JP2007099806A - Adhesive - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は耐熱性、耐熱老化性に優れ、加熱接着の際に膨れの生じるなどの問題のない接着信頼性の高い変成シリコ−ン系の接着剤に関するものである。 The present invention relates to a modified silicone-based adhesive having excellent heat resistance and heat aging resistance, and having high adhesion reliability without causing problems such as swelling during heat bonding.
従来、耐熱性のある接着剤としてエポキシ樹脂系接着剤が使用されている。しかし、エポキシ樹脂系接着剤は、硬化物の柔軟性に欠けるため、ゴムを添加したものや、エポキシ化合物の主鎖、あるいは側鎖をウレタン基や各種ゴムで変性したものが知られている。しかし、耐熱性の点で満足できるものではなかった。 Conventionally, epoxy resin adhesives are used as heat-resistant adhesives. However, epoxy resin-based adhesives are known to have a cured product lacking in flexibility, and those in which rubber is added and those in which the main chain or side chain of the epoxy compound is modified with a urethane group or various rubbers are known. However, it was not satisfactory in terms of heat resistance.
近年、変成シリコーンで変性したエポキシ樹脂系接着剤が提案されている。これにより、歪や応力を繰り返し受ける接着部に使用され、接着の信頼性の向上や接着耐久性の向上に貢献している。このタイプの接着剤は前記のような優れた反面、硬化速度が遅い、高温に曝されると老化が激しく、接着力が大幅に低下して、接着加工品の使用が難しくなるという問題がある。また、加工能率を上げるために加熱接着すると接着層に変成シリコーンポリマー反応時に生成するメタノールが原因と見られる膨れが生じて、接着性能を低下させる、接着信頼性や耐久性が損なわれるなどの問題が残されていた。 In recent years, an epoxy resin adhesive modified with a modified silicone has been proposed. Thereby, it is used for the adhesion part which receives a distortion and stress repeatedly, and has contributed to the improvement of the reliability of adhesion, and the improvement of adhesion durability. This type of adhesive is excellent as described above, but has a problem that the curing rate is slow, the aging is severe when exposed to high temperature, the adhesive strength is greatly reduced, and the use of the adhesive processed product becomes difficult. . In addition, when heat-bonding to increase the processing efficiency, the adhesive layer is swollen due to methanol generated during the reaction of the modified silicone polymer, resulting in problems such as reduced adhesion performance, impaired adhesion reliability and durability. Was left.
本発明は、前記の課題、即ち、変成シリコーン系接着剤のもつ問題である加熱による劣化を無くし、加熱接着の際の避けられない変成シリコーンポリマー反応時に生成するメタノールによると見られる膨れを回避して接着の信頼性と耐久性を確保せんとするものである。 The present invention eliminates the above-mentioned problems, that is, deterioration due to heating, which is a problem of modified silicone adhesives, and avoids blistering seen due to methanol generated during the modified silicone polymer reaction that cannot be avoided during heat bonding. This ensures the reliability and durability of bonding.
本発明では、少なくとも、エポキシ樹脂、変成シリコーン系ポリマーの硬化触媒、充填材などの配合されたＡ液と、末端にアルコキシシリル基を持つ変成シリコーン系ポリマー、エポキシ樹脂硬化剤、脱水剤、酸化防止剤、充填材などの配合されたＢ液とからなる接着剤を開発することにより、前記のような問題を解決したものである。 In the present invention, at least an epoxy resin, a modified silicone polymer curing catalyst, a liquid A containing a filler, a modified silicone polymer having an alkoxysilyl group at the terminal, an epoxy resin curing agent, a dehydrating agent, an antioxidant The above-mentioned problems have been solved by developing an adhesive composed of a liquid B containing an agent and a filler.
本発明になる接着剤は、従来の変成シリコーン系接着剤の問題点である、耐熱性、熱老化性などが大幅に改善されるとともに、加熱接着の際に膨れが生じないため接着性能の信頼性と耐久性が向上し、長期間の使用に耐えられる加工品の生産に使用できる。 The adhesive according to the present invention greatly improves the heat resistance, heat aging property, etc., which are problems of conventional modified silicone adhesives, and does not swell during heat-bonding, so that the adhesive performance is reliable. It can be used to produce processed products that have improved durability and durability and can withstand long-term use.
