JP2007071952A - Optical anisotropic body, its manufacturing method, and optical element and display element using it - Google Patents

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尚之 西川
Naruhiro Kato
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical anisotropic body for contributing improvement of view angle characteristics when being used to be incorporated in a color image display, in particular, a color liquid crystal display having pixels comprising display regions of three colors of red color, green color and blue color. <P>SOLUTION: The optical anisotropic body used to be incorporated in the display element having the pixels comprising the display regions of the three colors of the red color, the green color and the blue color, is patterned in a unit corresponding to each sub-pixel equivalent to the red color, the green color and the blue color. Each patterned unit is composed of a plurality of division regions. Each division region includes discotic liquid crystal molecules. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示素子等の表示素子に組み込まれて用いられる光学異方性体、その製造方法、及びそれを用いた表示素子に関する。   The present invention relates to an optically anisotropic body used by being incorporated in a display element such as a liquid crystal display element, a method for producing the same, and a display element using the same.

液晶化合物を高度に配向固定した光学異方性層を有する光学フィルムは、液晶表示装置の光学補償フィルム、輝度向上フィルム、投射型表示装置の光学補償フィルム等、近年になって様々な用途に展開されつつあり、中でも液晶表示装置の光学補償フィルムとしての発展は目覚しいものがある。通常、液晶表示装置は、偏光板と液晶セルとを備える。現在主流であるTN方式のTFT液晶表示装置においては、光学補償フィルムを偏光板と液晶セルの間に挿入し、表示品位の高い液晶表示装置を実現している。また、偏光膜の片面に位相差フィルム、他方の面に保護フィルムを有する楕円偏光板を用いることで、液晶表示装置を厚くすることなく、正面コントラストを高くすることができる発明が提案されている(例えば、特許文献1参照)。ところが、前記構成の位相差フィルム(光学補償フィルム)では、十分な視野角改良効果が得られず、液晶表示装置の表示品位は低下してしまうという問題があった。   Optical films with an optically anisotropic layer in which liquid crystal compounds are highly oriented and fixed have been developed in various applications such as optical compensation films for liquid crystal display devices, brightness enhancement films, and optical compensation films for projection display devices. In particular, the development as an optical compensation film of a liquid crystal display device is remarkable. Usually, the liquid crystal display device includes a polarizing plate and a liquid crystal cell. In the TN type TFT liquid crystal display device which is currently mainstream, an optical compensation film is inserted between the polarizing plate and the liquid crystal cell to realize a liquid crystal display device with high display quality. Further, an invention has been proposed in which the front contrast can be increased without increasing the thickness of the liquid crystal display device by using an elliptically polarizing plate having a retardation film on one side of the polarizing film and a protective film on the other side. (For example, refer to Patent Document 1). However, the retardation film (optical compensation film) having the above-described structure has a problem that a sufficient viewing angle improvement effect cannot be obtained and the display quality of the liquid crystal display device is deteriorated.

現在では、透明支持体上にディスコティック(円盤状)液晶化合物から形成された光学異方性層を塗設した光学補償フィルムを、直接偏光板の保護フィルムとして用いることで、液晶表示装置を厚くすることなく、視野角に関する問題は大きく改善されている(例えば、特許文献2および3参照)。   Currently, an optical compensation film in which an optically anisotropic layer formed from a discotic liquid crystal compound is coated on a transparent support is directly used as a protective film for a polarizing plate, thereby thickening the liquid crystal display device. Without the problem, the problem concerning the viewing angle is greatly improved (see, for example, Patent Documents 2 and 3).

一方、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化された光学異方性体を光学補償フィルムに用いる方法も検討され、棒状液晶化合物からなる液晶層を光学異方性体として用いた例において、液晶表示装置の視野角や表示特性が改善されるとされている(例えば、特許文献4および5)。   On the other hand, a method of using an optical anisotropy patterned in units corresponding to sub-pixels corresponding to red, green and blue for an optical compensation film has been studied, and a liquid crystal layer made of a rod-like liquid crystal compound is optically anisotropic. In the example used as a sex body, the viewing angle and display characteristics of the liquid crystal display device are improved (for example, Patent Documents 4 and 5).

しかしながら、このような光学補償フィルムにおいても、視野角特性はまだ十分とはいえず。さらなる改良が求められていた。
特開平2−247602号公報 特開平7−191217号公報 欧州特許第0911656A2号明細書 特開平6−194521号公報 特開2004−191832号公報
However, even in such an optical compensation film, the viewing angle characteristics are still not sufficient. Further improvements were sought.
JP-A-2-247602 Japanese Patent Laid-Open No. 7-191217 European Patent No. 0911656A2 JP-A-6-194521 JP 2004-191832 A

本発明は、赤色、緑色及び青色の三色の表示領域からなる画素を有するカラー画像表示装置、とりわけカラー液晶表示装置に組み込まれて用いられる場合、視野角特性の改善に寄与する光学異方性体、それを備えた表示素子及び光学異方性体の製造方法を提供することを課題とする。   The present invention is an optical anisotropy that contributes to an improvement in viewing angle characteristics when used in a color image display device, particularly a color liquid crystal display device, having pixels composed of display areas of three colors of red, green, and blue. It is an object to provide a body, a display element including the body, and a method for manufacturing an optically anisotropic body.

本発明の課題は、以下の(1)〜(8)によって達成された。
(1) 赤色、緑色及び青色の三色の表示領域からなる画素を有する表示素子に組み込まれて用いられる光学異方性体であって、
赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化され、且つ各々のパターン化された単位が複数個の分割領域により構成され、それぞれの分割領域が、ディスコティック液晶分子を含む光学異方性体。
(2) 前記分割領域において、ディスコティック液晶分子がネマティックハイブリッド配向状態に固定されている(1)の光学異方性体。
(3) 前記分割領域のうちの少なくとも一つの領域のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が厚さ方向に形成するカーブと、前記分割領域のうちの他の一つの領域のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が厚さ方向に形成するカーブとが互いに異なる(2)の光学異方性体。
(4) 前記分割領域のうちの少なくとも一つの領域のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が厚さ方向に形成するカーブが左回りのカーブであり、前記分割領域のうちの他の一つの領域のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が厚さ方向に形成するカーブが右回りのカーブである(2)又は(3)の光学異方性体。
(5) 隣接する少なくとも2つの分割領域のネマティックハイブリッド配向が、互いに実質的に鏡面対称である(2)〜(4)のいずれかの光学異方性体。
(6) 複数個の分割領域が、2〜8個の領域である(1)〜(5)のいずれかの光学異方性体。
(7) 前記分割領域の各辺の長さが0.1μm〜200μmである(1)〜(6)のいずれかの光学異方性体。
(8) 前記分割領域がそれぞれ、重合性基又は架橋性基を有するディスコティック液晶性化合物を含有する組成物から形成された領域である(1)〜(7)のいずれかの光学異方性体。
(9) 基板と、該基板上に配置された(1)〜(8)のいずれかの光学異方性体とを有する光学素子。
(10) 赤色、緑色及び青色の各色の微細パターンを有する基板と、該基板上に配置された(1)〜(8)のいずれかの光学異方性体とを有する光学素子。
(11) (1)〜(8)のいずれかの光学異方性体、又は(9)もしくは(10)の光学素子を含む表示素子。
The object of the present invention has been achieved by the following (1) to (8).
(1) An optically anisotropic body that is used by being incorporated in a display element having a pixel composed of display areas of three colors of red, green, and blue,
It is patterned into units corresponding to each of the sub-pixels corresponding to red, green and blue, and each patterned unit is composed of a plurality of divided regions, and each divided region has a discotic liquid crystal molecule. An optical anisotropy containing.
(2) The optically anisotropic body according to (1), wherein discotic liquid crystal molecules are fixed in a nematic hybrid alignment state in the divided region.
(3) A curve formed in a thickness direction by molecules fixed in a nematic hybrid alignment state of at least one of the divided regions, and a nematic hybrid alignment state of the other one region of the divided regions. (2) Optical anisotropy different from the curve formed by the fixed molecules in the thickness direction.
(4) The curve formed in the thickness direction by the molecule fixed in the nematic hybrid orientation state of at least one of the divided regions is a counterclockwise curve, and the other one of the divided regions The optically anisotropic body of (2) or (3), wherein the curve formed in the thickness direction by the molecules fixed in the nematic hybrid alignment state is a clockwise curve.
(5) The optically anisotropic body according to any one of (2) to (4), wherein nematic hybrid orientations of at least two adjacent divided regions are substantially mirror-symmetric with each other.
(6) The optical anisotropic body according to any one of (1) to (5), wherein the plurality of divided regions are 2 to 8 regions.
(7) The optically anisotropic body according to any one of (1) to (6), wherein the length of each side of the divided region is 0.1 μm to 200 μm.
(8) The optical anisotropy according to any one of (1) to (7), wherein each of the divided regions is a region formed from a composition containing a discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group or a crosslinkable group. body.
(9) An optical element having a substrate and any one of the optical anisotropic bodies (1) to (8) disposed on the substrate.
(10) An optical element having a substrate having a fine pattern of each color of red, green, and blue, and the optical anisotropic body of any one of (1) to (8) disposed on the substrate.
(11) A display element including the optically anisotropic material according to any one of (1) to (8) or the optical element according to (9) or (10).

(12) 赤色、緑色及び青色の三色の表示領域からなる画素を有する表示素子に組み込まれて用いられる光学異方性体の製造方法であって、
1)基板、あるいはカラーフィルター上に光配向膜を形成する工程、
2)光配向膜を光照射して、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化し、且つ各々のパターンを複数個の分割領域に分割する工程、
3)光照射されて複数個の分割領域に分割された光配向膜表面に、ディスコティック液晶性化合物を含有する組成物を適用して、ディスコティック液晶性化合物の分子を配向させて、前記光配向膜の分割領域の各々の表面に液晶層を形成する工程、及び
4)前記液晶層を重合反応により硬化させる工程、
を含む光学異方性体の製造方法。
(13) 光配向膜に光照射を施す2)工程において、複数の半導体レーザーからそれぞれ出射された複数のレーザービームを合波したレーザービームを、マルチモード光ファイバを介して光照射することを特徴とする(12)の光学異方性体の製造方法。
(12) A method for producing an optical anisotropic body used by being incorporated in a display element having a pixel composed of display areas of three colors of red, green and blue,
1) a step of forming a photo-alignment film on a substrate or a color filter;
2) A step of irradiating the photo-alignment film with light to form a pattern corresponding to each sub-pixel corresponding to red, green and blue, and dividing each pattern into a plurality of divided regions;
3) Applying a composition containing a discotic liquid crystalline compound to the surface of the photo-alignment film that has been irradiated with light and divided into a plurality of divided regions, aligns the molecules of the discotic liquid crystalline compound, and A step of forming a liquid crystal layer on each surface of the divided region of the alignment film, and 4) a step of curing the liquid crystal layer by a polymerization reaction,
The manufacturing method of the optically anisotropic body containing this.
(13) In the step 2) of irradiating the photo-alignment film with light, a laser beam obtained by combining a plurality of laser beams respectively emitted from a plurality of semiconductor lasers is irradiated with light through a multimode optical fiber. (12) The method for producing an optically anisotropic material.

