JP2007126364A - Emulsion composition containing slightly volatile substance - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an emulsion composition that is produced by stably emulsifying a slightly volatile substance and exhibits high volatility. <P>SOLUTION: The oil-in-water type emulsion composition comprises (A) a polysaccharide derivative in which a part or the whole of the hydroxy group of a polysaccharide may be substituted with the following substituent group (a) represented by general formula (1) -E<SP>1</SP>-(OA<SP>1</SP>)<SB>n</SB>-E<SP>2</SP>-R (1) [E<SP>1</SP>is a 1-6C bifunctional saturated hydrocarbon group which may be substituted with a hydroxy group or an oxo group; n is a number of 8-300; n A<SP>1</SP>s are each the same or different and a 1-6C straight-chain or branched-chain bifunctional saturated hydrocarbon group; E<SP>2</SP>is an ether bond or an oxy carbonyl group (-OCO- or -COO-); R is a 4-30C alkyl group], (B) a polyol, (C) a nonionic surfactant, (D) a slightly volatile substance, (E) an oil agent (F) water (the hydrogen atom of the hydroxy group of the substituent group (a) may be further substituted with the substituent group (a)). <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、難揮散性物質を含有する乳化組成物及びそれを用いる難揮散性物質の揮散方法に関する。   The present invention relates to an emulsion composition containing a hardly volatile substance and a method for volatilizing a hardly volatile substance using the same.

揮散しにくい香気成分、防虫剤等の効果を発揮させるために揮散性を高める技術が不可欠である。従来、揮散性を制御する技術として、特別な素材や加熱等の手段を用いる方法が知られている(特許文献1〜7)。   Technology that enhances volatility is indispensable in order to exert the effects of fragrance components, insecticides and the like that are difficult to volatilize. Conventionally, as a technique for controlling volatility, a method using a special material or means such as heating is known (Patent Documents 1 to 7).

一方、化粧水、乳液、クリーム、美容液、液状ファンデーション等の製剤では、揮散させたい物質が揮散しにくい場合には配合量を多くしたい反面、皮膚塗布時の使用感や製剤の安定性が損なわれる問題から配合量に制限が生じる問題があった。更に揮散させたい物質が難溶解性の場合には、十分な揮散性が得られる量を配合すると、結晶が析出して製剤の安定性のみならず、皮膚塗付時にざらつき感や痛みを与えてしまい、使用者に満足を与える製品開発が困難であるという問題があった。   On the other hand, in preparations such as lotion, milky lotion, cream, cosmetic liquid, liquid foundation, etc., if the substance to be volatilized is difficult to volatilize, it is desirable to increase the amount of the compound, but the feeling of use at the time of skin application and the stability of the formulation are impaired. There is a problem that the amount of blending is limited due to the problem. Furthermore, if the substance to be volatilized is difficult to dissolve, adding an amount that provides sufficient volatilization will cause crystals to precipitate, not only the stability of the formulation, but also a feeling of roughness and pain when applied to the skin. Therefore, there is a problem that it is difficult to develop a product that satisfies the user.

この問題を解決するために、難溶解性難揮散性物質を微細な結晶として製剤中に最初から分散させて結晶成長を防ぎ、製剤の安定化と揮散性向上を両立させる技術が知られている(特許文献8)。しかしながら、微細な結晶の均一分散を維持するために2000mPa・s以上の粘度を必要とし、低粘度の乳液や、ミスト状に噴霧可能なマイクロエマルション製剤等には適用できない。
特開2001−158843号公報 特開平10−17846号公報 特開2001−172153号公報 特開2001−279232号公報 特開平11−286429号公報 特開平11−286430号公報 特開平11−286431号公報 特開2005−187371号公報
In order to solve this problem, a technology is known in which a hardly soluble, non-volatile substance is dispersed as a fine crystal from the beginning to prevent crystal growth, thereby achieving both stabilization of the preparation and improvement of volatility. (Patent Document 8). However, in order to maintain uniform dispersion of fine crystals, a viscosity of 2000 mPa · s or more is required, and it cannot be applied to low-viscosity emulsions, microemulsion preparations that can be sprayed in a mist form, and the like.
JP 2001-158843 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-17846 JP 2001-172153 A JP 2001-279232 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-286429 Japanese Patent Laid-Open No. 11-286430 JP-A-11-286431 JP 2005-187371 A

従って、本発明の目的は、常温で固体の難溶解性の難揮散性物質を安定に乳化して、製剤の安定性や皮膚塗布時の使用感を損なうことなく、高い揮散性を発現する低粘度の乳液や、ミスト状に噴霧可能なマイクロエマルション製剤を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to stably emulsify a hardly soluble non-volatile substance that is solid at room temperature, and to exhibit a high volatility without impairing the stability of the preparation and the feeling during use on the skin. It is an object to provide an emulsion having a viscosity and a microemulsion preparation that can be sprayed in a mist form.

常温で固体の難溶解性難揮散性物質を、結晶析出させることなく安定に乳化し、高い揮散性を発揮させる製剤について検討した結果、水溶性増粘剤として知られている多糖誘導体(WO00/73351号公報、特開2003−226612号公報)とHLB4〜9の非イオン界面活性剤を用いて、ポリオールとともに難溶解性の難揮散性物質を溶解した油剤を微細乳化することにより、難溶解性の難揮散性物質を細かい乳化粒子として製剤中に分散させることができ、高い揮散性を有する低粘度の乳液やマイクロエマルションが得られることを見出した。   As a result of investigating a preparation that stably emulsifies a hardly soluble non-volatile substance that is solid at room temperature without crystal precipitation and exhibits high volatility, a polysaccharide derivative known as a water-soluble thickener (WO00 / 73351, JP 2003-226612 A) and non-ionic surfactants of HLB 4 to 9 are used to finely emulsify an oil agent in which a hardly soluble non-volatile substance is dissolved together with a polyol, thereby making it difficult to dissolve. It was found that the non-volatile substances of the above can be dispersed in the preparation as fine emulsified particles, and low-viscosity emulsions and microemulsions having high volatility can be obtained.