Ａ液はエポキシ樹脂、変成シリコーン系ポリマーの硬化触媒、充填材、硬化促進剤などの配合されたものからなる。
エポキシ樹脂は、１分子中にエポキシ基を２個以上もつ樹脂であり、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ならびにこれらを水添処理したエポキシ樹脂、メタキシレンジアミンやヒダントインなどをエポキシ化した含窒素エポキシ樹脂、あるいはＮＢＲを含有するゴム変性エポキシ樹脂などが挙げられる。
Liquid A is composed of an epoxy resin, a modified silicone polymer curing catalyst, a filler, a curing accelerator and the like.
The epoxy resin is a resin having two or more epoxy groups in one molecule. For example, a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a bisphenol AD type epoxy resin, an epoxy resin obtained by hydrogenating these, Examples thereof include nitrogen-containing epoxy resins obtained by epoxidizing xylenediamine and hydantoin, and rubber-modified epoxy resins containing NBR.
変成シリコーン系ポリマーの硬化触媒としては、有機錫、無機錫、チタン触媒、ビスマス触媒、金属錯体、白金触媒、塩基性物質及び有機燐酸化物などが使用される。有機錫の具体例としては、ジブチル錫ジラウリレート、ジオクチル錫ジマレート、ジブチル錫フタレート、オクチル酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート等が挙げられる。金属錯体としては、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールアミンチタネート等のチタネート化合物類、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等のカルボン酸金属塩、アルミニウムアセチルアセテート錯体、バナジウムアセチルアセトナート錯体等の金属アセチルアセテート錯体などが挙げられる。
これら硬化触媒は変成シリコーン系ポリマー１００重量部に対して０．０１〜２０重量部が適当している。０．０１重量部以下では硬化不足になり、２０重量部以上では反応が早くなりすぎて増粘が顕著になるため好ましくない。
Examples of the curing catalyst for the modified silicone polymer include organic tin, inorganic tin, titanium catalyst, bismuth catalyst, metal complex, platinum catalyst, basic substance, and organic phosphorous oxide. Specific examples of the organic tin include dibutyltin dilaurate, dioctyltin dimaleate, dibutyltin phthalate, stannous octylate, dibutyltin diacetate and the like. As metal complexes, titanate compounds such as tetrabutyl titanate, tetraisopropyl titanate, triethanolamine titanate, carboxylic acid metal salts such as lead octylate, lead naphthenate, nickel naphthenate, cobalt naphthenate, aluminum acetyl acetate complex, Examples thereof include metal acetyl acetate complexes such as vanadium acetylacetonate complexes.
These curing catalysts are suitably 0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the modified silicone polymer. If it is 0.01 parts by weight or less, curing is insufficient, and if it is 20 parts by weight or more, the reaction becomes too fast and the thickening becomes remarkable.
硬化促進剤には、分子内に活性水素基を持つ物質、例えば、水やヒドロキシル基あるいはアミノ基などの活性水素基を含有する官能基を有する物質があり、ヒドロキシル基を有する物質として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、フェノール、メチルアルコール、エチルアルコールなどが挙げられる。
アミノ基を有する物質として、例えば、エチルアミン、プロピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、アニリンなどが挙げられる。これらの使用方法は、単独もしくは２種以上を併用することができる。使用形態として、そのままの状態として、あるいは有機溶剤中に溶解させた溶液として、もしくは分散させた分散液などとして使用することができる。
変成シリコーン系ポリマーに対する硬化促進剤の配合は、前者１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で行うことができる。
The curing accelerator includes a substance having an active hydrogen group in the molecule, for example, a substance having a functional group containing an active hydrogen group such as water, a hydroxyl group or an amino group, and ethylene glycol as a substance having a hydroxyl group. , Diethylene glycol, propylene glycol, glycerin, phenol, methyl alcohol, ethyl alcohol and the like.
Examples of the substance having an amino group include ethylamine, propylamine, ethylenediamine, propylenediamine, and aniline. These usage methods can be used alone or in combination of two or more. As a form of use, it can be used as it is, as a solution dissolved in an organic solvent, or as a dispersed dispersion.
