JP4638179B2 - Cleaning device and image forming apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、像担持体の外周面をクリーニングするクリーニング装置及びこのクリーニング装置を用いた画像形成装置に関する。   The present invention relates to a cleaning device for cleaning an outer peripheral surface of an image carrier and an image forming apparatus using the cleaning device.

従来、電子写真方式の画像形成装置では、感光体や中間転写ベルト等の像担持体にトナー画像を担持し、そのトナー画像を記録媒体等の被転写部材に転写することにより画像形成を行っているトナー画像が転写された後の像担持体の外周面はクリーニング装置でクリーニングされ、残留しているトナーや紙粉等の異物が除去される。   Conventionally, in an electrophotographic image forming apparatus, a toner image is carried on an image carrier such as a photoreceptor or an intermediate transfer belt, and the toner image is transferred to a transfer member such as a recording medium to form an image. The outer peripheral surface of the image carrier after the transferred toner image is cleaned by a cleaning device, and the remaining foreign matters such as toner and paper dust are removed.

像担持体の外周面をクリーニングするクリーニング装置の一例として、特許文献1に開示されたように、ブラシローラとクリーニングブレードとを備えたものが知られている。ブラシローラとクリーニングブレードとを備えたクリーニング装置では、ブラシを像担持体の外周面に当接させたブラシローラが回転することにより像担持体の外周面に付着している紙粉等が払い落とすようにして除去され、クリーニングブレードの当接部が像担持体の外周面に当接されることにより像担持体の外周面に付着しているトナー等が掻き落とされるようして除去される。   As an example of a cleaning device that cleans the outer peripheral surface of an image carrier, a device that includes a brush roller and a cleaning blade is known, as disclosed in Patent Document 1. In a cleaning device provided with a brush roller and a cleaning blade, the paper roller attached to the outer peripheral surface of the image carrier is wiped off by rotation of the brush roller having the brush in contact with the outer peripheral surface of the image carrier. Thus, the toner adhering to the outer peripheral surface of the image carrier is removed so as to be scraped off when the contact portion of the cleaning blade contacts the outer peripheral surface of the image carrier.

特開平10−282854号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-282854

像担持体の外周面に当接しているクリーニングブレードの当接部には、像担持体の外周面から除去されたトナー等の異物が付着する。クリーニングブレードの当接部にトナー等の異物が付着した状態を放置すると、クリーニングブレードによる像担持体のクリーニング性能が低下して像担持体の外周面が汚れた状態となり、その汚れが原因となって形成される画像品質が低下する。そこで、クリーニングブレードの当接部を定期的にクリーニングする必要があるが、このクリーニングは手間がかかり煩雑である。   Foreign matter such as toner removed from the outer peripheral surface of the image carrier adheres to the contact portion of the cleaning blade that is in contact with the outer peripheral surface of the image carrier. If the toner blade or other foreign matter adheres to the contact portion of the cleaning blade, the cleaning performance of the image carrier by the cleaning blade will deteriorate and the outer peripheral surface of the image carrier will become dirty. As a result, the quality of the image formed decreases. Therefore, it is necessary to periodically clean the contact portion of the cleaning blade, but this cleaning is troublesome and cumbersome.

本発明の目的は、クリーニングブレードの当接部に付着した異物のクリーニングを手間をかけず容易に行うことである。   An object of the present invention is to easily perform cleaning of foreign matters adhering to a contact portion of a cleaning blade without taking time and effort.

請求項1記載の発明のクリーニング装置は、ブラシを像担持体の外周面に当接させて該像担持体の進行方向に沿った方向に回転駆動されるブラシローラと、前記ブラシローラの前記像担持体進行方向に沿った下流側に、該像担持体の外周面に当接する当接部を該ブラシローラに向けて配置されたクリーニングブレードと、前記当接部を前記像担持体の外周面に当接させた前記クリーニングブレードにより該像担持体の外周面から掻き落とされた異物を受ける位置に位置付けられたケースと、前記当接部を前記像担持体の外周面に当接させる当接位置と該当接部を該像担持体の外周面から離反させる離反位置とに移動可能に前記クリーニングブレードを支持し、該クリーニングブレードを離反位置に移動させることに伴って該当接部を、該像担持体の進行方向に沿った方向に回転駆動されている前記ブラシローラの前記ブラシに当接する位置に移動させる接離機構と、を具備する。 According to a first aspect of the present invention, there is provided a cleaning device comprising: a brush roller which is brought into contact with an outer peripheral surface of an image carrier and rotated in a direction along a traveling direction of the image carrier; and the image of the brush roller. A cleaning blade disposed on the downstream side in the traveling direction of the carrier with the abutting portion in contact with the outer circumferential surface of the image carrier facing the brush roller, and the abutting portion serving as the outer circumferential surface of the image carrier. A case positioned at a position for receiving the foreign matter scraped off from the outer peripheral surface of the image carrier by the cleaning blade abutted on the image sensor, and an abutment for bringing the contact portion into contact with the outer peripheral surface of the image carrier the position and the contacting portion supporting said cleaning blade to be movable in a separate position of separating from the outer peripheral surface of the image bearing member, the abutment portion with the moving of the cleaning blade to the separate position, said image Burden Comprising a moving mechanism for moving the position where it comes into contact with the brush of the brush roller in a direction along the traveling direction of the body being rotated, the.

請求項記載の発明は、請求項1記載のクリーニング装置において、前記ブラシローラの前記ブラシの材質が化学繊維である According to a second aspect of the invention, the cleaning device according to claim 1 Symbol placement, the material of the brush of the brush roller is a chemical fiber.

請求項記載の発明の画像形成装置は、回転可能に支持され、外周面上にトナー画像を担持する像担持体と、前記像担持体上のトナー画像を被転写部材に転写させる転写装置と、トナー画像が転写された後の前記像担持体の外周面をクリーニングする請求項又は2記載のクリーニング装置と、を具備する According to a third aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus that is rotatably supported and carries a toner image on an outer peripheral surface thereof, and a transfer device that transfers the toner image on the image carrier to a member to be transferred. And a cleaning device according to claim 2 , wherein the outer peripheral surface of the image carrier after the toner image is transferred is cleaned .

請求項記載の発明は、請求項記載の画像形成装置において、トナー画像の形成に用いられるトナーは、その形状が長軸r1、短軸r2、厚さr3で規定され(但し、r1≧r2≧r3とする。)、長軸r1と短軸r2との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲に設定され、厚さr3と短軸r2との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲に設定されている。 According to a fourth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the third aspect , the shape of the toner used for forming the toner image is defined by a major axis r1, a minor axis r2, and a thickness r3 (provided that r1 ≧ r2 ≧ r3), the ratio (r2 / r1) between the major axis r1 and the minor axis r2 is set in the range of 0.5 to 1.0, and the ratio between the thickness r3 and the minor axis r2 (r3 / r2) is set in the range of 0.7 to 1.0.

請求項1記載の発明のクリーニング装置によれば、接離機構によりクリーニングブレードを当接部が像担持体から離反する離反位置に移動させると、当接部が像担持体の進行方向に沿った方向に回転駆動されているブラシローラのブラシに当接する位置に移動するので、回転するブラシローラのブラシが当接部に干渉することにより当接部に付着した異物を除去することができ、当接部のクリーニングを手間をかけず容易に行うことができる。そして、ブラシローラのブラシを像担持体の進行方向に沿った方向に回転駆動しているとともに、クリーニングブレードの当接部をブラシローラに向けて、ブラシローラの像担持体進行方向に沿った下流側に配置している。このことで、当接部で除去された異物をケース内に向けて飛ばせるとともに、クリーニングブレードの当接部をブラシローラのブラシに当接する位置に移動させるときの移動量を小さくできる。よって、当接部から除去した異物が再び像担持体に付着することを防止でき、当接部から除去された異物の回収を確実に行うこともできるとともに、接離機構の構造を簡単な構造とすることができる。 According to the cleaning device of the first aspect of the present invention, when the cleaning blade is moved to the separation position where the contact portion is separated from the image carrier by the contact / separation mechanism, the contact portion is along the traveling direction of the image carrier. since moved to a position abutting the brush of the brush roller which is rotated in the direction, it is possible to remove the brushes of the brush roller to rotate is attached to the abutment by interfering with abutment foreign substances, those The contact portion can be easily cleaned without trouble. Then, the brush of the brush roller is driven to rotate in a direction along the traveling direction of the image carrier, and the contact portion of the cleaning blade is directed to the brush roller, and the brush roller is downstream along the traveling direction of the image carrier. Arranged on the side. Thus, the foreign matter removed by the contact portion can be blown toward the case, and the amount of movement when the contact portion of the cleaning blade is moved to a position where the contact portion of the brush roller contacts the brush can be reduced. Therefore, the foreign matter removed from the contact portion can be prevented from adhering to the image carrier again, the foreign matter removed from the contact portion can be reliably collected, and the structure of the contact / separation mechanism can be simplified. It can be.

請求項記載の発明のクリーニング装置によれば、ブラシ先端の形状やブラシの太さ、ブラシの導電性、非導電性等に関して希望する状態に設定することができ、ブラシローラによる当接部に付着した異物を除去する性能、ブラシローラによる像担持体から異物を除去する性能を高めることができる According to the cleaning device of the second aspect of the invention, it is possible to set the desired state with respect to the shape of the brush tip, the thickness of the brush, the conductivity and non-conductivity of the brush, and the like. It is possible to improve the performance of removing the adhered foreign matter and the performance of removing the foreign matter from the image carrier by the brush roller .

請求項3記載の発明の画像形成装置によれば、請求項1ないしのいずれか一記載の発明と同じ効果を奏することができる。 According to the image forming apparatus of the invention described in claim 3, the same effect as that of any one of claims 1 to 2 can be obtained.

