
本実施の形態において、発光素子は、基板201上に、第1の電極202と、第1の電極202の上に順に積層した第1の層203、第2の層204、第3の層205、第4の層206、第5の層207と、さらにその上に設けられた第2の電極208とから構成されている。なお、本実施の形態では第1の電極202は陽極として機能し、第2の電極208は陰極として機能するものとして、以下、説明をする。
基板201は発光素子の支持体として用いられる。基板201としては、例えばガラス、またはプラスチックなどを用いることができる。なお、発光素子を作製工程において支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。
第1の電極202としては、さまざまな金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物金属を用いることができる。例えば、インジウム錫酸化物(ITO:Indium Tin Oxide)、珪素を含有したインジウム錫酸化物、酸化インジウムに2〜20wt%の酸化亜鉛(ZnO)を混合したIZO(Indium Zinc Oxide)の他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、チタン(Ti)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、アルミニウム(Al)、アルミニウム−シリコン(Al−Si)、アルミニウム−チタン(Al−Ti)、アルミニウム−シリコン−銅(Al−Si−Cu)または金属材料の窒化物(TiN)等、を用いることができるが、第1の電極を陽極として用いる場合には、その中でも、仕事関数の大きい(仕事関数4.0eV以上)などで形成されていることが好ましい。
なお、本実施の形態の発光素子において、第1の電極202は仕事関数の大きい材料に限定されず、仕事関数の小さい材料を用いることもできる。
第1の層203は、複合材料を含む層である。第1の層203に含まれる複合材料は、有機化合物と無機化合物とを複合した複合材料である。複合材料に用いる有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる第1の有機化合物としては、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。以下では、複合材料に用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
例えば、芳香族アミン化合物としては、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、 N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)などを挙げることができる。
また、以下に示す有機化合物を用いることにより、450nm〜800nmの波長領域において、吸収ピークを有しない複合材料を得ることができる。
450nm〜800nmの波長領域において、吸収ピークを有しない複合材料に含まれる芳香族アミンとしては、N,N’−ジ(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、4,4’−ビス(N−{4−[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]フェニル}−N−フェニルアミノ)ビフェニル(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
また、複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
また、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)、2,3,5,6−トリフェニル−1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン等を用いることができる。
また、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素としては、例えば、9,10−ジ(ナフタレン−2−イル)−2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuDNA)、9,10−ジ(ナフタレン−1−イル)−2−tert−ブチルアントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、9,10−ジ(4−フェニルフェニル)−2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(ナフタレン−2−イル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ジ(4−メチルナフタレン−1−イル)アントラセン(略称:DMNA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス[2−(ナフタレン−1−イル)フェニル]アントラセン、9,10−ビス[2−(ナフタレン−1−イル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(ナフタレン−1−イル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(ナフタレン−2−イル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ジ(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14〜42である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
なお、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)等の高分子化合物を用いることもできる。
また、複合材料に用いる無機化合物としては、遷移金属酸化物が好ましい。また元素周期表における第4乃至第8族に属する金属の酸化物であることが好ましい。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすく好ましい。
第1の層203に含まれる複合材料は、正孔注入性、正孔輸送性に優れており、発光層へ効率良く正孔を輸送することができる。
また、第1の層203に有機化合物と無機化合物とを複合してなる複合材料を用いた場合、第1の電極202とオーム接触をすることが可能となるため、仕事関数に依らず第1の電極を形成する材料を選ぶことができる。
なお、複合材料に含まれる有機化合物の種類を選択することにより、450nm〜800nmの波長領域において、吸収ピークを有しない複合材料を得ることができる。よって、発光領域からの発光を吸収することなく効率良く透過し、外部取り出し効率を向上させることができる。
また、有機化合物と無機化合物とを複合した複合材料を含む層は導電性が高いため、複合材料を含む層を厚膜化した場合でも、駆動電圧の上昇を抑制することができる。よって、駆動電圧の上昇を抑制しつつ、外部への光の取り出し効率が高くなるように複合材料を含む層の膜厚を最適化することが可能となる。また、駆動電圧を上昇させることなく、光学設計による色純度の向上を実現することができる。
また、複合材料を含む層を厚膜化することにより、電極上の凹凸や衝撃等による短絡を防止することができるため、信頼性の高い発光素子を得ることができる。例えば、通常の発光素子の電極間の膜厚が100nm〜150nmであるのに対し、複合材料を含む層を用いた発光素子の電極間の膜厚は、100〜500nm、好ましくは、200〜500nmとすることができる。
なお、複合材料を含む層の製造方法は、湿式法、乾式法を問わず、どのような手法を用いても良い。例えば、複合材料を含む層は、上述した有機化合物と無機化合物との共蒸着で作製することができる。また、上述した有機化合物と金属アルコキシドを含む溶液を塗布し、焼成することによって得ることもできる。なお、酸化モリブデンは真空中で蒸発しやすく、作製プロセスの面からも好ましい。
第2の層204は正孔輸送性の高い物質を含む層である。正孔輸送性の高い物質としては、実施の形態1で示した正孔輸送性の高い物質を用いることができる。
また、第2の層204に含まれる有機化合物として、芳香族アミン化合物以外にもカルバゾール誘導体、芳香族炭化水素等を用いることができる。例えば、第1の層203に含まれる有機化合物として芳香族炭化水素を用い、第2の層204に含まれる有機化合物として、芳香族炭化水素を用いることができる。このように、アミン化合物を含まない発光素子を作製することも可能となる。
また、第1の層203に含まれる有機化合物と第2の層204とに含まれる有機化合物が同じ物質である場合、第1の層203と第2の層204とのキャリア注入障壁が小さくなるので好ましい。また、第1の層203と第2の層204を蒸着法により形成する場合、連続的に成膜することも可能となるため、工程を簡略化することが可能となり、より生産性を向上させることができる。
なお、第2の層に含まれる有機化合物のイオン化ポテンシャルは、第1の層に含まれる有機化合物のイオン化ポテンシャルと同じもしくはそれ以下であることが好ましい。
第3の層205は、発光性の高い物質を含む層である。第3の層205は、実施の形態1で示した構成を用いることができる。
第4の層206は、バソフェナントロリン(略称:BPhen)を含む層である。バソフェナントロリンは電子輸送性に優れ、バソフェナントロリンを第4の層206に用いることにより、発光素子の駆動電圧を低減することができる。
なお、第4の層206の膜厚は、10nm以上100nm以下であることが好ましい。さらに好ましくは、30nm以上60nm以下であることが好ましい。
なお、第3の層205と第4の層206の間に、電子輸送性の高い物質を含む層を設けてもよい。電子輸送性の高い物質としては、実施の形態1で示した構成を用いることができる。
また、第5の層207は、電子注入を促す機能を有する層であり、実施の形態1に示した構成を用いることができる。
また、第2の電極208についても、実施の形態1に示した構成を用いることができる。
本実施の形態で示した発光素子は、バソフェナントロリンを含む層を有している。バソフェナントロリンを含む層は、電子輸送性に優れており、発光素子の駆動電圧を低減することができる。
また、本実施の形態で示した発光素子は、複合材料を含む層を有している。複合材料を含む層は、正孔注入性および正孔輸送性に優れており、発光素子の駆動電圧をさらに低減することができる。
また低電圧駆動が可能となるため、発光素子の発熱を抑えることが可能となる。
また、本実施の形態で示した発光素子は、有機化合物と無機化合物とを複合した複合材料を含む層と、バソフェナントロリンを含む層とを有する。複合材料を含む層は、正孔注入性、正孔輸送性に優れており、発光層に効率良く正孔を輸送する。一方、バソフェナントロリンは、電子輸送性に優れており、発光層に効率良く電子を輸送する。そのため、本発明の発光素子は、発光層に注入される正孔と電子のバランスが良く、高い発光効率を実現することができる。
一般に、発光素子の電子輸送性を高くするため、第4の層206よりも有機化合物中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させた第5の層207の膜厚を厚くする必要があるが、本発明の発光素子は、電子輸送性に優れたバソフェナントロリンを用いているため、第5の層207の膜厚を薄くすることができる。