The curing accelerator can be blended in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to the former 100 parts by weight.
Ｂ液は末端にアルコキシシリル基を持つ変成シリコーン系ポリマー、エポキシ樹脂硬化剤、脱水剤、酸化防止剤、充填材などの配合されたものからなる。
該変成シリコーン系ポリマーは、主鎖がポリエーテル結合、ポリエステル結合などの構造を持つ分子量３００〜１５０００の有機重合体で、重合体１分子あたり少なくとも１つの加水分解性のアルコキシシリル基を持つものであって、接着剤、シーリング材などの主剤に広く利用されている。
この変成シリコーン系ポリマーは、アルコキシシリル基が大気中の水分で加水分解として架橋するか、硬化触媒により架橋することができ、常温硬化、加熱硬化のいずれも採用できる。
なお、深部での硬化が悪くなることを配慮して、好ましくは主鎖に親水性のポリエーテル結合を持つ分子構造に仕上られたものが適している。
Liquid B is composed of a modified silicone polymer having an alkoxysilyl group at the terminal, an epoxy resin curing agent, a dehydrating agent, an antioxidant, a filler, and the like.
The modified silicone polymer is an organic polymer having a molecular weight of 300 to 15000 whose main chain has a structure such as a polyether bond or a polyester bond, and has at least one hydrolyzable alkoxysilyl group per polymer molecule. Therefore, it is widely used as the main agent for adhesives and sealants.
In this modified silicone polymer, the alkoxysilyl group can be crosslinked by hydrolysis with moisture in the atmosphere, or can be crosslinked by a curing catalyst, and both room temperature curing and heat curing can be employed.
In consideration of poor curing at the deep part, those having a molecular structure having a hydrophilic polyether bond in the main chain are suitable.
エポキシ樹脂の硬化剤には、脂肪族ポリアミン、変性脂肪族ポリアミン、ポリアミドアミン、ポリアミド、脂環式ポリアミン、変性脂環式ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、３級アミンなどのアミン化合物が挙げられ、その具体例として、ポリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、イソホロンジアミン、２、４、６−トリスジメチルアミノメチルフェノールなどが挙げられる。なお、硬化物の物性などからみて３級アミンが好ましい。
エポキシ樹脂の硬化剤はＡ液とＢ液の合計１００重量部に対して２．５〜４重量部の範囲で添加される。
Examples of epoxy resin curing agents include aliphatic polyamines, modified aliphatic polyamines, polyamide amines, polyamides, alicyclic polyamines, modified alicyclic polyamines, modified aromatic polyamines, tertiary amines, and other amine compounds. Specific examples include polyethylenetetramine, tetraethylenepentamine, diethylaminopropylamine, N-aminoethylpiperazine, isophoronediamine, 2,4,6-trisdimethylaminomethylphenol and the like. In view of the physical properties of the cured product, tertiary amines are preferred.
The epoxy resin curing agent is added in the range of 2.5 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the liquid A and the liquid B.
なお、被着体に対する密着性を向上させるなどの目的で、アミノ基置換アルコキシシラン類が変成シリコーン系ポリマーに対して適宜、配合されてもよい。その具体例として第１級若しくは第２級アミノ基を有するものがあり、具体例として、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピル−メチルジメトキシシラン、γ−フェニル―γ−アミノプロピル−メチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル―γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）―γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）―γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）―γ―アミノエチル−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、などが挙げられる。 For the purpose of improving the adhesion to the adherend, amino group-substituted alkoxysilanes may be appropriately blended with the modified silicone polymer. Specific examples thereof include those having a primary or secondary amino group. Specific examples include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyl-methyldimethoxysilane, γ- Phenyl-γ-aminopropyl-methyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-amino And propyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminoethyl-aminopropylmethyldiethoxysilane, and the like.
脱水剤は、変成シリコーン系ポリマーが湿気と反応するのを防止するために配合されるもので、その例として、ビニルトリメトキシシラン、オルソギ酸エチルなどが挙げられる。変成シリコーン系ポリマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で添加される。 The dehydrating agent is blended to prevent the modified silicone polymer from reacting with moisture. Examples thereof include vinyltrimethoxysilane and ethyl orthoformate. It is added in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the modified silicone polymer.