すなわち、本発明は、次の成分(A)〜(F):
(A)多糖類又はその誘導体のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の置換基(a)
(a)下記一般式(1)で表される基(該置換基(a)のヒドロキシ基の水素原子は更に置換基(a)で置換されていてもよい。)
That is, the present invention includes the following components (A) to (F):
(A) Some or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the polysaccharide or derivative thereof are the following substituents (a)
(A) A group represented by the following general formula (1) (the hydrogen atom of the hydroxy group of the substituent (a) may be further substituted with the substituent (a)).

Figure 2007126364
Figure 2007126364

[式中、E1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、nは8〜300の数を示し、n個のA1は同一又は異なって、炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、E2はエーテル結合又はオキシカルボニル基(−OCO−又は−COO−)を示し、Rはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数4〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。]
で置換されている多糖誘導体、
(B)ポリオール類、
(C)HLB4〜9の非イオン性界面活性剤、
(D)融点が30℃以上の難揮散性物質、
(E)成分(D)を溶解するための油剤、
(F)水
を含有する水中油型乳化組成物を提供するものである。
[Wherein E 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group, and n represents a number of 8 to 300. , N A 1 are the same or different and each represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and E 2 represents an ether bond or an oxycarbonyl group (—OCO— or —COO). -), R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group. ]
Polysaccharide derivatives substituted with
(B) polyols,
(C) a nonionic surfactant of HLB 4-9,
(D) a non-volatile material having a melting point of 30 ° C. or higher,
(E) an oil for dissolving component (D),
(F) An oil-in-water emulsion composition containing water is provided.

また、本発明は、融点が30℃以上の難揮散性物質(成分(D))を、次の成分(A)、(B)、(C)、(E)及び(F):
(A)多糖類又はその誘導体のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の置換基(a)
(a)下記一般式(1)で表される基(該置換基(a)のヒドロキシ基の水素原子は更に置換基(a)で置換されていてもよい。)
In the present invention, a non-volatile material (component (D)) having a melting point of 30 ° C. or higher is converted into the following components (A), (B), (C), (E) and (F):
(A) Some or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the polysaccharide or derivative thereof are the following substituents (a)
(A) A group represented by the following general formula (1) (the hydrogen atom of the hydroxy group of the substituent (a) may be further substituted with the substituent (a)).

Figure 2007126364
Figure 2007126364

[式中、E1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、nは8〜300の数を示し、n個のA1は同一又は異なって、炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、E2はエーテル結合又はオキシカルボニル基(−OCO−又は−COO−)を示し、Rはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数4〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。]
で置換されている多糖誘導体、
(B)ポリオール類、
(C)HLB4〜9の非イオン性界面活性剤、
(E)成分(D)を溶解するための油剤、
(F)水
と混合して乳化する成分(D)の揮散方法を提供するものである。
[Wherein E 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group, and n represents a number of 8 to 300. , N A 1 are the same or different and each represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and E 2 represents an ether bond or an oxycarbonyl group (—OCO— or —COO). -), R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group. ]
Polysaccharide derivatives substituted with
(B) polyols,
(C) a nonionic surfactant of HLB 4-9,
(E) an oil for dissolving component (D),
(F) The volatilization method of the component (D) mixed and emulsified with water is provided.

難溶解性で難揮散性の物質、特に25℃における蒸気圧が1.33×10-6kPa以上及びパルミチン酸イソプロピルを溶媒としたときの25℃における溶解度が10質量%以下の難溶解性の難揮散性物質を、その結晶を析出させることなく安定に乳化でき、更に該難揮散性物質の揮散性が改善され、低粘度の乳液やミスト状に噴霧可能なマイクロエマルション製剤等として有用である。 Difficult to dissolve and hardly volatile substances, especially those having a vapor pressure at 25 ° C. of 1.33 × 10 −6 kPa or more and a solubility at 25 ° C. of 10% by mass or less when isopropyl palmitate is used as a solvent. Non-volatile substances can be stably emulsified without precipitating their crystals, and the volatility of the non-volatile substances is improved, making it useful as a low-viscosity emulsion or a microemulsion formulation that can be sprayed into a mist. .

成分(A)の多糖誘導体の一般式(1)で表される置換基(a)におけるE1としては、炭素数2又は3のものが好ましく、具体的にはエチレン、プロピレン、トリメチレン、2−ヒドロキシトリメチレン、1−ヒドロキシメチルエチレン、1−オキソエチレン、1−オキソトリメチレン、1−メチル−2−オキソエチレン等が好ましい。 E 1 in the substituent (a) represented by the general formula (1) of the polysaccharide derivative of the component (A) is preferably one having 2 or 3 carbon atoms, specifically, ethylene, propylene, trimethylene, 2- Hydroxytrimethylene, 1-hydroxymethylethylene, 1-oxoethylene, 1-oxotrimethylene, 1-methyl-2-oxoethylene and the like are preferable.

一般式(1)におけるA1としては、炭素数2又は3のものが好ましく、具体的にはエチレン、プロピレン及びトリメチレンが好ましい。nで表される(−OA1−)の重合度としては、増粘効果及び乳化安定性の点から8〜120、特に10〜60が好ましく、n個のA1は同一でも異なってもよい。ここでnは平均付加モル数の意味である。E2は、エーテル結合又はオキシカルボニル基であるが、エーテル結合が好ましい。 As A 1 in the general formula (1), those having 2 or 3 carbon atoms are preferable, and specifically, ethylene, propylene and trimethylene are preferable. The degree of polymerization of (—OA 1 —) represented by n is preferably 8 to 120, particularly 10 to 60 from the viewpoint of thickening effect and emulsion stability, and the n A 1 may be the same or different. . Here, n means the average number of moles added. E 2 is an ether bond or an oxycarbonyl group, and an ether bond is preferred.

一般式(1)におけるRとしては、炭素数5〜25が好ましく、特に6〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、また、安定性の点から直鎖アルキル基が好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が好ましい。   R in the general formula (1) preferably has 5 to 25 carbon atoms, particularly preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and is preferably a linear alkyl group from the viewpoint of stability. Specifically, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, isostearyl group and the like are preferable.

