JP2006267857A - Electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing the same, and process cartridge and electrophotographic apparatus having the electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing the same, and process cartridge and electrophotographic apparatus having the electrophotographic photoreceptor Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface roughening method for an electrophotographic photoreceptor by which when a cleaning blade is used, chattering, curling, edge chipping or the like of the cleaning blade are suppressed and by which image defects such as toner fusion is suppressed. <P>SOLUTION: A method for manufacturing an electrophotographic photoreceptor is provided which includes a surface roughening step of carrying out surface roughening treatment of a surface of a layer constituting a surface of a body to be treated having an organic photosensitive layer by making a powder discharged from a discharge outlet of a powder discharge means collide against the surface, wherein the body to be treated is rotated on the axis of a cylindrical support thereof, the powder is discharged from the discharge outlet while moving the discharge outlet in a generatrix direction of the body to be treated, and air is blown on the surface of the body to be treated before collision of the powder, whereby the surface of the layer constituting the surface of the body to be treated is subjected to surface roughening treatment. A process cartridge and an electrophotographic apparatus equipped with the electrophotographic photoreceptor are also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は電子写真感光体及びその製造方法、並びに前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member and a method for manufacturing the same, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member.

従来、電子写真感光体にはセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電物質が広く用いられていた。一方、有機光導電物質を用いた電子写真感光体としてはポリ−N−ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリマーや2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールのような低分子の有機光導電性物質を用いたもの、更には、このような有機光導電性物質と各種染料や顔料を組み合わせたもの等が知られている。   Conventionally, inorganic photoconductive materials such as selenium, cadmium sulfide and zinc oxide have been widely used for electrophotographic photoreceptors. On the other hand, as an electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive substance, a photoconductive polymer represented by poly-N-vinylcarbazole and 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadi Those using a low molecular organic photoconductive substance such as azole, and those obtained by combining such an organic photoconductive substance with various dyes and pigments are known.

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は成膜性が良く、塗工によって生産できるため極めて生産性が高く、安価な電子写真感光体を提供できる利点を有している。また、使用する染料や顔料等の選択により、感光波長域を自在にコントロールすることができる等の利点を有しており、これまで幅広い検討がなされてきた。特に最近では、有機光導電性染料や顔料を含有した電荷発生層と、光導電性ポリマーや低分子の電荷輸送材料を含有した電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の開発により、従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や、耐久性に著しい改善がなされてきており、これが電子写真感光体の主流となってきている。   An electrophotographic photosensitive member using an organic photoconductive substance has a good film forming property and can be produced by coating. Therefore, the productivity is extremely high, and an inexpensive electrophotographic photosensitive member can be provided. In addition, it has an advantage that the photosensitive wavelength range can be freely controlled by selecting the dye or pigment to be used, and has been extensively studied so far. In particular, the development of a functionally-separated type photoreceptor in which a charge generation layer containing an organic photoconductive dye or pigment and a charge transport layer containing a photoconductive polymer or a low-molecular charge transport material are laminated has recently been developed. Significant improvements have been made in the sensitivity and durability that have been regarded as disadvantages of organic electrophotographic photoreceptors, and this has become the mainstream of electrophotographic photoreceptors.

一方、当然のことながら、電子写真感光体には適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気特性、光学特性等を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される感光体にあっては、その感光体表面には帯電、画像露光、トナー現像、被転写体への転写、残トナーのクリーニング性等の電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が求められる。具体的には、摺擦による表面の摩耗や傷の発生に対する耐久性、帯電による表面劣化、例えば転写効率や滑り性の低下、更には感度劣化、帯電能の低下等、電気特性の劣化に対する耐久性が要求される。   On the other hand, as a matter of course, the electrophotographic photosensitive member is required to have sensitivity, electrical characteristics, optical characteristics and the like according to the applied electrophotographic process. In particular, in the case of a photoreceptor that is used repeatedly, electrical and mechanical external forces such as charging, image exposure, toner development, transfer to a transfer medium, and cleaning of residual toner are directly applied to the surface of the photoreceptor. Therefore, durability against them is required. Specifically, durability against surface wear and scratches caused by rubbing, surface deterioration due to charging, such as deterioration of transfer efficiency and slipping, and further deterioration of electrical characteristics such as sensitivity deterioration and charging ability. Sex is required.

一般に、有機電子写真感光体の構成は薄い樹脂層であり、樹脂材料の特性が非常に重要である。上述の諸条件をある程度満足する樹脂として、近年アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂などが実用化されているが、前述したような特性のすべてがこれらの樹脂で満足されるわけではない。特に感光体の高耐久化を図る上では、前記樹脂の被膜強度は十分に高いとは言い難い。これらの樹脂を表面層形成用の樹脂として用いた場合でも、繰り返し使用時において表面層の摩耗が起こり、更に傷が発生するという問題点があった。   In general, the structure of the organic electrophotographic photosensitive member is a thin resin layer, and the characteristics of the resin material are very important. In recent years, acrylic resins and polycarbonate resins have been put to practical use as resins that satisfy the above-mentioned conditions to some extent, but not all of the above-described properties are satisfied with these resins. In particular, it is difficult to say that the coating film strength of the resin is sufficiently high in order to increase the durability of the photoreceptor. Even when these resins are used as the resin for forming the surface layer, there is a problem in that the surface layer is worn during repeated use and further scratches are generated.

更に、近年の有機電子写真感光体の高感度化に対する要求から、感光体に対して電荷輸送材料などの低分子量化合物が比較的大量に添加される場合が多い。この場合、それら低分子量物質の可塑剤的な作用により、膜強度が著しく低下し、一層繰り返し使用時の表面層の摩耗や、傷発生が問題となっている。また電子写真感光体を長期にわたって保存する際に、前述の低分子量成分が析出してしまい、相分離するといった問題も発生している。   Furthermore, due to the recent demand for higher sensitivity of organic electrophotographic photoreceptors, a relatively large amount of a low molecular weight compound such as a charge transport material is often added to the photoreceptor. In this case, the film strength is remarkably lowered due to the plasticizer action of these low molecular weight substances, and there is a problem of wear of the surface layer and generation of scratches during repeated use. Further, when the electrophotographic photosensitive member is stored for a long period of time, the above-described low molecular weight component is precipitated, causing a problem of phase separation.

これらの問題点を解決する手段として、硬化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みが、例えば特許文献1等に開示されている。このように、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂を用い、電荷輸送層を硬化、架橋することによって機械的強度が増し、繰り返し使用時の耐摩耗性および耐傷性は大きく向上する。しかしながら硬化性樹脂を用いても
、低分子量成分は結着樹脂中において可塑剤として作用するため、先に述べたような析出や層分離の問題に対しては、根本的な解決になっていない。
As means for solving these problems, an attempt to use a curable resin as a resin for a charge transport layer is disclosed in, for example, Patent Document 1. Thus, by using a curable resin as the resin for the charge transport layer and curing and crosslinking the charge transport layer, the mechanical strength is increased, and the wear resistance and scratch resistance during repeated use are greatly improved. However, even if a curable resin is used, since the low molecular weight component acts as a plasticizer in the binder resin, the problem of precipitation and layer separation as described above is not a fundamental solution. .

また有機電荷輸送材料と結着樹脂とで構成される電荷輸送層においては、電荷輸送能の樹脂に対する依存度が大きく、例えば硬度が十分に高い硬化性樹脂では電荷輸送能が十分ではなく、繰り返し使用時に残留電位の上昇が見られるなど、両者を満足させるまでには至っていない。   In addition, in the charge transport layer composed of the organic charge transport material and the binder resin, the charge transport ability is highly dependent on the resin. For example, a curable resin having a sufficiently high hardness does not have a sufficient charge transport ability and is repeatedly used. The residual potential has been increased during use, and both have not been satisfied.

また特許文献2、特許文献3などにおいては、電荷輸送層に炭素−炭素二重結合を有するモノマーを含有させ、電荷輸送材料の炭素−炭素二重結合と熱あるいは光エネルギーによって反応させて、電荷輸送層硬化膜を形成した電子写真感光体が開示されている。ただし、電荷輸送材はポリマー主骨格にペンダント状に固定化されているだけであり、先の可塑的な作用を十分に排除できないため機械的強度が十分ではない。また電荷輸送機能の向上のために電荷輸送材料の濃度を高くすると、架橋密度が低くなり、十分な機械的強度を確保することができないことがある。更には重合時に必要とされる開始剤類が電子写真特性へ悪影響を与えることも懸念される。   In Patent Document 2, Patent Document 3, and the like, the charge transport layer contains a monomer having a carbon-carbon double bond, and reacts with the carbon-carbon double bond of the charge transport material by heat or light energy. An electrophotographic photoreceptor having a cured transport layer film is disclosed. However, the charge transport material is only fixed in a pendant form to the polymer main skeleton, and the mechanical strength is not sufficient because the plastic action cannot be sufficiently eliminated. Further, when the concentration of the charge transport material is increased for the purpose of improving the charge transport function, the crosslink density is decreased, and sufficient mechanical strength may not be ensured. Furthermore, there is a concern that the initiators required at the time of polymerization may adversely affect the electrophotographic characteristics.

また、別の解決手段として、例えば特許文献4などにおいて、熱可塑性高分子主鎖中に電荷輸送能を有する基を導入し、電荷輸送層を形成させた電子写真感光体が開示されている。しかし、従来の分子分散型の電荷輸送層と比較して析出や層分離に対しては効果があり、機械的強度も向上するが、あくまでも熱可塑性樹脂であり、その機械的強度には限界がある。樹脂の溶解性などを含めたハンドリングや、生産性の面で使いやすい材料ではない。   As another solution, for example, Patent Document 4 discloses an electrophotographic photosensitive member in which a charge transporting layer is formed by introducing a group having a charge transporting ability into a thermoplastic polymer main chain. However, it is effective for precipitation and layer separation compared to conventional molecular dispersion type charge transport layers, and mechanical strength is improved, but it is a thermoplastic resin, and its mechanical strength is limited. is there. It is not a material that is easy to use in terms of handling and productivity including resin solubility.

これらの問題点を改善する目的で、特許文献5および特許文献6等に、同一分子内に連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物および/または前記正孔輸送性化合物に電子線を照射することで重合、硬化したものを含有する感光体を用いることで、高い機械的強度と電荷輸送能の両立を達成することが提案されている。   For the purpose of improving these problems, Patent Document 5 and Patent Document 6 etc. irradiate an electron beam to a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group in the same molecule and / or the hole transporting compound. Thus, it has been proposed to achieve both high mechanical strength and charge transportability by using a photoreceptor containing a polymerized and cured product.

電子写真感光体はその像形成プロセスにおいて、帯電、露光、現像、転写、クリーニングおよび除電等の繰り返しの行程を経る。特に、転写工程後の感光体上の残存トナーを除去するクリーニング工程は、鮮明な画像を得るために重要な工程である。   The electrophotographic photoreceptor undergoes repeated processes such as charging, exposure, development, transfer, cleaning, and charge removal in the image forming process. In particular, the cleaning process for removing the residual toner on the photoconductor after the transfer process is an important process for obtaining a clear image.

このクリーニングの方法としては、第一にクリーニングブレードと称するゴム性の板形状部材を感光体に圧接して感光体とクリーニングブレードとの間の隙間をなくし、トナーのスリ抜けを防止して残存トナーをかきとる方法が挙げられる。第二に、ファーブラシのローラを感光体に接するように回転させて残存トナーを拭き取る、若しくは叩き落す方法も用いられる。これらのクリーニング方法のうち、ゴムブレードを用いる方法の方がコスト、設計の容易さの点で有利であり、現在はクリーニングブレードを用いるクリーニング方法が主流を占めている。   As a cleaning method, first, a rubber-like plate-shaped member called a cleaning blade is pressed against the photosensitive member to eliminate a gap between the photosensitive member and the cleaning blade, thereby preventing toner from slipping out and remaining toner. The method of scraping is mentioned. Secondly, a method is also used in which the fur brush roller is rotated so as to contact the photosensitive member to wipe off or knock off the remaining toner. Of these cleaning methods, the method using a rubber blade is more advantageous in terms of cost and ease of design, and the cleaning method using a cleaning blade dominates at present.

特にフルカラー現像を行う場合においては、マゼンタ、シアン、イエロー、ブラック等の複数の色を重ねることによって所望の色を再現しているため、トナーの使用量が単色現像よりはるかに多く、そのためゴムブレードを感光体に圧接するクリーニング方法は最適である。   Especially when full-color development is performed, the desired color is reproduced by superimposing multiple colors such as magenta, cyan, yellow, black, etc., so the amount of toner used is much larger than that of single-color development. A cleaning method in which the toner is pressed against the photosensitive member is optimal.

しかしながら、優れたクリーニング性を示すクリーニングブレードには、感光体との摩擦力が大きいため、所謂クリーニングブレードのびびりやメクレが起こりやすいという欠点があった。ここで、クリーニングブレードのびびりは感光体との摩擦抵抗が大きくなることによるブレードの振動のことであり、メクレは、感光体の移動方向にブレードが反転
して反ってしまう現象である。
However, a cleaning blade exhibiting excellent cleaning properties has a drawback that chattering or peeling of the cleaning blade is likely to occur because of a large frictional force with the photoreceptor. Here, chattering of the cleaning blade is vibration of the blade due to an increase in frictional resistance with the photosensitive member. Meklet is a phenomenon in which the blade is inverted and warped in the moving direction of the photosensitive member.

これらクリーニングブレードの問題は、感光体の長寿命化のために感光体表面の強度を強く、即ち削れ難くした場合に更に生じやすくなる。画質向上のためにトナーの粒径が均一化されて微小なトナーが除去されている場合には、トナーがクリーニングブレードと感光体表面の隙間に入ることによって引き起こされる潤滑性が薄れるので、クリーニングに関する問題が一層発生しやすくなる。   These problems of the cleaning blade are more likely to occur when the strength of the surface of the photoconductor is increased, that is, it is difficult to scrape the photoconductor in order to extend the life of the photoconductor. When the toner particle size is made uniform to improve the image quality and minute toner is removed, the lubricity caused by the toner entering the gap between the cleaning blade and the surface of the photoreceptor is reduced. Problems are more likely to occur.

また、カラー現像を行う場合には、1枚の画像を出すのにマゼンタ、シアン、イエロー、ブラック等、複数回の現像を行うため、クリーニングブレードにかかる負荷が大きくなり、ブレードの反転や、更にはエッジ部の欠損がより発生しやすくなっている。   In addition, when performing color development, since a plurality of developments such as magenta, cyan, yellow, black, etc. are performed to produce a single image, the load on the cleaning blade is increased, the blade is reversed, and further In this case, the defect of the edge portion is more likely to occur.

このように感光体の表面性に関わる問題点を克服する方法として、感光体表面を適度に粗面化して凹凸を形成し、感光体表面とクリーニングブレード等との接触面積を減少させ、摩擦力を低減することで、各種問題点を改善する方法が提案されている。   As a method of overcoming the problems related to the surface property of the photoreceptor, the surface of the photoreceptor is appropriately roughened to form irregularities, the contact area between the photoreceptor surface and the cleaning blade is reduced, and the frictional force is reduced. There have been proposed methods for improving various problems by reducing.

有機感光体の表面層を粗面化した先行技術としては、特許文献7に示されている。特許文献7には、特定のクリーニング手段、特定のトナーを用い、特定のプロセススピード以上の電子写真装置で使用した場合に問題となる、クリーニングブレードの反転やエッジ部の欠けなどを改善できる旨が記載されている。   As a prior art in which the surface layer of the organic photoreceptor is roughened, Patent Document 7 discloses. Patent Document 7 states that it is possible to improve cleaning blade reversal and chipping of an edge, which are problems when used in an electrophotographic apparatus using a specific cleaning means and a specific toner and having a specific process speed or higher. Are listed.

また、特許文献8には感光体表面の面粗さを規定して、トナーの転写効率の向上を目的とした技術が開示されている。ただし、これは基本的には無機感光体での使用例である。   Further, Patent Document 8 discloses a technique for improving the toner transfer efficiency by defining the surface roughness of the photoreceptor. However, this is basically an example of use with an inorganic photoreceptor.

感光体表面を粗面化する方法としては、例えば、特許文献9に、感光層を形成する際の乾燥条件を制御することにより、感光体表面をユズ肌状に粗面化する方法が開示されている。これによる効果としては、感光体の表面層の面粗さを規定の範囲内にすることで感光体と転写材料との密着性を低減して分離を容易にすることが記載されている。この方法は、通常の感光層形成工程内で粗面化がなされるため、新たな設備が基本的に不要であるが、乾燥温度・乾燥時間以外にも制御すべき因子が多い。例えば、塗布時塗料の揮発分、塗布雰囲気温度および湿度、塗布時における空気の流れ等を精緻に制御しないと、感光体表面の粗面状態に再現性を得るのは困難である。   As a method for roughening the surface of the photoconductor, for example, Patent Document 9 discloses a method for roughening the surface of the photoconductor to have a rough skin by controlling the drying conditions when forming the photosensitive layer. ing. As an effect of this, it is described that the surface roughness of the surface layer of the photoconductor is within a specified range, thereby reducing the adhesion between the photoconductor and the transfer material to facilitate separation. In this method, since the surface is roughened in the normal photosensitive layer forming process, new equipment is basically unnecessary, but there are many factors to be controlled other than the drying temperature and the drying time. For example, it is difficult to obtain reproducibility in the rough state of the surface of the photoreceptor unless the volatile content of the coating material during coating, the coating atmosphere temperature and humidity, the air flow during coating, and the like are precisely controlled.

また、特許文献10には、表面層にあらかじめ粉体粒子を添加することによる粗面化の方法が開示されている。しかし一般に感光体に粉体を添加する場合、粉体の材質、分散性において、感光体に適するものは少なく、更に添加量によって感光体特性、特に画像における鮮明度への悪影響を与える場合があり、制限の多い方法といえる。   Patent Document 10 discloses a roughening method by adding powder particles to a surface layer in advance. However, in general, when powder is added to the photoreceptor, there are few materials suitable for the photoreceptor in terms of powder material and dispersibility, and the addition amount may adversely affect the characteristics of the photoreceptor, particularly the sharpness of the image. It can be said that there are many restrictions.

