JP2007114368A - Cleaning device and image forming apparatus - Google Patents

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Takeshi Fukao
深尾剛
Mitsuru Takahashi
高橋充
Kazuchika Saeki
佐伯和親
Suushiyu Hisama
久間数修
Tsutomu Kato
加藤勉
Yoshiharu Kishi
岸嘉治
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent faulty cleaning by effectively removing paper powder and residual toner remaining on a surface of an image carrier without transferring to a transfer member (recording medium or intermediate transfer member) while preventing a lubricant from being excessively applied on the surface of the image carrier. <P>SOLUTION: The cleaning device is provided which removes toner remaining on an image carrier after transfer without transferring to a transfer member, wherein a main cleaning member for removing residual toner is a blade, brush rollers are disposed on upstream and downstream sides of the cleaning blade in a transport direction of the image carrier, and the cleaning capability (scraping amount) of the upstream brush roller is smaller than that of the downstream brush roller. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機、プリンタ、ファックス、あるいはこれらの機能を備えた複合機等の画像形成装置、特に中間転写体を用いた画像形成装置、その画像形成装置に装着されるクリーニング装置に関する。   The present invention relates to an image forming apparatus such as a copying machine, a printer, a fax machine, or a multifunction machine having these functions, in particular, an image forming apparatus using an intermediate transfer member, and a cleaning device mounted on the image forming apparatus.

特開平08−320643号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-320643 特開2000−338819号公報JP 2000-338819 A 特開2002−55580号公報JP 2002-55580 A 特開2002−244487号公報JP 2002-244487 A

電子写真プロセスを用いる画像形成装置は、像担持体として感光体を備え、感光体の表面に電荷を与えて帯電させ、帯電した感光体表面を露光して静電潜像を形成し、その静電潜像にトナーを供給して可視像化し、形成された感光体表面の可視像を(場合によっては、事前に中間転写体に一次転写した後に)記録媒体表面に転写し、定着して排出する。可視像を転写した後の感光体や中間転写体の像担持体の表面には未転写のトナー等が残留するため、これらが次の画像形成に悪影響を与えることのないように、それら表面をクリーニング装置によりクリーニングして次の画像形成プロセスに備えられる。このようなクリーニング装置として一般に知られた構成では、ゴム等の弾性体から成るクリーニングブレードで物理的に未転写トナーを掻き落としたり、合成樹脂の繊維をブラシ状に形成したクリーニングローラを像担持体表面に摺擦させて、未転写トナー等の付着物を除去する。   An image forming apparatus using an electrophotographic process includes a photoconductor as an image carrier, charges the surface of the photoconductor to be charged, exposes the charged photoconductor surface to form an electrostatic latent image, and A toner is supplied to the electrostatic latent image to make it visible, and the visible image formed on the surface of the photoreceptor is transferred to the surface of the recording medium and fixed (in some cases after primary transfer to the intermediate transfer member in advance). To discharge. Since the untransferred toner and the like remain on the surface of the image bearing member of the photosensitive member or intermediate transfer member after the transfer of the visible image, the surface of the photosensitive member or the intermediate transferring member does not adversely affect the next image formation. Is cleaned by a cleaning device to prepare for the next image forming process. In a configuration generally known as such a cleaning device, an image carrier is provided with a cleaning roller in which untransferred toner is physically scraped off by a cleaning blade made of an elastic material such as rubber, or a synthetic resin fiber is formed in a brush shape. The surface is rubbed to remove deposits such as untransferred toner.

ところが、上記のようなクリーニングブレードやクリーニングブラシは、像担持体と摺擦を続けると、次第に摩耗し、欠けや変形等に起因してクリーニング性能が低下するという問題がある。また、像担持体表面も摩耗するため、寿命が短くなる。そこで、像担持体とこれらクリーニング部材との間に働く摩擦抵抗を低減して、クリーニング部材、像担持体の摩耗等の不具合を解消するために、潤滑剤を塗布ローラやブラシローラを介して像担持体に塗布する提案が多く開示されている(例えば、特許文献1,2,3,4参照)。   However, the cleaning blade and the cleaning brush as described above have a problem that if they are continuously rubbed with the image carrier, they are gradually worn and the cleaning performance is deteriorated due to chipping or deformation. Further, since the surface of the image carrier is also worn, the life is shortened. Therefore, in order to reduce the frictional resistance acting between the image carrier and these cleaning members and eliminate problems such as abrasion of the cleaning member and the image carrier, lubricant is applied to the image through the application roller and the brush roller. Many proposals for applying to a carrier have been disclosed (see, for example, Patent Documents 1, 2, 3, and 4).

ところで、近年、高画質化への要求が高まっており、特に高精細なカラー画像形成を実現させるため、トナーの小粒径化、球形化が進められている。小粒径化により、ドットの再現性が良好になり、球形化により現像性、転写性の向上を図ることができる。従来の混練粉砕法により、このような小粒径化、球形化したトナーを製造するのは非常に困難であることから、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等により製造された重合トナーが採用されつつある。しかしながら、球形化、小粒径化されたトナーを用いた場合、画像形成後に行われるベルト状像担持体上のクリーニングが益々難しくなってきている。   Incidentally, in recent years, there has been an increasing demand for higher image quality, and in order to realize particularly high-definition color image formation, the toner has been reduced in particle size and spheroidized. The reproducibility of dots is improved by reducing the particle size, and the developability and transferability can be improved by making the particles spherical. Since it is very difficult to produce such a small particle size and spherical toner by the conventional kneading and pulverization method, the polymerization produced by suspension polymerization method, emulsion polymerization method, dispersion polymerization method, etc. Toner is being adopted. However, when a toner having a spherical shape and a reduced particle size is used, cleaning on the belt-shaped image carrier performed after image formation has become increasingly difficult.

重合トナーの1つであるSPR-Cトナーでは、ワックス成分がトナー内部に均一に分散しているため、像担持体に付着した際にワックス成分の外部への析出が少なく、像担持体の表面の摩擦係数μsが経時的で上昇する傾向がみられる。そのため、ブレード巻き込み防止や表面のフィルミング防止のためにも、潤滑剤の塗布が必要である。   In the SPR-C toner, which is one of the polymerized toners, since the wax component is uniformly dispersed inside the toner, there is little precipitation of the wax component outside when adhering to the image carrier, and the surface of the image carrier There is a tendency that the coefficient of friction μs increases with time. Therefore, it is necessary to apply a lubricant in order to prevent blade entrainment and surface filming.

しかしながら、像担持体上に潤滑剤を塗布するにあたり、像担持体表面に残留トナーが付着したまま潤滑剤を塗布すると、像担持体表面に潤滑剤を均一に塗布することが難しく、像担持体表面の潤滑剤が塗布されていない部分にクリーニングブレードの先端が当たると、摩擦力の変化によりブレードの先端が振動を起こしてクリーニング不良を防止することが難しいという問題がある。また、像担持体に必要量以上の潤滑剤が塗布されると、画像流れや、潤滑剤によって帯電部材が汚染されることが原因となる帯電部材の帯電性能低下が発生する。   However, when applying the lubricant on the image carrier, if the lubricant is applied with the residual toner attached to the surface of the image carrier, it is difficult to uniformly apply the lubricant to the surface of the image carrier. When the tip of the cleaning blade hits a portion where the surface lubricant is not applied, there is a problem that it is difficult to prevent defective cleaning due to vibration of the tip of the blade due to a change in frictional force. Further, when a lubricant more than a necessary amount is applied to the image carrier, the charging performance of the charging member is reduced due to image flow or contamination of the charging member by the lubricant.

本発明は、上記の事情に鑑みて、潤滑剤が像担持体の表面に過剰に塗布されることを防止しつつ、転写体(記録媒体や中間転写体)に転写されずに像担持体の表面に残った残留トナーや紙粉を効果的に除去し、クリーニング不良の発生を防止することを課題とする。   In view of the above circumstances, the present invention prevents the lubricant from being excessively applied to the surface of the image carrier, and does not transfer to the transfer member (recording medium or intermediate transfer member). It is an object to effectively remove residual toner and paper dust remaining on the surface and prevent occurrence of defective cleaning.

上記目的は、本発明にしたがって、転写処理後に転写体に転写されずに像担持体上に残留したトナーをクリーニングするクリーニング装置であって残留トナーをクリーニングする主たるクリーニング部材がブレードで構成され、当該クリーニングブレードの像担持体搬送方向の上流側と下流側にそれぞれブラシローラが備えられ、上流側ブラシローラのクリーニング能力(掻き取り量)が下流側ブラシローラのものより小さいことで、達成される。   According to the present invention, the object is to provide a cleaning device for cleaning the toner remaining on the image carrier without being transferred to the transfer body after the transfer process, wherein the main cleaning member for cleaning the residual toner is constituted by a blade, This is achieved by providing brush rollers on the upstream and downstream sides of the cleaning blade in the image carrier conveying direction, respectively, and the cleaning ability (scraping amount) of the upstream brush roller is smaller than that of the downstream brush roller.

