JP2007086320A - Electrophotographic photoreceptor and image forming method - Google Patents

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善久 斉藤
Hidenori Ogawa
英紀 小川
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真弓 大城
Kumiko Takizawa
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cylindrical electrophotographic photoreceptor which improves vibration, warpage and edge defects of a cleaning blade when a cleaning member is set in a specific position, and which improves image defects such as image deletion and toner fusion in long-term use in a high temperature and high humidity environment, and to provide an image forming method using the photoreceptor. <P>SOLUTION: A peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photoreceptor has a plurality of dimple-shaped concavities, ten-point average roughnesses Rzjis(A) and (B) measured by sweeping in a peripheral direction and a generatrix direction of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photoreceptor are 0.3-2.5 μm, average spacings RSm(C) and (D) of concavities and convexities measured by sweeping in a peripheral direction and a generatrix direction of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photoreceptor are both 5-120 μm, and the ratio (D/C) of the average spacing RSm(D) of concavities and convexities to the average spacing RSm(C) of concavities and convexities is 0.5-1.5. The image forming method using the photoreceptor is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は電子写真感光体に関する。また、本発明は画像形成方法に関し、特には該電子写真感光体を用いた画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor. The present invention also relates to an image forming method, and more particularly to an image forming method using the electrophotographic photosensitive member.

従来、電子写真感光体にはセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電物質が広く用いられていた。一方、有機光導電物質を用いた電子写真感光体としてはポリ−N−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマーや2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールのような低分子の有機光導電性物質を用いたもの、更には、このような有機光導電性物質と各種染料や顔料を組み合わせたもの等が知られている。   Conventionally, inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide and zinc oxide have been widely used for electrophotographic photoreceptors. On the other hand, as an electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive substance, a photoconductive polymer represented by poly-N-vinylcarbazole and 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadi Those using a low molecular organic photoconductive substance such as azole, and those obtained by combining such an organic photoconductive substance with various dyes and pigments are known.

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良く、塗工によって生産できるため極めて生産性が高く、安価な電子写真感光体を提供できる利点を有している。また、使用する染料や顔料等の選択により、感光波長域を自在にコントロールすることができる等の利点を有しており、これまで幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と、光導電性ポリマーや低分子の電荷輸送材料を含有した電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や、耐久性に著しい改善がなされてきており、これが電子写真感光体の主流となってきている。   An electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive substance has a good film forming property and can be produced by coating. Therefore, the productivity is extremely high, and an inexpensive electrophotographic photosensitive member can be provided. In addition, it has an advantage that the photosensitive wavelength range can be freely controlled by selecting the dye or pigment to be used, and has been extensively studied so far. In particular, the development of a functionally-separated type photoreceptor in which a charge generation layer containing an organic photoconductive dye or pigment and a charge transport layer containing a photoconductive polymer or a low-molecular charge transport material are laminated has recently been developed. Significant improvements have been made in the sensitivity and durability that have been regarded as disadvantages of organic electrophotographic photoreceptors, and this has become the mainstream of electrophotographic photoreceptors.

一方、当然のことながら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気特性、光学特性等を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される感光体にあっては、その感光体表面には帯電、画像露光、トナー現像、被転写体への転写、残トナーのクリーニング性等の電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が求められる。具体的には、摺擦による表面の摩耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面劣化、例えば転写効率や滑り性の低下、更には感度劣化、帯電能の低下等、電気特性の劣化に対する耐久性が要求される。   On the other hand, as a matter of course, the electrophotographic photosensitive member is required to have sensitivity, electrical characteristics, optical characteristics and the like according to the applied electrophotographic process. In particular, in the case of a photoreceptor that is used repeatedly, electrical and mechanical external forces such as charging, image exposure, toner development, transfer to a transfer medium, and cleaning of residual toner are directly applied to the surface of the photoreceptor. Therefore, durability against them is required. Specifically, durability against surface wear and scratches caused by rubbing, surface deterioration due to charging, such as deterioration of transfer efficiency and slipping, and further deterioration of electrical characteristics such as sensitivity deterioration and charging ability. Sex is required.

一般に、有機電子写真感光体の構成は薄い樹脂層であり、樹脂材料の特性が非常に重要である。上述の諸条件をある程度満足する樹脂として、近年アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂などが実用化されているが、前述したような特性のすべてがこれらの樹脂で満足されるわけではない。特に感光体の高耐久化を図る上では、前記樹脂の被膜強度は十分に高いとは言い難い。これらの樹脂を表面層形成用の樹脂として用いた場合でも、繰り返し使用時において表面層の摩耗が起こり、更に傷が発生するという問題点があった。更に、近年の有機電子写真感光体の高感度化に対する要求から、感光体に対して電荷輸送材料などの低分子量化合物が比較的大量に添加される場合が多い。この場合、それら低分子量物質の可塑剤的な作用により、膜強度が著しく低下し、一層繰り返し使用時の表面層の摩耗や、傷発生が問題となっている。また電子写真感光体を長期にわたって保存する際に、前述の低分子量成分が析出してしまい、相分離するといった問題も発生している。   In general, the structure of the organic electrophotographic photosensitive member is a thin resin layer, and the characteristics of the resin material are very important. In recent years, acrylic resins and polycarbonate resins have been put to practical use as resins that satisfy the above-mentioned conditions to some extent, but not all of the above-described properties are satisfied with these resins. In particular, it is difficult to say that the coating film strength of the resin is sufficiently high in order to increase the durability of the photoreceptor. Even when these resins are used as the resin for forming the surface layer, there is a problem in that the surface layer is worn during repeated use and further scratches are generated. Furthermore, due to the recent demand for higher sensitivity of organic electrophotographic photoreceptors, a relatively large amount of a low molecular weight compound such as a charge transport material is often added to the photoreceptor. In this case, the film strength is remarkably lowered due to the plasticizer action of these low molecular weight substances, and there is a problem of wear of the surface layer and generation of scratches during repeated use. Further, when the electrophotographic photosensitive member is stored for a long period of time, the above-described low molecular weight component is precipitated, causing a problem of phase separation.

これらの問題点を解決する手段として、硬化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みが、例えば特許文献1等に開示されている。このように、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂を用い、電荷輸送層を硬化、架橋することによって機械的強度が増し、繰り返し使用時の耐摩耗性および耐傷性は大きく向上する。しかしながら硬化性樹脂を用いても、低分子量成分は結着樹脂中において可塑剤として作用するため、先に述べたような析出や層分離の問題は根本的な解決になっていない。また有機電荷輸送材料と結着樹脂とで構成される電荷輸送層においては、電荷輸送能の樹脂に対する依存度が大きく、例えば硬度が十分に高い硬化性樹脂では電荷輸送能が十分ではなく、繰り返し使用時に残留電位の上昇が見られるなど、両者を満足させるまでには至っていない。また特許文献2、特許文献3などにおいては、電荷輸送層に炭素−炭素二重結合を有するモノマーを含有させ、電荷輸送材料の炭素−炭素二重結合と熱あるいは光エネルギーによって反応させて、電荷輸送層硬化膜を形成した電子写真感光体が開示されている。ただし、電荷輸送材はポリマー主骨格にペンダント状に固定化されているだけであり、先の可塑的な作用を十分に排除できないため機械的強度が十分ではない。また電荷輸送機能の向上のために電荷輸送材料の濃度を高くすると、架橋密度が低くなり、十分な機械的強度を確保することができない。更には重合時に必要とされる開始剤類が電子写真特性へ悪影響を与えることも懸念される。   As means for solving these problems, an attempt to use a curable resin as a resin for a charge transport layer is disclosed in, for example, Patent Document 1. Thus, by using a curable resin as the resin for the charge transport layer and curing and crosslinking the charge transport layer, the mechanical strength is increased, and the wear resistance and scratch resistance during repeated use are greatly improved. However, even when a curable resin is used, since the low molecular weight component acts as a plasticizer in the binder resin, the problems of precipitation and layer separation as described above have not been fundamentally solved. In addition, in the charge transport layer composed of the organic charge transport material and the binder resin, the charge transport ability is highly dependent on the resin. For example, a curable resin having a sufficiently high hardness does not have a sufficient charge transport ability and is repeatedly used. The residual potential has been increased during use, and both have not been satisfied. In Patent Document 2, Patent Document 3, and the like, the charge transport layer contains a monomer having a carbon-carbon double bond, and reacts with the carbon-carbon double bond of the charge transport material by heat or light energy. An electrophotographic photoreceptor having a cured transport layer film is disclosed. However, the charge transport material is only fixed in a pendant form to the polymer main skeleton, and the mechanical strength is not sufficient because the plastic action cannot be sufficiently eliminated. Further, if the concentration of the charge transport material is increased to improve the charge transport function, the crosslink density is decreased and sufficient mechanical strength cannot be ensured. Furthermore, there is a concern that the initiators required at the time of polymerization may adversely affect the electrophotographic characteristics.

また、別の解決手段として、例えば特許文献4などにおいて、熱可塑性高分子主鎖中に電荷輸送能を有する基を導入し、電荷輸送層を形成させた電子写真感光体が開示されている。しかし、従来の分子分散型の電荷輸送層と比較して析出や層分離に対しては効果があり、機械的強度も向上するが、あくまでも熱可塑性樹脂であり、その機械的強度には限界がある。樹脂の溶解性などを含めたハンドリングや、生産性の面で使いやすい材料ではない。   As another solution, for example, Patent Document 4 discloses an electrophotographic photosensitive member in which a charge transporting layer is formed by introducing a group having a charge transporting ability into a thermoplastic polymer main chain. However, it is effective for precipitation and layer separation compared to conventional molecular dispersion type charge transport layers, and mechanical strength is improved, but it is a thermoplastic resin, and its mechanical strength is limited. is there. It is not a material that is easy to use in terms of handling and productivity including resin solubility.

これらの問題点を改善する目的で、特許文献5および特許文献6等に、同一分子内に連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物および/または前記正孔輸送性化合物に電子線を照射することで重合、硬化したものを含有する感光体を用いることで、高い機械的強度と電荷輸送能の両立を達成することが提案されている。   For the purpose of improving these problems, Patent Document 5 and Patent Document 6 etc. irradiate an electron beam to a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group in the same molecule and / or the hole transporting compound. Thus, it has been proposed to achieve both high mechanical strength and charge transportability by using a photoreceptor containing a polymerized and cured product.

電子写真感光体はその像形成プロセスにおいて、帯電、露光、現像、転写、クリーニングおよび除電等の繰り返しの行程を経る。特に、転写工程後の感光体上の残存トナーを除去するクリーニング工程は、鮮明な画像を得るために重要な工程である。このクリーニングの方法としては、第一にクリーニングブレードと称するゴム性の板形状部材を感光体に圧接して感光体とクリーニングブレードとの間の隙間をなくし、トナーのスリ抜けを防止して残存トナーをかきとる方法が挙げられる。第二に、ファーブラシのローラを感光体に接するように回転させて残存トナーを拭き取る、若しくは叩き落す方法も用いられる。これらのクリーニング方法のうち、ゴムブレードの方がコスト、設計の容易さの点で有利であり、現在はクリーニングブレードを用いるクリーニングが主流を占めている。   The electrophotographic photoreceptor undergoes repeated processes such as charging, exposure, development, transfer, cleaning, and charge removal in the image forming process. In particular, the cleaning process for removing the residual toner on the photoconductor after the transfer process is an important process for obtaining a clear image. As a cleaning method, first, a rubber-like plate-shaped member called a cleaning blade is pressed against the photosensitive member to eliminate a gap between the photosensitive member and the cleaning blade, thereby preventing toner from slipping out and remaining toner. The method of scraping is mentioned. Secondly, a method is also used in which the fur brush roller is rotated so as to contact the photosensitive member to wipe off or knock off the remaining toner. Of these cleaning methods, the rubber blade is advantageous in terms of cost and ease of design, and at present, cleaning using the cleaning blade dominates.

しかしながら、優れたクリーニング性を示すクリーニングブレードには、感光体との摩擦力が大きいため、所謂クリーニングブレードのびびりやメクレが起こりやすいという欠点があった。ここで、クリーニングブレードのびびりは感光体との摩擦抵抗が大きくなることによるブレードの振動のことであり、メクレは、感光体の移動方向にブレードが反転して反ってしまう現象である。   However, a cleaning blade exhibiting excellent cleaning properties has a drawback that chattering or peeling of the cleaning blade is likely to occur because of a large frictional force with the photoreceptor. Here, chattering of the cleaning blade is vibration of the blade due to an increase in frictional resistance with the photosensitive member. Meklet is a phenomenon in which the blade is inverted and warped in the moving direction of the photosensitive member.

これらクリーニングブレードの問題は、感光体の長寿命化のために感光体表面の強度を強く、即ち削れ難くした場合に更に生じやすくなる。また、画質向上のためにトナーの粒径が均一化されて微小なトナーが除去されている場合には、トナーがクリーニングブレードと感光体表面の隙間に入ることによって引き起こされる潤滑性が薄れるので、クリーニングに関する問題が一層発生しやすくなる。   These problems of the cleaning blade are more likely to occur when the strength of the surface of the photoconductor is increased, that is, it is difficult to scrape the photoconductor in order to extend the life of the photoconductor. Also, when the toner particle size is made uniform to improve the image quality and minute toner is removed, the lubricity caused by the toner entering the gap between the cleaning blade and the photoreceptor surface is reduced. Problems related to cleaning are more likely to occur.

また、カラー現像を行う場合には、1枚の画像を出すのにマゼンタ、シアン、イエロー、ブラック等、複数回の現像を行うため、クリーニングブレードにかかる負荷が大きくなり、ブレードの反転や、更にはエッジ部の欠損がより発生しやすくなっている。   In addition, when performing color development, since a plurality of developments such as magenta, cyan, yellow, black, etc. are performed to produce a single image, the load on the cleaning blade is increased, the blade is reversed, and further In this case, the defect of the edge portion is more likely to occur.

このように感光体の表面性に関わる問題点を克服する方法として、感光体表面を適度に粗面化することにより感光体表面とクリーニングブレード等との接触面積を減少させ、各種問題点を改善する方法が提案されている。   As a method of overcoming the problems related to the surface property of the photoconductor in this way, the surface area of the photoconductor is appropriately roughened to reduce the contact area between the surface of the photoconductor and the cleaning blade, thereby improving various problems. A method has been proposed.

例えば、特許文献7には感光体の表面層の面粗さを規定の範囲内にすることで感光体と転写材料との密着性を低減して分離を容易にし、更に感光層を形成する際の乾燥条件を制御することにより、感光体表面をユズ肌状に粗面化する方法が開示されている。   For example, Patent Document 7 discloses that when the surface roughness of the surface layer of the photoconductor is within a specified range, the adhesion between the photoconductor and the transfer material is reduced to facilitate separation, and further when the photoconductive layer is formed. A method of roughening the surface of the photoreceptor to a rough skin shape by controlling the drying conditions is disclosed.

この方法は、通常の感光層形成工程内で粗面化がなされるため、新たな設備が基本的に不要であるが、乾燥温度・乾燥時間以外にも制御すべき因子が多い。例えば、塗布時塗料の揮発分、塗布雰囲気温度および湿度、塗布時における空気の流れ等を精緻に制御しないと、感光体表面の粗面状態に再現性を得るのは困難である。   In this method, since the surface is roughened in the normal photosensitive layer forming process, new equipment is basically unnecessary, but there are many factors to be controlled other than the drying temperature and the drying time. For example, it is difficult to obtain reproducibility in the rough state of the surface of the photoreceptor unless the volatile content of the coating material during coating, the coating atmosphere temperature and humidity, the air flow during coating, and the like are precisely controlled.

また、特許文献8には表面層にあらかじめ粉体粒子を添加することによる粗面化の方法も知られている。しかし一般に感光体に粉体を添加する場合、粉体の材質、分散性において、感光体に適するものは少なく、更に添加量によって感光体特性、特に画像における鮮明度への悪影響を与える場合があり、制限の多い方法といえる。   Patent Document 8 also discloses a roughening method by adding powder particles to the surface layer in advance. However, in general, when powder is added to the photoreceptor, there are few materials suitable for the photoreceptor in terms of powder material and dispersibility, and the addition amount may adversely affect the characteristics of the photoreceptor, particularly the sharpness of the image. It can be said that there are many restrictions.