成分(A)の多糖誘導体における置換基(a)による置換度は、構成単糖残基当たり0.0001〜1、更に0.0005〜0.5、特に0.001〜0.1の範囲が好ましい。   The degree of substitution by the substituent (a) in the polysaccharide derivative of the component (A) is in the range of 0.0001 to 1, more preferably 0.0005 to 0.5, particularly 0.001 to 0.1 per constituent monosaccharide residue. preferable.

成分(A)の多糖誘導体は、上記置換基(a)に加え、更に以下に示す置換基(b)、(c)及び(d)から選ばれる1以上の基で置換されていてもよい。また、置換基(a)〜(d)のヒドロキシ基の水素原子は、更に置換基(a)〜(d)で置換されていてもよい。   The polysaccharide derivative of component (A) may be further substituted with one or more groups selected from the following substituents (b), (c) and (d) in addition to the above substituent (a). Moreover, the hydrogen atom of the hydroxy group of substituent (a)-(d) may be further substituted by substituent (a)-(d).

(b)ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1〜5のスルホアルキル基又はその塩 置換基(b)としては、2−スルホエチル基、3−スルホプロピル基、3−スルホ−2−ヒドロキシプロピル基、2−スルホ−1−(ヒドロキシメチル)エチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より3−スルホ−2−ヒドロキシプロピル基が好ましい。これら置換基(b)は、その全てあるいは一部がナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等の1族又は2族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオン等との塩となっていてもよい。これら置換基(b)による置換度は、構成単糖残基当たり0〜1、更に0〜0.8、特に0〜0.5の範囲が好ましい。 (B) a C1-C5 sulfoalkyl group which may be substituted by a hydroxy group or a salt thereof As the substituent (b), a 2-sulfoethyl group, a 3-sulfopropyl group, a 3-sulfo-2-hydroxy Examples thereof include a propyl group and a 2-sulfo-1- (hydroxymethyl) ethyl group. Among them, a 3-sulfo-2-hydroxypropyl group is preferable from the viewpoint of stability and production. All or part of these substituents (b) may be salts with group 1 or group 2 elements such as sodium, potassium, calcium and magnesium, amines, organic cations such as ammonium and the like. The degree of substitution with these substituents (b) is preferably in the range of 0 to 1, more preferably 0 to 0.8, especially 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.

(c)ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数2〜6のカルボキシアルキル基又はその塩
置換基(c)としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これら置換基(c)は、その全てあるいは一部がナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等の1族又は2族元素、アミン、アンモニウム等の有機カチオン等との塩となっていてもよい。これら置換基(c)による置換度は、構成単糖残基当たり0〜1、更に0〜0.8、特に0〜0.5の範囲が好ましい。
(C) a C2-C6 carboxyalkyl group which may be substituted by a hydroxy group or a salt thereof As the substituent (c), a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a carboxypropyl group, a carboxybutyl group, a carboxypentyl group A carboxymethyl group is preferred from the standpoint of stability and production. All or part of these substituents (c) may be salts with group 1 or group 2 elements such as sodium, potassium, calcium and magnesium, organic cations such as amine and ammonium. The degree of substitution by these substituents (c) is preferably in the range of 0 to 1, more preferably 0 to 0.8, especially 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.

(d)下記一般式(2)で表されるカチオン置換基 (D) Cationic substituent represented by the following general formula (2)

Figure 2007126364
Figure 2007126364

〔式中、D1はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、R1、R2及びR3は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1〜3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、X―はヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕 [Wherein D 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group, and R 1 , R 2 and R 3 are the same or different. And a hydroxy group, a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, and X- represents a hydroxy ion, a halogen ion or an organic acid ion. ]

カチオン性置換基(d)におけるD1としては、炭素数2又は3のものが好ましく、具体的にはエチレン、プロピレン、トリメチレン、2−ヒドロキシトリメチレン、1−ヒドロキシメチルエチレン等が好ましい。 As D 1 in the cationic substituent (d), one having 2 or 3 carbon atoms is preferable, and specifically, ethylene, propylene, trimethylene, 2-hydroxytrimethylene, 1-hydroxymethylethylene and the like are preferable.

カチオン性置換基(d)におけるR1、R2及びR3としては、メチル基、エチル基、プロピル基、2−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。 Examples of R 1 , R 2 and R 3 in the cationic substituent (d) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a 2-hydroxyethyl group, and among them, a methyl group and an ethyl group are preferable.

カチオン性置換基(d)におけるX―で表されるハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が、有機酸イオンとしては、CH3COO−、CH3CH2COO−、CH3(CH22COO−等が挙げられる。X―としては、ヒドロキシイオン、塩素イオン及び臭素イオンが好ましい。 As the halogen ion represented by X- in the cationic substituent (d), chlorine ion, bromine ion, iodine ion and the like are exemplified, and as the organic acid ion, CH 3 COO-, CH 3 CH 2 COO-, CH 3 ( CH 2 ) 2 COO— and the like. X- is preferably a hydroxy ion, a chlorine ion or a bromine ion.

これらカチオン性置換基(d)による置換度は、構成単糖残基当たり0〜0.5、特に0〜0.3の範囲が好ましい。   The degree of substitution with these cationic substituents (d) is preferably in the range of 0 to 0.5, particularly 0 to 0.3 per constituent monosaccharide residue.

成分(A)の多糖誘導体としては、分子量が1万〜1000万、更に1万〜200万、特に3万〜150万の高分子化合物が好ましい。具体的な多糖誘導体としては、式(1)で表される基を有する疎水化多糖、及び式(1)の基が主鎖モノマーに対して0.0001〜0.1、好ましくは0.001〜0.05の割合で付加している分子量1万〜200万、好ましくは3万〜150万の水溶性多糖誘導体が挙げられる。   The polysaccharide derivative of component (A) is preferably a polymer compound having a molecular weight of 10,000 to 10,000,000, more preferably 10,000 to 2,000,000, particularly 30,000 to 1,500,000. Specific examples of the polysaccharide derivative include a hydrophobic polysaccharide having a group represented by the formula (1), and a group represented by the formula (1) of 0.0001 to 0.1, preferably 0.001 with respect to the main chain monomer. Examples thereof include water-soluble polysaccharide derivatives having a molecular weight of 10,000 to 2,000,000, preferably 30,000 to 1,500,000 added at a ratio of ˜0.05.

