JP2007039360A - Skin cosmetic - Google Patents

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JP2007039360A
JP2007039360A JP2005224114A JP2005224114A JP2007039360A JP 2007039360 A JP2007039360 A JP 2007039360A JP 2005224114 A JP2005224114 A JP 2005224114A JP 2005224114 A JP2005224114 A JP 2005224114A JP 2007039360 A JP2007039360 A JP 2007039360A
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Eiko Sato
恵衣子 佐藤
Takayuki Omura
孝之 大村
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Shiseido Co Ltd
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Shiseido Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a skin cosmetic which gives an excellent sense of use having both freshness and body, has an excellent effect for imparting flexibility to the skins, and has extremely excellent temporal stability. <P>SOLUTION: This skin cosmetic is characterized by containing (a) a thickener comprising a micro gel obtained by dissolving a water-soluble ethylenic unsaturated monomer in a disperse phase and then radically polymerizing the monomer in the disperse phase, in a composition comprising an organic solvent or an oil as a dispersing medium and water as the disperse phase, and (b) an ester of hydrogenated castor oil with a higher fatty acid. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、みずみずしさとコク感を併せ持つ優れた使用感を有し、皮膚への柔軟性付与効果と保湿効果に優れ、しかも、経時安定性に極めて優れた皮膚化粧料に関する。   The present invention relates to a skin cosmetic. More specifically, the present invention relates to a skin cosmetic that has an excellent feeling of use with both freshness and richness, is excellent in flexibility imparting effect to the skin, has a moisturizing effect, and is extremely excellent in stability over time.

皮膚化粧料に使用できる水溶性増粘剤としては、種々の多糖類、ゼラチンなどの天然高分子、ポリオキシエチレン、架橋ポリ(メタ)アクリル酸などの合成高分子、モンモリナイト、シリカなどの無機鉱物などが挙げられる。   Water-soluble thickeners that can be used in skin cosmetics include various polysaccharides, natural polymers such as gelatin, synthetic polymers such as polyoxyethylene and crosslinked poly (meth) acrylic acid, and inorganic minerals such as montmorillonite and silica. Etc.

これらの中で、特に架橋ポリ(メタ)アクリル酸は、安価で増粘効果が高く、少量でゲル化するため、化粧品業界、特に皮膚化粧料において、水溶性増粘剤あるいは安定化剤として多用されている。   Among these, cross-linked poly (meth) acrylic acid is particularly inexpensive and has a high thickening effect and gels in a small amount. Therefore, it is frequently used as a water-soluble thickener or stabilizer in the cosmetic industry, especially skin cosmetics. Has been.

しかしながら、増粘剤として汎用されている架橋ポリ(メタ)アクリル酸は、pH5以下の酸性下や塩の存在する水溶液中では、カルボキシル基の解離が抑えられ、粘度が極端に低下しゲル化しなくなる。このため、酸性条件や塩共存系が要求される処方においては使用することが出来ない。   However, cross-linked poly (meth) acrylic acid, which is widely used as a thickener, is capable of suppressing the dissociation of carboxyl groups under acidic conditions of pH 5 or lower or in an aqueous solution containing salts, resulting in extremely low viscosity and no gelation. . For this reason, it cannot be used in a formulation that requires acidic conditions and a salt coexistence system.

具体的に述べると、現在最も汎用されている化粧料用増粘剤は、カルボキシビニルポリマーと総称されるアクリル酸の重合体であり、商品名としてはハイビスワコー(和光純薬株式会社)、シンタレン(3V SIGMA社)、カーボポール(グッドリッチ社)等として市販されているものである。これらの増粘剤は化学的に架橋している重合体である(The B.F. Goodrich Company, Specialty Polymers and Chemical Div., Carbopol Data Sheets and Applications Literature)。   Specifically, the most widely used thickener for cosmetics at present is a polymer of acrylic acid generically called carboxyvinyl polymer, and trade names are Hibiswako (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (3V SIGMA), Carbopol (Goodrich), etc. These thickeners are chemically cross-linked polymers (The B.F. Goodrich Company, Specialty Polymers and Chemical Div., Carbopol Data Sheets and Applications Literature).

このような架橋重合体の水分散液は非常に増粘効果が高く、化粧料の増粘剤として汎用されている(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、これらのカルボキシビニルポリマーの欠点として、その増粘可能なpH範囲が限られるという問題がある。カルボキシビニルポリマーは該ポリマーに含まれるカルボキシル基が解離状態になることで水中にてポリマーが膨潤し増粘する。したがって、カルボキシル基が充分に解離しない弱酸性以下のpH領域ではカルボキシビニルポリマーは増粘剤として機能しないという極めて重大な欠点があり、これに代わる広いpH範囲で増粘可能な増粘剤の開発が強く望まれているのが現状である。
Such an aqueous dispersion of a crosslinked polymer has a very high thickening effect and is widely used as a thickener for cosmetics (see, for example, Patent Document 1).
However, as a disadvantage of these carboxyvinyl polymers, there is a problem that the pH range in which the viscosity can be increased is limited. In the carboxyvinyl polymer, the polymer swells and thickens in water when the carboxyl group contained in the polymer is in a dissociated state. Therefore, the carboxyvinyl polymer does not function as a thickener in the pH range below weak acidity where the carboxyl group is not sufficiently dissociated, and the development of a thickener capable of thickening over a wide pH range is an alternative. Is strongly desired.