特許文献9には機械的な粗面化加工として、金属製のワイヤーブラシを用いて感光体表面を研磨することにより粗面を得る方法が開示されている。この方法では、ブラシを連続的に使用した場合、ブラシの毛先の劣化、毛先への研磨粉の付着により、再現性を得にくいという難点がある。   Patent Document 9 discloses a method for obtaining a rough surface by polishing the surface of a photoreceptor using a metal wire brush as a mechanical roughening process. In this method, when the brush is used continuously, there is a problem that it is difficult to obtain reproducibility due to deterioration of the brush tip and adhesion of abrasive powder to the tip.

有機感光体の表面層を粗面化した先行技術としては、特許文献10に示されている。特定のクリーニング手段、特定のトナーを用い、特定のプロセススピード以上の電子写真装置で使用した場合に問題となる、クリーニングブレードの反転やエッジ部の欠けなどを改善できる旨記載されている。   As a prior art in which the surface layer of the organic photoreceptor is roughened, Patent Document 10 discloses. It is described that it is possible to improve problems such as reversal of the cleaning blade and chipping of the edge portion, which are problems when used in an electrophotographic apparatus having a specific process speed or higher by using a specific cleaning means and a specific toner.

また、特許文献11には感光体表面の面粗さを規定して、トナーの転写効率の向上を目的とした技術が開示されている。ただし、これは基本的には無機感光体での使用例である。   Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-228561 discloses a technique for defining the surface roughness of the surface of the photoreceptor to improve toner transfer efficiency. However, this is basically an example of use with an inorganic photoreceptor.

機械的粗面化の別の方法として、特許文献12にフィルム状研磨材を用いて研磨する製法が記載されている。この方法では、フィルムの巻き取り装置により、フィルム状研磨材の新しい面を常に研磨に使用できるようにすることで、粗面化の再現性を得ることが可能である。しかし、フィルム状研磨材は高コストであり、研磨に要する時間も長いという欠点があり、粗面化工程の生産性に問題がある方法である。   As another method of mechanical roughening, Patent Document 12 describes a production method in which a film-like abrasive is used for polishing. In this method, it is possible to obtain the reproducibility of the roughening by allowing the new surface of the film-like abrasive to always be used for polishing by the film winding device. However, the film-like abrasive is disadvantageous in that the cost is high and the time required for polishing is long, and there is a problem in the productivity of the roughening process.

特許文献13にはブラスト法による感光体の粗面化が示されているが、これによって得られる感光体の表面層の形状については詳細に述べられておらず、また、感光体表面層に硬化性樹脂を用いた感光体との組み合せは示されていない。   Patent Document 13 shows the roughening of the photoreceptor by the blast method, but the shape of the surface layer of the photoreceptor obtained by this is not described in detail, and the photoreceptor surface layer is cured. Combination with a photoreceptor using a photosensitive resin is not shown.

他にも特許文献14のように有機感光層と表面保護層を有する感光体の粗面化に関する先行技術もある。ただし、表面保護層を製膜する前の有機感光層上を粗面化した後、表面保護層を製膜する工程で作成された感光体であり、生産性、電子写真特性等に問題のある感光体の構成である。   In addition, there is a prior art relating to roughening of a photoreceptor having an organic photosensitive layer and a surface protective layer as in Patent Document 14. However, it is a photoconductor prepared in the step of forming the surface protective layer after roughening the surface of the organic photosensitive layer before forming the surface protective layer, and there are problems in productivity, electrophotographic characteristics, etc. It is a structure of a photoreceptor.

上述のとおり近年、電子写真感光体に対する高耐久化、高画質化が要求されてきている。このような要求に対し、表面層に可塑性樹脂ではなく硬化性樹脂を製膜する技術が確立されてきている。   As described above, in recent years, there has been a demand for higher durability and higher image quality for electrophotographic photosensitive members. In response to such demands, techniques for forming a curable resin instead of a plastic resin on the surface layer have been established.

表面層に硬化性樹脂を含有する有機感光体は、長期間の耐久使用時も表面層の磨耗がほとんどなく、初期の表面層の形状を耐久使用中に維持しつづける性質を有する。特に表面層を浸漬塗布法により製膜した感光体は表面層が非常に平滑であるため、その表面層に硬化性樹脂が含有されている場合、粗面化処理が必須となる。   An organic photoreceptor containing a curable resin in the surface layer has the property that the surface layer hardly wears even during long-term durable use, and the shape of the initial surface layer is maintained during durable use. In particular, a photoreceptor having a surface layer formed by a dip coating method has a very smooth surface layer. Therefore, when the surface layer contains a curable resin, a roughening treatment is essential.

このような表面層に硬化性樹脂を含有する感光体に対する最適な表面層の構築について述べられた先行技術は皆無である。   There is no prior art that describes the construction of an optimum surface layer for such a photoreceptor containing a curable resin in the surface layer.

このような状況の中で、上記の先行技術には表面層に硬化性樹脂を含有する感光体の粗面化に対し、最適な表面層を形成する完全に条件を満足した技術は達成されておらず、特にこのような感光体での作成条件の確立が求められてきた。
特開平2−127652号公報 特開平5−216249号公報 特開平7−72640号公報 特開平8−248649号公報 特開2000−66424号公報 特開2000−66425号公報 特開昭53−92133号公報 特開昭52−26226号公報 特開昭57−94772号公報 特開平1−99060号公報 特開平1−142734号公報 特開平2−139566号公報 特開平2−150850号公報 特許第2990788号公報
Under such circumstances, the above-mentioned prior art has achieved a technique that fully satisfies the conditions for forming an optimum surface layer for the roughening of a photoreceptor containing a curable resin in the surface layer. In particular, it has been demanded to establish conditions for producing such a photoreceptor.
JP-A-2-127852 JP-A-5-216249 Japanese Patent Laid-Open No. 7-72640 JP-A-8-248649 JP 2000-66424 A JP 2000-66425 A JP-A-53-92133 JP-A-52-26226 JP-A-57-94772 JP-A-1-99060 JP-A-1-142734 Japanese Patent Laid-Open No. 2-139666 JP-A-2-150850 Japanese Patent No. 2990788

近年、装置の小型化、および第一枚目の排出時間短縮のため、図3に示すように、転写材が、縦方向に下から上へ搬送される構成の画像形成装置が採用される。このような画像形成装置ではクリーニング手段が下を向く構成になり、図4に示すように、クリーニング手段であるクリーニングブレードの先端位置は、円筒中心角度A(円筒中心軸鉛直上方を0度として円筒状電子写真感光体の回転方向を正とする)が例えば25.8度である。図中Tはトナーである。   In recent years, in order to reduce the size of the apparatus and shorten the discharge time of the first sheet, an image forming apparatus having a configuration in which a transfer material is conveyed from bottom to top in the vertical direction is employed as shown in FIG. In such an image forming apparatus, the cleaning unit is configured to face downward, and as shown in FIG. 4, the tip position of the cleaning blade as the cleaning unit is a cylinder center angle A (the cylinder center axis vertically above 0 ° is a cylinder). The rotation direction of the electrophotographic photosensitive member is positive) is, for example, 25.8 degrees. In the figure, T is toner.

像担持体1が、矢印Rで示す方向に回転駆動されるとき、帯電手段2によって像担持体1の表面が一様に帯電される。この帯電部分は、光信号発生装置手段(不図示)により光像露光Lを受けて静電潜像を形成する。この静電潜像は現像手段3を通過するとき、顕像トナーによって顕像化される。このようにして形成されたトナー像は、転写材7上に転写手段4で転写され、転写を終えた転写材7は、像担持体1から分離され、定着手段8で定着後排出ローラ(不図示)によって排出される。   When the image carrier 1 is rotationally driven in the direction indicated by the arrow R, the surface of the image carrier 1 is uniformly charged by the charging means 2. This charged portion is subjected to optical image exposure L by an optical signal generator means (not shown) to form an electrostatic latent image. When the electrostatic latent image passes through the developing means 3, it is visualized by the visible toner. The toner image formed in this way is transferred onto the transfer material 7 by the transfer means 4, and the transfer material 7 that has finished the transfer is separated from the image carrier 1 and is fixed by the fixing means 8 and discharged after fixing (non-loading roller). Discharged).

上記の如く転写を終えた像担持体1の表面には、転写されずに残ったトナーが付着しており、このトナーTは像担持体1の表面に接触しているクリーニング手段5によって掻き落される。   The toner remaining without being transferred adheres to the surface of the image carrier 1 after the transfer as described above, and this toner T is scraped off by the cleaning means 5 in contact with the surface of the image carrier 1. Is done.

上記のクリーニング手段5は下向きのため、像担持体1とクリーング手段に、重力に従ってトナーTが滞留してしまう。クリーニング手段5には滞留トナーを排出するための、スクリューがあるが、印字比率が高い画像を大量に通紙すると、滞留トナー量がスクリューのトナー排出能力を超えてしまう。そのため、そのままトナーTが溜まりつづけると、充分なクリーニングが行なえないだけでなく、トナーTがクリーニング装置外に溢れることとなる。これらを防止するためには像担持体に対するクリーニング手段の設定圧を高くする必要があるが、クリーニングブレードのびびり、メクレ、エッジ部の欠損といった問題が発生しやすくなる。   Since the cleaning means 5 is downward, the toner T stays in the image carrier 1 and the cleaning means according to gravity. The cleaning unit 5 has a screw for discharging the staying toner, but if a large amount of images with a high printing ratio is passed, the amount of staying toner exceeds the toner discharging ability of the screw. Therefore, if the toner T continues to accumulate as it is, not only the cleaning cannot be performed sufficiently, but also the toner T overflows outside the cleaning device. In order to prevent these problems, it is necessary to increase the set pressure of the cleaning means for the image carrier. However, problems such as chattering of the cleaning blade, scratches, and missing edge portions are likely to occur.

本発明の課題は、円筒状電子写真感光体および画像形成方法において、電子写真感光体の最表面層を最適な表面形状にすることにより、クリーニングブレードを使用した時のクリーニングブレードのびびり、メクレ、エッジ部の欠損等を改善する。また、高温高湿下で耐久使用された際の画像流れ、トナー融着等の画像不良を改善することである。   It is an object of the present invention to provide a cylindrical electrophotographic photosensitive member and an image forming method in which the outermost surface layer of the electrophotographic photosensitive member has an optimum surface shape, thereby causing chattering, cleaning, Improve edge defects. Another object of the present invention is to improve image defects such as image flow and toner fusion when used endurancely under high temperature and high humidity.

特に、感光体の高耐久化を目的として、最表面層の強度を改良し、高い弾性変形率を有するように改良された硬化性樹脂を最表面層に用いた電子写真感光体を使用するときに、特に顕著となる上記のような問題点を初期から多数枚印字まで安定的に改善することである。   In particular, when using an electrophotographic photosensitive member using a curable resin improved in the outermost layer for improving durability of the photosensitive member and improving the strength of the outermost layer and having a high elastic deformation rate. In addition, the above-mentioned problems that are particularly prominent are to be steadily improved from the initial printing to printing of a large number of sheets.

本発明は、少なくとも支持体および有機感光層からなる円筒状電子写真感光体において、該感光体の表面がディンプル状の凹凸を有する表面形状を有する電子写真感光体から構成される。   The present invention comprises a cylindrical electrophotographic photosensitive member comprising at least a support and an organic photosensitive layer, wherein the surface of the photosensitive member has a surface shape having dimple-like irregularities.

即ち、本発明は、円筒状支持体および該円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する円筒状電子写真感光体において、
該円筒状電子写真感光体の周面がディンプル形状の凹部を複数有し、該円筒状電子写真感光体の周面の周方向に掃引して測定した十点平均粗さRzjis(A)が0.3〜2.5μmであり、該円筒状電子写真感光体の周面の母線方向(回転軸方向)に掃引して測定した十点平均粗さRzjis(B)が0.3〜2.5μmであり、該円筒状電子写真感光体の周面の周方向に掃引して測定した凹凸の平均間隔RSm(C)が5〜120μmであり、該円筒状電子写真感光体の周面の母線方向(回転軸方向)に掃引して測定した凹凸の平均間隔RSm(D)が5〜120μmであり、該凹凸の平均間隔RSm(C)の該凹凸の平均間隔RSm(D)に対する比の値(D/C)が0.5〜1.5であることを特徴とする円筒状電子写真感光体である。
That is, the present invention relates to a cylindrical electrophotographic photosensitive member having a cylindrical support and an organic photosensitive layer provided on the cylindrical support.
The peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member has a plurality of dimple-shaped recesses, and the ten-point average roughness Rzjis (A) measured by sweeping in the circumferential direction of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is 0. The ten-point average roughness Rzjis (B) measured by sweeping in the generatrix direction (rotational axis direction) of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is 0.3 to 2.5 μm. The average interval RSm (C) of the unevenness measured by sweeping in the circumferential direction of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is 5 to 120 μm, and the generatrix direction of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member The average interval RSm (D) of the unevenness measured by sweeping in the direction of the rotation axis is 5 to 120 μm, and the value of the ratio of the average interval RSm (C) of the unevenness to the average interval RSm (D) of the unevenness ( D / C) is a cylindrical electrophotographic photosensitive member characterized by being 0.5 to 1.5

また、上記十点平均粗さRzjis(A)が0.4〜2.0μmであり、上記十点平均粗さRzjis(B)が0.4〜2.0μmであり、上記凹凸の平均間隔RSm(C)が10〜100μmであり、上記凹凸の平均間隔RSm(D)が10〜100μmであり、上記凹凸の平均間隔RSm(C)の上記凹凸の平均間隔RSm(D)に対する比の値(D/C)が0.8〜1.2である上記円筒状電子写真感光体が好ましい。   The ten-point average roughness Rzjis (A) is 0.4 to 2.0 μm, the ten-point average roughness Rzjis (B) is 0.4 to 2.0 μm, and the average interval RSm of the irregularities. (C) is 10 to 100 μm, the average interval RSm (D) of the unevenness is 10 to 100 μm, and the ratio value of the average interval RSm (C) of the unevenness to the average interval RSm (D) of the unevenness ( The cylindrical electrophotographic photosensitive member having a D / C) of 0.8 to 1.2 is preferable.

また、上記円筒状電子写真感光体の周面の最大山高さRp(F)が0.6μm以下であり、上記円筒状電子写真感光体の周面の最大谷深さRv(E)の該最大山高さRp(F)に対する比の値(E/F)が1.2以上である上記円筒状電子写真感光体が好ましい。   The maximum peak height Rp (F) of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is 0.6 μm or less, and the maximum peak depth Rv (E) of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is the maximum. The cylindrical electrophotographic photosensitive member having a ratio value (E / F) to the peak height Rp (F) of 1.2 or more is preferable.

また、上記円筒状電子写真感光体の周面の最大山高さRp(F)が0.4μm以下であり、上記最大谷深さRv(E)の上記最大山高さRp(F)に対する比の値(E/F)が1.5以上である上記円筒状電子写真感光体が好ましい。   The maximum peak height Rp (F) of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is 0.4 μm or less, and the ratio value of the maximum valley depth Rv (E) to the maximum peak height Rp (F). The cylindrical electrophotographic photosensitive member having (E / F) of 1.5 or more is preferable.

また、上記ディンプル形状の凹部の中で最長径が1〜50μmの範囲にあってかつ深さが0.1〜2.5μmの範囲にあるディンプル形状の凹部の個数が、上記円筒状電子写真感光体の周面の10000μmあたり5〜50個である上記円筒状電子写真感光体が好ましい。 The number of the dimple-shaped recesses having the longest diameter in the range of 1 to 50 μm and the depth in the range of 0.1 to 2.5 μm is the cylindrical electrophotographic photosensitive member. The cylindrical electrophotographic photosensitive member is preferably 5 to 50 per 10000 μm 2 on the peripheral surface of the body.