また、式(1)の基が結合している多糖類としては、セルロース、グアーガム、スターチ、プルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸等の多糖類;これらにメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組合せで置換することができる。多糖類の誘導体の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。これら多糖類又はその誘導体のうち、セルロース、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。これら多糖類又はその誘導体の重量平均分子量は、1万〜1000万、更に10〜500万、特に20万〜200万の範囲が好ましい。   Examples of the polysaccharide to which the group of formula (1) is bonded include polysaccharides such as cellulose, guar gum, starch, pullulan, dextran, fructan, mannan, agar, carrageenan, chitin, chitosan, pectin, alginic acid, and hyaluronic acid. These include derivatives substituted with a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, or the like. These substituents can be substituted singly or in combinations of constituent monosaccharide residues. Examples of polysaccharide derivatives include hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl ethyl cellulose, hydroxyethyl guar gum, hydroxyethyl starch, methyl cellulose, methyl guar gum, methyl starch, ethyl cellulose, ethyl guar gum, ethyl starch, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl guar gum, hydroxypropyl Starch, hydroxyethyl methylcellulose, hydroxyethyl methyl guar gum, hydroxyethyl methyl starch, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl guar gum, hydroxypropyl methyl starch and the like can be mentioned. Of these polysaccharides or derivatives thereof, cellulose, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose are preferable, and hydroxyethyl cellulose is particularly preferable. The weight average molecular weight of these polysaccharides or derivatives thereof is preferably 10,000 to 10,000,000, more preferably 10 to 5,000,000, and particularly preferably 200,000 to 2,000,000.

成分(A)の多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体としてセルロース類を用いた場合を例に挙げれば、その繰返し単位は次のような一般式で例示される。   The polysaccharide derivative of component (A) is exemplified by the following general formula when the case where cellulose is used as the polysaccharide or its derivative is taken as an example.

Figure 2007126364
Figure 2007126364

〔式中、R4、R5及びR6は同一又は異なって、(1):水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等、(2):ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(3):スルホアルキル基、(4):カルボキシアルキル基、(5):カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2〜4のアルキレン基を示し、p、q及びrは、同一又は異なって0〜10の数を示す。QO基、R4基、R5基、R6基、p、q及びrは、繰り返し単位内で又は繰り返し単位間で同一でも異なってもよい。〕 [Wherein, R 4 , R 5 and R 6 are the same or different, and (1): a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, etc. (2): a polyoxyalkylene group A substituent, (3): a sulfoalkyl group, (4): a carboxyalkyl group, (5): a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms P, q and r are the same or different and represent a number of 0 to 10. QO group, R 4 group, R 5 group, R 6 group, p, q and r may be the same or different within a repeating unit or between repeating units. ]

成分(A)は、本発明の水中油型乳化組成物中に、乳化安定性、粘度、皮膚に塗布したときの使用感の点から、0.001〜10質量%、更に0.01〜5質量%、特に0.1〜2質量%含有するのが好ましい。   Component (A) is added in the oil-in-water emulsion composition of the present invention in an amount of 0.001 to 10% by mass, and more preferably 0.01 to 5% from the viewpoint of emulsification stability, viscosity and usability when applied to the skin. It is preferable to contain 0.1 mass%, especially 0.1-2 mass%.

成分(B)のポリオール類は、分子内に水酸基を2個以上有する多価アルコールであり、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール等のアルキレングリコール;ジプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール;グルコース、マルトース、マルチトース、蔗糖、フラクトース、キシリトール、ソルビトール、エリスリトール、マルトトリオース、スレイトール等の糖アルコール;グリセリン、ポリグリセリン及び澱粉分解還元アルコール等が挙げられ、これらの1種又は2種以上が用いられる。   The polyols of component (B) are polyhydric alcohols having two or more hydroxyl groups in the molecule, and specifically include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, and the like. Alkylene glycol; Polyalkylene glycols such as dipropylene glycol; Sugar alcohols such as glucose, maltose, maltose, sucrose, fructose, xylitol, sorbitol, erythritol, maltotriose, and threitol; glycerin, polyglycerin and amylolytic reduced alcohol These 1 type (s) or 2 or more types are used.

成分(B)は、本発明の水中油型乳化組成物中に、乳化安定性、粘度、皮膚に塗布したときの使用感の点から、0.01〜30質量%、更に0.5〜20質量%、特に1〜10質量%含有するのが好ましい。   In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, the component (B) is 0.01 to 30% by mass, and further 0.5 to 20% from the viewpoint of emulsion stability, viscosity, and feeling when used on the skin. It is preferable to contain 1 mass%, especially 1-10 mass%.

成分(C)のHLB4〜9の非イオン性界面活性剤は、本発明水中油型乳化組成物において油剤を安定に乳化させるうえで重要である。HLBが4未満の非イオン性界面活性剤を用いた場合には、非イオン性界面活性剤の親油性が高すぎるため、成分(A)の多糖誘導体と、水相と油相の界面への配向性が悪いために油滴が合一して粒径が大きくなる。また、HLBが9を超える場合は、非イオン性界面活性剤の親水性が高すぎて、乳化しようとする油相になじまないため、界面活性剤として機能することができず、その結果、分離に至る。したがって、HLBが4〜9であることが本発明水中油型乳化組成物において重要である。   The component (C) HLB 4 to 9 nonionic surfactant is important for stably emulsifying the oil in the oil-in-water emulsion composition of the present invention. When a nonionic surfactant having an HLB of less than 4 is used, the lipophilicity of the nonionic surfactant is too high, so that the polysaccharide derivative of component (A) and the interface between the aqueous phase and the oil phase Due to the poor orientation, the oil droplets coalesce to increase the particle size. Also, when the HLB exceeds 9, the nonionic surfactant is too hydrophilic to be compatible with the oil phase to be emulsified, and therefore cannot function as a surfactant, resulting in separation. To. Therefore, it is important in this invention oil-in-water-type emulsion composition that HLB is 4-9.

ここで、HLB値は、次の計算式   Here, the HLB value is calculated by the following formula:

(数式)
HLB=7+(logMw/logMo)
Mw:親水基の分子量、Mo:親油基の分子量
(Formula)
HLB = 7 + (logMw / logMo)
Mw: molecular weight of hydrophilic group, Mo: molecular weight of lipophilic group

により計算された値をいう。好ましいHLBは4〜8であり、更に4〜7が好ましい。 The value calculated by. A preferable HLB is 4 to 8, and 4 to 7 is more preferable.