本発明の光学異方性体は、赤色、緑色及び青色の三色の表示領域からなる画素を有するカラー画像表示装置、特にカラー液晶表示装置に組み込んで用いることにより、視野角特性の改善に寄与し、本発明の光学異方性体を有するカラー画像表示装置は優れた視野角特性を呈する。   The optically anisotropic body of the present invention contributes to the improvement of viewing angle characteristics by being incorporated in a color image display device having pixels composed of display areas of three colors of red, green and blue, particularly a color liquid crystal display device. The color image display device having the optically anisotropic material of the present invention exhibits excellent viewing angle characteristics.

発明の実施の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value.

本明細書において、Reは各々、波長λにおける面内のリターデーションを表す。ReはKOBRA 21ADH(王子計測機器(株)製)において波長λnmの光を基板に対して法線方向に入射させて測定される。Re(40)、Re(−40)は、面内の遅相軸(KOBRA 21ADHにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として基板の法線方向に対して+40度傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値、および基板の法線方向に対して−40度傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて測定したレターデーション値を示す。
本明細書におけるλは、R、G、Bに対してそれぞれ611±5nm、545±5nm、435±5nmを指し、特に色に関する記載がなければ545±5nmまたは590±5nmを指す。
In this specification, Re represents in-plane retardation at the wavelength λ. Re is measured in KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light of wavelength λ nm incident on the substrate in the normal direction. Re (40) and Re (−40) are wavelengths λ nm from a direction inclined by +40 degrees with respect to the normal direction of the substrate with an in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH) as an inclination axis (rotation axis). The retardation value measured by making this light incident and the retardation value measured by making light having a wavelength λ nm incident from a direction inclined by −40 degrees with respect to the normal direction of the substrate are shown.
In the present specification, λ refers to 611 ± 5 nm, 545 ± 5 nm, 435 ± 5 nm for R, G, and B, respectively, and refers to 545 ± 5 nm or 590 ± 5 nm unless otherwise specified.

本明細書において、角度について「実質的に」とは、厳密な角度との誤差が±5度未満の範囲内であることを意味する。さらに、厳密な角度との誤差は、4度未満であることが好ましく、3度未満であることがより好ましい。レターデーションについて「実質的に」とは、レターデーションが±5%以内の差であることを意味する。また、屈折率の測定波長は特別な記述がない限り、可視光域の任意の波長を指す。なお、本明細書において、「可視光」とは、波長が400〜700nmの光のことをいう。   In this specification, “substantially” for the angle means that the error from the exact angle is within a range of less than ± 5 degrees. Furthermore, the error from the exact angle is preferably less than 4 degrees, and more preferably less than 3 degrees. With regard to retardation, “substantially” means that the retardation is within ± 5%. In addition, the measurement wavelength of the refractive index indicates an arbitrary wavelength in the visible light region unless otherwise specified. In the present specification, “visible light” refers to light having a wavelength of 400 to 700 nm.

以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。
まず、本発明の一実施の形態に係る光学異方性体について説明する。
(光学異方性体)
図1に示すように、本実施の形態に係る光学異方性体11は、赤色(R)、緑色(G)及び青色(B)に相当する各々の副画素に対応する単位14、15及び16にパターン化され、且つ各々のパターン化された単位14、15及び16が、複数個の分割領域14a及び14b、15a及び15b、ならびに16a及び16bにより構成される。さらに、それぞれの分割領域14a、14b、15a、15b、16a及び16bが、ディスコティック液晶分子を含む。ディスコティック液晶分子はそれぞれの領域において、所定の配向状態、例えば、ネマティックハイブリッド配向状態に固定されているのが好ましい。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
First, an optically anisotropic body according to an embodiment of the present invention will be described.
(Optical anisotropy)
As shown in FIG. 1, the optical anisotropic body 11 according to the present embodiment includes units 14 and 15 corresponding to sub-pixels corresponding to red (R), green (G), and blue (B). Each of the patterned units 14, 15 and 16 is configured by a plurality of divided regions 14a and 14b, 15a and 15b, and 16a and 16b. Further, each of the divided regions 14a, 14b, 15a, 15b, 16a, and 16b includes discotic liquid crystal molecules. The discotic liquid crystal molecules are preferably fixed in a predetermined alignment state, for example, a nematic hybrid alignment state, in each region.

図1では、各々の単位が2つの分割領域に分割された態様を示したが、本発明では、各単位が2以上の分割領域を含む態様のいずれであってもよい。一般的には2〜8個の分割領域に分割されているのが好ましく、2〜4個の分割領域に分割されているのがさらに好ましい。分割領域は、画素の相似形状であるのが好ましく、一般的には、直方体又は立方体であるのが好ましい。かかる形状の場合、各辺の長さは、一般的には、0.1〜200μmであるのが好ましい。各辺のうち横又は縦の長さは、1〜200μmであるのが好ましく、1〜100μmであるのが好ましい。また、各辺のうち高さ(厚み)は、0.1〜20μmであることが好ましく、0.5〜15μmであることがより好ましく、1〜10μmであることがさらに好ましい。なお、形状が立方体又は直方体でなく、例えば、円柱状もしくは楕円柱状である場合は、断面の短径及び長径が1〜200μmであるのが好ましく、高さが0.1〜20μmであるのが好ましい。   Although FIG. 1 shows a mode in which each unit is divided into two divided regions, in the present invention, any unit in which each unit includes two or more divided regions may be used. In general, it is preferably divided into 2 to 8 divided regions, and more preferably divided into 2 to 4 divided regions. The divided areas are preferably similar in shape to pixels, and are generally preferably rectangular parallelepipeds or cubes. In the case of such a shape, generally, the length of each side is preferably 0.1 to 200 μm. Of each side, the horizontal or vertical length is preferably 1 to 200 μm, and more preferably 1 to 100 μm. In addition, the height (thickness) of each side is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 15 μm, and further preferably 1 to 10 μm. In addition, when the shape is not a cube or a rectangular parallelepiped, for example, a columnar shape or an elliptical column shape, the minor axis and the major axis of the cross section are preferably 1 to 200 μm, and the height is 0.1 to 20 μm. preferable.

本実施の形態の光学異方性体11は、基板12上に形成される。光学異方性体11と基板12の間には、必要に応じて配向層13を設けてもよい。また、基板は、カラーフィルターであってもよく、即ち、赤色、緑色及び青色の各色の微細パターンを有する基板であってもよい。   The optical anisotropic body 11 of the present embodiment is formed on the substrate 12. An alignment layer 13 may be provided between the optical anisotropic body 11 and the substrate 12 as necessary. Further, the substrate may be a color filter, that is, a substrate having a fine pattern of each color of red, green, and blue.

本発明の光学異方性体は、ディスコティック液晶性分子を含む複数の分割領域から構成されるが、各分割領域においてディスコティック液晶性分子は、ネマティック配向状態に固定されているのが好ましい。さらに、前記分割領域のうちの少なくとも一つの領域(例えば図1中14a)のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が深さ方向に形成するカーブと、前記分割領域のうちの他の一つの領域(例えば図1中14b)のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が深さ方向に形成するカーブとが、互いに異なるのが好ましい。
ここで、「ネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が深さ方向に形成するカーブ」について説明する。図2に示す様に、ネマティックハイブリッド配向では、ディスコティック液晶分子は、その円盤面を層平面に対して所定の傾斜角で配向しているとともに、その傾斜角が、一方の界面(例えば配向膜界面)から他方の界面(例えば空気界面)に向かって、即ち層の厚さ方向に、増大(又は減少)している。ディスコティック液晶性分子の円盤面の中心点を、厚さ方向に結んだ線は、図2に示す様に、カーブを形成する。このカーブを、本明細書では、「ネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が深さ方向に形成するカーブ」という。
The optically anisotropic body of the present invention is composed of a plurality of divided regions containing discotic liquid crystalline molecules, and in each divided region, the discotic liquid crystalline molecules are preferably fixed in a nematic alignment state. Furthermore, a curve formed in the depth direction by molecules fixed in a nematic hybrid orientation state of at least one of the divided regions (for example, 14a in FIG. 1), and another one of the divided regions It is preferable that the curves formed in the depth direction by molecules fixed in the nematic hybrid alignment state (for example, 14b in FIG. 1) are different from each other.
Here, the “curve formed by molecules fixed in the nematic hybrid alignment state in the depth direction” will be described. As shown in FIG. 2, in the nematic hybrid alignment, the discotic liquid crystal molecules are aligned with a predetermined inclination angle with respect to the layer plane of the discotic liquid crystal molecules, and the inclination angle is one interface (for example, an alignment film). It increases (or decreases) from the interface) toward the other interface (for example, the air interface), that is, in the thickness direction of the layer. A line connecting the center points of the disc surfaces of the discotic liquid crystal molecules in the thickness direction forms a curve as shown in FIG. In this specification, this curve is referred to as “a curve formed by molecules fixed in a nematic hybrid orientation state in the depth direction”.

前記分割領域中のディスコティック液晶性分子が形成するカーブが互いに異なるとは、カーブの向きが異なることをいう。例えば、前記分割領域のうちの少なくとも一つの領域(例えば図1中14a、15a、16a)のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が深さ方向に形成するカーブが、図2に示す様に、左回りのカーブである場合、前記分割領域のうちの他の一つの領域(例えば図1中14b、15b、16b)のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が深さ方向に形成するカーブは、図3に示す様に右回りであるのが好ましい。隣接する分割領域中のネマティックハイブリッド配向は互いに実質的に鏡面対称の関係にあるのが好ましく、即ち、一方が右回りのカーブを形成し、他方が左回りのカーブを形成しているのが好ましい。   The curves formed by the discotic liquid crystalline molecules in the divided regions being different from each other means that the directions of the curves are different. For example, as shown in FIG. 2, a curve formed in the depth direction by molecules fixed in the nematic hybrid orientation state of at least one of the divided regions (for example, 14a, 15a, and 16a in FIG. 1) In the case of a counterclockwise curve, a curve formed in the depth direction by a molecule fixed in the nematic hybrid orientation state of the other one of the divided regions (for example, 14b, 15b, and 16b in FIG. 1) As shown in FIG. 3, it is preferably clockwise. Nematic hybrid orientations in adjacent divided regions are preferably substantially mirror-symmetric with each other, i.e., one forms a clockwise curve and the other forms a counterclockwise curve. .