また、上記ディンプル形状の凹部の中で最長径が1〜50μmの範囲にあってかつ深さが0.1〜2.5μmの範囲にあるディンプル形状の凹部の合計面積が、上記円筒状電子写真感光体の周面に存在するディンプル形状の凹部すべての合計面積に対して3〜60%である上記円筒状電子写真感光体が好ましい。   The total area of the dimple-shaped recesses having the longest diameter in the range of 1 to 50 μm and the depth in the range of 0.1 to 2.5 μm is the cylindrical electrophotographic image. The cylindrical electrophotographic photosensitive member is preferably 3 to 60% with respect to the total area of all the dimple-shaped concave portions existing on the peripheral surface of the photosensitive member.

また、上記ディンプル形状の凹部の中で最長径が1〜50μmの範囲にあってかつ深さが0.1〜2.5μmの範囲にあるディンプル形状の凹部の平均アスペクト比が、0.50〜0.95である上記円筒状電子写真感光体が好ましい。   The average aspect ratio of the dimple-shaped recesses having the longest diameter in the range of 1 to 50 μm and the depth in the range of 0.1 to 2.5 μm among the dimple-shaped recesses is 0.50 to The cylindrical electrophotographic photoreceptor having a value of 0.95 is preferred.

また、上記円筒状電子写真感光体の周面のユニバーサル硬さ値(HU)が150〜220N/mmである上記円筒状電子写真感光体が好ましい。 Further, the cylindrical electrophotographic photosensitive member having a universal hardness value (HU) of 150 to 220 N / mm 2 on the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is preferable.

また、上記円筒状電子写真感光体の周面の弾性変形率が44%以上65%以下である上記円筒状電子写真感光体が好ましい。   The cylindrical electrophotographic photosensitive member is preferably an elastic deformation rate of 44% to 65% on the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member.

また、上記感光体の表面層が硬化性樹脂を含有し、該硬化性樹脂がアクリル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂およびウレタン系樹脂から選択される1種類である上記電子写真感光体が好ましい。   The surface layer of the photoreceptor includes a curable resin, and the curable resin is one type selected from an acrylic resin, a phenol resin, an epoxy resin, a silicone resin, and a urethane resin. A photographic photoreceptor is preferred.

また、上記感光体の表面層の硬化性樹脂が電荷輸送機能を有する硬化性樹脂の硬化物である電子写真感光体が好ましく、更に該硬化物が重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を加熱および/または放射線照射の手段により重合および/または架橋することにより硬化して得られたものである電子写真感光体がより好ましい。   Further, an electrophotographic photosensitive member in which the curable resin of the surface layer of the photosensitive member is a cured product of a curable resin having a charge transport function is preferable, and the cured product further includes a hole transporting compound having a polymerizable functional group. An electrophotographic photosensitive member obtained by curing by polymerization and / or crosslinking by means of heating and / or radiation irradiation is more preferable.

また、上記感光体の表面層が電荷輸送機能を有する硬化性樹脂を含有し、該硬化性樹脂が同一分子内に2つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の硬化物である電子写真感光体であって、放射線を用いて硬化を行い、該放射線が電子線である電子写真感光体が好ましい。   Further, the surface layer of the photoconductor includes a curable resin having a charge transport function, and the curable resin is a cured product of a hole transportable compound having two or more chain polymerizable functional groups in the same molecule. An electrophotographic photosensitive member, which is cured using radiation and the radiation is an electron beam, is preferable.

また、上記感光体の層構成が、支持体側から少なくとも電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層した構成であり、該電荷輸送層中に正孔輸送性化合物の硬化物を含有する電子写真感光体が好ましく、更に該電荷輸送層が非硬化型の第一層と硬化型の第二層の積層型であり、硬化型の第二層が最表面層である電子写真感光体がより好ましい。   The layer structure of the photoconductor is a structure in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in this order from the support side, and an electrophotographic photosensitive material containing a cured product of a hole transport compound in the charge transport layer. And an electrophotographic photosensitive member in which the charge transport layer is a laminated type of a non-curable first layer and a curable second layer, and the curable second layer is the outermost surface layer.

更に、本発明は、クリーニングブレードの先端位置が、円筒中心角度A(円筒中心軸鉛直上方を0度として円筒状電子写真感光体の回転方向を正とする)が−30度以上50度以下の範囲内で、該円筒状電子写真感光体に当接し、円筒中心軸がほぼ水平になるように設置された該円筒状電子写真感光体に感光層を有し、25℃、湿度50%環境下でビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いて硬度試験を行い、最大荷重6mNで押し込んだユニバーサル硬さ値(HU)が150N/mm以上220N/mm以下であり、かつ弾性変形率(Wo)が44%以上65%以下である像担持体を帯電する帯電工程と、該円筒状電子写真感光体の帯電面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、トナー担持体上に担持させたトナー像を転移させてトナー像を形成させる現像工程と、像担持体上に形成させたトナー像を中間転写体を介して、または介さずに、転写材に転写する転写工程と、該円筒状電子写真感光体の表面に弾性部材で構成されたクリーニングブレードを当接させて、感光体上に残った転写残トナーを感光体から除去するクリーニング工程を有する画像形成方法において、該円筒状電子写真感光体の周面がディンプル形状の凹部を複数有することを特徴とする画像形成方法である。 Furthermore, according to the present invention, the tip position of the cleaning blade is such that the cylinder center angle A (the vertical direction of the cylinder center axis is 0 degree and the rotation direction of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is positive) is −30 degrees to 50 degrees. Within the range, the cylindrical electrophotographic photosensitive member that is in contact with the cylindrical electrophotographic photosensitive member and is disposed so that the central axis of the cylinder is substantially horizontal has a photosensitive layer, and is in an environment of 25 ° C. and 50% humidity. The hardness test was performed using a Vickers square pyramid diamond indenter, the universal hardness value (HU) pushed in at a maximum load of 6 mN was 150 N / mm 2 or more and 220 N / mm 2 or less, and the elastic deformation rate (Wo) was 44. % To 65% charging step of charging the image carrier, a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the charging surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member, and a toner carried on the toner carrier Transfer the image A developing step for forming an image, a transfer step for transferring the toner image formed on the image carrier to a transfer material with or without an intermediate transfer member, and the surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member In a method of forming an image having a cleaning process in which a cleaning blade made of an elastic member is brought into contact with the photosensitive member to remove transfer residual toner remaining on the photosensitive member, the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is An image forming method having a plurality of dimple-shaped recesses.

更に、本発明においては、上記円筒状電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジが好ましく用いられる。   Furthermore, in the present invention, the cylindrical electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from the group consisting of a charging means, a developing means and a cleaning means are integrally supported and detachable from the main body of the electrophotographic apparatus. A process cartridge having a certain characteristic is preferably used.

更に、本発明においては、上記円筒状電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段を有することを特徴とする電子写真装置が好ましく用いられる。   Further, in the present invention, an electrophotographic apparatus comprising the cylindrical electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a cleaning unit is preferably used.

更に、本発明においては、上記円筒状電子写真感光体の製造方法であって、該円筒状電子写真感光体の最外層を形成する最外層形成工程と、該最外層の表面を乾式ブラスト処理または湿式ホーニング処理することによって該最外層の表面にディンプル形状の凹部を形成する凹部形成工程とを有することを特徴とする円筒状電子写真感光体の製造方法が好ましく用いられる。   Furthermore, in the present invention, there is provided a method for producing the cylindrical electrophotographic photosensitive member, wherein the outermost layer forming step of forming the outermost layer of the cylindrical electrophotographic photosensitive member, and the surface of the outermost layer is dry-blasted or A method of manufacturing a cylindrical electrophotographic photosensitive member is preferably used, which has a recess forming step of forming a dimple-shaped recess on the surface of the outermost layer by wet honing.

最表面層を製膜する方法が浸漬塗布法により塗布して製膜される場合において上記製造方法が効果的であり、最表面層を塗布、製膜後に、最表面層上から粗面化する。   When the method for forming the outermost surface layer is applied by dip coating, the above manufacturing method is effective. After the outermost surface layer is applied and formed, the surface is roughened from above. .

本発明によれば、クリーニング部材を特定の配置にし、感光層の最表面層を特定の表面形状にすることで、クリーニングブレードの当接圧が高圧の場合から低圧の場合のいかなる条件においても、クリーニングブレードのびびり、メクレ、トナーのすり抜け、クリーニング不良などが発生せず、粗面化に由来するスジ状の画像不良等の発生もなく、クリーニングの設定のラチチュードを広くすることができる。また、高温高湿下で耐久使用した際発生しやすい、トナー融着や粗面化に由来するスジ状の画像不良が発生しない円筒状電子写真感光体および画像形成方法を提供できる。   According to the present invention, the cleaning member is in a specific arrangement, and the outermost surface layer of the photosensitive layer is in a specific surface shape, so that the contact pressure of the cleaning blade is high or low. There is no occurrence of chattering of the cleaning blade, scratches, slipping of toner, defective cleaning, etc., and no occurrence of streak-like image defects resulting from roughening, and the latitude of the cleaning setting can be widened. In addition, it is possible to provide a cylindrical electrophotographic photosensitive member and an image forming method that do not cause streak-like image defects due to toner fusion or surface roughening, which are likely to occur during durable use under high temperature and high humidity.

特に、感光体の高耐久化を狙って表面層の強度を改良し、高い弾性変形率を有するような、硬化性樹脂を最表面層に用いた電子写真感光体を使用するときに、特に問題となる上記の点を、初期から多数枚印字の耐久使用において効果的に改善し続けることができる。   Especially when using an electrophotographic photoreceptor using a curable resin as the outermost surface layer, which improves the strength of the surface layer with the aim of increasing the durability of the photoreceptor and has a high elastic deformation rate. The above-mentioned point can be effectively improved from the initial stage in the durable use of printing a large number of sheets.

上記のような問題を効果的に改善するべく、本発明者らは鋭意検討した結果、特定のクリーニング部材の配置と、電子写真感光体の最表面層に特定のディンプル形状を施すことで上記のような問題点を効果的に改善できることを見出した。   In order to effectively improve the above problems, the present inventors have intensively studied. As a result, the arrangement of the specific cleaning member and the specific surface of the electrophotographic photosensitive member are provided with a specific dimple shape as described above. It was found that such problems can be effectively improved.

即ち、特定のクリーニング部材の配置とは、クリーニングブレードの先端位置が、円筒中心角度A(円筒中心軸鉛直上方を0度として円筒状電子写真感光体の回転方向を正とする)が−30度以上50度以下の範囲内であることが必要である。   That is, the specific arrangement of the cleaning member means that the tip position of the cleaning blade has a cylinder center angle A (0 degree in the vertical direction of the cylinder center axis and 0 degrees in the rotation direction of the cylindrical electrophotographic photosensitive member). It is necessary to be within the range of 50 degrees or more.

また、本発明で示されるディンプル形状とは、有機電子写真感光体の表面に微細な凹凸形状を持つようにした感光体である。特に、粗面化する前の基準面よりも凹み多くを持つように加工された表面であることが好ましい。凹部はできるだけ孤立して存在し、感光体表面の凹凸形状は適度な粗さ、適度な凹凸間隔、適度な凸部と凹部の比率を持ち、特に凹部分がスジ状に連なることがなく、凹部分の存在の仕方に方向性がない様に形成されていることが好ましい。   The dimple shape shown in the present invention is a photoconductor having a fine uneven shape on the surface of the organic electrophotographic photoconductor. In particular, the surface is preferably processed so as to have more dents than the reference surface before roughening. The concave portions exist as isolated as possible, and the concave and convex shape on the surface of the photoconductor has an appropriate roughness, an appropriate concave and convex interval, and an appropriate ratio of the convex portions to the concave portions. It is preferable that the portion is formed so as not to have directionality.

本発明の感光体は、電子写真装置中で繰り返し使用することができる、円筒状の形状で、回転軸を持ち、回転しながら帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング等の電子写真プロセスを繰り返しながら使用される。クリーニングブレードは、通常感光体の回転軸に対して平行に配置され感光体表面層に当接されている。従って、周方向とは回転軸に対して垂直の方向を意味し、感光体の回転により各プロセスの部材と繰り返し接触する方向である。   The photoreceptor of the present invention has a cylindrical shape that can be used repeatedly in an electrophotographic apparatus, has a rotating shaft, and repeats an electrophotographic process such as charging, image exposure, development, transfer, and cleaning while rotating. Used while. The cleaning blade is usually arranged in parallel to the rotation axis of the photoconductor and is in contact with the surface layer of the photoconductor. Therefore, the circumferential direction means a direction perpendicular to the rotation axis, and is a direction in which the photosensitive member is repeatedly brought into contact with each process member.

本発明では有機感光体を用いることが要件である。有機感光体は通常、その膜厚、弾性特性等が感光体製膜後に粗面化することに対して適しており、粗面化の条件を制御することにより、最終的に使用される表面形状を任意に幅広く制御できるという利点を有している。その際特に、感光体の表面から測定した弾性変形率が本発明の範囲の感光体が特に良好な表面形状を与えることができる。   In the present invention, it is a requirement to use an organic photoreceptor. Organic photoreceptors are usually suitable for roughening their film thickness, elastic properties, etc. after film formation on the photoreceptor. By controlling the roughening conditions, the surface shape to be finally used Can be controlled in a wide range. In particular, a photoconductor having an elastic deformation rate measured from the surface of the photoconductor within the range of the present invention can give a particularly good surface shape.

本発明の粗面化技術は耐久特性の優れた感光体を形成するための有効な手法である。特に弾性変形率の高い感光体は耐久性に優れ、長期間の使用においても初期の表面形状の変化が少なく、形状を維持する傾向がある。そのような感光体を初期の段階から表面形状を最適に制御することが重要である。   The surface roughening technique of the present invention is an effective technique for forming a photoreceptor having excellent durability characteristics. In particular, a photoconductor having a high elastic deformation rate is excellent in durability, and even when used for a long period of time, there is little change in the initial surface shape and the shape tends to be maintained. It is important to optimally control the surface shape of such a photoreceptor from the initial stage.

本発明で示す弾性変形率で特に好ましい値は以下に示すような範囲である。弾性変形率は粗面化前の感光体最表面層を感光体上から測定した。   Particularly preferable values of the elastic deformation rate shown in the present invention are in the ranges shown below. The elastic deformation ratio was measured from the top surface of the photoreceptor before roughening.

ここで弾性変形率Wo%は、微小硬さ測定装置フィシャースコープH100V(Fischer社製)を用いて25℃、湿度50%RHの環境下で対面角136°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子に連続的に6mNの荷重をかけ、荷重下での押し込み深さを直読することにより測定した値である。具体的には、最終荷重6mNまで段階的に(各点0.1Sの保持時間で273点)測定する。フィシャースコープH100V(Fischer社製)の出力チャートの概略を図1に示す。図1中、縦軸は荷重(F(mN))を、横軸は押し込み深さ(h(μm))を示す。   Here, the elastic deformation rate Wo% is continuously applied to a Vickers square pyramid diamond indenter having a facing angle of 136 ° in an environment of 25 ° C. and humidity 50% RH using a microhardness measuring device Fischerscope H100V (manufactured by Fischer). It is a value measured by applying a load of 6 mN and directly reading the indentation depth under the load. Specifically, measurement is performed in stages (273 points with a holding time of 0.1 S for each point) up to a final load of 6 mN. An outline of an output chart of the Fischer scope H100V (Fischer) is shown in FIG. In FIG. 1, the vertical axis represents the load (F (mN)), and the horizontal axis represents the indentation depth (h (μm)).

弾性変形率は、圧子が膜に対して行った仕事量(エネルギー)、即ち圧子の膜に対する荷重の増減によるエネルギーの変化より求めることができ、具体的には下記式(1)により求めることができる。   The elastic deformation rate can be obtained from the work (energy) performed by the indenter on the membrane, that is, the change in energy due to the increase or decrease of the load on the membrane of the indenter, and specifically obtained from the following equation (1). it can.

弾性変形率=Wo/Wt (1)         Elastic deformation rate = Wo / Wt (1)

上記式中、全仕事量Wt(nJ)は図1中のA−B−D−Aで囲まれる面積を示し、弾性変形仕事量Wo(nJ)はC−B−D−Cで囲まれる面積を示している。   In the above formula, the total work Wt (nJ) indicates the area surrounded by A-B-D-A in FIG. 1, and the elastic deformation work Wo (nJ) is the area surrounded by C-B-D-C. Is shown.