有機化合物中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させた層を形成するには、共蒸着法が用いられるが、本発明の発光素子では、バソフェナントロリンを用いて電子輸送性に優れた層を形成するため、共蒸着法を用いずに発光素子を作製することができる。よって、生産性を向上させることができる。
また、有機化合物中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させて層を形成する場合には、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の含有量のばらつきが大きくなる可能性がある。その結果として、第5の層207の膜厚が厚い素子の場合では、素子抵抗にばらつきが生じ、電流−電圧特性のばらつきが大きい素子となってしまう。しかし、本発明の発光素子は第5の層207の膜厚を必ずしも厚くする必要はないため、不均一な組成の膜となった場合でも素子抵抗に与える影響は小さい。さらに、第5の層207にアルカリ金属等の化合物を用いれば、より均一な組成の膜を得ることができ、歩留まりを向上させることができる。
また、高価な金属セシウムを用いることなく発光素子を作製することで、より安価に良好な特性を有する発光素子を作製することができる。
また、本発明では、第5の層207を形成する場合、アルカリ金属を蒸着源に用いることなく、低電圧駆動の発光素子を作製することが可能である。アルカリ金属は反応性に富んでおり、蒸着室の防着板などに薄膜状に付着したものが大気圧解放(ベント)する際に、蒸着室内部に導入した大気と接することで窒素と反応し不安定な窒化物を生成する。ベント時に窒素を導入した場合も同様に、窒素と反応し不安定な窒化物を生成する。例えば金属リチウムを蒸着した場合にベント後に窒化リチウムが生成されるが、窒化リチウムは大気中の水分と酸素に反応し発火する恐れがあり、大規模な生産においてリチウムのようなアルカリ金属を使用することは火災などの事故発生の危険をはらんでいる。そのため、第5の層207を形成する場合、アルカリ金属等の化合物を蒸着源として用いれば、より安全に生産することができる。
また、金属セシウムなどは高価であるため、金属セシウムを用いずに金属リチウムや金属セシウムの化合物を用いて発光素子を作製することで、より安価に良好な特性を有する発光素子を作製することができる。
なお、本実施の形態は他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
(実施の形態3)
本実施の形態では、本発明の発光素子を有する発光装置について説明する。
本実施の形態では、画素部に本発明の発光素子を有する発光装置について図3を用いて説明する。なお、図3(A)は、発光装置を示す上面図、図3(B)は図3(A)をA−A’およびB−B’で切断した断面図である。点線で示された601は駆動回路部(ソース側駆動回路)、602は画素部、603は駆動回路部(ゲート側駆動回路)である。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
なお、引き回し配線608はソース側駆動回路601及びゲート側駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基盤(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図3(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース側駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
なお、ソース側駆動回路601はnチャネル型TFT623とpチャネル型TFT624とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、種々のPMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用TFT611と、電流制御用TFT612とそのドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成する。
また、被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、光の照射によってエッチャントに不溶解性となるネガ型、或いは光の照射によってエッチャントに溶解性となるポジ型のいずれも使用することができる。
第1の電極613上には、発光性の物質を含む層616、および第2の電極617がそれぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する第1の電極613に用いる材料としては、さまざまな金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物金属を用いることができる。第1の電極を陽極として用いる場合には、その中でも、仕事関数の大きい(仕事関数4.0eV以上)材料などで形成されていることが好ましい。例えば、珪素を含有したインジウム錫酸化物、酸化インジウムに2〜20wt%の酸化亜鉛(ZnO)を混合したIZO(Indium Zinc Oxide)、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタンとアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
また、発光性の物質を含む層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。発光性の物質を含む層616は、実施の形態1で示した複合材料を含む層および実施の形態2で示した第2の有機化合物を含む層を有している。また、発光性の物質を含む層616を構成する他の材料としては、低分子系材料、または高分子系材料(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。また、発光性の物質を含む層に用いる材料としては、通常、有機化合物を単層もしくは積層で用いる場合が多いが、本発明においては、有機化合物からなる膜の一部に無機化合物を用いる構成も含めることとする。
さらに、発光性の物質を含む層616上に形成され、陰極として機能する第2の電極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい(仕事関数3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第1族または第2族に属する元素、すなわちリチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金(Mg:Ag、Al:Li)等が挙げられる。なお、発光性の物質を含む層616で生じた光が第2の電極617を透過させる場合には、第2の電極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、珪素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層を用いることも可能である。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605で充填される場合もある。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂を用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、マイラー、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
以上のようにして、本発明の発光素子を有する発光装置を得ることができる。
本発明の発光装置は、実施の形態1または実施の形態2で示した発光素子を有している。本発明の発光素子は低電圧駆動が可能であり、その発光素子を有する本発明の発光装置は、消費電力が小さいという特徴を有している。
以上のように、本実施の形態では、トランジスタによって発光素子の駆動を制御するアクティブ型の発光装置について説明したが、この他、トランジスタ等の駆動用の素子を特に設けずに発光素子を駆動させるパッシブ型の発光装置であってもよい。図4には本発明を適用して作製したパッシブ型の発光装置の斜視図を示す。図4において、基板951上には、電極952と電極956との間には発光性の物質を含む層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因した発光素子の不良を防ぐことが出来る。また、パッシブ型の発光装置においても、発光効率が高く、低駆動電圧で動作する本発明の発光素子を含むことによって、低消費電力で駆動させることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態3に示す発光装置をその一部に含む本発明の電子機器について説明する。本発明の電子機器は、実施の形態1または実施の形態2に示した発光素子を有し、低消費電力の表示部を有する。また、実施の形態2で示した複合材料を含む層を厚膜化することにより、微小な異物や外部からの衝撃等による短絡が抑制された信頼性の高い表示部を有する電子機器を提供することも可能である。
本発明の発光装置を用いて作製された電子機器として、ビデオカメラ、デジタルカメラ、ゴーグル型ディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、オーディオコンポ等)、コンピュータ、ゲーム機器、携帯情報端末(モバイルコンピュータ、携帯電話、携帯型ゲーム機または電子書籍等)、記録媒体を備えた画像再生装置(具体的にはDigital Versatile Disc(DVD)等の記録媒体を再生し、その画像を表示しうる表示装置を備えた装置)などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を図5に示す。
図5(A)は本発明に係るテレビ装置であり、筐体9101、支持台9102、表示部9103、スピーカー部9104、ビデオ入力端子9105等を含む。このテレビ装置において、表示部9103は、実施の形態1〜2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、駆動電圧が低いという特徴を有している。また、微小な異物や外部からの衝撃等による短絡を防止することも可能である。その発光素子で構成される表示部9103も同様の特徴を有するため、このテレビ装置は画質の劣化がなく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、テレビ装置において、劣化補償機能や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、筐体9101や支持台9102の小型軽量化を図ることが可能である。本発明に係るテレビ装置は、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、それにより住環境に適合した製品を提供することができる。