請求項記載の発明の画像形成装置によれば、このトナーはドット再現性及び転写効率の向上、トナー流動性の向上を図ることができ、高画質の画像を得ることができる。 According to the image forming apparatus of the fourth aspect of the present invention, this toner can improve dot reproducibility and transfer efficiency, and improve toner fluidity, and a high-quality image can be obtained.

本発明の実施の形態を図1ないし図6に基づいて説明する。図1は画像形成装置であるカラープリンタを概略的に示す縦断側面図、図2及び図3はクリーニング装置を拡大して示す縦断側面図、図4はトナーの形状係数SF−1を説明するためにトナーの形状を模式的に表わす説明図、図5はトナーの形状係数SF−2を説明するためにトナーの形状を模式的に表わす説明図、図6はトナーの形状を模式的に表わす説明図である。 The implementation of the embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 6. FIG. 1 is a longitudinal side view schematically showing a color printer as an image forming apparatus, FIGS. 2 and 3 are longitudinal side views showing the cleaning device in an enlarged manner, and FIG. 4 is for explaining the toner shape factor SF-1. FIG. 5 is an explanatory view schematically showing the shape of the toner, FIG. 5 is an explanatory view schematically showing the shape of the toner for explaining the toner shape factor SF-2, and FIG. 6 is an explanatory view showing the shape of the toner schematically. FIG.

図1に示すように、画像形成装置であるカラープリンタ1の本体ケース2内部の略中央部には、4つのプリンタエンジン3(3Y、3C、3M、3K)、光ビームを出射する光書込装置4、像担持体である中間転写ベルト5等が配置されている。各プリンタエンジン3はそれぞれトナー画像を形成する部分であり、同じ構造に形成されている。各プリンタエンジン3では異なる色のトナーが使用されており、それによって異なる色のトナー画像が形成される。これらのプリンタエンジン3及びそのプリンタエンジン3の構成部品等に関する本明細書及び図面の記載において、Y、C、M、Kの添え字は、各々イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの色を示しており、これらの添え字は必要に応じて割愛する。   As shown in FIG. 1, four printer engines 3 (3Y, 3C, 3M, 3K) and optical writing for emitting a light beam are provided in a substantially central portion inside a main body case 2 of a color printer 1 as an image forming apparatus. An apparatus 4 and an intermediate transfer belt 5 as an image carrier are disposed. Each printer engine 3 is a portion for forming a toner image, and is formed in the same structure. Each printer engine 3 uses a different color toner, whereby a different color toner image is formed. In the description of the present specification and drawings relating to the printer engine 3 and the components of the printer engine 3, the subscripts Y, C, M, and K indicate yellow, cyan, magenta, and black, respectively. These subscripts are omitted as necessary.

4つのプリンタエンジン3Y、3C、3M、3Kの機械的構造は同じであり、各プリンタエンジン3は、矢印方向へ回転駆動される感光体6、感光体6の周囲に配置された帯電装置7、現像装置8、クリーニング装置9等により構成されている。   The mechanical structures of the four printer engines 3Y, 3C, 3M, and 3K are the same. Each printer engine 3 includes a photosensitive member 6 that is driven to rotate in the direction of an arrow, a charging device 7 that is disposed around the photosensitive member 6, The developing device 8 and the cleaning device 9 are configured.

感光体6は、円筒状に形成されて駆動源(図示せず)が連結され、駆動源からの駆動力により中心線回りに回転する。感光体6の外周面には感光層が設けられている。   The photosensitive member 6 is formed in a cylindrical shape and is connected to a driving source (not shown), and rotates around the center line by a driving force from the driving source. A photosensitive layer is provided on the outer peripheral surface of the photoreceptor 6.

帯電装置7は、感光体6の外周面に当接して配置され、又は、感光体6の外周面と微小な隙間をもって配置される帯電ローラ7aを有する。この帯電ローラ7aに電源部(図示せず)から電圧が印加されることにより、帯電ローラ7aと感光体6との間でコロナ放電が発生し、感光体6の外周面が一様に帯電される。   The charging device 7 includes a charging roller 7 a that is disposed in contact with the outer peripheral surface of the photosensitive member 6 or that is disposed with a small gap from the outer peripheral surface of the photosensitive member 6. When a voltage is applied to the charging roller 7a from a power supply unit (not shown), corona discharge is generated between the charging roller 7a and the photosensitive member 6, and the outer peripheral surface of the photosensitive member 6 is uniformly charged. The

光書込装置4は、画像データに応じた光を出射し、一様に帯電された感光体6の外周面を露光する。この露光により、感光体6の外周面に画像データに応じた静電潜像が形成される。   The optical writing device 4 emits light according to the image data, and exposes the outer peripheral surface of the uniformly charged photoreceptor 6. By this exposure, an electrostatic latent image corresponding to the image data is formed on the outer peripheral surface of the photoreceptor 6.

現像装置8は、感光体6に対してトナーを供給する。供給されたトナーは感光体6の外周面に形成されている静電潜像に付着し、感光体6の外周面上の静電潜像がトナー画像として顕像化される。感光体6の外周面上のトナー画像は、中間転写ベルト5上に転写される。   The developing device 8 supplies toner to the photoreceptor 6. The supplied toner adheres to the electrostatic latent image formed on the outer peripheral surface of the photoconductor 6, and the electrostatic latent image on the outer peripheral surface of the photoconductor 6 is visualized as a toner image. The toner image on the outer peripheral surface of the photoreceptor 6 is transferred onto the intermediate transfer belt 5.

中間転写ベルト5は、樹脂フィルム又はゴムを基体として形成されたループ状のベルトであり、ローラ10、11、12により支持されて矢印A方向へ進行する。中間転写ベルト5の内周面側(ループの内側)には、各感光体6上のトナー画像を中間転写ベルト5上に転写させるための4個の転写ローラ13が配置されている。各感光体6上に形成されたトナー画像が中間転写ベルト5上に順次転写されることにより、中間転写ベルト5上にはカラーのトナー画像が担持される。   The intermediate transfer belt 5 is a loop-shaped belt formed using a resin film or rubber as a base, and is supported by rollers 10, 11, 12 and proceeds in the direction of arrow A. Four transfer rollers 13 for transferring the toner image on each photoconductor 6 onto the intermediate transfer belt 5 are arranged on the inner peripheral surface side (inside the loop) of the intermediate transfer belt 5. The toner images formed on the respective photoreceptors 6 are sequentially transferred onto the intermediate transfer belt 5 so that a color toner image is carried on the intermediate transfer belt 5.

クリーニング装置9は、トナー画像が中間転写ベルト5に転写された後の感光体6の外周面をクリーニングする。このクリーニングによって、トナー画像の転写時に感光体6の外周面上に残留したトナーや紙粉等が除去される。   The cleaning device 9 cleans the outer peripheral surface of the photoreceptor 6 after the toner image is transferred to the intermediate transfer belt 5. This cleaning removes toner, paper dust, and the like remaining on the outer peripheral surface of the photoreceptor 6 when the toner image is transferred.

本体ケース2内における4個のプリンタエンジン3及び光書込装置4の下方には、被転写部材である記録媒体Pが積層保持される給紙カセット15が配置されている。給紙カセット15内に積層保持されている記録媒体Pは、給紙ローラ16により最上位のものから順に分離給紙される。   Below the four printer engines 3 and the optical writing device 4 in the main body case 2, a paper feed cassette 15 in which recording media P as transfer members are stacked and held is disposed. The recording media P stacked and held in the paper feed cassette 15 are separately fed by the paper feed roller 16 in order from the highest one.

本体ケース2内には、給紙カセット15内から分離給紙された記録媒体Pが搬送される搬送経路17が形成されている。この搬送経路17上には、レジストローラ18、転写装置19、定着装置20、排紙ローラ21等が配置されている。   In the main body case 2, a transport path 17 is formed through which the recording medium P separated and fed from the paper feed cassette 15 is transported. On this conveyance path 17, a registration roller 18, a transfer device 19, a fixing device 20, a paper discharge roller 21, and the like are arranged.

レジストローラ18は、所定のタイミングで間欠的に回転駆動される。レジストローラ18が間欠的に回転駆動されることにより、レジストローラ18の位置まで搬送されて停止していた記録媒体Pが、中間転写ベルト5と転写装置19とにより挟まれる転写位置へ送り込まれる。   The registration roller 18 is driven to rotate intermittently at a predetermined timing. By intermittently driving the registration roller 18, the recording medium P that has been transported to the position of the registration roller 18 and stopped is sent to a transfer position that is sandwiched between the intermediate transfer belt 5 and the transfer device 19.

転写装置19は、搬送経路17を搬送された記録媒体Pが中間転写ベルト5と転写装置19との間に送り込まれたタイミングで転写用電圧が印加され、中間転写ベルト5上のトナー画像が記録媒体Pに転写される。   The transfer device 19 is applied with a transfer voltage at the timing when the recording medium P conveyed through the conveyance path 17 is sent between the intermediate transfer belt 5 and the transfer device 19, and the toner image on the intermediate transfer belt 5 is recorded. Transferred to the medium P.

定着装置20は、トナー画像が転写された記録媒体Pに対して熱と圧力とを加えてトナーを溶融し、トナー画像を記録媒体Pに定着させる。定着装置20を通過することによりトナー画像を定着処理された記録媒体Pは、排紙ローラ21により本体ケース2の上面部に形成されている排紙トレイ22上に排紙される。   The fixing device 20 applies heat and pressure to the recording medium P to which the toner image is transferred to melt the toner, and fixes the toner image to the recording medium P. The recording medium P on which the toner image has been fixed by passing through the fixing device 20 is discharged onto a discharge tray 22 formed on the upper surface of the main body case 2 by a discharge roller 21.