本発明において、弾性変形率Wo%は44%以上65%以下であることが必要である。感光体表面の弾性変形率が44%を下回ると、繰り返し使用後の表面形状の変化が大きくなり、粗面化を適切にしてもその面形状を長く維持できないため粗面化の効果が長続きしなくなる。また、特にブラスト処理で粗面化した際、表面に粒子が衝突してできた凹凸の凸部が増加し画像欠陥の発生が大きくなる。   In the present invention, the elastic deformation rate Wo% needs to be 44% or more and 65% or less. When the elastic deformation rate on the surface of the photoreceptor is less than 44%, the change in the surface shape after repeated use becomes large, and even if the surface is properly roughened, the surface shape cannot be maintained long, and the effect of the surface roughening lasts long. Disappear. In particular, when the surface is roughened by blasting, uneven protrusions formed by the collision of particles with the surface increase, and the occurrence of image defects increases.

弾性変形率Wo%が44%以上の領域になると、逆に繰り返し使用後の表面形状の変化が小さくなり、本発明の粗面化がより効果的になる。ここで、感光体の最表面層を硬化性樹脂を含有する層にした場合、弾性変形率の値は概ね44%以上になる。   When the elastic deformation rate Wo% is in the region of 44% or more, on the contrary, the change in the surface shape after repeated use becomes small, and the roughening of the present invention becomes more effective. Here, when the outermost surface layer of the photoreceptor is a layer containing a curable resin, the value of the elastic deformation rate is approximately 44% or more.

本発明において、最表面層に上記のディンプル形状を形成できればいかなる製膜法、または粗面化法を用いてよい。   In the present invention, any film forming method or roughening method may be used as long as the above dimple shape can be formed on the outermost surface layer.

ただし、本発明で求めているような表面形状を得るには何等かの機械的粗面化法を用いることが有効である。数ある機械的粗面化法の中でも、ディンプル形状を形成する方法として、乾式のブラスト法と湿式のホーニング法が好ましい。更に、乾式のブラスト法を用いることが湿度条件に敏感な電子写真感光体を水等の溶媒に接触させることなく粗面化できるためより好ましい。   However, it is effective to use some mechanical roughening method to obtain the surface shape as required in the present invention. Among the various mechanical surface roughening methods, the dry blast method and the wet honing method are preferable as the method for forming the dimple shape. Furthermore, it is more preferable to use a dry blasting method because an electrophotographic photosensitive member sensitive to humidity conditions can be roughened without contacting with a solvent such as water.

ブラスト加工の方法としては、圧縮空気を用いて噴射する方法、モータを動力として噴射する方法等があるが、感光体の粗面化を精密に制御が可能で、かつ設備の簡易性という点において、圧縮空気を用いる方法が好ましい。   As a method of blasting, there are a method of injecting using compressed air, a method of injecting using a motor as power, etc., but it is possible to precisely control the roughening of the photoconductor and in terms of simplicity of equipment. A method using compressed air is preferred.

ブラストに用いる研磨材の材質としては、酸化アルミニウム、ジルコニア、炭化ケイ素、ガラス等のセラミック系、ステンレス、鉄、亜鉛等の金属系、ポリアミド、ポリカーボネート、エポキシ、ポリエステル等の樹脂系が挙げられる。特に粗面化効率およびコスト面から、ガラス、酸化アルミニウム、ジルコニアが好ましい。   Examples of the material of the abrasive used for blasting include ceramic systems such as aluminum oxide, zirconia, silicon carbide, and glass, metal systems such as stainless steel, iron, and zinc, and resin systems such as polyamide, polycarbonate, epoxy, and polyester. In particular, glass, aluminum oxide, and zirconia are preferable from the viewpoint of roughening efficiency and cost.

本発明において用いるブラスト加工装置の例を図2に示す。容器(不図示)に貯留されている研磨材は2−4の経路よりノズルに導かれ、2−3の経路より導入された圧縮エアを用いて噴射ノズル2−1より噴射され、ワーク支持体2−6により支持され自転している感光体2−7に衝突する。2−5はブラスト砥粒である。   An example of a blasting apparatus used in the present invention is shown in FIG. The abrasive stored in the container (not shown) is guided to the nozzle through the path 2-4, and is jetted from the jet nozzle 2-1 using the compressed air introduced through the path 2-3. It collides with the photoconductor 2-7 supported by 2-6 and rotating. 2-5 is a blast abrasive grain.

このときノズルとワークの距離は2−2や2−9のノズル固定冶具、アームにより調整されて決められる。ノズルは通常ワークの回転軸方向に対して移動しながら粗面化処理を行い、ノズル支持体2−8がワークの回転軸方向に移動することによりワークに対してムラ無く粗面化処理を施すことができる。   At this time, the distance between the nozzle and the work is determined by adjusting the nozzle fixing jig and arm 2-2 and 2-9. The nozzle normally performs the roughening process while moving in the direction of the rotation axis of the work, and the nozzle support 2-8 moves in the direction of the rotation axis of the work to perform the roughening process on the work without unevenness. be able to.

この時、ノズルと感光体表面の最短距離は適当な間隔に調整する必要がある。距離が過剰に近い、若しくは遠いと加工効率が落ちる、若しくは所望の粗面化が行えない場合がある。噴射の動力に用いる圧縮空気の圧力も適度な圧力に調整する必要がある。このように、有機感光体を製膜完成後に粗面化することで生産性の良い製造法が確立できる。   At this time, it is necessary to adjust the shortest distance between the nozzle and the surface of the photoreceptor to an appropriate interval. If the distance is too close or too far, the processing efficiency may decrease, or the desired roughening may not be performed. It is necessary to adjust the pressure of the compressed air used for the power of injection to an appropriate pressure. Thus, a production method with good productivity can be established by roughening the organic photoreceptor after film formation.

本発明の表面形状、または粗面化は感光体下地の導電性基体の面形状とは無関係である。特に、有機感光層の製膜法が浸漬塗布法の場合、しばしば製膜された面は非常に平滑で、仮に下地を粗面化したとしてもその面形状を反映することはない。   The surface shape or roughening of the present invention is independent of the surface shape of the conductive substrate underlying the photoreceptor. In particular, when the method for forming the organic photosensitive layer is a dip coating method, the surface on which the film is formed is often very smooth, and even if the base is roughened, the surface shape is not reflected.

本発明のディンプル状表面形状を機械的粗面化を施して形成する場合、有機感光体を最終的に使用する層まで製膜した後、感光体の最表面層上から粗面化することが好ましい。   When the dimple-like surface shape of the present invention is formed by subjecting it to mechanical surface roughening, it is possible to roughen the surface of the photoconductor from the outermost surface layer after forming the organic photoconductor to the final use layer. preferable.

表面形状の測定法において、本発明において十点平均粗さ(Rzjis)、凹凸の平均間隔(RSm)、最大山高さ(Rp)、最大谷深さ(Rv)はJIS−B0601−2001に記載の方法に準じて測定したものをいう。   In the measurement method of the surface shape, in the present invention, the ten-point average roughness (Rzjis), the average interval of unevenness (RSm), the maximum peak height (Rp), and the maximum valley depth (Rv) are described in JIS-B0601-2001. This is measured according to the method.

測定は表面粗さ測定器(商品名:サーフコーダSE3500型、(株)小坂研究所製)を用いて行った。   The measurement was performed using a surface roughness measuring instrument (trade name: Surfcorder SE3500 type, manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.).

粗面化する感光体の表面粗さは、周方向および回転軸方向に測定した両方の場合とも十点平均粗さRzjisで0.3μm〜2.5μmであることが必要であり、更には0.4μm〜2.0μmであることが好ましい。表面粗さが0.3μm未満であると粗面化による本発明の改善効果が得られず、2.5μmを超えると得られる画像に粗面化に由来するガサツキが現れ、またクリーニングブレードからのトナーのすり抜けが多くなる。   The surface roughness of the photoreceptor to be roughened needs to be 0.3 μm to 2.5 μm in terms of the ten-point average roughness Rzjis in both cases measured in the circumferential direction and the rotation axis direction. It is preferable that it is 4 micrometers-2.0 micrometers. When the surface roughness is less than 0.3 μm, the improvement effect of the present invention due to the roughening cannot be obtained, and when it exceeds 2.5 μm, the roughness obtained from the roughening appears in the obtained image, and from the cleaning blade More toner slips through.

本発明において求められる表面形状は、所謂ディンプル形状と表現できる、できるだけ円形に近い、孤立した凹部を多数有する形状である。このディンプル形状は感光体表面の全ての方向に対して方向性がないことが好ましい。   The surface shape required in the present invention is a shape having a large number of isolated recesses as close to a circle as possible, which can be expressed as a so-called dimple shape. This dimple shape preferably has no directionality in all directions on the surface of the photoreceptor.

感光体表面の凹凸において、谷部分がスジ状に連なった場合、帯電生成物等の低抵抗物質がそのスジ状部分に蓄積され、特に高温高湿下で長期間使用された場合などに表面形状に起因するスジ状の画像欠陥が発生するという問題が発生しやすくなる。このスジ状画像欠陥は特に上記の弾性変形率Wo%が44%以上の感光体や表面に硬化性樹脂を含有する高耐久を達成できる感光体において特に顕著となる問題である。   In the irregularities on the surface of the photoconductor, when the valleys are continuous in a streak shape, low resistance substances such as charged products accumulate in the streaks, especially when used for a long time under high temperature and high humidity. The problem of streak-like image defects due to the occurrence of this is likely to occur. This streak-like image defect is a particularly significant problem in a photoreceptor having the elastic deformation rate Wo% of 44% or more and a photoreceptor capable of achieving high durability containing a curable resin on the surface.

従って、あらゆる方向に測定したRzjis、RSm等がその測定方向によって大きく異なった値にならないことが面粗さ測定データから導き出される。よって、周面の周方向のRSm(C)の値と周面の母線方向(感光体が回転する軸方向)のRSm(D)の値の比率が1に近いほど好ましい。   Accordingly, it can be derived from the surface roughness measurement data that Rzjis, RSm, etc. measured in all directions do not become greatly different depending on the measurement direction. Therefore, the ratio of the value of RSm (C) in the circumferential direction of the peripheral surface to the value of RSm (D) in the bus line direction (axial direction in which the photoconductor rotates) of the peripheral surface is preferably closer to 1.

凹凸の平均間隔RSmは周方向および母線方向に測定した両方の場合とも5μm〜120μm、かつ周方向の凹凸の平均間隔RSm(D)の凹凸の平均間隔RSm(C)に対する比の値(D/C)=0.5〜1.5であることが必要である。   The average unevenness interval RSm is 5 μm to 120 μm in both cases measured in the circumferential direction and the generatrix direction, and the ratio of the average unevenness interval RSm (D) in the circumferential direction to the average interval RSm (C) of unevenness (D / C) = 0.5 to 1.5 is required.

更に、RSmは周方向および母線方向に測定した両方の場合とも10〜100μm、かつ比率が(D/C)=0.8〜1.2である場合が好ましい。   Further, RSm is preferably 10 to 100 μm in both cases measured in the circumferential direction and the busbar direction, and the ratio is (D / C) = 0.8 to 1.2.

また、特に感光体表面とクリーニングブレードが速度差をもって当接する場合、最適な凹凸の間隔範囲が存在し、RSmが5μmより小さいと粗面化した効果が得られず、120μmより大きいとトナーすり抜け等のクリーニング不良が多くなる。   In particular, when the surface of the photosensitive member and the cleaning blade come into contact with each other with a speed difference, there is an optimum uneven distance range. If RSm is smaller than 5 μm, the effect of roughening cannot be obtained. There are many cleaning defects.

また、本発明の表面形状は凸部よりも凹部を積極的に有するような形状を意図したものである。感光体上に凸形状が多く、凸部の高さが大きくなるとクリーニングブレードに対する局所的な抵抗が増加し、特に長期間耐久使用した際にクリーニングブレードのエッジ部を欠損させるという問題が発生する傾向にある。   Further, the surface shape of the present invention is intended to have a shape that has a concave portion more positively than a convex portion. When there are many convex shapes on the photoconductor and the height of the convex portion increases, local resistance to the cleaning blade increases, and the edge of the cleaning blade tends to be lost particularly when used for a long period of time. It is in.

従って、本発明においては凸部の高さを小さくし、凹部の深さを大きくするという形状を選択的に形成させるために、最大山高さRp(F)が0.6μm以下であることが好ましく、更に好ましくは0.4μm以下であることが好ましい。また、最大谷深さRv(E)の該最大山高さRp(F)に対する比の値(E/F)が1.2以上であることが好ましく、更には1.5以上でより優れた効果を発揮する。   Therefore, in the present invention, the maximum peak height Rp (F) is preferably 0.6 μm or less in order to selectively form a shape in which the height of the convex portion is reduced and the depth of the concave portion is increased. More preferably, it is preferably 0.4 μm or less. Further, the ratio value (E / F) of the maximum valley depth Rv (E) to the maximum peak height Rp (F) is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more. Demonstrate.

これらディンプルの形状を更に詳細に検討した結果について説明する。ディンプル形状の測定には、表面形状測定システム(Surface Explorer SX−520DR型機、(株)菱化システム製)を使用して評価した。   The result of examining these dimple shapes in more detail will be described. The dimple shape was measured using a surface shape measurement system (Surface Explorer SX-520DR model, manufactured by Ryoka System Co., Ltd.).

測定は、先ずドラムサンプルをワーク置き台に設置し、チルト調整して水平をあわせ、ウエーブモードで感光体表面の3次元形状データを取り込んだ。その際、対物レンズは50倍の倍率を用いて100μm×100μmの視野観察で行った。次に、データ解析ソフト中の、粒子解析プログラムを用いて表面の等高線データを表示した。   In the measurement, first, a drum sample was placed on a work table, tilted to adjust the level, and three-dimensional shape data on the surface of the photoreceptor was captured in a wave mode. At that time, the objective lens was observed by visual field observation of 100 μm × 100 μm using 50 × magnification. Next, surface contour data was displayed using a particle analysis program in the data analysis software.

ディンプルの形状、面積等を求める際の孔解析パラメータは、最長径上限:50μm、最長径下限:1μm、深さ下限:0.1μm、体積下限:1μm以上で観察して画面上ディンプルと見える部分の個数をカウントした。観察は100μm×100μmの視野で行い、ディンプル個数は解析画面の視野中で見えるディンプルの数をカウントして個数とした。 Hole analysis parameter for obtaining the shape of the dimple, the area or the like, maximum diameter limit: visible and screen dimples were observed at 1 [mu] m 3 or more: 50 [mu] m, maximum diameter lower limit: 1 [mu] m, the depth lower limit: 0.1 [mu] m, the volume lower limit The number of parts was counted. Observation was performed with a field of view of 100 μm × 100 μm, and the number of dimples was counted by counting the number of dimples visible in the field of view of the analysis screen.

ディンプルの面積率は、上記と同じ視野、同じ解析条件で、総面積を10000μmとして、ディンプル部分の面積を粒子解析ソフトの計算値を合計して求め、(ディンプル合計面積/総面積)×100(%)として求めた。 The area ratio of the dimple is obtained by summing up the area of the dimple portion with the calculated value of the particle analysis software, assuming that the total area is 10000 μm 2 under the same visual field and the same analysis conditions as described above, and (total dimple area / total area) × 100 (%).

ディンプルの平均アスペクト比は上記と同じ視野、同じ解析条件から、識別できるディンプルのデータを集めて、そのアスペクト比の平均値を求めて決定した。   The average aspect ratio of the dimples was determined by collecting the data of dimples that can be identified from the same visual field and the same analysis conditions as described above, and calculating the average value of the aspect ratios.

本発明の感光体の適したディンプルの個数は、10000μmあたり5個〜50個、更に5個〜40個が好ましい。好ましいディンプルの面積率は、3〜60%、更に、3〜50%が好ましい。これらディンプルの個数や面積率が上限を上回っても、下限を下回っても粗面化した効果が得られ難くなる。 The number of dimples suitable for the photoreceptor of the present invention is preferably 5 to 50, more preferably 5 to 40 per 10,000 μm 2 . A preferable dimple area ratio is 3 to 60%, and more preferably 3 to 50%. Even if the number and area ratio of these dimples exceed the upper limit or less than the lower limit, it is difficult to obtain a roughened effect.