図5(B)は本発明に係るコンピュータであり、本体9201、筐体9202、表示部9203、キーボード9204、外部接続ポート9205、ポインティングマウス9206等を含む。このコンピュータにおいて、表示部9203は、実施の形態1〜2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、駆動電圧が低いという特徴を有している。また、微小な異物や外部からの衝撃等による短絡を防止することも可能である。その発光素子で構成される表示部9203も同様の特徴を有するため、このコンピュータは画質の劣化がなく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、コンピュータにおいて、劣化補償機能や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9201や筐体9202の小型軽量化を図ることが可能である。本発明に係るコンピュータは、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、環境に適合した製品を提供することができる。また、持ち運ぶことも可能となり、持ち運ぶ際に落下させた場合の衝撃にも強い表示部を有しているコンピュータを提供することができる。
図5(C)は本発明に係る携帯電話であり、本体9401、筐体9402、表示部9403、音声入力部9404、音声出力部9405、操作キー9406、外部接続ポート9407、アンテナ9408等を含む。この携帯電話において、表示部9403は、実施の形態1〜2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、駆動電圧が低いという特徴を有している。また、微小な異物や外部からの衝撃等による短絡を防止することも可能である。その発光素子で構成される表示部9403も同様の特徴を有するため、この携帯電話は画質の劣化がなく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、携帯電話において、劣化補償機能や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9401や筐体9402の小型軽量化を図ることが可能である。本発明に係る携帯電話は、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。また、携帯した際に落下させた場合の衝撃にも強い表示部を有している製品を提供することができる。
図5(D)は本発明の係るカメラであり、本体9501、表示部9502、筐体9503、外部接続ポート9504、リモコン受信部9505、受像部9506、バッテリー9507、音声入力部9508、操作キー9509、接眼部9510等を含む。このカメラにおいて、表示部9502は、実施の形態1〜2で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率が高く、駆動電圧が低く、微小な異物や外部からの衝撃等による短絡を防止することができるという特徴を有している。その発光素子で構成される表示部9502も同様の特徴を有するため、このカメラは画質の劣化がなく、低消費電力化が図られている。このような特徴により、カメラにおいて、劣化補償機能や電源回路を大幅に削減、若しくは縮小することができるので、本体9501の小型軽量化を図ることが可能である。本発明に係るカメラは、低消費電力、高画質及び小型軽量化が図られているので、携帯に適した製品を提供することができる。また、携帯した際に落下させた場合の衝撃にも強い表示部を有している製品を提供することができる。
以上の様に、本発明の発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。本発明の発光装置を用いることにより、低消費電力で、信頼性の高い表示部を有する電子機器を提供することが可能となる。
また、本発明の発光装置は、発光効率の高い発光素子を有しており、照明装置として用いることもできる。本発明の発光素子を照明装置として用いる一態様を図6を用いて説明する。
図6は、本発明の発光装置をバックライトとして用いた液晶表示装置の一例である。図6に示した液晶表示装置は、筐体901、液晶層902、バックライト903、筐体904を有し、液晶層902は、ドライバーIC905と接続されている。また、バックライト903は、本発明の発光装置が用いられおり、端子906により、電流が供給されている。
本発明の発光装置を液晶表示装置のバックライトとして用いることにより、消費電力の低減されたバックライトが得られる。また、本発明の発光装置は、面発光の照明装置であり大面積化も可能であるため、バックライトの大面積化が可能であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。さらに、発光装置は薄型で低消費電力であるため、表示装置の薄型化、低消費電力化も可能となる。
本実施例では、本発明の発光素子について、図20を用いて説明する。
まず、ガラス基板2101上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2102を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第1の電極2102上に、DNTPDを50nmの膜厚となるように成膜し、正孔注入層2103を形成した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、正孔注入層2103上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2104を形成した。
さらに、構造式(2)で表される9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)と構造式(3)で表される9−(4−{N−[4−(9−カルバゾリル)フェニル]−N−フェニルアミノ}フェニル)−10−フェニルアントラセン(略称:YGAPA)とを共蒸着することにより、正孔輸送層2104上に30nmの膜厚の発光層2105を形成した。ここで、CzPAとYGAPAとの重量比は、1:0.04(=CzPA:YGAPA)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法をいう。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2105上にバソフェナントロリン(東京化成工業株式会社製)を30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2106を形成した。
さらに、電子輸送層2106上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2107を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2107上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2108を形成することで、実施例1の発光素子を作製した。その後、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行ったところ、発光素子に結晶化は見られなかった。この焼成を行った発光素子を測定に用いた。
(比較例1)
電子輸送層2106を、Alqを用いて30nmの膜厚となるように形成し、他は実施例1と同様の構成とし、比較例1の発光素子を作製した。比較例1の発光素子についても、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行った後、測定に用いた。
実施例1の発光素子および比較例1の発光素子の電流―電圧特性を図8に示す。図8からわかるように、実施例1の発光素子は、比較例1の発光素子に比べて、電流―電圧特性が向上したことがわかる。つまり、一定電圧をかけたときに発光素子に流れる電流が大きくなったことがわかる。よって、本発明の発光素子は、低電圧駆動が可能であることがわかった。
本実施例では、本発明の発光素子について、図20を用いて説明する。
まず、ガラス基板2101上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2102を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、抵抗加熱を用いた蒸着法により、第1の電極2102上に、DNTPDを50nmの膜厚となるように成膜し、正孔注入層2103を形成した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、正孔注入層2103上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2104を形成した。
さらに、Alqとクマリン6とを共蒸着することにより、正孔輸送層2104上に40nmの膜厚の発光層2105を形成した。ここで、Alqとクマリン6との重量比は、1:0.01(=Alq:クマリン6)となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2105上にバソフェナントロリン(東京化成工業株式会社製)を30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2106を形成した。
さらに、電子輸送層2106上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2107を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2107上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2108を形成することで、実施例2の発光素子を作製した。その後、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行ったところ、発光素子に結晶化は見られなかった。この焼成を行った発光素子を測定に用いた。
本実施例では、本発明の発光素子の具体例について、図21を用いて説明する。
まず、ガラス基板2201上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2202を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2202上に、DNTPDと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2203を形成した。その膜厚は50nmとし、DNTPDと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが13vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2203上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2204を形成した。
さらに、Alqとクマリン6とを共蒸着することにより、正孔輸送層2204上に40nmの膜厚の発光層2205を形成した。ここで、Alqとクマリン6との重量比は、1:0.01(=Alq:クマリン6)となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2205上にバソフェナントロリン(東京化成工業株式会社製)を30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2206を形成した。
