JP2007090698A - Method for manufacturing printed article, organic electroluminescence device and its manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ブランケットの有効面全面にインキを塗工するインキ供給工程と、凸部を被印刷基板に形成するパターンのネガパターンにした除去版に前記ブランケットを押圧して分離することで、ブランケットからネガパターンでインキを除去しブランケット上に所望のパターンを形成する転写除去工程と、ブランケットを被印刷基板に押圧し分離してブランケットから被印刷基板にパターンを転写する転写工程からなる凸版反転オフセット印刷法に関するものである。 The present invention provides an ink supply process for applying ink to the entire effective surface of the blanket, and pressing and separating the blanket against a removal plate having a convex pattern formed on the substrate to be printed, thereby separating the blanket. Reversal offset offset consisting of a transfer removal process that removes the ink from the negative pattern and forms the desired pattern on the blanket, and a transfer process that presses and separates the blanket against the substrate to be printed and transfers the pattern from the blanket to the substrate to be printed It relates to printing methods.
オフセット印刷法には凹版オフセット印刷法や凸版反転オフセット印刷法と呼ばれるものがある。凹版オフセット印刷法と凸版反転オフセット印刷法はともに平滑なゴム層を印刷面に有するブランケットを用いてパターン化されたインキを被印刷基板上に転写するものであるが、インキをパターン化する工程が異なる。凹版オフセット印刷法はオフセット印刷法として広く知られているものであり、インキ供給手段から凹版にインキを供給し、凹版の凹部にインキを満たすことによりインキをパターン化する工程と、凹版の凹部にあるパターン化されたインキをブランケットに転写する工程と、ブランケットを被印刷基板に押圧し分離してブランケット上にあるインキパターンを被印刷基板に印刷する工程からなる。 The offset printing method includes an intaglio offset printing method and a letterpress reverse printing method. Both the intaglio offset printing method and the relief reversal offset printing method transfer a patterned ink onto a substrate to be printed using a blanket having a smooth rubber layer on the printing surface. Different. The intaglio offset printing method is widely known as the offset printing method. The ink is supplied from the ink supply means to the intaglio and the ink is filled in the intaglio recess, and the ink is patterned. It consists of a step of transferring a certain patterned ink to the blanket and a step of pressing the blanket against the substrate to be printed and separating it to print the ink pattern on the blanket on the substrate to be printed.
これに対して、凸版反転オフセット印刷法はインキ供給手段からブランケットの有効面全面にインキを塗工する工程と、凸部を被印刷基板に形成するパターンのネガパターンにした除去版にブランケットを押圧して分離することで、ブランケットからネガパターンでインキを除去しブランケット上に所望のパターンを形成する工程と、ブランケットを被印刷基板に押圧し分離してブランケット上にあるインキパターンを被印刷機板に印刷する工程からなる。この凸版反転オフセット印刷法は、インキの塗布状態とインキの転移状態とを独立して制御できるため、インキ膜厚の均一性がよいこと、糸引き現象が発生しない良好な転移を低印圧で実現できることから、高精細で歪みの少ない画像を形成する上で有利な方法である。なお、凸版反転オフセット印刷法に用いられるブランケットの印刷面の用いられるゴム材料は印刷適性等を考慮するとシリコーンゴムが好適である。 In contrast, the letterpress reverse offset printing method applies ink to the entire surface of the blanket from the ink supply means, and presses the blanket against the removal plate in which the convex portion is a negative pattern of the pattern to be formed on the substrate to be printed. The process of removing the ink with a negative pattern from the blanket to form a desired pattern on the blanket, and pressing the blanket against the substrate to be printed and separating the ink pattern on the blanket Printing process. This letterpress reversal offset printing method can control the ink application state and the ink transfer state independently, so that the uniformity of the ink film thickness is good, and the good transfer without the stringing phenomenon occurs at a low printing pressure. This is an advantageous method for forming a high-definition image with little distortion. The rubber material used for the printing surface of the blanket used in the letterpress reverse printing method is preferably silicone rubber in consideration of printability and the like.
しかし、ブランケット上にあるインキを除去版で除去、また、インキを被印刷基板に転写させるためには、ブランケット上にあるインキは湿潤している必要があるために、高沸点溶媒を用いる必要がある。 However, in order to remove the ink on the blanket with the removal plate and transfer the ink to the substrate to be printed, the ink on the blanket needs to be moistened, so it is necessary to use a high boiling point solvent. is there.
この場合、高沸点溶媒を用いた場合、ブランケット上にあるインキ中の溶剤はブランケットに吸収・蓄積され、蒸発すること無く、徐々にブランケット内に蓄積されていく。 In this case, when a high boiling point solvent is used, the solvent in the ink on the blanket is absorbed and accumulated in the blanket and gradually accumulates in the blanket without evaporating.