各々の分割領域中のディスコティック分子によって形成されるカーブは、副画素に対応する一単位に含まれる分割領域全体で平均化されているのが好ましい。例えば、図1に示す様に、一単位に含まれる分割領域が2つの場合は、上記した様に、一の分割領域中の分子が左回りのカーブを形成し、他の分割領域中の分子は右回りのカーブを形成して、鏡面対称となり、平均化されているのが好ましい。分割領域が2列×2行(4個)、2列×3行(6個)及び2列×4行(8個)等で配置されている場合も、同様に、一列は、右回りのカーブの分割領域を配置し、他列については左回りのカーブの分割領域を配置してもよい。また、分割領域が2×2の場合は、4つの分割領域ごとに、カーブの方向を90°ずつずらして平均化してもよい。この様に、一単位中に含まれる分割領域の数及び配置に応じて、各分割領域中のネマティックハイブリッド配向のカーブを調整し、平均化するのが好ましい。   The curve formed by the discotic molecules in each divided region is preferably averaged over the entire divided region included in one unit corresponding to the subpixel. For example, as shown in FIG. 1, when two divided regions are included in one unit, as described above, molecules in one divided region form a counterclockwise curve, and molecules in other divided regions are formed. Preferably forms a clockwise curve, is mirror-symmetric and is averaged. Similarly, when the divided areas are arranged in 2 columns × 2 rows (4 pieces), 2 columns × 3 rows (6 pieces), 2 columns × 4 rows (8 pieces), etc., one column is clockwise. A curved divided area may be arranged, and a counterclockwise curved divided area may be arranged for the other columns. When the divided area is 2 × 2, the curve direction may be shifted by 90 ° and averaged for each of the four divided areas. In this way, it is preferable to adjust and average the nematic hybrid orientation curve in each divided region according to the number and arrangement of the divided regions included in one unit.

本発明において、前記光学異方性体をなす分割領域は、重合性基又は架橋性基を有するディスコティック液晶性化合物を含有する組成物から形成されているのが好ましい。前記組成物に、熱、光等を照射して、ディスコティック液晶分子を重合反応又は架橋反応させて、結果的に、ディスコティック液晶性分子が高分子量化して、液晶性を失った重合体または架橋体から、前記分割領域を形成してもよい。前記分割領域において、ディスコティック液晶性分子は、配向状態で固定されているのが好ましく、重合または架橋反応によりその配向状態が固定されているのが最も好ましい。ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平8−27284号公報に記載がある。   In the present invention, the divided region forming the optically anisotropic body is preferably formed from a composition containing a discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group or a crosslinkable group. The composition is irradiated with heat, light or the like to cause a discotic liquid crystal molecule to undergo a polymerization reaction or a cross-linking reaction. The divided region may be formed from a crosslinked body. In the divided region, the discotic liquid crystalline molecules are preferably fixed in an aligned state, and most preferably fixed in an aligned state by polymerization or a crosslinking reaction. The polymerization of discotic liquid crystalline compounds is described in JP-A-8-27284.

本発明の光学異方性体は、光配向膜を利用した、下記工程を含む方法によって容易に製造することができる。
1)基板等の表面上に光配向膜を形成する工程、
2)光配向膜を光照射して、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化し、且つ各々のパターンを複数個の分割領域に分割する工程、
3)光照射されて複数個の分割領域に分割された光配向膜表面に、ディスコティック液晶性化合物を含有する組成物を適用して、ディスコティック液晶性化合物の分子を配向させて、前記光配向膜の分割領域の各々の表面に液晶層を形成する工程、及び
4)前記液晶層を重合反応により硬化させる工程。
The optically anisotropic body of the present invention can be easily produced by a method including the following steps using a photo-alignment film.
1) forming a photo-alignment film on the surface of a substrate or the like;
2) A step of irradiating the photo-alignment film with light to form a pattern in units corresponding to each of the sub-pixels corresponding to red, green and blue, and dividing each pattern into a plurality of divided regions;
3) Applying a composition containing a discotic liquid crystalline compound to the surface of the photo-alignment film that has been irradiated with light and divided into a plurality of divided regions, aligns the molecules of the discotic liquid crystalline compound, and A step of forming a liquid crystal layer on the surface of each of the divided regions of the alignment film; and 4) a step of curing the liquid crystal layer by a polymerization reaction.

1)の工程に用いられる基板は、透明基板であるのが好ましい。透明基板の例としては、ガラス基板、および光透過率が80%以上である高分子基板が特に好ましい例としてあげられる。本発明において、高分子基板には、高分子フィルムも含まれる。高分子基板の例には、セルロースエステル(例、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート)、ポリオレフィン(例、ノルボルネン系ポリマー)、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例、ポリメチルメタクリレート)、ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリスルホンが含まれる。市販の高分子(ノルボルネン系ポリマーでは、アートン(JSR製)、ゼオノア(日本ゼオン製)など)を用いてもよい。   The substrate used in the step 1) is preferably a transparent substrate. Examples of the transparent substrate include a glass substrate and a polymer substrate having a light transmittance of 80% or more as particularly preferable examples. In the present invention, the polymer substrate includes a polymer film. Examples of polymer substrates include cellulose esters (eg, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate), polyolefins (eg, norbornene polymers), poly (meth) acrylic acid esters (eg, polymethyl methacrylate), Polycarbonate, polyester and polysulfone are included. Commercially available polymers (for norbornene polymers, Arton (manufactured by JSR), ZEONOR (manufactured by Nippon Zeon), etc.) may be used.

また、基板は着色していてもよく、ブラックマトリックス等で区切られた赤色、緑色及び青色の各色の微細パターンを有するカラーフィルター等の基板でもよく、また、カラーフィルターの表面に、本発明の光学異方性体を形成してもよい。   The substrate may be colored, and may be a substrate such as a color filter having a fine pattern of each color of red, green, and blue separated by a black matrix or the like, and the optical filter of the present invention may be formed on the surface of the color filter. An anisotropic body may be formed.

1)の工程では、光配向膜を、基板等の表面に形成する。「光配向膜」とは、光の照射により配向機能を発現させる膜をいう。光配向膜の形成に用いられる材料としては、光配向機能を発現させる光配向性基を有する化合物が好ましく、例えば、アゾ基等の光異性化する光配向基を有する化合物、シンナモイル基、クマリン基、カルコン基等の光二量化する光配向基を有する化合物が好適である。また、ベンゾフェノン基等の光架橋により配向機能を発現させる化合物やポリイミド樹脂等の光分解により配向機能を発現させる化合物も好ましい例としてあげることができる。   In the step 1), a photo-alignment film is formed on the surface of a substrate or the like. The “photo-alignment film” refers to a film that develops an alignment function by light irradiation. The material used for forming the photo-alignment film is preferably a compound having a photo-alignment group that develops a photo-alignment function. For example, a compound having a photo-alignment group that photoisomerizes such as an azo group, a cinnamoyl group, a coumarin group A compound having a photo-alignment group capable of photodimerization such as a chalcone group is preferable. Also, preferred examples include a compound that exhibits an alignment function by photocrosslinking such as a benzophenone group, and a compound that exhibits an alignment function by photodecomposition such as a polyimide resin.

光配向膜は、基板、あるいはカラーフィルター上に、光配向膜用の材料、例えば、光配向性基を有する化合物を含有する組成物を適用することで形成することができる。該組成物を塗布液として調製し、基板等の表面に塗布・乾燥して形成するのが好ましい。具体的には、前記光配向性基を有する化合物等を、適当な溶媒に溶解又は分散させて塗布液を調製し、該塗布液を、基板、あるいはカラーフィルター表面に塗布・乾燥して、形成するのが好ましい。塗布液は、公知の方法(例、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施することができる。
光配向膜の厚さは、0.01〜2μmが好ましく、0.01〜0.1μmがさらに好ましい。
The photo-alignment film can be formed by applying a material for a photo-alignment film, for example, a composition containing a compound having a photo-alignment group on a substrate or a color filter. It is preferable to prepare the composition as a coating solution, and apply and dry it on the surface of a substrate or the like. Specifically, the compound having the photo-alignment group or the like is dissolved or dispersed in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and the coating solution is applied to a substrate or a color filter surface and dried to form. It is preferable to do this. The coating solution can be carried out by a known method (eg, spin coating method, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method).
The thickness of the photo-alignment film is preferably 0.01 to 2 μm, more preferably 0.01 to 0.1 μm.

2)の工程では、光配向膜に光照射を施す(光配向膜のパターン化工程)。光照射により、光配向膜は、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化され、且つ各々のパターンを複数個の分割領域に分割される。パターン形成のための光照射には、マスクを用いる方法、あるいはレーザーによる直接描写を用いる方法を採用することができる。光照射において、用いる光の波長は、用いる光配向膜により異なり特に限定されるものではない。好ましくは、光照射に用いる光のピーク波長が200nm以上700nm以下であり、より好ましくは光のピーク波長が300nm以上700nm以下である。   In the step 2), the photo-alignment film is irradiated with light (patterning process of the photo-alignment film). By light irradiation, the photo-alignment film is patterned into units corresponding to the sub-pixels corresponding to red, green, and blue, and each pattern is divided into a plurality of divided regions. For light irradiation for pattern formation, a method using a mask or a method using direct drawing by a laser can be employed. In the light irradiation, the wavelength of light used varies depending on the photo-alignment film used and is not particularly limited. Preferably, the peak wavelength of light used for light irradiation is 200 nm to 700 nm, and more preferably the peak wavelength of light is 300 nm to 700 nm.

光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプ、カーボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー(例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、YAGレーザー)、発光ダイオード、陰極線管などを挙げることができる。光照射は非偏光でも偏光でもよく、偏光を用いる場合は直線偏光を用いることが好ましい。さらに、フィルターや波長変換素子等を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。   The light source used for light irradiation is a commonly used light source such as a tungsten lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a xenon flash lamp, a mercury lamp, a mercury xenon lamp, a carbon arc lamp, or various lasers (eg, semiconductor laser, helium). Neon laser, argon ion laser, helium cadmium laser, YAG laser), light emitting diode, cathode ray tube, and the like. The light irradiation may be non-polarized light or polarized light. When using polarized light, it is preferable to use linearly polarized light. Furthermore, you may selectively irradiate only the light of a required wavelength using a filter, a wavelength conversion element, etc.