成分(C)のHLBが4〜9の非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。このうち、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルグリセリルエーテルが更に好ましい。   As the nonionic surfactant having an HLB of 4 to 9 as the component (C), polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester Glycerin fatty acid ester, alkyl glyceryl ether, alkyl polyglucoside and the like. Among these, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and alkyl glyceryl ether are more preferable.

成分(C)は、乳化安定性、油相の安定性の点から、水中油型乳化組成物中に0.001〜10質量%、更に0.01〜5質量%、特に0.1〜1質量%含有するのが好ましい。   Component (C) is 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and particularly preferably 0.1 to 1% by mass in the oil-in-water emulsion composition from the viewpoint of emulsion stability and oil phase stability. It is preferable to contain by mass.

成分(D)の融点が30℃以上の難揮散性物質としては、25℃における蒸気圧が、1.33×10-6kPa以上であるのが好ましく、更に6.66×10-6kPa以上、特に
1.33×10-5以上であるのが好ましい。
As the non-volatile substance having a melting point of component (D) of 30 ° C. or higher, the vapor pressure at 25 ° C. is preferably 1.33 × 10 −6 kPa or higher, and more preferably 6.66 × 10 −6 kPa or higher. In particular, it is preferably 1.33 × 10 −5 or more.

また、融点が30℃以上の難揮散性物質としては、パルミチン酸イソピロピルを溶媒としたときの25℃における溶解度が、成分(D)及びパルミチン酸イソプロピルからなる組成物の10質量%以下であるのが好ましい。溶解度は0.00001〜10質量%が好ましく、更に好ましくは0.0001〜10質量%であり、融点は40〜200℃であることが好ましい。   Moreover, as a non-volatile substance having a melting point of 30 ° C. or higher, the solubility at 25 ° C. when using isopropylpyrmitate as a solvent is 10% by mass or less of the composition comprising component (D) and isopropyl palmitate. Is preferred. The solubility is preferably 0.00001 to 10% by mass, more preferably 0.0001 to 10% by mass, and the melting point is preferably 40 to 200 ° C.

成分(D)の融点が30℃以上の難揮散性物質としては、香気成分、防虫剤等が挙げられる。香気成分としては、例えば、モノテルペン類、セスキテルペン類、ジテルペン類、芳香族化合物、これらの脂肪酸エステル等が挙げられる。具体的には、カンフェン、α−テルピネオール、メントール、等のモノテルペンアルコール、セドロール、β−カリオフィレンアルコール等のセスキテルペンアルコール等が挙げられる。香気成分としては、αーテルピネオール、セドロール、βーカリオフィレンアルコール等が好ましい。防虫剤としては、ショウノウ、ナフタレン等が挙げられる。   Examples of the non-volatile material having a melting point of component (D) of 30 ° C. or higher include aroma components and insect repellents. Examples of the aroma component include monoterpenes, sesquiterpenes, diterpenes, aromatic compounds, and fatty acid esters thereof. Specific examples include monoterpene alcohols such as camphene, α-terpineol, and menthol, and sesquiterpene alcohols such as cedrol and β-caryophyllene alcohol. As the aroma component, α-terpineol, cedrol, β-caryophyllene alcohol and the like are preferable. Examples of insect repellents include camphor and naphthalene.

成分(D)は、乳化安定性、油相の安定性の点から、水中油型乳化組成物中に0.0001〜10質量%、更に0.001〜5質量%、特に0.01〜1質量%含有するのが好ましい。     Component (D) is 0.0001 to 10% by mass, more preferably 0.001 to 5% by mass, especially 0.01 to 1% in the oil-in-water emulsion composition from the viewpoint of emulsion stability and oil phase stability. It is preferable to contain by mass.

成分(E)の成分(D)を溶解するための油剤は、その溶解度が50℃において成分(D)及び(E)からなる組成物の10質量%以上であり、化粧品、医薬品等の分野で用いられるものであれば特に制限されないが、高級アルコール類、ステロール類、シリコーン類、フッ素系油剤、その他の油性成分等が挙げられる。   The oil agent for dissolving the component (D) of the component (E) has a solubility of 10% by mass or more of the composition comprising the components (D) and (E) at 50 ° C., and is used in the fields of cosmetics and pharmaceuticals. Although it will not restrict | limit especially if used, Higher alcohols, sterols, silicones, a fluorine-type oil agent, another oil-based component, etc. are mentioned.

高級アルコール類としては、例えばベンジルアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、フェニルエチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、2−オクチルドデカノール、バチルアルコール、2−ヘキシルデカノール等が挙げられ、特にセタノール、ステアリルアルコールが好ましい。   Examples of higher alcohols include benzyl alcohol, isocetyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, phenylethyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, 2-octyldodecanol, batyl alcohol, and 2-hexyldecanol. Especially, cetanol and stearyl alcohol are preferable.

