JP4606837B2 - Lubricant coating apparatus, process cartridge, and image forming apparatus - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an applying device capable of applying a proper amount of a lubricant from the beginning of loading with the lubricant by preventing the following problem that even in an image forming apparatus using silica added toner made spherical and reduced in particle diameter, a predetermined coefficient of friction of a photoreceptor is not obtained owing to an insufficient applied amount of a lubricant when the lubricant is new, therefore filming is caused. <P>SOLUTION: In order that the surface roughness of a solid lubricant 162 to be abutted on a brush roller 161 is increased to &ge;70 &mu;m with respect to ten-point average roughness Rz at the time of loading, the contact surface is preliminarily processed with a metallic brush or a resin polishing brush. As compared with the case that the new solid lubricant 162 is abutted on the brush roller as usual, a surface part of the solid lubricant is easily scraped away, zinc stearate can be sufficiently supplied to a photoreceptor 5 from the beginning of use, filming is prevented and good image formation is made possible. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&amp;NCIPI

Description

本発明は、電子写真方法、静電記録方法に用いられるトナー、およびトナーを用いた画像形成装置に関し、特に像担持体に潤滑剤を塗布する塗布装置に関する。   The present invention relates to a toner used in an electrophotographic method and an electrostatic recording method, and an image forming apparatus using the toner, and more particularly to a coating apparatus that applies a lubricant to an image carrier.

電子写真プロセスを用いる画像形成装置は、像担持体として感光体を備え、感光体の表面に放電によって電荷を与え帯電させ、帯電した感光体表面を露光して静電潜像を形成し、その静電潜像にトナーを供給して可視像化し、形成された感光体表面の可視像を転写紙表面に転写した後、定着して排出する。可視像を転写後の感光体表面には未転写のトナー等が残留するため、これらが次の画像形成に悪影響を与えないように、感光体表面はクリーニング装置によりクリーニングされて次の画像形成プロセスに備えられる。クリーニング装置としては、ゴム等の弾性体からなるクリーニングブレードや合成樹脂の繊維をブラシ状に形成したクリーニングブラシを感光体表面に摺擦させて、未転写トナー等の付着物を除去するものが一般的に知られている。   An image forming apparatus using an electrophotographic process includes a photoconductor as an image carrier, and charges the surface of the photoconductor by discharging to form an electrostatic latent image by exposing the charged photoconductor surface. A toner is supplied to the electrostatic latent image to make it visible, and the visible image formed on the surface of the photoreceptor is transferred onto the surface of the transfer paper, and then fixed and discharged. Since the untransferred toner remains on the surface of the photoconductor after the transfer of the visible image, the photoconductor surface is cleaned by a cleaning device so that they do not adversely affect the next image formation. Be prepared for the process. As a cleaning device, a cleaning blade made of an elastic material such as rubber or a cleaning brush in which synthetic resin fibers are formed in a brush shape is rubbed against the surface of the photosensitive member to remove deposits such as untransferred toner. Known.

ところが、上記のようなクリーニングブレードやクリーニングブラシは、感光体との摺擦を続けると、経時で摩耗し、欠けや変形等が起因してクリーニング性能が低下するという問題がある。また、感光体表面も摩耗するため、寿命が短くなる。そこで、感光体とこれらのクリーニング部材との間に働く摩擦抵抗を低減して、クリーニング部材、感光体の摩耗等の不具合を解消するために、感光体表面に潤滑剤を塗布するなどの手法がとられている。また、感光体表面に潤滑剤を塗布すると、感光体表面の摩擦係数が低下するため、トナーに外添される流動化剤や帯電制御剤等がクリーニング部材との当接圧で感光体表面に膜状に固着する、いわゆるフィルミングの発生を防止することができる。感光体上に現像されたトナーも感光体表面との付着力が低減することで、転写性が向上する。   However, the cleaning blade and the cleaning brush as described above have a problem that if they are continuously rubbed with the photosensitive member, they are worn with time and the cleaning performance is deteriorated due to chipping or deformation. Further, since the surface of the photoconductor is also worn, the life is shortened. Therefore, in order to reduce the frictional resistance acting between the photoconductor and these cleaning members and to eliminate problems such as wear of the cleaning member and photoconductor, there is a method of applying a lubricant to the surface of the photoconductor. It has been taken. In addition, if a lubricant is applied to the surface of the photoconductor, the friction coefficient of the surface of the photoconductor is reduced. Therefore, a fluidizing agent or a charge control agent added to the toner is applied to the surface of the photoconductor by the contact pressure with the cleaning member. It is possible to prevent so-called filming that is fixed in a film form. Transferability of the toner developed on the photoreceptor is also improved by reducing the adhesive force with the surface of the photoreceptor.

感光体表面に潤滑剤を塗布する手段としては、例えば次のような装置がある。すなわち、脂肪酸金属塩等の潤滑剤を棒状に成型した固形潤滑剤を設置し、この固形潤滑剤と感光体の両方に当接するようにブラシローラを備えるものである。この塗布手段によれば、ブラシローラが回転駆動することにより、固形潤滑剤がブラシローラの摺擦により削られて粉体となってブラシローラのブラシ繊維に付着し、そのブラシローラに付着した粉体状の潤滑剤が感光体の表面に塗布されるようになっている。 As a means for applying a lubricant to the photoreceptor surface, for example, the following good Una device. That is, a solid lubricant obtained by molding a lubricant such as a fatty acid metal salt into a rod shape is installed, and a brush roller is provided so as to contact both the solid lubricant and the photoreceptor. According to this application means, when the brush roller is driven to rotate, the solid lubricant is scraped by the friction of the brush roller to become powder and adheres to the brush fibers of the brush roller, and the powder adhered to the brush roller. A body-like lubricant is applied to the surface of the photoreceptor.

感光体表面に塗布される潤滑剤の量は、少なすぎると、塗布ムラが生じ、十分に潤滑剤が塗布されていない部分にクリーニング不良が発生したり、クリーニングブレード等のクリーニング部材の摩耗が進行したりする。一方、潤滑剤の塗布量が多すぎると、感光体表面と近接又は接触する帯電ローラの表面を汚染したり、高温高湿の環境下で潤滑剤が吸湿することにより、感光体表面に形成する静電潜像が流れ、画像ボケを発生させてしまう。
したがって、感光体表面に適切な量の潤滑剤を塗布することが重要である。そのため、潤滑剤塗布装置においては、特許文献1、2のように潤滑剤を塗布するブラシローラの繊維の密度を規定したり、固形潤滑剤をブラシローラ側に加圧する加圧部材を設けてその加圧力を規定したり、ブラシローラの感光体表面への食い込み量等を規定した提案がなされている。
If the amount of lubricant applied to the surface of the photoconductor is too small, uneven coating occurs, cleaning failure occurs in areas where the lubricant is not sufficiently applied, and wear of cleaning members such as a cleaning blade progresses. To do. On the other hand, if the amount of the lubricant applied is too large, the surface of the charging roller that is close to or in contact with the surface of the photoreceptor is contaminated, or the lubricant is absorbed in a high-temperature and high-humidity environment, thereby forming on the photoreceptor surface. The electrostatic latent image flows and causes image blur.
Therefore, it is important to apply an appropriate amount of lubricant to the surface of the photoreceptor. Therefore, in the lubricant application device, as described in Patent Documents 1 and 2, the fiber density of the brush roller to which the lubricant is applied is defined, or a pressure member that pressurizes the solid lubricant to the brush roller side is provided. Proposals have been made to define the applied pressure and the amount of biting of the brush roller into the surface of the photoreceptor.

ところで、近年高画質化への要求が高まっており、特に高精細なカラー画像形成を実現させるため、トナーの小粒径化、球形化が進められている。小粒径化により、ドットの再現性が良好になり、球形化により現像性、転写性の向上を図ることができる。従来の混練粉砕法により、このような小粒径化、球形化したトナーを製造するのは非常に困難であることから、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等により製造された重合トナーが採用されつつある。   By the way, in recent years, a demand for higher image quality has been increasing, and in order to realize particularly high-definition color image formation, toner particle diameters and spheroidization have been promoted. The reproducibility of dots is improved by reducing the particle size, and the developability and transferability can be improved by making the particles spherical. Since it is very difficult to produce such a small particle size and spherical toner by the conventional kneading and pulverization method, the polymerization produced by suspension polymerization method, emulsion polymerization method, dispersion polymerization method, etc. Toner is being adopted.

しかしながら、球形化、小粒径化されたトナーを用いた場合、画像形成後に行われる感光体上のクリーニングにいくつかの問題を生じている。その一つは、球形化、小粒径化されたトナーのクリーニングが、一般的に用いられているブレードクリーニング方式では難しいということである。クリーニングブレードは感光体表面を摺擦しながらトナーを除去するが、感光体との摩擦抵抗によりクリーニングブレードのエッジの部分が変形するため、感光体とクリーニングブレードの間には微小な空間が生じる。この空間には小粒径のトナーであるほど侵入しやすい。そして、侵入したトナーが球形に近い形状であるほど転がり摩擦力が小さいため、感光体とクリーニングブレードとの空間で転がり始め、クリーニングブレードをすり抜け、クリーニング不良につながるというものである。   However, when a toner having a spherical shape and a reduced particle size is used, there are some problems in cleaning on the photoreceptor after image formation. One of them is that it is difficult to clean a toner having a spherical shape and a small particle size by using a blade cleaning method generally used. The cleaning blade removes toner while rubbing the surface of the photoconductor, but the edge portion of the cleaning blade is deformed due to frictional resistance with the photoconductor, so that a minute space is generated between the photoconductor and the cleaning blade. The smaller the toner particle size, the easier it is to enter this space. Since the rolling friction force is smaller as the invading toner has a shape close to a spherical shape, it starts to roll in the space between the photosensitive member and the cleaning blade, passes through the cleaning blade, and leads to poor cleaning.

このようなクリーニング不良を防ぐ対策として、例えばクリーニングブレードの感光体への当接圧を高くするなどの方法がとられている。これにより、感光体表面との摩擦力は高まり、クリーニングブレードの損傷や摩耗はより進行しやすくなっている。また、クリーニングブレードが不規則に振動することにより起こるブレード鳴きや、ブレードめくれ等が発生しやすくなっている。そこで、感光体表面に均一に潤滑剤を塗布し、感光体表面の摩擦係数を低減することが一層重要になってきている。   As a measure for preventing such a cleaning failure, for example, a method of increasing the contact pressure of the cleaning blade to the photosensitive member is taken. As a result, the frictional force with the surface of the photoreceptor increases, and the cleaning blade is more easily damaged and worn. Further, blade squealing or blade turning caused by irregular vibration of the cleaning blade is likely to occur. Therefore, it has become more important to apply a lubricant uniformly to the surface of the photoreceptor to reduce the coefficient of friction on the surface of the photoreceptor.

感光体表面に均一に潤滑剤の塗布が行われない場合、感光体表面の摩擦係数が不均一となり、トナー像の転写が良好に行われず、所謂「虫喰い」と呼ばれる画像部での中抜けや、所謂「画像ボケ」とばれる画像部のトナー付着不足や、所謂「ボソツキ」と呼ばれるぼそついた画像など、種々の異常画像が発生する。   If the lubricant is not uniformly applied to the surface of the photoconductor, the coefficient of friction on the surface of the photoconductor becomes non-uniform, and the toner image is not transferred well. In addition, various abnormal images such as a so-called “image blur” inadequate toner adhesion in an image portion and a so-called “bokeh” blurred image occur.

先に本出願人は、特許文献3で、中間転写方式の画像形成装置においてクリーニング後の被塗布部材表面に潤滑剤を塗布した後、この潤滑剤を均すことによって潤滑剤を均一に塗布できるようにし、虫喰い、画像ボケ、ボソツキ等の異常画像のない良好な転写画像を得る方式を提案している。しかしながら、上記特許文献3では、球形化、小粒径化された重合トナーを用いた画像形成装置の場合の残留トナー除去に対応する記載となっていなかった。   First, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-228867, the present applicant can apply the lubricant uniformly by applying the lubricant to the surface of the coated member after cleaning in the intermediate transfer type image forming apparatus, and then leveling the lubricant. In this way, a method for obtaining a good transfer image free of abnormal images such as bug eaters, image blurs, and blurs has been proposed. However, in Patent Document 3, there is no description corresponding to the removal of residual toner in the case of an image forming apparatus using polymerized toner having a spherical shape and a reduced particle size.