中間転写ベルト5の外周面側(ループの外側)には、トナー画像が記録媒体Pに転写された後の中間転写ベルト5の外周面をクリーニングし、トナー画像の転写時に中間転写ベルト5の外周面上に残留したトナーや紙粉等の異物を除去するクリーニング装置14が配置されている。   On the outer peripheral surface side of the intermediate transfer belt 5 (outside the loop), the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 after the toner image is transferred to the recording medium P is cleaned, and the outer periphery of the intermediate transfer belt 5 is transferred when the toner image is transferred. A cleaning device 14 for removing foreign matters such as toner and paper dust remaining on the surface is disposed.

クリーニング装置14は、中間転写ベルト5の外周面に対向する位置であって中間転写ベルト5を支持するローラ10に対向する位置に配置され、ブラシローラ23、クリーニングブレード24、ケース25、接離機構26、固形潤滑剤27、搬送スクリュー28等により形成されている。ブラシローラ23とクリーニングブレード24とは、中間転写ベルト5の進行方向(矢印A方向)に沿った上流側にブラシローラ23が配置され、下流側にクリーニングブレード24が配置されている。固形潤滑剤27としては、ステアリン酸亜鉛、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)等が用いられている。   The cleaning device 14 is disposed at a position facing the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 and facing the roller 10 that supports the intermediate transfer belt 5, and includes a brush roller 23, a cleaning blade 24, a case 25, and a contact / separation mechanism. 26, a solid lubricant 27, a conveying screw 28, and the like. As for the brush roller 23 and the cleaning blade 24, the brush roller 23 is disposed on the upstream side along the traveling direction (arrow A direction) of the intermediate transfer belt 5, and the cleaning blade 24 is disposed on the downstream side. As the solid lubricant 27, zinc stearate, PTFE (polytetrafluoroethylene) or the like is used.

ブラシローラ23は、ブラシ軸23aと、ブラシ軸23aの外周に植毛されたブラシ23bとからなり、ブラシ23bを中間転写ベルト5の外周面と固形潤滑剤27とに当接させて回転駆動される。ブラシローラ23の回転方向は矢印Bで示す時計回り方向であり、中間転写ベルト5の進行方向に沿った方向とされている。また、ブラシ23bは、中間転写ベルト5の進行方向と直交する中間転写ベルト5の横幅方向の全体に当接するように配置されている。ブラシ23bは化学繊維(ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、レーヨン等)で形成され、太さ、長さ、先端部の形状、電気的特性(導電性、非導電性)等が必要に応じて設定されている。   The brush roller 23 includes a brush shaft 23a and a brush 23b planted on the outer periphery of the brush shaft 23a. The brush roller 23 is driven to rotate by bringing the brush 23b into contact with the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 and the solid lubricant 27. . The rotation direction of the brush roller 23 is a clockwise direction indicated by an arrow B, and is a direction along the traveling direction of the intermediate transfer belt 5. Further, the brush 23 b is disposed so as to abut on the entire lateral width direction of the intermediate transfer belt 5 orthogonal to the traveling direction of the intermediate transfer belt 5. The brush 23b is formed of chemical fibers (nylon, polyester, polypropylene, rayon, etc.), and the thickness, length, shape of the tip, electrical characteristics (conductive, non-conductive), etc. are set as necessary. Yes.

ブラシ23bを中間転写ベルト5の外周面に当接させてブラシローラ23が回転することにより、中間転写ベルト5の外周面に付着している紙粉やトナー等の異物が払い落とすようにして除去される。また、ブラシ23bを固形潤滑剤27と中間転写ベルト5の外周面とに当接させてブラシローラ23が回転することにより、固形潤滑剤27が削られて中間転写ベルト5の外周面に塗布される。   By rotating the brush roller 23 while the brush 23b is brought into contact with the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5, foreign matters such as paper dust and toner adhering to the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 are removed. Is done. Further, the brush 23 b is brought into contact with the solid lubricant 27 and the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 to rotate the brush roller 23, whereby the solid lubricant 27 is scraped and applied to the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5. The

クリーニングブレード24は、中間転写ベルト5の外周面における中間転写ベルト5の進行方向と直交する横幅方向の全体に当接する当接部24aが先端側に形成され、この当接部24aを中間転写ベルト5の外周面に当接させることにより中間転写ベルト5の外周面に付着している紙粉やトナー等の異物が掻き落とすようにして除去される。クリーニングブレード24は、当接部24aをブラシローラ23に向けて配置されている。   The cleaning blade 24 is formed with a contact portion 24a that contacts the entire outer width of the intermediate transfer belt 5 in the lateral width direction perpendicular to the traveling direction of the intermediate transfer belt 5, and this contact portion 24a is formed on the intermediate transfer belt. 5, foreign matter such as paper dust and toner adhering to the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 is scraped off and removed. The cleaning blade 24 is disposed with the contact portion 24 a facing the brush roller 23.

ケース25は、ブラシローラ23、固形潤滑剤27等を収納し、及び、クリーニングブレード24により中間転写ベルト5の外周面から掻き落とされた異物を受ける位置に位置付けられている。さらに、ケース25には、中間転写ベルト5の進行方向に沿った上流側外周面に当接する入口側シール29と、クリーニングブレード24の側面に当接する出口側シール30とが設けられ、ブラシローラ23、クリーニングブレード24により中間転写ベルト5から除去された紙粉やトナー等の異物がケース25外に飛散しないように封止されている。   The case 25 accommodates the brush roller 23, the solid lubricant 27, and the like, and is positioned at a position for receiving foreign matter scraped off from the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 by the cleaning blade 24. Further, the case 25 is provided with an inlet-side seal 29 that contacts the upstream outer peripheral surface along the traveling direction of the intermediate transfer belt 5 and an outlet-side seal 30 that contacts the side surface of the cleaning blade 24. The cleaning blade 24 is sealed so that foreign matters such as paper dust and toner removed from the intermediate transfer belt 5 are not scattered outside the case 25.

搬送スクリュー28は、ブラシローラ23、クリーニングブレード24により中間転写ベルト5から除去されてケース25内に落下した紙粉やトナー等の異物をトナーリサイクル装置又は廃トナー回収装置(いずれも図示せず)に搬送する。   The conveying screw 28 removes foreign matters such as paper dust and toner that have been removed from the intermediate transfer belt 5 by the brush roller 23 and the cleaning blade 24 and dropped into the case 25 to a toner recycling device or a waste toner collecting device (both not shown). Transport to.

接離機構26は、クリーニングブレード24を保持する保持体31、保持体31を回動自在に支持する支軸32、保持体31の一端側に係止されてクリーニングブレード24の当接部24aが中間転写ベルト5の外周面に当接する向きに保持体31を付勢する加圧バネ33、保持体31に当接されて保持体31を支軸32の回りに回動させるカム34等により形成されている。カム34には、図示しないステッピングモータが連結されている。図2は、加圧バネ33の付勢力により保持体31が第1の所定位置に回動し、クリーニングブレード24の当接部24aが中間転写ベルト5の外周面に当接されている状態である。図3は、カム34が回転駆動されることにより保持体31が第2の所定位置に回動し、クリーニングブレード24の当接部24aが中間転写ベルト5の外周面から離反した状態である。また、クリーニングブレード24が図3に示す位置に移動したとき、クリーニングブレード24の当接部24aはブラシローラ23のブラシ23bに当接する。   The contact / separation mechanism 26 includes a holding body 31 that holds the cleaning blade 24, a support shaft 32 that rotatably supports the holding body 31, and an abutment portion 24a of the cleaning blade 24 that is locked to one end of the holding body 31. Formed by a pressure spring 33 that urges the holding body 31 in a direction to contact the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5, a cam 34 that contacts the holding body 31 and rotates the holding body 31 around the support shaft 32. Has been. A stepping motor (not shown) is connected to the cam 34. FIG. 2 shows a state in which the holding body 31 is rotated to the first predetermined position by the urging force of the pressure spring 33 and the contact portion 24 a of the cleaning blade 24 is in contact with the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5. is there. FIG. 3 shows a state in which the holding member 31 is rotated to the second predetermined position by rotating the cam 34, and the contact portion 24 a of the cleaning blade 24 is separated from the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5. When the cleaning blade 24 moves to the position shown in FIG. 3, the contact portion 24 a of the cleaning blade 24 contacts the brush 23 b of the brush roller 23.

このような構成において、このプリンタ1での画像形成時には、クリーニング装置14により中間転写ベルト5のクリーニングが行われる。中間転写ベルト5のクリーニングに際しては、ブラシローラ23がブラシ23bを中間転写ベルト5の外周面と固形潤滑剤27とに当接させて回転し、及び、クリーニングブレード24の当接部24aが中間転写ベルト5の外周面に当接されている。これにより、中間転写ベルト5上のトナー画像が記録媒体Pに転写された後に中間転写ベルト5の外周面上に残留している紙粉やトナーの異物はブラシローラ23とクリーニングブレード24とにより除去され、除去された異物はケース25内に落下する。ケース25内に落下した異物は、搬送スクリュー28によりトナーリサイクル装置又は廃トナー回収装置に搬送される。   In such a configuration, when the printer 1 forms an image, the cleaning device 14 cleans the intermediate transfer belt 5. When cleaning the intermediate transfer belt 5, the brush roller 23 rotates with the brush 23 b contacting the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 and the solid lubricant 27, and the contact portion 24 a of the cleaning blade 24 is transferred to the intermediate transfer belt 5. It is in contact with the outer peripheral surface of the belt 5. As a result, paper dust and toner particles remaining on the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 after the toner image on the intermediate transfer belt 5 is transferred to the recording medium P are removed by the brush roller 23 and the cleaning blade 24. Then, the removed foreign matter falls into the case 25. The foreign matter dropped into the case 25 is conveyed to the toner recycling device or the waste toner collecting device by the conveying screw 28.