酸化防止剤は、高温時にさらされた場合に樹脂の劣化を防止するために配合される。熱による劣化が進行すると接着層の耐久性が無くなり、長期間の使用が難しくなる。接着層に膨れが生じると接着層の不連続がおこり接着力、耐久性などが低下して接着の信頼性が損なわれるため好ましくない。
酸化防止剤の具体例として、ナフチルアミン系、リン系、ヒドロキノン系、ビス・トリス・ポリフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダードフェノール系などが挙げられる。なかでもリン系酸化防止剤は劣化の防止に有効であり、さらにヒンダードフェノール系とリン系酸化防止剤の併用、リン含有ヒンダートフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール基を有するジオキサホスフェピン酸化防止剤は劣化の防止に効果的である。
酸化防止剤の変成シリコーン系ポリマーに対する添加量は変成シリコーン系ポリマー１００重量部に対して、３〜１０重量部が適正な配合である。３重量部未満では酸化防止効果が期待できず、１０重量部を超えて配合してもそれ以上の高い効果が期待できない。
Antioxidants are blended to prevent degradation of the resin when exposed to high temperatures. When deterioration due to heat proceeds, the durability of the adhesive layer is lost, and long-term use becomes difficult. If the adhesive layer is swollen, discontinuity of the adhesive layer occurs, and the adhesive strength, durability, and the like are lowered, and the reliability of adhesion is impaired.
Specific examples of the antioxidant include naphthylamine-based, phosphorus-based, hydroquinone-based, bis-tris-polyphenol-based, thiobisphenol-based, hindered phenol-based, and the like. Among these, phosphorus antioxidants are effective in preventing deterioration. Further, a combination of a hindered phenol and a phosphorus antioxidant, a phosphorus-containing hindered phenol antioxidant, and a dioxaphosphine having a hindered phenol group. Pin antioxidants are effective in preventing deterioration.
The addition amount of the antioxidant to the modified silicone polymer is 3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the modified silicone polymer. If it is less than 3 parts by weight, the antioxidant effect cannot be expected, and even if it exceeds 10 parts by weight, a higher effect cannot be expected.
その他、充填材がＡ液、Ｂ液に粘度調整、固形分調整などの目的で配合され、具体例として炭酸カルシウム、硅砂、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、カオリンなどの無機充填材、硬化樹脂の補強のためにガラス繊維などの補強材、軽量化及び粘度調整などのためにシラスバルーン、ガラスバルーンなどの中空体などが挙げられる。なかでも、重質炭酸カルシウム、コロイド質炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウムなど炭酸カルシウム系充填材が樹脂との混和性、混和された樹脂の安定性、コストなどの面から好ましい。充填材はエポキシ樹脂１００重量部に対して０〜２００重量部が配合され、変成シリコーン系ポリマー１００重量部に対しては０〜２００重量部が配合される。 In addition, the filler is blended into the liquid A and the liquid B for the purpose of adjusting the viscosity and adjusting the solid content. As specific examples, inorganic fillers such as calcium carbonate, cinnabar, talc, carbon black, titanium oxide, kaolin, and cured resin Examples of the reinforcing material include a reinforcing material such as glass fiber for reinforcement, and hollow bodies such as a shirasu balloon and a glass balloon for weight reduction and viscosity adjustment. Of these, calcium carbonate-based fillers such as heavy calcium carbonate, colloidal calcium carbonate, and surface-treated calcium carbonate are preferable from the viewpoint of miscibility with the resin, stability of the mixed resin, cost, and the like. The filler is blended in an amount of 0 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin, and 0 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified silicone polymer.
その他、接着剤に柔軟性、流動性などを付与するためにＡ液、Ｂ液に希釈剤が配合されてもよい。その具体例としてフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシルなどフタル酸エステル系の希釈剤、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジアルキル、セバシン酸ジブチル、エボキシ化大豆油、などフタル酸エステル以外の希釈剤などが挙げられる。希釈剤はエポキシ樹脂１００重量部に対して０〜５０重量部が配合される。 In addition, a diluent may be added to the liquid A and the liquid B in order to impart flexibility and fluidity to the adhesive. Specific examples include phthalate-based diluents such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dioctyl adipate, diisononyl adipate, dialkyl azelate, dibutyl sebacate, epoxidation Examples include diluents other than phthalates such as soybean oil. The diluent is blended in an amount of 0 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin.