また、好ましいディンプルの平均アスペクト比は、0.5〜0.95である。アスペクト比が下限を下回った場合、高温高湿下において画像流れが発生しやすくなる。   A preferable average aspect ratio of the dimples is 0.5 to 0.95. When the aspect ratio is below the lower limit, image flow is likely to occur under high temperature and high humidity.

本発明においては、これらの個数、面積率、平均アスペクト比の数値の規定に適合した表面形状が好ましい、円形に近い形状を有する孤立したディンプル状の凹凸を示している。このような形状を有することにより適度な粗面形状を有し、且つ方向性の無い粗面化表面であるため、前後で述べるような理由により、本発明の改善効果を効率よく得ることができる。   In the present invention, an isolated dimple-like unevenness having a shape close to a circle is shown, which preferably has a surface shape that conforms to the specifications of the number, area ratio, and average aspect ratio. By having such a shape, it has an appropriate rough surface shape and is a rough surface having no directionality, so that the improvement effect of the present invention can be efficiently obtained for the reasons described before and after. .

本発明の表面形状を有する感光体は、最表面層に硬化性樹脂を含有する感光体に対して適用したときに最も効果的である。最表面層に硬化性樹脂を含有した感光体は耐久使用した場合の表面の磨耗が小さく、表面の形状は初期と耐久使用時で変化がなく、初期に形成した最適な表面形状が長期間に渡って維持され、多数枚耐久した際にも初期のクリーニング特性を維持することができる。   The photoreceptor having the surface shape of the present invention is most effective when applied to a photoreceptor containing a curable resin in the outermost surface layer. Photoreceptors containing a curable resin in the outermost surface layer have little surface wear when used for durability, and the surface shape remains the same between the initial and endurance use, and the optimal surface shape formed in the initial stage is maintained over a long period of time. The initial cleaning characteristics can be maintained even when many sheets are used.

表面層に硬化性樹脂を含有する感光体は、表面層の削れ量が僅かであるため、表面層に帯電生成物が蓄積されることに伴う表面層の抵抗低下に起因する画像流れが大きな問題となる。更に、特に高温高湿下でその問題が顕著となる。   A photoconductor containing a curable resin in the surface layer has a small amount of shaving of the surface layer, so that the image flow caused by the decrease in the resistance of the surface layer due to accumulation of charged products in the surface layer is a major problem. It becomes. Furthermore, the problem becomes remarkable especially under high temperature and high humidity.

特に、表面形状が平滑すぎる場合には全面に蓄積した帯電生成物が全面に残留することにより、全体的に静電潜像が流れるため画像が不鮮明になる。表面をスジ状に粗面化した場合、凹部が連なっているために、スジ状に静電潜像が流れることができる表面となり、スジ状の画像欠陥が発生する。   In particular, when the surface shape is too smooth, the charged product accumulated on the entire surface remains on the entire surface, so that the electrostatic latent image flows as a whole and the image becomes unclear. When the surface is roughened in a streak shape, since the concave portions are continuous, the surface can flow an electrostatic latent image in a streak shape, and a streak-like image defect occurs.

この問題を解決するためにも本発明の孤立した凹み部分を有するディンプル形状が効果的である。帯電生成物が表面に付着しても、凹み部分が特定の方向に広がっていないため静電潜像が流れて消失することがない。凹みの底部分からあらゆる方向に対して、数10μmの範囲で基準面である凸部を持つ。基準面ではクリーニングブレード等との摺擦が起こっているため帯電生成物がかき取られるなどして帯電生成物が蓄積しにくいため、潜像が流れていく道筋がなく流れの発生が効果的に抑えられる。   In order to solve this problem, the dimple shape having an isolated recessed portion of the present invention is effective. Even if the charged product adheres to the surface, the recessed portion does not spread in a specific direction, so that the electrostatic latent image does not flow and disappear. A convex portion as a reference surface is provided in a range of several tens of μm in all directions from the bottom portion of the dent. The reference surface is rubbing against the cleaning blade, etc., and the charged product is hard to accumulate because the charged product is scraped off. It can be suppressed.

本発明における感光体表面の硬化性の層とは、感光体を作成する際の塗料中に重合性官能基を有するモノマーまたはオリゴマー等を含有させ、製膜、乾燥後その膜を加熱および放射線照射等で重合を進行させる工程を設けることにより、3次元的に架橋、硬化することにより溶剤等に不溶、不融の強靭な製膜層を形成することにより達成される。   In the present invention, the curable layer on the surface of the photoreceptor includes a monomer or oligomer having a polymerizable functional group in the coating material for producing the photoreceptor, and after the film is formed and dried, the film is heated and irradiated with radiation. This is achieved by forming a tough film-forming layer that is insoluble and infusible in a solvent or the like by three-dimensionally cross-linking and curing by providing a step for proceeding polymerization.

本発明中においては最表面層の硬化性樹脂を含有する層は電荷輸送機能を有していても、有していなくてもどちらでもよい。電荷輸送機能を有している場合は感光層の一部として扱い、電荷輸送機能を有していない場合は下記にも述べるとおり保護層(または表面保護層)と称して感光層とは区別している。   In the present invention, the outermost layer containing a curable resin may or may not have a charge transport function. If it has a charge transport function, it is treated as a part of the photosensitive layer. If it does not have a charge transport function, it is called a protective layer (or surface protective layer) as described below to distinguish it from the photosensitive layer. Yes.

本発明の最良の構成は、同一分子内に重合性官能基を有する電荷輸送材料を含有する塗料を塗布し製膜後、硬化させて、表面が硬化した感光層を得ることが好ましい。最表面層の硬化層の強度をより高くするために重合性官能基は同一分子内に2つ以上存在することが好ましい。   In the best constitution of the present invention, it is preferable to obtain a photosensitive layer having a hardened surface by applying a coating containing a charge transporting material having a polymerizable functional group in the same molecule, and then curing the coating. In order to further increase the strength of the hardened layer of the outermost surface layer, it is preferable that two or more polymerizable functional groups exist in the same molecule.

感光層の層構成として、導電性支持体側から電荷発生層/電荷輸送層をこの順に積層した順層積層構成、導電性支持体側から電荷輸送層/電荷発生層をこの順に積層した逆層積層構成、または電荷発生材料と電荷輸送材料を同一層中に分散した単層からなる構成の、いずれの構成をとることも可能である。   As the layer structure of the photosensitive layer, a normal layer stack structure in which the charge generation layer / charge transport layer are stacked in this order from the conductive support side, and a reverse layer stack structure in which the charge transport layer / charge generation layer is stacked in this order from the conductive support side. Alternatively, any configuration of a single layer in which the charge generation material and the charge transport material are dispersed in the same layer can be employed.

単層の感光層では光キャリアの生成と移動が同一層内で行なわれ、また感光層そのものが表面層となる。一方積層の感光層では、光キャリアを生成する電荷発生層と生成したキャリアが移動する電荷輸送層とが積層された構成をとる。   In a single photosensitive layer, photocarriers are generated and moved in the same layer, and the photosensitive layer itself is a surface layer. On the other hand, the laminated photosensitive layer has a structure in which a charge generation layer for generating photocarriers and a charge transport layer for moving the generated carriers are laminated.

最も好ましい層構成は、導電性支持体側から電荷発生層/電荷輸送層をこの順に積層した順層構成である。   The most preferable layer structure is a normal layer structure in which the charge generation layer / charge transport layer are laminated in this order from the conductive support side.

この場合、電荷輸送層が硬化性樹脂を含有する一層からなる最表面層である電子写真感光体、または電荷輸送層が非硬化型の第一層と硬化型の第二層の積層型であり、硬化型の第二層が最表面層である電子写真感光体のいずれかが好ましい。   In this case, the charge transport layer is an electrophotographic photosensitive member that is an outermost surface layer containing a curable resin, or the charge transport layer is a laminated type of a non-curable first layer and a curable second layer. Any of the electrophotographic photoreceptors in which the curable second layer is the outermost surface layer is preferable.

また、単層、積層どちらの場合においても、感光層の上層に保護層を設けることが可能であり、この場合保護層が表面の硬化性樹脂含有層となることが好ましい。   In either case of a single layer or a laminated layer, it is possible to provide a protective layer above the photosensitive layer. In this case, the protective layer is preferably a curable resin-containing layer on the surface.

本発明の電子写真感光体の支持体は、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウムなどの金属や合金、あるいは前記金属の酸化物、カーボン、導電性高分子などが使用可能である。形状は円筒状、円柱状などのドラム形状と、ベルト状、シート状のものとがある。前記導電性材料は、そのまま成形加工される場合、塗料として用いられる場合、蒸着される場合や、エッチング、プラズマ処理により加工される場合もある。塗料の場合、支持体は前記金属、合金はもちろん、紙、プラスチックなども用いることが可能である。   The support of the electrophotographic photosensitive member of the present invention is a metal or alloy such as iron, copper, gold, silver, aluminum, zinc, titanium, lead, nickel, tin, antimony, indium, or an oxide of the metal, carbon, Conductive polymers can be used. The shape includes a drum shape such as a cylindrical shape and a columnar shape, and a belt shape and a sheet shape. The conductive material may be molded as it is, used as a paint, deposited, or processed by etching or plasma treatment. In the case of paint, the support can be made of paper, plastic, etc. as well as the metal and alloy.

更に支持体上に、支持体のムラや欠陥の被覆、および画像入力がレーザー光の場合には散乱による干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。これは、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物等の導電性粉体を、バインダー樹脂中に分散して形成することができる。   Furthermore, it is preferable to provide a conductive layer for the purpose of preventing interference fringes due to scattering when the support is coated with unevenness or defects on the support, and when the image input is laser light. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black, metal particles, and metal oxide in a binder resin.

また、導電性支持体あるいは導電層と感光層との間に下引き層を設けてもよい。下引き層は、界面での電荷注入制御や接着層として機能する。下引き層は、主にバインダー樹脂から成るが、前記金属や合金、またはそれらの酸化物、塩類、界面活性剤などを含んでもよい。下引き層を形成するバインダー樹脂の具体例としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイロン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂などが挙げられる。下引き層の膜厚は、好ましくは0.05〜7μmであり、より好ましくは0.1〜2μmである。   Further, an undercoat layer may be provided between the conductive support or the conductive layer and the photosensitive layer. The undercoat layer functions as a charge injection control or an adhesive layer at the interface. The undercoat layer is mainly composed of a binder resin, but may contain the metal or alloy, or an oxide, salt or surfactant thereof. Specific examples of the binder resin for forming the undercoat layer include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, phenol resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, Examples include allyl resin, alkyd resin, polyamide-imide, nylon, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, and butyral resin. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.05 to 7 μm, more preferably 0.1 to 2 μm.

本発明の感光層が機能分離型の感光層の層構成である場合には電荷発生層および電荷輸送層を積層する。しかしながら、成膜する順序は特に制限されるものではない。   When the photosensitive layer of the present invention has a layer structure of a function-separated type photosensitive layer, a charge generation layer and a charge transport layer are laminated. However, the order of film formation is not particularly limited.

本発明において電荷発生材料としては一般的な材料を用いることが可能である。電荷発生材料として一般に、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の中心金属および結晶系、具体的には例えばα、β、γ、εおよびX型などの結晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、およびキノシアニンおよびA−Si等が挙げられる。   In the present invention, a general material can be used as the charge generation material. In general, selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, and various central metals and crystal systems, specifically, phthalocyanine compounds having crystal types such as α, β, γ, ε, and X type, anant Examples include anthrone pigments, dibenzpyrenequinone pigments, pyranthrone pigments, trisazo pigments, disazo pigments, monoazo pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, asymmetric quinocyanine pigments, and quinocyanine and A-Si.

また、電荷発生材料以外に、バインダー樹脂を用いることも可能である。バインダー樹脂の具体例として、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂などが挙げられる。   In addition to the charge generation material, a binder resin can also be used. Specific examples of the binder resin include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, phenol resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, allyl resin, alkyd resin, polyamide. -Imido, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, butyral resin, benzal resin and the like.

電荷発生層にバインダー樹脂を含有する場合、電荷発生材料とバインダー樹脂の比率は質量比で、バインダー樹脂+電荷発生材料に対する電荷発生材料の質量比が0.1〜100%であることが好ましく、より好ましくは10〜80%である。   When the charge generation layer contains a binder resin, the ratio of the charge generation material to the binder resin is a mass ratio, and the mass ratio of the charge generation material to the binder resin + charge generation material is preferably 0.1 to 100%. More preferably, it is 10 to 80%.

電荷発生層の膜厚は、0.001〜6μmが好ましく、より好ましくは、0.01〜2μmである。電荷発生層全体に含有される電荷発生材料の質量比は、10〜100%が好ましく、より好ましくは50〜100%である。   The thickness of the charge generation layer is preferably 0.001 to 6 μm, and more preferably 0.01 to 2 μm. The mass ratio of the charge generation material contained in the entire charge generation layer is preferably 10 to 100%, more preferably 50 to 100%.

電荷輸送材料の例としては、ピレン化合物、N−アルキルカルバゾール化合物、ヒドラゾン化合物、N,N−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物などが挙げられる。   Examples of charge transport materials include pyrene compounds, N-alkylcarbazole compounds, hydrazone compounds, N, N-dialkylaniline compounds, diphenylamine compounds, triphenylamine compounds, triphenylmethane compounds, pyrazoline compounds, styryl compounds, stilbene compounds, etc. Is mentioned.

また、電荷輸送材料以外に、バインダー樹脂を用いることも可能である。バインダー樹脂の具体例として、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミドなどが挙げられる。   In addition to the charge transport material, a binder resin can also be used. Specific examples of the binder resin include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, and the like.

電荷輸送層を最表面に用いる場合、電荷輸送層に高エネルギー線等を利用して、硬化、重合する樹脂、あるいはモノマー、更には正孔輸送機能を有する硬化、重合する樹脂あるいはモノマーを用いることが可能である。   When a charge transport layer is used on the outermost surface, a resin or monomer that cures and polymerizes using a high-energy beam or the like, and further uses a resin or monomer that cures and polymerizes with a hole transport function. Is possible.

電荷輸送層にバインダー樹脂を含有する場合、電荷輸送材料とバインダー樹脂の比率は質量比で、バインダー樹脂+電荷輸送材料に対する電荷輸送材料の質量比が0.1〜100%であることが好ましく、より好ましくは10〜80%である。   When the charge transport layer contains a binder resin, the ratio of the charge transport material to the binder resin is a mass ratio, and the mass ratio of the charge transport material to the binder resin + charge transport material is preferably 0.1 to 100%. More preferably, it is 10 to 80%.

電荷輸送層の厚さは薄すぎると帯電能が保てず、厚すぎると残留電位が高くなりすぎるため適当な範囲にする必要がある。好ましくは5〜70μm、より好ましくは5〜30μmである。   If the thickness of the charge transport layer is too thin, the charging ability cannot be maintained. Preferably it is 5-70 micrometers, More preferably, it is 5-30 micrometers.

電荷輸送層中に含まれる電荷輸送材料の量は、質量比で好ましくは20〜100%であり、より好ましくは30〜90%である。   The amount of the charge transport material contained in the charge transport layer is preferably 20 to 100% by mass ratio, more preferably 30 to 90%.

感光層を単層で用いる場合、電荷発生物質と電荷輸送材料を同一層内に含有する。電荷発生材料および電荷輸送材料の具体例は、上記積層感光体の場合と同様である。同様に放射線を利用して、硬化、重合する樹脂、あるいはモノマー、更には正孔輸送機能を有する硬化、重合する樹脂あるいはモノマーを用いることが可能である。   When the photosensitive layer is used as a single layer, the charge generation material and the charge transport material are contained in the same layer. Specific examples of the charge generating material and the charge transporting material are the same as those in the case of the laminated photoconductor. Similarly, it is possible to use a resin or monomer that cures and polymerizes using radiation, and further a resin or monomer that cures and polymerizes having a hole transport function.

単層感光層は8〜40μmの厚さが好ましく、より好ましくは12〜30μmである。電荷発生材料や電荷輸送材料等の光導電性材料を好ましくは20〜100質量%含有するが、より好ましくは30〜90質量%である。   The single photosensitive layer preferably has a thickness of 8 to 40 μm, more preferably 12 to 30 μm. The photoconductive material such as a charge generation material or a charge transport material is preferably contained in an amount of 20 to 100% by mass, more preferably 30 to 90% by mass.