クリーニング装置14による中間転写ベルト5のクリーニングを行うと、クリーニングブレード24の当接部24aには中間転写ベルト5の外周面から除去された紙粉やトナー等の異物が付着する。そこで、当接部24aに付着した異物を除去するために、予め設定されたタイミング、例えば、プリンタ1の電源を投入した直後、又は、カウンタでカウントしている画像形成枚数が所定枚数に達したタイミング等でステッピングモータを駆動し、カム34を図2に示す位置から図3に示す位置に回動させる。   When the intermediate transfer belt 5 is cleaned by the cleaning device 14, foreign matters such as paper dust and toner removed from the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 adhere to the contact portion 24 a of the cleaning blade 24. Therefore, in order to remove the foreign matter adhering to the contact portion 24a, a predetermined timing, for example, immediately after the printer 1 is turned on, or the number of image formations counted by the counter reaches a predetermined number. The stepping motor is driven at timing or the like, and the cam 34 is rotated from the position shown in FIG. 2 to the position shown in FIG.

このカム34の回動により、支持体31が支軸32の回りに回動し、クリーニングブレード24の当接部24bが中間転写ベルト5の外周面から離反してブラシローラ23のブラシ23bに当接する位置に移動する。   With this rotation of the cam 34, the support 31 rotates around the support shaft 32, and the contact portion 24 b of the cleaning blade 24 moves away from the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 and contacts the brush 23 b of the brush roller 23. Move to a touching position.

当接部24aがブラシ23bに当接する位置に移動することにより、回転するブラシローラ23のブラシ23bが当接部24aに干渉し、当接部24aに付着している異物が除去される。   When the contact portion 24a moves to a position where the contact portion 24a contacts the brush 23b, the brush 23b of the rotating brush roller 23 interferes with the contact portion 24a, and the foreign matter attached to the contact portion 24a is removed.

ここで、クリーニングブレード24は当接部24aをブラシローラ23に向けて配置されているので、当接部24aをブラシローラ23のブラシ23bに当接する位置に移動させるときの移動量を小さくすることができ、接離機構26の構造を簡単な構造とすることができる。   Here, since the cleaning blade 24 is disposed with the contact portion 24a facing the brush roller 23, the amount of movement when the contact portion 24a is moved to the position where the brush roller 23 contacts the brush 23b is reduced. Therefore, the structure of the contact / separation mechanism 26 can be a simple structure.

また、ブラシローラ23は中間転写ベルト5の進行方向(矢印A方向)に沿った方向(矢印B方向)に回転駆動されているので、ブラシ23bが当接部24aに干渉して回転することにより当接部24aから除去された異物は、ブラシローラ23の回転によりケース25内に向けて飛ばされる。これにより、当接部24aから除去した異物が再び中間転写ベルト5側へ飛ばされて中間転写ベルト5に付着することを防止でき、当接部24aから除去された異物をケース25内に確実に回収することができる。   Further, since the brush roller 23 is rotationally driven in the direction (arrow B direction) along the traveling direction (arrow A direction) of the intermediate transfer belt 5, the brush 23b rotates by interfering with the contact portion 24a. The foreign matter removed from the contact portion 24 a is blown into the case 25 by the rotation of the brush roller 23. As a result, it is possible to prevent the foreign matter removed from the contact portion 24a from flying again toward the intermediate transfer belt 5 and adhering to the intermediate transfer belt 5, and the foreign matter removed from the contact portion 24a can be reliably put into the case 25. It can be recovered.

したがって、当接部24aに付着した異物の除去を、手間をかけず容易に行うことができる。   Therefore, it is possible to easily remove the foreign matter adhering to the contact portion 24a without taking time and effort.

当接部24aに付着した異物の除去が終了した後は、カム34を図2に示す位置に回動させ、加圧バネ33の付勢力により支持体31を支軸32の回りに回動させ、クリーニングブレード24の当接部24aを中間転写ベルト5の外周面に当接させる。   After the removal of the foreign matter adhering to the contact portion 24 a is completed, the cam 34 is rotated to the position shown in FIG. 2 and the support 31 is rotated around the support shaft 32 by the biasing force of the pressure spring 33. Then, the contact portion 24 a of the cleaning blade 24 is brought into contact with the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5.

つぎに、本実施の形態のプリンタ1で使用されるトナーについて説明する。
トナーは、体積平均粒径が3〜8μmで、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が1.00〜1.40の範囲に設定されている。
Next, the toner used in the printer 1 of the present embodiment will be described.
The toner has a volume average particle diameter of 3 to 8 μm and a ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn) is set in a range of 1.00 to 1.40. Yes.

600dpi以上の微小ドットを再現するために、トナーの体積平均粒径は3〜8μmの範囲にあり、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)は1.00〜1.40の範囲にあることが好ましい。(Dv/Dn)が1.00に近いほど粒径分布がシャープであることを示す。このような小粒径で粒径分布の狭いトナーでは、トナーの帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高画質な画像を得ることができ、また、静電転写方式では転写率を高くすることができる。   In order to reproduce minute dots of 600 dpi or more, the volume average particle diameter of the toner is in the range of 3 to 8 μm, and the ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn) is It is preferably in the range of 1.00 to 1.40. The closer (Dv / Dn) is to 1.00, the sharper the particle size distribution. With such a toner having a small particle size and a narrow particle size distribution, the toner charge amount distribution is uniform, and a high-quality image with little background fogging can be obtained. In addition, the electrostatic transfer method has a high transfer rate. can do.

また、トナーは、形状係数SF−1が100〜180の範囲にあり、形状係数SF−2が100〜180の範囲にあることが好ましい。図4、図5は、トナーの形状係数SF−1、形状係数SF−2を説明するためにトナーの形状を模式的に表わす説明図である。形状係数SF−1は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式(1)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる形状の最大長MXLNGの二乗を図形面積AREAで除して、100π/4を乗じた値である。   The toner preferably has a shape factor SF-1 in the range of 100 to 180 and a shape factor SF-2 in the range of 100 to 180. 4 and 5 are explanatory diagrams schematically showing the shape of the toner in order to explain the shape factor SF-1 and the shape factor SF-2 of the toner. The shape factor SF-1 indicates the ratio of the roundness of the toner shape and is represented by the following formula (1). This is a value obtained by dividing the square of the maximum length MXLNG of the shape formed by projecting the toner on a two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100π / 4.

SF−1={(MXLNG)/AREA}×(100π/4)・・・式(1)
SF−1の値が100の場合、トナーの形状は真球となり、SF−1の値が大きくなるほど不定形になる。
SF-1 = {(MXLNG) 2 / AREA} × (100π / 4) (1)
When the value of SF-1 is 100, the shape of the toner is a true sphere, and becomes larger as the value of SF-1 increases.

また、形状係数SF−2は、トナーの形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式(2)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる図形の周長PERIの二乗を図形面積AREAで除して、100π/4を乗じた値である。   The shape factor SF-2 indicates the ratio of the unevenness of the toner shape, and is represented by the following formula (2). A value obtained by dividing the square of the perimeter PERI of the figure formed by projecting the toner on the two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100π / 4.

SF−2={(PERI)/AREA}×(100π/4)・・・式(2)
SF−2の値が100の場合、トナー表面に凹凸が存在しなくなり、SF−2の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。
SF-2 = {(PERI) 2 / AREA} × (100π / 4) Expression (2)
When the value of SF-2 is 100, there is no unevenness on the toner surface, and as the SF-2 value increases, the unevenness of the toner surface becomes more prominent.

形状係数の測定は、具体的には、走査型電子顕微鏡(S−800:日立製作所製)でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置(LUSEX3:ニレコ社製)に導入して解析して計算した。   Specifically, the shape factor is measured by taking a photograph of the toner with a scanning electron microscope (S-800: manufactured by Hitachi, Ltd.), introducing it into an image analyzer (LUSEX 3: manufactured by Nireco) and analyzing it. Calculated.

トナーの形状が球形に近くなると、トナーとトナーあるいはトナーと中間転写ベルト5との接触状態が点接触になるために、トナー同士の吸着力は弱くなり従って流動性が高くなる。また、トナーと中間転写ベルト5との吸着力も弱くなり、中間転写ベルト5から記録媒体Pへの転写率が高くなる。形状係数SF−1、SF−2のいずれかが180を超えると、転写率が低下するため好ましくない。   When the shape of the toner is close to a sphere, the contact state between the toner and the toner or the toner and the intermediate transfer belt 5 becomes a point contact, so that the adsorbing force between the toners becomes weak and the fluidity becomes high. Further, the attractive force between the toner and the intermediate transfer belt 5 is weakened, and the transfer rate from the intermediate transfer belt 5 to the recording medium P is increased. If either of the shape factors SF-1 and SF-2 exceeds 180, the transfer rate is lowered, which is not preferable.

また、トナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤を有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋反応又は伸長反応させ、あるいは、架橋反応及び伸長反応させて形成されている。以下に、トナーの構成材料及び製造方法について説明する。
(ポリエステル)
ポリエステルは、多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合物との重縮合反応によって得られる。
In addition, the toner is prepared by subjecting a toner material solution in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, polyester, a colorant, and a release agent is dispersed in an organic solvent to a crosslinking reaction or an extension reaction in an aqueous medium. Alternatively, it is formed by a crosslinking reaction and an extension reaction. Hereinafter, the constituent material and the manufacturing method of the toner will be described.
(polyester)
The polyester is obtained by a polycondensation reaction between a polyhydric alcohol compound and a polycarboxylic acid compound.

多価アルコール化合物(PO)としては、2価アルコール(DIO)および3価以上の多価アルコール(TO)が挙げられ、(DIO)単独、または(DIO)と少量の(TO)との混合物が好ましい。2価アルコール(DIO)としては、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。3価以上の多価アルコール(TO)としては、3〜8価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol compound (PO) include dihydric alcohol (DIO) and trihydric or higher polyhydric alcohol (TO). (DIO) alone or a mixture of (DIO) and a small amount of (TO) preferable. Examples of the dihydric alcohol (DIO) include alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (diethylene glycol) , Triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenols (bisphenol A, bisphenol) F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct of the above alicyclic diol; Alkylene oxide bisphenol (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), etc. adducts. Among them, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is a combined use. The trihydric or higher polyhydric alcohol (TO) includes 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trihydric or higher phenols (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.