この問題を解決するために、アクリルアミドアルキルスルホン酸と(メタ)アクリル酸との共重合体(特許文献2)、アクリルアミドアルキルスルホン酸とアルキル基含有不飽和単量体との共重合体(特許文献3)、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー(特許文献4)、或いはポリアクリル酸アミドなどが、化粧料に応用されている。   In order to solve this problem, a copolymer of acrylamide alkyl sulfonic acid and (meth) acrylic acid (Patent Document 2), a copolymer of acrylamide alkyl sulfonic acid and an alkyl group-containing unsaturated monomer (Patent Document) 3) A homopolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (Patent Document 4) or polyacrylic acid amide has been applied to cosmetics.

特開平8−99855号公報JP-A-8-99855 特開平9−157130号公報JP-A-9-157130 特開平10−279636号公報JP-A-10-279636 特開平10−67640号公報JP-A-10-67640

しかしながら、上記のアクリルアミドアルキルスルホン酸を骨格に有するポリマーは耐酸性が向上し、酸性条件が要求される処方において使用できるものの、アクリル酸に由来すると考えられる乾き際のべたつき感が生じ、増粘化粧料として十分に満足できる使用性に至っているとは言えない。また、低温保存下や高温保存下、あるいは温度変化サイクル保存下でゲル化等により増粘、あるいは減粘するなどの現象が観察され、経時安定性に優れているとはいえない。ポリアクリル酸アミドの経時安定性についても同様である。   However, although the polymer having an acrylamide alkyl sulfonic acid in the above skeleton has improved acid resistance and can be used in a formulation requiring acidic conditions, a sticky feeling at the time of drying, which is considered to be derived from acrylic acid, occurs, and the thickening makeup It cannot be said that it has reached usability that is sufficiently satisfactory as a charge. Moreover, a phenomenon such as thickening or thinning due to gelation or the like is observed under low temperature storage, high temperature storage, or temperature change cycle storage, and it cannot be said that the stability over time is excellent. The same applies to the temporal stability of polyacrylic acid amide.

一方、肌への塗布時のコク感を与え、皮膚への柔軟性を付与することなどを目的として、様々な固形油や半固形油、抱水性油剤を皮膚化粧料に配合する技術が用いられている。しかしながら、固形油や半固形油、抱水性油剤を配合すると、塗布時のしっとりしたコク感は得られるが、みずみずしい使用感を同時に満足することは極めて困難であった。また、乳化滴の凝集や合一、結晶析出などにより経時安定性が悪化してしまう場合があった。   On the other hand, technologies for blending various solid oils, semi-solid oils, and water hydrated oils into skin cosmetics are used for the purpose of giving a rich feeling when applied to the skin and imparting flexibility to the skin. ing. However, when solid oil, semi-solid oil, and water-holding oil are blended, a moist and rich feeling at the time of application can be obtained, but it is extremely difficult to satisfy a fresh feeling at the same time. Further, the stability over time may be deteriorated due to aggregation or coalescence of emulsion droplets, crystal precipitation, or the like.

本発明者等は、上述の事情に鑑み、鋭意研究をした結果、特定の逆相乳化重合(逆相マイクロエマルション重合)により製造した合成高分子電解質からなるミクロゲルを化粧料増粘剤として用い、硬化ヒマシ油と高級脂肪酸のエステルを配合することにより、みずみずしさとコク感を併せ持つ優れた使用感を有し、皮膚への柔軟性付与効果にも優れ、しかも経時安定性に極めて優れた皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have used a microgel composed of a synthetic polymer electrolyte produced by a specific reverse phase emulsion polymerization (reverse phase microemulsion polymerization) as a cosmetic thickener, By blending hardened castor oil and higher fatty acid esters, it has an excellent feeling of use that has both freshness and richness, has an excellent effect of imparting flexibility to the skin, and has excellent stability over time. Has been found, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、
(a)有機溶媒若しくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にてラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤と、
(b)硬化ヒマシ油と高級脂肪酸とのエステル
とを含有することを特徴とする皮膚化粧料を提供するものである。
That is, the present invention
(A) A composition comprising an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersion phase, comprising a microgel obtained by dissolving a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the dispersion phase and radical polymerization in the dispersion phase. A thickener,
(B) To provide a skin cosmetic characterized by containing hydrogenated castor oil and an ester of a higher fatty acid.

また、本発明は、前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式(1)に示されるジアルキルアクリルアミドとイオン性アクリルアミド誘導体とである上記の皮膚化粧料を提供するものである。
一般式(1)

Figure 2007039360
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。) Moreover, this invention provides said skin cosmetics whose said water-soluble ethylenically unsaturated monomer is the dialkyl acrylamide shown by General formula (1), and an ionic acrylamide derivative.
General formula (1)
Figure 2007039360
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)

さらに、本発明は、前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式(1)に示されるジアルキルアクリルアミドと、一般式(2)に示されるアニオン性アクリルアミド誘導体とである上記の皮膚化粧料を提供するものである。



一般式(1)

Figure 2007039360
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。)

一般式(2)
Figure 2007039360
(R4及びR5はそれぞれ独立にH又はメチル基、R6は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、Xは金属イオン若しくはNH3を表わす。) Furthermore, the present invention provides the above skin cosmetic, wherein the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is a dialkylacrylamide represented by the general formula (1) and an anionic acrylamide derivative represented by the general formula (2). To do.