さらに、電子輸送層2206上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2207を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2207上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2208を形成することで、実施例3の発光素子を作製した。その後、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行ったところ、発光素子に結晶化は見られなかった。この焼成を行った発光素子を測定に用いた。
実施例2の発光素子および実施例3の発光素子の電流―電圧特性を図9に示す。図9からわかるように、実施例2の発光素子および実施例3の発光素子ともに、良好な電流―電圧特性を示すことがわかる。つまり、一定電圧をかけたときに発光素子に流れる電流が大きくなったことがわかる。よって、本発明の発光素子は、低電圧駆動が可能であることがわかった。
また、複合材料を含む層を有する実施例3の発光素子は、複合材料を含む層を有しない実施例2の発光素子よりも、さらに電流が流れやすくなったことがわかる。よって、複合材料を含む層を用いることにより、より低電圧駆動が可能となることがわかった。
本実施例では、本発明の発光素子の具体例について、図21を用いて説明する。
まず、ガラス基板2201上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2202を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2202上に、t−BuDNAと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2203を形成した。その膜厚は50nmとし、t−BuDNAと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが10vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2203上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2204を形成した。
さらに、NPBと構造式(4)で表される(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))とを共蒸着することにより、正孔輸送層2204上に30nmの膜厚の発光層2205を形成した。ここで、NPBとIr(Fdpq)(acac)との重量比は、1:0.08(=NPB:Ir(Fdpq)(acac))となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2205上にバソフェナントロリン(東京化成工業株式会社製)を60nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2206を形成した。
さらに、電子輸送層2206上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2207を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2207上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2208を形成することで、実施例4の発光素子を作製した。その後、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行ったところ、発光素子に結晶化は見られなかった。この焼成を行った発光素子を測定に用いた。
(比較例2)
比較例の発光素子として、以下の構成の発光素子を作製した。
まず、ガラス基板2201上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2202を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2202上に、DNTPDと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2203を形成した。その膜厚は50nmとし、DNTPDと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが13vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2203上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2204を形成した。
さらに、NPBと構造式(4)で表される(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))とを共蒸着することにより、正孔輸送層2204上に30nmの膜厚の発光層2205を形成した。ここで、NPBとIr(Fdpq)(acac)との重量比は、1:0.08(=NPB:Ir(Fdpq)(acac))となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2205上にAlqを60nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2206を形成した。
さらに、電子輸送層2206上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2207を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2207上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2208を形成することで、比較例2の発光素子を作製した。比較例2の発光素子についても、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行った後、測定に用いた。
実施例4の発光素子および比較例2の発光素子の輝度―電圧特性を図10に示す。また、電流―電圧特性を図11に示す。図10および図11からわかるように、実施例4の発光素子は、比較例2の発光素子に比べて、輝度―電圧特性、電流―電圧特性ともに向上したことがわかる。つまり、一定電圧をかけたときに発光素子に流れる電流が大きくなったことがわかる。また、一定電圧をかけたときに得られる輝度が大きくなったことがわかる、よって、本発明の発光素子は、低電圧駆動が可能であることがわかった。
本実施例では、本発明の発光素子の具体例について、図21を用いて説明する。
まず、ガラス基板2201上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2202を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2202上に、t−BuDNAと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2203を形成した。その膜厚は50nmとし、t−BuDNAと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが10vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2203上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2204を形成した。
さらに、AlqとDPQdとを共蒸着することにより、正孔輸送層2204上に40nmの膜厚の発光層2205を形成した。ここで、AlqとDPQdとの重量比は、1:0.003(=Alq:DPQd)となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2205上にバソフェナントロリン(東京化成工業株式会社製)を30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2206を形成した。
さらに、電子輸送層2206上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2207を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2207上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2208を形成することで、実施例5の発光素子を作製した。その後、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行ったところ、発光素子に結晶化は見られなかった。この焼成を行った発光素子を測定に用いた。
(比較例3)
比較例の発光素子として、以下の構成の発光素子を作製した。
まず、ガラス基板2201上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2202を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2202上に、DNTPDと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2203を形成した。その膜厚は50nmとし、DNTPDと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが13vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2203上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2204を形成した。
さらに、AlqとDPQdとを共蒸着することにより、正孔輸送層2204上に40nmの膜厚の発光層2205を形成した。ここで、AlqとDPQdとの重量比は、1:0.003(=Alq:DPQd)となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2205上にAlqを30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2206を形成した。
さらに、電子輸送層2206上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2207を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2207上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2208を形成することで、比較例3の発光素子を作製した。比較例3の発光素子についても、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行った後、測定に用いた。
実施例5の発光素子および比較例3の発光素子の輝度―電圧特性を図12に示す。また、電流―電圧特性を図13に示す。図12および図13からわかるように、実施例5の発光素子は、比較例3の発光素子に比べて、輝度―電圧特性、電流―電圧特性ともに向上したことがわかる。つまり、一定電圧をかけたときに発光素子に流れる電流が大きくなったことがわかる。また、一定電圧をかけたときに得られる輝度が大きくなったことがわかる、よって、本発明の発光素子は、低電圧駆動が可能であることがわかった。