多価カルボン酸(PC)としては、2価カルボン酸(DIC)および3価以上の多価カルボン酸(TC)が挙げられ、(DIC)単独、および(DIC)と少量の(TC)との混合物が好ましい。2価カルボン酸(DIC)としては、アルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸など);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など)などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸および炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸である。3価以上の多価カルボン酸(TC)としては、炭素数9〜20の芳香族多価カルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸など)などが挙げられる。なお、多価カルボン酸(PC)としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど)を用いて多価アルコール(PO)と反応させてもよい。   Examples of the polyvalent carboxylic acid (PC) include divalent carboxylic acid (DIC) and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC). (DIC) alone and (DIC) with a small amount of (TC) Mixtures are preferred. Divalent carboxylic acids (DIC) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) And naphthalenedicarboxylic acid). Of these, preferred are alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC) include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polyhydric carboxylic acid (PC), you may make it react with polyhydric alcohol (PO) using the above-mentioned acid anhydride or lower alkyl ester (Methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.).

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/1、好ましくは1.5/1〜1/1、さらに好ましくは1.3/1〜1.02/1である。   The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1.

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の重縮合反応は、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。ポリエステルの水酸基価は5以上であることが好ましく、ポリエステルの酸価は通常1〜30、好ましくは5〜20である。酸価を持たせることで負帯電性となりやすく、さらには記録紙への定着時、記録紙とトナーの親和性がよく低温定着性が向上する。しかし、酸価が30を超えると帯電の安定性、特に環境変動に対し悪化傾向がある。   The polycondensation reaction between a polyhydric alcohol (PO) and a polycarboxylic acid (PC) is carried out in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate or dibutyltin oxide, and heated to 150 to 280 ° C. while reducing the pressure as necessary. The produced water is distilled off to obtain a polyester having a hydroxyl group. The hydroxyl value of the polyester is preferably 5 or more, and the acid value of the polyester is usually 1 to 30, preferably 5 to 20. By giving an acid value, it tends to be negatively charged, and furthermore, when fixing to a recording paper, the affinity between the recording paper and the toner is good and the low-temperature fixability is improved. However, when the acid value exceeds 30, there is a tendency to deteriorate with respect to the stability of charging, particularly environmental fluctuation.

また、ポリエステルの重量平均分子量は1万〜40万、好ましくは2万〜20万である。重量平均分子量が1万未満では、耐オフセット性が悪化するため好ましくない。また、40万を超えると低温定着性が悪化するため好ましくない。   The weight average molecular weight of the polyester is 10,000 to 400,000, preferably 20,000 to 200,000. A weight average molecular weight of less than 10,000 is not preferable because offset resistance deteriorates. On the other hand, if it exceeds 400,000, the low-temperature fixability is deteriorated.

ポリエステルには、上記の重縮合反応で得られる未変性ポリエステルの他に、ウレア変性のポリエステルが好ましく含有される。ウレア変性のポリエステルは、上記の重縮合反応で得られるポリエステルの末端のカルボキシル基や水酸基等と多価イソシアネート化合物(PIC)とを反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)を得、これとアミン類との反応により分子鎖が架橋及び/又は伸長されて得られるものである。   In addition to the unmodified polyester obtained by the above polycondensation reaction, the polyester preferably contains a urea-modified polyester. The urea-modified polyester is obtained by reacting a terminal carboxyl group or hydroxyl group of the polyester obtained by the above polycondensation reaction with a polyvalent isocyanate compound (PIC) to obtain a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group. It is obtained by cross-linking and / or extending the molecular chain by the reaction of the amine with amines.

多価イソシアネート化合物(PIC)としては、脂肪族多価イソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど);イソシアネート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの;およびこれら2種以上の併用が挙げられる。   Examples of the polyvalent isocyanate compound (PIC) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanates; Those blocked with caprolactam or the like; and combinations of two or more of these.

多価イソシアネート化合物(PIC)の比率は、イソシアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]として、通常5/1〜1/1、好ましくは4/1〜1.2/1、さらに好ましくは2.5/1〜1.5/1である。[NCO]/[OH]が5を超えると低温定着性が悪化する。[NCO]のモル比が1未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of the polyvalent isocyanate compound (PIC) is usually 5/1 to 1/1, preferably as an equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. 4/1 to 1.2 / 1, more preferably 2.5 / 1 to 1.5 / 1. When [NCO] / [OH] exceeds 5, low-temperature fixability deteriorates. When the molar ratio of [NCO] is less than 1, when a urea-modified polyester is used, the urea content in the ester is lowered and hot offset resistance is deteriorated.

イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の多価イソシアネート化合物(PIC)構成成分の含有量は、通常0.5〜40wt%、好ましくは1〜30wt%、さらに好ましくは2〜20wt%である。0.5wt%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、40wt%を超えると低温定着性が悪化する。   The content of the polyvalent isocyanate compound (PIC) component in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 0.5 to 40 wt%, preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 20 wt%. . If it is less than 0.5 wt%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the low-temperature fixability deteriorates.

イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、さらに好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The number of isocyanate groups contained per molecule in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3 on average, more preferably 1.8 to 2 on average. Five. If it is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester will be low, and the hot offset resistance will deteriorate.

次に、ポリエステルプレポリマー(A)と反応させるアミン類(B)としては、2価アミン化合物(B1)、3価以上の多価アミン化合物(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、およびB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)などが挙げられる。   Next, as amines (B) to be reacted with the polyester prepolymer (A), a divalent amine compound (B1), a trivalent or higher polyvalent amine compound (B2), an amino alcohol (B3), an amino mercaptan (B4) ), Amino acid (B5), and amino acid block of B1 to B5 (B6).

2価アミン化合物(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタンなど);脂環式ジアミン(4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど);および脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)などが挙げられる。3価以上の多価アミン化合物(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1およびB1と少量のB2の混合物である。   Examples of the divalent amine compound (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl). Methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.) and the like. Examples of the trivalent or higher polyvalent amine compound (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan. Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid. Examples of the compound (B6) obtained by blocking the amino group of B1 to B5 include ketimine compounds and oxazolidine compounds obtained from the amines of B1 to B5 and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.). Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.

アミン類(B)の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、好ましくは1.5/1〜1/1.5、さらに好ましくは1.2/1〜1/1.2である。[NCO]/[NHx]が2を超えたり1/2未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。   The ratio of amines (B) is equivalent to the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of isocyanate groups [NCO] in the polyester prepolymer (A) having isocyanate groups and amino groups [NHx] in amines (B). Is usually 1/2 to 2/1, preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When [NCO] / [NHx] is more than 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance is deteriorated.

また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常100/0〜10/90であり、好ましくは80/20〜20/80、さらに好ましくは、60/40〜30/70である。ウレア結合のモル比が10%未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。   The urea-modified polyester may contain a urethane bond together with a urea bond. The molar ratio of the urea bond content to the urethane bond content is usually 100/0 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80, and more preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance is deteriorated.

ウレア変性ポリエステルは、ワンショット法、などにより製造される。多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで40〜140℃にて、これに多価イソシアネート(PIC)を反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)を得る。さらにこの(A)にアミン類(B)を0〜140℃にて反応させ、ウレア変性ポリエステルを得る。   The urea-modified polyester is produced by a one-shot method or the like. Polyhydric alcohol (PO) and polyvalent carboxylic acid (PC) are heated to 150-280 ° C. in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate, dibutyltin oxide, etc., and water generated while reducing the pressure as necessary. Distill off to obtain a polyester having a hydroxyl group. Subsequently, at 40-140 degreeC, this is made to react with polyvalent isocyanate (PIC), and the polyester prepolymer (A) which has an isocyanate group is obtained. Further, this (A) is reacted with amines (B) at 0 to 140 ° C. to obtain a urea-modified polyester.

(PIC)を反応させる際、及び(A)と(B)を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤(トルエン、キシレンなど);ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど);エステル類(酢酸エチルなど);アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)およびエーテル類(テトラヒドロフランなど)などのイソシアネート(PIC)に対して不活性なものが挙げられる。   When reacting (PIC) and when reacting (A) and (B), a solvent may be used if necessary. Usable solvents include aromatic solvents (toluene, xylene, etc.); ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.); esters (ethyl acetate, etc.); amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and ethers And those inert to isocyanates (PIC), such as tetrahydrofuran (such as tetrahydrofuran).

また、ポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との架橋及び/又は伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど)、およびそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。   In addition, in the crosslinking and / or extension reaction between the polyester prepolymer (A) and the amines (B), a reaction terminator can be used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting urea-modified polyester. Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those obtained by blocking them (ketimine compounds).

ウレア変性ポリエステルの重量平均分子量は、通常1万以上、好ましくは2万〜1000万、さらに好ましくは3万〜100万である。1万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。ウレア変性ポリエステル等の数平均分子量は、先の未変性ポリエステルを用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。ウレア変性ポリエステルを単独で使用する場合は、その数平均分子量は、通常2000〜15000、好ましくは2000〜10000、さらに好ましくは2000〜8000である。20000を超えると低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。   The weight average molecular weight of the urea-modified polyester is usually 10,000 or more, preferably 20,000 to 10,000,000, and more preferably 30,000 to 1,000,000. If it is less than 10,000, the hot offset resistance deteriorates. The number average molecular weight of the urea-modified polyester or the like is not particularly limited when the above-mentioned unmodified polyester is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the weight average molecular weight. When the urea-modified polyester is used alone, its number average molecular weight is usually 2000-15000, preferably 2000-10000, more preferably 2000-8000. When it exceeds 20000, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color apparatus are deteriorated.