マスクを用いる方法に関しては、光配向膜を形成した基板、あるいはカラーフィルター上に前記、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化され、それぞれのパターンがさらに複数の分割された微細領域に相当するパターンマスクを配し、光照射を必要な回数を施す。光照射においては、光を基板の斜め方向から照射することが好ましい。照射角度は特に限定されず、それぞれの微細領域に相当する必要な照射角度から照射される。一般に、基板の法線方向に対して5度〜75度が好ましく、10度〜60度であることが好ましい。さらに、右回りカーブ、あるいは左回りカーブのネマティックハイブリッド配向の形成に対しては、それぞれの微細領域に相当する必要な方向から照射される。例えば、鏡面対称の方向(層平面に対する垂線から、+α°(0<α<90)の方向と−α°の方向)から光を照射して分割領域を形成すれば、該光配向膜の分割領域上にそれぞれ形成される光学異方性体のネマティックハイブリッド配向も、それぞれ右回りのカーブ及び左回りのカーブになり、実質的に鏡面対称になる。   As for the method using a mask, it is patterned in units corresponding to the sub-pixels corresponding to red, green and blue on a substrate on which a photo-alignment film is formed, or a color filter, and each pattern further includes a plurality of patterns. A pattern mask corresponding to the divided fine region is arranged, and light irradiation is performed as many times as necessary. In light irradiation, it is preferable to irradiate light from an oblique direction of the substrate. The irradiation angle is not particularly limited, and irradiation is performed from a necessary irradiation angle corresponding to each fine region. Generally, it is preferably 5 to 75 degrees with respect to the normal direction of the substrate, and preferably 10 to 60 degrees. Furthermore, for the formation of a nematic hybrid orientation of a clockwise curve or a counterclockwise curve, irradiation is performed from a necessary direction corresponding to each fine region. For example, if a divided region is formed by irradiating light from mirror-symmetrical directions (perpendicular to the layer plane, + α ° (0 <α <90) direction and −α ° direction), the photo-alignment film The nematic hybrid orientations of the optically anisotropic bodies formed on the divided regions also have a clockwise curve and a counterclockwise curve, respectively, and are substantially mirror-symmetric.

また、光配向膜を形成した基板、あるいはカラーフィルター上に一方向から全面に光照射を施した後に、前記、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化され、それぞれのパターンがさらに複数の分割された微細領域に相当するパターンマスクを配し、光照射を必要な回数を施してもよい。この時、光配向膜には、例えば、アゾ基等の光異性化する光配向基を有する化合物を用いることが好ましい。   In addition, after irradiating the entire surface from one direction on the substrate on which the photo-alignment film is formed or the color filter, it is patterned in units corresponding to the sub-pixels corresponding to red, green, and blue, Each pattern may be further provided with a pattern mask corresponding to a plurality of divided fine regions, and light irradiation may be performed as many times as necessary. At this time, for the photo-alignment film, for example, a compound having a photo-alignment group that undergoes photoisomerization such as an azo group is preferably used.

レーザーによる直接描写を用いる方法に関しては、例えば、図4に示す装置を用いて直接描写することができる。図4は、レーザーによる非偏光斜め照射の方法の例を示す。図示されるように、放熱ブロック(64)上に配列固定された複数の半導体レーザー(LD1〜LD7)からそれぞれ出射されたレーザービームは、それぞれの半導体レーザー毎に設けられたコリメーターレンズ(L1〜L7)で平行光化され、一つの合波レンズ(66)により合波されて(B1〜B7)、マルチモード光ファイバ(63)のコア(63a)の入射端面で収束される。そして、光ファイバ(63)の出射端部より、基板等の表面に形成された光配向膜の表面に、所定の方向から照射される。ここで、半導体レーザーとして、チップ状態のシングルキャビティ窒化物系化合物半導体レーザーが好適であり、特にGaN系半導体レーザーが好ましい例として挙げられる。前記半導体レーザーの射出光の波長としてはとしては、350nm〜800nmが好ましく、350nm〜450nmが特に好ましい。   As for the method using the direct drawing by the laser, for example, it can be drawn directly by using the apparatus shown in FIG. FIG. 4 shows an example of a non-polarized oblique irradiation method using a laser. As shown in the figure, laser beams emitted from a plurality of semiconductor lasers (LD1 to LD7) arranged and fixed on the heat dissipation block (64) are collimated lenses (L1 to L1) provided for the respective semiconductor lasers. L7) is converted into parallel light, combined by one combining lens (66) (B1 to B7), and converged at the incident end face of the core (63a) of the multimode optical fiber (63). Then, the surface of the optical alignment film formed on the surface of the substrate or the like is irradiated from a light emitting end portion of the optical fiber (63) from a predetermined direction. Here, as the semiconductor laser, a single-cavity nitride-based compound semiconductor laser in a chip state is preferable, and a GaN-based semiconductor laser is particularly preferable. The wavelength of the light emitted from the semiconductor laser is preferably 350 nm to 800 nm, and particularly preferably 350 nm to 450 nm.

なお上述の光学系の構成においては、複数の半導体レーザーが、各々の活性層と平行な方向に発光点が1列に並ぶように配設され、合波光学系が、前記発光点の並び方向の開口径が該方向に直角な方向の開口径よりも小さく形成されて、各半導体レーザー毎に設けられた複数のコリメーターレンズ、およびこれらのコリメーターレンズで平行光化された複数のレーザービームをそれぞれ合波して前記マルチモード光ファイバの端面で収束させる合波レンズから構成されていることが望ましい。また、上記複数のコリメーターレンズは互いに一体化されて、レンズアレイとして構成されることが望ましい。他方、上記複数の半導体レーザーを実装するブロックは、複数に分割され、互いに張り合わせて一体化されていることが望ましい。また複数の半導体レーザーは、一列に並べて配置する場合には3〜10個、さらに好ましくは6または7個設けられることが望ましい。またこの半導体レーザーとしては、発光幅が1.5〜5μm、さらに好ましくは2〜3μmのものが用いられるのが望ましい。   In the configuration of the optical system described above, a plurality of semiconductor lasers are arranged so that the light emitting points are arranged in a line in a direction parallel to each active layer, and the multiplexing optical system is arranged in the direction in which the light emitting points are arranged. A plurality of collimator lenses provided for each semiconductor laser, and a plurality of laser beams collimated by these collimator lenses. It is desirable that each of the two is combined with a converging lens that converges at the end face of the multimode optical fiber. The plurality of collimator lenses are preferably integrated with each other to form a lens array. On the other hand, it is desirable that the block on which the plurality of semiconductor lasers are mounted is divided into a plurality of pieces and is bonded together to be integrated. In the case where a plurality of semiconductor lasers are arranged in a line, it is desirable that 3 to 10 semiconductor lasers, more preferably 6 or 7 semiconductor lasers are provided. As this semiconductor laser, it is desirable to use one having a light emission width of 1.5 to 5 μm, more preferably 2 to 3 μm.

上記マルチモード光ファイバとしては、コア径が50μm以下で、NA(開口数)が0.3以下のものが用いられることが望ましい。   As the multimode optical fiber, one having a core diameter of 50 μm or less and NA (numerical aperture) of 0.3 or less is preferably used.

上述したマルチモード光ファイバを1本だけ用いて構成されてもよいが、好ましくは、該マルチモード光ファイバを複数用いて、それらのマルチモード光ファイバの各々に複数の半導体レーザーおよび合波光学系を組み合わせ、各マルチモード光ファイバから高出力のレーザービームを発するように構成することもできる。   The multimode optical fiber may be configured using only one multimode optical fiber. Preferably, a plurality of the multimode optical fibers are used, and each of the multimode optical fibers includes a plurality of semiconductor lasers and a multiplexing optical system. Can be combined to emit a high-power laser beam from each multimode optical fiber.

光源の具体的な構成の例としては、特開2004−47650号公報、特開2004−47651号公報、特開2004−96088号公報等のレーザー装置を参照することができる。   As examples of a specific configuration of the light source, laser devices such as Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2004-47650, 2004-47651, and 2004-96088 can be referred to.

レーザービームは、マルチモード光ファイバの出射端部からの光を、光配向膜を形成した支持体表面に対する垂線から所定の角度傾斜させた方向へ出射させて、光配向膜に入射させることで、斜め照射することができる。垂線と入射方向のなす角度は5度〜75度が好ましく、10度〜60度がより好ましい。単位面積当たりの照射エネルギー量は樹脂の特性、照射波長などに大きく依存するが、5mJ/cm2〜30J/cm2程度、より好ましくは50mJ/cm2〜10J/cm2の範囲である。 The laser beam is emitted from the exit end of the multimode optical fiber in a direction inclined at a predetermined angle from the perpendicular to the support surface on which the photo-alignment film is formed, and is incident on the photo-alignment film. Diagonal irradiation can be performed. The angle formed between the perpendicular and the incident direction is preferably 5 to 75 degrees, more preferably 10 to 60 degrees. Irradiation energy per unit area characteristics of the resin depends largely like illumination wavelength, 5mJ / cm 2 ~30J / cm 2 or so, more preferably from 50mJ / cm 2 ~10J / cm 2 .

レーザービームの照射に関しては、出射端部を走査すること等により任意の大きさの照射が可能となる。また、複数のマルチモード光ファイバを出射端部において1次元アレイ状に配設することもできる。さらに、マルチモード光ファイバの出射端部の先には必要に応じて円筒レンズ等を配置してもよい。   Regarding the irradiation of the laser beam, it is possible to irradiate an arbitrary size by scanning the emission end portion or the like. Also, a plurality of multimode optical fibers can be arranged in a one-dimensional array at the exit end. Furthermore, a cylindrical lens or the like may be disposed at the tip of the emission end of the multimode optical fiber as necessary.

上記方法では、光配向膜を利用する製造方法を例に挙げたが、勿論、通常の配向膜を利用して、本発明の光学異方性体を作製してもよい。配向膜は、例えば、有機化合物(高分子も含まれる。)のラビング処理や光配向処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例えば、ω−トリコ酸、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリル酸メチルなど)の累積のような手段で設けることができる。   In the above method, the manufacturing method using the photo-alignment film is taken as an example, but of course, the optical anisotropic body of the present invention may be manufactured using a normal alignment film. The alignment film is formed by, for example, rubbing treatment or photo-alignment treatment of an organic compound (including a polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a micro group, or Langmuir-Blodgett method (LB film). It can be provided by means such as the accumulation of organic compounds (for example, ω-triconic acid, dioctadecyldimethylammonium chloride, methyl stearylate, etc.).