もちろん、この方法場合に版に余分なインキを１００％転写するとともに、ブランケット（胴）から基板へインキを１００％転写すること、即ち、刷版へ転写した後もブランケット（胴）には必要なパターニング部分のインキが１００％残り、それが１００％基板へ転写される必要がある。 Of course, in this method, 100% of the extra ink is transferred to the plate and 100% of the ink is transferred from the blanket (cylinder) to the substrate, that is, it is necessary for the blanket (cylinder) after the transfer to the printing plate. 100% of the ink in the patterning part remains and it needs to be transferred to the substrate 100%.
しかし、前述したオフセット印刷法は転写胴表面（ブランケット）にコーティングされたインキ膜をウェット状態で刷版に転移させる必要があるため、コーティング速度（ブラン胴回転速度）を大きくする必要があるが、ブランケットへの溶剤吸収スピードがコーティング速度よりも小さい場合、ブランケット上でインキはじきが生じる。インキ膜の乾燥を回避するためには、インキ溶剤にシクロヘキシルベンゼン（ＣＨＢ：ｂ．ｐ．２４０℃
）等の高沸点溶剤を用いる必要があるが、逆に転写胴表面（ブランケット）に繰り返しコーティングを行うにつれ、ブランケットが膨潤してしまう問題がある。
However, since the offset printing method described above needs to transfer the ink film coated on the transfer cylinder surface (blanket) to the printing plate in a wet state, it is necessary to increase the coating speed (bran cylinder rotation speed) When the solvent absorption speed to the blanket is smaller than the coating speed, ink repelling occurs on the blanket. In order to avoid drying of the ink film, cyclohexylbenzene (CHB: bp 240 ° C.) is used as an ink solvent.
However, there is a problem in that the blanket swells as the transfer cylinder surface (blanket) is repeatedly coated.
その結果、印刷回数を重ねてブランケットの溶剤吸収能力が閾値を超えたとき、ブランケットが溶剤を吸収できないので、ブランケットの有効面にインキを形成することができずにインキハジキが発生する。 As a result, when the solvent absorption capacity of the blanket exceeds the threshold value after repeated printing, the blanket cannot absorb the solvent, so that ink cannot be formed on the effective surface of the blanket and ink repellency occurs.
また、ブランケットが膨潤してしまうと、パターン精度の低下と転写性能の低下という問題を生じる。
ここで、インキハジキを解決するために、本発明のようにブランケットの溶剤を吐き出させる必要がある。通常はブランケットを乾燥することにより溶剤を除去するが、高沸点溶媒であるために除去するのに時間がかかるという問題があった。 Here, in order to solve the ink repellency, it is necessary to discharge the solvent of the blanket as in the present invention. Usually, the solvent is removed by drying the blanket. However, since the solvent is a high boiling point solvent, it takes time to remove.
本発明は、上記問題点に鑑み考案されたもので、インキに高沸点溶媒を用いた場合であっても、インキはじきを最小に抑える印刷物の製造方法を提供することを目的としている。 The present invention has been devised in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a printed matter that minimizes ink repellence even when a high-boiling solvent is used for the ink.
第１の請求項に係る本発明は、ブランケットの有効面全面にインキを塗工するインキ供給工程と、凸部を被印刷基板に形成するパターンのネガパターンにした除去版に前記ブランケットを押圧して分離することで、ブランケットからネガパターンでインキを除去しブランケット上に所望のパターンを形成する転写除去工程と、ブランケットを被印刷基板に押圧し分離してブランケットから被印刷基板にパターンを転写する転写工程からなる凸版反転オフセット印刷法を用いて印刷物を繰り返し製造する際に、
ブランケットを溶剤吸収体に押圧させることによりブランケット中に存在する溶剤を除去する工程を有することを特徴とする印刷物の製造方法を提供するものである。
According to the first aspect of the present invention, there is provided an ink supply step of applying ink to the entire effective surface of the blanket, and pressing the blanket against a removal plate having a negative pattern that forms a convex portion on a substrate to be printed. By separating the image, the ink is removed from the blanket with a negative pattern to form a desired pattern on the blanket, and the blanket is pressed against the printed substrate and separated to transfer the pattern from the blanket to the printed substrate. When repeatedly producing printed matter using the letterpress reverse offset printing method consisting of a transfer process,
The present invention provides a method for producing a printed matter comprising a step of removing a solvent present in a blanket by pressing the blanket against a solvent absorber.