下流側ブラシローラが転写体への潤滑剤塗布を目的とするものであり、その転写体搬送方向に直交する長さがクリーニングブレードの有効幅以上であるのが好適である。ブレードの有効幅とは、クリーニング対象の転写体における予定最大画像幅に対応する幅を意味する。   The downstream brush roller is intended for lubricant application to the transfer body, and the length orthogonal to the transfer body conveyance direction is preferably equal to or greater than the effective width of the cleaning blade. The effective width of the blade means a width corresponding to the planned maximum image width in the transfer body to be cleaned.

上流側ブラシローラが、付着異物除去部材を備えているのが、効果的である。上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での植毛範囲が、下流側ブラシローラの植毛範囲よりも狭いのがよい。上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、クリーニングブレードの幅よりも短いのが好ましい。上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であるのも好都合である。付着異物除去部材の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、上流側ブラシローラの長さより短いのがよい。付着異物除去部材の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であるのも好ましい。   It is effective that the upstream brush roller includes an attached foreign matter removing member. The flocking range in the direction orthogonal to the transfer body conveyance direction of the upstream brush roller is preferably narrower than the flocking range of the downstream brush roller. The length of the upstream brush roller in the direction perpendicular to the transfer body conveyance direction is preferably shorter than the width of the cleaning blade. It is also convenient that the length of the upstream brush roller in the direction orthogonal to the transfer body conveyance direction is at least equal to or greater than the width of the minimum paper size to be passed and less than the effective image width. The length of the adhered foreign matter removing member in the direction orthogonal to the transfer body conveyance direction is preferably shorter than the length of the upstream brush roller. It is also preferable that the length of the adhered foreign matter removing member in the direction orthogonal to the transfer body conveyance direction is at least equal to or larger than the width of the minimum paper size to be passed and less than the effective image width.

体積平均粒径が3〜8μmで、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(分散度)が、1.00〜1.40の範囲にあるトナーを用いる際に、本発明は一層効果的となる。トナー形状係数SF−1が100〜180であって、トナー形状係数SF−2が100〜180の範囲にあるトナーを用いる際に、本発明は一層利点を奏する。用いられるトナーは、外観形状がほぼ球形状であって、短軸と長軸との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲で、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲であって、長軸r1≧短軸r2≧厚さr3の関係を満足する。前記トナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋および/または伸長反応させて得られるトナーであるのがよい。   When a toner having a volume average particle diameter of 3 to 8 μm and a ratio (dispersity) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn) in the range of 1.00 to 1.40 is used. The present invention becomes more effective. The present invention is more advantageous when using toner having a toner shape factor SF-1 in the range of 100 to 180 and a toner shape factor SF-2 in the range of 100 to 180. The toner used has a substantially spherical appearance, and the ratio of the minor axis to the major axis (r2 / r1) is in the range of 0.5 to 1.0, and the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is in the range of 0.7 to 1.0, and the relationship of major axis r1 ≧ minor axis r2 ≧ thickness r3 is satisfied. In the toner, a toner material liquid in which a toner composition containing at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, polyester, a colorant, and a release agent is dispersed in an organic solvent is crosslinked in an aqueous medium. It is preferable that the toner is obtained by an extension reaction.

本発明によれば、残留トナーをクリーニングする主たるクリーニング部材がブレードで構成され、当該クリーニングブレードの像担持体搬送方向の上流側と下流側にそれぞれブラシローラが備えられ、上流側ブラシローラのクリーニング能力(掻き取り量)が下流側ブラシローラのものより小さいことで、安定的な潤滑剤の塗布と、紙粉除去の両立が可能である。   According to the present invention, the main cleaning member for cleaning the residual toner is constituted by the blade, and the brush roller is provided on the upstream side and the downstream side in the image carrier conveying direction of the cleaning blade, respectively. Since (scraping amount) is smaller than that of the downstream brush roller, both stable application of lubricant and paper dust removal are possible.

上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、クリーニングブレードの幅よりも短いことで、ブレード端部に潤滑剤が確実に達することになり、ブレードの巻き込み余裕度が向上する。上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であれば、本来の目的である紙粉除去能力をほとんど低減させない。付着異物除去部材(フリッカ)の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、上流側ブラシローラの長さより短いこと、あるいは付着異物除去部材の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であることで、上流側ブラシローラ端部での掻き取り能力を低減させ、ブレード端部に潤滑剤が確実に達する。   The length of the upstream brush roller in the direction perpendicular to the transfer body conveyance direction is shorter than the width of the cleaning blade, which ensures that the lubricant reaches the end of the blade and improves the blade winding margin. To do. If the length of the upstream brush roller in the direction perpendicular to the transfer direction of the transfer body is at least the width of the minimum paper size to be passed and less than the effective image width, the original purpose of removing paper dust Almost no ability reduced. The length of the adhering foreign matter removing member (flicker) in the direction perpendicular to the transfer body conveyance direction is shorter than the length of the upstream brush roller, or the length of the adhering foreign matter removal member in the direction perpendicular to the transfer body conveyance direction. However, if it is at least the width of the minimum paper size to be passed and less than the effective image width, the scraping ability at the end of the upstream brush roller is reduced, and the lubricant is surely applied to the blade end. Reach.

図1に基づき、本発明の例示的構成に係る画像形成装置を説明する。この画像形成装置はタンデム型間接転写方式の複写機であるが、リボルバ型画像形成装置にも本発明を適用可能であるし、また以下では中間転写体へのクリーニングについて説明するが、クリーニング対象の像担持体として感光体ベルトも対象になり得るものであることは当然である。   An image forming apparatus according to an exemplary configuration of the present invention will be described with reference to FIG. Although this image forming apparatus is a tandem type indirect transfer type copying machine, the present invention can also be applied to a revolver type image forming apparatus, and in the following, cleaning to an intermediate transfer member will be described. As a matter of course, a photosensitive belt can also be used as an image carrier.

装置本体の中央領域には、無端ベルト状の中間転写体11が設けられている。中間転写体11は多層構造となっており、ベース層を例えば伸びの少ないフッ素樹脂やPVDシート、ポリイミド系樹脂で作り、表面をフッ素系樹脂等の平滑性のよいコート層で被って構成されている。そして、図示例では支持ローラ10、12、34、35に掛け回して図中反時計回りに回転搬送可能とする。   An endless belt-like intermediate transfer member 11 is provided in the central region of the apparatus main body. The intermediate transfer body 11 has a multi-layer structure, and the base layer is made of, for example, a fluorine resin, PVD sheet, or polyimide resin that has little elongation, and the surface is covered with a smooth coating layer such as a fluorine resin. Yes. Then, in the illustrated example, it is wound around the support rollers 10, 12, 34, and 35 so as to be able to rotate and convey counterclockwise in the drawing.

この図示例では、図中左端の支持ローラ10の更に左に、画像転写後に中間転写体11上に残留する残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置25が設けられている。クリーニング対向ローラ10は本例ではテンションローラも兼ねている。   In this illustrated example, an intermediate transfer body cleaning device 25 for removing residual toner remaining on the intermediate transfer body 11 after image transfer is provided further to the left of the support roller 10 at the left end in the drawing. The cleaning counter roller 10 also serves as a tension roller in this example.

また、支持ローラ12と支持ローラ35間に張り渡された中間転写体11の下辺には、その搬送方向に沿って、ブラック・イエロー・マゼンタ・シアンの4つの画像形成手段を横に並べて配し、タンデム画像形成装置が構成されている。そのタンデム画像形成装置の下には、さらに露光装置4が設けられている。   Further, on the lower side of the intermediate transfer body 11 stretched between the support roller 12 and the support roller 35, four image forming units of black, yellow, magenta, and cyan are arranged side by side along the conveyance direction. A tandem image forming apparatus is configured. An exposure device 4 is further provided below the tandem image forming apparatus.

一方、中間転写体11の右側支持ローラ35の対向側には、2次転写装置が備えられている。2次転写装置は、図示例では、2つのローラ111,112間に、無端ベルトである2次転写ベルト100を掛け渡すことで構成され、中間転写体11を介して支持ローラ35に押し当てて配置し、中間転写体11上の画像をシートに転写する。上記2次転写装置として、2次転写ローラを用いるものもあり、図2に示す。図2については、2次転写ローラ36以外、図1と同じ構成なので、説明を省略する。   On the other hand, a secondary transfer device is provided on the side opposite to the right support roller 35 of the intermediate transfer body 11. In the illustrated example, the secondary transfer device is configured by spanning a secondary transfer belt 100, which is an endless belt, between two rollers 111 and 112, and is pressed against the support roller 35 via the intermediate transfer body 11. Then, the image on the intermediate transfer body 11 is transferred to a sheet. Some secondary transfer devices use secondary transfer rollers, as shown in FIG. Since FIG. 2 has the same configuration as that of FIG. 1 except for the secondary transfer roller 36, description thereof is omitted.