また、近年クリーニング性の向上のために、トナーに無機微粒子を添加することが行われているが、この無機微粒子が感光体表面にフィルミングして画像不良となる問題がある。
フィルミングの対策としては、ステアリン酸亜鉛を潤滑剤として感光体表面に塗布することが効果的である。ただし、新品の感光体ユニットの場合等、潤滑剤の新品時は、表面部分がスキン層に覆われている状態で、ブラシローラによって削れにくく、潤滑剤の供給量が不足してフィルミングを引き起こすという問題点がある。潤滑剤とブラシローラの加圧力を上げると、初期の塗布量不足は解消されるが、経時で塗布両過多となり、帯電ローラ汚れ、廃トナーの流動性低下による詰まり、潤滑剤の寿命低下の問題が発生する。
特許文献4には固形状の潤滑剤を像担持体表面に塗布することにより摩擦係数μを一定の値に保つ方式について記載されているが、本発明は、さらに、上記の問題点に対応する潤滑剤塗布装置を提供するものである。
In recent years, inorganic fine particles have been added to the toner in order to improve the cleaning property. However, there is a problem in that the inorganic fine particles form a film on the surface of the photoreceptor to cause an image defect.
As a countermeasure against filming, it is effective to apply zinc stearate to the surface of the photoreceptor as a lubricant. However, when the lubricant is new, such as in the case of a new photoconductor unit, the surface portion is covered with the skin layer, and it is difficult to be scraped off by the brush roller, causing the supply of the lubricant to be insufficient and causing filming. There is a problem. Increasing the pressure applied to the lubricant and brush roller eliminates the initial application amount deficiency, but excessive application over time causes problems such as charging roller contamination, clogging due to decreased fluidity of waste toner, and a decrease in the life of the lubricant. Will occur.
Patent Document 4 describes a method of keeping the friction coefficient μ constant by applying a solid lubricant to the surface of the image carrier, but the present invention further addresses the above problems. A lubricant application device is provided.

特開平10−260614号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-260614 特開2003−57996号公報JP 2003-57996 A 特開2001−305907号公報JP 2001-305907 A 特開2002−287567号公報JP 2002-287567 A

本発明は上記問題点に鑑みなされたもので、新品の感光体ユニットでも交換後すぐにZnStが感光体に塗布でき、フィルミングを防止できる潤滑剤塗布装置及びこれを備える画像形成装置を提供することを課題とする。   SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and provides a lubricant application device capable of preventing Zn film from being applied to a photoconductor immediately after replacement even with a new photoconductor unit, and an image forming apparatus including the same. This is the issue.

上記課題を解決するための手段として、本発明は以下の特徴を有している。
本発明の塗布装置では、塗布装置内に収納された潤滑剤と、潤滑剤を像担持体に塗布する塗布ローラとを備え、被塗布面に潤滑剤を塗布する塗布装置において、前記塗布ローラは、繊維状のブラシを有する塗布ローラであり、前記潤滑剤が固形潤滑剤であって、該固形潤滑剤の前記ブラシと摺擦する面の、固形潤滑剤装着時の表面粗さが、Rz十点平均粗さで70μm以上であることを特徴とする。
本発明の塗布装置では、さらに、前記潤滑剤の表面粗さは、金属ブラシによる処理で得られたことを特徴とする。
本発明の塗布装置では、さらに、前記潤滑剤の表面粗さは、樹脂研磨ブラシによる処理で得られたことを特徴とする。
本発明の塗布装置では、さらに、前記塗布装置は、潤滑剤としてステアリン酸亜鉛を用いていることを特徴とする。
As means for solving the above problems, the present invention has the following features.
The coating apparatus of the present invention, the lubricant accommodated in the coating apparatus, and a coating roller for applying the lubricant to the image carrier, in the coating apparatus for applying a lubricant to the coated surface, the coating roller An application roller having a fibrous brush, wherein the lubricant is a solid lubricant, and the surface roughness of the surface of the solid lubricant that is rubbed against the brush is Rz The point average roughness is 70 μm or more.
In the coating apparatus of the present invention, the surface roughness of the lubricant is further obtained by treatment with a metal brush.
In coating apparatus of the present invention, further, the surface roughness of the lubricant, characterized by being obtained by treatment with a resin polishing brush.
In coating apparatus of the present invention, further, the coating device, it featured by use of zinc stearate as a lubricant.

本発明のプロセスカートリッジでは、潜像を形成する像担持体と、少なくとも、像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、像担持体表面に形成された潜像にトナーを供給し可視像化する現像装置と、像担持体表面をクリーニングするクリーニング装置とから選択されるプロセス装置とを備えるプロセスカートリッジにおいて、前記プロセスカートリッジは、前記塗布装置を備えることを特徴とする。
本発明の画像形成装置では、潜像を形成する像担持体と、像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、帯電した像担持体表面に画像データに基づいて露光し潜像を書き込む露光装置と、像担持体表面に形成された潜像にトナーを供給し可視像化する現像装置と、像担持体表面をクリーニングするクリーニング装置と、像担持体表面の可視像を直接又は中間転写体に転写した後に記録媒体に転写する転写装置と、記録媒体上のトナー像を定着させる定着装置とを備える画像形成装置において、前記画像形成装置は、前記塗布装置または前記プロセスカートリッジを備えることを特徴とする。
本発明の画像形成装置では、さらに、像担持体の摩擦係数μを0.3以下にすることを特徴とする。
本発明の画像形成装置では、さらに、体積平均粒径が10μm以下で、体積平均粒径と個数平均粒径との比(分散度)が、1.001.40の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする。
本発明の画像形成装置では、さらに、平均円形度が0.931.00の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする。
本発明の画像形成装置では、さらに、SF−1が100180であって、SF−2が100180の範囲にあるトナーを用いることを特徴とする。
本発明の画像形成装置では、さらに、外観形状がほぼ球形状であって、 短軸と長軸との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲で、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲であって、長軸r1≧短軸r2≧厚さr3の関係を満足するトナーを用いることを特徴とする。
本発明の画像形成装置では、さらに、トナーに1次粒子の平均径が80〜300nmのシリカを添加していることを特徴とする。
本発明の画像形成装置では、さらに、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を水系媒体中で樹脂微粒子の存在下で架橋及び/又は伸長反応させて得られたトナーを用いることを特徴とする。
In the process cartridge of the present invention, an image carrier that forms a latent image, a charging device that uniformly charges at least the surface of the image carrier, and a toner supplied to the latent image formed on the surface of the image carrier are visible. A process cartridge comprising a developing device for forming an image and a process device selected from a cleaning device for cleaning the surface of an image carrier, wherein the process cartridge comprises the coating device.
In the image forming apparatus of the present invention, an image carrier that forms a latent image, a charging device that uniformly charges the surface of the image carrier, and the surface of the charged image carrier is exposed based on image data to write the latent image. An exposure device, a developing device that supplies toner to a latent image formed on the surface of the image carrier and visualizes it, a cleaning device that cleans the surface of the image carrier, and a visible image on the surface of the image carrier directly or directly an image forming apparatus comprising a transfer device for transferring to a recording medium after transferring to an intermediate transfer member, and a fixing device for fixing the toner image on the recording medium, the image forming apparatus is provided with the coating device or the process cartridge It is characterized by that.
In the image forming apparatus of the present invention, further, characterized by a μ friction coefficient of the image bearing member to 0.3.
In the image forming apparatus of the present invention, further, the body volume average particle diameter of 10μm or less, the ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (dispersity) is in the range of 1.00 to 1.40 It is characterized by using toner.
In the image forming apparatus of the present invention, further, average circularity flat is characterized by using a toner in the range of 0.93 to 1.00.
In the image forming apparatus of the present invention, further, an S F-1 is 100 to 180, SF-2 is characterized by using a toner in the range of 100 to 180.
In the image forming apparatus of the present invention, further, the outer appearance shape is almost spherical, the ratio of the minor axis and the major axis (r2 / r1) is in a range of 0.5 to 1.0, the thickness of the short and the ratio between the shaft (r3 / r2) is in the range of 0.7 to 1.0, you characterized by using a toner that satisfies the relation of major axis r1 ≧ minor axis r2 ≧ thickness r3.
The image forming apparatus of the present invention is further characterized in that silica having an average primary particle diameter of 80 to 300 nm is added to the toner.
In the image forming apparatus of the present invention, further, even without low, a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, polyester, colorant, the presence of resin fine toner composition in an aqueous medium containing a release agent And a toner obtained by crosslinking and / or elongation reaction.

以上説明したように、上記解決するための手段によって、本発明の塗布装置では、新品の感光体ユニットでも装着後すぐにZnStが感光体に塗布でき、フィルミングを防止することができる。   As described above, according to the means for solving the above problem, in the coating apparatus of the present invention, ZnSt can be applied to the photoconductor immediately after the new photoconductor unit is mounted, and filming can be prevented.

以下に、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。なお、以下の説明はこの発明の最良の形態の例であって、いわゆる当業者は特許請求の範囲内で、変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、以下の説明が特許請求の範囲を限定するものではない。   The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. The following description is an example of the best mode of the present invention, and it is easy for a person skilled in the art to make other embodiments within the scope of the claims by making changes and modifications within the scope of the claims. However, this does not limit the scope of the claims.

図1は、本発明の一実施形態である画像形成装置の構成を示す概略図である。図1は、この発明をフルカラーの小型プリンタに適用した例を示す全体構成図である。画像形成装置本体(以下、単に「装置本体」と記す。)1内には、4個の像担持体である感光体を有する画像形成ユニット2A、2B、2C、2Dを、装置本体1に対してそれぞれ着脱可能に装着している。装置本体1の略中央に転写ベルト31を複数のローラ間に矢示A方向に回動可能に装着した転写装置3を配置している。
その転写ベルト31の上側の面に、画像形成ユニット2A、2B、2C、2Dにそれぞれ設けられている感光体5が接触するように配置している。そして、その画像形成ユニット2A、2B、2C、2Dに対応させて、それぞれ使用するトナーの色が異なる現像装置10A、10B、10C、10Dを配置している。
画像形成ユニット2A、2B、2C、2Dは、同一の構成をしたユニットであり、画像形成ユニット2Aはマゼンタ色に対応する画像を形成し、画像形成ユニット2Bはシアン色に対応する画像を形成し、画像形成ユニット2Cはイエロー色に対応する画像を形成し、画像形成ユニット2Dはブラック色に対応する画像を形成する。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a configuration of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. FIG. 1 is an overall configuration diagram showing an example in which the present invention is applied to a full-color small printer. In an image forming apparatus main body (hereinafter, simply referred to as “apparatus main body”) 1, image forming units 2A, 2B, 2C, and 2D having four photosensitive members as image carriers are connected to the apparatus main body 1. Are detachably attached. A transfer device 3 in which a transfer belt 31 is rotatably mounted in a direction indicated by an arrow A between a plurality of rollers is disposed in the approximate center of the device body 1.
The photosensitive member 5 provided in each of the image forming units 2A, 2B, 2C, and 2D is disposed so as to contact the upper surface of the transfer belt 31. In correspondence with the image forming units 2A, 2B, 2C, and 2D, developing devices 10A, 10B, 10C, and 10D having different toner colors are arranged.
The image forming units 2A, 2B, 2C, and 2D are units having the same configuration, the image forming unit 2A forms an image corresponding to magenta, and the image forming unit 2B forms an image corresponding to cyan. The image forming unit 2C forms an image corresponding to the yellow color, and the image forming unit 2D forms an image corresponding to the black color.