Ａ液とＢ液の配合割合は、エポキシ樹脂と変成シリコーン系ポリマーの樹脂分比率を勘案して選定され、 エポキシ樹脂と変成シリコーン系ポリマーの樹脂分比率が大凡１／１．００〜１／１．３０の範囲において選ばれる。なお、Ａ液もしくはＢ液の粘度が余りに高粘度であると接着剤の調合時に混合・塗布作業がしづらいため、Ａ液、Ｂ液、混合粘度とも３０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。 The blending ratio of the liquid A and the liquid B is selected in consideration of the resin content ratio of the epoxy resin and the modified silicone polymer, and the resin content ratio of the epoxy resin and the modified silicone polymer is approximately 1/1000 to 1/1. In the range of .30. Note that if the viscosity of the liquid A or the liquid B is too high, it is difficult to perform mixing / coating operations at the time of preparing the adhesive. Therefore, the liquid A, the liquid B, and the mixed viscosity are preferably 30 Pa · s or less.
本発明の接着剤は、常温においても勿論使用できるが、接着作業を短時間に行うためには、８０℃以上において１分〜５分間加熱することにより行うことができる。適用される被着体としては、各種金属、木材、プラスチック、石材、セメント製品など同士のほか、これら異種材料の接着にも使用できる。
加熱方法としては、電熱や、水蒸気、加熱オイルなどの媒体を通過させて加熱できる熱板などの間に挟んで加熱する方法、水蒸気或いは加熱オイルなど媒体を介して発生させた加熱風を放出する（連続式）熱風炉などにより加熱する方法、などが採用できる。
The adhesive of the present invention can of course be used even at room temperature, but in order to perform the bonding operation in a short time, it can be performed by heating at 80 ° C. or higher for 1 minute to 5 minutes. As an adherend to be applied, in addition to various metals, wood, plastics, stones, cement products, etc., they can also be used for bonding these different materials.
As a heating method, electric heating, a method of heating between hot plates that can be heated by passing a medium such as water vapor or heated oil, etc., heating air generated through a medium such as water vapor or heated oil is released. (Continuous) A method of heating with a hot stove or the like can be adopted.
次に、本発明について実施例、比較例により説明する。なお、本発明は実施例に何ら制約されるものではない。また、配合に関して重量部とする。
配合例
変成シリコーン樹脂として、主鎖構造がポリエーテル構造を持ち、分子末端に加水分解性のメチルジメトキシシリル基を持つ変成シリコ−ン系ポリマーとして、ＥＳＴ２８０（株式会社カネカ、平均分子量９０００）、硬化触媒として有機錫系のＵ−２２０（株式会社日東化成製）、硬化促進剤として水、充填材として炭酸カルシウム、エポキシ樹脂としてエピコート＃８２８（ジャパンエポキシレジン株式会社、エポキシ当量１９０）、エポキシ樹脂の硬化剤として３級アミンＫ−５４（ジャパンエポキシレジン株式会社製）、脱水剤としてＡ−１７１（ＯＳｉスペシャリティーズ製）、希釈剤としてＰＰＧ系希釈剤 Ｐ−３０００（旭電化工業株式会社製）、アミノ基置換アルコキシシランとしてＡ−１１２０（ＯＳｉスペシャリティーズ製）、酸化防止剤としてリン含有ヒンダードフェノール系のスミライザーＧＰ（住友化学株式会社製 ６−<３−(３−t−butyl−４hydroxy−５-methylphenyl) propoxy> ２−４−８−１０−tetra−t−butyldibenz(d、f)(１、３、２) dioxaphosphepin ＣＡＳ Ｎｏ ２０３２５５−８１−６）などを表１、２のように配合した。
表１のＡ液と表２のＢ液とを使用して、実施例、比較例の接着性能を試験・評価した結果は表３のとおりであつた。
Next, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. The present invention is not limited to the examples. Moreover, it is set as a weight part regarding a mixture.