2次転写装置の上方には、シート上の転写画像を定着するための定着装置30が設けられる。定着装置30は、定着ローラに加圧ローラを押し当てることで構成される。上述した2次転写装置には、画像転写後のシートをこの定着装置30へと搬送するシート搬送機能も備えている。もちろん、2次転写装置として、非接触のチャージャを配置する場合も想定されるが、そのような場合は、シート搬送機能は別途、別の構成で果たすことになる。   A fixing device 30 for fixing the transferred image on the sheet is provided above the secondary transfer device. The fixing device 30 is configured by pressing a pressure roller against the fixing roller. The secondary transfer device described above is also provided with a sheet transport function for transporting the image-transferred sheet to the fixing device 30. Of course, it is assumed that a non-contact charger is arranged as the secondary transfer device, but in such a case, the sheet conveying function is performed separately by another configuration.

不図示のスタートスイッチを押すと、不図示の駆動モータで支持ローラ10、34、35の1つ(例えば34)を回転駆動して他の3つの支持ローラ(これらは一次転写ニップを安定化する機能を備える)を従動回転し、中間転写体11を回転搬送する。同時に、個々の画像形成手段でその感光体1を回転して一次転写ローラ20で各感光体1上にそれぞれ、ブラック・イエロー・マゼンタ・シアンの単色画像を形成する。各画像形成手段の構成は良く知られたものなので、さらに説明しない。そして、中間転写体11の搬送とともに、それらの単色画像を順次転写して中間転写体11上に合成カラー画像を形成する。   When a start switch (not shown) is pressed, one of the support rollers 10, 34, 35 (for example, 34) is rotationally driven by a drive motor (not shown) to stabilize the other three support rollers (these stabilize the primary transfer nip). The intermediate transfer body 11 is rotated and conveyed. At the same time, the photosensitive member 1 is rotated by individual image forming means, and the primary transfer roller 20 forms monochrome images of black, yellow, magenta, and cyan on the photosensitive member 1, respectively. The configuration of each image forming unit is well known and will not be further described. Then, along with the conveyance of the intermediate transfer body 11, the single color images are sequentially transferred to form a composite color image on the intermediate transfer body 11.

一方、不図示のスタートスイッチを押すと、露光装置4のさらに下方に備えられたペーパーバンクに多段に備えられた給紙テーブル26の1つから給紙ローラ27の選択回転により、シートPを繰り出し、分離ローラ(図示せず)で1枚ずつ分離して給紙路29に入れ、レジストローラ28に突き当てて止める。そして、中間転写体11上の合成カラー画像にタイミングを合わせてレジストローラ28を回転し、中間転写体11と2次転写装置との間にシートを送り込み、2次転写装置で転写してシート上にカラー画像を記録する。   On the other hand, when a start switch (not shown) is pressed, the sheet P is fed out by selective rotation of the paper feed roller 27 from one of the paper feed tables 26 provided in multiple stages in a paper bank provided further below the exposure device 4. Then, the paper is separated one by one by a separation roller (not shown), put into the paper feed path 29, and abutted against the registration roller 28 and stopped. Then, the registration roller 28 is rotated in synchronization with the composite color image on the intermediate transfer body 11, the sheet is fed between the intermediate transfer body 11 and the secondary transfer device, and is transferred by the secondary transfer device to be transferred onto the sheet. Record a color image on

画像転写後のシートは、2次転写ベルト100で搬送して定着装置30へと送り込み、定着装置30で熱と圧力とを加えて転写画像を定着して後、排出ローラ32で排出し、排紙トレイ40上にスタックする。   The image-transferred sheet is conveyed by the secondary transfer belt 100 and fed to the fixing device 30. The fixing device 30 applies heat and pressure to fix the transferred image, and is then discharged by the discharge roller 32 and discharged. Stack on the paper tray 40.

一方、画像転写後の中間転写体11は、中間転写体クリーニング装置25で、画像転写後に中間転写体11上に残留する残留トナーを除去し、タンデム画像形成装置による再度の画像形成に備える。   On the other hand, the intermediate transfer body 11 after the image transfer is removed by the intermediate transfer body cleaning device 25 to remove residual toner remaining on the intermediate transfer body 11 after the image transfer, and is prepared for re-image formation by the tandem image forming apparatus.

本例では、上記中間転写体クリーニング装置25が複数のブラシローラを有する構成を想定している。図3に中間転写体クリーニング25の詳細構成を示す。重合トナーの1つであるSPR-Cトナーでは、ワックス成分がトナー内部に均一に分散しているため、中間転写ベルトに付着した際にワックス成分の外部への析出が少なく、中間転写ベルト表面の摩擦係数μsが経時的で上昇する傾向がみられる。そのため、ブレード巻き込み防止や表面のフィルミング防止のため、潤滑剤の塗布が必要である。そこで、複数のブラシローラのうち少なくとも1つを潤滑剤塗布の目的で使用する(ブレードより下流側のブラシローラ44)。   In this example, it is assumed that the intermediate transfer member cleaning device 25 has a plurality of brush rollers. FIG. 3 shows a detailed configuration of the intermediate transfer member cleaning 25. In the SPR-C toner, which is one of the polymerized toners, the wax component is uniformly dispersed inside the toner. Therefore, when the toner adheres to the intermediate transfer belt, there is little precipitation of the wax component on the surface of the intermediate transfer belt. There is a tendency that the friction coefficient μs increases with time. Therefore, it is necessary to apply a lubricant to prevent blade entrainment and surface filming. Therefore, at least one of the plurality of brush rollers is used for the purpose of lubricant application (brush roller 44 on the downstream side of the blade).

ブレードクリーニングブレード41を有するクリーニング装置において、クリーニングブレードのベルト搬送方向下流側で潤滑剤の塗布を行う方が、転写残トナー等の影響を受けないため、安定的に塗布可能である(ブレード幅の範囲内では均一に塗布する必要がある)。一方、クリーニングブレードのベルト搬送方向上流側においては紙粉等の除去のための部材が必要である。特にSPR-Cトナーのような小粒経で且つ円形度が高いトナーは、ブレードをすり抜け易いため、紙粉もトナーとともにブレードをすり抜け、紙粉噛み込みが発生しやすい。紙粉除去部材として固定したブラシやモケットを用いた場合は、紙粉除去部材自体が汚れると除去能力が低下しまうため、紙粉入力量が多い場合や長寿命を狙った装置には適さない。そこで、紙粉除去部材としてブラシローラを用いる。そして、紙粉除去ブラシローラ42に付着した紙粉等の異物は、固定部材をブラシローラに食い込ませた異物除去部材(フリッカ43)により、ブラシローラから引き剥がされ除去される。   In the cleaning device having the blade cleaning blade 41, the application of the lubricant on the downstream side in the belt conveying direction of the cleaning blade is not affected by the residual toner, so that it can be stably applied (blade width of the blade). It is necessary to apply uniformly within the range). On the other hand, a member for removing paper dust or the like is necessary on the upstream side of the cleaning blade in the belt conveyance direction. In particular, a toner having a small particle size and high circularity, such as SPR-C toner, is easy to slip through the blade, so that the paper powder also slips through the blade together with the toner and the paper powder is likely to be caught. When a fixed brush or moquette is used as the paper dust removing member, if the paper dust removing member itself becomes dirty, the removal capability is lowered. Therefore, it is not suitable for a case where the amount of paper dust input is large or a device aiming for a long life. Therefore, a brush roller is used as the paper dust removing member. Then, foreign matters such as paper dust attached to the paper dust removing brush roller 42 are removed by being removed from the brush roller by a foreign matter removing member (flicker 43) in which the fixing member is bitten into the brush roller.

ところで、ブレード上流側にある紙粉除去ブラシローラ42は、紙粉とともにトナーや潤滑剤を除去してしまうため、ブレード上流側のブラシローラ42のクリーニング能力(掻き取り能力)が高過ぎると、ブレード下流側で塗布した潤滑剤がブレード41まで必要量達しなくなるため、ブレード巻き込みが懸念される。そこで、ブレード上流側のブラシローラ42の掻き取り能力をブレード下流側の潤滑剤塗布用ブラシローラ44より小さくする。   By the way, since the paper dust removing brush roller 42 on the upstream side of the blade removes toner and lubricant together with the paper dust, if the cleaning ability (scraping ability) of the brush roller 42 on the upstream side of the blade is too high, the blade Since the lubricant applied on the downstream side does not reach the required amount to the blade 41, there is a concern that the blade will be caught. Therefore, the scraping ability of the brush roller 42 on the upstream side of the blade is made smaller than that of the brush roller 44 for applying lubricant on the downstream side of the blade.

また、ブレード巻き込みはブレード端部での入力トナー、紙粉が減少する小サイズ通紙時が厳しい。そこで、ブレード上流側のブラシローラ42の端部(通紙サイズ外)での掻き取り能力を低減させ、ブレード端部に潤滑剤を入力させる方法を2つ考案した。   In addition, blade entrainment is severe when small-size paper is passed in which the input toner and paper dust at the blade end are reduced. In view of this, two methods have been devised in which the scraping ability at the end of the brush roller 42 on the upstream side of the blade (outside the sheet passing size) is reduced and the lubricant is input to the end of the blade.