本実施例では、本発明の発光素子の具体例について、図21を用いて説明する。
まず、ガラス基板2201上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2202を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2202上に、t−BuDNAと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2203を形成した。その膜厚は50nmとし、t−BuDNAと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが10vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2203上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2204を形成した。
さらに、構造式(2)で表される9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)と構造式(3)で表される9−(4−{N−[4−(9−カルバゾリル)フェニル]−N−フェニルアミノ}フェニル)−10−フェニルアントラセン(略称:YGAPA)とを共蒸着することにより、正孔輸送層2204上に30nmの膜厚の発光層2205を形成した。ここで、CzPAとYGAPAとの重量比は、1:0.04(=CzPA:YGAPA)となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2205上にバソフェナントロリン(東京化成工業株式会社製)を30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2206を形成した。
さらに、電子輸送層2206上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2207を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2207上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2208を形成することで、実施例6の発光素子を作製した。その後、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行ったところ、発光素子に結晶化は見られなかった。この焼成を行った発光素子を測定に用いた。
(比較例4)
比較例の発光素子として、以下の構成の発光素子を作製した。
まず、ガラス基板2201上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2202を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2202上に、DNTPDと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2203を形成した。その膜厚は50nmとし、DNTPDと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが13vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2203上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2204を形成した。
さらに、CzPAとYGAPAとを共蒸着することにより、正孔輸送層2204上に30nmの膜厚の発光層2205を形成した。ここで、CzPAとYGAPAとの重量比は、1:0.04(=CzPA:YGAPA)となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2205上にAlqを30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2206を形成した。
さらに、電子輸送層2206上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2207を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2207上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2208を形成することで、比較例4の発光素子を作製した。比較例4の発光素子についても、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行った後、測定に用いた。
実施例6の発光素子および比較例4の発光素子の輝度―電圧特性を図14に示す。また、電流―電圧特性を図15に示す。図14および図15からわかるように、実施例6の発光素子は、比較例4の発光素子に比べて、輝度―電圧特性、電流―電圧特性ともに向上したことがわかる。つまり、一定電圧をかけたときに発光素子に流れる電流が大きくなったことがわかる。また、一定電圧をかけたときに得られる輝度が大きくなったことがわかる、よって、本発明の発光素子は、低電圧駆動が可能であることがわかった。
本実施例では、本発明の発光素子の具体例について、図22を用いて説明する。
まず、ガラス基板2301上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2302を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2302上に、DNTPDと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2303を形成した。その膜厚は150nmとし、DNTPDと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが13vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2303上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2304を形成した。
さらに、Alqとクマリン6とを共蒸着することにより、正孔輸送層2304上に40nmの膜厚の発光層2305を形成した。ここで、Alqとクマリン6との重量比は、1:0.01(=Alq:クマリン6)となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2305上にバソフェナントロリン(東京化成工業株式会社製)を30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2306を形成した。
さらに、電子輸送層2306上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2307を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2307上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2308を形成することで、実施例7の発光素子を作製した。その後、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行ったところ、発光素子に結晶化は見られなかった。この焼成を行った発光素子を測定に用いた。
(比較例5)
比較例の発光素子として、以下の構成の発光素子を作製した。
まず、ガラス基板2301上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2302を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2302上に、DNTPDと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2303を形成した。その膜厚は150nmとし、DNTPDと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが13vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2303上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2304を形成した。
さらに、Alqとクマリン6とを共蒸着することにより、正孔輸送層2304上に40nmの膜厚の発光層2305を形成した。ここで、Alqとクマリン6との重量比は、1:0.01(=Alq:クマリン6)となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2305上にAlqを30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2306を形成した。
さらに、電子輸送層2306上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2307を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2307上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2308を形成することで、比較例5の発光素子を作製した。比較例5の発光素子についても、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行った後、測定に用いた。
実施例7の発光素子および比較例5の発光素子の室温における規格化輝度時間変化を図16に示す。また、電圧時間変化を図17に示す。測定方法としては、初期輝度を3000cd/mに設定し、一定電流を流し続けることにより、輝度の時間変化および電圧の時間変化を測定した。
図16より、実施例7の発光素子と比較例5の発光素子では、経時変化による輝度の低下にあまり差がないことがわかる。一方、図17より、実施例7の発光素子は、比較例5の発光素子よりも一定輝度を得るために必要な電圧が小さいことがわかる。また、実施例7の発光素子は、比較例5の発光素子よりも経時的な電圧の上昇が小さいことがわかる。よって、本発明の発光素子は長寿命で、信頼性が高いことがわかる。
本実施例では、本発明の発光素子の具体例について、図22を用いて説明する。
まず、ガラス基板2301上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2302を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2302上に、DNTPDと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2303を形成した。その膜厚は150nmとし、DNTPDと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが13vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2303上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2304を形成した。