また、その画像形成ユニット2A、2B、2C、2Dの上方には書込みユニット6を、転写ベルト31の下方には両面ユニット7をそれぞれ配置している。この小型プリンタは、装置本体1の左方に、画像形成後の転写紙を反転させて排出したり、両面ユニット7へ搬送したりする反転ユニット8を装着している。
書込みユニット6は、各色毎に用意されたレーザダイオード(LD)方式の4つの光源と、6面のポリゴンミラーとポリゴンモータから構成される1組のポリゴンスキャナと、各光源の航路に配置されたfθレンズ、長尺シリンドルカルレンズ等のレンズやミラーから構成されている。レーザダイオードから射出されたレーザー光はポリゴンスキャナにより偏向走査され感光体5上に照射される。
両面ユニット7は、対をなす搬送ガイド板45a、45bと、対をなす複数(この例では4組)の搬送ローラ46とからなり、転写紙の両面に画像を形成する両面画像形成モード時には、片面に画像が形成されて反転ユニット8の反転搬送路54に搬送されてスイッチバック搬送された転写紙を受入れて、それを給紙部に向けて搬送する。
A writing unit 6 is disposed above the image forming units 2A, 2B, 2C, and 2D, and a duplex unit 7 is disposed below the transfer belt 31. In this small printer, a reversing unit 8 is mounted on the left side of the apparatus main body 1 for reversing and discharging the transfer paper after image formation or transporting it to the duplex unit 7.
The writing unit 6 is arranged in four laser diode (LD) light sources prepared for each color, a set of polygon scanners composed of six polygon mirrors and a polygon motor, and the route of each light source. It is composed of a lens such as an fθ lens or a long cylindrical lens, or a mirror. Laser light emitted from the laser diode is deflected and scanned by a polygon scanner and irradiated onto the photosensitive member 5.
The duplex unit 7 includes a pair of conveyance guide plates 45a and 45b and a pair of (four sets in this example) conveyance rollers 46. In the double-sided image formation mode in which an image is formed on both sides of a transfer sheet, The transfer sheet having an image formed on one side, conveyed to the reversal conveyance path 54 of the reversing unit 8 and switched back is received and conveyed toward the paper feeding unit.

反転ユニット8は、それぞれ対をなす複数の搬送ローラ46と、対をなす複数の搬送ガイド板45とからなり、上述したように両面画像形成する際の転写紙を表裏反転させて両面ユニット7へ搬出したり、画像形成後の転写紙をそのままの向きで機外に排出したり、表裏を反転させて機外に排出したりする働きをする。給紙カセット11、12が設けられている給紙部には、転写紙を1枚ずつ分離して給紙する分離給紙部55、56が、それぞれ設けられている。
転写ベルト31と反転ユニット8との間には、画像が転写された転写紙の画像を定着する定着装置9が設けられている。その定着装置9の転写紙搬送方向下流側には、反転排紙路20を分岐させて形成し、そこに搬送した転写紙を排紙ローラ対25により排紙トレイ26上に排出可能にしている。
また、装置本体1の下部には、上下2段にサイズの異なる転写紙を収納可能な給紙カセット11、12を、それぞれ配設している。さらに、装置本体1の右側面には、手差しトレイ13を矢示B方向に開閉可能に設け、その手差しトレイ13を開放することにより、そこから手差し給紙ができるようにしている。
The reversing unit 8 includes a plurality of paired transport rollers 46 and a plurality of paired transport guide plates 45. As described above, the reversing unit 8 reverses the transfer paper when forming a double-sided image to the double-sided unit 7. It carries out functions such as unloading, discharging the image-formed transfer paper out of the machine in the same orientation, or inverting the front and back and discharging it out of the machine. Separating sheet feeding units 55 and 56 for separating and feeding the transfer sheets one by one are provided in the sheet feeding unit in which the sheet feeding cassettes 11 and 12 are provided.
Between the transfer belt 31 and the reversing unit 8, there is provided a fixing device 9 for fixing the image of the transfer paper onto which the image has been transferred. A reverse discharge path 20 is formed on the downstream side of the fixing device 9 in the transfer sheet conveyance direction, and the transfer sheet conveyed there can be discharged onto a discharge tray 26 by a discharge roller pair 25. .
In addition, in the lower part of the apparatus main body 1, paper feeding cassettes 11 and 12 that can store transfer papers of different sizes in two upper and lower stages are arranged. Further, a manual feed tray 13 is provided on the right side surface of the apparatus main body 1 so as to be openable and closable in the direction indicated by the arrow B, and the manual feed tray 13 is opened so that manual feeding can be performed therefrom.

次に、この画像形成装置の画像形成における動作について説明する。画像形成の動作を開始させると、各感光体が図1で時計回り方向にそれぞれ回転する。そして、その各感光体5の表面が帯電ローラ141により一様に帯電される。そして、画像形成ユニット2の感光体5には、書込みユニット6によりマゼンタの画像に対応するレーザ光が、画像形成ユニット2Bの感光体5にはシアンの画像に対応するレーザ光が、画像形成ユニット2Cの感光体5にはイエローの画像に対応するレーザ光が、さらに画像形成ユニット2Dの感光体5にはブラックの画像に対応するレーザ光がそれぞれ照射され、各色の画像データに対応した潜像がそれぞれ形成される。各潜像は、感光体5が回転することにより現像装置10A、10B、10C、10Dの位置に達すると、そこでマゼンタ、シアン、イエロー及びブラックの各トナーにより現像されて、4色のトナー像となる。   Next, the operation of the image forming apparatus in image formation will be described. When the image forming operation is started, each photoconductor rotates in the clockwise direction in FIG. Then, the surface of each photoconductor 5 is uniformly charged by the charging roller 141. Then, laser light corresponding to a magenta image is written to the photoconductor 5 of the image forming unit 2 by the writing unit 6, and laser light corresponding to a cyan image is applied to the photoconductor 5 of the image forming unit 2B. The 2C photoconductor 5 is irradiated with a laser beam corresponding to a yellow image, and the photoconductor 5 of the image forming unit 2D is irradiated with a laser beam corresponding to a black image, and a latent image corresponding to the image data of each color. Are formed respectively. Each latent image reaches the position of the developing devices 10A, 10B, 10C, and 10D by the rotation of the photosensitive member 5, and is developed with the toners of magenta, cyan, yellow, and black, and a four-color toner image is obtained. Become.

一方、給紙カセット11、12から転写紙が分離給紙部により給紙され、それが転写ベルト31の直前に設けられているレジストローラ対59により、各感光体5上に形成されているトナー像と一致するタイミングで搬送される。転写紙は、転写ベルト31の入口付近に配設している紙吸着ローラ58によりプラスの極性に帯電され、それにより転写ベルト31の表面に静電的に吸着される。そして、転写紙は、転写ベルト31に吸着した状態で搬送されながら、マゼンタ、シアン、イエロー及びブラック色の各トナー像が順次転写されていき、4色重ね合わせのフルカラーのトナー画像が形成される。その転写紙は、定着装置9で熱と圧力が加えられることによりトナー像が溶融定着され、その後は指定されたモードに応じた排紙系を通って、装置本体1上部の排紙トレイ26に反転排紙されたり、定着装置9から直進して反転ユニット8内を通ってストレート排紙されたり、あるいは、両面画像形成モードが選択されているときには、前述した反転ユニット8内の反転搬送路に送り込まれた後にスイッチバックされて両面ユニット7に搬送され、そこから再給紙されて画像形成ユニット2A、2B、2C、2Dが設けられている画像形成部で、裏面に画像が形成された後に排出される。   On the other hand, the transfer paper is fed from the paper feed cassettes 11 and 12 by the separation paper feed unit, and the toner formed on each photoconductor 5 by the registration roller pair 59 provided immediately before the transfer belt 31. It is conveyed at the same timing as the image. The transfer paper is charged with a positive polarity by a paper suction roller 58 disposed near the entrance of the transfer belt 31, and is thereby electrostatically attracted to the surface of the transfer belt 31. The transfer paper is conveyed while being adsorbed to the transfer belt 31, and magenta, cyan, yellow, and black toner images are sequentially transferred to form a four-color superimposed full-color toner image. . The transfer paper is heated and pressed by the fixing device 9 to melt and fix the toner image, and then passes through a paper discharge system corresponding to the designated mode to the paper discharge tray 26 at the top of the apparatus main body 1. When the paper is reversed, discharged straight from the fixing device 9 and then straightly discharged through the reversing unit 8, or when the double-sided image forming mode is selected, the reversing conveyance path in the reversing unit 8 described above is entered. After being fed back, it is switched back and transported to the duplex unit 7, and is fed again from there and after an image is formed on the back surface in the image forming unit provided with the image forming units 2 A, 2 B, 2 C, and 2 D Discharged.

一方、転写ベルト31から離れた感光体5はそのまま回転を続け、ブラシ状ローラ161が潤滑剤成型体162から掻き取った潤滑剤を感光体5に塗布する。
以後の画像形成では、上述した画像形成プロセスが繰り返されるが、感光体5上に形成される潤滑剤の膜は非常に薄いために帯電装置14による帯電を阻害することない。その後、感光体5上に再度現像されたトナー像は、転写ベルト31に吸着した状態の転写紙に転写される。
On the other hand, the photosensitive member 5 separated from the transfer belt 31 continues to rotate as it is, and the brush roller 161 applies the lubricant scraped off from the molded lubricant 162 to the photosensitive member 5.
In the subsequent image formation, the above-described image forming process is repeated. However, the lubricant film formed on the photoconductor 5 is very thin, so that charging by the charging device 14 is not hindered. Thereafter, the toner image developed again on the photosensitive member 5 is transferred to the transfer paper adsorbed on the transfer belt 31.

現像装置10A、10B、10C、10Dは感光体5に対向した現像ローラ、現像剤を搬送・撹拌するスクリュー、トナー濃度センサ等から構成される。現像ローラは外側の回転自在のスリーブと内側に固定された磁石から構成されている。トナー濃度センサの出力に応じて、トナー補給装置よりトナーが補給される。本実施例では現像剤としてトナーとキャリアからなる二成分現像剤を用いる。
キャリアは芯材それ自体からなるか、芯材上に被覆層を設けたものが一般に使用される。本発明において用いることのできる樹脂被覆キャリアの芯材としては、フェライト、マグネタイトである。この芯物質の粒径は20〜65μm、好ましくは30〜60μm程度が適当である。キャリア被覆層形成に使用される樹脂は、スチレン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂又はこれらの混合物、共重合体を用いることができる。被覆層の形成法としては、従来と同様、キャリア芯材粒子の表面に噴霧法、浸漬法等の手段で樹脂を塗布すればよい。
The developing devices 10A, 10B, 10C, and 10D include a developing roller that faces the photoreceptor 5, a screw that conveys and stirs the developer, a toner concentration sensor, and the like. The developing roller is composed of an outer rotatable sleeve and an inner magnet. In accordance with the output of the toner density sensor, toner is supplied from the toner supply device. In this embodiment, a two-component developer composed of toner and carrier is used as the developer.
The carrier is generally composed of the core material itself, or a carrier provided with a coating layer on the core material. The core material of the resin-coated carrier that can be used in the present invention is ferrite or magnetite. The particle size of the core substance is 20 to 65 μm, preferably about 30 to 60 μm. As the resin used for forming the carrier coating layer, a styrene resin, an acrylic resin, a fluororesin, a silicone resin, a mixture thereof, or a copolymer can be used. As a method for forming the coating layer, a resin may be applied to the surface of the carrier core material particles by a spraying method, a dipping method, or the like, as in the conventional case.

図2は、画像形成ユニットの構成を示す概略図である。その画像形成ユニット2A、2B、2C、2Dは、図2に示すように、静電潜像が形成される感光体5と、その感光体5の表面を帯電させる帯電装置14と、感光体5の表面をクリーニングするクリーニングするクリーニング装置15とから構成されている。
感光体5は、光導電性を有するアモルファスシリコン、アモルファスセレン等の非晶質金属、あるいは、ビスアゾ顔料、フタロシアニン顔料等の有機化合物を用いることができる。環境問題及び使用後の後処理を考慮すると、有機化合物を用いたOPC感光体が好ましい。
帯電装置14は、コロナ方式、ローラ方式、ブラシ方式、ブレード方式のいずれであってもよく、ここでは、ローラ方式の帯電装置14を示す。帯電装置14は、帯電ローラ141、帯電ローラ141を清掃するために当接されている帯電ローラクリーニングブラシ142、帯電ローラ141に接続される図示しない電源を備える。帯電ローラ141に高電圧を印加して、感光体5の表面を一様に帯電するものである。
FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of the image forming unit. As shown in FIG. 2, the image forming units 2A, 2B, 2C, and 2D include a photoreceptor 5 on which an electrostatic latent image is formed, a charging device 14 that charges the surface of the photoreceptor 5, and the photoreceptor 5 And a cleaning device 15 for cleaning the surface of the substrate.
The photoconductor 5 can be made of amorphous metal having photoconductivity, amorphous metal such as amorphous selenium, or organic compound such as bisazo pigment or phthalocyanine pigment. In consideration of environmental problems and post-treatment after use, an OPC photoreceptor using an organic compound is preferable.
The charging device 14 may be any one of a corona method, a roller method, a brush method, and a blade method, and here, the roller charging device 14 is shown. The charging device 14 includes a charging roller 141, a charging roller cleaning brush 142 in contact with the charging roller 141 for cleaning, and a power supply (not shown) connected to the charging roller 141. A high voltage is applied to the charging roller 141 to uniformly charge the surface of the photoreceptor 5.