General formula (1)
Figure 2007039360
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)

General formula (2)
Figure 2007039360
(R 4 and R 5 each independently represent H or a methyl group, R 6 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents a metal ion or NH 3. )

また、本発明は、前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式(1)に示されるジアルキルアクリルアミドと、一般式(3)に示されるカチオン性アクリルアミド誘導体とである上記の皮膚化粧料を提供するものである。
一般式(1)

Figure 2007039360
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。)

一般式(3)
Figure 2007039360
(R7はH又はメチル基、R8はHまたは炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R9は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R10、R11、R12はメチル基またはエチル基、Yは金属イオンを表わす。) The present invention also provides the above skin cosmetic, wherein the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is a dialkylacrylamide represented by the general formula (1) and a cationic acrylamide derivative represented by the general formula (3). To do.
General formula (1)
Figure 2007039360
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)

General formula (3)
Figure 2007039360
(R 7 is H or a methyl group, R 8 is H or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 9 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 10 , R 11 and R 12 represent a methyl group or an ethyl group, and Y represents a metal ion.)

さらに、本発明は、前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式(1)に示されるジアルキルアクリルアミドと、一般式(2)に示されるアニオン性アクリルアミド誘導体と、一般式(4)に示される架橋性モノマーとである上記の皮膚化粧料を提供するものである。
一般式(1)

Figure 2007039360
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。)

一般式(2)
Figure 2007039360
(R4及びR5はそれぞれ独立にH又はメチル基、R6は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、Xは金属イオン若しくはNH3を表わす。)

一般式(4)
Figure 2007039360
Further, in the present invention, the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is represented by the dialkylacrylamide represented by the general formula (1), the anionic acrylamide derivative represented by the general formula (2), and the general formula (4). The above-mentioned skin cosmetic which is a crosslinkable monomer is provided.
General formula (1)
Figure 2007039360
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)

General formula (2)
Figure 2007039360
(R 4 and R 5 each independently represent H or a methyl group, R 6 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents a metal ion or NH 3. )

General formula (4)
Figure 2007039360

また、本発明は、前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式(1)に示されるジアルキルアクリルアミドと一般式(3)に示されるカチオン性アクリルアミド誘導体と、一般式(4)に示される架橋性モノマーとである上記の皮膚化粧料を提供するものである。


一般式(1)

Figure 2007039360
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。)

一般式(3)
Figure 2007039360
(R7はH又はメチル基、R8はHまたは炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R9は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R10、R11、R12はメチル基またはエチル基、Yは金属イオンを表わす。)

一般式(4)
Figure 2007039360
In the present invention, the water-soluble ethylenically unsaturated monomer includes a dialkylacrylamide represented by the general formula (1), a cationic acrylamide derivative represented by the general formula (3), and a crosslinking represented by the general formula (4). The above-mentioned skin cosmetic composition, which is a sex monomer, is provided.


General formula (1)
Figure 2007039360
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)

General formula (3)
Figure 2007039360
(R 7 is H or a methyl group, R 8 is H or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 9 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 10 , R 11 and R 12 represent a methyl group or an ethyl group, and Y represents a metal ion.)

General formula (4)
Figure 2007039360

さらに、本発明は、前記(b)硬化ヒマシ油と高級脂肪酸とのエステルが、硬化ヒマシ油と炭素数14〜22の高級脂肪酸とのモノエステルであることを特徴とする上記の皮膚化粧料を提供するものである。   Further, the present invention provides the above skin cosmetic, wherein the ester of (b) hydrogenated castor oil and a higher fatty acid is a monoester of hydrogenated castor oil and a higher fatty acid having 14 to 22 carbon atoms. It is to provide.

また、本発明は、前記(a)の増粘剤の配合量が皮膚化粧料全量に対して0.01〜2.5質量%であり、前記(b)のエステルの配合量が皮膚化粧料全量に対して0.01〜5.0質量%であることを特徴とする上記の皮膚化粧料を提供するものである。   In the present invention, the blending amount of the thickener (a) is 0.01 to 2.5% by mass with respect to the total amount of the skin cosmetic, and the blending amount of the ester (b) is the skin cosmetic. The present invention provides the above-described skin cosmetic, which is 0.01 to 5.0% by mass with respect to the total amount.

また、本発明は、さらに(c)HLB3〜18非イオン界面活性剤とを含有し、前記皮膚化粧料が水中油型乳化組成物であることを特徴とする上記の皮膚化粧料を提供するものである。   In addition, the present invention further provides (c) an HLB 3-18 nonionic surfactant, wherein the skin cosmetic is an oil-in-water emulsified composition. It is.

(1)みずみずしさとコク感の両者を併せ持つ優れた使用感を有する。
(2)皮膚に対する柔軟付与効果と保湿効果に優れている。
(3)経時安定性に極めて優れている。
(1) It has an excellent feeling of use having both freshness and richness.
(2) Excellent skin softening and moisturizing effects.
(3) Extremely excellent stability over time.

以下、本発明について詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の必須成分である「(a)ミクロゲルからなる増粘剤」とは、有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にてラジカル重合して得られる合成高分子のミクロゲルからなる増粘剤である。すなわち、一般に逆相乳化重合法と称される重合法により製造される高分子ミクロゲルを増粘剤の用途に使用するものであり、特開平2001−114641号公報に開示されているような均一重合系により得られる合成高分子からなる増粘剤とは、その重合方法および力学物性が異なる。   The essential component of the present invention, “(a) thickener composed of microgel” is a composition having an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase, and a water-soluble ethylenically unsaturated monomer as a dispersed phase. It is a thickener made of a microgel of a synthetic polymer obtained by radical polymerization in a dispersed phase. That is, a polymer microgel produced by a polymerization method generally referred to as a reverse emulsion polymerization method is used for the use of a thickener, and uniform polymerization as disclosed in JP-A-2001-114641. The polymerization method and mechanical properties are different from the thickener made of a synthetic polymer obtained by the system.