さらに、Alqとクマリン6とを共蒸着することにより、正孔輸送層2304上に40nmの膜厚の発光層2305を形成した。ここで、Alqとクマリン6との重量比は、1:0.01(=Alq:クマリン6)となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2305上にバソフェナントロリン(東京化成工業株式会社製)を30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2306を形成した。
さらに、電子輸送層2306上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2307を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2307上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2308を形成することで、実施例8の発光素子を作製した。その後、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行ったところ、発光素子に結晶化は見られなかった。この焼成を行った発光素子を測定に用いた。
(比較例6)
比較例の発光素子として、以下の構成の発光素子を作製した。
まず、ガラス基板2301上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2302を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2302上に、DNTPDと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2303を形成した。その膜厚は150nmとし、DNTPDと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが13vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2303上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2304を形成した。
さらに、Alqとクマリン6とを共蒸着することにより、正孔輸送層2304上に40nmの膜厚の発光層2305を形成した。ここで、Alqとクマリン6との重量比は、1:0.01(=Alq:クマリン6)となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2305上にAlqを30nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2306を形成した。
さらに、電子輸送層2306上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2307を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2307上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2308を形成することで、比較例6の発光素子を作製した。比較例6の発光素子についても、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行った後、測定に用いた。
実施例8の発光素子および比較例6の発光素子の60℃における規格化輝度時間変化を図18に示す。また、電圧時間変化を図19に示す。測定方法としては、初期輝度を3000cd/mに設定し、一定電流を流し続けることにより、輝度の時間変化および電圧の時間変化を測定した。
図18より、実施例8の発光素子と比較例6の発光素子では、経時変化による輝度の低下にあまり差がないことがわかる。一方、図19より、実施例8の発光素子は、比較例6の発光素子よりも一定輝度を得るために必要な電圧が小さいことがわかる。また、実施例8の発光素子は、比較例6の発光素子よりも経時的な電圧の上昇が小さいことがわかる。よって、本発明の発光素子は長寿命で、信頼性が高いことがわかる。
本実施例では、本発明の発光素子の具体例について、図22を用いて説明する。
まず、ガラス基板2301上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2302を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2302上に、t−BuDNAと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2303を形成した。その膜厚は50nmとし、t−BuDNAと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが10vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2303上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2304を形成した。
さらに、構造式(5)で表される2,3−ビス(4−ジフェニルアミノフェニル)キノキサリン(略称:TPAQn)と構造式(4)で表される(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))とを共蒸着することにより、正孔輸送層2304上に30nmの膜厚の発光層2305を形成した。ここで、TPAQnとIr(Fdpq)(acac)との重量比は、1:0.08(=TPAQn:Ir(Fdpq)(acac))となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2305上に構造式(1)で表されるバソフェナントロリン(東京化成工業株式会社製)を60nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2306を形成した。
さらに、電子輸送層2306上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2307を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2307上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2308を形成することで、実施例9の発光素子を作製した。その後、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行ったところ、発光素子に結晶化は見られなかった。また、73日後に顕微鏡観察を行ったところ、図29に示すように、結晶化は見られなかった。図29(A)に示す写真は、発光している状態の発光素子を50倍の倍率で観察を行った写真であり、図29(B)は、図29(A)の写真の模式化した図面である。
(比較例7)
比較例の発光素子として、以下の構成の発光素子を作製した。
まず、ガラス基板2301上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極2302を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。
次に、第1の電極が形成された面が下方となるように、第1の電極が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定した。その後真空装置内を排気し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極2302上に、t−BuDNAと酸化モリブデン(VI)とを共蒸着することにより、複合材料を含む層2303を形成した。その膜厚は50nmとし、t−BuDNAと酸化モリブデン(VI)との比率は、体積比で酸化モリブデンが10vol%含まれるように調節した。
次に、抵抗加熱を用いた蒸着法により、複合材料を含む層2303上にNPBを10nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層2304を形成した。
さらに、TPAQnとIr(Fdpq)(acac)とを共蒸着することにより、正孔輸送層2304上に30nmの膜厚の発光層2305を形成した。ここで、TPAQnとIr(Fdpq)(acac)との重量比は、1:0.08(=TPAQn:Ir(Fdpq)(acac))となるように調節した。
その後抵抗加熱による蒸着法を用いて、発光層2305上に構造式(6)で表されるバソキュプロイン(略称:BCP)を60nmの膜厚となるように成膜し、電子輸送層2306を形成した。
さらに、電子輸送層2306上に、フッ化リチウムを1nmの膜厚となるように成膜し、電子注入層2307を形成した。
最後に、抵抗加熱による蒸着法を用い、電子注入層2307上にアルミニウムを200nmの膜厚となるように成膜することにより、第2の電極2308を形成することで、比較例7の発光素子を作製した。その後、封止を行い、85℃の恒温槽で焼成を行ったところ、発光素子に結晶化が見られた。また、73日後に顕微鏡観察を行ったところ、図30に示すように、結晶化が進行していた。図30(A)に示す写真は、発光している状態の発光素子を50倍の倍率で観察を行った写真であり、図30(B)は、図30(A)の写真の模式化した図面である。
本発明の発光素子に用いるバソフェナントロリンは厚膜化しても結晶化しにくいため、良好な特性を有する発光素子を得ることができる。
本実施例では、他の実施例で作製した発光素子に用いた構造式(3)で表される9−(4−{N−[4−(9−カルバゾリル)フェニル]−N−フェニルアミノ}フェニル)−10−フェニルアントラセン(略称:YGAPA)の合成方法について説明する。
[ステップ1]
9−[4−(N−フェニルアミノ)フェニル]カルバゾール(略称:YGA)の合成方法について説明する。
(i)N−(4−ブロモフェニル)カルバゾールの合成
N−(4−ブロモフェニル)カルバゾールの合成スキーム(d−1)を以下に示す。
まず、N−(4−ブロモフェニル)カルバゾールの合成方法について説明する。1,4−ジブロモベンゼンを56.3g(0.24mol)、カルバゾールを31.3g(0.18mol)、よう化銅を4.6g(0.024mol)、炭酸カリウムを66.3g(0.48mol)、18−クラウン−6−エーテルを2.1g(0.008mol)、300mlの三口フラスコに入れ窒素置換し、DMPUを8ml加え、180℃で6時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷ましてから、吸引ろ過により沈殿物を除去し、ろ液を希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、硫酸マグネシウムにより乾燥した。乾燥後、反応混合物を自然ろ過濃縮し、得られた油状物質をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=9:1)により精製し、クロロホルム、ヘキサンにより再結晶したところ、目的物の淡褐色プレート状結晶を20.7g、収率35%で得た。
この化合物のH−NMRを次に示す。
H−NMR(300MHz,DMSO−d)δppm:8.14(d,δ= 7.8 Hz,2H),7.73(d,δ= 8.7Hz,2H),7.46(d,δ= 8.4 Hz,2H),7.42−7.26(m,6H)
(ii)9−[4−(N−フェニルアミノ)フェニル]カルバゾールの合成
9−[4−(N−フェニルアミノ)フェニル]カルバゾールの合成スキーム(d−2)を以下に示す。