クリーニング装置15は、感光体5に当接してクリーニングブレード151を備え、クリーニングブレード151よりも感光体5回転方向上流側に、固形潤滑剤162を削り取り感光体5上に供給する潤滑剤塗布装置16を備える。この潤滑剤塗布装置16は、トナー除去手段としての機能も兼ね備える。一次転写を終えた後の感光体5上に残存するトナーは、先ずトナー除去手段16により感光体5上から回収される。引き続いて、感光体5上に潤滑剤塗布装置16により固形潤滑剤162の微粒子が供給され、感光体5上に残存するトナーやフィルミング等が最終的にクリーニングブレード151によって掻き取られる。なお、図2は、潤滑剤塗布装置16がトナー除去手段16も兼ね備えることでクリーニング装置の構造を簡単にしている。   The cleaning device 15 is provided with a cleaning blade 151 in contact with the photoconductor 5, and a lubricant coating device 16 that scrapes off the solid lubricant 162 and supplies it onto the photoconductor 5 upstream of the cleaning blade 151 in the rotation direction of the photoconductor 5. Is provided. The lubricant application device 16 also has a function as a toner removing unit. The toner remaining on the photoreceptor 5 after the primary transfer is first recovered from the photoreceptor 5 by the toner removing means 16. Subsequently, the fine particles of the solid lubricant 162 are supplied onto the photoconductor 5 by the lubricant application device 16, and the toner, filming, etc. remaining on the photoconductor 5 are finally scraped off by the cleaning blade 151. In FIG. 2, the structure of the cleaning device is simplified because the lubricant application device 16 also includes the toner removing unit 16.

次に、トナー除去手段を兼ね備える潤滑剤塗布装置16としては、図2に示すように塗布ローラとしてブラシローラ161を用いる。ブラシローラ161のファーブラシは、ナイロン、アクリル等の樹脂にカーボンブラック等の抵抗制御材料を添加して体積抵抗率1×10〜1×10Ω・cmに調整した材料を用いて形成されている。ブラシローラ161には、固形潤滑剤162がバネにより押し当てて備えられている。
固形潤滑剤162としては、オレイン酸鉛、オレイン酸亜鉛、オレイン酸銅、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸鉄、ステアリン酸銅、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸銅、リノレイン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類を用いることができるが、この中でも、ステアリン酸亜鉛がもっとも好ましい。
また、潤滑剤は、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等を粉体にしたものを固形成形体に塗り込んで潤滑剤成形体としてもよい。
ブラシローラ161は、回転駆動することによって固形潤滑剤等の潤滑剤成形体162を削り取り、微粒子化した潤滑剤を感光体5表面に供給する。その後、感光体5表面とクリーニングブレード151との接触により、潤滑剤は引き延ばされて薄膜状になり、感光体5表面の摩擦係数を低下させる。ブラシローラ161の回転方向は、感光体との当接位置では、同方向に回転している。
Next, as the lubricant application device 16 also having toner removing means, a brush roller 161 is used as an application roller as shown in FIG. The fur brush of the brush roller 161 is formed using a material adjusted to a volume resistivity of 1 × 10 3 to 1 × 10 8 Ω · cm by adding a resistance control material such as carbon black to a resin such as nylon or acrylic. ing. The brush roller 161 is provided with a solid lubricant 162 pressed by a spring.
Examples of the solid lubricant 162 include fatty acid metals such as lead oleate, zinc oleate, copper oleate, zinc stearate, cobalt stearate, iron stearate, copper stearate, zinc palmitate, copper palmitate and zinc linoleate. Although salts can be used, among these, zinc stearate is most preferable.
Further, the lubricant may be a lubricant molded body obtained by applying a powder of zinc stearate, calcium stearate or the like to a solid molded body.
The brush roller 161 is driven to rotate to scrape off a lubricant molded body 162 such as a solid lubricant and supply finely divided lubricant to the surface of the photoreceptor 5. Thereafter, due to the contact between the surface of the photoconductor 5 and the cleaning blade 151, the lubricant is stretched to become a thin film, and the friction coefficient of the surface of the photoconductor 5 is reduced. The brush roller 161 rotates in the same direction at the contact position with the photosensitive member.

ここで、本発明の主要部分である固形潤滑剤162とブラシローラ161との当接部について説明する。
前述したように、クリーニング性の向上のために、トナーに無機微粒子を添加することが行われている。無機微粒子の種類について詳しくは後述するが、この無機微粒子が感光体表面にフィルミングして画像不良となる問題がある。
無機微粒子としては、特に1次粒子の平均径が80〜300nmのシリカが好ましく用いられる。いわゆるダム効果により残留トナーのクリーニング性を向上させることができるからである。しかし、前述の様に、添加したシリカが感光体5の表面にフィルミングするという不具合が生じることがある。
これに対してステアリン酸亜鉛を潤滑剤として感光体表面に塗布することが効果的であるが、新品の感光体ユニットの場合等、固形潤滑剤162の新品時は、表面部分がスキン層に覆われている状態で、ブラシローラ161によって削れにくく、潤滑剤の供給量が不足してフィルミングを引き起こすという問題点があった。
Here, a contact portion between the solid lubricant 162 and the brush roller 161, which is a main part of the present invention, will be described.
As described above, inorganic fine particles are added to the toner in order to improve the cleaning property. Although the type of inorganic fine particles will be described in detail later, there is a problem that the inorganic fine particles form a film on the surface of the photoreceptor to cause an image defect.
As the inorganic fine particles, silica having an average primary particle diameter of 80 to 300 nm is particularly preferably used. This is because the residual toner cleaning property can be improved by the so-called dam effect. However, as described above, there may be a problem that the added silica is filmed on the surface of the photoreceptor 5.
On the other hand, it is effective to apply zinc stearate as a lubricant to the surface of the photoreceptor. However, when the solid lubricant 162 is new, such as in the case of a new photoreceptor unit, the surface portion covers the skin layer. In this state, there is a problem that the brush roller 161 is difficult to scrape, and the amount of lubricant supplied is insufficient to cause filming.

本発明では、上記問題点を解決するべく、固形潤滑剤162の装着時の表面粗さがRz十点平均粗さで70μm以上であることを特徴としている。これにより、従来のようにブラシローラ161を新品の固形潤滑剤162の平面部に当接させた場合に比べて固形潤滑剤162の表面部分のスキン層が削れやすくなり、新品時から感光体5にステアリン酸亜鉛を十分に供給でき、フィルミングを防止できる。
表1に、新品の固形潤滑剤162のスキン層を各種手段で除去したものと除去しないもの(New)、および既に使用開始済みのもの(Used)をブラシローラ161に対して当接させた場合の感光体5の摩擦係数μ、ZnStの消費量を比較評価した結果を示す。

Figure 0004606837
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is characterized in that the surface roughness when the solid lubricant 162 is mounted is Rz 10-point average roughness of 70 μm or more. As a result, the skin layer on the surface portion of the solid lubricant 162 is more easily scraped than when the brush roller 161 is brought into contact with the flat portion of the new solid lubricant 162 as in the prior art. In addition, zinc stearate can be sufficiently supplied to prevent filming.
Table 1 shows the case where the skin layer of the new solid lubricant 162 is removed by various means, the one not removed (New), and the one already used (Used) are brought into contact with the brush roller 161 3 shows the results of comparative evaluation of the friction coefficient μ and the consumption amount of ZnSt of the photosensitive member 5.
Figure 0004606837

また、本発明では、上記表面粗さを得るために、固形潤滑剤162を塗布装置16内に収納される際に、予めブラシローラ161との当接面の表面を金属ブラシによって処理していることを特徴としている。
これにより、固形潤滑剤162の新品時においても、表面部分のスキン層が除去されているため、ブラシローラ161によって削れにくいということがなく、新品時から感光体5にステアリン酸亜鉛を十分に供給でき、フィルミングを防止できる。
Further, in the present invention, in order to obtain the above surface roughness, when the solid lubricant 162 is stored in the coating device 16, the surface of the contact surface with the brush roller 161 is processed in advance with a metal brush. It is characterized by that.
As a result, even when the solid lubricant 162 is new, the skin layer on the surface portion is removed, so that it is not difficult to scrape by the brush roller 161, and zinc stearate is sufficiently supplied to the photoreceptor 5 from the new time. And filming can be prevented.

また、本発明では、上記表面粗さを得るために、固形潤滑剤162を塗布装置16内に収納される際に、予めブラシローラ161との当接面の表面を樹脂研磨ブラシによって処理していることを特徴としている。
これにより、上記と同様に新品時から感光体5にステアリン酸亜鉛を十分に供給でき、フィルミングを防止できる。
In the present invention, in order to obtain the above surface roughness, when the solid lubricant 162 is stored in the coating device 16, the surface of the contact surface with the brush roller 161 is previously treated with a resin polishing brush. It is characterized by being.
As a result, zinc stearate can be sufficiently supplied to the photoconductor 5 from the time of a new article in the same manner as described above, and filming can be prevented.

図3に、画像形成運転時に感光体5の摩擦係数μがどのように変化するかを、新品の固形潤滑剤162のスキン層を各種手段で除去したものと除去しないもの(New)、および既に使用開始済みのもの(Used)とで比較した実験結果を示す。
図3において、新品のユニットは通紙を始めると、AC帯電、トナーの添加剤、紙粉の影響で感光体5表面のμが上昇する。固形潤滑剤162の塗布によりステアリン酸亜鉛の供給が多くなってくるとμは下がってくる。このμの上昇分が大きいとフィルミングの発生が頻発する。
図3で分かるように予めスキン層を除去したものは、μの上昇が抑えられ、より少ない通紙枚数で摩擦係数μが規定値の0.3となり、フィルミングの発生を防止することができる。特に、金属ブラシ、樹脂ブラシを用いた場合は通紙初めの感光体5表面のμの上昇がなく、フィルミング発生防止の効果が大きい。
FIG. 3 shows how the coefficient of friction μ of the photosensitive member 5 changes during the image forming operation, in which the skin layer of the new solid lubricant 162 is removed by various means, not removed (New), and already The experimental result compared with the thing which has started use (Used) is shown.
In FIG. 3, when a new unit starts to pass paper, μ on the surface of the photoreceptor 5 rises due to the influence of AC charging, toner additive, and paper dust. As the supply of zinc stearate increases due to the application of the solid lubricant 162, μ decreases. When the increase of μ is large, filming frequently occurs.
As can be seen from FIG. 3, when the skin layer is removed in advance, the increase in μ is suppressed, and the friction coefficient μ becomes the specified value of 0.3 with a smaller number of sheets, so that the occurrence of filming can be prevented. . In particular, when a metal brush or a resin brush is used, there is no increase in μ on the surface of the photoreceptor 5 at the beginning of paper passing, and the effect of preventing filming is great.

図4に、画像形成運転時に、固形潤滑剤162の消費量の変化を、新品のスキン層を各種手段で除去したものと除去しないもの(New)、および既に使用開始済みのもの(Used)とで比較した実験結果を示す。
図4で分かるように予めスキン層を除去したものは、通紙初めより固形潤滑剤162の消費量が多く、特に金属ブラシ、樹脂ブラシを用いた場合においてそれが顕著である。
FIG. 4 shows a change in consumption of the solid lubricant 162 during the image forming operation, when the new skin layer is removed by various means, when it is not removed (New), and when it is already used (Used). The experimental result compared with is shown.
As can be seen from FIG. 4, the amount of the solid lubricant 162 consumed from the beginning of paper passing is greater when the skin layer is removed in advance, particularly when a metal brush or resin brush is used.