未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを併用することで、低温定着性およびフルカラー画像形成装置100に用いた場合の光沢性が向上するので、ウレア変性ポリエステルを単独で使用するよりも好ましい。尚、未変性ポリエステルはウレア結合以外の化学結合で変性されたポリエステルを含んでも良い。   By using the unmodified polyester and the urea-modified polyester in combination, the low-temperature fixability and the gloss when used in the full-color image forming apparatus 100 are improved. Therefore, it is preferable to use the urea-modified polyester alone. The unmodified polyester may include a polyester modified with a chemical bond other than a urea bond.

未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは、少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは類似の組成であることが好ましい。   The unmodified polyester and the urea-modified polyester are preferably at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance. Therefore, it is preferable that the unmodified polyester and the urea-modified polyester have a similar composition.

また、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとの重量比は、通常20/80〜95/5、好ましくは70/30〜95/5、さらに好ましくは75/25〜95/5、特に好ましくは80/20〜93/7である。ウレア変性ポリエステルの重量比が5%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。   The weight ratio of unmodified polyester to urea-modified polyester is usually 20/80 to 95/5, preferably 70/30 to 95/5, more preferably 75/25 to 95/5, and particularly preferably 80 /. 20-93 / 7. When the weight ratio of the urea-modified polyester is less than 5%, the hot offset resistance is deteriorated, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.

未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを含むバインダー樹脂のガラス転移点(Tg)は、通常45〜65℃、好ましくは45〜60℃である。45℃未満ではトナーの耐熱性が悪化し、65℃を超えると低温定着性が不十分となる。   The glass transition point (Tg) of the binder resin containing unmodified polyester and urea-modified polyester is usually 45 to 65 ° C, preferably 45 to 60 ° C. If it is less than 45 ° C., the heat resistance of the toner deteriorates, and if it exceeds 65 ° C., the low-temperature fixability becomes insufficient.

また、ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。
(着色剤)
着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
In addition, since the urea-modified polyester is likely to be present on the surface of the obtained toner base particles, the heat-resistant storage stability tends to be good even when the glass transition point is low as compared with known polyester-based toners.
(Coloring agent)
As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher , Yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan fast yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi Sayred, Parachlor Ortonito Aniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmin Min BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R , Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thio Indigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red Polyazo Red, Chrome Vermillion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Lid Russian nin green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litbon and mixtures thereof can be used. The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the toner.

着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−p−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
(荷電制御剤)
荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
The colorant can also be used as a master batch combined with a resin. As a binder resin to be kneaded together with the production of the master batch or the master batch, a polymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene or the like, or a copolymer of these and a vinyl compound, Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, fat Aromatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.
(Charge control agent)
Known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified 4 Secondary ammonium salts or compounds, tungsten simple substances or compounds, fluorine activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives. Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo series Fee, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts. Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.

荷電制御剤の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.2〜5重量部の範囲がよい。10重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
(離型剤)
離型剤としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダー樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。さらに、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。
The amount of charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, the developer fluidity is lowered, and the image density is lowered. Invite.
(Release agent)
As a release agent, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. works more effectively as a release agent in the dispersion with the binder resin between the fixing roller and the toner interface. The effect on high temperature offset is exhibited without applying a release agent such as oil. Examples of such a wax component include the following. Examples of waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline, And petroleum waxes such as petrolatum. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones, and ethers can be used. Furthermore, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, chlorinated hydrocarbon, and low molecular weight crystalline polymer resin, poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. .

荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダー樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
(外添剤)
トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5wt%であることが好ましく、特に0.01〜2.0wt%であることが好ましい。
The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the master batch and the binder resin, and of course, they may be added when dissolved and dispersed in the organic solvent.
(External additive)
Inorganic fine particles are preferably used as an external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner particles. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 −3 to 2 μm, and particularly preferably 5 × 10 −3 to 0.5 μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m < 2 > / g. The use ratio of the inorganic fine particles is preferably 0.01 to 5 wt% of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0 wt%.

無機微粒子の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が5×10−2μm以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行われる現像装置内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタルなどが発生しない良好な画像品質が得られて、さらに転写残トナーの低減が図られる。   Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, Examples thereof include diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. Among these, as the fluidity imparting agent, it is preferable to use hydrophobic silica fine particles and hydrophobic titanium oxide fine particles in combination. In particular, when stirring and mixing are performed using particles having an average particle size of 5 × 10-2 μm or less, the electrostatic force and van der Waals force with the toner are remarkably improved. Even when stirring and mixing inside the developing device is performed, a fluidity-imparting agent is not detached from the toner, a good image quality that does not cause fireflies and the like is obtained, and a reduction in residual toner is further achieved. .

酸化チタン微粒子は、環境安定性、画像濃度安定性に優れている反面、帯電立ち上がり特性の悪化傾向にあることより、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、この副作用の影響が大きくなることが考えられる。しかし、疎水性シリカ微粒子及び疎水性酸化チタン微粒子の添加量が0.3〜1.5wt%の範囲では、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、所望の帯電立ち上がり特性が得られ、すなわち、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られる。   Titanium oxide fine particles are excellent in environmental stability and image density stability, but have a tendency to deteriorate the charge rise characteristics. Therefore, if the amount of titanium oxide fine particles added is larger than the amount of silica fine particles added, this side effect is affected. It can be considered large. However, when the added amount of the hydrophobic silica fine particles and the hydrophobic titanium oxide fine particles is in the range of 0.3 to 1.5 wt%, the charge rising characteristics are not greatly impaired, and the desired charge rising characteristics can be obtained, that is, repeated copying. Stable image quality can be obtained even if

次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
(トナーの製造方法)
1)着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。
Next, a toner manufacturing method will be described. Here, although a preferable manufacturing method is shown, it is not limited to this.
(Toner production method)
1) A toner material solution is prepared by dispersing a colorant, unmodified polyester, a polyester prepolymer having an isocyanate group, and a release agent in an organic solvent.

有機溶媒は、沸点が100℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー100重量部に対し、通常0〜300重量部、好ましくは0〜100重量部、さらに好ましくは25〜70重量部である。   The organic solvent is preferably volatile with a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal after toner base particle formation. Specifically, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, and carbon tetrachloride are preferable. The usage-amount of an organic solvent is 0-300 weight part normally with respect to 100 weight part of polyester prepolymers, Preferably it is 0-100 weight part, More preferably, it is 25-70 weight part.

2)トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。   2) The toner material liquid is emulsified in an aqueous medium in the presence of a surfactant and resin fine particles.

水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール(メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)などの有機溶媒を含むものであってもよい。   The aqueous medium may be water alone or an organic solvent such as alcohol (methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). It may be included.

トナー材料液100重量部に対する水系媒体の使用量は、通常50〜2000重量部、好ましくは100〜1000重量部である。50重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。20000重量部を超えると経済的でない。   The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by weight of the toner material liquid is usually 50 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the dispersion state of the toner material liquid is poor, and toner particles having a predetermined particle diameter cannot be obtained. If it exceeds 20000 parts by weight, it is not economical.

また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。   Further, in order to improve the dispersion in the aqueous medium, a dispersant such as a surfactant and resin fine particles is appropriately added.

界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。   As surfactants, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, Quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, pyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, benzethonium chloride, fatty acid amide derivative, polyhydric alcohol Nonionic surfactants such as derivatives, for example, amphoteric surfactants such as alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine And the like.

また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[ω−フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]−1−アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−[ω−フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)及びその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステルなどが挙げられる。   Further, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be obtained in a very small amount. Preferred anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms and metal salts thereof, disodium perfluorooctanesulfonyl glutamate, 3- [ω-fluoroalkyl (C6-C11 ) Oxy] -1-alkyl (C3-C4) sodium sulfonate, 3- [ω-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (C11-C20) carvone Acids and metal salts, perfluoroalkylcarboxylic acids (C7 to C13) and metal salts thereof, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and metal salts thereof, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- ( 2-Hydroxyethyl) Perful Olooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, etc. Can be mentioned.

商品名としては、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製)、フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M社製)、ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業社製)、メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ社製)、エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−100、F150(ネオス社製)などが挙げられる。   Product names include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-101. DS-102 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (manufactured by Dainippon Ink, Inc.) 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), and Fgentent F-100, F150 (manufactured by Neos).

また、カチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族1級、2級もしくは2級アミン酸、パーフルオロアルキル(C6−C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンS−121(旭硝子社製)、フロラードFC−135(住友3M社製)、ユニダインDS−202(ダイキンエ業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ社製)、エクトップEF−132(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−300(ネオス社製)などが挙げられる。   Moreover, as the cationic surfactant, aliphatic quaternary ammonium such as aliphatic primary, secondary or secondary amic acid, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt which has a right fluoroalkyl group is used. Salt, benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium salt, imidazolinium salt, trade names include Surflon S-121 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-135 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-202 (Daikin Industries) Smoke), Megafac F-150, F-824 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-132 (Tochem Products), Footage F-300 (Neos), and the like.

樹脂微粒子は、水系媒体中で形成されるトナー母体粒子を安定化させるために加えられる。このために、トナー母体粒子の表面上に存在する被覆率が10〜90%の範囲になるように加えられることが好ましい。例えば、ポリメタクリル酸メチル微粒子1μm、及び3μm、ポリスチレン微粒子0.5μm及び2μm、ポリ(スチレン―アクリロニトリル)微粒子1μm、商品名では、PB−200H(花王社製)、SGP(総研社製)、テクノポリマーSB(積水化成品工業社製)、SGP−3G(総研社製)、ミクロパール(積水ファインケミカル社製)等がある。   The resin fine particles are added to stabilize the toner base particles formed in the aqueous medium. For this reason, it is preferable to add so that the coverage existing on the surface of the toner base particles is in the range of 10 to 90%. For example, polymethyl methacrylate fine particles 1 μm and 3 μm, polystyrene fine particles 0.5 μm and 2 μm, poly (styrene-acrylonitrile) fine particles 1 μm, trade names are PB-200H (manufactured by Kao), SGP (manufactured by Soken), Techno Examples include polymer SB (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SGP-3G (manufactured by Sokensha), and micropearl (manufactured by Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.).