次に、N−(4−ブロモフェニル)カルバゾールを5.4 g(17.0mmol)、アニリンを 1.8 ml(20.0mmol)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)(略称:Pd(dba))を100mg(0.17mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド(略称:tert−BuONa)3.9g(40mmol)を200mlの三口フラスコに入れ窒素置換し、トリ−tert−ブチルホスフィン(略称:P(tert−Bu))を0.1ml、トルエン50mlを加えて、80℃、6時間撹拌した。反応混合物を、フロリジール、セライト、アルミナを通してろ過し、ろ液を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。反応混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=9:1)により精製したところ目的物を4.1g、収率73%で得た。核磁気共鳴法(NMR)によって、この化合物が9−[4−(N−フェニルアミノ)フェニル]カルバゾール(略称:YGA)であることを確認した。
この化合物のH−NMRを次に示す。また、H−NMRチャートを図23(A)、(B)に示す。なお、図23(B)は、図23(A)における6.7ppm〜8.6ppmの範囲を拡大して表したチャートである。
H−NMR(300MHz,DMSO−d)δppm:8.47(s,1H),8.22(d,δ=7.8Hz,2H),7.44−7.16(m,14H),6.92−6.87(m,1H)
[ステップ2]
9−フェニル−10−(4−ブロモフェニル)アントラセン(略称:PA)の合成方法について説明する。
(i)9−フェニルアントラセンの合成
9−フェニルアントラセンの合成スキーム(f−1)を以下に示す。
9−ブロモアントラセンを5.4g(21.1mmol)、フェニルボロン酸を2.6g (21.1mmol)、酢酸パラジウム(Pd(OAc))を60mg(0.21mmol)、炭酸カリウム(KCO)水溶液(2mol/L)を10mL(20mmol)、トリ(o−トリル)ホスフィン(P(o−tolyl))を263mg(0.84mmol)、1,2−ジメトキシエタン(略称:DME)を20mL混合し、80℃、9時間撹拌した。反応後、析出した固体を吸引ろ過で回収してから、トルエンに溶かしフロリジール、セライト、アルミナを通してろ過をした。ろ液を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。自然ろ過後、ろ液を濃縮したところ目的物である9−フェニルアントラセンの淡褐色固体を21.5g収率85%で得た。
(ii) 10−ブロモ−9−フェニルアントラセンの合成
10−ブロモ−9−フェニルアントラセンの合成スキーム(f−2)を以下に示す。
9−フェニルアントラセン6.0g(23.7mmol)を四塩化炭素80mLに溶かし、その反応溶液へ、滴下ロートにより、臭素3.80g(21.1mmol)を四塩化炭素10mLに溶かした溶液を滴下した。滴下終了後室温で1時間攪拌した。反応後チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて反応をストップさせた。有機層を水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液、飽和食塩水で洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥した。自然ろ過後、濃縮しトルエンに溶かしフロリジール、セライト、アルミナを通してろ過を行なった。ろ液を濃縮し、ジクロロメタン、ヘキサンにより再結晶を行なったところ、目的物である10−ブロモ−9−フェニルアントラセンの淡黄色個体を7.0g、収率89%で得た。
(iii)9−ヨード−10−フェニルアントラセンの合成
9−ヨード−10−フェニルアントラセンの合成スキーム(f−3)を以下に示す。
9−ブロモ−10−フェニルアントラセン3.33g(10mmol)をテトラヒドロフラン(略称:THF)80mLに溶かし、−78℃にしてから、その反応溶液へ滴下ロートより、n−BuLi(1.6mol/L)7.5mL(12.0mmol)を滴下し1時間攪拌した。ヨウ素5g(20.0mmol)をTHF20mLに溶かした溶液を滴下し−78℃でさらに2時間攪拌した。反応後チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて反応をストップした。有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥した。自然濾過後ろ液を濃縮し、エタノールにより再結晶したところ目的物である9−ヨード−10−フェニルアントラセンの淡黄色固体を3.1g、収率83%で得た。
(iv)9−フェニル−10−(4−ブロモフェニル)アントラセン(略称:PA)の合成
9−フェニル−10−(4−ブロモフェニル)アントラセン(略称:PA)の合成スキーム(f−4)を以下に示す。
9−ヨード−10−フェニルアントラセン1.0g(2.63mmol)、p−ブロモフェニルボロン酸542mg(2.70mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)(Pd(PPh)46mg(0.03mmol)、2mol/Lの炭酸カルシウム(KCO)水溶液3mL(6mmol)、トルエン10mLを80℃、9時間撹拌した。反応後、トルエンを加えてからフロリジール、セライト、アルミナを通してろ過をした。ろ液を水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。自然ろ過後、ろ液を濃縮し、クロロホルム、ヘキサンにより再結晶したところ目的物である9−フェニル−10−(4−ブロモフェニル)アントラセンの淡褐色固体を562mg、収率45%で得た。
[ステップ3]
9−(4−{N−[4−(9−カルバゾリル)フェニル]−N−フェニルアミノ}フェニル)−10−フェニルアントラセン(略称:YGAPA)の合成方法について説明する。9−(4−{N−[4−(9−カルバゾリル)フェニル]−N−フェニルアミノ}フェニル)−10−フェニルアントラセン(略称:YGAPA)の合成スキーム(f−5)を以下に示す。
9−フェニル−10−(4−ブロモフェニル)アントラセン409mg(1.0mmol)、YGA 339 mg(1.0mmol)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)(略称:Pd(dba))6mg(0.01mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド(tert−BuONa500mg(5.2mol)、トリ(tert−ブチル)ホスフィン(P(tert−Bu))0.1mL、トルエン10mL、80℃で4時間攪拌した。反応後、溶液を水で洗浄し、水層をトルエンで抽出し、有機層と併せて飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。自然ろ過、濃縮し得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:トルエン=7:3)により精製し、ジクロロメタン、ヘキサンにより再結晶したところ目的物であるYGAPAの黄色粉末状固体を534mg収率81%で得た)。この化合物を核磁気共鳴法(NMR)によって測定したところ、9−(4−{N−[4−(9−カルバゾリル)フェニル]−N−フェニルアミノ}フェニル)−10−フェニルアントラセン(略称:YGAPA)であることが確認できた。YGAPAのH−NMRを図24(A)、(B)に示す。
また、YGAPAの吸収スペクトルを図25に示す。図25において横軸は波長(nm)、縦軸は強度(任意単位)を表す。また、図25において(a)は単膜状態における吸収スペクトルであり、(b)はトルエン溶液に溶解させた状態における吸収スペクトルである。また、YGAPAの発光スペクトルを図26に示す。図26において横軸は波長(nm)、縦軸は発光強度(任意単位)を表す。また、(a)は、単膜状態における発光スペクトル(励起波長390nm)であり、(b)はトルエン溶液に溶解させた状態における発光スペクトル(励起波長370nm)である。図26から、YGAPAからの発光は、単膜状態において461nmにピークを有し、トルエン溶液中において454nmにピークを有することが分かる。そしてこれらの発光は、青色系の発光色として視認された。このように、YGAPAは、青色系の発光を呈する発光性の物質として適する物質であることが分かった。
また、得られたYGAPAを蒸着法によって成膜し、薄膜状態におけるYGAPAのイオン化ポテンシャルを、光電子分光装置(理研計器社製、AC−2)を用いて測定したところ、5.55eVであった。また、薄膜状態におけるYGAPAの吸収スペクトルを、UV・可視光分光光度計(日本分光社製、V−550)を用いて測定し、吸収スペクトルの長波長側の吸収端の波長をエネルギーギャップ(2.95eV)とし、LUMO準位を求めたところ、LUMO準位は−2.60eVであった。
さらに、得られたYGAPAの分解温度Tを示差熱熱重量同時測定装置(セイコー電子株式会社製,TG/DTA 320型)により測定したところ、Tは402℃以上であり、良好な耐熱性を示すことが分かった。
本実施例では、他の実施例で作製した発光素子に用いた構造式(2)で表される9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)の合成方法について説明する。
(i)9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)の合成
9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)の合成スキーム(h−1)を以下に示す。
9−フェニル−10−(4−ブロモフェニル)アントラセン1.3g(3.2mmol)、カルバゾール578mg(3.5mmol)、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)50mg(0.017mmol)、t−ブトキシナトリウム1.0mg(0.010mmol)、トリ(t−ブチルホスフィン)0.1mL、トルエン30mLの混合物を110℃で10時間加熱還流した。反応後、溶液を水で洗浄し、水層をトルエンで抽出し、有機層と併せて飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。自然ろ過、濃縮し得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:トルエン=7:3)により精製し、ジクロロメタン、ヘキサンにより再結晶したところ目的物の9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセン(略称:CzPA)を1.5g、収率93%で得た。得られたCzPA5.50gを270℃、アルゴン気流下(流速3.0mL/min)、圧力6.7Paの条件下で20時間昇華精製を行ったところ、3.98gを回収し回収率は72%であった。
得られたCzPAのNMRデータを以下に示す。H NMR(300MHz、CDCl);δ=8.22(d、J=7.8Hz、2H),7.86−7.82(m、3H)、7.61−7.36(m、20H)。また、H NMRのチャートを図27(A)、(B)に示す。