クリーニングブレード151の形成材料としては、ウレタンゴムであれば特に限定するものではない。なかでも、クリーニングブレード151の成形工程を考慮した場合、液状の熱硬化性形成材料が用いられる。また、製造方法としては、プレポリマー法,ワンショット法およびこれらの中間である擬ワンショット法が用いられる。
上記液状の形成材料としては、例えば、ウレタンゴム用プレポリマーおよび硬化剤を主成分とするものが用いられる。ウレタンゴム用プレポリマーは、ポリイソシアネートとポリオールとを部分的に重合して得られるものである。
The material for forming the cleaning blade 151 is not particularly limited as long as it is urethane rubber. Among these, in consideration of the molding process of the cleaning blade 151, a liquid thermosetting material is used. As the production method, a prepolymer method, a one-shot method, and a pseudo one-shot method which is an intermediate between them are used.
As the liquid forming material, for example, a material mainly composed of a urethane rubber prepolymer and a curing agent is used. The prepolymer for urethane rubber is obtained by partially polymerizing polyisocyanate and polyol.

以上説明してきた本発明の潤滑剤塗布装置16を、感光体5と一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在に形成したプロセスカートリッジとすることができる。プロセスカートリッジは、この他に帯電装置14、現像装置10、クリーニング装置15を含んで構成するものであっても良い。本プロセスカートリッジによって、円形度が高く、また、小粒径のトナーを用いた現像が行われる画像形成プロセスであっても、感光体5上のクリーニングを良好にし、画質の劣化を生じさせることのないプロセスカートリッジとすることができる。
また、プロセスカートリッジ化することにより、メンテナンスの面で有利であり、感光体5、潤滑剤塗布装置16、クリーニング装置15、帯電装置14、現像装置10等に起因した故障を起こした場合、カートリッジを交換するだけで、早期に原状回復させることができるため、サービス時間を短縮することが可能になる。また、感光体5のクリーニング性を良好にすることにより、プロセスカートリッジの高寿命化に大きく寄与する。
The lubricant application device 16 of the present invention described above can be a process cartridge that is integrally supported with the photoreceptor 5 and is detachably formed on the main body of the image forming apparatus. In addition to this, the process cartridge may include a charging device 14, a developing device 10, and a cleaning device 15. This process cartridge can improve the cleaning on the photoconductor 5 and cause deterioration in image quality even in an image forming process in which development with a toner having a high circularity and a small particle diameter is performed. There can be no process cartridge.
In addition, the process cartridge is advantageous in terms of maintenance, and if a failure caused by the photoconductor 5, the lubricant application device 16, the cleaning device 15, the charging device 14, the developing device 10, etc. occurs, the cartridge is removed. The service can be shortened because the original state can be recovered at an early stage simply by replacement. Further, by making the cleaning property of the photosensitive member 5 good, it greatly contributes to extending the life of the process cartridge.

本発明の画像形成装置では、像担持体1の摩擦係数μを0.3以下にすることを特徴としている。μが0.3より大きいと前記フィルミングの発生防止が不十分となる。
ここで、感光体5の摩擦係数は以下のように、オイラーベルト方式にて測定した。図5は、感光体5の摩擦係数の測定方法を説明するための図である。この場合、ベルトとして中厚の上質紙を紙すきが長手方向になるようにして感光体5のドラム円周1/4に張架し、ベルトの一方に例えば0.98N(100gr)の荷重を掛け、他方にフォースゲージを設置してフォースゲージを引っ張り、ベルトが移動した時点での荷重を読み取って、摩擦係数μ=2/π×ln(F/0.98)(但し、μ:静止摩擦係数、F:測定値)に代入して算出する。なお、この画像形成装置100における感光体5の摩擦係数は、画像形成によって定常状態になったときの値をいう。これは、感光体5の摩擦係数は、画像形成装置100に配設される他の装置の影響を受けるために、画像形成直後の摩擦係数の値から変化する。しかし、A4版記録紙で1,000枚程度の画像形成により摩擦係数の値はほぼ一定の値となる。したがって、ここにいう摩擦係数とは、この定常状態における一定になったときの摩擦係数をいう。
The image forming apparatus of the present invention is characterized in that the coefficient of friction μ of the image carrier 1 is 0.3 or less. When μ is larger than 0.3, the prevention of the filming is insufficient.
Here, the friction coefficient of the photosensitive member 5 was measured by the Euler belt method as follows. FIG. 5 is a diagram for explaining a method of measuring the friction coefficient of the photoconductor 5. In this case, medium-quality high-quality paper as a belt is stretched around the drum circumference ¼ of the photosensitive member 5 so that the paper is in the longitudinal direction, and a load of 0.98 N (100 gr), for example, is applied to one of the belts. The force gauge is installed on the other side, the force gauge is pulled, and the load at the time when the belt moves is read. The friction coefficient μ = 2 / π × ln (F / 0.98) , F: measured value). Note that the friction coefficient of the photoconductor 5 in the image forming apparatus 100 is a value when the image forming apparatus 100 is in a steady state by image formation. This is because the coefficient of friction of the photosensitive member 5 is affected by other devices provided in the image forming apparatus 100, and thus changes from the value of the coefficient of friction immediately after image formation. However, the value of the friction coefficient becomes a substantially constant value by forming about 1,000 images on A4 size recording paper. Therefore, the coefficient of friction referred to here means the coefficient of friction when it becomes constant in the steady state.

また、トナーの体積平均粒径が3〜8μmであり、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が1.00〜1.40の範囲にある小粒径で粒径分布も狭いトナーを使用する場合であっても良好なクリーニング性が得られる。トナーは粒径分布を狭くすることで、帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高品位な画像を得ることができ、また、転写率を高くすることができる。このような小粒径トナーは、従来のブレード方式のクリーニングでは、感光体5との付着力にうち勝ってクリーニングすることが困難である。また、小粒径であるとトナーの外添剤微粒子等の含有率が相対的に高くなる傾向にあるため、これらがトナーから脱離して感光体5上にフィルミングを発生しやすい。しかしながら、本発明のクリーニング装置15により、ブラシローラ161が感光体5表面へ潤滑剤を塗布して感光体5表面の摩擦係数を低減させ、クリーニングブレード151がトナーをせき止めることによりすり抜けを防ぎ、クリーニング性能を向上させることができる。   The volume average particle diameter of the toner is 3 to 8 μm, and the ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn) is in the range of 1.00 to 1.40. Even when a toner having a small particle size and a narrow particle size distribution is used, good cleaning properties can be obtained. By narrowing the particle size distribution of the toner, the charge amount distribution becomes uniform, a high-quality image with little background fogging can be obtained, and the transfer rate can be increased. It is difficult to clean such a small particle size toner by overcoming the adhesion force with the photoreceptor 5 by the conventional blade type cleaning. Further, when the particle size is small, the content of the external additive fine particles and the like of the toner tends to be relatively high, so that they are detached from the toner and filming is likely to occur on the photoreceptor 5. However, with the cleaning device 15 of the present invention, the brush roller 161 applies a lubricant to the surface of the photoconductor 5 to reduce the coefficient of friction on the surface of the photoconductor 5, and the cleaning blade 151 prevents toner from slipping and prevents cleaning. Performance can be improved.

本発明のクリーニング装置15を搭載することの効果が大きく得られる画像形成装置1は、現像装置10で使用するトナーが、平均円形度0.93以上と円形度の高いトナーである場合である。
従って、本発明のクリーニング装置15により、上記のような平均円形度の高いトナーを用いる場合であっても、以下のようにして効率よく感光体5表面をクリーニングすることができる。すなわち、感光体5上の残存トナーは、先ずトナー除去手段を兼ね備えるブラシローラ161によって回収され、その後、ブラシローラ161によって感光体5表面に固形潤滑剤162が塗布され感光体5表面の摩擦係数は低下させられて、最終的にクリーニングブレード151によって残存するトナーがせき止められて掻き取られ除去される。感光体5表面にダメージを与えることなく、効率的にクリーニングを行うことができる。
The image forming apparatus 1 that can achieve the effect of mounting the cleaning device 15 of the present invention is a case where the toner used in the developing device 10 is a toner having a high average circularity of 0.93 or higher.
Therefore, the surface of the photoconductor 5 can be efficiently cleaned by the cleaning device 15 of the present invention as follows even when the toner having a high average circularity as described above is used. That is, the residual toner on the photoconductor 5 is first collected by the brush roller 161 that also serves as a toner removing unit, and then the solid lubricant 162 is applied to the surface of the photoconductor 5 by the brush roller 161 and the friction coefficient of the surface of the photoconductor 5 The remaining toner is finally stopped by the cleaning blade 151 and scraped off and removed. Cleaning can be performed efficiently without damaging the surface of the photoreceptor 5.

また、トナーが球形状に近いトナーのクリーニングにも適している。球形トナーは、以下の形状係数SF−1、SF−2の値で規定することができる。本画像形成装置で用いるトナーとしては、形状係数SF−1が100〜180、形状係数SF−2が100〜180のトナーである。
図6は、形状係数SF−1、形状係数SF−2を説明するためにトナーの形状を模式的に表した図である。形状係数SF−1は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式(1)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる形状の最大長MXLNGの二乗を図形面積AREAで除して、100π/4を乗じた値である。
SF−1={(MXLNG)/AREA}×(100π/4) ・・・式(1)
SF−1の値が100の場合トナーの形状は真球となり、SF−1の値が大きくなるほど不定形になる。
また、形状係数SF−2は、トナーの形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式(2)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる図形の周長PERIの二乗を図形面積AREAで除して、100/4πを乗じた値である。
SF−2={(PERI)/AREA}×(100/4π) ・・・式(2)
SF−2の値が100の場合トナー表面に凹凸が存在しなくなり、SF−2の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。
形状係数の測定は、具体的には、走査型電子顕微鏡(S−800:日立製作所製)でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置(LUSEX3:ニレコ社製)に導入して解析して計算した。
トナーの形状が球形に近くなると、トナーとトナーあるいはトナーと感光体5との接触合点接触になるために、トナー同士の吸着力は弱くなり従って流動性が高くなり、また、トナーと感光体5との吸着力も弱くなって、転写率は高くなる。一方、先にも述べたように、球形トナーはブレード方式のクリーニングではクリーニング不良を起こしやすいが、本発明のクリーニング装置15により良好なクリーニングを行うことができる。尚、SF−1とSF−2が大きくなると、画像上にトナーが散ってしまい画像品位が低下するため、SF−1とSF−2は180を越えない方が好ましい。
The toner is also suitable for cleaning toner having a nearly spherical shape. The spherical toner can be defined by the values of the following shape factors SF-1 and SF-2. The toner used in the image forming apparatus is a toner having a shape factor SF-1 of 100 to 180 and a shape factor SF-2 of 100 to 180.
FIG. 6 is a diagram schematically showing the shape of the toner in order to explain the shape factor SF-1 and the shape factor SF-2. The shape factor SF-1 indicates the ratio of the roundness of the toner shape and is represented by the following formula (1). This is a value obtained by dividing the square of the maximum length MXLNG of the shape formed by projecting the toner on a two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100π / 4.
SF-1 = {(MXLNG) 2 / AREA} × (100π / 4) (1)
When the value of SF-1 is 100, the shape of the toner becomes a true sphere, and becomes larger as the value of SF-1 increases.
The shape factor SF-2 indicates the ratio of the unevenness of the toner shape, and is represented by the following formula (2). A value obtained by dividing the square of the perimeter PERI of the figure formed by projecting the toner onto the two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100 / 4π.
SF-2 = {(PERI) 2 / AREA} × (100 / 4π) (2)
When the value of SF-2 is 100, there is no unevenness on the toner surface, and as the value of SF-2 increases, the unevenness of the toner surface becomes more prominent.
Specifically, the shape factor is measured by taking a photograph of the toner with a scanning electron microscope (S-800: manufactured by Hitachi, Ltd.), introducing it into an image analyzer (LUSEX 3: manufactured by Nireco) and analyzing it. Calculated.
When the shape of the toner is close to a sphere, the contact between the toner and the toner or the toner and the photoconductor 5 is brought into contact, so that the adsorbing force between the toners is weakened and the fluidity is increased. The attraction force becomes weaker and the transfer rate becomes higher. On the other hand, as described above, spherical toner tends to cause poor cleaning in blade type cleaning, but good cleaning can be performed by the cleaning device 15 of the present invention. If SF-1 and SF-2 are increased, toner is scattered on the image and the image quality is lowered. Therefore, it is preferable that SF-1 and SF-2 do not exceed 180.