また、第２の請求項に係る本発明は、請求項１に記載の方法により有機発光層を製造した有機電界発光素子を提供するものである。
Further, the present invention according to the second claim provides an organic electroluminescent element in which an organic light emitting layer is produced by the method according to
さらに、第３の請求項に係る本発明は、請求項２に記載の有機電界発光素子の有機発光層が赤、緑、青の各画素に対応する発光色を持つことを特徴とする有機電界発光素子を提供するものである。
Furthermore, the present invention according to the third aspect is characterized in that the organic light emitting layer of the organic electroluminescent element according to
加えて、第４の請求項に係る本発明は、請求項１に記載の方法により有機発光層を製造する有機電界発光素子の製造方法を提供するものである。
In addition, the present invention according to the fourth claim provides a method for producing an organic electroluminescent element, wherein an organic light emitting layer is produced by the method according to
最後に、第５の請求項に係る本発明は、請求項４に記載の有機電界発光素子の有機発光層が赤、緑、青の各画素に対応する発光色を持つ有機発光層であり、各色毎に印刷を行うことにより製造されたものであることを特徴とする有機電界発光素子の製造方法を提供するものである。 Finally, according to the fifth aspect of the present invention, the organic light emitting layer of the organic electroluminescent element according to claim 4 is an organic light emitting layer having an emission color corresponding to each pixel of red, green and blue, The present invention provides a method for producing an organic electroluminescent element, which is produced by performing printing for each color.
本発明によれば、インキに高沸点溶媒を用いた場合であっても、インキはじきがなく、連続印刷による印刷物の製造方法を提供できる。 According to the present invention, even when a high-boiling solvent is used for the ink, there is no ink repellency, and a method for producing a printed matter by continuous printing can be provided.
本発明のシリコーンブランケットの印刷面に用いられるシリコーンゴム層はベース基材の上に設けられる。ベース基材としては、印刷時にブランケット胴に取り付けられることから可とう性のあるシートであれば構わないが、コスト及び寸法安定性からポリエチレンテレフタレートフィルムといったポリエステルフィルムが好適である。また、ベース基材とシリコーンゴム層の間には必要に応じてプライマー層が設けられる。また、ベース基材の下には必要に応じてクッション層が設けられる。 The silicone rubber layer used for the printing surface of the silicone blanket of the present invention is provided on the base substrate. The base substrate may be a flexible sheet because it is attached to the blanket cylinder during printing, but a polyester film such as a polyethylene terephthalate film is preferable from the viewpoint of cost and dimensional stability. A primer layer is provided between the base substrate and the silicone rubber layer as necessary. Further, a cushion layer is provided under the base substrate as necessary.
クッション層としてはスポンジ状の材料を用いることができる。なお、シリコーンゴム層は、ベース基材上でシリコーンゴム材料を硬化させることも、シリコーンゴム材料を型で硬化させた後にベース基材と貼りあわせることも可能である。シリコーンゴム層とベース基材およびクッション層を合わせた形でシリコーンブランケットとなる。なお、シリコーンゴム層のみでシリコーンブランケットとし、ブランケット胴に取り付けることも可能である。 A sponge-like material can be used for the cushion layer. The silicone rubber layer can be cured on the base substrate, or can be bonded to the base substrate after the silicone rubber material is cured with a mold. A silicone blanket is formed by combining the silicone rubber layer with the base substrate and the cushion layer. In addition, it is also possible to use a silicone blanket only with a silicone rubber layer and attach it to the blanket cylinder.
本発明のシリコーンゴム層に用いられるシリコーンゴム材料は主剤と硬化剤を混合し、ベース基材上で硬化し用いられる。シリコーンゴム材料は印刷適性のあるものであれば構わないが、ＲＴＶ（室温硬化）型で付加型のシリコーンゴム材料が副生成物を発生せず、寸法安定が良いため好適である。なお、硬化前の段階でシリコーンオイル成分（シロキサン成分）が除去された、いわゆるシロキサン除去グレードのシリコーンゴム材料が市販されているのでそれらを用いても良い。 The silicone rubber material used for the silicone rubber layer of the present invention is used by mixing a main agent and a curing agent and curing on a base substrate. Any silicone rubber material may be used as long as it is printable, but an RTV (room temperature curing) type addition type silicone rubber material is preferable because it does not generate a by-product and has good dimensional stability. Since so-called siloxane removal grade silicone rubber materials from which silicone oil components (siloxane components) have been removed at the stage before curing are commercially available, they may be used.
とくに本発明においては、後述の溶剤を除去する工程でブランケット内部に浸透した溶剤をブランケットに高印圧を負荷し、布等に吸収させることで、ブランケットを未使用に近い状態で復元でき、ブランケットの膨潤やそれに伴うはじきを抑制することができる。なお、この場合における使用ブランケットの材質はポリジメチルシロキサンに代表されるシリコン樹脂であることが望ましい。 In particular, in the present invention, the blanket can be restored to an almost unused state by applying a high printing pressure to the blanket and absorbing the solvent into the blanket in the step of removing the solvent, which will be described later. Swelling and repelling associated therewith can be suppressed. In this case, the material of the blanket used is preferably a silicon resin typified by polydimethylsiloxane.