最表面に保護層を設ける場合その膜厚は0.01〜10μmが好ましく、より好ましくは0.1〜7μmである。放射線を利用して、硬化、重合する樹脂、あるいはモノマーを用いることが可能である。更に、保護層中に金属およびその酸化物、窒化物、塩、合金やカーボン等の導電性材料を含有してもよい。その様な金属種としては、鉄、銅、金、銀、鉛、亜鉛、ニッケル、スズ、アルミニウム、チタン、アンチモン、インジウムなどが挙げられ、具体的には、ITO、TiO、ZnO、SnO、Alなどが使用可能である。導電性材料は微粒子状のものを保護層中に分散させるが、その粒子径は好ましくは0.001〜5μm、より好ましくは0.01〜1μmのものが用いられ、その保護層への添加量は、好ましくは1〜70質量%、より好ましくは5〜50質量%である。分散剤としてチタンカップリング剤、シランカップリング剤、各種界面活性などを用いてもよい。 When a protective layer is provided on the outermost surface, the film thickness is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 7 μm. It is possible to use a resin or monomer that cures and polymerizes using radiation. Further, the protective layer may contain a conductive material such as a metal and its oxide, nitride, salt, alloy or carbon. Examples of such metal species include iron, copper, gold, silver, lead, zinc, nickel, tin, aluminum, titanium, antimony, and indium. Specifically, ITO, TiO 2 , ZnO, SnO 2 Al 2 O 3 or the like can be used. The conductive material is dispersed in the protective layer in the form of fine particles, but the particle diameter is preferably 0.001 to 5 μm, more preferably 0.01 to 1 μm, and the amount added to the protective layer Is preferably 1 to 70 mass%, more preferably 5 to 50 mass%. A titanium coupling agent, a silane coupling agent, various surface activities, and the like may be used as the dispersant.

感光層を構成する各層には、酸化防止剤や光劣化防止剤等各種添加剤を用いてもよい。また、表面層にはその滑性や撥水性を改善する目的で各種フッ素化合物やシラン化合物、金属酸化物等あるいはそれらの微粒子等を含有してもよい。これらの分散性を改善する目的で分散剤や界面活性剤を用いてもよい。表面層におけるこれら添加物の含有量は好ましくは1〜70質量%、より好ましくは5〜50質量%である。   Various additives such as an antioxidant and a photodegradation inhibitor may be used for each layer constituting the photosensitive layer. Further, the surface layer may contain various fluorine compounds, silane compounds, metal oxides or the like or fine particles thereof for the purpose of improving the lubricity and water repellency. A dispersant or a surfactant may be used for the purpose of improving these dispersibility. The content of these additives in the surface layer is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 5 to 50% by mass.

本発明の電子写真感光体の製造方法としては、蒸着、塗布などの方法が用いられるが中でも塗布法が最も好ましい。塗布による方法は、薄膜から厚膜まで広い範囲で、しかもさまざまな組成の膜が形成可能である。具体的には、バーコーター、ナイフコーター、浸漬塗布、スプレー塗布、ビーム塗布、静電塗布、ロールコーター、アトライターなどで塗布される。   As a method for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, methods such as vapor deposition and coating are used, but the coating method is most preferable. The coating method can form films having various compositions in a wide range from a thin film to a thick film. Specifically, it is applied by a bar coater, knife coater, dip coating, spray coating, beam coating, electrostatic coating, roll coater, attritor or the like.

図3に本発明の電子写真感光体を用いた一般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。   FIG. 3 shows a schematic configuration example of a general transfer type electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

図3において、1は像担持体としての本発明の円筒状感光体であり軸1aを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。前記感光体1は回転過程で帯電手段2によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部にて像露光手段Lにより光像露光(スリット露光・レーザービーム走査露光など)を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。   In FIG. 3, reference numeral 1 denotes a cylindrical photoconductor of the present invention as an image carrier, which is driven to rotate at a predetermined peripheral speed in the direction of an arrow about an axis 1a. The photosensitive member 1 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the charging means 2 during the rotation process, and then is exposed to light image exposure (slit exposure, laser beam scanning exposure, etc.) by the image exposure means L in the exposure section. ) As a result, electrostatic latent images corresponding to the exposure image are sequentially formed on the peripheral surface of the photosensitive member.

その静電潜像はついで現像手段3で現像スリーブ3−1からトナーが供給され、トナー現像されたそのトナー現像像が転写手段4により不図示の給紙部から感光体1と転写手段4との間に感光体1の回転と同期取り出されて給紙された転写材7の面に順次転写されていく。   The electrostatic latent image is then supplied with toner from the developing sleeve 3-1 by the developing unit 3, and the developed toner image is transferred from the sheet feeding unit (not shown) to the photosensitive member 1 and the transfer unit 4 by the transfer unit 4. In the meantime, the image is sequentially transferred onto the surface of the transfer material 7 taken out in synchronization with the rotation of the photosensitive member 1 and fed.

像転写を受けた転写材7は感光体面から分離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けて複写物(コピー)として機外へ出力される。   The transfer material 7 that has received the image transfer is separated from the surface of the photosensitive member, introduced into the image fixing means 8, and subjected to image fixing, and is output to the outside as a copy (copy).

像転写後の感光体1の表面はクリーニング手段5にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段6により除電処理されて繰り返して像形成に使用される。   The surface of the photoreceptor 1 after the image transfer is cleaned by receiving the toner remaining after the transfer by the cleaning means 5, and further subjected to a charge removal process by the pre-exposure means 6 and repeatedly used for image formation.

上述の感光体や現像手段、クリーニング手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してなるプロセスカートリッジにしても良い。例えば、感光体1とクリーニング手段5とを一体化してひとつの装置ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニットの方に帯電手段および/または現像手段を伴って構成しても良い。   Among the above-described components such as the photosensitive member, developing means, and cleaning means, a plurality of components are integrally combined as an apparatus unit, and this unit is a process cartridge configured to be detachable from the apparatus body. May be. For example, the photosensitive member 1 and the cleaning unit 5 may be integrated into one device unit, and may be configured to be detachable by using a guide unit such as a rail of the device body. At this time, the apparatus unit may be configured with a charging unit and / or a developing unit.

光像露光Lは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によりレーザービームの走査、LEDアレイの駆動、または液晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。ファクシミリのプリンターとして使用する場合には、光像露光Lは受信データをプリントするための露光になる。   When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the optical image exposure L is a reflected light or transmitted light from an original or a reading signal of the original, and this signal scans a laser beam, drives an LED array, Alternatively, it is performed by driving a liquid crystal shutter array. When used as a facsimile printer, the optical image exposure L is an exposure for printing received data.

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、CRTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also widely in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.

次に、本発明を実施例により詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

[実施例1]
実施例1に用いる電子写真感光体を以下の通りに作製した。まず、長さ370mm、外径30mm、肉厚0.7mmのアルミニウムシリンダー(JIS A3003アルミニウムの合金)を切削加工により作製した。このシリンダーの表面粗さを回転軸方向に測定したところRzjis=0.08μmであった。このシリンダーを洗剤(商品名:ケミコールCT、常盤化学(株)製)を含む純水中で超音波洗浄を行い、続いて洗剤を洗い流し工程を経た後、更に純水中で超音波洗浄を行って脱脂処理した。
[Example 1]
The electrophotographic photoreceptor used in Example 1 was produced as follows. First, an aluminum cylinder (JIS A3003 aluminum alloy) having a length of 370 mm, an outer diameter of 30 mm, and a thickness of 0.7 mm was prepared by cutting. When the surface roughness of this cylinder was measured in the direction of the rotation axis, Rzjis = 0.08 μm. This cylinder is subjected to ultrasonic cleaning in pure water containing a detergent (trade name: Chemicol CT, manufactured by Tokiwa Chemical Co., Ltd.), followed by washing out the detergent, followed by ultrasonic cleaning in pure water. And degreased.

アンチモンをドープした酸化スズの被覆膜を有する酸化チタン粉体(商品名:クロノスECT−62、チタン工業(株)製)60質量部、酸化チタン粉体(商品名:titone SR−1T、堺化学(株)製)60質量部、レゾール型フェノール樹脂(商品名:フェノライト J−325、大日本インキ化学工業(株)製、固形分70%)70質量部、2−メトキシ−1−プロパノール50質量部、メタノール50質量部とからなる溶液を約20時間ボールミルで分散させた。この分散液に含有するフィラーの平均粒径は、0.25μmであった。   60 parts by mass of titanium oxide powder (trade name: Kronos ECT-62, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) having a coating film of tin oxide doped with antimony, titanium oxide powder (trade name: titone SR-1T, 堺Chemical Co., Ltd.) 60 parts by mass, resol type phenol resin (trade name: Phenolite J-325, Dainippon Ink & Chemicals, Inc., solid content 70%) 70 parts by mass, 2-methoxy-1-propanol A solution consisting of 50 parts by mass and 50 parts by mass of methanol was dispersed with a ball mill for about 20 hours. The average particle size of the filler contained in this dispersion was 0.25 μm.

このようにして調合した分散液を、前記アルミニウムシリンダー上に浸漬法によって塗布し、150℃に調整された熱風乾燥機中で48分間加熱乾燥、硬化することにより膜厚15μmの導電層を形成した。   The dispersion prepared in this manner was applied on the aluminum cylinder by the dipping method, and was heated and dried for 48 minutes in a hot air drier adjusted to 150 ° C. to form a conductive layer having a thickness of 15 μm. .

次に、共重合ナイロン樹脂(商品名:アミランCM8000、東レ(株)製)10質量部およびメトキシメチル化ナイロン樹脂(商品名:トレジンEF30T、帝国化学産業(株)製)30質量部をメタノール500質量部およびブタノール250質量部の混合液に溶解した溶液を、前記導電層の上に浸漬塗布し、100℃に調整された熱風乾燥機中に22分間投入し加熱乾燥して、膜厚み0.45μmの下引き層を形成した。   Next, 10 parts by mass of a copolymer nylon resin (trade name: Amilan CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) and 30 parts by mass of a methoxymethylated nylon resin (trade name: Toresin EF30T, manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) were added to methanol 500. A solution dissolved in a mixed solution of parts by mass and 250 parts by mass of butanol is dip-coated on the conductive layer, put in a hot air drier adjusted to 100 ° C. for 22 minutes, dried by heating, and a film thickness of 0. A subbing layer of 45 μm was formed.

次に、CuKa特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.4°および28.2°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料4質量部、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)2質量部、シクロヘキサノン90質量部からなる混合溶液を直径1mmガラスビーズを用いてサンドミルで10時間分散させた後、酢酸エチル110質量部を加えて電荷発生層用塗工液を調製した。この塗工液を上記の下引き層上に浸漬塗布し、80℃に調整された熱風乾燥機中に22分間投入し加熱乾燥して、膜厚0.18μmの電荷発生層を形成した。   Next, 4 parts by mass of a hydroxygallium phthalocyanine pigment having strong peaks at 7.4 ° and 28.2 ° with a Bragg angle of 2θ ± 0.2 ° in CuKa characteristic X-ray diffraction, polyvinyl butyral resin (trade name: ESREC BX-) (1) Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2 parts by mass and 90 parts by mass of cyclohexanone were dispersed in a sand mill for 10 hours using glass beads having a diameter of 1 mm, and then 110 parts by mass of ethyl acetate was added to form a charge generation layer. A coating solution was prepared. This coating solution was dip-coated on the undercoat layer, put into a hot air dryer adjusted to 80 ° C. for 22 minutes, and dried by heating to form a charge generation layer having a thickness of 0.18 μm.

次に、下記構造式(11)で示されるトリアリールアミン系化合物35質量部   Next, 35 parts by mass of a triarylamine compound represented by the following structural formula (11)

およびビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンZ400、三菱エンジニアリングプラスティックス(株)製)50質量部を、モノクロロベンゼン320質量部およびジメトキシメタン50質量部に溶解して調製した電荷輸送層用塗工液を、上記電荷発生層上に浸漬塗布し、100℃に調整された熱風乾燥機中に40分間投入し加熱乾燥して、膜厚18μmの第一の電荷輸送層を形成した。 And a coating for a charge transport layer prepared by dissolving 50 parts by mass of bisphenol Z-type polycarbonate resin (trade name: Iupilon Z400, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) in 320 parts by mass of monochlorobenzene and 50 parts by mass of dimethoxymethane The solution was dip-coated on the charge generation layer, placed in a hot air dryer adjusted to 100 ° C. for 40 minutes, and dried by heating to form a first charge transport layer having a thickness of 18 μm.

次いで、下記構造式(12)で示される重合性官能基を有する正孔輸送性化合物27質量部、   Next, 27 parts by mass of a hole transporting compound having a polymerizable functional group represented by the following structural formula (12),

分散剤としてフッ素原子含有樹脂(商品名:GF−300、東亞合成(株)製)0.45質量部を、1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタン(商品名:ゼオローラH、日本ゼオン(株)製)35質量部と1−プロパノール35質量部に溶解した後、潤滑剤として四フッ化エチレン樹脂粉体(商品名:ルブロンL−2、ダイキン工業(株)製)3質量部を加え、高圧分散機(商品名:マイクロフルイダイザーM−110EH、米Microfluidics社製)で5880N/cm(600kgf/cm)の圧力で3回の処理を施し均一に分散させた。これを10μmのPTFEメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い潤滑剤分散液を調製した。その後、前記式(12)で示される正孔輸送性化合物27質量部を潤滑剤分散液に加え、PTFE製の5μmメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い、硬化型表面層としての第二の電荷輸送層用塗工液を調整した。この塗工液を用いて前記第一の電荷輸送層上に硬化型表面層として第二の電荷輸送層を浸漬塗布法により塗工した。 0.45 parts by mass of fluorine atom-containing resin (trade name: GF-300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a dispersant, 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (trade name) : Zeolola H, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and 35 parts by mass of 1-propanol, and then tetrafluoroethylene resin powder (trade name: Lubron L-2, Daikin Industries, Ltd.) as a lubricant. 3 parts by mass are added, and a high-pressure disperser (trade name: Microfluidizer M-110EH, manufactured by Microfluidics, USA) is subjected to 3 treatments at a pressure of 5880 N / cm 2 (600 kgf / cm 2 ) and uniformly dispersed. I let you. This was subjected to pressure filtration with a 10 μm PTFE membrane filter to prepare a lubricant dispersion. Thereafter, 27 parts by mass of the hole transporting compound represented by the formula (12) is added to the lubricant dispersion, and pressure filtration is performed with a PTFE 5 μm membrane filter, and the second charge transport as a curable surface layer is performed. The layer coating solution was adjusted. Using this coating solution, a second charge transport layer was applied as a curable surface layer on the first charge transport layer by a dip coating method.

その後、窒素中において加速電圧150kV、線量4.5kGyの条件で電子線を照射した。引き続いて感光体の温度が120℃になる条件で90秒間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は10ppmであった。更に、感光体を大気中で100℃に調整された熱風乾燥機中で20分間加熱処理を行って、膜厚5μmの硬化型表面層を形成した。   Thereafter, an electron beam was irradiated in nitrogen under conditions of an acceleration voltage of 150 kV and a dose of 4.5 kGy. Subsequently, a heat treatment was performed for 90 seconds under the condition that the temperature of the photoconductor was 120 ° C. The oxygen concentration at this time was 10 ppm. Further, the photoconductor was subjected to a heat treatment for 20 minutes in a hot air dryer adjusted to 100 ° C. in the atmosphere to form a curable surface layer having a thickness of 5 μm.

硬度試験用に感光体を23℃湿度50%の環境下に24時間放置した後、上述した微小硬さ測定装置フィシャースコープH100V(Fischer社製)を用いて、弾性変形率を求めた。   For the hardness test, the photoconductor was allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% humidity for 24 hours, and then the elastic deformation rate was determined using the above-described microhardness measuring device Fischerscope H100V (Fischer).