1つは、図4に示すように、上流側ブラシローラ42の長さをブレード41より小さくし、小サイズ紙通紙時ブレード端部に潤滑剤が充分到達するようにした。紙粉の発生は、給紙コロ部が特に多く、給紙コロは通紙する最小紙サイズ幅内にあるため、上流側のブラシローラ幅は最小紙サイズ幅より大きく、有効画像幅より小さい長さであれば、紙粉除去の効果をほとんど低減させることがない。   First, as shown in FIG. 4, the length of the upstream brush roller 42 is made smaller than that of the blade 41 so that the lubricant sufficiently reaches the end of the blade when passing small-size paper. Paper dust is generated particularly in the paper feed roller section, and the paper feed roller is within the minimum paper size width to pass the paper, so the upstream brush roller width is longer than the minimum paper size width and smaller than the effective image width. If so, the effect of removing paper dust is hardly reduced.

もう1つは、図5に示すように、上流側のブラシローラ42の異物除去部材(フリッカ43)の長さをブラシローラ42より短くし、ブラシローラ42の端部に付着するトナーや潤滑剤を飽和にすることにより、端部での掻き取り能力を低減させた。フリッカの長さに関しても、最小紙サイズ幅より大きく、有効画像幅より小さい長さであれば、紙粉除去の効果をほとんど低減させることがない。   The other is, as shown in FIG. 5, the length of the foreign matter removing member (flicker 43) of the upstream brush roller 42 is shorter than that of the brush roller 42, and the toner or lubricant adhering to the end of the brush roller 42. By saturating, the scraping ability at the edge was reduced. Regarding the flicker length, if the length is larger than the minimum paper size width and smaller than the effective image width, the effect of removing paper dust is hardly reduced.

本発明に係る画像形成装置において、使用されるトナーは、600dpi以上の微小ドットを再現するために、体積平均粒径が3〜8μmであり、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)の比(Dv/Dn:分散度)が1.00〜1.40の範囲にあるのが好ましい。分散度が1.00に近いほど粒径分布がシャープである。このような小粒径で粒径分布の狭いトナーでは、トナーの帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高品位な画像を得ることができ、また静電転写方式では転写率を高くすることができる。尚、トナーの平均粒径および粒度分布は、コールターカウンターTA-II、コールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)を用いて測定することができる。本発明においてはコールターカウンターTA-II型を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス(日科技研社製)およびパーソナルコンピュータ(PC9801:NEC社製)に接続し、測定した。   In the image forming apparatus according to the present invention, the toner used has a volume average particle diameter of 3 to 8 μm to reproduce minute dots of 600 dpi or more, and the volume average particle diameter (Dv) and the number average particle diameter ( The ratio of Dn) (Dv / Dn: dispersity) is preferably in the range of 1.00 to 1.40. The closer the dispersity is to 1.00, the sharper the particle size distribution. With such a toner having a small particle size and a narrow particle size distribution, the toner charge amount distribution is uniform, a high-quality image with little background fogging can be obtained, and the electrostatic transfer method increases the transfer rate. be able to. The average particle size and particle size distribution of the toner can be measured using a Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter). In the present invention, a Coulter counter TA-II type was used and connected to an interface (manufactured by Nikka Giken) and a personal computer (PC9801: manufactured by NEC) for outputting the number distribution and volume distribution.

また、使用されるトナーは、形状係数SF−1が100〜180の範囲にあり、形状係数SF−2が100〜180の範囲にあることが好ましい。図6は、形状係数SF-1、形状係数SF-2を説明するためにトナーの形状を模式的に表したものである。形状係数SF−1は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式(1)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる形状の最大長MXLNGの二乗を図形面積AREAで除して、100π/4を乗じた値である。
SF−1={(MXLNG)/AREA}×(100π/4)・・・式(1)
SF−1の値が100の場合トナーの形状は真球となり、SF−1の値が大きくなるほど不定形になる。
The toner used preferably has a shape factor SF-1 in the range of 100 to 180 and a shape factor SF-2 in the range of 100 to 180. FIG. 6 schematically shows the shape of the toner in order to explain the shape factor SF-1 and the shape factor SF-2. The shape factor SF-1 indicates the ratio of the roundness of the toner shape and is represented by the following formula (1). This is a value obtained by dividing the square of the maximum length MXLNG of the shape formed by projecting toner on a two-dimensional plane by the graphic area AREA and multiplying by 100π / 4.
SF-1 = {(MXLNG) 2 / AREA} × (100π / 4) Expression (1)
When the value of SF-1 is 100, the shape of the toner becomes a true sphere, and becomes larger as the value of SF-1 increases.

また、形状係数SF−2は、トナー形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式(2)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる図形の周長PERIの二乗を図形面積AREAで除して、100/4πを乗じた値である。
SF−2={(PERI)/AREA}×(100/4π)・・・式(2)
SF−2の値が100の場合トナー表面に凹凸が存在しなくなり、SF−2の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。
The shape factor SF-2 indicates the ratio of the unevenness of the toner shape, and is represented by the following formula (2). This is a value obtained by dividing the square of the peripheral length PERI of the figure formed by projecting the toner on the two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100 / 4π.
SF-2 = {(PERI) 2 / AREA} × (100 / 4π) (2)
When the value of SF-2 is 100, there is no unevenness on the toner surface, and as the value of SF-2 increases, the unevenness of the toner surface becomes more prominent.

トナーの形状が球形に近くなると、トナーとトナー、あるいはトナーと像担持体との接触が点接触に近くなるために、トナー同士の吸着力は弱くなり、したがって流動性が高くなり、またトナーと像担持体との吸着力も弱くなって、転写率は高くなる。一方、球形トナーはクリーニングブレードと感光体との間隙に入り込みやすいため、トナーの形状係数SF−1またはSF−2はある程度大きい方がよい。またSF−1とSF−2が大きくなると、画像上にトナーが散ってしまい画像品位が低下する。このためにSF−1とSF−2は180を越えないのが好ましい。尚、形状係数の測定は、具体的には、走査型電子顕微鏡(S-800:日立製作所製)でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置(LUSEX3:ニレコ社製)に導入して解析して計算した。   When the shape of the toner is close to a sphere, the contact between the toner and the toner, or the contact between the toner and the image carrier is close to a point contact. The attracting force with the image carrier is also weakened, and the transfer rate is increased. On the other hand, since spherical toner tends to enter the gap between the cleaning blade and the photosensitive member, the toner shape factor SF-1 or SF-2 is preferably large to some extent. Further, when SF-1 and SF-2 are increased, toner is scattered on the image and the image quality is lowered. For this reason, SF-1 and SF-2 preferably do not exceed 180. Specifically, the shape factor is measured by taking a photograph of the toner with a scanning electron microscope (S-800: manufactured by Hitachi, Ltd.) and introducing it into an image analyzer (LUSEX3: manufactured by Nireco) for analysis. And calculated.

好適に用いられるトナーは、例えば、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系溶媒中で架橋および/または伸長反応させて得られるトナーである。以下に、トナーの構成材料および製造方法の例を挙げて説明する。   The toner suitably used is, for example, a method in which a toner material liquid in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent is dispersed in an organic solvent is crosslinked in an aqueous solvent. A toner obtained by an extension reaction. Hereinafter, description will be given with examples of toner constituent materials and manufacturing methods.

ポリエステル:
トナーはバインダ樹脂としてポリエステルを含む。ポリエステルは、多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合物との重縮合反応によって得られる。多価アルコール化合物(PO)としては、2価アルコール(DIO)および3価以上の多価アルコール(TO)が挙げられ、DIO単独、またはDIOと少量のTOとの混合物が好ましい。2価アルコール(DIO)としては、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール等);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等);脂環式ジオール(1,4-シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA等);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等)付加物等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。3価以上の多価アルコール(TO)としては、3〜8価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
polyester:
The toner contains polyester as a binder resin. The polyester is obtained by a polycondensation reaction between a polyhydric alcohol compound and a polycarboxylic acid compound. Examples of the polyhydric alcohol compound (PO) include dihydric alcohol (DIO) and trihydric or higher polyhydric alcohol (TO), and DIO alone or a mixture of DIO and a small amount of TO is preferable. Dihydric alcohol (DIO) includes alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (diethylene glycol) , Triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenols (bisphenol A, bisphenol) F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct of the above alicyclic diol; Alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adducts. Among them, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is a combined use. As trihydric or higher polyhydric alcohol (TO), 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohol (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trihydric or higher phenols (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.

多価カルボン酸(PC)としては、2価カルボン酸(DIC)および3価以上の多価カルボン酸(TC)が挙げられ、DIC単独、およびDICと少量のTCとの混合物が好ましい。2価カルボン酸(DIC)としては、アルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸等);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等)等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸および炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸である。3価以上の多価カルボン酸(TC)としては、炭素数9〜20の芳香族多価カルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸等)等が挙げられる。なお多価カルボン酸(PC)としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等)を用いて多価アルコール(PO)と反応させてもよい。   Examples of the polyvalent carboxylic acid (PC) include divalent carboxylic acid (DIC) and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC), and DIC alone or a mixture of DIC and a small amount of TC is preferable. Divalent carboxylic acids (DIC) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) , Naphthalenedicarboxylic acid, etc.). Of these, preferred are alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC) include aromatic polyvalent carboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polycarboxylic acid (PC), you may make it react with polyhydric alcohol (PO) using the above-mentioned acid anhydride or lower alkyl ester (Methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.).