また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。   In addition, inorganic compound dispersants such as tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite can also be used.

上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、例えばアクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの含窒素化合物、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。   As a dispersant that can be used in combination with the above resin fine particles and inorganic compound dispersant, the dispersed droplets may be stabilized by a polymer protective colloid. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride and other (meth) acrylic monomers containing hydroxyl groups Bodies such as acrylic acid-β-hydroxyethyl, methacrylic acid-β-hydroxyethyl, acrylic acid-β-hydroxypropyl, methacrylic acid-β-hydroxypropyl, acrylic acid-γ-hydroxypropyl, methacrylic acid-γ-hydroxy Propyl, acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate Luric acid esters, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, or compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group Esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl Nitrogen compounds such as imidazole and ethyleneimine, or homopolymers or copolymers such as those having a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylene, poly Xoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxy Polyoxyethylenes such as ethylene nonylphenyl ester, celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose can be used.

分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常1000〜30000rpm、好ましくは5000〜20000rpmである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常、0〜150℃(加圧下)、好ましくは40〜98℃である。   The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. Among these, the high-speed shearing method is preferable in order to make the particle size of the dispersion 2 to 20 μm. When a high-speed shearing disperser is used, the number of rotations is not particularly limited, but is usually 1000 to 30000 rpm, preferably 5000 to 20000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but in the case of a batch method, it is usually 0.1 to 5 minutes. The temperature during dispersion is usually 0 to 150 ° C. (under pressure), preferably 40 to 98 ° C.

3)乳化液の作製と同時に、アミン類(B)を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)との反応を行わせる。   3) At the same time as the preparation of the emulsion, the amines (B) are added to cause a reaction with the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group.

この反応は、分子鎖の架橋反応又は伸長反応、あるいは、架橋反応及び伸長反応を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマー(A)の有するイソシアネート基構造とアミン類(B)との反応性により選択されるが、通常10分〜40時間、好ましくは2〜24時間である。反応温度は、通常、0〜150℃、好ましくは40〜98℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。   This reaction involves a crosslinking reaction or extension reaction of molecular chains, or a crosslinking reaction and extension reaction. The reaction time is selected depending on the reactivity between the isocyanate group structure of the polyester prepolymer (A) and the amines (B), but is usually 10 minutes to 40 hours, preferably 2 to 24 hours. The reaction temperature is generally 0 to 150 ° C, preferably 40 to 98 ° C. Moreover, a well-known catalyst can be used as needed. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

4)反応終了後、乳化分散体(反応物)から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。   4) After completion of the reaction, the organic solvent is removed from the emulsified dispersion (reactant), washed and dried to obtain toner base particles.

有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。   In order to remove the organic solvent, the temperature of the entire system is gradually raised in a laminar stirring state, and after giving strong stirring in a certain temperature range, the solvent base is removed to produce spindle-shaped toner base particles. . Further, when an acid such as calcium phosphate salt or an alkali-soluble material is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is dissolved from the toner base particles by a method such as dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and washing with water. Remove. It can also be removed by operations such as enzymatic degradation.

5)上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。   5) A charge control agent is injected into the toner base particles obtained above, and then inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles are externally added to obtain a toner.

荷電制御剤の打ち込み、及び無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。   The injection of the charge control agent and the external addition of the inorganic fine particles are performed by a known method using a mixer or the like.

これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。さらに、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状からラクビーボール状の間の形状を制御することができ、さらに、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。   Thereby, a toner having a small particle size and a sharp particle size distribution can be easily obtained. Furthermore, by giving strong agitation in the process of removing the organic solvent, the shape between the true spherical shape and the rugby ball shape can be controlled, and the surface morphology is also controlled between the smooth shape and the umeboshi shape. be able to.

また、トナーは、略球形状であり、その形状が長軸r1、短軸r2、厚さr3で規定され(但し、r1≧r2≧r3とする。)、長軸r1と短軸r2との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲にあり、厚さr3と短軸r2との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲にある。   The toner has a substantially spherical shape, and the shape is defined by a major axis r1, a minor axis r2, and a thickness r3 (where r1 ≧ r2 ≧ r3), and the major axis r1 and the minor axis r2. The ratio (r2 / r1) is in the range of 0.5 to 1.0, and the ratio (r3 / r2) of the thickness r3 to the minor axis r2 is in the range of 0.7 to 1.0.

トナーの形状は略球形状であり、以下の形状規定によって表すことができる。図6は、トナーの形状を模式的に表わす説明図である。図6において、略球形状のトナーを長軸r1、短軸r2、厚さr3(但し、r1≧r2≧r3とする。)で規定するとき、本実施の形態のトナーは、長軸と短軸との比(r2/r1)(図6(b)参照)が0.5〜1.0で、厚さと短軸との比(r3/r2)(図6(c)参照)が0.7〜1.0の範囲にあることが好ましい。長軸と短軸との比(r2/r1)が0.5未満では、真球形状から離れるためにドット再現性及び転写効率が劣り、高画質な画質が得られなくなる。また、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7未満では、扁平形状に近くなり、球形トナーのような高転写率は得られなくなる。特に、厚さと短軸との比(r3/r2)が1.0では、長軸を回転軸とする回転体となり、トナーの流動性を向上させることができる。   The shape of the toner is substantially spherical and can be expressed by the following shape rule. FIG. 6 is an explanatory diagram schematically showing the shape of the toner. In FIG. 6, when a substantially spherical toner is defined by a major axis r1, a minor axis r2, and a thickness r3 (where r1 ≧ r2 ≧ r3), the toner of this embodiment has a major axis and a minor axis. The ratio (r2 / r1) to the axis (see FIG. 6B) is 0.5 to 1.0, and the ratio (r3 / r2) between the thickness and the minor axis (see FIG. 6C) is 0. It is preferable that it exists in the range of 7-1.0. If the ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is less than 0.5, the dot reproducibility and transfer efficiency are inferior because of the separation from the true spherical shape, and high image quality cannot be obtained. On the other hand, if the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) is less than 0.7, the shape is close to a flat shape, and a high transfer rate like a spherical toner cannot be obtained. In particular, when the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is 1.0, the rotating body has a major axis as a rotation axis, and the fluidity of the toner can be improved.

なお、r1、r2、r3は、走査型顕微鏡(SEM)で、視野の角度を変えて写真を撮り、観察しながら測定した。   Note that r1, r2, and r3 were measured with a scanning microscope (SEM) while changing the angle of field of view and taking pictures.

本発明の第1の参考の形態を図7及び図8に基づいて説明する。なお、図1ないし図6において説明した部分と同じ部分は同じ符号で示し、説明も省略する(以下の参考の形態でも同じ)。 A first reference embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. The same parts as those described in FIGS. 1 to 6 are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted (the same applies to the following reference embodiments).

参考の形態のクリーニング装置14Aでは、ブラシローラ23とクリーニングブレード24とは、中間転写ベルト5の進行方向(矢印A方向)に沿った上流側にブラシローラ23が配置されて下流側にクリーニングブレード24が配置され、ブラシローラ23は中間転写ベルト5の進行方向に沿った方向と逆方向(矢印C方向)に回転駆動されている。 In the cleaning device 14A according to this reference embodiment, the brush roller 23 and the cleaning blade 24, cleaning is arranged a brush roller 23 on the upstream side along the traveling direction (arrow A direction) of the intermediate transfer belt 5 on the downstream side blade 24 is arranged, and the brush roller 23 is rotationally driven in a direction (arrow C direction) opposite to the direction along the traveling direction of the intermediate transfer belt 5.

また、本参考の形態のクリーニング装置14Aでは、クリーニングブレード24の下方領域、及び、接離機構26を囲み、中間転写ベルト5の外周面との間を封止した封止ケース35を有している。封止ケース35と中間転写ベルト5の外周面との間の封止は、先端部を中間転写ベルト5の外周面に当接された第2出口側シール36により行われている。 Further, the cleaning device 14A according to this reference embodiment, the lower region of the cleaning blade 24, and surrounds the separation mechanism 26, a sealing case 35 that seals between the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 Yes. Sealing between the sealing case 35 and the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 is performed by a second outlet-side seal 36 whose tip is in contact with the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5.

このような構成において、本参考の形態のクリーニング装置14Aでは、上述した実施の形態のクリーニング装置14と同じように、接離機構26によってクリーニングブレード24の当接部24aを中間転写ベルト5の外周面から離反させたときに、当接部24aをブラシローラ23のブラシ23bに当接させることができ、当接部24aに付着した異物をブラシローラ23のブラシ23bでクリーニングすることができる。 In such a configuration, the cleaning device 14A according to this reference embodiment, as in the cleaning device 14 of the embodiment described above, the outer periphery of the intermediate transfer belt 5 the contact portion 24a of the cleaning blade 24 by the moving mechanism 26 When separated from the surface, the contact portion 24a can be brought into contact with the brush 23b of the brush roller 23, and foreign matter adhering to the contact portion 24a can be cleaned with the brush 23b of the brush roller 23.

さらに、ブラシローラ23の回転方向が中間転写ベルト5の進行方向と逆方向であるので、ブラシローラ23のブラシ23bが中間転写ベルト5に当接する際の力が強くなる。このため、ブラシローラ23による中間転写ベルト5の外周面に付着した異物を除去する性能を高めることができ、クリーニングブレード24による異物を除去する作用と相俟って中間転写ベルト5のクリーニング性能を高めることができる。   Further, since the rotation direction of the brush roller 23 is opposite to the traveling direction of the intermediate transfer belt 5, the force when the brush 23 b of the brush roller 23 contacts the intermediate transfer belt 5 is increased. For this reason, it is possible to improve the performance of removing the foreign matter adhering to the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 by the brush roller 23, and the cleaning performance of the intermediate transfer belt 5 is combined with the action of removing the foreign matter by the cleaning blade 24. Can be increased.