次に、3)の工程で、ディスコティック液晶性化合物を少なくとも含有する組成物を、光照射により分割領域に分割された光配向膜表面に適用して、ディスコティック液晶性化合物の分子を配向させて、前記光配向膜の分割領域の各々の表面に液晶層を形成する。
前記組成物は、少なくとも一種のディスコティック液晶性化合物を含有する。本発明に使用可能なディスコティック液晶性化合物の例には、様々な文献(C.Destrade et al.,Mol.Crysr.Liq.Cryst.,vol.71,page 111(1981);日本化学会編、季刊化学総説、No.22、液晶の化学、第5章、第10章第2節(1994);B.Kohne et al.,Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.,page 1794(1985);J.Zhang et al.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page 2655(1994))に記載の化合物が含まれる。
Next, in step 3), the composition containing at least the discotic liquid crystalline compound is applied to the surface of the photo-alignment film divided into the divided regions by light irradiation to align the molecules of the discotic liquid crystalline compound. Then, a liquid crystal layer is formed on each surface of the divided region of the photo-alignment film.
The composition contains at least one discotic liquid crystalline compound. Examples of discotic liquid crystalline compounds that can be used in the present invention include various documents (C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., Vol. 71, page 111 (1981); edited by the Chemical Society of Japan). , Quarterly Chemistry Review, No. 22, Liquid Crystal Chemistry, Chapter 5, Chapter 10 Section 2 (1994); B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page 1794 (1985). J. Zhang et al., J. Am.Chem.Soc., Vol.116, page 2655 (1994)).

ディスコティック液晶性化合物としては、トリフェニレン化合物、三置換ベンゼン化合物、六置換ベンゼン化合物、トルキセン化合物等が好ましく、トリフェニレン系ディスコティック液晶化合物、三置換ベンゼン系ディスコティックが特に好ましい。   As the discotic liquid crystalline compound, a triphenylene compound, a tri-substituted benzene compound, a hexa-substituted benzene compound, a truxene compound, and the like are preferable, and a triphenylene-based discotic liquid crystal compound and a tri-substituted benzene-based discotic are particularly preferable.

また、ディスコティック液晶性化合物としては、重合性基または架橋基を有するディスコティック液晶化合物が特に好ましく、重合性基または架橋基を有するディスコティック液晶性化合物については、例えば特開2001−4387号公報、特願2005−097613号明細書等に開示されている。   Further, as the discotic liquid crystal compound, a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group or a crosslinking group is particularly preferred. Regarding the discotic liquid crystal compound having a polymerizable group or a crosslinking group, for example, JP-A-2001-4387 is disclosed. And Japanese Patent Application No. 2005-097613.

前記組成物は、必要に応じて、ディスコティック液晶性化合物以外の添加剤を含有していてもよい。添加剤の例としては、水平配向剤、風ムラ防止剤、ハジキ防止剤、重合開始剤、配向温度を低下させる添加剤(可塑剤)、重合性モノマー等である。加える添加剤の量は組成物の液晶性を損なわない範囲なら特に限定されないが、その総量が構成成分の30質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがさらに好ましい。以下、各添加剤について説明する。   The composition may contain additives other than the discotic liquid crystalline compound as necessary. Examples of the additive include a horizontal alignment agent, a wind unevenness inhibitor, a repellency inhibitor, a polymerization initiator, an additive (plasticizer) that lowers the alignment temperature, and a polymerizable monomer. The amount of the additive to be added is not particularly limited as long as it does not impair the liquid crystallinity of the composition, but the total amount is preferably 30% by mass or less, more preferably 15% by mass or less of the constituent components. Hereinafter, each additive will be described.

前記組成物は、水平配向剤を含有していてもよい。水平配向剤とは、ディスコティック液晶化合物のメソゲンコアとなる円盤面と支持体の水平面を平行、あるいはほぼ平行にする添加剤を意味する。本明細書では、水平配向とは水平面とのなす角が10度未満であることを指し、その角は0度〜5度が好ましく、0度〜3度がより好ましい。トリアジンやトリフェニレン骨格を有する円盤状化合物が具体的な好ましい例として挙げられる。   The composition may contain a horizontal alignment agent. The horizontal alignment agent means an additive that makes the disk surface, which is the mesogenic core of the discotic liquid crystal compound, parallel to or substantially parallel to the horizontal surface of the support. In this specification, horizontal orientation means that an angle formed with a horizontal plane is less than 10 degrees, and the angle is preferably 0 degrees to 5 degrees, and more preferably 0 degrees to 3 degrees. Specific preferred examples include discotic compounds having a triazine or triphenylene skeleton.

前記組成物は、風ムラ防止剤を含有していてもよい。ディスコティック液晶性化合物とともに使用して、塗布時の風ムラを防止するための材料としては、一般にフッ素系ポリマーを好適に用いることができる。使用するフッ素系ポリマーとしては、液晶性化合物のチルト角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。風ムラ防止剤として使用可能なフッ素ポリマーの例としては、特開2004−198511号公報(段落番号[0049]〜[0057]{[化20]〜[化28]}に記載の化合物)、特願2003−129354号明細書、特願2003−394998号明細書、特願2004−12139号明細書に記載がある。ディスコティック液晶性化合物とフッ素系ポリマーとを併用することによって、ムラを生じることなく表示品位の高い画像を表示することができる。さらに、ハジキなどの塗布性も改善される。液晶性化合物の配向を阻害しないように、風ムラ防止目的で使用されるフッ素系ポリマーの添加量は、液晶性化合物に対して一般に0.1〜2質量%の範囲であるのが好ましく、0.1〜1質量%の範囲にあるのがより好ましく、0.4〜1質量%の範囲にあるのがさらに好ましい。   The composition may contain a wind unevenness inhibitor. As a material for use in combination with a discotic liquid crystalline compound to prevent wind unevenness during coating, a fluorine-based polymer can generally be suitably used. There is no restriction | limiting in particular as a fluorine-type polymer to be used unless the tilt angle change and orientation of a liquid crystalline compound are not inhibited significantly. Examples of fluoropolymers that can be used as wind unevenness inhibitors include Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-198511 (compounds described in paragraphs [0049] to [0057] {[Chemical Formula 20] to [Chemical Formula 28]}), There are descriptions in Japanese Patent Application No. 2003-129354, Japanese Patent Application No. 2003-394998, and Japanese Patent Application No. 2004-12139. By using a discotic liquid crystalline compound and a fluorine-based polymer in combination, an image with high display quality can be displayed without causing unevenness. Furthermore, applicability such as repelling is improved. In order not to inhibit the alignment of the liquid crystalline compound, the amount of the fluorine-based polymer used for the purpose of preventing wind unevenness is preferably in the range of 0.1 to 2% by mass with respect to the liquid crystalline compound. More preferably, it is in the range of 1 to 1% by mass, and still more preferably in the range of 0.4 to 1% by mass.

前記組成物は、ハジキ防止剤を含有していてもよい。ディスコティック液晶性化合物とともに使用して、塗布時のハジキを防止するための材料としては、一般に高分子化合物を好適に用いることができる。使用するポリマーとしては、液晶性化合物と相溶性を有し、液晶性化合物のチルト角変化や配向を著しく阻害しない限り、特に制限はない。ハジキ防止剤として使用可能なポリマーの例としては、特開平8−95030号公報に記載があり、特に好ましい具体的ポリマー例としてはセルロースエステル類を挙げることができる。セルロースエステルの例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロースおよびセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。液晶性化合物の配向を阻害しないように、ハジキ防止目的で使用されるポリマーの添加量は、液晶性化合物に対して一般に0.1〜10質量%の範囲であるのが好ましく、0.1〜8質量%の範囲にあるのがより好ましく、0.1〜5質量%の範囲にあるのがさらに好ましい。   The composition may contain a repellency inhibitor. As a material for use together with a discotic liquid crystalline compound to prevent repellency during coating, a polymer compound can generally be suitably used. The polymer to be used is not particularly limited as long as it is compatible with the liquid crystal compound and does not significantly inhibit the tilt angle change or orientation of the liquid crystal compound. Examples of polymers that can be used as repellency inhibitors are described in JP-A-8-95030, and particularly preferred specific polymer examples include cellulose esters. Examples of cellulose esters include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, hydroxypropyl cellulose, and cellulose acetate butyrate. In order not to inhibit the alignment of the liquid crystalline compound, the amount of the polymer used for the purpose of preventing repellency is generally preferably in the range of 0.1 to 10% by mass with respect to the liquid crystalline compound. More preferably, it is in the range of 8% by mass, and even more preferably in the range of 0.1-5% by mass.

前記組成物は、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤には、熱重合開始剤と光重合開始剤等が含まれるが、光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号明細書、米国特許第2367670号明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号明細書、米国特許第2951758号明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)が含まれる。光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。   The composition may contain a polymerization initiator. The polymerization initiator includes a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator, and a photopolymerization initiator is preferred. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. No. 2,367,661 and US Pat. No. 2,367,670), acyloin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbons. A substituted aromatic acyloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), a polynuclear quinone compound (described in US Pat. No. 3,046,127, described in US Pat. No. 2,951,758), a triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone Combination (described in U.S. Pat. No. 3,549,367), acridine and phenazine compound (JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compound (described in U.S. Pat. No. 4,221,970) Is included. The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution.

前記組成物は、重合性モノマーを含有していてもよい。本発明に使用可能な重合性モノマーとしては、液晶性化合物と相溶性を有し、液晶性化合物のチルト角変化や配向阻害を著しく引き起こさない限り、特に限定はない。これらの中では重合活性なエチレン性不飽和基、例えばビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基およびメタクリロイル基などを有する化合物が好ましく用いられる。上記重合性モノマーの添加量は、液晶性化合物に対して一般に1〜50質量%の範囲にあり、5〜30質量%の範囲にあることが好ましい。また反応性官能基数が2以上のモノマーを用いると、配向膜と光学異方性層間の密着性を高める効果が期待できるため特に好ましい。   The composition may contain a polymerizable monomer. The polymerizable monomer that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is compatible with the liquid crystal compound and does not cause a significant change in tilt angle or inhibition of alignment of the liquid crystal compound. Among these, compounds having a polymerization active ethylenically unsaturated group such as a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group, and a methacryloyl group are preferably used. The addition amount of the polymerizable monomer is generally in the range of 1 to 50% by mass and preferably in the range of 5 to 30% by mass with respect to the liquid crystal compound. In addition, it is particularly preferable to use a monomer having two or more reactive functional groups because an effect of improving the adhesion between the alignment film and the optically anisotropic layer can be expected.

前記組成物は、塗布液として調製してもよい。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。   The composition may be prepared as a coating solution. As a solvent used for preparing the coating solution, an organic solvent is preferable. Examples of organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, , Chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.

塗布液の光配向膜表面への塗布は、公知の方法(例えば、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。また、塗布液における液晶性化合物の含有量は1〜50質量%が好ましく、10〜50質量%がより好ましく、20〜40質量%がさらに好ましい。   Application of the coating liquid to the surface of the photo-alignment film can be performed by a known method (for example, spin coating method, wire bar coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method). Moreover, 1-50 mass% is preferable, as for content of the liquid crystalline compound in a coating liquid, 10-50 mass% is more preferable, and 20-40 mass% is more preferable.