ステロール類としては、例えばコレステロール、イソステアリン酸コレステリル、プロビタミンD3、カンベステロール、ステグマスタノール、ステグマステロール、5−ジヒドロコレステロール、α−スピナステロール、パリステロール、クリオナステロール、γ−シトステロール、ステグマステノール、サルガステロール、アペナステロール、エルゴスタノール、シトステロール、コルビステロール、コンドリラステロール、ポリフェラステロール、ハリクロナステロール、ネオスボンゴステロール、フコステロール、アプトスタノール、エルゴスタジエノール、エルゴステロール、22−ジヒドロエルゴステロール、ブラシカステロール、24−メチレンコレステロール、5−ジヒドロエルゴステロール、デヒドロエルゴステロール、フンギステロール、コレスタノール、コプロスタノール、ジモステロール、7−ヘトコレステロール、ラトステロール、22−デヒドロコレステロール、β−シトステロール、コレスタトリエン−3β−オール、コプロスタノール、コレスタノール、エルゴステロール、7−デヒドロコレステロール、24−デヒドロコレスタジオン−3β−オール、エキレニン、エキリン、エストロン、17β−エストラジオール、アンドロスト−4−エン−3β,17β−ジオール、デヒドロエビアンドロステロン、アルケニルコハク酸コレステロール(特開平5−294989号公報)等が挙げられる。これらのうち、特にコレステロール、イソステアリン酸コレステリル、アルケニルコハク酸コレステリルが好ましい。 Examples of the sterols include cholesterol, cholesteryl isostearate, provitamin D 3 , campesterol, stegmasteranol, stigmasterol, 5-dihydrocholesterol, α-spinasterol, parissterol, cryonasterol, γ-sitosterol, stigmastenol, Salgasterol, apenasterol, ergostanol, sitosterol, corvisterol, chondirasterol, polyferasterol, halicuronasterol, neosbongosterol, fucosterol, aptostanol, ergostadienol, ergosterol, 22-dihydroergosterol, Brassicasterol, 24-methylenecholesterol, 5-dihydroergosterol, dehydroergosterol, Nguisterol, Cholestanol, Coprostanol, Dimostosterol, 7-Hetcholesterol, Latosterol, 22-Dehydrocholesterol, β-Sitosterol, Cholestatrien-3β-ol, Coprostanol, Cholestanol, Ergosterol, 7-Dehydrocholesterol , 24-dehydrocholestetanin-3β-ol, echilenin, echrin, estrone, 17β-estradiol, androst-4-ene-3β, 17β-diol, dehydroshrimp androsterone, alkenyl succinate cholesterol (Japanese Patent Laid-open No. Hei 5-294899) No. gazette). Of these, cholesterol, cholesteryl isostearate, and cholesteryl alkenyl succinate are particularly preferable.

シリコーン類としては、通常トイレタリー製品に配合されるもの、例えばオクタメチルポリシロキサン、テトラデカメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンのほか、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のメチルポリシクロシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、更には、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、特開平6−72851号公報記載の変性オルガノポリシロキサン等の変性シリコーン等が挙げられる。   Examples of silicones are those usually used in toiletry products, such as octamethylpolysiloxane, tetradecamethylpolysiloxane, methylpolysiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, Methyl polycyclosiloxane such as methylcyclopentasiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, further alkyl-modified silicone, polyether-alkyl-modified silicone, amino-modified silicone, fluorine-modified silicone, alkyl glyceryl ether-modified silicone, JP-A-6-72851 Examples include modified silicones such as modified organopolysiloxanes described in the publication.

フッ素系油剤としては、常温で液体のパーフルオロ有機化合物であるパーフルオロポリエーテル、フッ素変性シリコーンが好ましく、例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロフラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカン、パーフルオロポリエーテル、次の一般式(4)で表される含フッ素エーテル化合物   As the fluorinated oil, perfluoropolyether and fluorine-modified silicone, which are perfluoro organic compounds that are liquid at room temperature, are preferable. For example, perfluorodecalin, perfluoroadamantane, perfluorobutyltetrahydrofuran, perfluorooctane, perfluorononane. , Perfluoropentane, perfluorodecane, perfluorododecane, perfluoropolyether, fluorine-containing ether compound represented by the following general formula (4)

Figure 2007126364
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(式中、Rfは直鎖又は分岐の炭素数1〜20のパーフルオロ基を示し、R7は直鎖又は分岐の炭素数3〜9のシクロアルキル基を示す。mは1〜8の数を示す。)等が挙げられる。具体的には、次の(5)式で表される1,3−ジメチルブチル{2−(パーフルオロオクチル)エチル}等が挙げられる。 (In the formula, Rf represents a linear or branched perfluoro group having 1 to 20 carbon atoms, R 7 represents a linear or branched cycloalkyl group having 3 to 9 carbon atoms, and m represents a number of 1 to 8. And the like. Specific examples include 1,3-dimethylbutyl {2- (perfluorooctyl) ethyl} represented by the following formula (5).

Figure 2007126364
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また、上記その他の油性成分としては、揮散性、不揮散性いずれでもよく、例えば固体状又は液体状パラフィン、ワセリン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンロウ、スクワラン、スクワレン等の炭化水素類;ユーカリ油、ハッカ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、牛脂、豚脂、馬脂、卵黄油、オリーブ油、カルナウバロウ、ラノリン、ホホバ油;グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、フタル酸ジエチル、乳酸ミリスチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸セチル、乳酸ミリスチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸セチル、乳酸セチル、1−イソステアロイル−3−ミリストイルグリセロール、2−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸−2−オクチルドデシル、ジ−2−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、オレイン酸−2−オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセロール、ジ−パラメトキシケイヒ酸−モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル油;ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸;及びローズマリー、ルイボス、ローヤルゼリー、ハマメリス等の天然精油、リグナン、ビタミンE、油溶性ビタミンC、ビタミンA誘導体等が挙げられる。   The other oily components may be volatile or non-volatile, for example, hydrocarbons such as solid or liquid paraffin, petrolatum, crystal oil, ceresin, ozokerite, montan wax, squalane, squalene; eucalyptus oil Mint oil, camellia oil, macadamia nut oil, avocado oil, beef tallow, lard, horse fat, egg yolk oil, olive oil, carnauba wax, lanolin, jojoba oil; glycerin monostearate, glycerine distearate, glycerin monooleate, Isopropyl palmitate, isopropyl stearate, butyl stearate, isopropyl myristate, neopentyl glycol dicaprate, diethyl phthalate, myristyl lactate, diisopropyl adipate, cetyl myristate, lactic acid Listyl, diisopropyl adipate, cetyl myristate, cetyl lactate, 1-isostearoyl-3-myristoylglycerol, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, myristate-2-octyldodecyl, di-2-ethyl Ester oil such as neopentyl glycol hexanoate, oleic acid-2-octyldodecyl, glycerol triisostearate, di-paramethoxycinnamic acid-glyceryl mono-2-ethylhexanoate; higher grades such as stearic acid, palmitic acid, oleic acid Fatty acids; and natural essential oils such as rosemary, rooibos, royal jelly, and hamamelis, lignans, vitamin E, oil-soluble vitamin C, vitamin A derivatives, and the like.