本発明に係るトナーの形状は略球形状であり、以下の形状規定で表すことができる。
図7は、本発明のトナーの形状を模式的に示す図である。図7において、略球形状のトナーを長軸r1、短軸r2、厚さr3(但し、r1≧r2≧r3とする。)で規定するとき、本発明のトナーは、長軸と短軸との比(r2/r1)(図7(b)参照)が0.5〜1.0で、厚さと短軸との比(r3/r2)(図7(c)参照)が0.7〜1.0の範囲にあることが好ましい。長軸と短軸との比(r2/r1)が0.5未満では、真球形状から離れるためにドット再現性及び転写効率が劣り、高品位な画質が得られなくなる。また、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7未満では、扁平形状に近くなり、球形トナーのような高転写率は得られなくなる。特に、厚さと短軸との比(r3/r2)が1.0では、長軸を回転軸とする回転体となり、トナーの流動性を向上させることができる。
なお、r1、r2、r3は、走査型電子顕微鏡(SEM)で、視野の角度を変えて写真を撮り、観察しながら測定した。
The toner according to the present invention has a substantially spherical shape and can be represented by the following shape rule.
FIG. 7 is a diagram schematically showing the shape of the toner of the present invention. In FIG. 7, when a substantially spherical toner is defined by a major axis r1, a minor axis r2, and a thickness r3 (where r1 ≧ r2 ≧ r3), the toner of the present invention has a major axis and a minor axis. Ratio (r2 / r1) (see FIG. 7B) is 0.5 to 1.0, and the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) (see FIG. 7C) is 0.7 to 1.0. It is preferable to be in the range of 1.0. When the ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is less than 0.5, the dot reproducibility and transfer efficiency are inferior because of being away from the true spherical shape, and high-quality image quality cannot be obtained. On the other hand, if the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) is less than 0.7, the shape is close to a flat shape, and a high transfer rate like a spherical toner cannot be obtained. In particular, when the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is 1.0, the rotating body has a major axis as a rotation axis, and the fluidity of the toner can be improved.
Note that r1, r2, and r3 were measured with a scanning electron microscope (SEM) while changing the angle of field of view and taking pictures.

本発明の画像形成装置に好適に用いられるトナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を有機溶媒中にそれぞれ溶解又は分散させたトナー材料液を、水系溶媒中で架橋及び/又は伸長反応させて得られるトナーである。以下に、トナーの構成材料及び製造方法について説明する。 The toner suitably used in the image forming apparatus of the present invention is a toner material solution in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent are dissolved or dispersed in an organic solvent. Is a toner obtained by crosslinking and / or elongation reaction in an aqueous solvent. Hereinafter, the constituent material and the manufacturing method of the toner will be described.

(変性ポリエステル)
本発明のトナーはバインダ樹脂として変性ポリエステル(i)を含む。変性ポリエステル(i)としては、ポリエステル樹脂中にエステル結合以外の結合基が存在したり、またポリエステル樹脂中に構成の異なる樹脂成分が共有結合、イオン結合などで結合した状態をさす。具体的には、ポリエステル末端に、カルボン酸基、水酸基と反応するイソシアネート基などの官能基を導入し、さらに活性水素含有化合物と反応させ、ポリエステル末端を変性したものを指す。
(Modified polyester)
The toner of the present invention contains a modified polyester (i) as a binder resin. The modified polyester (i) refers to a state in which a bonding group other than an ester bond is present in the polyester resin, or resin components having different configurations are bonded to the polyester resin by a covalent bond, an ionic bond, or the like. Specifically, the polyester terminal is modified by introducing a functional group such as a carboxylic acid group or an isocyanate group that reacts with a hydroxyl group into the polyester terminal and further reacting with an active hydrogen-containing compound.

変性ポリエステル(i)としては、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との反応により得られるウレア変性ポリエステルなどが挙げられる。イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)としては、多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の重縮合物で、かつ活性水素基を有するポリエステルを、さらに多価イソシアネート化合物(PIC)と反応させたものなどが挙げられる。上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基(アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。   Examples of the modified polyester (i) include urea-modified polyester obtained by a reaction between a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group and amines (B). As the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group, a polyester having a polycondensate of a polyhydric alcohol (PO) and a polyvalent carboxylic acid (PC) and having an active hydrogen group is further added to a polyvalent isocyanate compound (PIC). And those reacted with. Examples of the active hydrogen group possessed by the polyester include a hydroxyl group (alcoholic hydroxyl group and phenolic hydroxyl group), an amino group, a carboxyl group, a mercapto group, and the like. Among these, an alcoholic hydroxyl group is preferable.

ウレア変性ポリエステルは、以下のようにして生成される。
多価アルコール化合物(PO)としては、2価アルコール(DIO)および3価以上の多価アルコール(TO)が挙げられ、(DIO)単独、または(DIO)と少量の(TO)との混合物が好ましい。2価アルコール(DIO)としては、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。3価以上の多価アルコール(TO)としては、3〜8価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
The urea-modified polyester is produced as follows.
Examples of the polyhydric alcohol compound (PO) include dihydric alcohol (DIO) and trihydric or higher polyhydric alcohol (TO). (DIO) alone or a mixture of (DIO) and a small amount of (TO) preferable. Examples of the dihydric alcohol (DIO) include alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (diethylene glycol) , Triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenols (bisphenol A, bisphenol) F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct of the above alicyclic diol; Alkylene oxide bisphenol (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), etc. adducts. Among them, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is a combined use. The trihydric or higher polyhydric alcohol (TO) includes 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trihydric or higher phenols (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.

多価カルボン酸(PC)としては、2価カルボン酸(DIC)および3価以上の多価カルボン酸(TC)が挙げられ、(DIC)単独、および(DIC)と少量の(TC)との混合物が好ましい。2価カルボン酸(DIC)としては、アルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸など);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など)などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸および炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸である。3価以上の多価カルボン酸(TC)としては、炭素数9〜20の芳香族多価カルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸など)などが挙げられる。なお、多価カルボン酸(PC)としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど)を用いて多価アルコール(PO)と反応させてもよい。   Examples of the polyvalent carboxylic acid (PC) include divalent carboxylic acid (DIC) and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC). (DIC) alone and (DIC) with a small amount of (TC) Mixtures are preferred. Divalent carboxylic acids (DIC) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) And naphthalenedicarboxylic acid). Of these, preferred are alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC) include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polyhydric carboxylic acid (PC), you may make it react with polyhydric alcohol (PO) using the above-mentioned acid anhydride or lower alkyl ester (Methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.).

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/1、好ましくは1.5/1〜1/1、さらに好ましくは1.3/1〜1.02/1である。   The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1.

多価イソシアネート化合物(PIC)としては、脂肪族多価イソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど);イソシアネート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの;およびこれら2種以上の併用が挙げられる。   Examples of the polyvalent isocyanate compound (PIC) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanates; Those blocked with caprolactam or the like; and combinations of two or more of these.

多価イソシアネート化合物(PIC)の比率は、イソシアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]として、通常5/1〜1/1、好ましくは4/1〜1.2/1、さらに好ましくは2.5/1〜1.5/1である。[NCO]/[OH]が5を超えると低温定着性が悪化する。[NCO]のモル比が1未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of the polyvalent isocyanate compound (PIC) is usually 5/1 to 1/1, preferably as an equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. 4/1 to 1.2 / 1, more preferably 2.5 / 1 to 1.5 / 1. When [NCO] / [OH] exceeds 5, low-temperature fixability deteriorates. When the molar ratio of [NCO] is less than 1, when a urea-modified polyester is used, the urea content in the ester is lowered and hot offset resistance is deteriorated.

イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の多価イソシアネート化合物(PIC)構成成分の含有量は、通常0.5〜40wt%、好ましくは1〜30wt%、さらに好ましくは2〜20wt%である。0.5wt%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、40wt%を超えると低温定着性が悪化する。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、さらに好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
The content of the polyvalent isocyanate compound (PIC) component in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 0.5 to 40 wt%, preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 20 wt%. . If it is less than 0.5 wt%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the low-temperature fixability deteriorates.
The number of isocyanate groups contained per molecule in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3 on average, more preferably 1.8 to 2 on average. Five. If it is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester will be low, and the hot offset resistance will deteriorate.

次に、ポリエステルプレポリマー(A)と反応させるアミン類(B)としては、2価アミン化合物(B1)、3価以上の多価アミン化合物(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、およびB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)などが挙げられる。
2価アミン化合物(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタンなど);脂環式ジアミン(4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど);および脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)などが挙げられる。3価以上の多価アミン化合物(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1およびB1と少量のB2の混合物である。
Next, as amines (B) to be reacted with the polyester prepolymer (A), a divalent amine compound (B1), a trivalent or higher polyvalent amine compound (B2), an amino alcohol (B3), an amino mercaptan (B4) ), Amino acid (B5), and amino acid block of B1 to B5 (B6).
Examples of the divalent amine compound (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl). Methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.) and the like. Examples of the trivalent or higher polyvalent amine compound (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan. Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid. Examples of the compound (B6) obtained by blocking the amino group of B1 to B5 include ketimine compounds and oxazolidine compounds obtained from the amines of B1 to B5 and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.). Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.

アミン類(B)の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、好ましくは1.5/1〜1/1.5、さらに好ましくは1.2/1〜1/1.2である。[NCO]/[NHx]が2を超えたり1/2未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常100/0〜10/90であり、好ましくは80/20〜20/80、さらに好ましくは、60/40〜30/70である。ウレア結合のモル比が10%未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
The ratio of amines (B) is equivalent to the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of isocyanate groups [NCO] in the polyester prepolymer (A) having isocyanate groups and amino groups [NHx] in amines (B). Is usually 1/2 to 2/1, preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When [NCO] / [NHx] is more than 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance is deteriorated.
The urea-modified polyester may contain a urethane bond together with a urea bond. The molar ratio of the urea bond content to the urethane bond content is usually 100/0 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80, and more preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance is deteriorated.

本発明で用いられる変性ポリエステル(i)は、ワンショット法、プレポリマー法により製造される。変性ポリエステル(i)の重量平均分子量は、通常1万以上、好ましくは2万〜1000万、さらに好ましくは3万〜100万である。この時のピーク分子量は1000〜10000が好ましく、1000未満では伸長反応しにくくトナーの弾性が少なくその結果耐ホットオフセット性が悪化する。また10000を超えると定着性の低下や粒子化や粉砕において製造上の課題が高くなる。変性ポリエステル(i)の数平均分子量は、後述の変性されていないポリエステル(ii)を用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。(i)単独の場合は、数平均分子量は、通常20000以下、好ましくは1000〜10000、さらに好ましくは2000〜8000である。20000を超えると低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。
変性ポリエステル(i)を得るためのポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との架橋及び/又は伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど)、およびそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。
The modified polyester (i) used in the present invention is produced by a one-shot method or a prepolymer method. The weight average molecular weight of the modified polyester (i) is usually 10,000 or more, preferably 20,000 to 10,000,000, more preferably 30,000 to 1,000,000. The peak molecular weight at this time is preferably 1000 to 10000. When the molecular weight is less than 1000, the elongation reaction hardly occurs, the elasticity of the toner is small, and as a result, the resistance to hot offset deteriorates. On the other hand, when it exceeds 10,000, the problem in production becomes high in the deterioration of fixability, particle formation and pulverization. The number average molecular weight of the modified polyester (i) is not particularly limited when the unmodified polyester (ii) described later is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the weight average molecular weight. (I) When used alone, the number average molecular weight is usually 20000 or less, preferably 1000 to 10000, and more preferably 2000 to 8000. When it exceeds 20000, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color device are deteriorated.
In the crosslinking and / or extension reaction between the polyester prepolymer (A) and the amines (B) to obtain the modified polyester (i), a reaction terminator is used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting urea-modified polyester. be able to. Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those obtained by blocking them (ketimine compounds).