CzPAは淡黄色粉末状固体であった。CzPAの熱重量測定−示差熱分析(TG−DTA:Thermogravimetry−Differential Thermal Analysis)を行った。測定には示差熱熱重量同時測定装置(セイコー電子工業株式会社製,TG/DTA SCC/5200型)を用い、窒素雰囲気下、10℃/minの昇温速度で熱物性を評価した。その結果、重量と温度の関係(熱重量測定)から、常圧下における分解開始温度は、測定開始時における重量に対し95%以下の重量になる温度で348℃であった。また、示差走査熱量分析装置(DSC:Differencial Scanning Calorimetry、パーキンエルマー製、型番:Pyris1 DSC)を用いてCzPAのガラス転移温度、ならびに融点を調べた結果、それぞれ125℃、305℃であり、熱的にも安定であることが分かった。
また、CzPAのトルエン溶液およびCzPAの薄膜状態における吸収スペクトルを測定した。アントラセンに基づく吸収がそれぞれ390nm、400nmあたりに観測された。また、CzPAのトルエン溶液およびCzPAの薄膜の発光スペクトルを図28に示す。図28において横軸は波長(nm)、縦軸は発光強度(任意単位)を表す。最大発光波長は、トルエン溶液の場合では448nm(励起波長370nm)、薄膜の場合ではそれぞれ451nm(励起波長403nm)であり、青色の発光が得られることが分かった。
また、CzPAの薄膜状態におけるHOMO準位とLUMO準位の測定を行った。HOMO準位の値は、光電子分光装置(理研計器(株)製、AC−2)を用いて測定したイオン化ポテンシャルの値を、負の値に換算することにより得た。また、LUMO準位の値は、薄膜の吸収端をエネルギーギャップとし、HOMO準位の値に加算することにより得た。その結果、HOMO準位、LUMO準位はそれぞれ−5.64eV、−2.71eVであり、2.93eVという非常に大きなバンドギャップを示した。
本発明の発光素子を説明する図。 本発明の発光素子を説明する図。 本発明の発光装置を説明する図。 本発明の発光装置を説明する図。 本発明の電子機器を説明する図。 本発明の電子機器を説明する図。 本発明の発光素子を説明する図。 実施例1および比較例1の発光素子の電流―電圧特性を示す図。 実施例2および実施例3の発光素子の電流―電圧特性を示す図。 実施例4および比較例2の発光素子の輝度―電圧特性を示す図。 実施例4および比較例2の発光素子の電流―電圧特性を示す図。 実施例5および比較例3の発光素子の輝度―電圧特性を示す図。 実施例5および比較例3の発光素子の電流―電圧特性を示す図。 実施例6および比較例4の発光素子の輝度―電圧特性を示す図。 実施例6および比較例4の発光素子の電流―電圧特性を示す図。 実施例7および比較例5の発光素子の規格化輝度時間変化を示す図。 実施例7および比較例5の発光素子の電圧時間変化を示す図。 実施例8および比較例6の発光素子の規格化輝度時間変化を示す図。 実施例8および比較例6の発光素子の電圧時間変化を示す図。 実施例の発光素子を説明する図。 実施例の発光素子を説明する図。 実施例の発光素子を説明する図。 9−[4−(N−フェニルアミノ)フェニル]カルバゾールのH−NMRチャートを示す図。 9−(4−{N−[4−(9−カルバゾリル)フェニル]−N−フェニルアミノ}フェニル)−10−フェニルアントラセン(のH−NMRチャートを示す図。 9−(4−{N−[4−(9−カルバゾリル)フェニル]−N−フェニルアミノ}フェニル)−10−フェニルアントラセン(の吸収スペクトルを示す図。 9−(4−{N−[4−(9−カルバゾリル)フェニル]−N−フェニルアミノ}フェニル)−10−フェニルアントラセン(の発光スペクトルを示す図。 9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセンのH−NMRチャートを示す図。 9−[4−(N−カルバゾリル)]フェニル−10−フェニルアントラセンの発光スペクトルを示す図。 実施例9の発光素子の顕微鏡観察結果を示す図。 比較例7の発光素子の顕微鏡観察結果を示す図。
符号の説明
101 基板
102 第1の電極
103 第1の層
104 第2の層
105 第3の層
106 第4の層
107 第5の層
108 第2の電極
201 基板
202 第1の電極
203 第1の層
204 第2の層
205 第3の層
206 第4の層
207 第5の層
208 第2の電極
302 第1の電極
303 第1の層
304 第2の層
305 第3の層
306 第4の層
307 第5の層
308 第2の電極
601 ソース側駆動回路
602 画素部
603 ゲート側駆動回路
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 配線
609 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
610 素子基板
611 スイッチング用TFT
612 電流制御用TFT
613 第1の電極
614 絶縁物
616 発光性の物質を含む層
617 第2の電極
618 発光素子
623 nチャネル型TFT
624 pチャネル型TFT
901 筐体
902 液晶層
903 バックライト
904 筐体
905 ドライバーIC
906 端子
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 発光性の物質を含む層
956 電極
2101 ガラス基板
2102 第1の電極
2103 正孔注入層
2104 正孔輸送層
2105 発光層
2106 電子輸送層
2107 電子注入層
2108 第2の電極
2201 ガラス基板
2202 第1の電極
2203 複合材料を含む層
2204 正孔輸送層
2205 発光層
2206 電子輸送層
2207 電子注入層
2208 第2の電極
2301 ガラス基板
2302 第1の電極
2303 複合材料を含む層
2304 正孔輸送層
2305 発光層
2306 電子輸送層
2307 電子注入層
2308 第2の電極
9101 筐体
9102 支持台
9103 表示部
9104 スピーカー部
9105 ビデオ入力端子
9201 本体
9202 筐体
9203 表示部
9204 キーボード
9205 外部接続ポート
9206 ポインティングマウス
9401 本体
9402 筐体
9403 表示部
9404 音声入力部
9405 音声出力部
9406 操作キー
9407 外部接続ポート
9408 アンテナ
9501 本体
9502 表示部
9503 筐体
9504 外部接続ポート
9505 リモコン受信部
9506 受像部
9507 バッテリー
9508 音声入力部
9509 操作キー
9510 接眼部

Claims (18)

  1. 第1の電極と第2の電極との間に、
    発光性の物質を含む発光層と、
    バソフェナントロリンを含む層を有し、
    前記バソフェナントロリンを含む層は前記発光層の第2の電極側に設けられ、
    前記第1の電極の電位の方が前記第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加したときに前記発光性の物質が発光し、
    前記バソフェナントロリンを含む層にはアルカリ金属又はアルカリ土類金属はドープされていないことを特徴とする発光素子。
  2. 第1の電極と第2の電極との間に、
    発光性の物質を含む発光層と、
    バソフェナントロリンを含む層を有し、
    前記バソフェナントロリンを含む層は前記発光層の第2の電極側に設けられ、
    前記第1の電極の電位の方が前記第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加したときに前記発光性の物質が発光し、
    前記バソフェナントロリンを含む層と前記第2の電極との間に、フッ化リチウム、フッ化セシウム、フッ化カルシウムのいずれか一または複数を含む層を設けることを特徴とする発光素子。
  3. 一対の電極間に、
    有機化合物と無機化合物とを複合した複合材料を含む層と、
    発光性の物質を含む発光層と、
    バソフェナントロリンを含む層を有することを特徴とする発光素子。
  4. 第1の電極と第2の電極との間に、
    有機化合物と無機化合物とを複合した複合材料を含む層と、
    発光性の物質を含む発光層と、
    バソフェナントロリンを含む層を有し、
    前記複合材料を含む層は第1の電極と接するように設けられ、
    前記バソフェナントロリンを含む層は前記発光層の第2の電極側に設けられ、
    前記第1の電極の電位の方が前記第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加したときに前記発光性の物質が発光することを特徴とする発光素子。
  5. 請求項4において、前記バソフェナントロリンを含む層と前記第2の電極との間に、アルカリ金属の化合物又はアルカリ土類金属の化合物を含む層を設けることを特徴とする発光素子。
  6. 請求項5において、前記アルカリ金属の化合物又はアルカリ土類金属の化合物を含む層は、フッ化リチウム、フッ化セシウム、フッ化カルシウムのいずれか一または複数を含む層であることを特徴とする発光素子。
  7. 請求項3乃至請求項6のいずれか一項において、前記有機化合物は、芳香族アミン化合物であることを特徴とする発光素子。
  8. 請求項3乃至請求項6のいずれか一項において、前記有機化合物は、カルバゾール誘導体であることを特徴とする発光素子。
  9. 請求項3乃至請求項6のいずれか一項において、前記有機化合物は、芳香族炭化水素であることを特徴とする発光素子。
  10. 請求項3乃至請求項9のいずれか一項において、前記無機化合物は、前記有機化合物に対して電子受容性を示すことを特徴とする発光素子。
  11. 請求項3乃至請求項9のいずれか一項において、前記無機化合物は、遷移金属酸化物であることを特徴とする発光素子。
  12. 請求項3乃至請求項9のいずれか一項において、前記無機化合物は、元素周期表における第4乃至第8族に属する金属の酸化物であることを特徴とする発光素子。
  13. 請求項4乃至請求項10のいずれか一項において、前記無機化合物は、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムのいずれかであることを特徴とする発光素子。
  14. 請求項3乃至請求項13のいずれか一項において、前記バソフェナントロリンを含む層にはアルカリ金属又はアルカリ土類金属はドープされていないことを特徴とする発光素子。
  15. 請求項1乃至請求項14のいずれか一項において、前記バソフェナントロリンを含む層は、10nm以上100nm以下の膜厚であることを特徴とする発光素子。
  16. 請求項1乃至請求項14のいずれか一項において、前記バソフェナントロリンを含む層は、30nm以上60nm以下の膜厚であることを特徴とする発光素子。
  17. 請求項1乃至請求項16のいずれか一項に記載の発光素子と、前記発光素子の発光を制御する制御手段とを有する発光装置。
  18. 表示部を有し、
    前記表示部は、請求項1乃至請求項16のいずれか一項に記載の発光素子と前記発光素子の発光を制御する制御手段とを備えたことを特徴とする電子機器。
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