一方、機械的に感光体表面を粗面化する方法としては、特許文献11に、金属製のワイヤーブラシを用いて感光体表面を研磨することにより粗面を得る方法が開示されている。この方法では、ブラシを連続的に使用した場合、ブラシの毛先の劣化、毛先への研磨粉の付着により、再現性を得にくいという難点がある。   On the other hand, as a method for mechanically roughening the surface of the photoreceptor, Patent Document 11 discloses a method for obtaining a rough surface by polishing the surface of the photoreceptor using a metal wire brush. In this method, when the brush is used continuously, there is a problem that it is difficult to obtain reproducibility due to deterioration of the brush tip and adhesion of abrasive powder to the tip.

機械的粗面化の別の方法として、特許文献12にフィルム状研磨材を用いて感光体の表面を研磨する方法が記載されている。この方法では、フィルムの巻き取り装置により、フィルム状研磨材の新しい面を常に研磨に使用できるようにすることで、粗面化の再現性を得ることが可能である。しかし、フィルム状研磨材は高コストであり、研磨に要する時間も長いという欠点があり、粗面化工程の生産性に問題がある方法である。   As another mechanical roughening method, Patent Document 12 describes a method of polishing the surface of a photoreceptor using a film-like abrasive. In this method, it is possible to obtain the reproducibility of the roughening by allowing the new surface of the film-like abrasive to always be used for polishing by the film winding device. However, the film-like abrasive is disadvantageous in that the cost is high and the time required for polishing is long, and there is a problem in the productivity of the roughening process.

機械的粗面化として、さらに、特許文献13にはブラスト法による感光体の粗面化が示
されている。しかし、感光体表面層に硬化性樹脂を用いた感光体との組み合せは示されていない。
As mechanical surface roughening, Patent Document 13 discloses surface roughening of a photoreceptor by a blast method. However, a combination with a photoconductor using a curable resin for the photoconductor surface layer is not shown.

他にも特許文献14のように有機感光層と表面保護層を有する感光体の粗面化に関する先行技術もある。ただし、特許文献14において作製される感光体は、表面保護層を製膜する前の有機感光層上を粗面化した後、表面保護層を製膜する工程で作成された感光体であり、生産性、電子写真特性等に改善の余地がある感光体の構成である。   In addition, there is a prior art relating to roughening of a photoreceptor having an organic photosensitive layer and a surface protective layer as in Patent Document 14. However, the photoconductor produced in Patent Document 14 is a photoconductor produced in the step of forming the surface protective layer after roughening the organic photosensitive layer before forming the surface protective layer, This is a structure of a photoreceptor having room for improvement in productivity, electrophotographic characteristics, and the like.

以上のように、感光体の表面性に関わる問題点を克服する方法として、種々の粗面化が行われている。コスト、生産技術的な制限、感光体特性などを考慮した場合、感光体表面の粗面化法としては機械的粗面化がより好ましい。   As described above, various types of surface roughening have been performed as methods for overcoming the problems associated with the surface properties of the photoreceptor. In consideration of cost, production technical limitations, photoreceptor characteristics, and the like, mechanical roughening is more preferable as the roughening method of the photoreceptor surface.

一方、表面性に関わる問題は、クリーニングブレードの問題だけではない。その他の問題のひとつとして、オゾンやNOxなど帯電による生成物が表面に付着し、電荷が移動してしまった結果、画像が流れてしまう「画像流れ」という問題がある。通常、帯電生成物は、主にクリーニングブレードの摺擦によって感光体表面から除去される。しかしながら、上記のように、クリーニングブレードの問題を解決するために粗面化された表面は、クリーニングブレ−ドとの接触が低減されており、帯電生成物の除去が行われない部分が存在する。中でも、表面をスジ状に粗面化した場合、凹部が連なっているために、スジ状に静電潜像が流れることができる表面となり、スジ状の画像欠陥が発生する。上に挙げた粗面化法のうち、スジ状の画像欠陥が発生すると思われるものは、ブラシやフィルムによる研磨法による表面形状であり、そうでないものは、乾燥条件の制御、表面層への粒子の添加、ブラスト法による表面形状である。   On the other hand, the problem concerning the surface property is not only the problem of the cleaning blade. As another problem, there is a problem of “image flow” in which an image such as ozone or NOx adheres to the surface and the electric charge moves, resulting in an image flowing. Usually, the charged product is removed from the surface of the photoreceptor mainly by rubbing with a cleaning blade. However, as described above, the surface roughened to solve the problem of the cleaning blade has reduced contact with the cleaning blade, and there is a portion where the charged product is not removed. . In particular, when the surface is roughened in a streak shape, since the concave portions are continuous, the surface can flow an electrostatic latent image in a streak shape, and a streak-like image defect occurs. Among the roughening methods listed above, the ones that appear to have streak-like image defects are the surface shapes by the polishing method with a brush or film, and the others are the ones that control the drying conditions and apply to the surface layer. The surface shape is obtained by adding particles and blasting.

以上のことを考慮すると、機械的研磨法であって、「画像流れ」の問題も解決しうる粗面化法はブラスト法である。しかしながら、電子写真感光体表面に対してブラストを行い、所望の表面形状を形成する技術は確立されていない。ブラスト法としては、乾式のブラスト法と湿式のホーニング法(ウェットブラスト法)が知られているが、湿度条件に敏感な電子写真感光体を水等の溶媒に接触させることなく粗面化するためには、乾式のブラスト法がより適している。   Considering the above, the blasting method is a mechanical polishing method and can also solve the problem of “image flow”. However, a technique for forming a desired surface shape by blasting the surface of the electrophotographic photosensitive member has not been established. As a blasting method, a dry blasting method and a wet honing method (wet blasting method) are known. In order to roughen an electrophotographic photosensitive member sensitive to humidity conditions without contacting with a solvent such as water. For this, dry blasting is more suitable.

感光体にブラストを行う際の問題としては、感光体表面に研磨粒子が埋め込まれる、あるいは、突き刺さる、また、研磨粒子の衝突によって膜表面が割れるといった問題が挙げられる。これにより、クリーニングブレードのエッジの欠けや、電流のリーク、画像上の欠陥が発生する。また、繰り返し使用した場合には、研磨粒子の埋め込みや突き刺さり、割れを起点に感光体表面にさらに大きな傷が発生し、クリーニングの不良、あるいは画像欠陥といった問題を引き起こす。   Problems in blasting the photoreceptor include problems such as abrasive particles embedded or pierced on the photoreceptor surface, and film surface cracking due to collision of abrasive particles. This causes chipping of the cleaning blade, current leakage, and image defects. Further, when repeatedly used, larger scratches are generated on the surface of the photoreceptor starting from embedding, piercing and cracking of abrasive particles, causing problems such as poor cleaning and image defects.

特許文献13には、球状の研磨粒子を用いることで、研磨粒子の感光体表面への埋め込みが解消できる旨が記載されている。しかしながら、その効果は、残留電位上昇、暗減衰の改善である。   Patent Document 13 describes that by using spherical abrasive particles, embedding of the abrasive particles on the surface of the photoreceptor can be eliminated. However, the effect is improvement of residual potential rise and dark decay.

現在のところ、ブラスト法による電子写真感光体表面の粗面化の例はごく少数である。特に、近年では感光体の長寿命化のために感光体表面の強度を強く、即ち削れ難くするために、表面層に可塑性樹脂ではなく、硬化性樹脂を採用する傾向にある。そのような感光体の最表面層をブラストした例は皆無である。
特開平2−127652号公報 特開平5−216249号公報 特開平7−72640号公報 特開平8−248649号公報 特開2000−66424号公報 特開2000−66425号公報 特開平1−99060号公報 特開平1−142734号公報 特開昭53−92133号公報 特開昭52−26226号公報 特開昭57−94772号公報 特開平2−139566号公報 特開平2−150850号公報 特許第2990788号公報
At present, there are very few examples of roughening the surface of an electrophotographic photosensitive member by the blast method. In particular, in recent years, in order to increase the strength of the surface of the photoconductor in order to increase the life of the photoconductor, that is, to make it difficult to scrape, there is a tendency to use a curable resin instead of a plastic resin for the surface layer. There is no example of blasting the outermost surface layer of such a photoreceptor.
JP-A-2-127852 JP-A-5-216249 Japanese Patent Laid-Open No. 7-72640 JP-A-8-248649 JP 2000-66424 A JP 2000-66425 A JP-A-1-99060 JP-A-1-142734 JP-A-53-92133 JP-A-52-26226 JP-A-57-94772 Japanese Patent Laid-Open No. 2-139666 JP-A-2-150850 Japanese Patent No. 2990788

本発明者らは、円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する被処理体を乾式ブラスト処理する際に発生する、被処理体表面に粒子が埋め込まれる、あるいは、突き刺さる、また、膜表面が割れるといった問題は、ある粒子が被処理体表面上に付着し、これに次の粒子が衝突するために発生することを見出した。そのような弊害を回避するためには、ブラストが行われる前に、被処理体上に付着する粒子を除去する必要がある。しかしながら、ブラスト処理を行う限り、装置系内に粒子が浮遊することは避けられない。よって、事前に粒子を除いても、ブラスト処理を開始するとともに直ちに粒子の付着が再発してしまう。   The inventors of the present invention generate or puncture particles on the surface of the object to be processed, which occurs when the object to be processed having the organic photosensitive layer provided on the cylindrical support is dry-blasted, or a film. It has been found that a problem such as cracking of the surface occurs because a certain particle adheres to the surface of the object to be processed and the next particle collides with this. In order to avoid such harmful effects, it is necessary to remove particles adhering to the object to be processed before blasting. However, as long as blasting is performed, it is inevitable that particles float in the apparatus system. Therefore, even if the particles are removed in advance, the blast treatment starts and the adhesion of the particles immediately recurs.

本発明の課題は、上記のような問題を改善し、被処理体を乾式ブラスト処理する際に発生する、被処理体表面に粒子が埋め込まれる、あるいは、突き刺さる、また、膜表面が割れるといった問題を改善することである。また、本改善により、クリーニングブレードのエッジの欠けや、電流のリーク、画像上の欠陥を生じない表面形状を形成する電子写真感光体及びその製造方法、並びに該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することである。   The problem of the present invention is to improve the above-mentioned problems and to occur when dry blasting the object to be processed, such that particles are embedded in or stuck into the object surface, and the film surface is cracked. Is to improve. Further, by this improvement, an electrophotographic photosensitive member that forms a surface shape that does not cause chipping of the cleaning blade, current leakage, and image defects, a manufacturing method thereof, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and An electrophotographic apparatus is provided.

本発明の課題は、特に、電子写真感光体の高耐久化を目的として、表面層の強度を改良し、高い弾性変形率を有するように改良された硬化性樹脂を表面層に用いた電子写真感光体を使用するときに、上記のような問題を生じない表面形状を形成する電子写真感光体及びその製造方法、並びに前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することである。   An object of the present invention is to improve the strength of the surface layer and to use the curable resin improved to have a high elastic deformation rate for the surface layer, in particular for the purpose of enhancing the durability of the electrophotographic photosensitive member. To provide an electrophotographic photosensitive member that forms a surface shape that does not cause the above-described problems when using the photosensitive member, a manufacturing method thereof, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member. .

本発明者らは、上記の問題について鋭意検討した結果、被処理体の表面を構成する層の表面の粗面化処理を行う粗面化工程において、該被処理体の表面を構成する層の表面に粉体を衝突させる際には、該被処理体を該円筒状支持体の軸を中心に回転させ、かつ、該吐出口を該被処理体の母線方向に移動させながら該粉体を該吐出口から吐出させ、かつ、該被処理体の該粉体が衝突する前の表面に対してエアを吹き付けることで上記課題が効果的に解決できることを発見し本発明に至った。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have conducted a roughening process for performing a roughening process on the surface of the layer constituting the surface of the object to be processed. When the powder collides with the surface, the object to be processed is rotated about the axis of the cylindrical support and the discharge port is moved in the generatrix direction of the object to be processed. The present inventors have found that the above problem can be effectively solved by discharging air from the discharge port and blowing air onto the surface of the workpiece before the powder collides.

すなわち、本発明は以下の通りである。
(1)円筒状支持体および該円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する電子写真感光体の製造方法において、該円筒状支持体および該円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する被処理体の表面を構成する層の表面に、粉体吐出手段の吐出口から吐出された粉体を衝突させることによって、該被処理体の表面を構成する層の表面の粗面化処理を行う粗面化工程を有し、該粗面化工程において該被処理体の表面を構成する層の表面に粉体を衝突させる際には、該被処理体を該円筒状支持体の軸を中心に回転させ、かつ、該吐出
口を該被処理体の母線方向に移動させながら該粉体を該吐出口から吐出させ、かつ、該被処理体の該粉体が衝突する前の表面に対してエアを吹き付け、被処理体の表面を構成する層の表面が粗面化処理された電子写真感光体を製造することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
That is, the present invention is as follows.
(1) In a method for producing an electrophotographic photosensitive member having a cylindrical support and an organic photosensitive layer provided on the cylindrical support, the cylindrical support and the organic photosensitive provided on the cylindrical support. The surface of the layer constituting the surface of the object to be processed is made to collide with the surface of the layer constituting the surface of the object to be processed having a layer by colliding the powder discharged from the discharge port of the powder discharge means, A roughening step for performing a surface treatment, and when the powder collides with the surface of the layer constituting the surface of the target object in the roughening step, the target object is the cylindrical support. The powder is discharged from the discharge port while the discharge port is moved in the generatrix direction of the object to be processed, and before the powder of the object to be processed collides Air was blown onto the surface of the surface, and the surface of the layer constituting the surface of the object to be processed was roughened Process for producing an electrophotographic photoreceptor, characterized in that to produce a child photoreceptor.

(2)被処理体の表面を構成する層を支持体上に形成する層形成工程をさらに含むことを特徴とする(1)に記載の電子写真感光体の製造方法。 (2) The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to (1), further comprising a layer forming step of forming a layer constituting the surface of the object to be processed on the support.

(3)エアが帯電物を除電するための静電エアであることを特徴とする(1)又は(2)に記載の電子写真感光体の製造方法。 (3) The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to (1) or (2), wherein the air is electrostatic air for neutralizing a charged substance.

(4)粗面化工程における粗面化処理が乾式ブラスト処理であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項に記載の電子写真感光体の製造方法。 (4) The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (3), wherein the roughening treatment in the roughening step is a dry blast treatment.

(5)被処理体の表面の弾性変形率が45%以上であることを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。 (5) The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (4), wherein the elastic deformation rate of the surface of the object to be processed is 45% or more.

(6)被処理体の表面の弾性変形率が50%以上であることを特徴とする(5)に記載の電子写真感光体の製造方法。 (6) The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to (5), wherein the elastic deformation rate of the surface of the object to be processed is 50% or more.

(7)被処理体の表面の弾性変形率が65%以下であることを特徴とする(1)〜(6)のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。 (7) The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (6), wherein the elastic deformation rate of the surface of the object to be processed is 65% or less.

(8)被処理体の表面のユニバーサル硬さ値(HU)が150〜220N/mmであることを特徴とする(1)〜(7)のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。 (8) The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (7), wherein a universal hardness value (HU) of the surface of the object to be processed is 150 to 220 N / mm 2. .

(9)支持体および該支持体上に設けられた有機感光層を有する電子写真感光体において、(1)〜(8)のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とする電子写真感光体。 (9) An electrophotographic photosensitive member having a support and an organic photosensitive layer provided on the support, wherein the electron is manufactured by the manufacturing method according to any one of (1) to (8) Photoconductor.

(10) (9)に記載の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させるための帯電手段、帯電した電子感光体の表面に形成された静電潜像にトナーを供給して静電潜像を現像するための現像手段、現像手段によって電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段およびトナー像が転写材に転写された後の電子写真感光体の表面の付着物を除去するためのクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、かつ電子写真装置本体に着脱自在に構成されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。 (10) The electrophotographic photosensitive member according to (9), charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and toner is supplied to the electrostatic latent image formed on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member to electrostatically Development means for developing the latent image, transfer means for transferring the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member to the transfer material by the development means, and electrophotographic photosensitive after the toner image is transferred to the transfer material A process characterized in that it integrally supports at least one means selected from the group consisting of cleaning means for removing deposits on the surface of the body and is detachable from the electrophotographic apparatus main body. cartridge.

(11) (9)に記載の電子写真感光体、前記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段、帯電した電子写真感光体に形成すべき画像に応じた光を照射して静電潜像を形成するための露光手段、形成された静電潜像にトナーを供給して前記静電潜像を現像するための現像手段および現像手段によって電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。 (11) The electrophotographic photosensitive member according to (9), a charging unit for charging the electrophotographic photosensitive member, and an electrostatic latent image by irradiating light corresponding to an image to be formed on the charged electrophotographic photosensitive member An exposure means for forming the toner, a developing means for supplying toner to the formed electrostatic latent image and developing the electrostatic latent image, and a toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member by the developing means. An electrophotographic apparatus comprising transfer means for transferring to a transfer material.

(12)さらに、トナー像が転写材に転写された後の電子写真感光体の表面の付着物を除去するためのクリーニング手段を有することを特徴とする(11)に記載の電子写真装置。 (12) The electrophotographic apparatus according to (11), further comprising cleaning means for removing deposits on the surface of the electrophotographic photosensitive member after the toner image is transferred to the transfer material.

本発明の方法に用いる被処理体の表面を構成する層(以下単に被処理体表面層ともいう)を製膜する方法が浸漬塗布法により塗布して製膜される場合において本発明が効果的で
あり、被処理体表面層を塗布、製膜後に、該被処理体表面層上からブラスト法により粗面化する。
The present invention is effective when the method of forming a layer constituting the surface of the object to be processed used in the method of the present invention (hereinafter also simply referred to as the surface layer of the object to be processed) is formed by dip coating. After the surface layer of the object to be processed is applied and formed, the surface of the surface of the object to be processed is roughened by a blast method.