成分(E)は、本発明の水中油型乳化組成物中に、0.01〜30質量%、更に0.05〜20質量%、特に0.5〜10質量%含有するのが好ましい。   Component (E) is preferably contained in the oil-in-water emulsion composition of the present invention in an amount of 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.05 to 20% by mass, and particularly preferably 0.5 to 10% by mass.

成分(D)の融点が30℃以上の難揮散性物質は、成分(E)の油剤中に0.01〜30質量%、更に0.05〜20質量%、特に0.1〜15質量%含有する場合であっても、当該難揮散性物質を油滴中に溶解状態で安定に保持できる。   The non-volatile substance having a melting point of component (D) of 30 ° C. or higher is 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.05 to 20% by mass, particularly 0.1 to 15% by mass in the oil agent of component (E). Even when it is contained, the non-volatile material can be stably held in a dissolved state in oil droplets.

成分(F)の水は、本発明の水中油型乳化組成物中に、50〜90質量%、更に70〜90質量%が好ましい。   In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, the component (F) water is preferably 50 to 90 mass%, more preferably 70 to 90 mass%.

本発明の水中油型乳化組成物は、B型粘度計による25℃にける粘度が、2000mPa・s以下、好ましくは1000mPa・s以下、更に好ましくは1〜500mPa・s、特に1〜50mPa・sの範囲にあるのが、乳化安定性、成分(D)の揮散性、のびのよさやべたつきのなさの点で好ましい。   The oil-in-water emulsion composition of the present invention has a viscosity at 25 ° C. of 2000 mPa · s or less, preferably 1000 mPa · s or less, more preferably 1 to 500 mPa · s, particularly 1 to 50 mPa · s, as measured by a B-type viscometer. It is preferable to be in the range of from the viewpoints of emulsion stability, volatility of component (D), good spreadability and no stickiness.

本発明の水中油型乳化組成物の製造法は、一部の成分(F)、成分(A)及び(B)の溶液又は分散液中に成分(C)を添加、混合した後、残余の成分(F)で希釈することにより製造することが好ましい。更に、(1)成分(F)の一部、成分(A)及び(B)の溶液又は分散液中に成分(C)、(D)及び(E)を添加、混合した後、残余の成分(F)で希釈する方法;及び(2)成分(F)の一部、成分(A)、(B)、(D)及び(E)を溶解又は分散した液に成分(C)を添加、混合した後、残余の成分(F)で希釈する方法により製造するのがより好ましい。   In the method for producing the oil-in-water emulsion composition of the present invention, the component (C) is added to and mixed with a solution or dispersion of some of the components (F), components (A) and (B), It is preferable to manufacture by diluting with the component (F). Furthermore, after (1) component (C), (D), and (E) are added and mixed in the solution or dispersion liquid of a part of component (F), component (A) and (B), the remaining components A method of diluting with (F); and (2) adding component (C) to a solution in which a part of component (F), components (A), (B), (D) and (E) are dissolved or dispersed, It is more preferable to manufacture by the method of diluting with the remaining component (F) after mixing.

一部の成分(F)、成分(A)及び(B)を含む溶液又は分散液中に成分(C)を添加
、混合した組成物と残余の成分(F)の重量比は、1/99〜99/1、更に1/99〜
65/35、特に1/99〜50/50の範囲であることが好ましい。
The weight ratio of the composition obtained by adding and mixing the component (C) to the solution or dispersion containing the component (F), the components (A) and (B) and the remaining component (F) is 1/99. ~ 99/1, 1/99 ~
It is preferably in the range of 65/35, particularly 1/99 to 50/50.

得られる本発明の乳化組成物中の油滴の粒子径は、10μm以下、更に0.1〜10μm、特に0.1〜5μmとするのが好ましい。このような微粒子油滴にした場合に特に安定性が良好である。ここで油滴の粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置(例えば、HORIBA LA−910)によって測定できる。   The particle size of the oil droplets in the obtained emulsion composition of the present invention is preferably 10 μm or less, more preferably 0.1 to 10 μm, and particularly preferably 0.1 to 5 μm. When such fine particle oil droplets are formed, the stability is particularly good. Here, the particle diameter of the oil droplets can be measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (for example, HORIBA LA-910).

本発明の乳化組成物は、油滴中に難溶性難揮散性物質を含んでいても安定であり、当該難溶性難揮散性物質の揮散性を向上させることができる。また、組成物の形態も、ミスト状、乳液状、化粧水状等とすることができる。また、ミスト状噴霧可能なマイクロエマルション製剤(例えば、アロマミスト、体臭防止ミスト、ルームミスト、防虫ミスト用)、化粧水、乳液、クリーム、入浴剤、香り付与剤等として使用することができる。   The emulsion composition of the present invention is stable even if it contains a hardly soluble hardly volatile substance in the oil droplets, and can improve the volatility of the hardly soluble hardly volatile substance. Moreover, the form of a composition can also be made into mist form, emulsion, a lotion form, etc. Moreover, it can be used as a microemulsion preparation (for example, for aroma mist, body odor prevention mist, room mist, insect mist), lotion, milky lotion, cream, bathing agent, scent imparting agent, etc.

実施例1〜3
表1に記載の成分(A)、(B)及び水の一部を30〜60℃で分散させ、これに30〜80℃で溶解した成分(C)、(D)及び(E)を添加し、ついで30〜60℃で30〜60分混合した後、水の残部で希釈して水中油型乳化組成物を製造した。
Examples 1-3
Components (A), (B) and a part of water described in Table 1 are dispersed at 30 to 60 ° C., and components (C), (D) and (E) dissolved at 30 to 80 ° C. are added thereto. Then, after mixing at 30 to 60 ° C. for 30 to 60 minutes, it was diluted with the remainder of the water to produce an oil-in-water emulsion composition.

製造直後のエマルションの粒子径は、動的光散乱式粒径分布測定装置で測定した。
揮散量は、ろ紙上に製剤を20mg/cm2 塗布後、10分間乾燥させてガラス瓶に入れ、0.5L/min、60分間通気し、揮散した物質をジクロロメタンで捕捉、ガスクロマトグラフィーを用いて内部標準法により測定した。粘度は、BL型粘度計(東機産業)により25℃にて測定した。
The particle diameter of the emulsion immediately after production was measured with a dynamic light scattering particle size distribution measuring apparatus.
The volatilization amount is 20 mg / cm 2 on the filter paper, dried for 10 minutes, put in a glass bottle, aerated for 0.5 minutes at 0.5 L / min, captured the volatilized material with dichloromethane, and used gas chromatography. Measured by internal standard method. The viscosity was measured at 25 ° C. using a BL type viscometer (Toki Sangyo).