(未変性ポリエステル)
本発明においては、前記変性されたポリエステル(i)単独使用だけでなく、この(i)と共に、未変性ポリエステル(ii)をバインダ樹脂成分として含有させることもできる。(ii)を併用することで、低温定着性及びフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上し、単独使用より好ましい。(ii)としては、前記(i)のポリエステル成分と同様な多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)との重縮合物などが挙げられ、好ましいものも(i)と同様である。また、(ii)は無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。(i)と(ii)は少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、(i)のポリエステル成分と(ii)は類似の組成が好ましい。(ii)を含有させる場合の(i)と(ii)の重量比は、通常5/95〜80/20、好ましくは5/95〜30/70、さらに好ましくは5/95〜25/75、特に好ましくは7/93〜20/80である。(i)の重量比が5%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
(Unmodified polyester)
In the present invention, not only the modified polyester (i) is used alone, but also the unmodified polyester (ii) can be contained as a binder resin component together with the (i). By using (ii) in combination, the low-temperature fixability and the gloss when used in a full-color device are improved, which is preferable to the single use. Examples of (ii) include polycondensates of a polyhydric alcohol (PO) and a polyvalent carboxylic acid (PC), which are the same as the polyester component (i), and preferred ones are also the same as (i). . Further, (ii) is not limited to unmodified polyester, but may be modified with a chemical bond other than a urea bond, for example, may be modified with a urethane bond. It is preferable that (i) and (ii) are at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance. Therefore, the polyester component (i) and (ii) preferably have similar compositions. In the case of containing (ii), the weight ratio of (i) to (ii) is usually 5/95 to 80/20, preferably 5/95 to 30/70, more preferably 5/95 to 25/75, Particularly preferred is 7/93 to 20/80. If the weight ratio of (i) is less than 5%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.

(ii)のピーク分子量は、通常1000〜10000、好ましくは2000〜8000、さらに好ましくは2000〜5000である。1000未満では耐熱保存性が悪化し、10000を超えると低温定着性が悪化する。(ii)の水酸基価は5以上であることが好ましく、さらに好ましくは10〜120、特に好ましくは20〜80である。5未満では耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。(ii)の酸価は1〜5が好ましく、より好ましくは2〜4である。ワックスに高酸価ワックスを使用するため、バインダは低酸価バインダが帯電や高体積抵抗につながるので二成分系現像剤に用いるトナーにはマッチしやすい。   The peak molecular weight of (ii) is 1000-10000 normally, Preferably it is 2000-8000, More preferably, it is 2000-5000. If it is less than 1000, heat-resistant storage stability will deteriorate, and if it exceeds 10,000, low-temperature fixability will deteriorate. The hydroxyl value of (ii) is preferably 5 or more, more preferably 10 to 120, and particularly preferably 20 to 80. If it is less than 5, it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. As for the acid value of (ii), 1-5 are preferable, More preferably, it is 2-4. Since a high acid value wax is used as the wax, the low acid value binder leads to electrification and high volume resistance, so that it is easy to match the toner used for the two-component developer.

バインダ樹脂のガラス転移点(Tg)は通常35〜70℃、好ましくは55〜65℃である。35℃未満ではトナーの耐熱保存性が悪化し、70℃を超えると低温定着性が不十分となる。ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、本発明のトナーにおいては、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。   The glass transition point (Tg) of the binder resin is usually 35 to 70 ° C, preferably 55 to 65 ° C. If the temperature is lower than 35 ° C., the heat-resistant storage stability of the toner deteriorates, and if it exceeds 70 ° C., the low-temperature fixability becomes insufficient. Since the urea-modified polyester is likely to be present on the surface of the obtained toner base particles, the toner of the present invention tends to have good heat storage stability even when the glass transition point is low, as compared with known polyester-based toners. Show.

(着色剤)
着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
(Coloring agent)
As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher , Yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan fast yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi Sayred, Parachlor Ortonito Aniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmin Min BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R , Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thio Indigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red Polyazo Red, Chrome Vermillion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Lid Russian nin green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litbon and mixtures thereof can be used. The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the toner.

着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダ樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−p−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。   The colorant can also be used as a master batch combined with a resin. As a binder resin to be kneaded with the production of the master batch or the master batch, a polymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene or the like, or a copolymer of these and a vinyl compound, Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, fat Aromatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

(荷電制御剤)
荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
荷電制御剤の使用量は、バインダ樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダ樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.2〜5重量部の範囲がよい。10重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電気的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
(Charge control agent)
Known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified 4 Secondary ammonium salts or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives. Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo series Fee, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts. Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.
The amount of the charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, the flowability of the developer is lowered, and the image density is lowered. Invite.

(離型剤)
離型剤としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダ樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。さらに、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。
荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダ樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
(Release agent)
As a release agent, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. works more effectively as a release agent in the dispersion with the binder resin between the fixing roller and the toner interface. The effect on high temperature offset is exhibited without applying a release agent such as oil. Examples of such a wax component include the following. Examples of waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline, And petroleum waxes such as petrolatum. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones, and ethers can be used. Furthermore, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, chlorinated hydrocarbon, and low molecular weight crystalline polymer resin, poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. .
The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the master batch and the binder resin, and of course, they may be added when dissolved and dispersed in the organic solvent.

(外添剤)
トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5wt%であることが好ましく、特に0.01〜2.0wt%であることが好ましい。
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が5×10−2μm以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行われる現像装置内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタルなどが発生しない良好な画像品質が得られて、さらに転写残トナーの低減が図られる。
酸化チタン微粒子は、環境安定性、画像濃度安定性に優れている反面、帯電立ち上がり特性の悪化傾向にあることより、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、この副作用の影響が大きくなることが考えられる。しかし、疎水性シリカ微粒子及び疎水性酸化チタン微粒子の添加量が0.3〜1.5wt%の範囲では、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、所望の帯電立ち上がり特性が得られ、すなわち、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られる。
(External additive)
Inorganic fine particles are preferably used as an external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner particles. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 -3 ~2μm, it is particularly preferably 5 × 10 -3 ~0.5μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The use ratio of the inorganic fine particles is preferably 0.01 to 5 wt% of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0 wt%.
Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. Among these, as the fluidity imparting agent, it is preferable to use hydrophobic silica fine particles and hydrophobic titanium oxide fine particles in combination. In particular, when stirring and mixing are performed using particles having an average particle diameter of 5 × 10 −2 μm or less, the electrostatic force and van der Waals force with the toner are remarkably improved. Even when stirring and mixing inside the developing device is performed to obtain a good image quality that does not cause the release of the fluidity imparting agent from the toner and does not generate firefly, etc., and further reduces the residual toner. It is done.
Titanium oxide fine particles are excellent in environmental stability and image density stability, but have a tendency to deteriorate the charge rise characteristics. Therefore, if the amount of titanium oxide fine particles added is larger than the amount of silica fine particles added, this side effect is affected. It can be considered large. However, when the added amount of the hydrophobic silica fine particles and the hydrophobic titanium oxide fine particles is in the range of 0.3 to 1.5 wt%, the charge rising characteristics are not greatly impaired, and the desired charge rising characteristics can be obtained, that is, repeated copying. Stable image quality can be obtained even if

次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
(トナーの製造方法)
1)着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。
有機溶媒は、沸点が100℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー100重量部に対し、通常0〜300重量部、好ましくは0〜100重量部、さらに好ましくは25〜70重量部である。
Next, a toner manufacturing method will be described. Here, although a preferable manufacturing method is shown, it is not limited to this.
(Toner production method)
1) A toner material solution is prepared by dispersing a colorant, unmodified polyester, a polyester prepolymer having an isocyanate group, and a release agent in an organic solvent.
The organic solvent is preferably volatile with a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal after toner base particle formation. Specifically, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, and carbon tetrachloride are preferable. The usage-amount of an organic solvent is 0-300 weight part normally with respect to 100 weight part of polyester prepolymers, Preferably it is 0-100 weight part, More preferably, it is 25-70 weight part.

2)トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。
水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール(メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)などの有機溶媒を含むものであってもよい。
トナー材料液100重量部に対する水系媒体の使用量は、通常50〜2000重量部、好ましくは100〜1000重量部である。50重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。20000重量部を超えると経済的でない。
2) The toner material liquid is emulsified in an aqueous medium in the presence of a surfactant and resin fine particles.
The aqueous medium may be water alone or an organic solvent such as alcohol (methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). It may be included.
The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by weight of the toner material liquid is usually 50 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the dispersion state of the toner material liquid is poor, and toner particles having a predetermined particle diameter cannot be obtained. If it exceeds 20000 parts by weight, it is not economical.

また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
Further, in order to improve the dispersion in the aqueous medium, a dispersant such as a surfactant and resin fine particles is appropriately added.
As surfactants, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, Quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, pyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, benzethonium chloride, fatty acid amide derivative, polyhydric alcohol Nonionic surfactants such as derivatives, for example, amphoteric surfactants such as alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine And the like.

また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[ω−フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]−1−アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−[ω−フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)及びその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステルなどが挙げられる。
商品名としては、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製)、フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M社製)、ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業社製)、メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ社製)、エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−100、F150(ネオス社製)などが挙げられる。
Further, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be obtained in a very small amount. Preferred anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms and metal salts thereof, disodium perfluorooctanesulfonyl glutamate, 3- [ω-fluoroalkyl (C6-C11 ) Oxy] -1-alkyl (C3-C4) sodium sulfonate, 3- [ω-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (C11-C20) carvone Acids and metal salts, perfluoroalkylcarboxylic acids (C7 to C13) and metal salts thereof, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and metal salts thereof, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- ( 2-Hydroxyethyl) Perful Olooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, etc. Can be mentioned.
Product names include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-101. DS-102 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (manufactured by Dainippon Ink, Inc.), Xtop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), and Fgentent F-100, F150 (manufactured by Neos).

また、カチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を有する脂肪族1級、2級もしくは2級アミン酸、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンS−121(旭硝子社製)、フロラードFC−135(住友3M社製)、ユニダインDS−202(ダイキンエ業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ社製)、エクトップEF−132(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−300(ネオス社製)などが挙げられる。   Further, as the cationic surfactant, aliphatic quaternary ammonium salts such as aliphatic primary, secondary or secondary amine acids having a fluoroalkyl group, and perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salts. , Benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium salt, imidazolinium salt, trade names include Surflon S-121 (manufactured by Asahi Glass), Florard FC-135 (manufactured by Sumitomo 3M), Unidyne DS-202 (Daikin Industries) Manufactured), MegaFuck F-150, F-824 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-132 (Tochem Products), Footgent F-300 (Neos), and the like.

樹脂微粒子は、水性分散体を形成しうる樹脂であればいかなる樹脂も使用でき、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよい。例えばビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。樹脂としては、上記の樹脂を2種以上併用しても差し支えない。
このうち好ましいのは、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすい点から、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂及びそれらの併用が好ましい。例えばビニル系樹脂としては、ビニル系モノマーを単独重合また共重合したポリマーで、例えば、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体等の樹脂が挙げられる。樹脂微粒子の平均粒径は5〜200nm、好ましくは20〜300nmである。
また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
As the resin fine particles, any resin can be used as long as it can form an aqueous dispersion, and it may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Examples thereof include vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, silicon resins, phenol resins, melamine resins, urea resins, aniline resins, ionomer resins, and polycarbonate resins. As the resin, two or more of the above resins may be used in combination.
Of these, vinyl resins, polyurethane resins, epoxy resins, polyester resins, and combinations thereof are preferred because an aqueous dispersion of fine spherical resin particles is easily obtained. For example, vinyl resins are polymers obtained by homopolymerization or copolymerization of vinyl monomers, such as styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-butadiene copolymers, (meth) acrylic acid-acrylic acid esters. Examples thereof include resins such as a polymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, and a styrene- (meth) acrylic acid copolymer. The average particle size of the resin fine particles is 5 to 200 nm, preferably 20 to 300 nm.
In addition, inorganic compound dispersants such as tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite can also be used.

上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、例えばアクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの含窒素化合物、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。   As a dispersant that can be used in combination with the above resin fine particles and inorganic compound dispersant, the dispersed droplets may be stabilized by a polymer protective colloid. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride and other (meth) acrylic monomers containing hydroxyl groups Bodies such as acrylic acid-β-hydroxyethyl, methacrylic acid-β-hydroxyethyl, acrylic acid-β-hydroxypropyl, methacrylic acid-β-hydroxypropyl, acrylic acid-γ-hydroxypropyl, methacrylic acid-γ-hydroxy Propyl, acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate Luric acid esters, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, or compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group Esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl Nitrogen compounds such as imidazole and ethyleneimine, or homopolymers or copolymers such as those having a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylene, poly Xoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxy Polyoxyethylenes such as ethylene nonylphenyl ester, celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose can be used.