本発明の方法の粗面化工程において被処理体表面層を粗面化することによって、粗面化処理の際に問題となる、被処理体表面層への粒子の埋め込みや突き刺さり、被処理体表面層の割れ等が改善された被処理体表面が粗面化された電子写真感光体を作成できる。これにより、電子写真感光体の表面において、クリーニングブレードの当接圧が高圧の場合から低圧の場合のいかなる条件においても、クリーニングブレードのエッジの欠けや、電流のリーク、画像上の欠陥を改善できる表面形状を形成することができる。   By roughening the surface layer of the object to be processed in the surface roughening step of the method of the present invention, it becomes a problem during the surface roughening treatment, and particles are embedded or pierced in the surface layer of the object to be processed. An electrophotographic photosensitive member having a roughened surface to be processed with improved surface layer cracking and the like can be produced. As a result, on the surface of the electrophotographic photosensitive member, the edge of the cleaning blade, current leakage, and image defects can be improved under any conditions from a high pressure to a low pressure of the cleaning blade. A surface shape can be formed.

特に、電子写真感光体の高耐久化を狙って表面層の強度を改良し、高い弾性変形率を有するような、硬化性樹脂を表面層に用いた電子写真感光体を使用するときに、初期から多数枚印字の耐久使用において安定的に改善できる電子写真感光体の表面形状を形成することができる。   In particular, when using an electrophotographic photoreceptor using a curable resin for the surface layer that improves the strength of the surface layer and has a high elastic deformation rate with the aim of increasing the durability of the electrophotographic photoreceptor. Therefore, it is possible to form the surface shape of the electrophotographic photosensitive member that can be stably improved in the durable use of multi-sheet printing.

本発明の電子写真感光体の製造方法は、円筒状支持体および該円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する電子写真感光体の製造方法において、該円筒状支持体および該円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する被処理体の表面を構成する層の表面に、粉体吐出手段の吐出口から吐出された粉体を衝突させることによって、該被処理体の表面を構成する層の表面の粗面化処理を行う粗面化工程を有し、該粗面化工程において該被処理体の表面を構成する層の表面に粉体を衝突させる際には、該被処理体を該円筒状支持体の軸を中心に回転させ、かつ、該吐出口を該被処理体の母線方向に移動させながら該粉体を該吐出口から吐出させ、かつ、該被処理体の該粉体が衝突する前の表面に対してエアを吹き付け、被処理体の表面を構成する層の表面が粗面化処理された電子写真感光体を製造することを特徴とする。   The method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention includes a cylindrical support and a method for producing an electrophotographic photosensitive member having an organic photosensitive layer provided on the cylindrical support. The surface of the object to be processed is made to collide with the surface of the layer constituting the surface of the object to be processed having the organic photosensitive layer provided on the support by causing the powder discharged from the discharge port of the powder discharging means to collide The surface of the layer constituting the surface is roughened, and in the surface roughening step, when the powder collides with the surface of the layer constituting the surface of the workpiece, The object to be processed is rotated about the axis of the cylindrical support, and the powder is discharged from the discharge port while moving the discharge port in the generatrix direction of the object to be processed. Air is blown against the surface of the body before the powder collides to form the surface of the object to be processed That surface of the layer is characterized by producing a surface-roughened electrophotographic photosensitive member.

本発明の方法に用いる電子写真感光体の支持体は、公知の支持体を用いることができる。例えば、前記支持体には、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウムなどの金属や合金、あるいは前記金属の酸化物、カーボン、導電性高分子などの導電性材料が使用可能である。支持体の形状は円筒状、円柱状などのドラム形状と、ベルト状、シート状のものとがあるが、本発明においては支持体の形状は円筒状である。前記導電性材料は、そのまま成形加工される場合、導電性の表面を形成するために、支持体となる部材の表面に塗装される塗料として用いられる場合、蒸着される場合や、エッチング、プラズマ処理により加工される場合もある。塗料の場合、支持体は前記金属、合金はもちろん、紙、プラスチックなどの非導電性材料も用いることが可能である。   As the support of the electrophotographic photosensitive member used in the method of the present invention, a known support can be used. For example, the support includes a metal or an alloy such as iron, copper, gold, silver, aluminum, zinc, titanium, lead, nickel, tin, antimony, or indium, or an oxide of the metal, carbon, or a conductive polymer. Conductive materials such as can be used. The shape of the support includes a drum shape such as a cylindrical shape and a columnar shape, and a belt shape and a sheet shape. In the present invention, the shape of the support is a cylindrical shape. When the conductive material is molded as it is, to form a conductive surface, the conductive material is used as a paint to be coated on the surface of a member to be a support, when it is deposited, etching, plasma treatment May be processed by In the case of paint, the support can be made of non-conductive materials such as paper and plastic as well as the metals and alloys.

本発明の方法に用いる被処理体(以下単に被処理体ともいう)は、円筒状支持体および該円筒状支持体上に設けられた有機感光層を少なくとも有する。従って該被処理体は、有機感光層以外の他の層を含んだ構成となっても良い。他の層としては、例えば、導電層、下引き層、保護層等が挙げられる。該被処理体は、本発明の方法の粗面化工程において粗面化処理されることで電子写真感光体となるものである。該被処理体には後述する層形成工程で作製された被処理体等を用いることができる。   An object to be processed (hereinafter also simply referred to as an object to be processed) used in the method of the present invention has at least a cylindrical support and an organic photosensitive layer provided on the cylindrical support. Therefore, the object to be processed may include a layer other than the organic photosensitive layer. Examples of other layers include a conductive layer, an undercoat layer, and a protective layer. The object to be processed becomes an electrophotographic photosensitive member by being roughened in the roughening step of the method of the present invention. As the object to be processed, an object to be processed or the like produced in a layer forming process described later can be used.

また、上記被処理体は、円筒状支持体上に設けられた有機感光層を少なくとも有することが要件である。該有機感光層は通常、その膜厚、弾性特性等が感光層製膜後に粗面化することに対して適しており、粗面化の条件を制御することにより、最終的に使用される電子写真感光体の表面形状を任意に幅広く制御できるという利点を有している。その際特に
、被処理体の表面から測定した弾性変形率と表面硬度が本発明の範囲の被処理体が特に良好な電子写真感光体の表面形状を与えることができる。
Further, it is a requirement that the object to be processed has at least an organic photosensitive layer provided on a cylindrical support. The organic photosensitive layer is usually suitable for roughening its film thickness, elastic characteristics, etc. after film formation of the photosensitive layer, and by controlling the roughening conditions, the final used electron This has the advantage that the surface shape of the photographic photosensitive member can be arbitrarily controlled. In that case, in particular, the surface of the electrophotographic photosensitive member can be given a particularly favorable surface to be processed having an elastic deformation rate and surface hardness measured from the surface of the substrate to be processed.

本発明の方法の粗面化工程(本発明の粗面化工程ともいう)は、被処理体表面層の表面に、粉体吐出手段の吐出口から吐出された粉体を衝突させることによって、該被処理体表面層の表面を粗面化処理を行う工程である。該粗面化工程において該被処理体表面層の表面に粉体を衝突させる際には、該被処理体を該円筒状支持体の軸を中心に回転させ、かつ、該吐出口を該被処理体の母線方向に移動させながら該粉体を該吐出口から吐出させ、かつ、該被処理体の該粉体が衝突する前の表面に対してエアを吹き付けることを特徴とする。   The surface roughening step of the method of the present invention (also referred to as the surface roughening step of the present invention) is performed by causing the powder discharged from the discharge port of the powder discharge means to collide with the surface of the surface layer to be processed. In this step, the surface of the object surface layer is roughened. In the roughening step, when the powder collides with the surface of the surface layer of the object to be processed, the object to be processed is rotated about the axis of the cylindrical support, and the discharge port is moved to the surface of the object to be processed. The powder is discharged from the discharge port while being moved in the generatrix direction of the processing body, and air is blown onto the surface of the target body before the powder collides.

上記被処理体表面層の表面へ粉体を衝突させ被処理体表面層の表面に凹凸を形成する粗面化処理には、粗面化処理によって電子写真感光体となる被処理体表面層の表面に粉体を衝突させて粗面化する方法であればいかなる粗面化法を用いてもよい。該粗面化処理は、コストの面で、既存の装置技術の流用が好ましく、研磨粒子を高速度で被処理体表面層の表面に吹き付ける乾式のブラスト法、研磨粒子を懸濁させた液体を被処理体の表面に噴流衝突させる湿式のホーニング法(ウェットブラスト法)などが挙げられる。本発明の粗面化工程では、電子写真感光体が湿度条件に敏感なことから、水等の溶媒に接触させることなく被処理体を粗面化できる乾式のブラスト法を用いること好ましい。ここで、被処理体の表面に衝突させる粉体を「研磨粒子」と表現した。これは、一般的にブラスト法やホーニング法においては、使用する粉体を「研磨粒子」と表現する通例に従ったものであり、本願の請求に記載のある「粉体」と同義である。必ずしも、「研磨粒子」が研磨することを意図してはいない。(研磨しなくとも、変形によって凹凸は形成される。)以下、「粉体」と「研磨粒子」は、特に区別することなく使用するものとするが、ブラストの場合には主に「研磨粒子」と表現する。また、「研磨粒子」は、粒子1粒を指して使用する場合
もある。
In the roughening process in which the powder collides with the surface of the object surface layer to form irregularities on the surface of the object surface layer, the surface layer of the object to be processed becomes an electrophotographic photosensitive member by the surface roughening process. Any roughening method may be used as long as the surface is made rough by causing the powder to collide with the surface. The surface roughening treatment is preferably diverted from existing apparatus technology in terms of cost, and is a dry blasting method in which abrasive particles are sprayed on the surface of the surface layer of the object to be treated at a high speed. Examples thereof include a wet honing method (wet blasting method) in which a jet collision with the surface of the object is performed. In the roughening step of the present invention, since the electrophotographic photosensitive member is sensitive to humidity conditions, it is preferable to use a dry blasting method that can roughen the workpiece without contacting with a solvent such as water. Here, the powder that collides with the surface of the object to be processed was expressed as “abrasive particles”. In general, in the blasting method or the honing method, the powder to be used is in accordance with the customary expression of “abrasive particles” and is synonymous with “powder” described in the claims of the present application. The “abrasive particles” are not necessarily intended to be polished. (Even if not polished, irregularities are formed by deformation.) Hereinafter, “powder” and “abrasive particles” are used without distinction, but in the case of blasting, “abrasive particles” are mainly used. ". “Abrasive particles” may also be used to refer to a single particle.

上記乾式ブラスト法には、圧縮空気を用いて噴射する方法、モータを動力として噴射する方法等があるが、上記被処理体表面層の表面の粗面化を精密に制御が可能で、かつ設備の簡易性という点において、圧縮空気を用いる方法が好ましい。   The dry blasting method includes a method of injecting using compressed air, a method of injecting using a motor as power, etc., and the surface roughening of the surface layer of the object to be processed can be precisely controlled, and the equipment In terms of simplicity, a method using compressed air is preferable.

本発明において用いるブラスト加工装置の例を図1に示す。このブラスト加工装置は、被処理体1−7を支持するためのワーク固定治具1−6と、ワーク固定治具1−6に支持された被処理体1−7に向けて研磨粒子を高速度で吹き付けるノズル部とからなる。ワーク固定治具1−6は、円筒状の被処理体1−7を、被処理体1−7の軸を回転中心として回転自在に被処理体になるように円筒状の被処理体1−7の端部を支持する部材である。
上記ノズル部は、被処理体1−7に向けてブラスト研磨粒子1−5を高速度で吹き付けるためのブラストノズル1−1と、ブラストノズル1−1を被処理体1−7に向けて固定するためのノズル固定治具1−2と、ブラストノズル1−1に向けて圧縮エアを供給する突出エア供給管1−3と、ブラストノズル1−1に向けてブラスト研磨粒子1−5を供給するブラスト研磨粒子供給管1−4と、ブラストノズル1−1を被処理体1−7に向けて支持するノズル固定アーム1−9と、ノズル固定アーム1−9を被処理体1−7の軸方向の任意の位置に支持するノズル支持体1−8とからなる。
An example of a blasting apparatus used in the present invention is shown in FIG. This blasting apparatus has a workpiece fixing jig 1-6 for supporting an object to be processed 1-7, and an abrasive particle raised toward the object to be processed 1-7 supported by the workpiece fixing jig 1-6. It consists of a nozzle part sprayed at a speed. The workpiece fixing jig 1-6 is configured such that the cylindrical workpiece 1-7 is turned into a workpiece to be rotated about the axis of the workpiece 1-7 as a rotation center. 7 is a member for supporting the end portion of 7.
The nozzle unit fixes the blast nozzle 1-1 for spraying the blast abrasive particles 1-5 at a high speed toward the object 1-7 and the blast nozzle 1-1 toward the object 1-7. Nozzle fixing jig 1-2 for performing the above, a protruding air supply pipe 1-3 for supplying compressed air toward the blast nozzle 1-1, and supplying blast abrasive particles 1-5 toward the blast nozzle 1-1 Blast abrasive particle supply pipe 1-4, a nozzle fixing arm 1-9 for supporting the blast nozzle 1-1 toward the object 1-7, and the nozzle fixing arm 1-9 for the object 1-7. It consists of a nozzle support 1-8 that supports an arbitrary position in the axial direction.

容器(不図示)に貯留されている研磨粒子はブラスト研磨粒子供給管1−4の経路よりノズルに導かれ、突出エア供給管1−3の経路より導入された圧縮エアを用いてブラストノズル1−1より噴射され、ワーク固定治具1−6により支持され自転している被処理体1−7に衝突する。1−5はブラスト研磨粒子である。1−10はエアを噴出するエアノズルである。   Abrasive particles stored in a container (not shown) are guided to the nozzle through the path of the blast abrasive particle supply pipe 1-4, and the blast nozzle 1 using compressed air introduced from the path of the protruding air supply pipe 1-3. -1 and collide with the object 1-7 rotating by being supported by the workpiece fixing jig 1-6. 1-5 are blast abrasive particles. Reference numeral 1-10 denotes an air nozzle that ejects air.

このとき、ブラストノズル1−1あるいはエアノズル1−10と被処理体1−7の距離、ブラストノズル1−1あるいはエアノズル1−10の延長線と被処理体1−7の接線あるいは回転軸とのなす角度はノズル固定冶具1−2及びノズル固定アーム1−9により調整されて決められる。ブラストノズル1−1あるいはエアノズル1−10は被処理体1−7の回転軸方向に対して移動しながら粗面化処理を行い、ブラストノズル1−1を被処理体1−7に向けて支持するノズル固定アーム1−9が被処理体1−7の回転軸方向に移動することにより被処理体1−7に対してムラ無く粗面化処理を施すことができる。本発明においては、ブラストノズルやエアノズルは、回転軸方向に沿って下から上に移動させているが、移動方向は上から下でも構わない。   At this time, the distance between the blast nozzle 1-1 or the air nozzle 1-10 and the object 1-7, the extension line of the blast nozzle 1-1 or the air nozzle 1-10, and the tangent or rotation axis of the object 1-7. The angle formed is adjusted and determined by the nozzle fixing jig 1-2 and the nozzle fixing arm 1-9. The blast nozzle 1-1 or the air nozzle 1-10 performs a roughening process while moving with respect to the rotational axis direction of the object 1-7, and supports the blast nozzle 1-1 toward the object 1-7. The nozzle fixing arm 1-9 to be moved moves in the direction of the rotation axis of the object 1-7, so that the object 1-7 can be roughened without unevenness. In the present invention, the blast nozzle and the air nozzle are moved from bottom to top along the rotation axis direction, but the movement direction may be from top to bottom.

この時、ブラストノズル1−1と被処理体1−7表面の最短距離は適当な間隔に調整する必要がある。距離が過剰に近い、若しくは遠いと加工効率が落ちる、若しくは所望の粗面化が行えない場合がある。ブラストノズル1−1の延長線と被処理体1−7の接線あるいは回転軸とのなす角度は、ある程度の自由度を持つが、角度が鋭角過ぎる場合には加工効率が低下する。また、噴射の動力に用いる圧縮空気の圧力も適度な圧力に調整する必要がある。   At this time, the shortest distance between the blast nozzle 1-1 and the surface of the object to be processed 1-7 needs to be adjusted to an appropriate interval. If the distance is too close or too far, the processing efficiency may decrease, or the desired roughening may not be performed. The angle formed between the extension line of the blast nozzle 1-1 and the tangent line or the rotation axis of the object to be processed 1-7 has a certain degree of freedom, but if the angle is too acute, the processing efficiency decreases. Moreover, it is necessary to adjust the pressure of the compressed air used for the power of injection to an appropriate pressure.

ここで示す所望の粗面化とは、先述したクリーニングブレードの問題を改善できる粗面化である。クリーニングブレードの問題は電子写真感光体表面とクリーニングブレードの接触面積を減少させ、摩擦力を低減することで解決される。これを達成するためには、電子写真感光体表面の凹凸形状の制御が必要であり、例えば、十点平均粗さRzや凹凸の平均間隔Smといった数値で管理される。これらの値は、ブラストノズル1−1と被処理体1−7表面の距離、ブラストノズル1−1の移動速度、被処理体1−7の回転スピード、圧縮空気の圧力、研磨粒子のサイズ等を制御することで管理可能であり、また管理する必要がある。   The desired roughening shown here is roughening that can improve the problem of the cleaning blade described above. The problem of the cleaning blade is solved by reducing the contact area between the surface of the electrophotographic photosensitive member and the cleaning blade and reducing the frictional force. In order to achieve this, it is necessary to control the concavo-convex shape of the electrophotographic photosensitive member surface, and is managed by numerical values such as ten-point average roughness Rz and concavo-convex average interval Sm. These values are the distance between the blast nozzle 1-1 and the surface of the object 1-7, the moving speed of the blast nozzle 1-1, the rotation speed of the object 1-7, the pressure of compressed air, the size of the abrasive particles, etc. It is possible to manage by controlling, and it is necessary to manage.