インキの耐熱性によってシリコーンオイルは適宜選択される。耐熱性の悪いインクや被印刷基板を使用する場合には、沸点の低いすなわち分子量が小さいシリコーンオイルを用いればよい。ただし、沸点の低いシリコーンオイルは、オフセット印刷においてシリコーンブランケットの使用時間が長時間になった場合にシリコーンオイル成分が揮発し、その効果が十分にあらわれない可能性がある。 The silicone oil is appropriately selected depending on the heat resistance of the ink. When using an ink with poor heat resistance or a substrate to be printed, a silicone oil having a low boiling point, that is, a low molecular weight may be used. However, the silicone oil component having a low boiling point may volatilize when the silicone blanket is used for a long time in offset printing, and the effect may not be sufficiently exhibited.
図２に、本発明に係る有機ＥＬ素子を示す模式断面図を示す。この有機ＥＬ素子１０は、透光性基板１１と透明導電層１２と正孔注入層１３と有機発光媒体層１４と陰極層１５とを具備するものである。
In FIG. 2, the schematic cross section which shows the organic EL element which concerns on this invention is shown. The
この有機ＥＬ素子１０において、透光性基板１１としては、ガラス基板やプラスチック製のフィルムまたはシートを用いることができる。プラスチック製のフィルムを用いれば、巻き取りにより有機ＥＬ素子の製造が可能となり、安価に素子を提供できる。そのプラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート等を用いることができる。また、透明導電層１２を成膜しない側にセラミック蒸着フィルムやポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物等の他のガスバリア性フィルムを積層してもよい。
In the
透明導電層１２の材料としては、インジウムと錫の複合酸化物（以下ＩＴＯという）が挙げられる。また、アルミニウム、金、銀等の金属が半透明状に蒸着されたものや、ポリ
アニリン等の有機半導体などが挙げられる。また、正孔注入層１３の材料としては、ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）誘導体、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸との混合物等の導電性高分子材料が挙げられる。
Examples of the material of the transparent
有機発光媒体層１４は有機発光材料を含有する有機発光層を含有する層であり、電流が流れることにより発光する層である。高分子の有機発光材料としては、例えば、クマリン系、ペリレン系、ピラン系、アンスロン系、ポルフィレン系、キナクリドン系、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル置換キナクリドン系、ナフタルイミド系、Ｎ，Ｎ’−ジアリール置換ピロロピロール系、イリジウム錯体系等の発光性色素をポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルカルバゾール等の高分子中に分散させたものや、ポリアリーレン系、ポリアリーレンビニレン系やポリフルオレン系などの高分子材料が挙げられる。
The organic light emitting
また、有機発光媒体層１４は必要に応じ、有機発光材料を含有する有機発光層以外に正孔注入層・正孔輸送層・電子ブロック層・正孔ブロック層・電子輸送層・電子注入層を含む積層構造をとることが可能である。なお、有機発光媒体層１４に正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、正孔ブロック層・電子輸送層・電子注入層が設けられた場合、これらの層を形成する際にも本発明の製造方法を適用することが可能である。
In addition to the organic light emitting layer containing an organic light emitting material, the organic light emitting
正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層とは、正孔輸送性及び／若しくは電子ブロック性を有する材料を有する層であり、それぞれ透明導電層１２から有機発光媒体層１４への正孔注入の障壁を下げる、透明導電層１２から注入された正孔を陰極層１５の方向へ進める、正孔を通しながらも電子が透明導電層１２の方向へ進行するのを妨げる役割を担う層である。
The hole injection layer, the hole transport layer, and the electron block layer are layers having a material having a hole transport property and / or an electron block property, and holes from the transparent
これらの層に用いられる材料としては、ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）誘導体、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸との混合物等の高分子材料が挙げられる。また、ポリパラフェニレン（ＰＰＰ）等のポリアリーレン系、ポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）等のポリアリーレンビニレン系等の導電性高分子若しくはポリスチレン（ＰＳ）等の高分子に、アリールアミン類、カルバゾール誘導体、アリールスルフィド類、チオフェン誘導体、フタロシアニン誘導体等の低分子の正孔輸送性、電子ブロック性を示す材料を混合したものを用いても良い。 Examples of materials used for these layers include polymer materials such as polyaniline derivatives, polythiophene derivatives, polyvinylcarbazole (PVK) derivatives, and mixtures of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrenesulfonic acid. In addition, polyamines such as polyparaphenylene (PPP), polyarylene vinylenes such as polyphenylene vinylene (PPV), conductive polymers such as polyphenylene vinylene (PPV), or polymers such as polystyrene (PS), arylamines, carbazole derivatives, aryl A mixture of materials exhibiting low-molecular hole-transporting properties and electron-blocking properties such as sulfides, thiophene derivatives, and phthalocyanine derivatives may be used.