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/1、好ましくは1.5/1〜1/1、更に好ましくは1.3/1〜1.02/1である。   The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1.

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/1、好ましくは1.5/1〜1/1、さらに好ましくは1.3/1〜1.02/1である。   The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1.

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の重縮合反応は、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。ポリエステルの水酸基価は5以上であることが好ましく、ポリエステルの酸価は通常1〜30、好ましくは5〜20である。酸価を持たせることで負帯電性となりやすく、さらには記録紙への定着時、記録紙とトナーの親和性がよく低温定着性が向上する。しかし、酸価が30を超えると帯電の安定性、特に環境変動に対し悪化傾向がある。   The polycondensation reaction between a polyhydric alcohol (PO) and a polycarboxylic acid (PC) is carried out in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate or dibutyltin oxide, and heated to 150 to 280 ° C. while reducing the pressure as necessary. The produced water is distilled off to obtain a polyester having a hydroxyl group. The hydroxyl value of the polyester is preferably 5 or more, and the acid value of the polyester is usually 1 to 30, preferably 5 to 20. By giving an acid value, it tends to be negatively charged, and furthermore, when fixing to a recording paper, the affinity between the recording paper and the toner is good and the low-temperature fixability is improved. However, when the acid value exceeds 30, there is a tendency to deteriorate with respect to the stability of charging, particularly environmental fluctuation.

また、重量平均分子量1万〜40万、好ましくは2万〜20万である。重量平均分子量が1万未満では、耐オフセット性が悪化するため好ましくない。また、40万を超えると低温定着性が悪化するため好ましくない。   The weight average molecular weight is 10,000 to 400,000, preferably 20,000 to 200,000. A weight average molecular weight of less than 10,000 is not preferable because offset resistance deteriorates. On the other hand, if it exceeds 400,000, the low-temperature fixability is deteriorated.

ポリエステルには、上記の重縮合反応で得られる未変性ポリエステルの他に、ウレア変性のポリエステルが好ましく含有される。ウレア変性のポリエステルは、上記の重縮合反応で得られるポリエステルの末端のカルボキシル基や水酸基等と多価イソシアネート化合物(PIC)とを反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)を得、これとアミン類との反応により分子鎖が架橋及び/又は伸長されて得られるものである。   In addition to the unmodified polyester obtained by the above polycondensation reaction, the polyester preferably contains a urea-modified polyester. The urea-modified polyester is obtained by reacting a terminal carboxyl group or hydroxyl group of the polyester obtained by the above polycondensation reaction with a polyvalent isocyanate compound (PIC) to obtain a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group. It is obtained by cross-linking and / or extending the molecular chain by the reaction of the amine with amines.

多価イソシアネート化合物(PIC)としては、脂肪族多価イソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6-ジイソシアナトメチルカプロエート等);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート等);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α’,α’-テトラメチルキシリレンジイソシアネート等);イソシアネート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたもの;およびこれら2種以上の併用が挙げられる。   Examples of the polyvalent isocyanate compound (PIC) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) ); Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanates; phenol derivatives, oximes, polyisocyanates; Those blocked with caprolactam and the like; and combinations of two or more of these.

多価イソシアネート化合物(PIC)の比率は、イソシアネート基[NCO]と水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]として、通常5/1〜1/1、好ましくは4/1〜1.2/1、更に好ましくは2.5/1〜1.5/1である。[NCO]/[OH]が5を超えると低温定着性が悪化する。[NCO]のモル比が1未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of the polyvalent isocyanate compound (PIC) is usually 5/1 to 1/1, preferably 4 as the equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. / 1 to 1.2 / 1, more preferably 2.5 / 1 to 1.5 / 1. When [NCO] / [OH] exceeds 5, low-temperature fixability deteriorates. When the molar ratio of [NCO] is less than 1, when a urea-modified polyester is used, the urea content in the ester is lowered and hot offset resistance is deteriorated.

イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー中の多価イソシアネート化合物(PIC)構成成分の含有量は、通常0.5〜40wt%、好ましくは1〜30wt%、更に好ましくは2〜20wt%である。0.5wt%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、40wt%を超えると低温定着性が悪化する。   The content of the polyvalent isocyanate compound (PIC) component in the polyester prepolymer having an isocyanate group is usually 0.5 to 40 wt%, preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 20 wt%. If it is less than 0.5 wt%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the low-temperature fixability deteriorates.

イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー中の1分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは平均1.5〜3個、更に好ましくは平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The number of isocyanate groups contained per molecule in the polyester prepolymer having isocyanate groups is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3 on average, more preferably 1.8 to 2.5 on average. If it is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester will be low, and the hot offset resistance will deteriorate.

次に、ポリエステルプレポリマーと反応させるアミン類としては、2価アミン化合物(B1)、3価以上の多価アミン化合物(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、およびこれらB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)等が挙げられる。   Next, as the amines to be reacted with the polyester prepolymer, a divalent amine compound (B1), a trivalent or higher polyvalent amine compound (B2), an amino alcohol (B3), an amino mercaptan (B4), an amino acid (B5) And those in which the amino groups of B1 to B5 are blocked (B6).

2価アミン化合物(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン等);脂環式ジアミン(4,4’-ジアミノ-3,3’-ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン等);および脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等)等が挙げられる。3価以上の多価アミン化合物(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられる。アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられる。B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等)から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物等が挙げられる。これらアミン類のうち好ましいものは、2価アミン化合物、および2価アミン化合物と少量の2価以上の多価アミン化合物の混合物である。   Examples of the divalent amine compound (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl). Methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.) and the like. Examples of the trivalent or higher polyvalent amine compound (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan. Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid. Examples of the B1 to B5 amino group blocked (B6) include ketimine compounds and oxazolidine compounds obtained from the amines of B1 to B5 and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.). Among these amines, preferred are a divalent amine compound and a mixture of a divalent amine compound and a small amount of a divalent or higher polyvalent amine compound.

アミン類の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、好ましくは1.5/1〜1/1.5、更に好ましくは1.2/1〜1/1.2である。[NCO]/[NHx]が2を超えたり1/2未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of amines is usually 1/2 to 2/2 / as the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of isocyanate groups [NCO] in the polyester prepolymer having isocyanate groups and amino groups [NHx] in amines. 1, preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When [NCO] / [NHx] is more than 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance is deteriorated.

またウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常100/0〜10/90であり、好ましくは80/20〜20/80、更に好ましくは60/40〜30/70である。ウレア結合のモル比が10%未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。   The urea-modified polyester may contain a urethane bond as well as a urea bond. The molar ratio of the urea bond content to the urethane bond content is usually 100/0 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80, more preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance is deteriorated.

変性ポリエステルは、ワンショット法などにより製造される。多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで40〜140℃にて、これに多価イソシアネート(PIC)を反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)を得る。さらにこのエステルプレポリマーにアミン類(B)を0〜140℃にて反応させ、ウレア変性ポリエステルを得る。   The modified polyester is produced by a one-shot method or the like. Polyhydric alcohol (PO) and polyvalent carboxylic acid (PC) are heated to 150-280 ° C. in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate, dibutyltin oxide, etc., and water generated while reducing the pressure as necessary. Distill off to obtain a polyester having a hydroxyl group. Subsequently, at 40-140 degreeC, this is made to react with polyvalent isocyanate (PIC), and the polyester prepolymer (A) which has an isocyanate group is obtained. Furthermore, this ester prepolymer is reacted with amines (B) at 0 to 140 ° C. to obtain a urea-modified polyester.

多価イソシアネート(PIC)を反応させる際、及びエステルプレポリマーとアミン類を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤(トルエン、キシレンなど);ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど);エステル類(酢酸エチルなど);アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)およびエーテル類(テトラヒドロフランなど)などのイソシアネート(PIC)に対して不活性なものが挙げられる。   When reacting polyvalent isocyanate (PIC) and when reacting the ester prepolymer and amines, a solvent can be used if necessary. Usable solvents include aromatic solvents (toluene, xylene, etc.); ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.); esters (ethyl acetate, etc.); amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and ethers And those inert to isocyanates (PIC), such as tetrahydrofuran (such as tetrahydrofuran).

また、ポリエステルプレポリマーとアミン類との架橋および/または伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど)、およびそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。   In addition, in the crosslinking and / or extension reaction between the polyester prepolymer and amines, a reaction terminator can be used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting urea-modified polyester. Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those obtained by blocking them (ketimine compounds).