次に、本願の案件である、「該被処理体の該粉体が衝突する前の表面に対してエアを吹き付ける」ことについて説明する。
本発明におけるブラスト処理によれば、粉体(研磨粒子)が被処理体に当たるスポット(以下スポット)は、相対的に見て、感光体上をらせん状にスキャンすることになる。「前の表面」とは、次にスポットが移動しようとする進行方向に関して「前の表面」を指す。
Next, a description will be given of “blowing air against the surface of the object to be processed before the powder collides”, which is a case of the present application.
According to the blasting process of the present invention, spots (hereinafter referred to as spots) where the powder (abrasive particles) hits the object to be processed are scanned in a spiral manner on the photoreceptor. “Previous surface” refers to the “previous surface” with respect to the direction in which the spot is to move next.

具体的には、以下のような形態を用いることで達成される。
図1中のブラストノズル1−1、エアノズル1−10、被処理体1−7のみを抽出し、その位置関係について概略を説明した図を図2に示す。図2において、ブラストノズル1−1とエアノズル1−10のなす角度α°は、「粉体(研磨粒子)が衝突する前の表面にエアを吹き付ける」ことが達成されれば、いかなる角度であってもよい。また、ブラストノズル1−1とエアノズル間1−10の距離Lmmは、本発明においては0mm、50mm、100mmとした。しかしながら、こちらも、スポット径や回転速度、ノズルの移動方向を設定した上で、「粉体(研磨粒子)が衝突する前の表面にエアを吹き付ける」ことが達成されれば、任意に設定できる。また、図2において、被処理体1−7の回転は半時計回りであるが、研磨粒子が衝突する前の表面にエアが吹き付けられるようにノズルの配置が行われれば、回転方向はこの限りではない。
Specifically, this is achieved by using the following form.
FIG. 2 is a diagram illustrating only the blast nozzle 1-1, the air nozzle 1-10, and the workpiece 1-7 in FIG. In FIG. 2, the angle α ° formed by the blast nozzle 1-1 and the air nozzle 1-10 is any angle as long as “the air is blown onto the surface before the powder (abrasive particles) collides” is achieved. May be. The distance Lmm between the blast nozzle 1-1 and the air nozzle 1-10 is set to 0 mm, 50 mm, and 100 mm in the present invention. However, this can also be set arbitrarily as long as the setting of the spot diameter, rotation speed, and nozzle movement direction is achieved, and “air is blown onto the surface before the powder (abrasive particles) collides” is achieved. . In FIG. 2, the object 1-7 rotates counterclockwise. However, if the nozzle is arranged so that air is blown onto the surface before the abrasive particles collide, the rotation direction is limited to this. is not.

「粉体(研磨粒子)が衝突する前の表面にエアを吹き付ける」ことが達成されたか否かは、次のようにして確認することが可能である。すなわち、ブラスト処理中、系内に浮遊した研磨粒子は被処理体表面層の表面に付着するが、この付着した研磨粒子が、スポットの移動してくる前にエアにより減じられているか否かを観察することで確認することが可能である。例えば、ブラストノズルとエアノズルの間の距離Lがかけ離れている場合には
、スポットが移動してくる前にエアが吹き付けられていたとしても、実際に研磨粒子が当たる前に再び研磨粒子が付着してしまい、本願の効果は得られない。
It can be confirmed as follows whether or not “the air is blown onto the surface before the powder (abrasive particles) collides” has been achieved. That is, during the blasting process, the abrasive particles floating in the system adhere to the surface of the surface layer of the object to be processed. Whether or not the adhered abrasive particles are reduced by air before the spot moves. It can be confirmed by observation. For example, when the distance L between the blast nozzle and the air nozzle is far apart, even if air is blown before the spot moves, the abrasive particles adhere again before the abrasive particles actually hit. Therefore, the effect of the present application cannot be obtained.

また、研磨粒子が被処理体表面層の表面に付着するためには、なんらかの引力が働いているはずであるが、本発明者らの検討によれば、これは静電力によるところが大きいことが分かっている。よって、付着した研磨粒子を効率的に除去するために、吹き付けるエアは帯電物を除電する目的で設けられた静電エアであることが好ましい。   Further, in order for the abrasive particles to adhere to the surface of the surface layer to be processed, some attractive force should be working, but according to the study by the present inventors, it is found that this is largely due to electrostatic force. ing. Therefore, in order to efficiently remove the attached abrasive particles, it is preferable that the air to be blown is electrostatic air provided for the purpose of neutralizing charged objects.

該研磨粒子の材質としては、酸化アルミニウム、ジルコニア、炭化ケイ素、ガラス等のセラミック系、ステンレス鋼、鉄、亜鉛等の金属系、ポリアミド、ポリカーボネート、エポキシ、ポリエステル等の樹脂系が挙げられる。特に粗面化効率およびコスト面から、ガラス、酸化アルミニウム、ジルコニア、ステンレス鋼が好ましいが、それらに限定されるものではない。   Examples of the material of the abrasive particles include ceramics such as aluminum oxide, zirconia, silicon carbide and glass, metals such as stainless steel, iron and zinc, and resins such as polyamide, polycarbonate, epoxy and polyester. In particular, glass, aluminum oxide, zirconia, and stainless steel are preferable from the viewpoint of roughening efficiency and cost, but are not limited thereto.

本発明の電子写真感光体は、電子写真装置中で繰り返し使用できるような回転軸を持ち、回転しながら帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング等の電子写真プロセスを繰り返しながら使用される。クリーニングブレードは、通常電子写真感光体の回転軸に対して平行に配置され電子写真感光体の表面層に当接されている。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention has a rotating shaft that can be repeatedly used in an electrophotographic apparatus, and is used while repeating electrophotographic processes such as charging, image exposure, development, transfer, and cleaning while rotating. The cleaning blade is usually disposed in parallel to the rotation axis of the electrophotographic photosensitive member and is in contact with the surface layer of the electrophotographic photosensitive member.

本発明の粗面化方法は、耐久特性の優れた電子写真感光体を形成するために、特に有効な手法である。被処理体の表面の弾性変形率あるいは表面硬度が特定の範囲にある電子写真感光体は、耐久性に優れ、長期間の使用においても初期の表面形状の変化が少なく、形状を維持する傾向がある。そのような電子写真感光体を初期の段階から表面形状を最適に制御することが重要である。   The roughening method of the present invention is a particularly effective technique for forming an electrophotographic photosensitive member having excellent durability characteristics. An electrophotographic photosensitive member having a surface elastic deformation rate or surface hardness within a specific range is excellent in durability, has little tendency to change the initial surface shape even during long-term use, and tends to maintain the shape. is there. It is important to optimally control the surface shape of such an electrophotographic photoreceptor from the initial stage.

本発明における弾性変形率あるいはユニバーサル硬さ値(HU)は、粗面化前の被処理体の表面を被処理体上から測定した値である。   The elastic deformation rate or universal hardness value (HU) in the present invention is a value obtained by measuring the surface of the object to be processed before roughening from the object to be processed.

ここで被処理体の表面の弾性変形率We%あるいはユニバーサル硬さ値(HU)は、微小硬さ測定装置フィシャースコープH100V(Fischer社製)を用いて25℃、湿度50%RHの環境下で、被処理体の表面に配置された対面角136°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子に連続的に6mNまでの荷重をかけ、荷重下での押し込み深さを直読することにより測定した値である。
具体的には、初期の荷重0mNから最終荷重6mNまで段階的に(各点0.1Sの保持時間で273点)測定する。フィシャースコープH100V(Fischer社製)の出力チャートの概略を図3に示す。図3中、縦軸は荷重(F(mN))を、横軸は押し込み深さ(h(μm))を示す。
Here, the elastic deformation rate We% or universal hardness value (HU) of the surface of the object to be processed is 25 ° C. and humidity 50% RH using a microhardness measuring device Fischerscope H100V (Fischer). This is a value measured by applying a load of up to 6 mN continuously to a Vickers square pyramid diamond indenter with a facing angle of 136 ° arranged on the surface of the object to be processed and directly reading the indentation depth under the load.
Specifically, measurement is performed in stages (273 points with a holding time of 0.1 S for each point) from an initial load of 0 mN to a final load of 6 mN. An outline of the output chart of the Fischerscope H100V (Fischer) is shown in FIG. In FIG. 3, the vertical axis represents the load (F (mN)), and the horizontal axis represents the indentation depth (h (μm)).

弾性変形率We%は、圧子が膜に対して行った仕事量(エネルギー)、即ち圧子の膜に対する荷重の増減によるエネルギーの変化より求めることができ、具体的には下記式(1)により求めることができる。
弾性変形率=We/Wt (1)
The elastic deformation ratio We% can be obtained from the amount of work (energy) performed by the indenter on the membrane, that is, the change in energy due to the increase or decrease of the load of the indenter on the membrane. be able to.
Elastic deformation rate = We / Wt (1)

上記式中、全仕事量Wt(nJ)は図3中のA−B−D−Aで囲まれる面積を示し、弾性変形仕事量We(nJ)はC−B−D−Cで囲まれる面積を示している。     In the above formula, the total work Wt (nJ) indicates the area surrounded by A-B-D-A in FIG. 3, and the elastic deformation work We (nJ) is the area surrounded by C-B-D-C. Is shown.

ユニバーサル硬さ値(HU)は、圧子に最終荷重6mNをかけたときの該圧子の押し込み深さから下記式(2)により求めることができる。なお、下記式中、HUはユニバーサル硬さ(HU)を意味し、Fは最終荷重を意味し、Sは最終荷重をかけたときの圧子の押し込まれた部分の表面積を意味し、hは最終荷重をかけたときの圧子の押し込み深
さを意味する。
The universal hardness value (HU) can be obtained by the following formula (2) from the indentation depth of the indenter when a final load of 6 mN is applied to the indenter. In the following formula, HU means universal hardness (HU), F f means the final load, S f means the surface area of the indented portion when the final load is applied, h f means the indentation depth of the indenter when the final load is applied.

Figure 2006267857
Figure 2006267857

本発明の電子写真感光体は、粗面化工程前の被処理体の表面の弾性変形率(We)が45%以上を示すものが好ましい。また、該弾性変形率は50%以上を示すものがより好ましい。また、該弾性変形率は65%以下を示すものが好ましい。さらに、該ユニバーサル硬さ値(HU)が150〜220N/mmを示すものが好ましい。 The electrophotographic photosensitive member of the present invention preferably has an elastic deformation rate (We) of 45% or more on the surface of the object to be processed before the roughening step. The elastic deformation rate is more preferably 50% or more. The elastic deformation rate is preferably 65% or less. Furthermore, it is preferable that the universal hardness value (HU) is 150 to 220 N / mm 2 .

該被処理体の表面の弾性変形率が小さすぎる場合には、弾性が不足しているために研磨粒子の埋め込みや突き刺さりが発生しやすい。逆に、該被処理体の表面の弾性変形率が大きすぎる場合には、表面が研磨粒子の衝突によって押し込まれ、その弾性によって元に戻るときに研磨粒子が埋め込まれる。該被処理体の表面のユニバーサル硬さ値(HU)が大きすぎると、表面の変化分が小さいため、研磨粒子の衝突により表面が破壊され、表面の割れの発生頻度が高まる。逆に、該被処理体の表面のユニバーサル硬さ値(HU)が小さすぎる場合もやはり、突き刺さりが発生しやすくなる。
上記被処理体の表面の弾性変形率やユニバーサル硬さ値は、電子写真感光体の表面層となる、被処理体の表面を構成する層の材料の種類や配合量、層の作製方法等によって調整することが可能である。
被処理体の表面のユニバーサル硬さ値(HU)や弾性変形率(We)を上記範囲に調整する手法としては、例えば、被処理体表面層を硬化性樹脂(のモノマー)を用いて形成したり、重合性官能基(連鎖重合性官能基や逐次重合性官能基など)を有する正孔輸送性化合物(正孔輸送性化合物の分子の一部に重合性官能基が化学結合しているもの)を用いて形成したりすることが挙げられる。電荷輸送能を有さない硬化性樹脂を用いる場合は、電荷輸送物質を混合して用いてもよい。
特に、被処理体の表面は、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を硬化重合(架橋を伴う重合)させることによって形成すること、さらには、連鎖重合性官能基を同一分子内に2つ以上有する正孔輸送性化合物を硬化重合させることによって形成することが有効である。また、逐次重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を用いる場合には、該化合物としては、逐次重合性官能基を同一分子内に3つ以上有する正孔輸送性化合物が好ましい。
被処理体の表面のユニバーサル硬さ値(HU)や弾性変形率(We)を上記範囲に調整するためには、上記の材料の種類や配合量、層の作製方法等を考慮することが重要である。
以下、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を用いて被処理体表面層を形成し、ユニバーサル硬さ値(HU)や弾性変形率(We)を上記範囲に調整する方法について、より具体的に説明する。なお、逐次重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を用いる場合も同様である。
被処理体表面層は、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物および溶剤を含む表面層用塗布液を塗布し、該連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を硬化重合させ、もって塗布した表面層用塗布液を硬化させることによって形成することができる。
表面層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法(浸漬コーティング法)、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法、スピンコーティング法などの塗布方法を用いることができる。これら塗布方法の中でも、効率性や生産性の観点から、浸漬塗布法
、スプレーコーティング法が好ましい。
連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を硬化重合させる方法としては、熱や、可視光、紫外線などの光や、電子線やγ線などの放射線を用いる方法が挙げられる。必要に応じて、表面層用塗布液に重合開始剤を含有させてもよい。
なお、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を硬化重合させる方法としては、電子線やγ線などの放射線、特には電子線を用いる方法が好ましい。放射線による重合は、重合開始剤を特に必要としないからである。重合開始剤を用いずに連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を硬化重合させることにより、非常に高純度な3次元マトリックスの表面層を形成することができ、良好な電子写真特性を示す電子写真感光体を得ることができる。また、放射線の中でも電子線による重合は、照射による電子写真感光体へのダメージが非常に少なく、良好な電子写真特性を発現させることができる。
例えば、電子線の照射により連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物を硬化重合させて被処理体の表面のユニバーサル硬さ値(HU)および弾性変形率(We)を上記範囲に調整するためには、硬化重合を制御するために、電子線の照射条件を考慮することが重要である。
電子線を照射する際には、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型およびラミナー型などの加速器を用いて行うことができる。加速電圧は250kV以下であることが好ましく、特には150kV以下であることがより好ましい。線量は1〜1000kGy(0.1〜100Mrad)の範囲であることが好ましく、特には5〜200kGy(0.5〜20Mrad)の範囲であることがより好ましい。加速電圧や線量が大きすぎると、電子写真感光体の電気的特性が劣化する場合がある。線量が小さすぎると、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の硬化重合が不十分となり、よって表面層用塗布液の硬化が不十分となる場合がある。
また、表面層用塗布液の硬化重合を制御するためには、電子線による連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の硬化重合の際に、被照射体(電子線が照射されるもの)を加熱することが好ましい。加熱するタイミングは、電子線照射前、照射中、照射後のいずれの段階でもよいが、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物のラジカルが存在する間、被照射体が一定の温度になっていることが好ましい。加熱は、被照射体の温度が室温〜250℃(より好ましくは50〜150℃)となるように行うことが好ましい。加熱の温度が高すぎると、電子写真感光体の材料に劣化が生じる場合がある。加熱の温度が低すぎると、加熱を行うことによって得られる効果が乏しくなる。加熱の時間は、おおよそ数秒から数十分程度が好ましく、具体的には2秒〜30分が好ましい。
以上、被処理体の表面のユニバーサル硬さ値(HU)や弾性変形率(We)を上記範囲に調整する手法について具体的に述べたが、被処理体の表面のユニバーサル硬さ値(HU)や弾性変形率(We)を上記範囲に調整することが可能であれば、上記の手法に限定されるものではない。
When the elastic deformation rate of the surface of the object to be processed is too small, since the elasticity is insufficient, embedding and piercing of abrasive particles are likely to occur. On the contrary, when the elastic deformation rate of the surface of the object to be processed is too large, the surface is pushed in by the collision of the abrasive particles, and the abrasive particles are embedded when returning to the original state due to the elasticity. If the universal hardness value (HU) of the surface of the object to be processed is too large, the amount of change in the surface is small. Therefore, the surface is destroyed by the collision of abrasive particles, and the occurrence frequency of surface cracks increases. On the other hand, when the universal hardness value (HU) of the surface of the object to be processed is too small, piercing easily occurs.
The elastic deformation rate and universal hardness value of the surface of the object to be processed depend on the type and amount of the material of the layer constituting the surface of the object to be processed, the layer forming method, etc. It is possible to adjust.
As a method for adjusting the universal hardness value (HU) and elastic deformation rate (We) of the surface of the object to be processed to the above ranges, for example, the surface layer of the object to be processed is formed using a curable resin (monomer thereof). Or a hole transporting compound having a polymerizable functional group (such as a chain polymerizable functional group or a sequentially polymerizable functional group) (a compound in which a polymerizable functional group is chemically bonded to a part of the molecule of the hole transporting compound) ) And the like. When using a curable resin having no charge transporting ability, a charge transporting substance may be mixed and used.
In particular, the surface of the object to be treated is formed by curing polymerization (polymerization accompanied by crosslinking) of a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group, and further, the chain polymerizable functional group is formed in the same molecule. It is effective to form by hole polymerization of two or more hole transporting compounds. Moreover, when using the hole transportable compound which has a sequentially polymerizable functional group, as this compound, the hole transportable compound which has three or more sequentially polymerizable functional groups in the same molecule is preferable.
In order to adjust the universal hardness value (HU) and elastic deformation rate (We) of the surface of the object to be processed to the above ranges, it is important to consider the type and blending amount of the above materials, the layer production method, etc. It is.
Hereinafter, a method of forming a surface layer to be processed using a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group, and adjusting the universal hardness value (HU) and elastic deformation rate (We) to the above ranges, This will be specifically described. The same applies to the case of using a hole transporting compound having a sequentially polymerizable functional group.
The surface layer to be treated is applied with a surface layer coating solution containing a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group and a solvent, and the hole transporting compound having the chain polymerizable functional group is cured and polymerized. It can be formed by curing the coating solution for the surface layer applied.
When applying the surface layer coating solution, for example, a coating method such as a dip coating method (dip coating method), a spray coating method, a curtain coating method, or a spin coating method can be used. Among these coating methods, the dip coating method and the spray coating method are preferable from the viewpoints of efficiency and productivity.
Examples of a method for curing and polymerizing a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group include a method using heat, light such as visible light and ultraviolet light, and radiation such as electron beam and γ-ray. If necessary, the surface layer coating solution may contain a polymerization initiator.
As a method for curing and polymerizing a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group, a method using radiation such as an electron beam or γ ray, particularly an electron beam is preferable. This is because polymerization by radiation does not particularly require a polymerization initiator. By curing and polymerizing a hole transporting compound having a chain-polymerizable functional group without using a polymerization initiator, a surface layer of a very high purity three-dimensional matrix can be formed, and good electrophotographic characteristics can be obtained. The electrophotographic photoreceptor shown can be obtained. Further, polymerization with an electron beam among radiations causes very little damage to the electrophotographic photosensitive member due to irradiation, and can exhibit good electrophotographic characteristics.
For example, the hole transporting compound having a chain polymerizable functional group is cured and polymerized by irradiation with an electron beam, and the universal hardness value (HU) and elastic deformation rate (We) of the surface of the object to be processed are adjusted to the above ranges. Therefore, it is important to consider the irradiation conditions of the electron beam in order to control the curing polymerization.
When irradiating an electron beam, it can carry out using accelerators, such as a scanning type, an electro curtain type, a broad beam type, a pulse type, and a laminar type. The acceleration voltage is preferably 250 kV or less, and more preferably 150 kV or less. The dose is preferably in the range of 1 to 1000 kGy (0.1 to 100 Mrad), more preferably in the range of 5 to 200 kGy (0.5 to 20 Mrad). If the acceleration voltage or the dose is too large, the electrical characteristics of the electrophotographic photoreceptor may be deteriorated. If the dose is too small, the curing polymerization of the hole transporting compound having a chain polymerizable functional group may be insufficient, and thus the surface layer coating solution may be insufficiently cured.
In addition, in order to control the curing polymerization of the coating solution for the surface layer, an object to be irradiated (one irradiated with an electron beam) is cured during the curing polymerization of a hole transporting compound having a chain polymerizable functional group by an electron beam. ) Is preferably heated. The timing of heating may be at any stage before, during or after electron beam irradiation, but while the radical of the hole transporting compound having a chain polymerizable functional group is present, the irradiated object is kept at a constant temperature. It is preferable that The heating is preferably performed so that the temperature of the irradiated object becomes room temperature to 250 ° C. (more preferably 50 to 150 ° C.). If the heating temperature is too high, the material of the electrophotographic photosensitive member may be deteriorated. If the heating temperature is too low, the effect obtained by heating becomes poor. The heating time is preferably about several seconds to several tens of minutes, specifically 2 seconds to 30 minutes.
The method for adjusting the universal hardness value (HU) and elastic deformation rate (We) of the surface of the object to be processed to the above ranges has been specifically described above. The universal hardness value (HU) of the surface of the object to be processed is described above. As long as the elastic deformation rate (We) can be adjusted to the above range, the method is not limited to the above method.