ミクロゲルとは逆相マイクロエマルション重合法で製造された合成高分子電解質の微粒子である。本発明に用いられるミクロゲルからなる増粘剤は、水、エタノールあるいは水―エタノール混合溶液中で膨潤し、外観上肉眼的に均一な高粘度溶液を提供できる。   A microgel is a fine particle of a synthetic polymer electrolyte produced by a reverse phase microemulsion polymerization method. The thickener made of microgel used in the present invention swells in water, ethanol or a water-ethanol mixed solution, and can provide a high viscosity solution which is visually uniform in appearance.

本発明に用いられる増粘剤として使用されるミクロゲルの重合系は、従来の増粘剤である合成高分子を製造する均一重合系とは異なるものである。例えば、特開平2001−114641号公報に開示されている均一重合系による合成高分子は本発明に用いるミクロゲルではなく、合成高分子を重合後、化粧料に配合するためには粉末状態に粉砕しなければならない。また、合成高分子のゲルが目立ち、外観上問題を生じる場合がある。
これに対して、本発明に用いられるミクロゲルは不均一重合系で重合される。得られる合成高分子は微細な高分子ゲル、すなわちミクロゲルとなり、化粧料に配合する際に新たに粉砕して粉末状態にする必要がなく、優れた増粘効果と優れた使用感を発揮し、さらに化粧料の外観上も好ましいものである。
The microgel polymerization system used as the thickener used in the present invention is different from the homogeneous polymerization system for producing a synthetic polymer which is a conventional thickener. For example, the synthetic polymer based on the homogeneous polymerization system disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-114641 is not a microgel used in the present invention, but after the synthetic polymer is polymerized, it is pulverized into a powder state for blending into cosmetics. There must be. In addition, a synthetic polymer gel is noticeable and may cause problems in appearance.
In contrast, the microgel used in the present invention is polymerized in a heterogeneous polymerization system. The resulting synthetic polymer becomes a fine polymer gel, that is, a microgel, and when blended into cosmetics, it does not need to be pulverized and powdered, exhibits an excellent thickening effect and excellent usability. Furthermore, the appearance of the cosmetic is also preferable.

また、高分子の逆相乳化重合法に関しては、特許第1911623号公報にアクリル酸を用いた水膨潤性ポリマーを逆相重合により製造し、これを増粘剤として応用する技術の記載があるが、これは現在汎用されているカルボキシビニルポリマーの欠点を改良するために、本発明に用いられるミクロゲルとは異なるものである。   In addition, regarding the reverse phase emulsion polymerization method of a polymer, there is a description of a technology in which a water-swellable polymer using acrylic acid is produced by reverse phase polymerization in Patent No. 1911623 and applied as a thickener. This is different from the microgel used in the present invention in order to improve the drawbacks of carboxyvinyl polymers currently in wide use.

また、特開平9−12613号公報には、水吸収性樹脂のミクロゲル粒子をおむつあるいは生理用品に適するように一定以上の大きさに製造することが開示されているが、これは化粧料増粘剤に応用できる技術ではなく、本発明に用いられるミクロゲルとは全く異なるものである。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-12613 discloses that water-absorbent resin microgel particles are produced in a certain size or more so as to be suitable for a diaper or a sanitary product. It is not a technique that can be applied to the agent, and is completely different from the microgel used in the present invention.

本発明に用いられる増粘剤は逆相乳化重合法において製造される。すなわち、有機溶媒若しくは油分を分散媒とし水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し分散相中にてラジカル重合して製造される。重合されたミクロゲルは洗浄、乾燥されるが、粉砕する必要はない。
特に適宜選択された親水疎水バランス(HLB)に調節された界面活性剤を使用することにより、逆相乳化重合における重合系が一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ミクロゲルからなる増粘剤が製造されることが好ましい。
The thickener used in the present invention is produced by a reverse phase emulsion polymerization method. That is, in a composition having an organic solvent or an oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase, it is produced by dissolving a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the dispersed phase and radical polymerization in the dispersed phase. The polymerized microgel is washed and dried, but need not be crushed.
In particular, by using a surfactant adjusted to an appropriately selected hydrophilic / hydrophobic balance (HLB), the microgel under the condition that the polymerization system in the inverse emulsion polymerization forms a one-phase microemulsion or a fine W / O emulsion. It is preferred that a thickener consisting of

一相マイクロエマルションとは熱力学的に安定に油相と水相が共存している状態で油・水間の界面張力は極小になっている状態である。また、微細W/Oエマルションは熱力学的には不安定であるが速度論的に安定に油と水が微細なW/Oエマルションとして存在している状態である。一般的に微細W/Oエマルションの内水相の粒子径は数10〜100nm程度である。これらの状態は系の組成と温度のみで決定され、機械的な攪拌条件などには左右されない。   A single-phase microemulsion is a state in which the oil phase and the water phase coexist thermodynamically and the interfacial tension between the oil and water is minimized. The fine W / O emulsion is thermodynamically unstable, but oil and water are present as fine W / O emulsions stably in kinetics. Generally, the particle diameter of the inner aqueous phase of the fine W / O emulsion is about several tens to 100 nm. These states are determined only by the composition and temperature of the system and do not depend on mechanical stirring conditions.