正孔ブロック層、電子輸送層とは電子輸送性及び／若しくは正孔ブロック性を有する材料を有する層であり、それぞれ陰極層１５から注入された電子を透明導電層１２の方向へ進める。電子を通しながらも正孔が陰極層１５の方向へ進行するのを妨げる役割を担う層である。これらの層に用いられる材料としては、電子輸送性ポリシラン、ポリシロール、含ボロンポリマー等の電子輸送性を有するもの、ポリパラフェニレン（ＰＰＰ）等のポリアリーレン系、ポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）等のポリアリーレンビニレン系等の導電性高分子若しくはポリスチレン等の高分子に、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）誘導体の電荷移動錯体、シロール誘導体、アリールボロン誘導体、ビスフェナントロリン等のピリジン誘導体、パーフルオロ化されたオリゴフェニレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の電子輸送性若しくは正孔ブロック性を有する材料を混合したものを用いても良い。
The hole blocking layer and the electron transporting layer are layers having a material having an electron transporting property and / or a hole blocking property, and each forwards electrons injected from the
電子注入層とは電子注入性を有する材料を有する層であり、陰極層１５から有機発光媒体層１４への電子の注入障壁を下げる役割を担う層である。この層に用いられる材料としては、前述の電子輸送層に用いられるのと同様な材料の他に、フッ化リチウムや酸化リチウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の塩や酸化物をポリスチレン（ＰＳ）等の高分
子材料に混合したものを用いても良い。
The electron injection layer is a layer having a material having an electron injection property, and is a layer that plays a role of lowering an electron injection barrier from the
陰極層１５の材料としては、有機発光媒体層１４の発光特性に応じたものを使用でき、例えば、リチウム、マグネシウム、カルシウム、イッテルビウム、アルミニウムなどの金属単体やこれらと金、銀などの安定な金属との合金などが挙げられる。また、インジウム、亜鉛、錫などの導電性酸化物を用いることもできる。
As the material of the
正孔注入層１３の形成は、前記導電性高分子材料を含有するインキを用いる。先ず、透明導電層付き透光性基板を用意し、その透明導電層を所定のパターンにエッチングし、次いで、パターン状に透明導電層が形成された透光性基板上に、導電性高分子材料を含有するインキを印刷して正孔注入層を設ける。このようにして、透光性基板と透明導電層と正孔注入層とを有する被印刷基板を得る。
The
インキは、各種のものを用いることが可能で、例えば有機ＥＬ用途の場合で説明すれば、。有機発光インキは、有機発光材料が溶媒に溶解または分散したものである。 Various types of ink can be used. For example, in the case of an organic EL application. The organic light emitting ink is obtained by dissolving or dispersing an organic light emitting material in a solvent.
なお、溶解または分散する溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、水等の単独またはこれらの混合溶媒などが挙げられる。また、インキには、必要に応じて、界面活性剤、酸化防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤等が添加されてもよい。 Examples of the solvent to be dissolved or dispersed include toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, butyl acetate, water and the like alone or a mixed solvent thereof. Can be mentioned. In addition, a surfactant, an antioxidant, a viscosity modifier, an ultraviolet absorber and the like may be added to the ink as necessary.
次に、印刷物の製造方法および凸版反転オフセット印刷法について、有機発光層を印刷する場合で代表させて以下に示す。図３に有機発光層を形成する際の凸版反転オフセット印刷装置の模式図を示した。まず、透光性基板と透明導電層と正孔注入層とを有する被印刷基板に、図示しないインキ供給手段からブランケット胴２０に設置したシリコーンブランケット２１の有効面に有機発光インキ２２を塗布、乾燥させ塗膜を形成する。
Next, a method for producing a printed material and a letterpress reversal offset printing method will be described below as a representative case of printing an organic light emitting layer. FIG. 3 shows a schematic diagram of a relief reversal offset printing apparatus for forming an organic light emitting layer. First, an organic light-emitting
なお、有機発光（ＥＬ）素子及び有機発光層を形成する場合は、透明導電層付き透光性基板を用意し、その透明導電層を所定のパターンにエッチングし、次いで、パターン状に透明導電層が形成された透光性基板上に、導電性高分子材料を含有するインキを印刷して正孔注入層を設ける。このようにして、透光性基板と透明導電層と正孔注入層とを有する被印刷基板２５を得る。 In addition, when forming an organic light emitting (EL) element and an organic light emitting layer, a transparent substrate with a transparent conductive layer is prepared, the transparent conductive layer is etched into a predetermined pattern, and then the transparent conductive layer is patterned. A hole injection layer is provided by printing an ink containing a conductive polymer material on the light-transmitting substrate on which is formed. In this manner, the substrate to be printed 25 having the translucent substrate, the transparent conductive layer, and the hole injection layer is obtained.