これまでに、研磨粒子の物性や該被処理体の表面のユニバーサル硬さ、該被処理体の表面の弾性変形率が本願の請求の範囲から外れた場合、粗面化処理によって、表面の割れ、研磨粒子の埋め込み、突き刺さりといった電子写真感光体表面の欠陥が生ずると述べてきた。これらの欠陥の評価にはいかなる観察方法を用いても良いが、本発明においては電界放射型走査電子顕微鏡(FE-SEM)S−4700(日立製作所製)を用いた。表面の割れ、突き刺さり、埋め込みに関して、1000倍の視野を無作為に5箇所観察し、その割れ、突き刺さり、埋め込みの数をカウントして評価した。   Until now, if the physical properties of the abrasive particles, the universal hardness of the surface of the object to be processed, and the elastic deformation rate of the surface of the object to be processed are outside the scope of the claims of the present application, It has been stated that defects on the surface of the electrophotographic photosensitive member such as embedding and piercing of abrasive particles occur. Any observation method may be used for evaluating these defects. In the present invention, a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) S-4700 (manufactured by Hitachi, Ltd.) was used. With respect to surface cracks, piercings, and embeddings, a 1000-fold field of view was randomly observed at five locations, and the number of cracks, piercings, and embeddings was counted and evaluated.

本発明の方法は、粗面化工程以外の他の工程をさらに含んでいても良い。このような他の工程としては、例えば、上記被処理体の表面を構成する層を上記支持体上に形成する層形成工程が挙げられる。
上記層形成工程は、少なくとも被処理体の表面を構成する層を形成する工程である。被処理体の表面を構成する被処理体表面層は、上記粗面化工程を経て電子写真感光体の表面
層となる層である。
The method of the present invention may further include a step other than the roughening step. Examples of such other steps include a layer forming step in which a layer constituting the surface of the object to be processed is formed on the support.
The layer forming step is a step of forming a layer constituting at least the surface of the object to be processed. The to-be-processed object surface layer which comprises the surface of a to-be-processed object is a layer used as the surface layer of an electrophotographic photoreceptor through the said roughening process.

上記被処理体表面層は上述弾性変形率やユニバーサル硬さ値を示す硬化性の層であることが好ましく、硬化性樹脂を含有する層であることがより好ましい。本発明における被処理体の表面を構成する硬化性の層とは、被処理体を作成する際の塗料中に重合性官能基を有するモノマーまたはオリゴマー等を含有させ、製膜、乾燥後その膜を加熱および放射線照射等で重合を進行させる工程を設けることにより、3次元的に架橋、硬化することにより溶剤等に不溶、不融の強靭な製膜層を形成することにより達成される。   The surface layer to be treated is preferably a curable layer exhibiting the elastic deformation rate or universal hardness value, and more preferably a layer containing a curable resin. The curable layer constituting the surface of the object to be treated in the present invention includes a monomer or an oligomer having a polymerizable functional group in the coating material for producing the object to be treated, and after the film formation and drying, the film It is achieved by forming a tough film-forming layer that is insoluble and infusible in a solvent or the like by three-dimensionally cross-linking and curing by providing a step of polymerizing by heating and radiation irradiation.

本発明においては、上記被処理体表面層であって、硬化性樹脂を含有する層は電荷輸送機能を有していても、有していなくてもどちらでもよい。電荷輸送機能を有している場合は感光層の一部として扱い、電荷輸送機能を有していない場合は下記にも述べるとおり保護層(または表面保護層)と称して感光層とは区別される。
上記被処理体は、同一分子内に重合性官能基を有する電荷輸送材料を含有する塗料を塗布し製膜後、硬化させて、被処理体表面が硬化した感光層であることが好ましい。また、被処理体表面層の硬化強度をより高くするために重合性官能基は同一分子内に2つ以上存在することが好ましい。
上記重合性官能基には、例えば特開2000−66424号公報に記載されている連鎖重合性官能基及び正孔輸送性化合物を用いることが可能である。
In the present invention, the layer to be treated, which is a layer containing a curable resin, may or may not have a charge transport function. When it has a charge transport function, it is treated as a part of the photosensitive layer, and when it does not have a charge transport function, it is called a protective layer (or surface protective layer) and is distinguished from the photosensitive layer as described below. The
The object to be processed is preferably a photosensitive layer in which the surface of the object to be processed is cured by applying a coating containing a charge transport material having a polymerizable functional group in the same molecule, forming a film, and then curing the film. Moreover, it is preferable that two or more polymerizable functional groups exist in the same molecule in order to further increase the curing strength of the surface layer to be processed.
As the polymerizable functional group, for example, a chain polymerizable functional group and a hole transporting compound described in JP-A No. 2000-66424 can be used.

上記感光層の層構成として、導電性支持体側から電荷発生層/電荷輸送層をこの順に積層した順層積層構成、導電性支持体側から電荷輸送層/電荷発生層をこの順に積層した逆層積層構成、または電荷発生材料と電荷輸送材料を同一層中に分散した単層からなる構成の、いずれの構成をとることも可能である。   As the layer structure of the photosensitive layer, a normal layer stack structure in which the charge generation layer / charge transport layer are stacked in this order from the conductive support side, and a reverse layer stack in which the charge transport layer / charge generation layer is stacked in this order from the conductive support side. It is possible to take either configuration, or a configuration composed of a single layer in which the charge generation material and the charge transport material are dispersed in the same layer.

単層の感光層では光キャリアの生成と移動が同一層内で行なわれ、また感光層そのものが表面層となる。一方積層の感光層では、光キャリアを生成する電荷発生層と生成したキャリアが移動する電荷輸送層とが積層された構成をとる。   In a single photosensitive layer, photocarriers are generated and moved in the same layer, and the photosensitive layer itself is a surface layer. On the other hand, the laminated photosensitive layer has a structure in which a charge generation layer for generating photocarriers and a charge transport layer for moving the generated carriers are laminated.

最も好ましい層構成は、導電性支持体側から電荷発生層/電荷輸送層をこの順に積層した順層構成である。
この場合、電荷輸送層が硬化性樹脂を含有する一層からなる被処理体表面層である被処理体、または電荷輸送層が非硬化型の第一層と硬化型の第二層の積層型であり、硬化型の第二層が被処理体表面層である被処理体のいずれかが好ましい。
The most preferable layer structure is a normal layer structure in which the charge generation layer / charge transport layer are laminated in this order from the conductive support side.
In this case, the charge transport layer is a surface layer to be processed comprising a single layer containing a curable resin, or the charge transport layer is a laminated type of a non-curable first layer and a curable second layer. Yes, any one of the objects to be processed in which the curable second layer is a surface layer of the object to be processed is preferable.

また、単層、積層どちらの場合においても、感光層の上層に保護層を設けることが可能であり、この場合保護層が表面の硬化性樹脂含有層となることが好ましい。   In either case of a single layer or a laminated layer, it is possible to provide a protective layer above the photosensitive layer. In this case, the protective layer is preferably a curable resin-containing layer on the surface.

また、上記層形成工程は、上記被処理体表面層以外の他の層を形成する工程であっても良い。上記他の層としては、例えば、導電層や下引き層等の支持体と感光層との間に形成される層や、感光層等が挙げられる。つまり、上記他の層は上記被処理体表面層以外の層であり、これらは公知の方法で製造することが可能である。
上記導電層は、更に支持体上に、支持体のムラや欠陥の被覆、および画像入力がレーザー光の場合には散乱による干渉縞防止を目的として支持体上に形成される層である。該導電層は、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物等の導電性粉体を、バインダー樹脂中に分散して形成することができる。
Further, the layer forming step may be a step of forming a layer other than the surface layer to be processed. Examples of the other layers include a layer formed between a support such as a conductive layer and an undercoat layer and a photosensitive layer, and a photosensitive layer. That is, the other layer is a layer other than the surface layer to be processed, and these can be manufactured by a known method.
The conductive layer is a layer formed on the support for the purpose of covering unevenness and defects of the support and preventing interference fringes due to scattering when the image input is laser light. The conductive layer can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black, metal particles, and metal oxide in a binder resin.

上記下引き層は、各層間の界面での電荷注入制御や接着層として機能する層であり。導電性支持体あるいは導電層と感光層との間に形成される層である。上記下引き層は、主にバインダー樹脂から成るが、前記金属や合金、またはそれらの酸化物、塩類、界面活性剤
などを含んでもよい。下引き層を形成するバインダー樹脂の具体例としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイロン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂などが挙げられる。下引き層の膜厚は、好ましくは0.05〜7μmであり、より好ましくは0.1〜2μmである。
The undercoat layer is a layer that functions as a charge injection control or an adhesive layer at the interface between the layers. It is a layer formed between a conductive support or a conductive layer and a photosensitive layer. The undercoat layer is mainly composed of a binder resin, but may contain the metal or alloy, or oxides, salts, or surfactants thereof. Specific examples of the binder resin for forming the undercoat layer include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, phenol resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, Examples include allyl resin, alkyd resin, polyamide-imide, nylon, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, and butyral resin. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.05 to 7 μm, more preferably 0.1 to 2 μm.

上記感光層が機能分離型の感光層の層構成である場合、電荷発生層および電荷輸送層が積層されて感光層を構成する。しかしながら、成膜する順序は特に制限されるものではない。   When the photosensitive layer has a layer structure of a function-separated type photosensitive layer, a charge generation layer and a charge transport layer are laminated to constitute a photosensitive layer. However, the order of film formation is not particularly limited.

本発明において電荷発生材料としては一般的な材料を用いることが可能である。電荷発生材料として一般に、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の中心金属および結晶系、具体的には例えばα、β、γ、εおよびX型などの結晶型を有するフタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、およびキノシアニンおよびA−Si(アモルファスシリコン)等が挙げられる。   In the present invention, a general material can be used as the charge generation material. In general, selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, various central metals and crystal systems, specifically, phthalocyanine compounds having crystal types such as α, β, γ, ε, and X type, anant Examples include anthrone pigments, dibenzpyrenequinone pigments, pyranthrone pigments, trisazo pigments, disazo pigments, monoazo pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, asymmetric quinocyanine pigments, and quinocyanine and A-Si (amorphous silicon).

また、電荷発生材料以外に、バインダー樹脂を用いることも可能である。バインダー樹脂の具体例として、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂などが挙げられる。   In addition to the charge generation material, a binder resin can also be used. Specific examples of the binder resin include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, phenol resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, allyl resin, alkyd resin, polyamide. -Imido, polysulfone, polyallyl ether, polyacetal, butyral resin, benzal resin and the like.

電荷発生層にバインダー樹脂を含有する場合、電荷発生材料とバインダー樹脂の比率は質量比で、バインダー樹脂と電荷発生材料との質量総和に対する電荷発生材料の質量比0.1〜100%が好ましく、より好ましくは10〜80%である。   When the binder resin is contained in the charge generation layer, the ratio of the charge generation material and the binder resin is a mass ratio, and the mass ratio of the charge generation material to the total mass of the binder resin and the charge generation material is preferably 0.1 to 100%. More preferably, it is 10 to 80%.

電荷発生層の膜厚は、0.001〜6μmが好ましく、より好ましくは、0.01〜2μmである。電荷発生層全体に含有される電荷発生材料の質量比は、10〜100%が好ましく、より好ましくは50〜100%である。   The thickness of the charge generation layer is preferably 0.001 to 6 μm, and more preferably 0.01 to 2 μm. The mass ratio of the charge generation material contained in the entire charge generation layer is preferably 10 to 100%, more preferably 50 to 100%.

電荷輸送材料の例としては、ピレン化合物、N−アルキルカルバゾール化合物、ヒドラゾン化合物、N,N−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物などが挙げられる。   Examples of charge transport materials include pyrene compounds, N-alkylcarbazole compounds, hydrazone compounds, N, N-dialkylaniline compounds, diphenylamine compounds, triphenylamine compounds, triphenylmethane compounds, pyrazoline compounds, styryl compounds, stilbene compounds, etc. Is mentioned.

また、電荷輸送材料以外に、バインダー樹脂を用いることも可能である。バインダー樹脂の具体例として、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミドなどが挙げられる。   In addition to the charge transport material, a binder resin can also be used. Specific examples of the binder resin include polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, and the like.

電荷輸送層を被処理体表面層とする場合、電荷輸送層に高エネルギー線等を利用して、硬化、重合する樹脂、あるいはモノマー、更には正孔輸送機能を有する硬化、重合する樹脂あるいはモノマーを用いることが可能である。   When the charge transport layer is a surface layer to be treated, a resin or monomer that cures and polymerizes using a high energy ray or the like for the charge transport layer, and further a resin or monomer that cures and polymerizes having a hole transport function. Can be used.

電荷輸送層にバインダー樹脂を含有する場合、電荷輸送材料とバインダー樹脂の比率は
質量比で、バインダー樹脂と電荷発生材料との質量総和に対する電荷輸送材料の質量比0.1〜100%が好ましく、より好ましくは10〜80%である。
When the charge transport layer contains a binder resin, the ratio of the charge transport material and the binder resin is a mass ratio, and the mass ratio of the charge transport material to the total mass of the binder resin and the charge generation material is preferably 0.1 to 100%. More preferably, it is 10 to 80%.

電荷輸送層の厚さは薄すぎると帯電能が保てず、厚すぎると残留電位が高くなりすぎるため適当な範囲にする必要がある。好ましくは5〜70μm、より好ましくは10〜30μmである。   If the thickness of the charge transport layer is too thin, the charging ability cannot be maintained, and if it is too thick, the residual potential becomes too high, so it is necessary to make it within a suitable range. Preferably it is 5-70 micrometers, More preferably, it is 10-30 micrometers.

電荷輸送層中に含まれる電荷輸送材料の量は、質量比で好ましくは20〜100%であり、より好ましくは30〜90%である。   The amount of the charge transport material contained in the charge transport layer is preferably 20 to 100% by mass ratio, more preferably 30 to 90%.

感光層を単層で用いる場合、電荷発生物質と電荷輸送材料を同一層内に含有する。電荷発生材料および電荷輸送材料の具体例は、上記積層感光層の場合と同様である。同様に放射線を利用して、硬化、重合する樹脂、あるいはモノマー、更には正孔輸送機能を有する硬化、重合する樹脂あるいはモノマーを用いることが可能である。   When the photosensitive layer is used as a single layer, the charge generation material and the charge transport material are contained in the same layer. Specific examples of the charge generation material and the charge transport material are the same as those in the case of the laminated photosensitive layer. Similarly, it is possible to use a resin or monomer that cures and polymerizes using radiation, and further a resin or monomer that cures and polymerizes having a hole transport function.