重合系を構成する組成物は、水とは混合しない有機溶媒若しくは油分からなる分散媒(外相を構成する)、水からなる分散相(内相を構成する)とからなる。
好ましい有機溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカンなどのアルカン類;シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどのシクロアルカン類;ベンゼン、トルエン、キシレン、デカリン、ナフタレンなどの芳香族および環状炭化水素が挙げられる。
好ましい油分としてはパラフィン油などの非極性油分が挙げられる。
The composition constituting the polymerization system is composed of an organic solvent or oil that does not mix with water (dispersing medium constituting the outer phase) and a dispersed phase consisting of water (constituting the inner phase).
Preferable organic solvents include alkanes such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane; cycloalkanes such as cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane; benzene, toluene, xylene, decalin, naphthalene, etc. And aromatic and cyclic hydrocarbons.
Preferred oils include nonpolar oils such as paraffin oil.

水溶性エチレン性不飽和モノマーは、分散相である水に溶解し次いで分散媒である有機溶媒あるいは油分と混合され、所望の温度に加熱した後、重合開始剤を水相に添加し重合を行う。   The water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dissolved in water as a dispersed phase, then mixed with an organic solvent or oil as a dispersion medium, heated to a desired temperature, and then a polymerization initiator is added to the aqueous phase for polymerization. .

一般的に不均一重合法では重合中の攪拌条件により製造される高分子の物性が異なることが知られている。その理由は、乳化系が熱力学的に安定な状態ではない為に攪拌条件による乳化粒子の形状、サイズに変化が生じる為である。本発明においては、熱力学的に安定な一相マイクロエマルション領域あるいは準安定的である一相領域の近傍に存在する微細W/Oエマルション領域で重合を行うことでこれらの問題を回避できることを見出した。具体的には、通常の熱重合あるいはレドックス重合用の重合開始剤の最適重合温度近傍に上記一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルション領域が出現するように重合系の組成(有機溶媒の種類、界面活性剤のHLB)を調節することで微細な水相(水滴)内で高分子を重合することで増粘効果が高いミクロゲルを得ることが可能になった。   In general, in the heterogeneous polymerization method, it is known that the properties of the polymer produced vary depending on the stirring conditions during the polymerization. The reason is that since the emulsification system is not thermodynamically stable, the shape and size of the emulsified particles change depending on the stirring conditions. In the present invention, it has been found that these problems can be avoided by performing polymerization in a thermodynamically stable one-phase microemulsion region or a fine W / O emulsion region that exists in the vicinity of a metastable one-phase region. It was. Specifically, the composition of the polymerization system (type of organic solvent, so that the above-mentioned one-phase microemulsion or fine W / O emulsion region appears in the vicinity of the optimum polymerization temperature of the polymerization initiator for normal thermal polymerization or redox polymerization. By adjusting the surfactant (HLB), it became possible to obtain a microgel with a high thickening effect by polymerizing the polymer in a fine aqueous phase (water droplets).

これに対して、従来の懸濁重合による高分子の増粘剤(例えば、特開平2001−1146641公報記載の方法)では重合時の水滴の粒子径コントロールが困難であり、良質なミクロゲルを得ることは困難である。   In contrast, conventional polymer thickeners by suspension polymerization (for example, the method described in JP-A-2001-1146641) are difficult to control the particle size of water droplets during polymerization, and thus a good quality microgel can be obtained. It is difficult.

水溶性エチレン性不飽和モノマーは、非イオン性モノマーとイオン性モノマー(アニオン性モノマー若しくはカチオン性モノマー)とを併用することが好ましい。
非イオン性モノマーは上記一般式(1)に示すジアルキルアクリルアミドが好ましい。
イオン性モノマーは、一般式(2)に示すアニオン性アクリルアミド誘導体または一般式(3)に示すカチオン性アクリルアミド誘導体が好ましい。
The water-soluble ethylenically unsaturated monomer is preferably a combination of a nonionic monomer and an ionic monomer (anionic monomer or cationic monomer).
The nonionic monomer is preferably a dialkylacrylamide represented by the general formula (1).
The ionic monomer is preferably an anionic acrylamide derivative represented by the general formula (2) or a cationic acrylamide derivative represented by the general formula (3).

一般式(2)

Figure 2007039360
(R4及びR5はそれぞれ独立にH又はメチル基、R6は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、Xは金属イオン、NH3、アミン化合物を表す。例えば、金属イオンはLi、Na、Kのアルカリ金属イオン、アミン化合物はトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等である。)

一般式(3)
Figure 2007039360
(R7はH又はメチル基、R8はHまたは炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R9は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R10、R11、R12はメチル基またはエチル基、Yは陰性カウンターイオンを表わし、例えば、Cl、Br等のマイナスカウンターイオンである。) General formula (2)
Figure 2007039360
(R 4 and R 5 are each independently H or a methyl group, R 6 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is a metal ion, NH 3, or an amine compound. For example, a metal ion Are Li, Na, K alkali metal ions, and amine compounds are triethanolamine, triisopropanolamine, etc.)

General formula (3)
Figure 2007039360
(R 7 is H or a methyl group, R 8 is H or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 9 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 10 , R 11 and R 12 are a methyl group or an ethyl group, and Y represents a negative counter ion, for example, a negative counter ion such as Cl or Br.)

特に好ましいジアルキルアクリルアミドは、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドである。
特に好ましいイオン性アクリルアミド誘導体は、2-アクリルアミド2-メチルプロパンスルホン酸およびその塩である。
特に好ましいカチオン性アクリルアミド誘導体はN,N,-ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライドである。
Particularly preferred dialkylacrylamides are dimethylacrylamide and diethylacrylamide.
Particularly preferred ionic acrylamide derivatives are 2-acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid and its salts.
A particularly preferred cationic acrylamide derivative is N, N, -dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride.