変性ポリエステルの重量平均分子量は、通常1万以上、好ましくは2万〜1000万、更に好ましくは3万〜100万である。1万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。ウレア変性ポリエステル等の数平均分子量は、先の未変性ポリエステルを用いる場合は特に限定されるものではなく、上記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。ウレア変性ポリエステルを単独で使用する場合は、その数平均分子量は、通常2000〜15000、好ましくは2000〜10000、さらに好ましくは2000〜8000である。20000を超えると低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。   The weight average molecular weight of the modified polyester is usually 10,000 or more, preferably 20,000 to 10,000,000, more preferably 30,000 to 1,000,000. If it is less than 10,000, the hot offset resistance deteriorates. The number average molecular weight of the urea-modified polyester is not particularly limited when the above-mentioned unmodified polyester is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the above weight average molecular weight. When the urea-modified polyester is used alone, its number average molecular weight is usually 2000-15000, preferably 2000-10000, more preferably 2000-8000. When it exceeds 20000, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color apparatus are deteriorated.

未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを併用することで、低温定着性およびフルカラー画像形成装置に用いた場合の光沢性が向上するので、ウレア変性ポリエステルを単独で使用するよりも好ましい。尚、未変性ポリエステルはウレア結合以外の化学結合で変性されたポリエステルを含んでも良い。   By using the unmodified polyester and the urea-modified polyester in combination, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color image forming apparatus are improved. Therefore, it is preferable to use the urea-modified polyester alone. The unmodified polyester may include a polyester modified with a chemical bond other than a urea bond.

未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは、少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは類似の組成であることが好ましい。   The unmodified polyester and the urea-modified polyester are preferably at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance. Therefore, it is preferable that the unmodified polyester and the urea-modified polyester have a similar composition.

また、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとの重量比は、通常20/80〜95/5、好ましくは70/30〜95/5、さらに好ましくは75/25〜95/5、特に好ましくは80/20〜93/7である。ウレア変性ポリエステルの重量比が5%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。   The weight ratio of unmodified polyester to urea-modified polyester is usually 20/80 to 95/5, preferably 70/30 to 95/5, more preferably 75/25 to 95/5, and particularly preferably 80 /. 20-93 / 7. When the weight ratio of the urea-modified polyester is less than 5%, the hot offset resistance is deteriorated, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.

未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを含むバインダー樹脂のガラス転移点(Tg)は、通常45〜65℃、好ましくは45〜60℃である。45℃未満ではトナーの耐熱性が悪化し、65℃を超えると低温定着性が不十分となる。   The glass transition point (Tg) of the binder resin containing unmodified polyester and urea-modified polyester is usually 45 to 65 ° C, preferably 45 to 60 ° C. If it is less than 45 ° C., the heat resistance of the toner deteriorates, and if it exceeds 65 ° C., the low-temperature fixability becomes insufficient.

また、ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。   In addition, since the urea-modified polyester is likely to be present on the surface of the obtained toner base particles, the heat-resistant storage stability tends to be good even when the glass transition point is low as compared with known polyester-based toners.

着色剤:
着色剤としては、公知の染料および顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンおよびそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
Colorant:
As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher, yellow Lead, Titanium Yellow, Polyazo Yellow, Oil Yellow, Hansa Yellow (GR, A, RN, R), Pigment Yellow L, Benzidine Yellow (G, GR), Permanent Yellow (NCG), Vulcan Fast Yellow (5G, R) , Tartrazine rake, quinoline yellow rake, anthrazan yellow BGL, isoindolinone yellow, bengara, red lead, lead vermilion, cadmium red, cadmium mercurial red, antimon vermilion, permanent red 4R, para red, phissa red, parachlor ortho Nitroa Lynn Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carnmin BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R , Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thio Indigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red, Po Azo Red, Chrome Vermilion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Phthalo Anine green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litbon and mixtures thereof can be used. The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the toner.

着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダ樹脂としては、ポリスチレン、ポリ-p-クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン、およびその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス等が挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。   The colorant can also be used as a master batch combined with a resin. Binder resin kneaded with the masterbatch production or masterbatch includes styrene, such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyltoluene, etc., and substituted polymers thereof, or copolymers of these with vinyl compounds. , Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, Aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

荷電制御剤:
荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、およびサリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP-51、含金属アゾ染料のボントロンS-34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE-82、サリチル酸系金属錯体のE-84、フェノール系縮合物のE-89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP-302、TP-415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージNEG VP2036、コピーチャージNX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA-901、ホウ素錯体であるLR-147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
Charge control agent:
Known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified 4 Secondary ammonium salts or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives. Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge NEG VP2036 of quaternary ammonium salt, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo pigments, other pigments Acid group, carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts. Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.

荷電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは0.2〜5重量部の範囲がよい。10重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。   The amount of charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, the flowability of the developer is lowered, and the image density is lowered. Invite.

離型剤:
離型剤としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダ樹脂との分散の中で離型剤として一層効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなしで高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類およびワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、およびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。更に、12-ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド、および低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ-n-ステアリルメタクリレート、ポリ-n-ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n-ステアリルアクリレート-エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダ樹脂と共に溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
Release agent:
As a release agent, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. works more effectively as a release agent between the fixing roller and the toner interface in the dispersion with the binder resin. It exhibits an effect on high temperature offset without applying a release agent such as oil. Examples of such a wax component include the following. Examples of waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline, and petrolatum. And petroleum wax. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones, and ethers can be used. Further, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic amide, stearic amide, phthalic anhydride, chlorinated hydrocarbons, and low molecular weight crystalline polymer resins such as poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. . The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the master batch and the binder resin, or may be added when dissolved and dispersed in the organic solvent.

外添剤:
トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5wt%であることが好ましく、特に0.01〜2.0wt%であることが好ましい。
External additives:
Inorganic fine particles are preferably used as an external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner particles. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 -3 ~2μm, it is particularly preferably 5 × 10 -3 ~0.5μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The use ratio of the inorganic fine particles is preferably 0.01 to 5 wt% of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0 wt%.

無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることができる。中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が5×10−2μm以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行われる現像装置内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタル等が発生しない良好な画像品質が得られて、更に転写残トナーの低減が図られる。 Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. Among these, as the fluidity imparting agent, it is preferable to use hydrophobic silica fine particles and hydrophobic titanium oxide fine particles in combination. In particular, when stirring and mixing are performed using particles having an average particle diameter of 5 × 10 −2 μm or less, the electrostatic force and van der Waals force with the toner are remarkably improved. Even when stirring and mixing inside the developing device is performed to obtain a good image quality that does not cause release of the fluidity imparting agent from the toner and does not generate firefly, etc., and further reduces the residual toner. It is done.

酸化チタン微粒子は、環境安定性、画像濃度安定性に優れている反面、帯電立ち上がり特性を悪化する傾向にあることより、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、この副作用の影響が大きくなることが考えられる。しかし、疎水性シリカ微粒子および疎水性酸化チタン微粒子の添加量が0.3〜1.5wt%の範囲では、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、所望の帯電立ち上がり特性が得られ、即ち、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られる。   Titanium oxide fine particles are excellent in environmental stability and image density stability, but tend to deteriorate the charge rise characteristics. Therefore, if the amount of titanium oxide fine particles added is greater than the amount of silica fine particles added, the effect of this side effect Is considered to be large. However, when the addition amount of the hydrophobic silica fine particles and the hydrophobic titanium oxide fine particles is in the range of 0.3 to 1.5 wt%, the charge rising characteristics are not greatly impaired, and the desired charge rising characteristics can be obtained, that is, repeated copying. Stable image quality can be obtained even if

次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
1)着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させてトナー材料液を作る。有機溶媒は、沸点が100℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を単独あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、1,2-ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー100重量部に対し、通常0〜300重量部、好ましくは0〜100重量部、更に好ましくは25〜70重量部である。
Next, a toner manufacturing method will be described. Here, although a preferable manufacturing method is shown, it is not limited to this.
1) A toner material solution is prepared by dispersing a colorant, unmodified polyester, a polyester prepolymer having an isocyanate group, and a release agent in an organic solvent. The organic solvent is preferably volatile with a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal after toner base particle formation. Specifically, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride are preferred. The usage-amount of an organic solvent is 0-300 weight part normally with respect to 100 weight part of polyester prepolymers, Preferably it is 0-100 weight part, More preferably, it is 25-70 weight part.

2)トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール(メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブ等)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン等)等の有機溶媒を含むものであってもよい。   2) The toner material liquid is emulsified in an aqueous medium in the presence of a surfactant and resin fine particles. The aqueous medium may be water alone or an organic solvent such as alcohol (methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). It may be included.

トナー材料液100重量部に対する水系媒体の使用量は、通常50〜2000重量部、好ましくは100〜1000重量部である。50重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定粒径のトナー粒子が得られない。20000重量部を超えると経済的でない。
また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。
The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by weight of the toner material liquid is usually 50 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the dispersion state of the toner material liquid is poor, and toner particles having a predetermined particle diameter cannot be obtained. If it exceeds 20000 parts by weight, it is not economical.
Further, in order to improve the dispersion in the aqueous medium, a dispersant such as a surfactant and resin fine particles is appropriately added.