単層感光層は8〜40μmの厚さが好ましく、より好ましくは12〜30μmである。電荷発生材料や電荷輸送材料等の光導電性材料を好ましくは20〜100質量%含有するが、より好ましくは30〜90質量%である。   The single photosensitive layer preferably has a thickness of 8 to 40 μm, more preferably 12 to 30 μm. The photoconductive material such as a charge generation material or a charge transport material is preferably contained in an amount of 20 to 100% by mass, more preferably 30 to 90% by mass.

単層、積層のどちらの場合においても感光層の上層として保護層を設けることが可能である。この場合、該保護層が被処理体表面層となる。該保護層を設ける場合その膜厚は0.01〜10μmが好ましく、より好ましくは0.1〜7μmである。放射線を利用して、硬化、重合する樹脂、あるいはモノマーを用いることが可能である。更に、保護層中に金属およびその酸化物、窒化物、塩、合金やカーボン等の導電性材料を含有してもよい。その様な金属種としては、鉄、銅、金、銀、鉛、亜鉛、ニッケル、スズ、アルミニウム、チタン、アンチモン、インジウムなどが挙げられ、具体的には、ITO、TiO、ZnO、SnO、Alなどが使用可能である。導電性材料は微粒子状のものを保護層中に分散させるが、その粒子径は好ましくは0.001〜5μm、より好ましくは0.01〜1μmのものが用いられ、その保護層への添加量は、好ましくは1〜70質量%、より好ましくは5〜50質量%である。分散剤としてチタンカップリング剤、シランカップリング剤、各種界面活性などを用いてもよい。 In either case of a single layer or a laminate, a protective layer can be provided as an upper layer of the photosensitive layer. In this case, the protective layer is a surface layer to be processed. When the protective layer is provided, the film thickness is preferably from 0.01 to 10 μm, more preferably from 0.1 to 7 μm. It is possible to use a resin or monomer that cures and polymerizes using radiation. Further, the protective layer may contain a conductive material such as a metal and its oxide, nitride, salt, alloy or carbon. Examples of such metal species include iron, copper, gold, silver, lead, zinc, nickel, tin, aluminum, titanium, antimony, and indium. Specifically, ITO, TiO 2 , ZnO, SnO 2 Al 2 O 3 or the like can be used. The conductive material is dispersed in the protective layer in the form of fine particles, but the particle diameter is preferably 0.001 to 5 μm, more preferably 0.01 to 1 μm, and the amount added to the protective layer Is preferably 1 to 70 mass%, more preferably 5 to 50 mass%. A titanium coupling agent, a silane coupling agent, various surface activities, and the like may be used as the dispersant.

上記感光層を構成する各層には、酸化防止剤や光劣化防止剤等各種添加剤を用いてもよい。また、被処理体表面層にはその滑性や撥水性を改善する目的で各種フッ素化合物やシラン化合物、金属酸化物等あるいはそれらの微粒子等を含有してもよい。これらの分散性を改善する目的で分散剤や界面活性剤を用いてもよい。被処理体表面層におけるこれら添加物の含有量は好ましくは1〜70質量%、より好ましくは5〜50質量%である。   Various additives such as an antioxidant and a photodegradation inhibitor may be used for each layer constituting the photosensitive layer. Further, the surface layer of the object to be treated may contain various fluorine compounds, silane compounds, metal oxides or the like or fine particles thereof for the purpose of improving the lubricity and water repellency. A dispersant or a surfactant may be used for the purpose of improving these dispersibility. The content of these additives in the surface layer to be treated is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 5 to 50% by mass.

上記被処理体表面層等の各層の製造方法としては、蒸着、塗布などの方法が用いられるが中でも塗布法が最も好ましい。塗布による方法は、薄膜から厚膜まで広い範囲で、しかもさまざまな組成の膜が形成可能である。具体的には、バーコーター、ナイフコーター、浸漬塗布、スプレー塗布、ビーム塗布、静電塗布、ロールコーター、アトライター、粉体塗布などで塗布される   As a manufacturing method of each layer such as the surface layer to be processed, a method such as vapor deposition or coating is used, but the coating method is most preferable. The coating method can form films having various compositions in a wide range from a thin film to a thick film. Specifically, it is applied by bar coater, knife coater, dip coating, spray coating, beam coating, electrostatic coating, roll coater, attritor, powder coating, etc.

本発明の電子写真感光体は、上記円筒状支持体および上記円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する電子写真感光体において、上記に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention is the electrophotographic photosensitive member having the cylindrical support and the organic photosensitive layer provided on the cylindrical support, and is manufactured by the manufacturing method described above. To do.

本発明のプロセスカートリッジは、本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させるための帯電手段、帯電した電気写真感光体の表面に形成された静電潜像にトナーを
供給して前記静電潜像を現像するための現像手段、及びトナー像が転写材に転写された後の電子写真感光体の表面の付着物を除去するためのクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも一つの手段と一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジである。
The process cartridge of the present invention supplies toner to the electrophotographic photosensitive member of the present invention, charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and the electrostatic latent image formed on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member. At least one selected from the group consisting of developing means for developing the electrostatic latent image and cleaning means for removing deposits on the surface of the electrophotographic photosensitive member after the toner image is transferred to the transfer material. The process cartridge is integrally supported with one means and is detachable from the main body of the electrophotographic apparatus.

本発明のプロセスカートリッジの帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段には、公知の手段を用いることができる。   Known means can be used as the charging means, developing means, and cleaning means of the process cartridge of the present invention.

本発明の電子写真装置は、本発明の電子写真感光体、電子写真感光体を帯電させるための帯電手段、帯電した電子写真感光体に形成すべき画像に応じた光を照射して静電潜像を形成するための露光手段、形成された静電潜像にトナーを供給して静電潜像を現像するための現像手段および現像手段によって電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする。
さらに、本発明の電子写真装置トナー像が転写材に転写された後の電子写真感光体の表面の付着物を除去するためのクリーニング手段をさらに有することを特徴とする。
The electrophotographic apparatus of the present invention comprises an electrophotographic photosensitive member of the present invention, a charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and a light corresponding to an image to be formed on the charged electrophotographic photosensitive member. An exposure unit for forming an image, a developing unit for supplying toner to the formed electrostatic latent image and developing the electrostatic latent image, and a toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member by the developing unit It has a transfer means for transferring to a transfer material.
Furthermore, the electrophotographic apparatus of the present invention is further characterized by further having a cleaning means for removing deposits on the surface of the electrophotographic photosensitive member after the toner image is transferred onto the transfer material.

図4に本発明の電子写真感光体を用いた一般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。図4において、1は像担持体としての本発明の円筒状電子写真感光体であり軸1aを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。上記電子写真感光体1は回転過程で帯電手段2によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部にて像露光手段により光像露光L(スリット露光・レーザービーム走査露光など)を受ける。
これにより電子写真感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。その静電潜像はついで現像手段3で現像スリーブ3−1からトナーが供給され、トナー現像されたそのトナー現像像が転写手段4により不図示の給紙部から電子写真感光体1と転写手段4との間に電子写真感光体1の回転と同期取り出されて給紙された転写材7の面に順次転写されていく。像転写を受けた転写材7は感光体面から分離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けて複写物(コピー)として機外へ出力される。
FIG. 4 shows a schematic configuration example of a general transfer type electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In FIG. 4, reference numeral 1 denotes a cylindrical electrophotographic photosensitive member of the present invention as an image carrier, which is driven to rotate at a predetermined peripheral speed in the direction of an arrow about a shaft 1a. In the rotating process, the electrophotographic photosensitive member 1 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the charging means 2, and then in the exposure section, the image exposure means performs optical image exposure L (slit exposure / laser beam scanning). Exposure etc.).
As a result, electrostatic latent images corresponding to the exposure images are sequentially formed on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member. The electrostatic latent image is then supplied with toner from the developing sleeve 3-1 by the developing means 3, and the developed toner developed image is transferred from the sheet feeding unit (not shown) by the transferring means 4 to the electrophotographic photosensitive member 1 and the transferring means. 4 is sequentially transferred onto the surface of the transfer material 7 taken out in synchronization with the rotation of the electrophotographic photosensitive member 1 and fed. The transfer material 7 that has received the image transfer is separated from the surface of the photosensitive member, introduced into the image fixing means 8, and subjected to image fixing, and is output to the outside as a copy (copy).

像転写後の電子写真感光体1の表面はクリーニング手段5にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段6により除電処理されて繰り返して像形成に使用される。上述の電子写真感光体や現像手段、クリーニング手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してなるプロセスカートリッジにしても良い。   The surface of the electrophotographic photosensitive member 1 after the image transfer is cleaned by removing the transfer residual toner by the cleaning means 5 and further subjected to charge removal by the pre-exposure means 6 and repeatedly used for image formation. A process in which a plurality of components such as the above-described electrophotographic photosensitive member, developing means, and cleaning means are integrally coupled as an apparatus unit, and this unit is configured to be detachable from the apparatus main body. It may be a cartridge.

図5にプロセスカートリッジの例を示す。例えば、電子写真感光体1とクリーニング手段5とを一体化してひとつの装置ユニットとし、装置本体のレール12などの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニットの方に帯電手段および/または現像手段を伴って構成しても良い。   FIG. 5 shows an example of a process cartridge. For example, the electrophotographic photosensitive member 1 and the cleaning means 5 may be integrated into one apparatus unit, and may be configured to be detachable using guide means such as a rail 12 of the apparatus body. At this time, the apparatus unit may be configured with a charging unit and / or a developing unit.

光像露光Lは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号によりレーザービームの走査、LEDアレイの駆動、または液晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。ファクシミリのプリンターとして使用する場合には、光像露光Lは受信データをプリントするための露光になる。   When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the optical image exposure L is a reflected light or transmitted light from an original or a reading signal of the original, and this signal scans a laser beam, drives an LED array, Alternatively, it is performed by driving a liquid crystal shutter array. When used as a facsimile printer, the optical image exposure L is an exposure for printing received data.

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、CRTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines but also widely in electrophotographic application fields such as laser beam printers, CRT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.

次に、本発明を実施例により詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<実施例1>
実施例1に用いる電子写真感光体を以下の通りに作製した。まず、長さ370mm、外径84mm、肉厚3mmのアルミニウムシリンダー(JIS A3003で規定されるアルミニウムの合金)を切削加工により作製した。このシリンダーを洗剤(商品名:ケミコールCT、常盤化学(株)製)を含む純水中で超音波洗浄を行い、続いて洗剤を洗い流し工程を経た後、更に純水中で超音波洗浄を行って脱脂処理した。
アンチモンをドープした酸化スズの被覆膜を有する酸化チタン粉体(商品名:クロノスECT−62、チタン工業(株)製)60質量部、酸化チタン粉体(商品名:titone SR−1T、堺化学(株)製)60質量部、レゾール型フェノール樹脂(商品名:フェノライト J−325、大日本インキ化学工業(株)製、固形分70%)70質量部、2−メトキシ−1−プロパノール50質量部、メタノール50質量部とからなる溶液を約20時間ボールミルで分散させた。この分散液に含有するフィラーの平均粒径は、0.25μmであった。
<Example 1>
The electrophotographic photoreceptor used in Example 1 was produced as follows. First, an aluminum cylinder (aluminum alloy defined in JIS A3003) having a length of 370 mm, an outer diameter of 84 mm, and a wall thickness of 3 mm was produced by cutting. This cylinder is subjected to ultrasonic cleaning in pure water containing a detergent (trade name: Chemicol CT, manufactured by Tokiwa Chemical Co., Ltd.), followed by washing out the detergent, followed by ultrasonic cleaning in pure water. And degreased.
60 parts by mass of titanium oxide powder (trade name: Kronos ECT-62, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) having a coating film of tin oxide doped with antimony, titanium oxide powder (trade name: titone SR-1T, 堺Chemical Co., Ltd.) 60 parts by mass, resol type phenol resin (trade name: Phenolite J-325, Dainippon Ink & Chemicals, Inc., solid content 70%) 70 parts by mass, 2-methoxy-1-propanol A solution consisting of 50 parts by mass and 50 parts by mass of methanol was dispersed with a ball mill for about 20 hours. The average particle size of the filler contained in this dispersion was 0.25 μm.

このようにして調合した分散液を、前記アルミニウムシリンダー上に浸漬法によって塗布し、150℃に調整された熱風乾燥機中で48分間加熱乾燥、硬化することにより膜厚15μmの導電層を形成した。
次に、共重合ナイロン樹脂(商品名:アミランCM8000、東レ(株)製)10質量部およびメトキシメチル化ナイロン樹脂(商品名:トレジンEF30T、帝国化学産業(株)製)30質量部をメタノール500質量部およびブタノール250質量部の混合液に溶解した溶液を、前記導電層の上に浸漬塗布し、100℃に調整された熱風乾燥機中に22分間投入し加熱乾燥して、膜厚み0.45μmの下引き層を形成した。
The dispersion prepared in this manner was applied on the aluminum cylinder by the dipping method, and was heated and dried for 48 minutes in a hot air drier adjusted to 150 ° C. to form a conductive layer having a thickness of 15 μm. .
Next, 10 parts by mass of a copolymer nylon resin (trade name: Amilan CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) and 30 parts by mass of a methoxymethylated nylon resin (trade name: Toresin EF30T, manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) were added to methanol 500. A solution dissolved in a mixed solution of parts by mass and 250 parts by mass of butanol is dip-coated on the conductive layer, put in a hot air drier adjusted to 100 ° C. for 22 minutes, dried by heating, and a film thickness of 0. A subbing layer of 45 μm was formed.

次に、CuKa線回折スペクトルにおけるブラッグ角2θ±0.2°の7.4°および
28.2°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料4質量部、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製)2質量部、シクロヘキサノン90質量部からなる混合溶液を、直径1mmガラスビーズを用いてサンドミルで10時間分散させた後、酢酸エチル110質量部を加えて電荷発生層用塗工液を調製した。この塗工液を上記の下引き層上に浸漬塗布し、80℃に調整された熱風乾燥機中に22分間投入し加熱乾燥して、膜厚0.17μmの電荷発生層を形成した。
次に、下記構造式(1)で示されるトリアリールアミン系化合物35質量部
Next, 4 parts by mass of a hydroxygallium phthalocyanine pigment having strong peaks at 7.4 ° and 28.2 ° with a Bragg angle of 2θ ± 0.2 ° in a CuKa line diffraction spectrum, a polyvinyl butyral resin (trade name: ESREC BX-1) , Manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 2 parts by mass and 90 parts by mass of cyclohexanone were dispersed in a sand mill for 10 hours using glass beads having a diameter of 1 mm, and then 110 parts by mass of ethyl acetate was added to form a charge generation layer. A coating solution was prepared. This coating solution was dip-coated on the undercoat layer, put into a hot air dryer adjusted to 80 ° C. for 22 minutes, and dried by heating to form a charge generation layer having a thickness of 0.17 μm.
Next, 35 parts by mass of a triarylamine compound represented by the following structural formula (1)

Figure 2006267857
Figure 2006267857

およびビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンZ400、三菱エンジニアリングプラスティックス(株)製)50質量部を、モノクロロベンゼン320質量部およびジメトキシメタン50質量部に溶解して調製した電荷輸送層用塗工液を、上記
電荷発生層上に浸漬塗布し、100℃に調整された熱風乾燥機中に40分間投入し加熱乾燥して、膜厚20μmの第一の電荷輸送層を形成した。
And a coating for a charge transport layer prepared by dissolving 50 parts by mass of bisphenol Z-type polycarbonate resin (trade name: Iupilon Z400, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) in 320 parts by mass of monochlorobenzene and 50 parts by mass of dimethoxymethane The solution was dip-coated on the charge generation layer, placed in a hot air dryer adjusted to 100 ° C. for 40 minutes, and dried by heating to form a first charge transport layer having a thickness of 20 μm.

次いで、硬化性の被処理体表面層である第二の電荷輸送層を以下のように作成した。
分散剤としてフッ素原子含有樹脂(商品名:GF−300、東亞合成(株)製)0.45質量部を、1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタン(商品名:ゼオローラH、日本ゼオン(株)製)35質量部と1−プロパノール35質量部に溶解した後、潤滑剤として四フッ化エチレン樹脂粉体(商品名:ルブロンL−2、ダイキン工業(株)製)9質量部を加え、高圧分散機(商品名:マイクロフルイダイザーM−110EH、米Microfluidics社製)で5880N/cm(600kgf/cm)の圧力で3回の処理を施し均一に分散させた。得られた分散液を10μmのPTFEメンブレンフィルターで加圧ろ過し、潤滑剤分散液を調製した。その後、下記構造式(2)で示される正孔輸送性化合物21質量部を潤滑剤分散液に加え、PTFE製の5μmメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い、硬化型表面層としての第二の電荷輸送層用塗工液を調整した。この塗工液を用いて前記第一の電荷輸送層上に硬化型表面層として第二の電荷輸送層を浸漬塗布法により塗工した。
Next, a second charge transport layer which is a curable object surface layer was prepared as follows.
0.45 parts by mass of fluorine atom-containing resin (trade name: GF-300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a dispersant, 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (trade name) : Zeolola H, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) and 35 parts by mass of 1-propanol, and then tetrafluoroethylene resin powder (trade name: Lubron L-2, Daikin Industries, Ltd.) as a lubricant. 9 parts by mass is added, and a high-pressure disperser (trade name: Microfluidizer M-110EH, manufactured by Microfluidics, USA) is subjected to 3 treatments at a pressure of 5880 N / cm 2 (600 kgf / cm 2 ) and uniformly dispersed. I let you. The obtained dispersion was pressure filtered through a 10 μm PTFE membrane filter to prepare a lubricant dispersion. Thereafter, 21 parts by mass of a hole transporting compound represented by the following structural formula (2) is added to the lubricant dispersion, and pressure filtration is performed with a PTFE 5 μm membrane filter to obtain a second charge as a curable surface layer. The coating layer coating solution was prepared. Using this coating solution, a second charge transport layer was applied as a curable surface layer on the first charge transport layer by a dip coating method.