非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系におけるモノマー組成比(重合系の仕込み比)は、目的とするミクロゲルのモノマー構成比に応じて適宜任意に決定される。ミクロゲルのモノマー構成比と重合系への仕込み比はほぼ同一となる。非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系の仕込み比(モル比)は、通常、非イオン性モノマー:イオン性モノマー=0.5:9.5〜9.5:0.5、好ましくは1:9〜9:1、さらに好ましくは7:3〜9:1の範囲で共重合に供される。最適比率は、非イオン性モノマー:イオン性モノマー=8:2である。   The monomer composition ratio in the polymerization system of the nonionic monomer and the ionic monomer (the charge ratio of the polymerization system) is arbitrarily determined arbitrarily according to the monomer composition ratio of the target microgel. The monomer composition ratio of the microgel and the charging ratio to the polymerization system are almost the same. The charging ratio (molar ratio) of the polymerization system of the nonionic monomer and the ionic monomer is usually nonionic monomer: ionic monomer = 0.5: 9.5 to 9.5: 0.5, preferably 1. : 9 to 9: 1, more preferably 7: 3 to 9: 1. The optimum ratio is nonionic monomer: ionic monomer = 8: 2.

上記の水溶性エチレン性不飽和モノマーを任意に選択して本発明の増粘剤が重合される。特に好ましい増粘剤は、水溶性エチレン性不飽和モノマーにジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸を用い、これらのモノマーから共重合される2元共重合体のミクロゲルである。この場合に、架橋モノマーは必要がなく、自己架橋により優れた増粘効果と使用感が発揮される増粘剤が得られる。   The above-mentioned water-soluble ethylenically unsaturated monomer is arbitrarily selected to polymerize the thickener of the present invention. A particularly preferred thickener is a binary copolymer microgel copolymerized from dimethylacrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as water-soluble ethylenically unsaturated monomers. In this case, there is no need for a crosslinking monomer, and a thickener that exhibits an excellent thickening effect and a feeling of use due to self-crosslinking can be obtained.

なお、架橋モノマーを用いることもでき、その場合には一般式(4)で示される架橋モノマーが好ましく、特にメチレンビスアクリルアミドが好ましい。









一般式(4)

Figure 2007039360
A crosslinking monomer can also be used. In that case, the crosslinking monomer represented by the general formula (4) is preferable, and methylenebisacrylamide is particularly preferable.









General formula (4)
Figure 2007039360

水溶性エチレン性不飽和モノマーを、分散相に溶解して本発明に好ましいミクロゲルを重合するためには、最適な外相油分あるいは有機溶媒と、界面活性剤とをそれぞれを選択することが必要である。本発明者は、非イオン界面活性剤の親水性疎水性バランス(HLB)を重合系の組成において相図を作成することにより、熱ラジカル重合に適する温度において曇点を示すように重合系を調製することで、通常の熱ラジカル重合温度において一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する状態を作り、増粘剤として好ましいレオロジー特性を持つミクロゲルが得られることを見出した。   In order to dissolve the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the dispersed phase and polymerize the preferred microgel for the present invention, it is necessary to select the optimum outer phase oil or organic solvent and surfactant. . The present inventor prepared a polymerization system to show a cloud point at a temperature suitable for thermal radical polymerization by creating a phase diagram of the hydrophilic-hydrophobic balance (HLB) of the nonionic surfactant in the composition of the polymerization system. Thus, it was found that a microgel having a rheological characteristic preferable as a thickener can be obtained by creating a state of forming a one-phase microemulsion or a fine W / O emulsion at a normal thermal radical polymerization temperature.

好ましい界面活性剤は、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ソルビタン脂肪酸エステル、モノ脂肪酸グリセリン、トリ脂肪酸グリセリン、ポリグリセリン脂肪酸エステル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、ジステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリルなどが挙げられる。
これらの界面活性剤を適宜組み合わせて所望のHLBに調整して重合系に添加することが出来る。
Preferred surfactants are polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene hexyl decyl ether, polyoxyethylene isostearyl ether , Polyoxyethylene octyldodecyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sorbitan fatty acid ester, mono fatty acid glycerin, tri fatty acid glycerin, polyglycerin fatty acid ester, isostearic acid polyoxyethylene glycerin, Polyoxyethylene glycerin triisostearate, polyoxymonostearate Ji Ren glycerin distearate, polyoxyethylene glyceryl, and the like tristearate polyoxyethylene glyceryl.
These surfactants can be appropriately combined to adjust to a desired HLB and added to the polymerization system.

また、ジアルキルアクリルアミドとアクリルアミド系イオン性モノマーを共重合したミクロゲルにおいては、自発的な架橋反応が進行し、特に第三成分として多官能性架橋モノマーを共重合しなくても、化学的に自己架橋されたミクロゲルが得られ、本発明に用いる特に好ましい増粘剤となる。   In addition, in the microgel copolymerized with dialkylacrylamide and acrylamide-based ionic monomer, spontaneous crosslinking reaction proceeds, and it is chemically self-crosslinking without the need to copolymerize polyfunctional crosslinking monomer as the third component. The resulting microgel is obtained and is a particularly preferred thickener for use in the present invention.