次いで、ブランケット胴２０を回転させ、インキのネガパターンが形成された除去版２３とシリコーンブランケット２１を圧着させ、除去版２３を固定したステージ２４をブランケット胴の回転に合わせ移動させる。このとき除去版の凸部に圧着した有機発光インキ２２はブランケットから除去され除去版２３の凸部に転移し、ブランケット上には所望の有機発光インキ２２のパターンが形成される（図３（ａ）、（ｂ））。次に、ブランケット胴２０を回転させ、被印刷基板とシリコーンブランケット２１を圧着させ、被印刷基板２５を固定したステージ２４をブランケット胴２０の回転に合わせて移動させる。このとき、シリコーンブランケット上にある有機発光インキ２２のパターンは被印刷基板２５に印刷される（図３（ｃ）、（ｄ））。
Next, the
なお、図３ではブランケット胴の回転に合わせ除去版および被印刷基板のあるステージが移動する機構だが、ブランケット胴の回転に合わせブランケット胴が移動する機構であっても良い。以上より、被印刷基板上に有機発光層は形成され、印刷時に転移したシリコーンオイル成分及び余分な溶剤を減圧乾燥により除去し、その上に陰極層を設け有機ＥＬ素子を得る。 In FIG. 3, the mechanism in which the removal plate and the stage with the substrate to be printed move in accordance with the rotation of the blanket cylinder may be a mechanism in which the blanket cylinder moves in accordance with the rotation of the blanket cylinder. As described above, the organic light emitting layer is formed on the substrate to be printed, the silicone oil component and excess solvent transferred during printing are removed by drying under reduced pressure, and a cathode layer is provided thereon to obtain an organic EL device.
この場合のインキは、インキ溶剤としてシクロヘキシルベンゼン（ＣＨＢ：ｂ．ｐ．２４０℃）等の高沸点溶剤を用いることが可能である。他に用いることができる溶剤としては、アミルベンゼン（ｂ．ｐ．２０５℃）、テトラリン（ｂ．ｐ．２０７℃）、メシチレン（ｂ．ｐ．１６３℃）ｎ−プロピルベンゼン（ｂ．ｐ．１５９℃）などである。溶剤と有機発光材料以外のインキ成分として、界面活性剤、酸化防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤等が添加されてもよい。 The ink in this case can use a high boiling point solvent such as cyclohexylbenzene (CHB: bp 240 ° C.) as an ink solvent. Other solvents that can be used include amylbenzene (bp 205 ° C.), tetralin (bp 207 ° C.), mesitylene (bp 163 ° C.) n-propylbenzene (bp 159). ° C). As an ink component other than the solvent and the organic light emitting material, a surfactant, an antioxidant, a viscosity modifier, an ultraviolet absorber, and the like may be added.
このインキのうち溶剤を用いた場合、ブランケット上にあるインキ中の溶剤はブランケットに吸収・蓄積され、蒸発すること無く、徐々にブランケット内に蓄積されていく。 When a solvent is used among these inks, the solvent in the ink on the blanket is absorbed and accumulated in the blanket and gradually accumulates in the blanket without evaporating.
その結果、印刷回数を重ねてブランケットの溶剤吸収能力が閾値を超えたとき、ブランケットが溶剤を吸収できないので、ブランケットの有効面にインキを形成することができずにインキハジキが発生するとともに、ブランケットの膨潤によるパターン精度の低下と転写性能の低下した場合、以下の溶剤を除去する工程を行う。 As a result, when the solvent absorption capacity of the blanket exceeds the threshold after repeated printings, the blanket cannot absorb the solvent, so that ink cannot be formed on the effective surface of the blanket and ink repellency occurs. When the pattern accuracy is lowered due to swelling and the transfer performance is lowered, the following solvent removal step is performed.
溶剤を除去する工程は、例えば、シリコーンブランケットの膜厚が０．６〜２ｍｍであり、コーティング速度が３〜１０ｍｍ／ｓｅｃでコーティングを行った場合、連続印刷回数１０〜１５回につき１回の割合で行う。 The step of removing the solvent is, for example, a rate of once per 10 to 15 continuous printings when the film thickness of the silicone blanket is 0.6 to 2 mm and the coating speed is 3 to 10 mm / sec. To do.
具体的には、ブランケットを溶剤吸収体に押圧させることによりブランケット中に存在する溶剤を除去する。この場合の溶剤吸収体は例えば厚さ０．５〜１ｍｍで材質がナイロン等のポリアミド系繊維からなる溶剤吸収布があるが、アクリル等のポリビニル系繊維などの合成繊維で構わない。綿等の天然繊維の場合、くず等が発生し、ブランケットに付着するので合成繊維が望ましい。 Specifically, the solvent present in the blanket is removed by pressing the blanket against the solvent absorber. The solvent absorber in this case is, for example, a solvent absorbent cloth having a thickness of 0.5 to 1 mm and made of polyamide fibers such as nylon, but may be synthetic fibers such as polyvinyl fibers such as acrylic. In the case of natural fibers such as cotton, waste fibers are generated and adhere to the blanket, so synthetic fibers are desirable.