Formulation example As modified silicone resin, EST280 (Kaneka Co., Ltd., average molecular weight 9000), cured as modified silicone polymer having a polyether structure in the main chain and hydrolyzable methyldimethoxysilyl group at the molecular terminal Organotin U-220 (manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd.) as a catalyst, water as a curing accelerator, calcium carbonate as a filler, Epicoat # 828 as an epoxy resin (Japan Epoxy Resin Co., Ltd., epoxy equivalent 190), epoxy resin Tertiary amine K-54 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) as a curing agent, A-171 (manufactured by OSi Specialties) as a dehydrating agent, PPG-based diluent P-3000 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) as a diluent, A-1120 (OSi Specialty as an amino group-substituted alkoxysilane , A phosphorus-containing hindered phenolic Sumitizer GP (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. 6- <3- (3-t-butyl-4hydroxy-5-methylphenyl) propoxy> 2-4-8-10 -Tetra-t-butyldibenz (d, f) (1, 3, 2) dioxaphosphepin CAS No 203255-81-6) and the like were blended as shown in Tables 1 and 2.
Table 3 shows the results of testing and evaluating the adhesion performance of Examples and Comparative Examples using the liquid A in Table 1 and the liquid B in Table 2.
評価・測定方法
１．粘度 ＢＨ型回転粘度計を使用し、２３℃にてローターＮｏ．６、２０ｒｐｍで粘度［Ｐａ・ｓ］を測定する。
２．調合性 Ａ液とＢ液の調合作業がしやすい場合を○、しにくい場合を×と評価する。
３．接着試験
せん断試験
試験片として、亜鉛めっき鋼板（厚み０．８ｍｍ 幅３０ｍｍ 長さ１００ｍｍ）同士を使用する。
接着条件 一方の試験片に長さ１２．５ｍｍの間隔を設けて厚み９０μｍの樹脂テープを貼り、接着剤を塗布したのち、別の試験片を塗布面に重なるように重ね合わせたのち、仮止めして加熱接着する。
熱圧条件：８０℃―３分−０．１ＭＰａ 養生 各条件
測定機器 インストロン万能試験機 １１８５型を使用し、クロスヘッドスピード ５０ｍｍ／分で測定する。
４．加熱
前記接着条件で接着した試験体を各温度、各時間に放置した試験体についてせん断接着力（Ｎ／ｍｍ２）の測定を行う。
５．膨れ：接着層に膨れがあるかどうか、せん断試験したのち観察する。
Evaluation and measurement methods
1. Viscosity Using a BH type rotational viscometer, rotor No. 6. Viscosity [Pa · s] is measured at 20 rpm.
2. Formulation A case where it is easy to prepare the liquid A and the liquid B is evaluated as ◯, and a case where the liquid is difficult to be evaluated as x.
3. Adhesion test Galvanized steel sheets (thickness 0.8 mm, width 30 mm, length 100 mm) are used as shear test specimens.
Adhesion conditions One test piece is spaced 12.5 mm long, a 90 μm thick resin tape is applied, adhesive is applied, and another test piece is superimposed on the coated surface, and then temporarily fixed. And heat-bond.
Heat pressure condition: 80 ° C.-3 minutes-0.1 MPa Curing Each condition measuring device Instron universal tester Model 1185 is used, and the crosshead speed is measured at 50 mm / min.
4). Heating The test specimens that have been bonded under the above-mentioned bonding conditions are allowed to stand at each temperature and each time, and the shear adhesive strength (N / mm 2 ) is measured.
5. Swelling: Observe after the shear test whether the adhesive layer is swollen.
本発明になる接着剤は、従来の変成シリコーン系接着剤の問題点である、耐熱性、熱老化性などが大幅に改善されるとともに、加熱接着の際に膨れが生じないため接着性能の信頼性と耐久性が向上しているため、建築用、車両用、航空機用、船舶用に使用される各種の金属製品、建材製品、複合製品などの接着加工に利用できる。 The adhesive according to the present invention greatly improves the heat resistance, heat aging property, etc., which are problems of conventional modified silicone adhesives, and does not swell during heat-bonding, so that the adhesive performance is reliable. Because of its improved durability and durability, it can be used for bonding various metal products, building material products, composite products and the like used for construction, vehicles, aircraft, and ships.
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