第三成分の多官能性架橋モノマーは必要ではないが、これを添加し共重合しても本発明に使用されるミクロゲルは合成可能である。多官能性架橋モノマーは、一般式(4)に示されるモノマーが好ましく、一般式(4)で示される架橋モノマーの一種類あるいは二種類以上を使用して架橋することが出来る。これらの架橋性モノマーはジアルキルアクリルアミドとイオン性アクリルアミド誘導体との重合系において効率よく架橋構造を取り得ることが必須である。   Although the third component polyfunctional crosslinking monomer is not necessary, the microgel used in the present invention can be synthesized even if it is added and copolymerized. The multifunctional crosslinking monomer is preferably a monomer represented by the general formula (4), and can be crosslinked using one or more kinds of crosslinking monomers represented by the general formula (4). It is essential that these crosslinkable monomers can take a crosslinked structure efficiently in a polymerization system of dialkylacrylamide and an ionic acrylamide derivative.

好ましい架橋性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、N,N'-メチレンビスアクリルアミド、N,N'-エチレンビスアクリルアミド、イソシアヌル酸トリアリル、ペンタエリスリトールジメタクリレート等が挙げられ、この中から選ばれた一種または二種以上を用いることが出来る。本発明においては、特に、N,N'-メチレンビスアクリルアミドが好ましく使用される。   Preferred crosslinkable monomers include, for example, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyoxyethylene diacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, N, N′-methylenebisacrylamide, N, N′-ethylenebisacrylamide, triallyl isocyanurate, pentaerythritol dimethacrylate, and the like can be used, and one or more selected from these can be used. In the present invention, N, N′-methylenebisacrylamide is particularly preferably used.

本発明に用いられる増粘剤である共重合体中の2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸単位とジアルキルアクリルアミド単位の含有量のモル比は、通常、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸単位:ジアルキルアクリルアミド単位=0.5:9.5〜9.5:0.5、好ましくは1:9〜9:1であり、さらに好ましくは=3:7〜1:9である。最適比は2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸単位:ジアルキルアクリルアミド単位=2:8である。本発明の増粘剤の粘性は強解離基であるスルホニル基に基づく静電反発による分子鎖の伸展およびジアルキルアクリルアミドの自発架橋反応あるいは架橋性単量体による架橋構造に起因しているが、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸単位またはその塩の含有量が、ジアルキルアクリルアミド単位に対して5モル%未満では十分に分子鎖の伸展が起こらないため十分な粘度が得られないことがある。   The molar ratio of the content of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid unit and dialkylacrylamide unit in the copolymer that is a thickener used in the present invention is usually 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. Unit: dialkylacrylamide unit = 0.5: 9.5 to 9.5: 0.5, preferably 1: 9 to 9: 1, and more preferably = 3: 7 to 1: 9. The optimum ratio is 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid unit: dialkylacrylamide unit = 2: 8. The viscosity of the thickener of the present invention is due to molecular chain extension due to electrostatic repulsion based on a sulfonyl group, which is a strong dissociation group, and spontaneous crosslinking reaction of dialkylacrylamide or a crosslinked structure with a crosslinking monomer. -When the content of the acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid unit or a salt thereof is less than 5 mol% with respect to the dialkylacrylamide unit, the molecular chain may not be sufficiently stretched, so that sufficient viscosity may not be obtained.

架橋性モノマーの使用量は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはその塩とジアルキルアクリルアミドの全モル数に対し0.0001〜2.0モル%の範囲で添加されることが好ましい。0.0001モル%未満で調製された増粘剤は架橋の効果が見られない場合がある。また、2モル%を超えて調製された場合、架橋密度が高すぎてミクロゲルが充分に膨潤出来ないために充分な増粘効果を発揮しない場合がある。   The use amount of the crosslinkable monomer is preferably in the range of 0.0001 to 2.0 mol% with respect to the total number of moles of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or a salt thereof and dialkylacrylamide. Thickeners prepared at less than 0.0001 mol% may not have a crosslinking effect. Moreover, when it exceeds 2 mol%, since a crosslinking density is too high and a microgel cannot fully swell, it may not exhibit sufficient thickening effect.

本発明に用いられるミクロゲルの分子量は重量平均分子量10万〜500万(PEG換算:GPCによる測定)程度であり、増粘剤として求められる粘度により調節される。   The molecular weight of the microgel used in the present invention is about 100,000 to 5,000,000 (average in terms of PEG: measured by GPC), and is adjusted by the viscosity required as a thickener.

上記の重合法によって得られるミクロゲルは、下記(1)〜(3)のすべてのレオロジー的性質を有する。このミクロゲルからなる増粘剤は上記の重合法による製造方法により得られ、増粘剤として好ましく使用される。
(1)ミクロゲルの0.5%(質量百分率)の水分散液の見かけ粘度が、ずり速度1.0s-1において10000mPa・s以上である。
(2)ミクロゲルの0.5%(質量百分率)のエタノール分散液の見かけ粘度が、ずり速度1.0 s-1において5000mPa・s以上である。
(3)ミクロゲルの0.5%(質量百分率)の水分散液若しくはエタノール分散液のおける動的弾性率が、歪み1%以下、周波数0.01〜10Hzの範囲でG'>G"である。
なお、ミクロゲルの水若しくはエタノール分散液の見かけ粘度とは、コーンプレート型レオメータ(Paar Rhysica製 MCR-300)を用い、測定温度25℃、ずり速度1s-1における粘度である。
また、動的弾性率は、同上の測定装置を用いて測定温度25℃、歪み1%以下で周波数範囲0.1〜10Hzで測定した貯蔵弾性率(G')および損失弾性率(G")の値を意味する。
The microgel obtained by the above polymerization method has all the rheological properties of the following (1) to (3). The thickener composed of the microgel is obtained by the production method by the polymerization method described above, and is preferably used as a thickener.
(1) The apparent viscosity of an aqueous dispersion of 0.5% (mass percentage) of the microgel is 10,000 mPa · s or more at a shear rate of 1.0 s −1 .
(2) The apparent viscosity of the 0.5% (percentage by mass) ethanol dispersion of the microgel is 5000 mPa · s or more at a shear rate of 1.0 s −1 .
(3) The dynamic elastic modulus in a 0.5% (mass percentage) aqueous dispersion or ethanol dispersion of the microgel is G ′> G ″ within a strain of 1% or less and a frequency of 0.01 to 10 Hz.
The apparent viscosity of the water or ethanol dispersion of the microgel is a viscosity at a measurement temperature of 25 ° C. and a shear rate of 1 s −1 using a cone plate rheometer (MCR-300 manufactured by Paar Rhysica).
The dynamic elastic modulus is the value of the storage elastic modulus (G ') and loss elastic modulus (G ") measured at a measurement temperature of 25 ° C and a strain of 1% or less in the frequency range of 0.1 to 10 Hz using the same measuring device. Means.