Figure 2007126364
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Figure 2007126364
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Figure 2007126364
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Figure 2007126364
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実施例1〜3ともに低粘度の水中油型乳化組成物であった。
比較例1は、実施例1〜3で用いた非イオン活性剤に代わり、HLB2.1の非イオン活性剤を用いたものであり、製造直後のエマルション粒子径が25μmと大きく、7日後には完全に分離した。比較例2と比較例3は、それぞれ難揮散性物質を微細結晶として均一分散させた水性製剤と油製剤で、粘度が実施例1〜3の水中油型乳化組成物よりも高粘度とならざるを得ないもので、結晶によるざらつきや、高粘度であるがゆえのべたつき感があった。
Each of Examples 1 to 3 was a low-viscosity oil-in-water emulsion composition.
Comparative Example 1 uses a nonionic active agent of HLB2.1 instead of the nonionic active agent used in Examples 1 to 3, and the emulsion particle diameter immediately after production is as large as 25 μm. Completely separated. Comparative Example 2 and Comparative Example 3 are respectively an aqueous preparation and an oil preparation in which a hardly volatile substance is uniformly dispersed as fine crystals, and the viscosity does not have to be higher than that of the oil-in-water emulsion compositions of Examples 1 to 3. There was a rough feeling due to crystals and a sticky feeling due to high viscosity.

実施例1〜3の揮散量は、比較例2,3の揮散量に匹敵又はそれ以上であり、粘度も非常に低いマイクロエマルションで、ミスト型製剤にも応用可能なものであった。難揮散性物質の析出もないため安定な製剤でかつざらつきもなく、低粘度であるがゆえにべたつきがない優れた使用感を有する製剤であることが確認された。   The volatilization amount of Examples 1 to 3 was comparable to or greater than the volatilization amount of Comparative Examples 2 and 3, and was a microemulsion having a very low viscosity, and could be applied to a mist type preparation. Since there was no precipitation of non-volatile substances, it was confirmed that the preparation was stable and not rough, and had a superior feeling of use with no stickiness because of its low viscosity.

Claims (5)

次の成分(A)〜(F):
(A)多糖類又はその誘導体のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の置換基(a)
(a)下記一般式(1)で表される基(該置換基(a)のヒドロキシ基の水素原子は更に置換基(a)で置換されていてもよい。)
Figure 2007126364
[式中、E1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、nは8〜300の数を示し、n個のA1は同一又は異なって、炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、E2はエーテル結合又はオキシカルボニル基(−OCO−又は−COO−)を示し、Rはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数4〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。]
で置換されている多糖誘導体、
(B)ポリオール類、
(C)HLB4〜9の非イオン性界面活性剤、
(D)融点が30℃以上の難揮散性物質、
(E)成分(D)を溶解するための油剤、
(F)水
を含有する水中油型乳化組成物。
The following components (A) to (F):
(A) Some or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the polysaccharide or derivative thereof are the following substituents (a)
(A) A group represented by the following general formula (1) (the hydrogen atom of the hydroxy group of the substituent (a) may be further substituted with the substituent (a)).
Figure 2007126364
[Wherein E 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group, and n represents a number of 8 to 300. , N A 1 are the same or different and each represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and E 2 represents an ether bond or an oxycarbonyl group (—OCO— or —COO). -), R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group. ]
Polysaccharide derivatives substituted with
(B) polyols,
(C) a nonionic surfactant of HLB 4-9,
(D) a non-volatile material having a melting point of 30 ° C. or higher,
(E) an oil for dissolving component (D),
(F) An oil-in-water emulsion composition containing water.
成分(D)の25℃における蒸気圧が、1.33×10-6kPa以上である請求項1記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsion composition according to claim 1, wherein the vapor pressure of component (D) at 25 ° C is 1.33 × 10 -6 kPa or more. 成分(D)が、パルミチン酸イソプロピルに対する溶解度(25℃)が、10質量%以下である請求項1又は2記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to claim 1 or 2, wherein the component (D) has a solubility (25 ° C) in isopropyl palmitate of 10% by mass or less. 水中油型乳化組成物の粘度が、2000mPa・s以下である請求項1〜3のいずれか1項記載の水中油型乳化組成物。   The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the viscosity of the oil-in-water emulsion composition is 2000 mPa · s or less. 融点が30℃以上の難揮散性物質(成分(D))を、次の成分(A)、(B)、(C)、(E)及び(F):
(A)多糖類又はその誘導体のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の置換基(a)
(a)下記一般式(1)で表される基(該置換基(a)のヒドロキシ基の水素原子は更に置換基(a)で置換されていてもよい。)
Figure 2007126364
[式中、E1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、nは8〜300の数を示し、n個のA1は同一又は異なって、炭素数1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、E2はエーテル結合又はオキシカルボニル基(−OCO−又は−COO−)を示し、Rはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数4〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。]
で置換されている多糖誘導体、
(B)ポリオール類、
(C)HLB4〜9の非イオン性界面活性剤、
(E)成分(D)を溶解するための油剤、
(F)水
と混合して乳化する成分(D)の揮散方法。
A non-volatile material (component (D)) having a melting point of 30 ° C. or higher is converted into the following components (A), (B), (C), (E) and (F):
(A) Some or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group of the polysaccharide or derivative thereof are the following substituents (a)
(A) A group represented by the following general formula (1) (the hydrogen atom of the hydroxy group of the substituent (a) may be further substituted with the substituent (a)).
Figure 2007126364
[Wherein E 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group, and n represents a number of 8 to 300. , N A 1 are the same or different and each represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and E 2 represents an ether bond or an oxycarbonyl group (—OCO— or —COO). -), R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group. ]
Polysaccharide derivatives substituted with
(B) polyols,
(C) a nonionic surfactant of HLB 4-9,
(E) an oil for dissolving component (D),
(F) The volatilization method of the component (D) mixed and emulsified with water.
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