界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステル等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリン等のアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウム等の4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体等の非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN-アルキル-N,N-ジメチルアンモニウムべタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。   As surfactants, alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, anionic surfactants such as phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, Quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, pyridinium salts, alkylisoquinolinium salts, benzethonium chloride, fatty acid amide derivatives, polyhydric alcohols Nonionic surfactants such as derivatives, for example, amphoteric surfactants such as alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine.

また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸およびその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3-[ω-フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]-1-アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3-[ω-フルオロアルカノイル(C6〜C8)-N-エチルアミノ]-1-プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸および金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)およびその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸およびその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N-プロピル-N-(2-ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)-N-エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステル等が挙げられる。   Further, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be obtained in a very small amount. Preferred anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms and metal salts thereof, disodium perfluorooctanesulfonyl glutamate, 3- [ω-fluoroalkyl (C6-C11 ) Oxy] -1-alkyl (C3-C4) sodium sulfonate, 3- [ω-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (C11-C20) carvone Acids and metal salts, perfluoroalkyl carboxylic acids (C7 to C13) and metal salts thereof, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and metal salts thereof, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- ( 2-hydroxyethyl) perfluoroocta Sulfonamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, etc. .

商品名としては、サーフロンS-111、S-112、S-113(旭硝子社製)、フロラードFC-93、FC-95、FC-98、FC-129(住友3M社製)、ユニダインDS-101、DS-102(ダイキン工業社製)、メガファックF-110、F-120、F-113、F-191、F-812、F-833(大日本インキ社製)、エクトップEF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF-100、F-150(ネオス社製)等が挙げられる。   Product names include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-101. DS-102 (Daikin Kogyo Co., Ltd.), Mega-Fac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), and Fgentent F-100, F-150 (manufactured by Neos).

またカチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族1級、2級もしくは2級アミン酸、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等の脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンS-121(旭硝子社製)、フロラードFC-135(住友3M社製)、ユニダインDS-202(ダイキンエ業杜製)、メガファックF-150、F-824(大日本インキ社製)、エクトップEF-132(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF-300(ネオス社製)等が挙げられる。   In addition, as the cationic surfactant, aliphatic quaternary ammonium salts such as aliphatic primary, secondary or secondary amic acid and perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt that right the fluoroalkyl group are used. Benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium salt, imidazolinium salt, trade names include Surflon S-121 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-135 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-202 (Daikin Industries) Manufactured), MegaFuck F-150, F-824 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-132 (Tochem Products), Footgent F-300 (Neos), and the like.

樹脂微粒子は、水系媒体中で形成されるトナー母体粒子を安定化させるために加えられる。このために、トナー母体粒子の表面上に存在する被覆率が10〜90%の範囲になるように加えられることが好ましい。例えば、ポリメタクリル酸メチル微粒子1μmおよび3μm、ポリスチレン微粒子0.5μmおよび2μm、ポリ(スチレン-アクリロニトリル)微粒子1μm、商品名ではPB-200H(花王社製)、SGP(総研社製)、テクノポリマーSB(積水化成品工業社製)、SGP-3G(総研社製)、ミクロパール(積水ファインケミカル社製)等がある。   The resin fine particles are added to stabilize the toner base particles formed in the aqueous medium. For this reason, it is preferable to add so that the coverage existing on the surface of the toner base particles is in the range of 10 to 90%. For example, polymethyl methacrylate fine particles 1 μm and 3 μm, polystyrene fine particles 0.5 μm and 2 μm, poly (styrene-acrylonitrile) fine particles 1 μm, trade names are PB-200H (manufactured by Kao), SGP (manufactured by Soken Co., Ltd.), Technopolymer SB (Manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.), SGP-3G (manufactured by Sokensha), micropearl (manufactured by Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.) and the like.

また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α-シアノアクリル酸、α-シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸等の酸類、あるいは水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、例えばアクリル酸-β-ヒドロキシエチル、メタクリル酸-β-ヒドロキシエチル、アクリル酸-β-ヒドロキシプロビル、メタクリル酸-β-ヒドロキシプロピル、アクリル酸-γ-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸-γ-ヒドロキシプロピル、アクリル酸-3-クロロ-2-ヒドロキシプロビル、メタクリル酸-3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド等、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル等、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライド等の酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン等の含窒素化合物、またはその複素環を有するもの等のホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステル等のポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類等が使用できる。
In addition, inorganic compound dispersants such as tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite can also be used.
As a dispersant that can be used in combination with the above resin fine particles and inorganic compound dispersant, the dispersed droplets may be stabilized by a polymer protective colloid. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride and other (meth) acrylic monomer Bodies such as acrylic acid-β-hydroxyethyl, methacrylic acid-β-hydroxyethyl, acrylic acid-β-hydroxypropyl, methacrylic acid-β-hydroxypropyl, acrylic acid-γ-hydroxypropyl, methacrylic acid-γ-hydroxy Propyl, acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate , N-methylol Rilamide, N-methylolmethacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, etc., or esters of vinyl alcohol and compounds containing a carboxyl group, such as vinyl acetate , Vinyl propionate, vinyl butyrate, etc., acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, ethyleneimine, etc. Homopolymers or copolymers such as nitrogen compounds or those having heterocycles thereof, polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyethylene alkyl Poly, such as amine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxyethylene nonyl phenyl ester Celluloses such as oxyethylene, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and the like can be used.

分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波等の公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定されないが、通常1000〜30000rpm、好ましくは5000〜20000rpmである。分散時間も特に限定されないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常0〜150℃(加圧下)、好ましくは40〜98℃である。   The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear type, a high-speed shear type, a friction type, a high-pressure jet type, and an ultrasonic wave can be applied. Among these, the high-speed shearing method is preferable in order to make the particle size of the dispersion 2 to 20 μm. When a high-speed shearing disperser is used, the rotation speed is not particularly limited, but is usually 1000 to 30000 rpm, preferably 5000 to 20000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but is usually 0.1 to 5 minutes in the case of a batch method. The temperature during dispersion is usually 0 to 150 ° C. (under pressure), preferably 40 to 98 ° C.

3)乳化液の作製と同時に、既述のアミン類を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーとの反応を行わせる。この反応は、分子鎖の架橋および/または伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマーが有するイソシアネート基構造とアミン類との反応性により選択されるが、通常10分〜40時間、好ましくは2〜24時間である。反応温度は、通常0〜150℃、好ましくは40〜98℃である。また必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート等が挙げられる。   3) At the same time as the preparation of the emulsion, the above-described amines are added to cause a reaction with the polyester prepolymer having an isocyanate group. This reaction involves molecular chain crosslinking and / or elongation. Although reaction time is selected by the reactivity of the isocyanate group structure and amines which a polyester prepolymer has, it is 10 minutes-40 hours normally, Preferably it is 2-24 hours. The reaction temperature is usually 0 to 150 ° C., preferably 40 to 98 ° C. Moreover, a well-known catalyst can be used as needed. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

4)反応終了後、乳化分散体(反応物)から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩等の酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗する等の方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他、酵素による分解等の操作によっても除去できる。   4) After completion of the reaction, the organic solvent is removed from the emulsified dispersion (reactant), washed and dried to obtain toner base particles. In order to remove the organic solvent, the temperature of the entire system is gradually raised in a laminar stirring state, and after giving strong stirring in a certain temperature range, the solvent base is removed to produce spindle-shaped toner base particles. . Further, when an acid such as calcium phosphate salt or an alkali-soluble material is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is dissolved from the toner base particles by a method such as washing with water after dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid. Remove. In addition, it can be removed by an operation such as enzymatic degradation.

5)上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。荷電制御剤の打ち込み、および無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。更に、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状からラクビーボール状の間の形状を制御することができ、更に、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。   5) A charge control agent is injected into the toner base particles obtained above, and then inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles are externally added to obtain a toner. The injection of the charge control agent and the external addition of the inorganic fine particles are performed by a known method using a mixer or the like. Thereby, a toner having a small particle size and a sharp particle size distribution can be easily obtained. Furthermore, by applying strong agitation in the process of removing the organic solvent, the shape between the spherical shape and the rugby ball shape can be controlled, and the surface morphology is also controlled between the smooth shape and the umeboshi shape. be able to.