具体的には、通常の印刷において、被印刷物であるガラスに代わり、ガラス表面に前記溶剤吸収布を積層した上で印刷工程に流すことで、新たな装置や機構を設けずとも構わない。 Specifically, in normal printing, instead of glass as a printing object, a new apparatus or mechanism may not be provided by laminating the solvent-absorbing cloth on the glass surface and flowing the printing process.
ポリジメチルシロキサンからなる、厚さ２ｍｍのシリコーンブランケット１を得た。これを、デカメチルシクロペンタシロキサンを溶解したトルエン溶液に４８時間浸漬し、シリコーンブランケット中の溶出シリコーンオイルの量が１０００ｐｐｍとなるようなシリコーンブランケットを得た。
A
次に、上述したシリコーンブランケット３の表面に、ポリアリーレンビニレン系高分子発光体であるポリ（２−メトキシ−５−（２’−エチルヘキシロキシ）−１，４−フェニレンビニレン）をシクロヘキシルベンゼンに溶解し、有機発光インキを得た。この有機発光インキをバーコーターにて塗布、乾燥して１００ｎｍの層を形成した。有機発光インキはブランケット上に均一に塗布されており、インキはじきによるメロンパターンなどの塗布ムラは一切見られなかった。次いで、有機発光インキが外側に位置するようにブランケットをブランケット胴に巻き付けた。また、ＩＴＯ付きガラス基板を用意し、そのＩＴＯを所定のパターンにエッチングした。次いで、エッチングした透明導電層上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）とポリスチレンスルホン酸との混合物をグラビア印刷法によりパターン上に印刷して厚さ５０ｎｍの正孔注入層を設けた。このようにして、透光性基板と透明導電層と正孔注入層とを有する被印刷基板を得た。 Next, poly (2-methoxy-5- (2′-ethylhexyloxy) -1,4-phenylene vinylene), which is a polyarylene vinylene polymer light emitter, is converted into cyclohexyl benzene on the surface of the silicone blanket 3 described above. It melt | dissolved and the organic luminescent ink was obtained. This organic luminescent ink was applied with a bar coater and dried to form a 100 nm layer. The organic light-emitting ink was uniformly applied on the blanket, and no coating unevenness such as a melon pattern due to ink repelling was observed. The blanket was then wrapped around the blanket cylinder so that the organic luminescent ink was located on the outside. Further, a glass substrate with ITO was prepared, and the ITO was etched into a predetermined pattern. Next, on the etched transparent conductive layer, a mixture of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrenesulfonic acid was printed on the pattern by a gravure printing method to provide a hole injection layer having a thickness of 50 nm. . Thus, the to-be-printed substrate which has a translucent board | substrate, a transparent conductive layer, and a positive hole injection layer was obtained.
次に、ブランケット上の有機発光インキを、被転写体の正孔注入層に押圧部材により圧着させた。続いて、ブランケットが巻き付けられたブランケット胴を回転させるとともにその回転に応じて被印刷基板を平行に移動させて、有機発光インキをを被印刷基板に順次
印刷した。その結果、有機発光インキは被印刷基板に完全に印刷された。被印刷基板を窒素雰囲気下で８０℃、２時間減圧乾燥し印刷時に転移したシリコーンオイル成分及び余分な溶剤を除去し有機発光層を得た。次いで、陰極層としてフッ化リチウムおよびアルミニウムを真空蒸着によりそれぞれ０．５ｎｍ、２００ｎｍ設けて、有機ＥＬ素子を得た。得られた高分子ＥＬ素子に８Ｖの電圧を印可したところ、１００ｃｄ／ｍ2のパターン化された発光を示した。この有機ＥＬ素子の発光面を光学顕微鏡で１００倍まで拡大して観察したところ発光ムラは一切見られなかった。
Next, the organic light-emitting ink on the blanket was pressure-bonded to the hole injection layer of the transfer object with a pressing member. Subsequently, the blanket cylinder around which the blanket was wound was rotated, and the substrate to be printed was moved in parallel according to the rotation, so that organic light-emitting inks were sequentially printed on the substrate to be printed. As a result, the organic light emitting ink was completely printed on the substrate to be printed. The substrate to be printed was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere, and the silicone oil component and excess solvent transferred during printing were removed to obtain an organic light emitting layer. Next, lithium fluoride and aluminum were provided as a cathode layer by vacuum deposition at 0.5 nm and 200 nm, respectively, to obtain an organic EL element. When a voltage of 8 V was applied to the obtained polymer EL device, patterned light emission of 100 cd / m 2 was exhibited. When the light emitting surface of this organic EL element was observed by magnifying it up to 100 times with an optical microscope, no light emission unevenness was found.