また、封止ケース35を設けたことにより、当接部24aを中間転写ベルト5の外周面から離反させて当接部24aのクリーニングを行う場合に、中間転写ベルト5の外周面又は当接部24aから除去された異物がクリーニング装置14の外部に飛散することを防止できる。   Further, since the sealing case 35 is provided, when the contact portion 24a is separated from the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 to clean the contact portion 24a, the outer peripheral surface or the contact portion of the intermediate transfer belt 5 is used. It is possible to prevent the foreign matter removed from 24a from scattering outside the cleaning device 14.

本発明の第2の参考の形態を図9に基づいて説明する。本参考の形態のクリーニング装置14Bでは、ケース25内に突起部37が設けられている。この突起部37は、ブラシローラ23の軸方向に沿って延出した板状又は櫛歯状に形成され、ブラシローラ23の回転時にブラシ23bが当接する位置に位置付けられている。 A second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. The cleaning apparatus 14B according to this reference embodiment, the protrusion 37 is provided in the case 25. The protrusion 37 is formed in a plate shape or a comb shape extending along the axial direction of the brush roller 23, and is positioned at a position where the brush 23 b contacts when the brush roller 23 rotates.

また、本参考の形態のクリーニング装置14Bでは、ケース25内からケース25外に向かう気流を発生させてケース25内を負圧状態とする気流発生手段であるファン38が設けられている。ファン38におけるケース25内に向けた吸気側にはフィルタ39が取付けられている。 Further, the fan 38 is provided as a stream generating means in the cleaning device 14B according to this reference embodiment, the negative pressure state the casing 25 by generating an air flow directed from the case 25 within the outer case 25. A filter 39 is attached to the intake side of the fan 38 facing the case 25.

このような構成において、本参考の形態のクリーニング装置14Bでは、上述した実施の形態、及び第1の参考の形態のクリーニング装置14、14Aと同じように、接離機構26によってクリーニングブレード24の当接部24aを中間転写ベルト5の外周面から離反させたときに、当接部24aをブラシローラ23のブラシ23bに当接させることができ、当接部24aに付着した異物をブラシローラ23のブラシ23bでクリーニングすることができる。 In such a configuration, the cleaning apparatus 14B according to this reference embodiment, as in the cleaning device 14,14A in the form of the embodiments described above, and the first reference, those of the cleaning blade 24 by the moving mechanism 26 When the contact portion 24 a is moved away from the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5, the contact portion 24 a can be brought into contact with the brush 23 b of the brush roller 23, and the foreign matter adhering to the contact portion 24 a is removed from the brush roller 23. It can be cleaned with the brush 23b.

さらに、ブラシローラ23の回転に伴ってブラシ23bが突起部37に当接することにより、ブラシ23bに付着している異物を除去することができる。これにより、ブラシ23bが中間転写ベルト5の外周面又はクリーニングブレード24の当接部24aに当接した際におけるブラシローラ23によるクリーニング性能を高めることができ、それによってクリーニング装置14のクリーニング性能を高めることができる。   Furthermore, when the brush 23b comes into contact with the protrusion 37 as the brush roller 23 rotates, the foreign matter attached to the brush 23b can be removed. As a result, the cleaning performance of the brush roller 23 when the brush 23b comes into contact with the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 or the contact portion 24a of the cleaning blade 24 can be improved, thereby improving the cleaning performance of the cleaning device 14. be able to.

また、ファン38の駆動によりケース25内からケース25外に向かって気流を発生させることにより、中間転写ベルト5の外周面やクリーニングブレード24の当接部24aから剥離された異物をケース25内に吸入することができ、中間転写ベルト5の外周面や当接部24aから除去した異物がケース25外に飛散するということを防止できる。   Further, the fan 38 is driven to generate an air flow from the inside of the case 25 to the outside of the case 25, whereby foreign matter peeled off from the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 and the contact portion 24 a of the cleaning blade 24 is put into the case 25. Inhalation is possible, and foreign matter removed from the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 and the contact portion 24a can be prevented from being scattered outside the case 25.

本発明の実施の形態の画像形成装置であるカラープリンタを概略的に示す縦断側面図である。The color printer as an image forming apparatus implementation form of the present invention is a vertical sectional side view schematically showing. クリーニング装置を示す縦断側面図である。It is a vertical side view which shows a cleaning apparatus. クリーニングブレードの当接部をブラシローラでクリーニングしているクリーニング装置を示す縦断側面図である。It is a vertical side view which shows the cleaning apparatus which is cleaning the contact part of a cleaning blade with a brush roller. トナーの形状係数SF−1を説明するためにトナーの形状を模式的に表わす説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram schematically showing the shape of a toner in order to explain a toner shape factor SF-1. トナーの形状係数SF−2を説明するためにトナーの形状を模式的に表わす説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram schematically showing the shape of a toner in order to explain a toner shape factor SF-2. トナーの形状を模式的に表わす説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram schematically illustrating a toner shape. 本発明の第1の参考の形態のクリーニング装置を示す縦断側面図である。It is a vertical side view which shows the cleaning apparatus of the 1st reference form of this invention. 第1の参考の形態におけるクリーニングブレードの当接部をブラシローラでクリーニングしているクリーニング装置を示す縦断側面図である。It is a vertical side view which shows the cleaning apparatus which cleans the contact part of the cleaning blade in a 1st reference form with a brush roller. 本発明の第2の参考の形態のクリーニング装置を示す縦断側面図である。It is a vertical side view which shows the cleaning apparatus of the 2nd reference form of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

5 像担持体
14 クリーニング装置
14A クリーニング装置
14B クリーニング装置
19 転写装置
23 ブラシローラ
23b ブラシ
24 クリーニングブレード
24a 当接部
25 ケース
26 接離機構
35 封止ケース
37 当接部
38 気流発生手段
P 被転写部材

5 Image carrier 14 Cleaning device 14A Cleaning device 14B Cleaning device 19 Transfer device 23 Brush roller 23b Brush 24 Cleaning blade 24a Contact portion 25 Case 26 Contact / separation mechanism 35 Sealing case 37 Contact portion 38 Airflow generating means P Transfer target member

Claims (4)

ブラシを像担持体の外周面に当接させて該像担持体の進行方向に沿った方向に回転駆動されるブラシローラと、
前記ブラシローラの前記像担持体進行方向に沿った下流側に、該像担持体の外周面に当接する当接部を該ブラシローラに向けて配置されたクリーニングブレードと、
前記当接部を前記像担持体の外周面に当接させた前記クリーニングブレードにより該像担持体の外周面から掻き落とされた異物を受ける位置に位置付けられたケースと、
前記当接部を前記像担持体の外周面に当接させる当接位置と該当接部を該像担持体の外周面から離反させる離反位置とに移動可能に前記クリーニングブレードを支持し、該クリーニングブレードを離反位置に移動させることに伴って該当接部を、該像担持体の進行方向に沿った方向に回転駆動されている前記ブラシローラの前記ブラシに当接する位置に移動させる接離機構と、
を具備するクリーニング装置。
A brush roller which is driven to rotate in a direction along the traveling direction of the image carrier by bringing the brush into contact with the outer peripheral surface of the image carrier;
A cleaning blade disposed on the downstream side of the brush roller along the traveling direction of the image carrier, with a contact portion that contacts the outer peripheral surface of the image carrier facing the brush roller;
A case positioned at a position for receiving a foreign object scraped off from the outer peripheral surface of the image carrier by the cleaning blade having the contact portion in contact with the outer peripheral surface of the image carrier;
The cleaning blade is supported so as to be movable between a contact position where the contact portion contacts the outer peripheral surface of the image carrier and a separation position where the contact portion moves away from the outer peripheral surface of the image carrier. A contact / separation mechanism for moving the contact portion to a position where the brush roller of the brush roller that is rotationally driven in a direction along the traveling direction of the image carrier is moved to a position in contact with the brush as the blade is moved to the separation position; ,
A cleaning device comprising:
前記ブラシローラの前記ブラシの材質が化学繊維である請求項1記載のクリーニング装置。   The cleaning device according to claim 1, wherein a material of the brush of the brush roller is a chemical fiber. 回転可能に支持され、外周面上にトナー画像を担持する像担持体と、
前記像担持体上のトナー画像を被転写部材に転写させる転写装置と、
トナー画像が転写された後の前記像担持体の外周面をクリーニングする請求項1又は2記載のクリーニング装置と、を具備する画像形成装置。
An image carrier that is rotatably supported and carries a toner image on an outer peripheral surface;
A transfer device for transferring a toner image on the image carrier to a transfer member;
An image forming apparatus comprising: the cleaning device according to claim 1, wherein the outer peripheral surface of the image carrier after the toner image is transferred is cleaned.
トナー画像の形成に用いられるトナーは、その形状が長軸r1、短軸r2、厚さr3で規定され(但し、r1≧r2≧r3とする。)、長軸r1と短軸r2との比(r2/r1)が0.5〜1.0の範囲に設定され、厚さr3と短軸r2との比(r3/r2)が0.7〜1.0の範囲に設定されている請求項3記載の画像形成装置。   The shape of the toner used for forming the toner image is defined by a major axis r1, a minor axis r2, and a thickness r3 (where r1 ≧ r2 ≧ r3), and the ratio between the major axis r1 and the minor axis r2. (R2 / r1) is set in the range of 0.5 to 1.0, and the ratio (r3 / r2) of the thickness r3 to the minor axis r2 is set in the range of 0.7 to 1.0. Item 4. The image forming apparatus according to Item 3.
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