Figure 2006267857
Figure 2006267857

この塗工液を用いて前記第一の電荷輸送層上に硬化型表面層としての第二の電荷輸送層用の塗布膜を浸漬塗布法により形成した。その後、上記塗布膜へ、窒素中において加速電圧150kV、線量15kGyの条件で電子線を照射した。引き続いて感光体の温度が120℃になる条件で90秒間加熱処理を行った。このときの酸素濃度は10ppmであった。更に、感光体を大気中で100℃に調整された熱風乾燥機中で20分間加熱処理を行って、膜厚5μmの硬化型被処理体表面層を形成した。   Using this coating solution, a coating film for a second charge transport layer as a curable surface layer was formed on the first charge transport layer by a dip coating method. Thereafter, the coating film was irradiated with an electron beam in nitrogen under conditions of an acceleration voltage of 150 kV and a dose of 15 kGy. Subsequently, a heat treatment was performed for 90 seconds under the condition that the temperature of the photoconductor was 120 ° C. The oxygen concentration at this time was 10 ppm. Further, the photoconductor was heat-treated in a hot air dryer adjusted to 100 ° C. in the atmosphere for 20 minutes to form a curable workpiece surface layer having a thickness of 5 μm.

硬度試験用に被処理体を23℃湿度50%の環境下に24時間放置した後、上述した微小硬さ測定装置フィシャースコープH100V(Fischer社製)を用いて、弾性変形率とユニバーサル硬さを求めた。
弾性変形率とユニバーサル硬さは、圧子に連続的に荷重をかけ、荷重下での押し込み深さを直読することにより連続的に測定される硬さから求められる。圧子としては対面角136°のビッカース四角錐ダイヤモンド圧子を使用することができる。具体的には、最終荷重6mNまで段階的に(各点0.1Sの保持時間で273点)測定する。測定は被処理体表面層の表面をブラスト処理前に実施した。測定結果を表1に示す。
For the hardness test, the object to be treated is left in an environment of 23 ° C. and 50% humidity for 24 hours, and then the elastic deformation rate and universal hardness are measured using the above-described microhardness measuring device Fischerscope H100V (Fischer). Asked.
The elastic deformation rate and the universal hardness are obtained from the hardness continuously measured by applying a load continuously to the indenter and directly reading the indentation depth under the load. As the indenter, a Vickers quadrangular pyramid diamond indenter having a facing angle of 136 ° can be used. Specifically, measurement is performed in stages (273 points with a holding time of 0.1 S for each point) up to a final load of 6 mN. The measurement was performed on the surface of the object surface layer before blasting. The measurement results are shown in Table 1.

得られた被処理体は以下のようにして被処理体表面層の粗面化処理を行った。図1に示す乾式ブラスト装置(不二精機製造所製)を用いて、下記条件にてブラスト処理を行った。
研磨粒子として、球状ガラスビーズ(商品名:UB−06L 株式会社ユニオン製、材質:ガラス、平均粒子径:65.21μm、90μmメッシュフィルターによる分級で、大粒径の粒子のカットはなされているが、小粒径の粒子のカットはなされていない。)を使用した。
ブラストノズルとエアノズルのなす角α°は0°、それらの間の距離Lは50mm、ブ
ラストノズルにおける圧縮エアの圧力、エアノズルから噴出するエアの圧力はともに、0.20 MPa、ブラストノズル、エアノズルは回転軸方向に沿って下から上へ移動させ、そ
の移動速度はともに430mm/min、被処理体の回転速度は60rpm、ブラストノズ
ル、エアノズルと被処理体の距離はともに100mm、ブラストノズル、あるいはエアノズルの延長線と被処理体の接線あるいは回転軸のなす角度はともに90°、研磨粒子の供給量は200g/minに設定した。以上の条件で、上記の被処理体表面が全面粗面化処理されるまでブラスト処理を行った。さらに、クリーニング性を向上させる目的で、粗面化された感光体の上から、もう一度同様の処理を行った。即ち、粗面化処理回数は2回であった。
The obtained object to be processed was subjected to a surface roughening treatment of the object surface layer as follows. Using a dry blasting apparatus (manufactured by Fuji Seiki Manufacturing Co., Ltd.) shown in FIG.
As abrasive particles, spherical glass beads (trade name: UB-06L manufactured by Union Co., Ltd., material: glass, average particle size: 65.21 μm, classified by 90 μm mesh filter, although particles of large particle size are cut. , Small diameter particles are not cut.).
The angle α ° between the blast nozzle and the air nozzle is 0 °, the distance L between them is 50 mm, the pressure of the compressed air at the blast nozzle and the pressure of the air ejected from the air nozzle are both 0.20 MPa, the blast nozzle and the air nozzle are It is moved from the bottom to the top along the rotation axis direction, the moving speed is 430 mm / min, the rotational speed of the object to be processed is 60 rpm, the distance between the blast nozzle, the air nozzle and the object to be processed is 100 mm, the blast nozzle, or the air nozzle The angle formed between the extension line and the tangent line of the object to be processed or the rotation axis was set to 90 °, and the supply amount of the abrasive particles was set to 200 g / min. Under the above conditions, blasting was performed until the entire surface of the object to be processed was roughened. Further, for the purpose of improving the cleaning property, the same processing was performed once again on the roughened photoreceptor. That is, the number of roughening treatments was two.

以上のようにして、被処理体表面が粗面化されてなる電子写真感光体を作成した。
このようにして得られた電子写真感光体について、表面の評価を、電界放射型走査電子顕微鏡(FE-SEM)S−4700(日立製作所製)を用いて行った。このように作成した電子写真感光体のうちの1本の表面を、カミソリでおよそ5mm角の大きさに削ぎ取り、導
電性テープを介してFE-SEM用のサンプル台に貼り付け、表面に白金を蒸着させてFE-SEM観察用のサンプルとした。表面の割れ、研磨粒子の突き刺さり、埋め込みに関して、1000倍の視野を無作為に5箇所観察し、表面の割れ、研磨粒子の突き刺さり、埋め込みの数
をカウントし、平均値を算出して評価した。結果を表2に示す。
As described above, an electrophotographic photosensitive member having a surface to be processed roughened was prepared.
The surface of the electrophotographic photoreceptor thus obtained was evaluated using a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) S-4700 (manufactured by Hitachi, Ltd.). The surface of one of the electrophotographic photoreceptors prepared in this way is shaved to a size of about 5 mm square with a razor, and is attached to a sample table for FE-SEM via a conductive tape, and platinum is applied to the surface. Was used as a sample for FE-SEM observation. With respect to surface cracking, abrasive particle piercing, and embedding, a 1000-fold field of view was randomly observed at five locations, the number of surface cracking, abrasive particle piercing, and embedding was counted, and an average value was calculated and evaluated. The results are shown in Table 2.

クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、電子写真感光体を作成した。クリーニング性の評価は、ポリウレタンゴム製のクリーニングブレードを装備する、電子写真複写機(商品名:iR C6800、キヤノン(株)製)の帯電器をスコロトロンから接触式の帯電ローラが装着できるようにし、且つ、負帯電が行えるように改造を行い評価した。
この複写機に上記電子写真感光体を装着して以下のように電位を設定し、画像等の特性を評価した。23℃/50%RHの環境下で、電子写真感光体の暗部電位(Vd)、明部電位(Vl)をそれぞれVd=−700(V)、Vl=−200(V)になるように電位の条件を設定し、評価するそれぞれの電子写真感光体の初期電位を調整した。
クリーニング性の評価として、クリーニングブレードの当接圧設定を高圧の場合と低圧の場合の2条件に設定した際のクリーニング性を評価した。高圧設定のブレードの線圧を40g/cm、低圧設定のブレード線圧を16g/cmとした。また、クリーニングブレードの設定角は24°に設定した。(設定角とは、図4において、クリーニングブレードと電子写真感光体の接点における法線と、クリーニングブレードの延出方向とのなす角度を指す。)
評価環境は23℃/50%RHとした。上記の電子写真複写機を用いて、A4横サイズ、画像比率10%で解像度と色の階調性が評価できるように作成されたテスト画像、フルカラー、連続2枚画像出力を500回繰り返して、合計1000枚耐久評価する中で結果を比較した。
ブレード高圧設定、ブレード低圧設定それぞれにおいて、耐久評価した場合にブレードからのスジ状のトナーすり抜けによるクリーニング不良の発生状況を評価した。
ここで、「スジ状のトナーすり抜け」とは、クリーニングブレードのうち、何らかの原因でクリーニングできなくなったある箇所からトナーがすり抜け、この除去されないトナーが感光体上にスジ状に残ってしまう状態をいう。
また、繰り返し使用時のクリーニング性を評価する目的で更にブレード高圧設定、ブレード低圧設定それぞれにおいて、耐久評価を続けた。A4横サイズ、画像比率10%で解像度と色の階調性が評価できるように作成されたテスト画像、フルカラー、連続2枚画像出力を10000回繰り返して20000枚耐久評価を行い、クリーニング性の評価を1000枚耐久評価と同様に行った。
For the purpose of evaluating cleaning properties, an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as the above preparation method except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. Evaluation of the cleaning property was carried out by making it possible to attach a contact type charging roller from a scorotron to a charger of an electrophotographic copying machine (trade name: iRC6800, manufactured by Canon Inc.) equipped with a polyurethane rubber cleaning blade. In addition, it was modified and evaluated so that it could be negatively charged.
The electrophotographic photosensitive member was mounted on the copying machine, the potential was set as follows, and the characteristics of the image and the like were evaluated. Under an environment of 23 ° C./50% RH, the dark potential (Vd) and the bright potential (Vl) of the electrophotographic photosensitive member are Vd = −700 (V) and Vl = −200 (V), respectively. The initial potential of each electrophotographic photosensitive member to be evaluated was adjusted.
As an evaluation of the cleaning property, the cleaning property was evaluated when the contact pressure setting of the cleaning blade was set to two conditions of high pressure and low pressure. The linear pressure of the high pressure setting blade was 40 g / cm, and the low pressure setting blade linear pressure was 16 g / cm. The setting angle of the cleaning blade was set to 24 °. (The set angle refers to the angle formed by the normal line at the contact between the cleaning blade and the electrophotographic photosensitive member in FIG. 4 and the extending direction of the cleaning blade.)
The evaluation environment was 23 ° C./50% RH. Using the above-mentioned electrophotographic copying machine, a test image created so that the resolution and color gradation can be evaluated at an A4 horizontal size and an image ratio of 10%, and a continuous two-sheet image output is repeated 500 times. The results were compared while evaluating the durability of a total of 1000 sheets.
In each of the blade high pressure setting and the blade low pressure setting, when durability was evaluated, the occurrence of cleaning failure due to streaky toner slipping from the blade was evaluated.
Here, “streak-like toner slipping” refers to a state in which the toner slips from a certain part of the cleaning blade that cannot be cleaned for some reason, and this non-removed toner remains in a streak form on the photoreceptor. .
Further, for the purpose of evaluating the cleaning properties during repeated use, durability evaluation was further continued in each of the blade high pressure setting and the blade low pressure setting. A test image created so that the resolution and color gradation can be evaluated at an A4 horizontal size and an image ratio of 10%. Full-color, continuous two-image output is repeated 10,000 times to evaluate the endurance of 20,000 sheets and evaluate the cleaning property. Was carried out in the same manner as the 1000 sheet durability evaluation.

また、画像評価として、クリーニングブレードの当接圧設定を中圧、すなわち線圧を2
5g/cmに設定し、23℃/50%RHの環境下で、A4横サイズ、画像比率10%で解像度と色の階調性が評価できるように作成されたテスト画像、フルカラー、連続2枚画像出力を10000回繰り返して20000枚耐久評価した。耐久中、または耐久評価終了後に、ハーフトーン画像を出力することで画像上の不良を観察した。
上記画像上の不良としては、全面均一ハーフトーン画像の中で白く抜けている部分、いわゆる白点画像が挙げられ、出力画像をルーペで観察することで検出した。また、電流のリークとは、感光体の欠陥などの原因で電子写真プロセス中に感光層が絶縁破壊を起こしてしまう現象であり、感光層が破壊される。この部分はもはや帯電しないためトナーが載り過ぎてしまい、ハーフトーン画像上、周囲よりも濃く出力される。この出力画像をルーペで観察することで検出した。また、感光体表面の対応する場所をレーザー顕微鏡(株式会社キーエンス製、VK-8500)により観察し、膜の破壊を確認した。
表2に見られるように、本発明の電子写真感光体は、表面の割れ、研磨粒子の突き刺さり、埋め込みなどの欠陥が無い、あるいは軽微であり、いかなるクリーニング条件の設定でも、初期、耐久使用時いずれの場合においても、これらの欠陥によって引き起こされる電流のリークや画像上の欠陥、あるいは、画像上の欠陥に繋がるようなクリーニングブレードの欠け、クリーニング不良といった問題は発生しない。このように、本発明は、クリーニング性、画像上の欠陥の無い電子写真感光体を提供することができることがわかる。<実施例2>
Further, as an image evaluation, the contact pressure setting of the cleaning blade is set to the medium pressure, that is, the linear pressure
Test image, full color, 2 continuous images created so that the resolution and color gradation can be evaluated at an A4 horizontal size and an image ratio of 10% under an environment of 23 ° C / 50% RH. Image output was repeated 10,000 times to evaluate the durability of 20,000 sheets. During endurance or after endurance evaluation, a halftone image was output to observe defects on the image.
Examples of the defect on the image include a white portion in the whole surface halftone image, a so-called white spot image, and was detected by observing the output image with a loupe. The current leakage is a phenomenon in which the photosensitive layer undergoes dielectric breakdown during the electrophotographic process due to a defect of the photoreceptor, and the photosensitive layer is destroyed. Since this portion is no longer charged, the toner is excessively loaded, and the halftone image is output darker than the surroundings. This output image was detected by observing with a loupe. Further, the corresponding place on the surface of the photoreceptor was observed with a laser microscope (manufactured by Keyence Corporation, VK-8500) to confirm the destruction of the film.
As can be seen from Table 2, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has no or minor defects such as surface cracks, abrasive particle piercing, and embedding. In any case, problems such as current leakage caused by these defects, defects on the image, or missing cleaning blades leading to defects on the image, and cleaning defects do not occur. As described above, it can be seen that the present invention can provide an electrophotographic photosensitive member having a cleaning property and no defect on an image. <Example 2>

実施例1と同様にして被処理体を作成し、ブラストノズルとエアノズルの間の距離Lを100mmに設定した以外は実施例1と同様にして、被処理体表面の粗面化を行った。得られた電子写真感光体について、実施例1と同様の手段を用い、電界放射型走査電子顕微鏡で表面の評価を行った。結果を表1に示す。
さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、上記と全く同じ電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
<実施例3>
An object to be processed was prepared in the same manner as in Example 1, and the surface of the object to be processed was roughened in the same manner as in Example 1 except that the distance L between the blast nozzle and the air nozzle was set to 100 mm. The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated with a field emission scanning electron microscope using the same means as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Further, for the purpose of evaluating the cleaning property, an electrophotographic photosensitive member exactly the same as described above was prepared in the same manner as the above preparation method except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
<Example 3>

実施例1と同様にして被処理体を作成し、ブラストノズルとエアノズルのなす角α°を30°それらの間の距離Lを0mmに設定した以外は実施例1と同様にして、被処理体表面の粗面化を行った。得られた電子写真感光体について、実施例1と同様の手段を用い、電界放射型走査電子顕微鏡で表面の評価を行った。結果を表1に示す。
さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、上記の製造方法と同様の方法で、上記と全く同じ電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
<実施例4>
An object to be processed was prepared in the same manner as in Example 1, the angle α ° formed by the blast nozzle and the air nozzle was set to 30 °, and the distance L between them was set to 0 mm. The surface was roughened. The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated with a field emission scanning electron microscope using the same means as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Further, for the purpose of evaluating the cleaning property, an electrophotographic photosensitive member exactly the same as described above was prepared by the same method as the above-described manufacturing method. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
<Example 4>

実施例1と同様にして被処理体を作成し、ブラストノズルとエアノズルのなす角α°を30°それらの間の距離Lを100mmに設定した以外は実施例1と同様にして、被処理体表面の粗面化を行った。得られた電子写真感光体について、実施例1と同様の手段を用い、電界放射型走査電子顕微鏡で表面の評価を行った。結果を表1に示す。
さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、上記と全く同じ電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
<実施例5>
The object to be processed was prepared in the same manner as in Example 1, except that the angle α ° formed by the blast nozzle and the air nozzle was 30 °, and the distance L between them was set to 100 mm. The surface was roughened. The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated with a field emission scanning electron microscope using the same means as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Further, for the purpose of evaluating the cleaning property, an electrophotographic photosensitive member exactly the same as described above was prepared in the same manner as the above preparation method except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
<Example 5>

実施例1と同様にして被処理体を作成し、ブラストノズルとエアノズルのなす角α°を180°に設定した以外は実施例1と同様にして、被処理体表面の粗面化を行った。得ら
れた電子写真感光体について、実施例1と同様の手段を用い、電界放射型走査電子顕微鏡で表面の評価を行った。結果を表1に示す。
さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、上記と全く同じ電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
<実施例6>
An object to be processed was prepared in the same manner as in Example 1, and the surface of the object to be processed was roughened in the same manner as in Example 1 except that the angle α ° formed by the blast nozzle and the air nozzle was set to 180 °. . The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated with a field emission scanning electron microscope using the same means as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Further, for the purpose of evaluating the cleaning property, an electrophotographic photosensitive member exactly the same as described above was prepared in the same manner as the above preparation method except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
<Example 6>

実施例1と同様にして被処理体を作成し、吹き付けるエアを、帯電物を除電する目的で設けられた静電エアに変更した以外は実施例1と同様にして、被処理体表面の粗面化を行った。得られた電子写真感光体について、実施例1と同様の手段を用い、電界放射型走査電子顕微鏡で表面の評価を行った。結果を表1に示す。
さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、上記と全く同じ電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
<実施例7>
The object to be processed was prepared in the same manner as in Example 1, and the surface of the object to be processed was roughened in the same manner as in Example 1 except that the air to be sprayed was changed to electrostatic air provided for the purpose of neutralizing charged objects. Surfaced. The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated with a field emission scanning electron microscope using the same means as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Further, for the purpose of evaluating the cleaning property, an electrophotographic photosensitive member exactly the same as described above was prepared in the same manner as the above preparation method except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
<Example 7>