また、トナーの形状は略球形状であり、以下の形状規定によって表すことができる。図7は、トナーの形状を模式的に示す図である。図7において、略球形状のトナーを長軸r1、短軸r2、厚さr3(但し、r1≧r2≧r3とする)で規定するとき、トナーは、長軸と短軸との比(r2/r1)(図7(b)参照)が0.5〜1.0で、厚さと短軸との比(r3/r2)(図7(c)参照)が0.7〜1.0の範囲にあることが好ましい。長軸と短軸との比(r2/r1)が0.5未満では、真球形状から離れるためにドット再現性及び転写効率が劣り、高品位な画質が得られなくなる。また、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7未満では、扁平形状に近くなり、球形トナーのような高転写率は得られなくなる。特に、厚さと短軸との比(r3/r2)が1.0では、長軸を回転軸とする回転体となり、トナーの流動性を向上させることができる。なお、r1、r2、r3は、走査型電子顕微鏡(SEM)で、視野の角度を変えて写真を撮り、観察しながら測定した。   Further, the toner has a substantially spherical shape and can be expressed by the following shape rule. FIG. 7 is a diagram schematically showing the shape of the toner. In FIG. 7, when a substantially spherical toner is defined by a major axis r1, a minor axis r2, and a thickness r3 (where r1 ≧ r2 ≧ r3), the toner has a ratio of the major axis to the minor axis (r2). / R1) (see FIG. 7B) is 0.5 to 1.0, and the ratio of thickness to short axis (r3 / r2) (see FIG. 7C) is 0.7 to 1.0. It is preferable to be in the range. When the ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is less than 0.5, the dot reproducibility and transfer efficiency are inferior because of being away from the true spherical shape, and high-quality image quality cannot be obtained. On the other hand, if the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) is less than 0.7, the shape is close to a flat shape, and a high transfer rate like a spherical toner cannot be obtained. In particular, when the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is 1.0, the rotating body has a major axis as a rotation axis, and the fluidity of the toner can be improved. Note that r1, r2, and r3 were measured with a scanning electron microscope (SEM) while changing the angle of field of view and taking pictures.

本発明に係る画像形成装置の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus according to the present invention. 二次転写手段がローラである場合の中間転写ユニットの概略構成図である。It is a schematic block diagram of an intermediate transfer unit when the secondary transfer means is a roller. 本発明に係るクリーニング装置の構成断面図である。It is a structure sectional view of the cleaning device concerning the present invention. 上流側ブラシローラ、クリーニングブレードおよび下流側ブラシローラの各長さの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship of each length of an upstream brush roller, a cleaning blade, and a downstream brush roller. 上流側ブラシローラ、付着異物除去部材およびクリーニングブレードの各長さの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship of each length of an upstream brush roller, an attached foreign material removal member, and a cleaning blade. 形状係数SF-1、SF-2を説明するためのトナー形状模式図である。FIG. 6 is a toner shape schematic diagram for explaining shape factors SF-1 and SF-2. トナー形状を模式的に示す図である。It is a figure which shows a toner shape typically.

符号の説明Explanation of symbols

41 クリーニングブレード
42 上流側ブラシローラ
43 フリッカ
44 下流側ブラシローラ
41 Cleaning blade 42 Upstream brush roller 43 Flicker 44 Downstream brush roller

Claims (14)

転写処理後に転写体に転写されずに像担持体上に残留したトナーをクリーニングするクリーニング装置であって
残留トナーをクリーニングする主たるクリーニング部材がブレードで構成され、
当該クリーニングブレードの像担持体搬送方向の上流側と下流側にそれぞれブラシローラが備えられ、
上流側ブラシローラのクリーニング能力(掻き取り量)が下流側ブラシローラのものより小さいことを特徴とするクリーニング装置。
A cleaning device for cleaning toner remaining on the image carrier without being transferred to the transfer body after the transfer process, and a main cleaning member for cleaning the residual toner is constituted by a blade,
Brush rollers are respectively provided on the upstream side and the downstream side of the image carrier conveying direction of the cleaning blade,
A cleaning device characterized in that the upstream brush roller has a cleaning capability (scraping amount) smaller than that of the downstream brush roller.
下流側ブラシローラが転写体への潤滑剤塗布を目的とするものであり、その転写体搬送方向に直交する長さがクリーニングブレードの有効幅以上であることを特徴とする請求項1に記載のクリーニング装置。   The downstream brush roller is intended for lubricant application to a transfer body, and the length orthogonal to the transfer body conveyance direction is equal to or greater than the effective width of the cleaning blade. Cleaning device. 上流側ブラシローラが、付着異物除去部材を備えることを特徴とする請求項1に記載のクリーニング装置。   The cleaning device according to claim 1, wherein the upstream brush roller includes an attached foreign matter removing member. 上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での植毛範囲が、下流側ブラシローラの植毛範囲よりも狭いことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のクリーニング装置。   The cleaning apparatus according to claim 1, wherein a flocking range in a direction orthogonal to the transfer body conveyance direction of the upstream brush roller is narrower than a flocking range of the downstream brush roller. 上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、クリーニングブレードの幅よりも短いことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載のクリーニング装置。   5. The cleaning device according to claim 1, wherein a length of the upstream brush roller in a direction orthogonal to the transfer body conveyance direction is shorter than a width of the cleaning blade. 上流側ブラシローラの転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であることを特徴とする請求項5に記載のクリーニング装置。   6. The length of the upstream brush roller in a direction perpendicular to the transfer body conveyance direction is at least equal to or larger than the width of the minimum paper size to be passed and less than the effective image width. Cleaning device. 付着異物除去部材の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、上流側ブラシローラの長さより短いことを特徴とする請求項3に記載のクリーニング装置。   The cleaning apparatus according to claim 3, wherein a length of the attached foreign matter removing member in a direction perpendicular to the transfer body conveyance direction is shorter than a length of the upstream brush roller. 付着異物除去部材の転写体搬送方向に直交する方向での長さが、少なくとも通紙予定の最小紙サイズの幅以上であり、且つ有効画像幅未満であることを特徴とする請求項7に記載のクリーニング装置。   8. The length of the attached foreign matter removing member in a direction perpendicular to the transfer body conveyance direction is at least equal to or larger than the width of the minimum paper size scheduled to be passed and less than the effective image width. Cleaning device. 請求項1〜8のいずれか一項に記載のクリーニング装置を具備したことを特徴とする画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the cleaning device according to claim 1. 体積平均粒径が3〜8μmで、体積平均粒径と個数平均粒径との比(分散度)が、1.00〜1.40の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする請求項10に記載の画像形成装置。   11. A toner having a volume average particle diameter of 3 to 8 [mu] m and a ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (dispersion degree) in the range of 1.00 to 1.40. The image forming apparatus described in 1. トナー形状係数SF−1が100〜180であって、トナー形状係数SF−2が100〜180の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする請求項10に記載の画像形成装置。   11. The image forming apparatus according to claim 10, wherein a toner having a toner shape factor SF-1 in the range of 100 to 180 and a toner shape factor SF-2 in the range of 100 to 180 is used. 用いられるトナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋および/または伸長反応させて得られるトナーであることを特徴とする請求項9〜11のいずれか一項に記載の画像形成装置。   The toner to be used is a cross-linking of a toner material liquid in which a toner composition containing at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, polyester, a colorant, and a release agent in an organic solvent is dispersed in an aqueous medium. The image forming apparatus according to claim 9, wherein the toner is obtained by an extension reaction. 用いられるトナーは、外観形状がほぼ球形状であることを特徴とする請求項9〜12のいずれか一項に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 9, wherein the toner used has a substantially spherical appearance. 用いられるトナーは、その形状が長軸r1、短軸r2、厚さr3で規定され、短軸と長軸との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲で、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲であって、長軸r1≧短軸r2≧厚さr3の関係を満足することを特徴とする請求項9〜13のいずれか一項に記載の画像形成装置。   The shape of the toner used is defined by the major axis r1, the minor axis r2, and the thickness r3, and the ratio of the minor axis to the major axis (r2 / r1) is in the range of 0.5 to 1.0. The ratio (r3 / r2) to the minor axis is in the range of 0.7 to 1.0, and the relationship of major axis r1 ≧ minor axis r2 ≧ thickness r3 is satisfied. The image forming apparatus according to claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008286900A (en) * 2007-05-16 2008-11-27 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2008299009A (en) * 2007-05-30 2008-12-11 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2011227180A (en) * 2010-04-16 2011-11-10 Konica Minolta Business Technologies Inc Transfer device and image forming apparatus

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61100785A (en) * 1984-10-23 1986-05-19 Canon Inc Cleaning device
JPH05197317A (en) * 1992-01-21 1993-08-06 Fuji Xerox Co Ltd Cleaning device and cleaning method using same
JPH05197319A (en) * 1992-01-20 1993-08-06 Sharp Corp Electrophotographic device
JPH11212398A (en) * 1998-01-26 1999-08-06 Ricoh Co Ltd Image forming method
JP2005266557A (en) * 2004-03-19 2005-09-29 Ricoh Co Ltd Toner for image formation, and method for manufacturing the same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61100785A (en) * 1984-10-23 1986-05-19 Canon Inc Cleaning device
JPH05197319A (en) * 1992-01-20 1993-08-06 Sharp Corp Electrophotographic device
JPH05197317A (en) * 1992-01-21 1993-08-06 Fuji Xerox Co Ltd Cleaning device and cleaning method using same
JPH11212398A (en) * 1998-01-26 1999-08-06 Ricoh Co Ltd Image forming method
JP2005266557A (en) * 2004-03-19 2005-09-29 Ricoh Co Ltd Toner for image formation, and method for manufacturing the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008286900A (en) * 2007-05-16 2008-11-27 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2008299009A (en) * 2007-05-30 2008-12-11 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2011227180A (en) * 2010-04-16 2011-11-10 Konica Minolta Business Technologies Inc Transfer device and image forming apparatus

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