このインキのうち高沸点溶剤を用いた場合、ブランケット上にあるインキ中の溶剤はブランケットに吸収・蓄積され、蒸発すること無く、徐々にブランケット内に蓄積されていく。 When a high boiling point solvent is used among these inks, the solvent in the ink on the blanket is absorbed and accumulated in the blanket and gradually accumulates in the blanket without evaporating.
その結果、印刷回数を重ねてブランケットの溶剤吸収能力が閾値を超えたとき、ブランケットが溶剤を吸収できないので、ブランケットの有効面にインキを形成することができずにインキハジキが発生するとともに、ブランケットの膨潤によるパターン精度の低下と転写性能の低下した場合、以下の溶剤を除去する工程を行う。 As a result, when the solvent absorption capacity of the blanket exceeds the threshold after repeated printings, the blanket cannot absorb the solvent, so that ink cannot be formed on the effective surface of the blanket and ink repellency occurs. When the pattern accuracy is lowered due to swelling and the transfer performance is lowered, the following solvent removal step is performed.
溶剤を除去する工程は、１０回の印刷に一度のタイミングに行う。 The process of removing the solvent is performed once every 10 printings.
具体的には、ブランケットを溶剤吸収体に押圧させることによりブランケット中に存在する溶剤を除去する。この場合の溶剤吸収体は例えば厚さ０．７で材質がナイロンからなる溶剤吸収布を用いた。 Specifically, the solvent present in the blanket is removed by pressing the blanket against the solvent absorber. For example, a solvent absorbent cloth having a thickness of 0.7 and made of nylon was used as the solvent absorbent.
具体的には、図３の様に、通常の印刷において、一次側ステージ（刷版）５の基材であるガラス４の上に溶剤吸収体である溶剤吸収布３を置いてブランケット胴１上のブランケット２を加圧回転することで、印刷装置をそのまま使え、新たな装置や機構を設けずとも構わない。
Specifically, as shown in FIG. 3, in normal printing, a solvent absorbent cloth 3 that is a solvent absorber is placed on a glass 4 that is a base material of a primary stage (press plate) 5, and the
この様な方法による溶剤除去工程により、従来のブランケットの乾燥除去の場合の、除去後２０回でインキハジキが発生ていたのに対し、本発明では連続で印刷を続行することが可能になった。 By the solvent removal step by such a method, ink repellency occurred 20 times after the removal in the case of dry removal of the conventional blanket, whereas in the present invention, it became possible to continue printing continuously.
本発明は、有機ＥＬ素子や各種ディスプレイの様な、ガラス基板の様な変形がなく、しかも加圧が困難な材質が被印刷物であり、しかも精細な印刷物が求められる各分野において好適である。 The present invention is suitable in various fields in which a material that does not deform like a glass substrate and is difficult to press, such as an organic EL element and various displays, is a printed material and a fine printed material is required.
１． ブランケット胴
２． ブランケット
３． 溶剤吸収用布
４． 基材（ガラス）
５． 一次側ステージ（刷版）
６． 二次側ステージ（ガラス）
７． ワーク（ガラス）
８． 加圧方向
９． ステージ進行方向
１０・・有機ＥＬ素子
１１・・透光性基板
１２・・透明導電層
１３・・正孔注入層
１４・・高分子発光媒体層
１５・・陰極層
２０・・ブランケット胴
２１・・シリコーンブランケット
２２・・有機発光インキ
２３・・除去版
２４・・ステージ
２５・・被印刷基板
1. 1. Blanket cylinder Blanket3. 3. Solvent absorbing cloth Base material (glass)
5. Primary stage (printing plate)
6). Secondary stage (glass)
7). Workpiece (glass)
8). Pressure direction9. Stage traveling
Claims (5)
ブランケットを溶剤吸収体に押圧させることによりブランケット中に存在する溶剤を除去する工程を有することを特徴とする印刷物の製造方法。 By applying the ink to the entire surface of the blanket and supplying the ink, and by removing the blanket by pressing the blanket into the negative pattern of the pattern that forms the convex part on the substrate to be printed, Uses letterpress reversal offset printing, which consists of a transfer removal process that removes ink and forms a desired pattern on the blanket, and a transfer process that presses and separates the blanket against the substrate to be printed and transfers the pattern from the blanket to the substrate to be printed. When repeatedly producing printed materials,
A method for producing a printed matter, comprising a step of removing a solvent present in a blanket by pressing the blanket against a solvent absorber.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011219687A (en) * | 2010-04-14 | 2011-11-04 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Method for cleaning silicone rubber molded article, and silicone rubber molded article |
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2005
- 2005-09-29 JP JP2005283981A patent/JP2007090698A/en active Pending
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