実施例1と同様にして被処理体を作成し、ブラストノズルとエアノズルの間の距離Lを100mmに設定した以外は実施例6同様にして、被処理体表面の粗面化を行った。得られた電子写真感光体について、実施例6と同様の手段を用い、電界放射型走査電子顕微鏡で表面の評価を行った。結果を表1に示す。
さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、上記と全く同じ電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
<実施例8>
An object to be processed was prepared in the same manner as in Example 1, and the surface of the object to be processed was roughened in the same manner as in Example 6 except that the distance L between the blast nozzle and the air nozzle was set to 100 mm. The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated with a field emission scanning electron microscope using the same means as in Example 6. The results are shown in Table 1.
Further, for the purpose of evaluating the cleaning property, an electrophotographic photosensitive member exactly the same as described above was prepared in the same manner as the above preparation method except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
<Example 8>

実施例1と同様にして、アルミニウムシリンダー上に、導電層、下引き層、電荷発生層第一の電荷輸送層までを形成した。
次いで、第二の電荷輸送層を以下のように作成した。
分散剤としてフッ素原子含有樹脂(商品名:GF−300、東亞合成(株)製)0.4質量部を、モノクロロベンゼン58質量部とジメトキシメタン39質量部に溶解した後、潤滑剤として四フッ化エチレン樹脂粉体(商品名:ルブロンL−2、ダイキン工業(株)製)0.5質量部を加え、高圧分散機(商品名:マイクロフルイダイザーM−110EH、米Microfluidics社製)で5880N/cm(600kgf/cm)の圧力で3回の処理を施し均一に分散させた。これを10μmのPTFEメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い潤滑剤分散液を調製した。その後、前記構造式(2)で示される正孔輸送性化合物0.5質量部と、下記構造式(4)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂(粘土平均分子量(Mv):80000)2部を潤滑剤分散液に加え、PTFE製の5μmメンブレンフィルターで加圧ろ過を行い、第二の電荷輸送層用塗工液を調整した。この塗工液を用いて前記第一の電荷輸送層上に第二の電荷輸送層をスプレーコーティングし、110℃に調整された熱風乾燥機中に60分間投入し加熱乾燥して、膜厚5μmの第二の電荷輸送層を形成した。
In the same manner as in Example 1, a conductive layer, an undercoat layer, a charge generation layer and a first charge transport layer were formed on an aluminum cylinder.
Next, a second charge transport layer was prepared as follows.
After 0.4 parts by mass of a fluorine atom-containing resin (trade name: GF-300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) as a dispersant is dissolved in 58 parts by mass of monochlorobenzene and 39 parts by mass of dimethoxymethane, four fluorines are used as a lubricant. 0.5 parts by mass of ethylene-containing resin powder (trade name: Lubron L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and 5880N using a high-pressure disperser (trade name: Microfluidizer M-110EH, manufactured by Microfluidics, USA) / Cm 2 (600 kgf / cm 2 ) was applied three times and dispersed uniformly. This was subjected to pressure filtration with a 10 μm PTFE membrane filter to prepare a lubricant dispersion. Thereafter, a polycarbonate resin (clay average molecular weight (Mv): 80000) 2 having 0.5 parts by mass of the hole transporting compound represented by the structural formula (2) and a repeating structural unit represented by the following structural formula (4) The portion was added to the lubricant dispersion, and pressure filtration was performed with a PTFE 5 μm membrane filter to prepare a second charge transport layer coating solution. Using this coating solution, the second charge transport layer is spray-coated on the first charge transport layer, put in a hot air drier adjusted to 110 ° C. for 60 minutes, and dried by heating to a film thickness of 5 μm. The second charge transport layer was formed.

Figure 2006267857
Figure 2006267857

得られた被処理体について、実施例1と同様にして弾性変形率とユニバーサル硬さの測定を行った。測定結果を表1に示す。
次に、圧縮エアの圧力を、0.17 MPa、処理回数を1回とした以外は実施例1と同様の方法で、被処理体表面の粗面化を行った。得られた電子写真感光体について、電界放射型走査電子顕微鏡を用いて、実施例1と同様の手段で表面の評価を行った。結果を表1に示す。
さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、電子写真感光体を作成した。得られた感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
<実施例9>
About the obtained to-be-processed object, it carried out similarly to Example 1, and measured the elastic deformation rate and universal hardness. The measurement results are shown in Table 1.
Next, the surface of the object to be processed was roughened in the same manner as in Example 1 except that the pressure of compressed air was 0.17 MPa and the number of treatments was one. The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated by the same means as in Example 1 using a field emission scanning electron microscope. The results are shown in Table 1.
Furthermore, for the purpose of evaluating cleaning properties, an electrophotographic photosensitive member was prepared by the same method as the above-described preparation method, except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. The obtained photoreceptor was attached to the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
<Example 9>

実施例1の被処理体の作成において、第二の電荷輸送層を塗工した後の加熱処理を行わなかった以外は、実施例1と同様にして被処理体を作成した。得られた被処理体の弾性変形率とユニバーサル硬さの測定を行った。測定結果を表1に示す。
次に、圧縮エアの圧力を、0.17 MPa、処理回数を1回とした以外は実施例1と同様の方法で被処理体表面の粗面化を行った。得られた電子写真感光体について、電界放射型走査電子顕微鏡を用いて、実施例1と同様の手段で表面の評価を行った。結果を表1に示す。
さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
<実施例10>
In the preparation of the object to be processed in Example 1, the object to be processed was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment after applying the second charge transport layer was not performed. The elastic deformation rate and universal hardness of the obtained object were measured. The measurement results are shown in Table 1.
Next, the surface of the object to be processed was roughened in the same manner as in Example 1 except that the pressure of the compressed air was 0.17 MPa and the number of treatments was one. The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated by the same means as in Example 1 using a field emission scanning electron microscope. The results are shown in Table 1.
Furthermore, for the purpose of evaluating cleaning properties, an electrophotographic photosensitive member was prepared by the same method as the above-described preparation method, except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
<Example 10>

実施例1の被処理体の作成において、第二の電荷輸送層に電子線を照射した後の加熱処理を行う際の、「被処理体の温度が120℃になる条件」を「被処理体の温度が150℃になる条件」に変更した以外は実施例1と同様にして被処理体を作成した。得られた被処理体の弾性変形率とユニバーサル硬さの測定を行った。測定結果を表1に示す。
次に、圧縮エアの圧力を、0.42 MPaとした以外は実施例1と同様の方法で、被処理
体表面の粗面化を行った。得られた電子写真感光体について、電界放射型走査電子顕微鏡を用いて、実施例1と同様の手段で表面の評価を行った。結果を表1に示す。
さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
<比較例1>
In the preparation of the object to be processed in Example 1, the “condition for the temperature of the object to be processed to be 120 ° C.” when performing the heat treatment after irradiating the second charge transport layer with the electron beam is “the object to be processed” The object to be processed was prepared in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to “conditions for the temperature of 150 ° C.” The elastic deformation rate and universal hardness of the obtained object were measured. The measurement results are shown in Table 1.
Next, the surface of the object to be processed was roughened in the same manner as in Example 1 except that the pressure of the compressed air was changed to 0.42 MPa. The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated by the same means as in Example 1 using a field emission scanning electron microscope. The results are shown in Table 1.
Furthermore, for the purpose of evaluating cleaning properties, an electrophotographic photosensitive member was prepared by the same method as the above-described preparation method, except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
<Comparative Example 1>

実施例1と同様にして被処理体を作成し、エアを吹き付けなかった以外は実施例1と同
様にして、被処理体表面の粗面化を行った。得られた電子写真感光体について、実施例1と同様の手段を用い、電界放射型走査電子顕微鏡で表面の評価を行った。結果を表3に示す。さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して実施例1と同様に評価した。結果を表4に示す。
耐久中のハーフトーン画像には、黒点画像、白点画像が見られた。黒点画像部に対応する感光体の場所をレーザー顕微鏡(メーカー:株式会社キーエンス製、型式:VK-85
00)で観察したところ、感光膜が絶縁破壊(電流のリーク)を生じていることが確認された。
<比較例2>
The object to be processed was prepared in the same manner as in Example 1, and the surface of the object to be processed was roughened in the same manner as in Example 1 except that air was not blown. The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated with a field emission scanning electron microscope using the same means as in Example 1. The results are shown in Table 3. Furthermore, for the purpose of evaluating cleaning properties, an electrophotographic photosensitive member was prepared by the same method as the above-described preparation method, except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
Black dot images and white dot images were seen in the halftone images during endurance. The location of the photoconductor corresponding to the black spot image area was measured with a laser microscope (manufactured by Keyence Corporation, model: VK-85
00), it was confirmed that the photosensitive film had a dielectric breakdown (current leakage).
<Comparative example 2>

実施例1と同様にして被処理体を作成し、ブラストノズルとエアノズルの間の距離Lを−100mmに設定した以外は実施例1と同様にして、被処理体表面の粗面化を行った。すなわち、エアノズルをブラストノズルよりも下に配置した。得られた電子写真感光体について、実施例1と同様の手段を用い、電界放射型走査電子顕微鏡で表面の評価を行った。結果を表3に示す。
さらに、クリーニング性の評価を行う目的で、硬度試験、表面の評価を行わなかった以外は上記の作成方法と同様の方法で、電子写真感光体を作成した。得られた電子写真感光体について、実施例1で用いた電子写真装置に装着して同様に評価した。結果を表4に示す。耐久中のハーフトーン画像には、黒点画像、白点画像が見られた。黒点画像部に対応する感光体の場所をレーザー顕微鏡で観察したところ、感光膜が絶縁破壊(電流のリーク)を生じていることが確認された。
The object to be processed was prepared in the same manner as in Example 1, and the surface of the object to be processed was roughened in the same manner as in Example 1 except that the distance L between the blast nozzle and the air nozzle was set to -100 mm. . That is, the air nozzle was disposed below the blast nozzle. The surface of the obtained electrophotographic photosensitive member was evaluated with a field emission scanning electron microscope using the same means as in Example 1. The results are shown in Table 3.
Furthermore, for the purpose of evaluating cleaning properties, an electrophotographic photosensitive member was prepared by the same method as the above-described preparation method, except that the hardness test and the surface evaluation were not performed. The obtained electrophotographic photosensitive member was mounted on the electrophotographic apparatus used in Example 1 and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 4. Black dot images and white dot images were seen in the halftone images during endurance. When the location of the photoreceptor corresponding to the black spot image portion was observed with a laser microscope, it was confirmed that the photosensitive film had a dielectric breakdown (current leakage).

Figure 2006267857

()内は、平均値ではなく、観察視野5箇所の合計
Figure 2006267857

Figures in parentheses are not average values, but the total of five observation fields

Figure 2006267857
Figure 2006267857

Figure 2006267857

()内は、平均値ではなく、観察視野5箇所の合計
Figure 2006267857

Figures in parentheses are not average values, but the total of five observation fields

Figure 2006267857
Figure 2006267857

ブラスト装置の概略図。Schematic of a blasting device. ブラストノズルとエアノズルの位置関係Positional relationship between blast nozzle and air nozzle 微小硬さ測定装置フィッシャースコープH100V(H.Fischer社製)の測定チャート概略図。The measurement chart schematic of microhardness measuring apparatus Fischerscope H100V (made by H.Fischer). 本発明の電子写真装置の概略図。1 is a schematic view of an electrophotographic apparatus of the present invention. 本発明のプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略図。1 is a schematic view of an electrophotographic apparatus having a process cartridge of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 像担持体(本発明の円筒状電子写真感光体)
1a 軸
1−1 ブラストノズル
1−2 ノズル固定冶具
1−3 突出エア供給管
1−4 ブラスト研磨粒子供給管
1−5 ブラスト研磨粒子
1−6 ワーク固定冶具
1−7 被処理体
1−8 ノズル支持体
1−9 ノズル固定アーム
1−10エアノズル
2 帯電手段
2−1 被処理体
2−2 ブラストノズル
2−3 エアノズル
3 現像手段
3−1 現像スリーブ
4 転写手段
5 クリーニング手段
6 前露光手段
7 転写材
8 像定着手段
12 レール
L 光像露光
1 Image carrier (cylindrical electrophotographic photosensitive member of the present invention)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1a Axis 1-1 Blast nozzle 1-2 Nozzle fixing jig 1-3 Projection air supply pipe 1-4 Blast abrasive particle supply pipe 1-5 Blast abrasive particle 1-6 Work fixing jig 1-7 To-be-processed object 1-8 Nozzle Support 1-9 Nozzle fixing arm 1-10 Air nozzle 2 Charging means 2-1 Processed object 2-2 Blast nozzle 2-3 Air nozzle 3 Developing means 3-1 Developing sleeve 4 Transfer means 5 Cleaning means 6 Pre-exposure means 7 Transfer Material 8 Image fixing means 12 Rail L Optical image exposure

Claims (12)

円筒状支持体および該円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する電子写真感光体の製造方法において、
該円筒状支持体および該円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する被処理体の表面を構成する層の表面に、粉体吐出手段の吐出口から吐出された粉体を衝突させることによって、該被処理体の表面を構成する層の表面の粗面化処理を行う粗面化工程を有し、
該粗面化工程において該被処理体の表面を構成する層の表面に粉体を衝突させる際には、該被処理体を該円筒状支持体の軸を中心に回転させ、かつ、該吐出口を該被処理体の母線方向に移動させながら該粉体を該吐出口から吐出させ、かつ、該被処理体の該粉体が衝突する前の表面に対してエアを吹き付け、
被処理体の表面を構成する層の表面が粗面化処理された電子写真感光体を製造することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
In a method for producing an electrophotographic photosensitive member having a cylindrical support and an organic photosensitive layer provided on the cylindrical support,
The powder discharged from the discharge port of the powder discharge means is made to collide with the surface of the layer constituting the surface of the target object having the cylindrical support and the organic photosensitive layer provided on the cylindrical support. A roughening step of performing a roughening treatment on the surface of the layer constituting the surface of the workpiece,
When the powder collides with the surface of the layer constituting the surface of the object to be processed in the roughening step, the object to be processed is rotated about the axis of the cylindrical support and the discharge is performed. The powder is discharged from the discharge port while moving the outlet in the generatrix direction of the object to be processed, and air is blown to the surface of the object to be processed before the powder collides,
A method for producing an electrophotographic photosensitive member, comprising producing an electrophotographic photosensitive member in which a surface of a layer constituting a surface of a workpiece is roughened.
前記被処理体の表面を構成する層を前記支持体上に形成する層形成工程をさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。   The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, further comprising a layer forming step of forming a layer constituting the surface of the object to be processed on the support. 前記エアが帯電物を除電するための静電エアであることを特徴とする請求項1又は2に記載の電子写真感光体の製造方法。   The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the air is electrostatic air for neutralizing a charged substance. 前記粗面化工程における粗面化処理が乾式ブラスト処理であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の電子写真感光体の製造方法。   The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the roughening process in the roughening process is a dry blasting process. 前記被処理体の表面の弾性変形率が45%以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。   The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein an elastic deformation rate of a surface of the object to be processed is 45% or more. 前記被処理体の表面の弾性変形率が50%以上であることを特徴とする請求項5に記載の電子写真感光体の製造方法。   6. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 5, wherein the elastic deformation rate of the surface of the object to be processed is 50% or more. 前記被処理体の表面の弾性変形率が65%以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。   The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein an elastic deformation rate of a surface of the object to be processed is 65% or less. 前記被処理体の表面のユニバーサル硬さ値(HU)が150〜220N/mmであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。 The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein a universal hardness value (HU) of the surface of the object to be processed is 150 to 220 N / mm 2 . 前記円筒状支持体および前記円筒状支持体上に設けられた有機感光層を有する電子写真感光体において、請求項1〜8のいずれかに記載の製造方法により製造されたことを特徴とする電子写真感光体。   An electrophotographic photosensitive member having the cylindrical support and an organic photosensitive layer provided on the cylindrical support, wherein the electron is manufactured by the manufacturing method according to claim 1. Photoconductor. 請求項9に記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段、帯電した電子感光体の表面に形成された静電潜像にトナーを供給して前記静電潜像を現像するための現像手段、前記現像手段によって前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段および前記トナー像が転写材に転写された後の電子写真感光体の表面の付着物を除去するためのクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、かつ電子写真装置本体に着脱自在に構成されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 9, charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, toner is supplied to the electrostatic latent image formed on the surface of the charged electrophotographic photosensitive member, and the electrostatic latent image is formed. Developing means for developing the image, transfer means for transferring the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member to the transfer material by the developing means, and the electron after the toner image is transferred to the transfer material It is characterized by integrally supporting at least one means selected from the group consisting of cleaning means for removing deposits on the surface of the photographic photosensitive member and being detachable from the main body of the electrophotographic apparatus. To process cartridge. 請求項9に記載の電子写真感光体、前記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段、帯電した電子写真感光体に形成すべき画像に応じた光を照射して静電潜像を形成するための露光手段、形成された静電潜像にトナーを供給して前記静電潜像を現像するための現像
手段および前記現像手段によって前記電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
An electrostatic latent image is formed by irradiating the electrophotographic photosensitive member according to claim 9, a charging unit for charging the electrophotographic photosensitive member, and light corresponding to an image to be formed on the charged electrophotographic photosensitive member. Exposure means for developing, developing means for supplying toner to the formed electrostatic latent image and developing the electrostatic latent image, and transferring the toner image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member by the developing means An electrophotographic apparatus comprising transfer means for transferring to a material.
さらに、前記トナー像が転写材に転写された後の電子写真感光体の表面の付着物を除去するためのクリーニング手段を有することを特徴とする請求項11に記載の電子写真装置。   The electrophotographic apparatus according to claim 11, further comprising a cleaning unit for removing deposits on the surface of the electrophotographic photosensitive member after the toner image is transferred onto the transfer material.
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