前記組成物を、例えば塗布液として調製した後、光照射によりパターニングを施した光配向膜状に塗布する。次に、必要に応じて加熱を施し、前記ディスコティック液晶層が液晶を呈する温度域において、ディスコティック液晶をネマティックハイブリッド配向させる。ディスコティック液晶性分子は、互いに異なる照射方向から光を照射されることで分割された光配向膜のそれぞれ分割領域上で、それぞれの領域に発現された配向能に応じて、所定のネマティックハイブリッド配向状態になる。その結果、光配向膜が、光照射によって、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化され、且つ各々のパターンが複数個の分割領域に分割されたのと同様に、該光配向膜上に形成された液晶層も、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化され、且つ各々のパターンが複数個の分割領域に分割される。   For example, after the composition is prepared as a coating solution, it is applied in the form of a photo-alignment film patterned by light irradiation. Next, heating is performed as necessary, and the discotic liquid crystal is nematic hybrid aligned in a temperature range in which the discotic liquid crystal layer exhibits liquid crystal. The discotic liquid crystalline molecules are arranged in a predetermined nematic hybrid alignment according to the alignment ability expressed in each region on each divided region of the photo-alignment film divided by irradiating light from different irradiation directions. It becomes a state. As a result, the photo-alignment film is patterned into units corresponding to sub-pixels corresponding to red, green and blue by light irradiation, and each pattern is divided into a plurality of divided regions. In addition, the liquid crystal layer formed on the photo-alignment film is also patterned in units corresponding to red, green, and blue subpixels, and each pattern is divided into a plurality of divided regions. .

前記4)の工程では、前記液晶層を重合反応により硬化させて、光学異方性体を得る。液晶組成物が液晶を呈する温度付近において重合を施し、液晶組成物の配向を固定化することにより、安定な光学異方性体を作製することができる。液晶性分子の重合には、熱あるいは電磁波による公知の種々の架橋法が採用できるが、紫外光による光重合開始剤を用いるラジカル重合が特に好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
光学異方性体の厚さは、0.1〜20μmであることが好ましく、0.5〜15μmであることがさらに好ましく、1〜10μmであることが最も好ましい。
In the step 4), the liquid crystal layer is cured by a polymerization reaction to obtain an optically anisotropic material. A stable optical anisotropy can be produced by performing polymerization near the temperature at which the liquid crystal composition exhibits liquid crystal and fixing the alignment of the liquid crystal composition. For the polymerization of liquid crystalline molecules, various known crosslinking methods using heat or electromagnetic waves can be employed, but radical polymerization using a photopolymerization initiator using ultraviolet light is particularly preferred. The irradiation energy is preferably 20mJ / cm 2 ~50J / cm 2 , further preferably 100 to 800 mJ / cm 2. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.
The thickness of the optical anisotropic body is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 15 μm, and most preferably 1 to 10 μm.

4)工程により、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化され、それぞれのパターンがさらに複数の分割された分割領域により構成されている光学異方性体であって、前記分割領域が、ネマティックハイブリッド配向状態に固定されたディスコティック液晶分子を含む光学異方性体が製造される。   4) An optical anisotropic body that is patterned into units corresponding to the respective sub-pixels corresponding to red, green, and blue by the process, and each pattern is further configured by a plurality of divided regions. Thus, an optically anisotropic body including discotic liquid crystal molecules in which the divided regions are fixed in a nematic hybrid alignment state is manufactured.

本発明の光学異方性体は、赤色、緑色及び青色の三色の表示領域からなる画素を有する表示素子に組み込まれて用いられる。本発明の光学異方性体は、基板上に配置された状態で、表示素子中に組み込むことができる。基板として、赤色、緑色及び青色の各色の微細パターン、即ちカラーフィルター層を有する基板を用いてもよい。かかる場合は、カラーフィルター層上に本発明の光学異方性体を配置してもよいし、カラーフィルター層が形成された表面とは反対側の表面に、本発明の光学異方性体を配置してもよい。   The optically anisotropic body of the present invention is used by being incorporated in a display element having pixels composed of display areas of three colors of red, green and blue. The optically anisotropic body of the present invention can be incorporated in a display element in a state of being disposed on a substrate. As the substrate, a fine pattern of each color of red, green and blue, that is, a substrate having a color filter layer may be used. In such a case, the optical anisotropic body of the present invention may be disposed on the color filter layer, or the optical anisotropic body of the present invention may be disposed on the surface opposite to the surface on which the color filter layer is formed. You may arrange.

本発明の表示素子は、本発明の光学異方性体を含むことを特徴とする。以下、本発明の一実施の形態に係る表示素子について説明する。
(表示素子)
図5は、本発明の光学異方性体11を有する液晶表示素子20の一例の概略断面図である。図5の例は、液晶セル40、液晶セル40の両側に偏光板30、およびバックライト部50を有する表示装置である。
The display element of the present invention includes the optical anisotropic body of the present invention. Hereinafter, a display element according to an embodiment of the present invention will be described.
(Display element)
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of an example of the liquid crystal display element 20 having the optical anisotropic body 11 of the present invention. The example of FIG. 5 is a display device having the liquid crystal cell 40, the polarizing plate 30 and the backlight unit 50 on both sides of the liquid crystal cell 40.

液晶セル40は、一対の対向基板41と、これらの対向基板41内に配置された液晶45とを有している。一対の対向基板41の一方には、TFT駆動素子46が配置されている。また、対向基板41の間には、赤色42R、緑色42G及び青色42Bの三色の表示領域に対応する副画素を有するカラーフィルター42、透明電極層44、配向層43が配置されている。   The liquid crystal cell 40 includes a pair of counter substrates 41 and a liquid crystal 45 disposed in the counter substrates 41. A TFT drive element 46 is disposed on one of the pair of counter substrates 41. Between the counter substrate 41, a color filter 42, a transparent electrode layer 44, and an alignment layer 43 having sub-pixels corresponding to display areas of three colors of red 42R, green 42G, and blue 42B are arranged.

偏光板30は、二枚の基板(保護層)31及び33と、それに挟持される偏光層32からなる。バックライト部50は、導光板52、拡散板51及び光源53からなる。   The polarizing plate 30 includes two substrates (protective layers) 31 and 33 and a polarizing layer 32 sandwiched between the substrates. The backlight unit 50 includes a light guide plate 52, a diffusion plate 51, and a light source 53.

図5に示す表示素子20において、本発明の光学異方性体11は、偏光板30を構成する部材として用いることができる。例えば、上下の偏光板として、高分子フィルム等からなる基板に本発明の光学異方性体11を配置した保護層を有する偏光板30を用いて、該保護層が液晶セル側になる様に組み込んでもよい。光学異方性体11は、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素(14、15、16)に対応する単位にパターン化されており、それぞれのパターンはさらに複数の分割された微細領域(例えば、14a、14b、15a、15b、16a、16b)により構成されている。   In the display element 20 shown in FIG. 5, the optical anisotropic body 11 of the present invention can be used as a member constituting the polarizing plate 30. For example, as the upper and lower polarizing plates, a polarizing plate 30 having a protective layer in which the optically anisotropic body 11 of the present invention is disposed on a substrate made of a polymer film or the like is used so that the protective layer is on the liquid crystal cell side. It may be incorporated. The optically anisotropic body 11 is patterned in units corresponding to the sub-pixels (14, 15, 16) corresponding to red, green, and blue, and each pattern is further divided into a plurality of fine regions. (For example, 14a, 14b, 15a, 15b, 16a, 16b).

図6に、本発明の液晶表示素子の他の実施形態を示す。
図6中、図5と同一の部材については同一の番号を付し、説明は省略する。図6に示す液晶表示素子は、液晶セル内に、本発明の光学異方性体11を有する。上側の液晶セルの基板として、ガラス基板上に、カラーフィルター層42及び本発明の光学異方性体11を有する基板を用いることで、光学異方性体11を液晶セル内に組み込むことができる。
FIG. 6 shows another embodiment of the liquid crystal display element of the present invention.
In FIG. 6, the same members as those of FIG. The liquid crystal display element shown in FIG. 6 has the optical anisotropic body 11 of the present invention in the liquid crystal cell. By using the substrate having the color filter layer 42 and the optically anisotropic body 11 of the present invention on the glass substrate as the substrate of the upper liquid crystal cell, the optically anisotropic body 11 can be incorporated into the liquid crystal cell. .

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
[実施例1]
光配向性化合物A−1(特開2004−83810号公報に記載の方法により合成した)の1%ジメチルホルムアミド溶液を光配向膜塗布液を調製し、該塗布液を、ガラス基板上にスピンコート(2000rpmにて20秒間)して、光配向膜を形成した。
そして、光配向膜を形成した基板に対し、紫外線照射装置により基板に対する法線より45度の角度から150mWの紫外線を100秒間照射した。続いて、100μm角の網点パターンを光配向膜を塗布した基板上に配置し、基板に対する法線より−45度の角度から150mWの紫外線を100秒間再び照射した。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, amounts and ratios of substances, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following specific examples.
[Example 1]
A 1% dimethylformamide solution of photoalignable compound A-1 (synthesized by the method described in JP-A-2004-83810) is used to prepare a photoalignment film coating solution, and the coating solution is spin-coated on a glass substrate. (20 seconds at 2000 rpm) to form a photo-alignment film.
Then, the substrate on which the photo-alignment film was formed was irradiated with ultraviolet rays of 150 mW for 100 seconds from an angle of 45 degrees with respect to the normal to the substrate by an ultraviolet irradiation device. Subsequently, a halftone dot pattern of 100 μm square was placed on the substrate coated with the photo-alignment film, and 150 mW ultraviolet rays were irradiated again for 100 seconds from an angle of −45 degrees with respect to the normal to the substrate.

次に、下記に示す組成の液晶組成物の塗布液を、光照射を施した光配向膜上にスピンコート(2000rpmにて20秒間)により塗布し、膜面温度130℃で加熱してネマティックハイブリッド配向させた。その後、同温度を保持したまま0.4J/cm2の紫外線を照射して該液晶層の配向状態を固定してパターン化された光学異方性体を作製した。形成した光学異方性体の厚さは1.5μmであった。 Next, a liquid crystal composition coating liquid having the composition shown below is applied onto the photo-aligned film subjected to light irradiation by spin coating (2000 rpm for 20 seconds) and heated at a film surface temperature of 130 ° C. to form a nematic hybrid. Oriented. Thereafter, a patterned optical anisotropy was produced by irradiating 0.4 J / cm 2 ultraviolet rays while maintaining the same temperature to fix the alignment state of the liquid crystal layer. The thickness of the formed optical anisotropic body was 1.5 μm.