弾性変形率は、圧子に連続的に荷重をかけ、荷重下での押し込み深さを直読することにより連続的硬さが求められる。圧子としては対面角136°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を使用することができる。具体的には、最終荷重6mNまで段階的に(各点0.1Sの保持時間で273点)測定する。   The elastic deformation rate is obtained by continuously applying hardness to the indenter and directly reading the indentation depth under the load. As the indenter, a Vickers quadrangular pyramid diamond indenter having a facing angle of 136 ° can be used. Specifically, measurement is performed in stages (273 points with a holding time of 0.1 S for each point) up to a final load of 6 mN.

測定は最表面層のブラスト処理前に実施した。測定結果を表1に示す。   The measurement was carried out before blasting the outermost layer. The measurement results are shown in Table 1.

得られた感光体は以下のようにして最表層の粗面化処理を行った。図2に示す乾式ブラスト装置(不二精機製造所製)を用いて、下記条件にてブラスト処理を行った。   The obtained photoreceptor was subjected to a surface roughening treatment as follows. Using a dry blasting apparatus (manufactured by Fuji Seiki Co., Ltd.) shown in FIG. 2, blasting was performed under the following conditions.

研磨材砥粒:球状ガラスビーズ、平均粒径が30μm(商品名:UB−01L (株)ユニオン製)を使用した。エア吹き付け圧力:35.28N/cm、ブラストガン移動速度:430mm/min、ワーク(感光体)回転速度:288rpm、ブラストガン吐出口と感光体の距離:100mm、砥粒吐出角度:90°、砥粒供給量:200g/min、ブラスト回数:片道×2回 Abrasive abrasive grains: spherical glass beads having an average particle size of 30 μm (trade name: UB-01L, manufactured by Union Co., Ltd.) was used. Air spray pressure: 35.28 N / cm 2 , Blast gun moving speed: 430 mm / min, Workpiece (photoconductor) rotation speed: 288 rpm, Blast gun discharge port to photoconductor distance: 100 mm, Abrasive discharge angle: 90 °, Abrasive grain supply amount: 200 g / min, blasting frequency: one way × 2 times

更に、感光体表面に残存付着した研磨材を圧縮エアを吹き付けることによって除去した。   Further, the abrasive material remaining on the surface of the photoreceptor was removed by blowing compressed air.

この電子写真感光体の最表面層の表面形状を測定したところ、表1に示すような数値であった。測定は、表面粗さ測定器(商品名:サーフコーダSE3500型、(株)小坂研究所製)を使用して行った。RzjisおよびRSmの感光体周方向の測定は、上記装置用の円周粗さ測定装置を使用して行った。測定条件として、測定長:0.4mm、測定速度:0.1mm/sで測定した。RSm測定時のノイズカットのベースラインレベル設定値は、レベル設定=10%で測定した。   When the surface shape of the outermost surface layer of this electrophotographic photosensitive member was measured, the values shown in Table 1 were obtained. The measurement was performed using a surface roughness measuring device (trade name: Surfcorder SE3500 type, manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.). The measurement of Rzjis and RSm in the circumferential direction of the photoconductor was performed using the circumferential roughness measuring device for the above-mentioned apparatus. Measurement conditions were as follows: measurement length: 0.4 mm, measurement speed: 0.1 mm / s. The baseline level setting value for noise cut at the time of RSm measurement was measured at level setting = 10%.

本発明において十点平均粗さ(Rzjis)、凹凸の平均間隔(RSm)、最大山高さ(Rp)、最大谷深さ(Rv)はJIS−B0601−2001に記載の方法に準じて測定したものをいう。   In the present invention, ten-point average roughness (Rzjis), average interval of unevenness (RSm), maximum peak height (Rp), and maximum valley depth (Rv) were measured according to the method described in JIS-B0601-2001. Say.

また、この感光体の表面層の10000μmあたりのディンプルの個数、ディンプルの面積率、ディンプルの平均アスペクト比を上記に記した、表面形状測定システム(Surface Explorer SX−520DR型機、(株)菱化システム製)を使用して測定および計算を行った。 In addition, the surface shape measuring system (Surface Explorer SX-520DR type machine, Ryo Co., Ltd.) in which the number of dimples per 10000 μm 2 of the surface layer of the photoreceptor, the area ratio of dimples, and the average aspect ratio of dimples are described above. The measurement and calculation were performed using a product made by Kasei System.

これらの結果を表1に示す。   These results are shown in Table 1.

このようにして得られた電子写真感光体を、ポリウレタンゴム製のクリーニングブレードを装備する、電子写真複写機(商品名:iR4570、キヤノン(株)製)を用いて評価した。   The electrophotographic photoreceptor thus obtained was evaluated using an electrophotographic copying machine (trade name: iR4570, manufactured by Canon Inc.) equipped with a polyurethane rubber cleaning blade.

この複写機に上記感光体を装着して以下のように電位、画像等の特性を評価した。23℃/50%RHの環境下で、感光体の暗部電位(Vd)、明部電位(Vl)をそれぞれVd=−720(V)、Vl=−220(V)になるように電位の条件を設定し、評価するそれぞれの感光体の初期電位を調整した。   The photoconductor was mounted on this copying machine, and the characteristics such as potential and image were evaluated as follows. In an environment of 23 ° C./50% RH, the potential conditions are such that the dark portion potential (Vd) and the light portion potential (Vl) of the photoreceptor are Vd = −720 (V) and Vl = −220 (V), respectively. And the initial potential of each photoconductor to be evaluated was adjusted.

クリーニング性の評価として、クリーニングブレードの当接圧設定を高圧の場合と低圧の場合の2条件に設定した際のクリーニング性を評価した。高圧設定のブレードの線圧を392mN/cm、低圧設定のブレード線圧を196mN/cmとした。また、クリーニングブレードの設定角は25.8°に設定した。   As an evaluation of the cleaning property, the cleaning property was evaluated when the contact pressure setting of the cleaning blade was set to two conditions of high pressure and low pressure. The linear pressure of the high pressure setting blade was 392 mN / cm, and the low pressure setting blade linear pressure was 196 mN / cm. The setting angle of the cleaning blade was set to 25.8 °.

評価環境は23℃/50%RHの環境下で、A4テスト画像2枚間欠で10万枚耐久評価する中で結果を比較した。耐久評価終了後にハーフトーン画像等のテスト画像を出力することで画像上の不良を観察した。   The evaluation environment was 23 ° C./50% RH, and the results were compared while evaluating the endurance of 100,000 A2 test images intermittently. A defect on the image was observed by outputting a test image such as a halftone image after the endurance evaluation.

ブレード高圧設定において、耐久使用した際にドラムの回転トルクをモータの電流値からモニターし、ブレード鳴き、ブレード捲れの発生状況を評価した。   In the blade high pressure setting, the drum rotation torque was monitored from the current value of the motor when the blade was used for durability, and the occurrence of blade squealing and blade curl was evaluated.

ブレード線圧を392mN/cmに設定し、感光体の回転モータの初期の駆動電流値Aと10万枚耐久後の駆動電流値Bから、B/Aの値を求め相対的なトルク上昇比率として比較した。この値も表2に示す。   The blade linear pressure is set to 392 mN / cm, and the B / A value is obtained from the initial driving current value A of the rotating motor of the photosensitive member and the driving current value B after the endurance of 100,000 sheets as a relative torque increase ratio. Compared. This value is also shown in Table 2.

ブレード低圧設定(ブレード線圧を196mN/cm)において、耐久評価した場合にブレードからのトナーすり抜けによるクリーニング不良の発生状況を評価した。   When the durability was evaluated at a blade low pressure setting (blade linear pressure of 196 mN / cm), the occurrence of cleaning failure due to toner slipping from the blade was evaluated.

上記の感光体はいずれの条件においても良好なクリーニング特性を示し、ブレードが高圧の設定においても感光体回転時のトルクの上昇がほとんど無く、ブレード鳴き、捲れなどの発生も無く、また、低圧の設定においてもトナーのすり抜けなど画像不良の発生は無いものであった。   The above photoreceptor exhibits good cleaning characteristics under any conditions, there is almost no increase in torque during rotation of the photoreceptor even when the blade is set at high pressure, there is no occurrence of blade squealing, stagnation, etc. Even in the setting, there was no occurrence of image defects such as toner slipping.

HH環境下での画像流れについて別途評価した。   The image flow under HH environment was evaluated separately.

高温高湿環境下における画像流れの評価として、上記の電子写真装置を30℃/80%RHの環境下に設置し、ブレード線圧を294mN/cmに設定しA4横サイズ2枚間欠モードで10万枚耐久画像パターンのコピーによる耐久画像出しした後、ハーフトーン画像等のサンプル画像出力を行い、画像流れの発生具合を評価した。本発明の表面形状を持つ感光体は画像流れの発生に対して非常に良好な結果を得た。   As an evaluation of image flow in a high temperature and high humidity environment, the above-described electrophotographic apparatus was installed in an environment of 30 ° C./80% RH, the blade linear pressure was set to 294 mN / cm, and the A4 horizontal size two-sheet intermittent mode was set to 10 After producing a durable image by copying all the durable image patterns, a sample image such as a halftone image was output to evaluate the occurrence of the image flow. The photoconductor having the surface shape of the present invention obtained very good results with respect to the occurrence of image flow.

摺擦メモリーの評価として、23℃/5%RHの環境下で、上記の評価で用いた電子写真装置に評価する電子写真感光体を装着し、暗所で前露光を消灯、一次帯電をOFF、現像器、一次転写手段を離間した状態で、クリーニングブレードを当接した状態で15分間空回転させ、感光体とクリーニングブレードを摺擦させた。このまま60分間放置し、初期と蓄積した電位の差を測定、比較して摺擦メモリーの値とした。   For evaluation of the rubbing memory, the electrophotographic photosensitive member to be evaluated is mounted on the electrophotographic apparatus used in the above evaluation in an environment of 23 ° C./5% RH, the pre-exposure is turned off in the dark, and the primary charging is turned off. Then, with the developing unit and the primary transfer unit separated from each other, the photosensitive drum and the cleaning blade were rubbed against each other by rotating idly for 15 minutes while the cleaning blade was in contact. This was left for 60 minutes, and the difference between the initial and accumulated potentials was measured and compared to obtain the value of the rubbing memory.

本発明の感光体は最表面層が適当な粗さに粗面化されているため、感光体表面の摩擦抵抗が少なく、感光体周りの部材と摺擦する場合においても、摺擦による弊害が発生しにくくなっている。その結果、感光体に蓄積される摺擦メモリーが非常に小さいという優れた結果を得た。   Since the outermost surface layer of the photoconductor of the present invention is roughened to an appropriate roughness, there is little frictional resistance on the surface of the photoconductor, and even when rubbing against members around the photoconductor, there are no adverse effects due to rubbing. It is hard to occur. As a result, an excellent result was obtained that the rubbing memory accumulated on the photosensitive member was very small.

評価結果を表2に示す。表2に見られるように本発明の電子写真感光体は、いかなるクリーニング条件の設定でも、ブレード当接圧が低くなった場合のトナーのすり抜け等クリーニング不良が無く、またブレード当接圧が高くなった場合のブレード鳴き、ブレードメクレ、ドラムトルクの増大が無い電子写真感光体が得られる。また、高温高湿条件下で長期間、多数枚数印字された場合でも画像流れ等の画像欠陥が出にくく、更には帯電、前露光などがかからない前回転時にブレード等との摺擦で感光体がプラスに帯電し、蓄積する摺擦メモリーの起きない、安定した画像を提供する電子写真感光体である。   The evaluation results are shown in Table 2. As shown in Table 2, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has no cleaning failure such as toner slipping when the blade contact pressure is low, and the blade contact pressure is high regardless of the setting of the cleaning conditions. In this case, an electrophotographic photosensitive member can be obtained which does not have blade squealing, blade peeling, and drum torque increase. In addition, even when a large number of sheets are printed for a long time under high temperature and high humidity conditions, image defects such as image flow are difficult to occur, and further, the photosensitive member is rubbed with a blade or the like during pre-rotation without charging or pre-exposure. An electrophotographic photosensitive member that provides a stable image that is positively charged and does not cause accumulated rubbing memory.

[実施例2]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1の粗面化処理において、エア吹き付け圧力条件を、11.76N/cmに変更した以外は実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Example 2]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, in the roughening treatment of Example 1, the roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the air spraying pressure condition was changed to 11.76 N / cm 2 .

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例3]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1の粗面化処理において、エア吹き付け圧力条件を、17.64N/cmに変更した以外は実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Example 3]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, in the roughening treatment of Example 1, the roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the air blowing pressure condition was changed to 17.64 N / cm 2 .

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例4]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1の粗面化処理において、エア吹き付け圧力条件を、23.52N/cmに変更した以外は実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Example 4]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, in the roughening treatment of Example 1, the roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the air blowing pressure condition was changed to 23.52 N / cm 2 .

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例5]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1の粗面化処理において、エア吹き付け圧力条件を、29.4N/cmに変更した以外は実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Example 5]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, in the roughening treatment of Example 1, the roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the air spraying pressure condition was changed to 29.4 N / cm 2 .

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例6]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1の粗面化処理において、エア吹き付け圧力条件を、41.16N/cmに変更した以外は実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Example 6]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, in the roughening treatment of Example 1, the roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the air blowing pressure condition was changed to 41.16 N / cm 2 .

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例7]
前記実施例1の感光体の作製において、電荷発生層までを実施例1と同様に作成した。次に、電荷輸送層として層全体が硬化性である単一層の電荷輸送層を設ける。
[Example 7]
In the production of the photoreceptor of Example 1, the charge generation layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, a single-layer charge transport layer that is curable as a whole is provided as a charge transport layer.

前記構造式(12)で示される重合性官能基を有する正孔輸送性化合物70質量部を1−プロパノール15質量部と1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタン(ゼオローラH)15質量部に溶解した後にPTFE製の0.5μmメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い、硬化性表面層としての電荷輸送層用塗工液を調整した。   70 parts by mass of a hole transporting compound having a polymerizable functional group represented by the structural formula (12) was mixed with 15 parts by mass of 1-propanol and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane ( (Zeorolla H) After dissolving in 15 parts by mass, pressure filtration was performed with a PTFE 0.5 μm membrane filter to prepare a charge transport layer coating solution as a curable surface layer.

この塗工液を上記電荷発生層上に浸漬塗布法により塗工した。その後、窒素中において加速電圧150kV、線量4.5kGyの条件で電子線を照射した。引き続いて感光体の温度が120℃になる条件で90秒間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は10ppmであった。更に、感光体を大気中で100℃に調整された熱風乾燥機中で、20分間加熱処理を行って、膜厚10μmの硬化性表面層を形成した。   This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method. Thereafter, an electron beam was irradiated in nitrogen under conditions of an acceleration voltage of 150 kV and a dose of 4.5 kGy. Subsequently, a heat treatment was performed for 90 seconds under the condition that the temperature of the photoconductor was 120 ° C. The oxygen concentration at this time was 10 ppm. Further, the photosensitive member was heat-treated in a hot air dryer adjusted to 100 ° C. in the atmosphere for 20 minutes to form a curable surface layer having a thickness of 10 μm.

感光体表面から測定したWo%の値を実施例1と同様に測定した。最表面層の粗面化処理を実施例1と同様の乾式ブラスト処理を行った。   The value of Wo% measured from the surface of the photoreceptor was measured in the same manner as in Example 1. The roughening treatment of the outermost surface layer was performed by the same dry blast treatment as in Example 1.

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例8]
前記実施例1の感光体の作製において、電荷発生層までを実施例1と同様に作成した。次に、電荷輸送層として層全体が硬化性である単一層の電荷輸送層を設ける。
[Example 8]
In the production of the photoreceptor of Example 1, the charge generation layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, a single-layer charge transport layer that is curable as a whole is provided as a charge transport layer.

前記構造式(12)で示される重合性官能基を有する正孔輸送性化合物70質量部を1−プロパノール15質量部と1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタン(ゼオローラH)15質量部に溶解した後にPTFE製の0.5μmメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い、硬化性表面層としての電荷輸送層用塗工液を調整した。   70 parts by mass of a hole transporting compound having a polymerizable functional group represented by the structural formula (12) was mixed with 15 parts by mass of 1-propanol and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane ( (Zeorolla H) After dissolving in 15 parts by mass, pressure filtration was performed with a PTFE 0.5 μm membrane filter to prepare a charge transport layer coating solution as a curable surface layer.