分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常1000〜30000rpm、好ましくは5000〜20000rpmである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常、0〜150℃(加圧下)、好ましくは40〜98℃である。   The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. Among these, the high-speed shearing method is preferable in order to make the particle size of the dispersion 2 to 20 μm. When a high-speed shearing disperser is used, the number of rotations is not particularly limited, but is usually 1000 to 30000 rpm, preferably 5000 to 20000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but in the case of a batch method, it is usually 0.1 to 5 minutes. The temperature during dispersion is usually 0 to 150 ° C. (under pressure), preferably 40 to 98 ° C.

3)乳化液の作製と同時に、アミン類(B)を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)との反応を行わせる。
この反応は、分子鎖の架橋及び/又は伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマー(A)の有するイソシアネート基構造とアミン類(B)との反応性により選択されるが、通常10分〜40時間、好ましくは2〜24時間である。反応温度は、通常、0〜150℃、好ましくは40〜98℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
3) At the same time as the preparation of the emulsion, the amines (B) are added to cause a reaction with the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group.
This reaction involves molecular chain crosslinking and / or elongation. The reaction time is selected depending on the reactivity between the isocyanate group structure of the polyester prepolymer (A) and the amines (B), but is usually 10 minutes to 40 hours, preferably 2 to 24 hours. The reaction temperature is generally 0 to 150 ° C, preferably 40 to 98 ° C. Moreover, a well-known catalyst can be used as needed. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

4)反応終了後、乳化分散体(反応物)から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。
有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。
4) After completion of the reaction, the organic solvent is removed from the emulsified dispersion (reactant), washed and dried to obtain toner base particles.
In order to remove the organic solvent, the temperature of the entire system is gradually raised in a laminar stirring state, and after giving strong stirring in a certain temperature range, the solvent base is removed to produce spindle-shaped toner base particles. . Further, when an acid such as calcium phosphate salt or an alkali-soluble material is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is dissolved from the toner base particles by a method such as dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and washing with water. Remove. It can also be removed by operations such as enzymatic degradation.

5)上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。
荷電制御剤の打ち込み、及び無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。
これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。さらに、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状から紡錘形状の間の形状を制御することができ、さらに、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。
5) A charge control agent is injected into the toner base particles obtained above, and then inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles are externally added to obtain a toner.
The injection of the charge control agent and the external addition of the inorganic fine particles are performed by a known method using a mixer or the like.
Thereby, a toner having a small particle size and a sharp particle size distribution can be easily obtained. Furthermore, by giving strong agitation in the process of removing the organic solvent, the shape between the spherical shape and the spindle shape can be controlled, and the surface morphology is also controlled between the smooth shape and the umeboshi shape. Can do.

本発明に係る画像形成装置の概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus according to the present invention. 本発明の画像形成装置における画像形成ユニットの構成を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a configuration of an image forming unit in the image forming apparatus of the present invention. 感光体の摩擦係数μの変化を、固形潤滑剤のスキン層を各種手段で除去したものと除去しないものとで比較した実験結果を示す図である。It is a figure which shows the experimental result which compared the change of the friction coefficient (micro | micron | mu) of a photoreceptor with what removed the skin layer of the solid lubricant by various means, and the thing which is not removed. 固形潤滑剤の消費量の変化を、スキン層を各種手段で除去したものと除去しないものとで比較した実験結果を示す図である。It is a figure which shows the experimental result which compared the change of the consumption amount of a solid lubricant with the thing which removed the skin layer by various means, and the thing which does not remove. 感光体の摩擦係数の測定方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the measuring method of the friction coefficient of a photoreceptor. トナーの形状を模式的に表した図である。FIG. 3 is a diagram schematically illustrating a toner shape. トナーの外形形状を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an outer shape of a toner.

符号の説明Explanation of symbols

1 画像形成装置
2 画像形成ユニット
21 プロセスカートリッジ
3 転写装置
31 転写ベルト
5 感光体(像担持体)
6 露光装置
7 両面ユニット
8 反転ユニット
9 定着装置
10 現像装置
11、12 給紙カセット
13 手差しトレイ
14 帯電装置
141 帯電ローラ
142 帯電ローラクリーニングブラシ
15 クリーニング装置
151 クリーニングブレード
152 ブレード加圧スプリング
153 ブレード回動支点
154 クリーニングブレード支持体
155 廃トナー回収コイル
158 ブラシ状ローラスクレーパー
16 潤滑剤塗布装置
161 ブラシローラ
162 固形潤滑剤(潤滑剤成形体)
163 バー加圧スプリング
20 反転排紙路
25 ローラ対
26 排紙トレイ
45a、45b 搬送ガイド板
46 搬送ローラ
55、56 分離給紙部
58 紙吸着ローラ
59 レジストローラ対
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image forming apparatus 2 Image forming unit 21 Process cartridge 3 Transfer apparatus 31 Transfer belt 5 Photoconductor (Image carrier)
6 Exposure device 7 Double-side unit 8 Reversing unit 9 Fixing device 10 Developing device 11, 12 Paper feed cassette 13 Manual feed tray 14 Charging device 141 Charging roller 142 Charging roller cleaning brush 15 Cleaning device 151 Cleaning blade 152 Blade pressure spring 153 Blade rotation Support point 154 Cleaning blade support 155 Waste toner recovery coil 158 Brush roller scraper 16 Lubricant coating device 161 Brush roller 162 Solid lubricant (lubricant molding)
163 Bar pressurizing spring 20 Reverse paper discharge path 25 Roller pair 26 Paper discharge trays 45a and 45b Transport guide plate 46 Transport rollers 55 and 56 Separation paper feed section 58 Paper suction roller 59 Registration roller pair

Claims (13)

塗布装置内に収納された潤滑剤と、
潤滑剤を像担持体に塗布する塗布ローラとを備え、
被塗布面に潤滑剤を塗布する塗布装置において、
前記塗布ローラは、繊維状のブラシを有する塗布ローラであり、
前記潤滑剤が固形潤滑剤であって、該固形潤滑剤の前記ブラシと摺擦する面の、固形潤滑剤装着時の表面粗さが、Rz十点平均粗さで70μm以上である
ことを特徴とする塗布装置。
A lubricant stored in the coating device;
An application roller for applying a lubricant to the image carrier,
In a coating device that applies a lubricant to a surface to be coated,
The application roller is an application roller having a fibrous brush,
The lubricant is a solid lubricant, and the surface roughness of the surface of the solid lubricant that is rubbed with the brush when the solid lubricant is mounted is 70 μm or more in terms of Rz ten-point average roughness. A coating device.
請求項1に記載の塗布装置において、
前記潤滑剤の表面粗さは、金属ブラシによる処理で得られた
ことを特徴とする塗布装置。
The coating apparatus according to claim 1,
The surface roughness of the lubricant is obtained by treatment with a metal brush.
請求項1に記載の塗布装置において、
前記潤滑剤の表面粗さは、樹脂研磨ブラシによる処理で得られた
ことを特徴とする塗布装置。
The coating apparatus according to claim 1,
The surface roughness of the lubricant was obtained by treatment with a resin polishing brush.
請求項1または3のいずれかに記載の塗布装置において、
前記塗布装置は、固形潤滑剤としてステアリン酸亜鉛を用いている
ことを特徴とする塗布装置。
In the coating device in any one of Claim 1 or 3,
The coating apparatus uses zinc stearate as a solid lubricant .
潜像を形成する像担持体と、An image carrier for forming a latent image;
少なくとも、像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、At least a charging device for uniformly charging the surface of the image carrier;
像担持体表面に形成された潜像にトナーを供給し可視像化する現像装置と、A developing device that supplies toner to the latent image formed on the surface of the image carrier to make a visible image;
像担持体表面をクリーニングするクリーニング装置と から選択されるプロセス装置とを備えるプロセスカートリッジにおいて、In a process cartridge comprising a cleaning device for cleaning the surface of an image carrier, and a process device selected from:
前記プロセスカートリッジは、請求項1ないし4のいずれかに記載の塗布装置を備えるThe process cartridge includes the coating apparatus according to claim 1.
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。A process cartridge characterized by that.
潜像を形成する像担持体と、An image carrier for forming a latent image;
像担持体表面に均一に帯電を施す帯電装置と、A charging device for uniformly charging the surface of the image carrier;
帯電した像担持体表面に画像データに基づいて露光し潜像を書き込む露光装置と、An exposure device that exposes a charged image carrier surface based on image data and writes a latent image; and
像担持体表面に形成された潜像にトナーを供給し可視像化する現像装置と、A developing device that supplies toner to the latent image formed on the surface of the image carrier to make a visible image;
像担持体表面をクリーニングするクリーニング装置と、A cleaning device for cleaning the surface of the image carrier;
像担持体表面の可視像を直接又は中間転写体に転写した後に記録媒体に転写する転写装置と、A transfer device for transferring a visible image on the surface of the image bearing member directly or onto an intermediate transfer member and then transferring it to a recording medium;
記録媒体上のトナー像を定着させる定着装置と を備える画像形成装置において、An image forming apparatus comprising: a fixing device that fixes a toner image on a recording medium;
前記画像形成装置は、請求項1ないし4のいずれかに記載の塗布装置または請求項5に記載のプロセスカートリッジを備えるThe image forming apparatus includes the coating apparatus according to any one of claims 1 to 4 or the process cartridge according to claim 5.
ことを特徴とする画像形成装置。An image forming apparatus.
請求項6に記載の画像形成装置において、The image forming apparatus according to claim 6.
前記画像形成装置は、像担持体の摩擦係数μを0.3以下にするIn the image forming apparatus, the friction coefficient μ of the image carrier is set to 0.3 or less.
ことを特徴とする画像形成装置。An image forming apparatus.
請求項6または7に記載の画像形成装置において、
前記画像形成装置は、体積平均粒径が10μm以下で、体積平均粒径と個数平均粒径との比(分散度)が、1.00〜1.40の範囲にあるトナーを用いる
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 6 or 7,
The image forming apparatus uses a toner having a volume average particle diameter of 10 μm or less and a ratio (dispersity) of the volume average particle diameter to the number average particle diameter in the range of 1.00 to 1.40. An image forming apparatus.
請求項6ないし8のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記画像形成装置は、平均円形度が0.93〜1.00の範囲にあるトナーを用いる
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to any one of claims 6 to 8 ,
The image forming apparatus uses toner having an average circularity in a range of 0.93 to 1.00 .
請求項6ないし9のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記画像形成装置は、SF−1が100〜180であって、SF−2が100〜180の範囲にあるトナーを用いる
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to any one of claims 6 to 9 ,
The image forming apparatus uses toner having SF-1 of 100 to 180 and SF-2 of 100 to 180 .
請求項ないし10のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記画像形成装置は、外観形状がほぼ球形状であって、
短軸と長軸との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲で、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲であって、長軸r1≧短軸r2≧厚さr3の関係を満足するトナーを用いる
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 6 ,
The image forming apparatus has a substantially spherical appearance.
The ratio of the minor axis to the major axis (r2 / r1) is in the range of 0.5 to 1.0, and the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is in the range of 0.7 to 1.0. An image forming apparatus using toner satisfying a relationship of major axis r1 ≧ minor axis r2 ≧ thickness r3 .
請求項ないし11のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記画像形成装置は、トナーに1次粒子の平均径が80〜300nmのシリカを添加している
ことを特徴とする画像形成装置。
12. The image forming apparatus according to claim 6, wherein:
In the image forming apparatus, silica having an average primary particle diameter of 80 to 300 nm is added to toner .
請求項ないし12のいずれかに記載の画像形成装置において、
前記画像形成装置は、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を含むトナー組成物を水系媒体中で樹脂微粒子の存在下で架橋及び/又は伸長反応させて得られたトナーを用いる
ことを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to any one of claims 6 to 12,
The image forming apparatus crosslinks and / or extends a toner composition containing at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent in an aqueous medium in the presence of resin fine particles. An image forming apparatus using the toner obtained by the above process.
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