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液晶組成物塗布液
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下記のディスコティック液晶性化合物 D−1 100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
(V#360、大阪有機化学(株)製) 9.9質量部
光重合開始剤 3.3質量部
(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
増感剤(カヤキュア−DETX、日本化薬(株)製) 1.1質量部
メチルエチルケトン 300質量部
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Liquid crystal composition coating solution ─────────────────────────────────────
The following discotic liquid crystalline compound D-1 100 parts by mass Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 9.9 parts by mass Photopolymerization initiator 3.3 parts by mass (Irgacure 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Sensitizer (Kayacure-DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.1 parts by weight Methyl ethyl ketone 300 parts by weight ───────────────────────── ───────────

Figure 2007071952
Figure 2007071952

Figure 2007071952
Figure 2007071952

なお、上記ディスコティック液晶性化合物は、Polym.Adv.Technol.、第11巻、398頁(2000)に記載の方法により合成した。
光学異方性体が形成された基板を、対角位において水平にした状態(図7)、水平に対して右に10度傾けた状態(図8)、及び左に10度傾けた状態(図9)にて偏光顕微鏡(Nikon製 ECLIPE E600W POL)による切片観察を行った。図7〜9に示す観察結果から明らかなように、光配向膜のパターンに応じて、右回りカーブのネマティックハイブリッド配向と左回りカーブのネマティックハイブリッド配向からなる微細構造を有していることを確認した。さらに、その配向膜側のチルト角がそれぞれおよそ30度であることを確認した。
その光学特性をKOBRA・21ADH(王子計測機器製)により測定した結果、波長589nmにおける正面レターデーションであるReが64nm、基板の法線方向から40度傾斜した方向から測定したレターデーションであるRe(40)が66nm、基板の法線方向から−40度傾斜した方向から測定したレターデーションであるRe(―40)が63nmであった。
本結果より、右回りカーブのネマティックハイブリッド配向と左回りカーブのネマティックハイブリッド配向からなる微細構造を形成することにより、その対面方向からの光学特性が平均化され、ハイブリッド配向に基づく視野角特性が改善できることを確認できた。
The discotic liquid crystalline compound is described in Polym. Adv. Technol. 11 and 398 (2000).
The substrate on which the optical anisotropy is formed is horizontal in the diagonal position (FIG. 7), tilted to the right by 10 degrees (FIG. 8), and tilted to the left by 10 degrees (FIG. 7). In FIG. 9, slice observation was performed with a polarizing microscope (ECLIP E600W POL manufactured by Nikon). As is clear from the observation results shown in FIGS. 7 to 9, it is confirmed that it has a fine structure composed of a nematic hybrid orientation with a clockwise curve and a nematic hybrid orientation with a counterclockwise curve according to the pattern of the photo-alignment film. did. Furthermore, it was confirmed that the tilt angle on the alignment film side was approximately 30 degrees.
As a result of measuring the optical characteristics with KOBRA · 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments), Re, which is the front retardation at a wavelength of 589 nm, is 64 nm, and Re is a retardation measured from a direction inclined by 40 degrees from the normal direction of the substrate (Re ( 40) was 66 nm, and Re (−40) as a retardation measured from a direction inclined by −40 degrees from the normal direction of the substrate was 63 nm.
From this result, by forming a microstructure consisting of a nematic hybrid orientation with a clockwise curve and a nematic hybrid orientation with a counterclockwise curve, the optical characteristics from the facing direction are averaged, and the viewing angle characteristics based on the hybrid orientation are improved. I was able to confirm that I could do it.

[実施例2]
実施例1と同様にしてガラス基板上に光配向膜を形成した。得られた試料をその配向層側を上にしてステージ上に設置した。図4に示すように、放熱ブロック(65)上に配列固定された7つのGaN系半導体レーザー(LD1〜LD7)からそれぞれ出射されたレーザービーム(レーザービーム波長;406nm)を、それぞれの半導体レーザー毎に設けられたコリメーターレンズ(L1〜L7)で平行光化し、一つの合波レンズ(66)によりマルチモード光ファイバ(63)に収束させ、出射端部に配置した円筒レンズ(62)へと導き、光配向膜(13)を塗布した基板(12)に対して法線方向から45度、あるいは−45度の角度をなす方向から照射した。このとき、単位面積あたりの照射エネルギーが均一に5J/cm2、一つのパターンが20μm角になるようにステージを走査し、光照射を行った。
次に、実施例1と同様の方法により液晶組成物塗布液を塗布し、重合によりそのネマティックハイブリッド配向を固定化し、任意にパターン化された光学異方性体を作製した。
[Example 2]
A photo-alignment film was formed on the glass substrate in the same manner as in Example 1. The obtained sample was placed on the stage with the alignment layer side up. As shown in FIG. 4, laser beams (laser beam wavelength: 406 nm) emitted from seven GaN-based semiconductor lasers (LD1 to LD7) arrayed and fixed on the heat dissipation block (65) are applied to each semiconductor laser. Are collimated by collimator lenses (L1 to L7) provided on the optical fiber, converged to a multimode optical fiber (63) by one combining lens (66), and turned into a cylindrical lens (62) disposed at the exit end. Then, the substrate (12) coated with the photo-alignment film (13) was irradiated from a direction forming an angle of 45 degrees or -45 degrees from the normal direction. At this time, the stage was scanned and irradiated with light so that the irradiation energy per unit area was uniformly 5 J / cm 2 and one pattern was 20 μm square.
Next, a liquid crystal composition coating solution was applied by the same method as in Example 1, the nematic hybrid alignment was fixed by polymerization, and an arbitrarily patterned optical anisotropy was produced.

[実施例3]
下記に示す光配向性化合物A−2の1%ジメチルホルムアミド溶液を光配向膜塗布液として、ガラス基板上にスピンコート(2000rpmにて20秒間)により光配向膜を形成した。
[Example 3]
A photoalignment film was formed on a glass substrate by spin coating (2000 rpm for 20 seconds) using a 1% dimethylformamide solution of photoalignment compound A-2 shown below as a photoalignment film coating solution.

Figure 2007071952
なお、上記光配向性化合物は、Macromol. Symp.、第137巻、129頁(1999)に記載の方法により合成した。
Figure 2007071952
The photo-alignment compound was synthesized by the method described in Macromol. Symp., Vol. 137, p. 129 (1999).

そして、光配向膜を形成した基板に対し、紫外線照射装置により基板に対する法線より45度の角度から150mWの紫外線を150秒間照射した。続いて、100μm角の網点パターンを光配向膜を塗布した基板上に配置し、基板に対する法線より−45度の角度から150mWの紫外線を150秒間再び照射した。
次に、実施例1と同様の方法により液晶組成物塗布液を塗布し、重合によりそのネマティックハイブリッド配向を固定化し、任意にパターン化された光学異方性体を作製した。形成した光学異方性体の厚さは1.5μmであった。その光学特性をKOBRA・21ADH(王子計測機器製)により測定した結果、波長589nmにおける正面レターデーションであるReが27nm、基板の法線方向から40度傾斜した方向から測定したレターデーションであるRe(40)が44nm、基板の法線方向から−40度傾斜した方向から測定したレターデーションであるRe(―40)が47nmであった。
さらに、偏光顕微鏡(Nikon製 ECLIPE E600W POL)による切片観察の結果を行い、右回りカーブのネマティックハイブリッド配向と左回りカーブのネマティックハイブリッド配向からなる微細構造を有していることを確認した。さらに、その配向膜側のチルト角がそれぞれおよそ7度であることを確認した。
本結果より、右回りカーブのネマティックハイブリッド配向と左回りカーブのネマティックハイブリッド配向からなる微細構造を形成することにより、その対面方向からの光学特性が平均化され、ハイブリッド配向に基づく視野角特性が改善できることを確認できた。
Then, the substrate on which the photo-alignment film was formed was irradiated with 150 mW ultraviolet rays for 150 seconds from an angle of 45 degrees with respect to the normal to the substrate by an ultraviolet irradiation device. Subsequently, a halftone dot pattern of 100 μm square was placed on the substrate coated with the photo-alignment film, and 150 mW ultraviolet rays were irradiated again for 150 seconds from an angle of −45 degrees from the normal to the substrate.
Next, a liquid crystal composition coating solution was applied by the same method as in Example 1, the nematic hybrid alignment was fixed by polymerization, and an arbitrarily patterned optical anisotropy was produced. The thickness of the formed optical anisotropic body was 1.5 μm. As a result of measuring the optical characteristics with KOBRA · 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments), Re, which is a front retardation at a wavelength of 589 nm, is 27 nm, and Re is a retardation measured from a direction inclined by 40 degrees from the normal direction of the substrate (Re ( 40) was 44 nm, and Re (−40) as a retardation measured from a direction inclined by −40 degrees from the normal direction of the substrate was 47 nm.
Furthermore, the result of the slice observation with a polarizing microscope (Nikon ECLIPE E600W POL) was performed, and it was confirmed that it had a fine structure composed of a nematic hybrid orientation with a clockwise curve and a nematic hybrid orientation with a counterclockwise curve. Further, it was confirmed that the tilt angle on the alignment film side was approximately 7 degrees.
From this result, by forming a microstructure consisting of a nematic hybrid orientation with a clockwise curve and a nematic hybrid orientation with a counterclockwise curve, the optical characteristics from the facing direction are averaged, and the viewing angle characteristics based on the hybrid orientation are improved. I was able to confirm that I could do it.

[比較例1]
実施例1と同様にしてガラス基板上に光配向膜を形成した。そして、光配向膜を形成した基板に対し、紫外線照射装置により基板に対する法線より45度の角度から150mWの紫外線を100秒間照射した。
次に、実施例1と同様の方法により液晶組成物塗布液を塗布し、重合によりそのネマティックハイブリッド配向を固定化し、光学異方性体を作製した。形成した光学異方性体の厚さは1.5μmであった。
その光学特性をKOBRA・21ADH(王子計測機器製)により測定した結果、波長589nmにおける正面レターデーションであるReが62nm、基板の法線方向から40度傾斜した方向から測定したレターデーションであるRe(40)が105nm、基板の法線方向から−40度傾斜した方向から測定したレターデーションであるRe(―40)が21nmであり、その対面方向からの光学特性が非対称であった。
[Comparative Example 1]
A photo-alignment film was formed on the glass substrate in the same manner as in Example 1. Then, the substrate on which the photo-alignment film was formed was irradiated with ultraviolet rays of 150 mW for 100 seconds from an angle of 45 degrees with respect to the normal to the substrate by an ultraviolet irradiation device.
Next, a liquid crystal composition coating solution was applied by the same method as in Example 1, and the nematic hybrid alignment was fixed by polymerization to produce an optically anisotropic material. The thickness of the formed optical anisotropic body was 1.5 μm.
As a result of measuring the optical characteristics with KOBRA · 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments), Re is a front retardation at a wavelength of 589 nm, 62 nm, and Re is a retardation measured from a direction inclined by 40 degrees from the normal direction of the substrate (Re ( 40) was 105 nm, Re (−40), which was retardation measured from a direction inclined by −40 degrees from the normal direction of the substrate, was 21 nm, and the optical characteristics from the facing direction were asymmetric.