この塗工液を上記電荷発生層上に浸漬塗布法により塗工した。その後、窒素中において加速電圧150kV、線量1.5kGyの条件で電子線を照射した。引き続いて感光体の温度が120℃になる条件で90秒間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は10ppmであった。更に、感光体を大気中で100℃に調整された熱風乾燥機中で、20分間加熱処理を行って、膜厚10μmの硬化性表面層を形成した。   This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method. Thereafter, an electron beam was irradiated in nitrogen under conditions of an acceleration voltage of 150 kV and a dose of 1.5 kGy. Subsequently, a heat treatment was performed for 90 seconds under the condition that the temperature of the photoconductor was 120 ° C. The oxygen concentration at this time was 10 ppm. Further, the photosensitive member was heat-treated in a hot air dryer adjusted to 100 ° C. in the atmosphere for 20 minutes to form a curable surface layer having a thickness of 10 μm.

感光体表面から測定したWo%の値を実施例1と同様に測定した。最表面層の粗面化処理を実施例1と同様の乾式ブラスト処理を行った。   The value of Wo% measured from the surface of the photoreceptor was measured in the same manner as in Example 1. The roughening treatment of the outermost surface layer was performed by the same dry blast treatment as in Example 1.

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例9]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Example 9]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, a roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1.

作成した感光体を円筒中心角度Aが50度になるように改造したプロセスカートリッジに装着したものを実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photosensitive member mounted on a process cartridge modified so that the cylindrical center angle A is 50 degrees was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[実施例10]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Example 10]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, a roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1.

作成した感光体を円筒中心角度Aが−30度になるように改造したプロセスカートリッジに装着したものを実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photosensitive member mounted on a process cartridge modified so that the cylindrical center angle A is −30 degrees was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例1]
前記実施例1において作成した感光体について、最表面層にブラスト処理を施さずに表面形状等を測定し、実施例1で用いた電子写真装置に装着して同様に評価した。結果を表1および表2に示す。
[Comparative Example 1]
For the photoreceptor prepared in Example 1, the surface shape and the like were measured without subjecting the outermost surface layer to blasting, and mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例2]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1の粗面化処理において、エア吹き付け圧力条件を、5.88N/cmに変更した以外は実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Comparative Example 2]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, in the roughening treatment of Example 1, the roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the air blowing pressure condition was changed to 5.88 N / cm 2 .

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例3]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1の粗面化処理において、エア吹き付け圧力条件を、47.04N/cmに変更した以外は実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Comparative Example 3]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, in the roughening treatment of Example 1, the roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the air blowing pressure condition was changed to 47.04 N / cm 2 .

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例4]
前記実施例1の感光体の作製において、電荷発生層までを実施例1と同様に作成した。次に、電荷輸送層として層全体が硬化性である単一層の電荷輸送層を設ける。
[Comparative Example 4]
In the production of the photoreceptor of Example 1, the charge generation layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, a single-layer charge transport layer that is curable as a whole is provided as a charge transport layer.

前記構造式(12)で示される重合性官能基を有する正孔輸送性化合物70質量部を1−プロパノール15質量部と1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタン(ゼオローラH)15質量部に溶解した後にPTFE製の0.5μmメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い、硬化性表面層としての電荷輸送層用塗工液を調整した。   70 parts by mass of a hole transporting compound having a polymerizable functional group represented by the structural formula (12) was mixed with 15 parts by mass of 1-propanol and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane ( (Zeorolla H) After dissolving in 15 parts by mass, pressure filtration was performed with a PTFE 0.5 μm membrane filter to prepare a charge transport layer coating solution as a curable surface layer.

この塗工液を上記電荷発生層上に浸漬塗布法により塗工した。その後、窒素中において加速電圧150kV、線量6.0kGyの条件で電子線を照射した。引き続いて感光体の温度が120℃になる条件で90秒間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は10ppmであった。更に、感光体を大気中で100℃に調整された熱風乾燥機中で、20分間加熱処理を行って、膜厚10μmの硬化性表面層を形成した。   This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method. Thereafter, an electron beam was irradiated in nitrogen under conditions of an acceleration voltage of 150 kV and a dose of 6.0 kGy. Subsequently, a heat treatment was performed for 90 seconds under the condition that the temperature of the photoconductor was 120 ° C. The oxygen concentration at this time was 10 ppm. Further, the photosensitive member was heat-treated in a hot air dryer adjusted to 100 ° C. in the atmosphere for 20 minutes to form a curable surface layer having a thickness of 10 μm.

感光体表面から測定したWo%の値を実施例1と同様に測定した。最表面層の粗面化処理を実施例1と同様の乾式ブラスト処理を行った。   The value of Wo% measured from the surface of the photoreceptor was measured in the same manner as in Example 1. The roughening treatment of the outermost surface layer was performed by the same dry blast treatment as in Example 1.

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例5]
前記実施例1の感光体の作製において、電荷発生層までを実施例1と同様に作成した。次に、電荷輸送層として層全体が硬化性である単一層の電荷輸送層を設ける。
[Comparative Example 5]
In the production of the photoreceptor of Example 1, the charge generation layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, a single-layer charge transport layer that is curable as a whole is provided as a charge transport layer.

前記構造式(12)で示される重合性官能基を有する正孔輸送性化合物70質量部を1−プロパノール15質量部と1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタン(ゼオローラH)15質量部に溶解した後にPTFE製の0.5μmメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い、硬化性表面層としての電荷輸送層用塗工液を調整した。   70 parts by mass of a hole transporting compound having a polymerizable functional group represented by the structural formula (12) was mixed with 15 parts by mass of 1-propanol and 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane ( (Zeorolla H) After dissolving in 15 parts by mass, pressure filtration was performed with a PTFE 0.5 μm membrane filter to prepare a charge transport layer coating solution as a curable surface layer.

この塗工液を上記電荷発生層上に浸漬塗布法により塗工した。その後、窒素中において加速電圧150kV、線量0.5kGyの条件で電子線を照射した。引き続いて感光体の温度が120℃になる条件で90秒間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は10ppmであった。更に、感光体を大気中で100℃に調整された熱風乾燥機中で、20分間加熱処理を行って、膜厚10μmの硬化性表面層を形成した。   This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method. Thereafter, an electron beam was irradiated in nitrogen under conditions of an acceleration voltage of 150 kV and a dose of 0.5 kGy. Subsequently, a heat treatment was performed for 90 seconds under the condition that the temperature of the photoconductor was 120 ° C. The oxygen concentration at this time was 10 ppm. Further, the photosensitive member was heat-treated in a hot air dryer adjusted to 100 ° C. in the atmosphere for 20 minutes to form a curable surface layer having a thickness of 10 μm.

感光体表面から測定したWo%の値を実施例1と同様に測定した。最表面層の粗面化処理を実施例1と同様の乾式ブラスト処理を行った。   The value of Wo% measured from the surface of the photoreceptor was measured in the same manner as in Example 1. The roughening treatment of the outermost surface layer was performed by the same dry blast treatment as in Example 1.

作成した感光体を実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photoreceptor was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例6]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Comparative Example 6]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, a roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1.

作成した感光体を円筒中心角度Aが60度になるように改造したプロセスカートリッジに装着したものを実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photosensitive member mounted on a process cartridge modified so that the cylindrical center angle A is 60 degrees was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

[比較例7]
前記実施例1の感光体の作製において、第二の電荷輸送層までを実施例1と同様に作成した。次に、実施例1と同様に粗面化処理を行った。
[Comparative Example 7]
In the production of the photoreceptor of Example 1, up to the second charge transport layer was produced in the same manner as in Example 1. Next, a roughening treatment was performed in the same manner as in Example 1.

作成した感光体を円筒中心角度Aが−40度になるように改造したプロセスカートリッジに装着したものを実施例1と同じ電子写真装置に装着して、実施例1と同様に評価した。結果を表1および表2に示す。   The prepared photosensitive member mounted on a process cartridge modified so that the cylindrical center angle A is −40 degrees was mounted on the same electrophotographic apparatus as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

微小硬さ測定装置フィッシャースコープH100V(H.Fischer社製)の測定チャート概略図。The measurement chart schematic of microhardness measuring apparatus Fischer scope H100V (made by H.Fischer). ブラスト装置の概略図。Schematic of a blasting device. 本発明の電子写真装置の概略図。1 is a schematic view of an electrophotographic apparatus of the present invention. 本発明のプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略図。1 is a schematic view of an electrophotographic apparatus having a process cartridge of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

2−1 ノズル
2−2 ノズル固定冶具
2−3 突出エア供給管
2−4 ブラスト砥粒供給管
2−5 ブラスト砥粒
2−6 ワーク固定冶具
2−7 ワーク(電子写真感光体)
2−8 ノズル支持体
2−9 ノズル固定アーム
1 像担持体(本発明の円筒状感光体)
1a 軸
2 帯電手段
3 現像手段
3−1 現像スリーブ
4転写手段
5 クリーニング手段
6 前露光手段
7 転写材
8 像定着手段
L 像露光手段
T トナー
2-1 Nozzle 2-2 Nozzle fixing jig 2-3 Projecting air supply pipe 2-4 Blast abrasive supply pipe 2-5 Blast abrasive 2-6 Work fixing jig 2-7 Work (electrophotographic photosensitive member)
2-8 Nozzle support 2-9 Nozzle fixing arm 1 Image carrier (cylindrical photoconductor of the present invention)
1a shaft 2 charging means 3 developing means 3-1 developing sleeve 4 transfer means 5 cleaning means 6 pre-exposure means 7 transfer material 8 image fixing means L image exposure means T toner

Claims (6)

クリーニングブレードの先端位置が、円筒中心角度A(円筒中心軸鉛直上方を0度として円筒状電子写真感光体の回転方向を正とする)が−30度以上50度以下の範囲内で、該円筒状電子写真感光体に当接し、円筒中心軸がほぼ水平になるように設置された該円筒状電子写真感光体に感光層を有し、25℃、湿度50%環境下でビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を用いて硬度試験を行い、最大荷重6mNで押し込んだユニバーサル硬さ値(HU)が150N/mm以上220N/mm以下であり、かつ弾性変形率(Wo)が44%以上65%以下である像担持体を帯電する帯電工程と、該円筒状電子写真感光体の帯電面に静電潜像を形成する潜像形成工程と、トナー担持体上に担持させたトナー像を転移させてトナー像を形成させる現像工程と、像担持体上に形成させたトナー像を中間転写体を介して、または介さずに、転写材に転写する転写工程と、該円筒状電子写真感光体の表面に弾性部材で構成されたクリーニングブレードを当接させて、感光体上に残った転写残トナーを感光体から除去するクリーニング工程を有する画像形成方法において、該円筒状電子写真感光体の周面がディンプル形状の凹部を複数有することを特徴とする画像形成方法。 The tip position of the cleaning blade is such that the cylinder center angle A (the vertical direction of the cylinder center axis is 0 degree and the rotation direction of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is positive) is within a range of −30 degrees to 50 degrees. The cylindrical electrophotographic photosensitive member, which is in contact with the cylindrical electrophotographic photosensitive member and installed so that the central axis of the cylinder is substantially horizontal, has a photosensitive layer, and is a Vickers square pyramid diamond indenter under an environment of 25 ° C. and a humidity of 50%. The universal hardness value (HU) pushed in at a maximum load of 6 mN is 150 N / mm 2 or more and 220 N / mm 2 or less, and the elastic deformation rate (Wo) is 44% or more and 65% or less. A charging step of charging an image carrier, a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the charging surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member, and a toner image carried on the toner carrier by transferring a toner image Form an image A development process, a transfer process in which a toner image formed on an image carrier is transferred to a transfer material with or without an intermediate transfer member, and an elastic member on the surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member In an image forming method having a cleaning step of removing the transfer residual toner remaining on the photosensitive member from the photosensitive member by bringing the cleaning blade into contact, the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member has a dimple-shaped recess. An image forming method comprising a plurality of image forming methods. 円筒状支持体および該円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する円筒状電子写真感光体において、
該円筒状電子写真感光体の周面がディンプル形状の凹部を複数有し、該円筒状電子写真感光体の周面の周方向に掃引して測定した十点平均粗さRzjis(A)が0.3〜2.5μmであり、該円筒状電子写真感光体の周面の母線方向に掃引して測定した十点平均粗さRzjis(B)が0.3〜2.5μmであり、該円筒状電子写真感光体の周面の周方向に掃引して測定した凹凸の平均間隔RSm(C)が5〜120μmであり、該円筒状電子写真感光体の周面の母線方向に掃引して測定した凹凸の平均間隔RSm(D)が5〜120μmであり、該凹凸の平均間隔RSm(D)の該凹凸の平均間隔RSm(C)に対する比の値(D/C)が0.5〜1.5であることを特徴とする円筒状電子写真感光体。
In a cylindrical electrophotographic photosensitive member having a cylindrical support and an organic photosensitive layer provided on the cylindrical support,
The peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member has a plurality of dimple-shaped recesses, and the ten-point average roughness Rzjis (A) measured by sweeping in the circumferential direction of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is 0. The ten-point average roughness Rzjis (B) measured by sweeping in the direction of the generatrix of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is 0.3 to 2.5 μm, and the cylinder The average interval RSm (C) of the unevenness measured by sweeping in the circumferential direction of the circumferential surface of the electrophotographic photosensitive member is 5 to 120 μm, and measured by sweeping in the direction of the generatrix of the circumferential surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member. The average interval RSm (D) of the irregularities is 5 to 120 μm, and the ratio value (D / C) of the average interval RSm (D) of the irregularities to the average interval RSm (C) of the irregularities is 0.5 to 1 5 is a cylindrical electrophotographic photosensitive member.
前記円筒状電子写真感光体の周面の最大山高さRp(F)が0.6μm以下であり、前記円筒状電子写真感光体の周面の最大谷深さRv(E)の該最大山高さRp(F)に対する比の値(E/F)が1.2以上である請求項1または2に記載の円筒状電子写真感光体。   The maximum peak height Rp (F) of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member is 0.6 μm or less, and the maximum peak height of the maximum valley depth Rv (E) of the peripheral surface of the cylindrical electrophotographic photosensitive member. The cylindrical electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein a ratio value (E / F) to Rp (F) is 1.2 or more. 前記ディンプル形状の凹部の中で最長径が1〜50μmの範囲にあってかつ深さが0.1〜2.5μmの範囲にあるディンプル形状の凹部の個数が、前記円筒状電子写真感光体の周面の10000μmあたり5〜50個である請求項1〜3のいずれかに記載の円筒状電子写真感光体。 Among the dimple-shaped recesses, the number of the dimple-shaped recesses having a longest diameter in the range of 1 to 50 μm and a depth in the range of 0.1 to 2.5 μm is the number of the cylindrical electrophotographic photosensitive member. The cylindrical electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the number is 5 to 50 per 10,000 μm 2 of the peripheral surface. 前記ディンプル形状の凹部の中で最長径が1〜50μmの範囲にあってかつ深さが0.1〜2.5μmの範囲にあるディンプル形状の凹部の合計面積が、前記円筒状電子写真感光体の周面全体の面積に対して3〜60%である請求項1〜4のいずれかに記載の円筒状電子写真感光体。   The total area of the dimple-shaped recesses having a longest diameter in the range of 1 to 50 μm and a depth in the range of 0.1 to 2.5 μm among the dimple-shaped recesses is the cylindrical electrophotographic photosensitive member. The cylindrical electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the cylindrical electrophotographic photosensitive member is 3 to 60% with respect to the area of the entire peripheral surface. 前記ディンプル形状の凹部の中で最長径が1〜50μmの範囲にあってかつ深さが0.1〜2.5μmの範囲にあるディンプル形状の凹部の平均アスペクト比が、0.50〜0.95である請求項1〜5のいずれかに記載の円筒状電子写真感光体。   Among the dimple-shaped recesses, the average aspect ratio of the dimple-shaped recesses having the longest diameter in the range of 1 to 50 μm and the depth in the range of 0.1 to 2.5 μm is 0.50 to 0.00. 95. The cylindrical electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 5.
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