本発明の光学異方性体を説明するための概略断面図である。It is a schematic sectional drawing for demonstrating the optically anisotropic body of this invention. 本発明の光学異方性体を構成する一分割領域中のディスコティック液晶分子の配向を模式的に示す模式図であり、左回りのカーブでネマティックハイブリッド配向した分子の配向を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram schematically showing the orientation of discotic liquid crystal molecules in one divided region constituting the optically anisotropic body of the present invention, and is a schematic diagram showing the orientation of molecules that are nematic hybrid aligned by a counterclockwise curve. . 本発明の光学異方性体を構成する一分割領域中のディスコティック液晶分子の配向を模式的に示す模式図であり、右回りのカーブでネマティックハイブリッド配向した分子の配向を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram schematically showing the orientation of discotic liquid crystal molecules in one divided region constituting the optically anisotropic body of the present invention, and is a schematic diagram showing the orientation of molecules that are nematic hybrid aligned with a clockwise curve. . 本発明に使用可能な、斜め光照射に用いる合波レーザー光源の例を示す平面図である。It is a top view which shows the example of the combining laser light source used for diagonal light irradiation which can be used for this invention. 本発明の光学異方性体を含む液晶表示装置の一例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of an example of the liquid crystal display device containing the optically anisotropic body of this invention. 本発明の光学異方性体を含む液晶表示装置の他の例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the other example of the liquid crystal display device containing the optically anisotropic body of this invention. 実施例1における、本発明の光学異方性体の対角位における偏光顕微鏡観察結果である。It is a polarization microscope observation result in the diagonal position of the optically anisotropic body of this invention in Example 1. FIG. 実施例1における、本発明の光学異方性体を対角位において水平に対して10度傾けた時の偏光顕微鏡観察結果である。It is a polarizing microscope observation result when the optically anisotropic body of this invention in Example 1 is inclined 10 degree | times with respect to the horizontal in diagonal position. 実施例1における、本発明の光学異方性体を対角位において水平に対して−10度傾けた時の偏光顕微鏡観察結果である。It is a polarizing microscope observation result when the optically anisotropic body of this invention in Example 1 inclines -10 degree | times with respect to the horizontal in diagonal position.

符号の説明Explanation of symbols

11 光学異方性体
12 基板
13 配向層
14 赤色に相当する副画素に対応するパターン
14a 赤色用パターンにおいて分割された微細領域
14b 赤色用パターンにおいて分割された別なる微細領域
15 緑色に相当する副画素に対応するパターン
15a 緑色用パターンにおいて分割された微細領域
15b 緑色用パターンにおいて分割された別なる微細領域
16 青色に相当する副画素に対応するパターン
16a 青色用パターンにおいて分割された微細領域
16b 緑色用パターンにおいて分割された別なる微細領域
17 ディスコティック液晶分子
20 液晶表示装置
30 偏光板
31 保護層
32 偏光子
33 保護層
40 液晶セル
41 透明基板
42 カラーフィルター
43 透明電極層
44 配向層
45 液晶
46 TFT
47 ブラックマトリクス
50 バックライト部
51 拡散板
52 導光板
53 光源
61 ステージ
62 円筒レンズ
63 マルチモード光ファイバ
63a マルチモード光ファイバのコア
64 サブマウント
65 ヒートブロック
66 合波レンズ
LD1〜7 GaN系半導体レーザー
L1〜7 コリメーターレンズ
B1〜7 レーザービーム
A 支持体に対して垂直方向から角度(入射角)
B 合波されたレーザービーム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Optical anisotropic body 12 Substrate 13 Orientation layer 14 Pattern 14a corresponding to the sub-pixel corresponding to red Fine area 14b divided in the red pattern Other fine area 15 divided in red pattern Sub-corresponding to green Pattern 15a corresponding to pixel Fine area 15b divided in green pattern Another fine area 16 divided in green pattern Pattern 16a corresponding to sub-pixel corresponding to blue Fine area 16b divided in blue pattern Green Discrete liquid crystal molecules 20 Liquid crystal display device 30 Polarizing plate 31 Protective layer 32 Polarizer 33 Protective layer 40 Liquid crystal cell 41 Transparent substrate 42 Color filter 43 Transparent electrode layer 44 Alignment layer 45 Liquid crystal 46 TFT
47 Black matrix 50 Backlight part 51 Diffuser plate 52 Light guide plate 53 Light source 61 Stage 62 Cylindrical lens 63 Multimode optical fiber 63a Core of multimode optical fiber 64 Submount 65 Heat block 66 Combined lens LD1-7 GaN semiconductor laser L1 ~ 7 Collimator lens B1 ~ 7 Laser beam A Angle from the vertical direction to the support (incident angle)
B Combined laser beam

Claims (13)

赤色、緑色及び青色の三色の表示領域からなる画素を有する表示素子に組み込まれて用いられる光学異方性体であって、
赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化され、且つ各々のパターン化された単位が複数個の分割領域により構成され、それぞれの分割領域が、ディスコティック液晶分子を含む光学異方性体。
An optically anisotropic body used by being incorporated in a display element having a pixel composed of display areas of three colors of red, green and blue,
It is patterned into units corresponding to each of the sub-pixels corresponding to red, green and blue, and each patterned unit is composed of a plurality of divided regions, and each divided region has a discotic liquid crystal molecule. An optical anisotropy containing.
前記分割領域において、ディスコティック液晶分子がネマティックハイブリッド配向状態に固定されている請求項1に記載の光学異方性体。 The optically anisotropic body according to claim 1, wherein the discotic liquid crystal molecules are fixed in a nematic hybrid alignment state in the divided region. 前記分割領域のうちの少なくとも一つの領域のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が厚さ方向に形成するカーブと、前記分割領域のうちの他の一つの領域のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が厚さ方向に形成するカーブとが互いに異なる請求項2に記載の光学異方性体。 A molecule formed in the thickness direction of molecules fixed in the nematic hybrid alignment state of at least one of the divided regions and a nematic hybrid alignment state of the other one of the divided regions are fixed. The optical anisotropic body according to claim 2, wherein the curves formed by molecules in the thickness direction are different from each other. 前記分割領域のうちの少なくとも一つの領域のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が厚さ方向に形成するカーブが左回りのカーブであり、前記分割領域のうちの他の一つの領域のネマティックハイブリッド配向状態に固定された分子が厚さ方向に形成するカーブが右回りのカーブである請求項2又は3に記載の光学異方性体。 The curve formed in the thickness direction by molecules fixed in the nematic hybrid orientation state of at least one of the divided regions is a counterclockwise curve, and the nematic hybrid of the other one of the divided regions The optically anisotropic body according to claim 2 or 3, wherein a curve formed in the thickness direction by molecules fixed in an oriented state is a clockwise curve. 隣接する少なくとも2つの分割領域のネマティックハイブリッド配向が、互いに実質的に鏡面対称である請求項2〜4のいずれか1項に記載の光学異方性体。 The optically anisotropic body according to claim 2, wherein nematic hybrid orientations of at least two adjacent divided regions are substantially mirror-symmetric with each other. 複数個の分割領域が、2〜8個の領域である請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学異方性体。 The optically anisotropic body according to any one of claims 1 to 5, wherein the plurality of divided regions are 2 to 8 regions. 前記分割領域の各辺の長さが0.1μm〜200μmである請求項1〜6のいずれか1項に記載の光学異方性体。 The optically anisotropic body according to any one of claims 1 to 6, wherein each side of the divided region has a length of 0.1 µm to 200 µm. 前記分割領域がそれぞれ、重合性基又は架橋性基を有するディスコティック液晶性化合物を含有する組成物から形成された領域である請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学異方性体。 The optically anisotropic body according to any one of claims 1 to 7, wherein each of the divided regions is a region formed from a composition containing a discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group or a crosslinkable group. . 基板と、該基板上に配置された請求項1〜8のいずれか1項に記載の光学異方性体とを有する光学素子。 The optical element which has a board | substrate and the optically anisotropic body of any one of Claims 1-8 arrange | positioned on this board | substrate. 赤色、緑色及び青色の各色の微細パターンを有する基板と、該基板上に配置された請求項1〜8のいずれか1項に記載の光学異方性体とを有する光学素子。 The optical element which has a board | substrate which has a fine pattern of each color of red, green, and blue, and the optical anisotropic body of any one of Claims 1-8 arrange | positioned on this board | substrate. 請求項1〜8のいずれか1項に記載の光学異方性体、又は請求項9もしくは10に記載の光学素子を含む表示素子。 A display element comprising the optical anisotropic body according to claim 1, or the optical element according to claim 9 or 10. 赤色、緑色及び青色の三色の表示領域からなる画素を有する表示素子に組み込まれて用いられる光学異方性体の製造方法であって、
1)基板、あるいはカラーフィルター上に光配向膜を形成する工程、
2)光配向膜を光照射して、赤色、緑色及び青色に相当する各々の副画素に対応する単位にパターン化し、且つ各々のパターンを複数個の分割領域に分割する工程、
3)光照射されて複数個の分割領域に分割された光配向膜表面に、ディスコティック液晶性化合物を含有する組成物を適用して、ディスコティック液晶性化合物の分子を配向させて、前記光配向膜の分割領域の各々の表面に液晶層を形成する工程、及び
4)前記液晶層を重合反応により硬化させる工程、
を含む光学異方性体の製造方法。
A method for producing an optically anisotropic material used by being incorporated in a display element having pixels composed of display areas of three colors of red, green and blue,
1) a step of forming a photo-alignment film on a substrate or a color filter;
2) A step of irradiating the photo-alignment film with light to form a pattern corresponding to each sub-pixel corresponding to red, green and blue, and dividing each pattern into a plurality of divided regions;
3) Applying a composition containing a discotic liquid crystalline compound to the surface of the photo-alignment film that has been irradiated with light and divided into a plurality of divided regions, aligns the molecules of the discotic liquid crystalline compound, and A step of forming a liquid crystal layer on each surface of the divided region of the alignment film, and 4) a step of curing the liquid crystal layer by a polymerization reaction,
The manufacturing method of the optically anisotropic body containing this.
光配向膜に光照射を施す2)工程において、複数の半導体レーザーからそれぞれ出射された複数のレーザービームを合波したレーザービームを、マルチモード光ファイバを介して光照射することを特徴とする請求項12に記載の光学異方性体の製造方法。 In the step 2) of irradiating the photo-alignment film with light, a laser beam obtained by combining a plurality of laser beams respectively emitted from a plurality of semiconductor lasers is irradiated with light through a multimode optical fiber. Item 13. A method for producing an optically anisotropic material according to Item 12.
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