本発明に用いられるミクロゲルは重合後簡単な沈殿精製工程を経て粉末状態で分離することが可能である。粉末状に分離されたミクロゲルは、水あるいはエタノールまたは水/エタノールの混合溶剤に容易に分散して速やかに膨潤し増粘剤として機能する。
また、ミクロゲルに共重合されるイオン性モノマーを、強酸性のモノマー(例えばスルホン酸残基を含むモノマー)を選択することで、従来のカルボキシビニルポリマーでは増粘が不可能であった酸性製剤の増粘も可能である。
The microgel used in the present invention can be separated in a powder state through a simple precipitation purification step after polymerization. The microgel separated into a powder form easily disperses in water or ethanol or a mixed solvent of water / ethanol, swells quickly, and functions as a thickener.
In addition, by selecting a strongly acidic monomer (for example, a monomer containing a sulfonic acid residue) as an ionic monomer to be copolymerized with the microgel, an acidic preparation that cannot be thickened with a conventional carboxyvinyl polymer can be obtained. Thickening is also possible.

本発明の皮膚化粧料は、上記ミクロゲルを増粘剤として皮膚化粧料基剤に配合して製造される。増粘剤の配合量は目的とする化粧料に応じて適宜決定され限定されない。使用性の点から、好ましい配合量は0.01〜2.5質量%、さらに好ましくは0.05〜1.5質量%である。2.5質量%を越えて配合すると、べたつき、あるいはみずみずしさの点で問題を生じる場合がある。一方、0.01質量%未満では、十分な増粘効果が得られない場合がある。   The skin cosmetic of the present invention is produced by blending the above-mentioned microgel into a skin cosmetic base as a thickener. The blending amount of the thickener is appropriately determined according to the intended cosmetic and is not limited. From the viewpoint of usability, a preferable blending amount is 0.01 to 2.5% by mass, and more preferably 0.05 to 1.5% by mass. If it exceeds 2.5% by mass, a problem may occur in terms of stickiness or freshness. On the other hand, if it is less than 0.01% by mass, a sufficient thickening effect may not be obtained.

次に、本発明のもう一つの必須成分である「(b)硬化ヒマシ油と高級脂肪酸のエステル」について詳述する。
(b)硬化ヒマシ油と高級脂肪酸のエステルとは、ヒマシ油を水素添加して得られる硬化ヒマシ油の水酸基を一部、又は全て他の高級脂肪酸でエステル化して得られる化合物である。具体的にはモノステアリン酸硬化ヒマシ油、モノイソステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリイソステアリン酸硬化ヒマシ油等が例示される。
Next, "(b) hardened castor oil and higher fatty acid ester" which is another essential component of the present invention will be described in detail.
(B) Hardened castor oil and higher fatty acid ester are compounds obtained by esterifying a part or all of hydroxyl groups of hardened castor oil obtained by hydrogenating castor oil with other higher fatty acids. Specifically, monostearic acid hydrogenated castor oil, monoisostearic acid hydrogenated castor oil, monohydroxystearic acid hydrogenated castor oil, triisostearic acid hydrogenated castor oil and the like are exemplified.

本発明において、成分(b)は肌に塗布したときのコク感を与え、皮膚に柔軟性を付与し、保湿効果を高めることができる。成分(b)は、通常化粧料に使用できる、硬化ヒマシ油と高級脂肪酸のエステルであれば特に限定されないが、硬化ヒマシ油と炭素数14〜22の高級脂肪酸のモノエステルが好ましく、具体的にはモノステアリン酸硬化ヒマシ油、モノイソステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油などが好ましい。これらのうち、本発明に特に好ましくは、下記式(5)のモノステアリン酸硬化ヒマシ油である。
式(5)

Figure 2007039360
In the present invention, the component (b) can give a rich feeling when applied to the skin, impart flexibility to the skin, and enhance the moisturizing effect. The component (b) is not particularly limited as long as it is an ester of hydrogenated castor oil and higher fatty acid, which can be usually used in cosmetics, but is preferably a monoester of hydrogenated castor oil and a higher fatty acid having 14 to 22 carbon atoms. Monostearic acid hydrogenated castor oil, monoisostearic acid hydrogenated castor oil, monohydroxystearic acid hydrogenated castor oil and the like are preferable. Among these, monostearic acid hydrogenated castor oil represented by the following formula (5) is particularly preferable in the present invention.
Formula (5)
Figure 2007039360

成分(b)硬化ヒマシ油と高級脂肪酸のエステルは、一種又は二種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、皮膚化粧料全量に対して0.01〜5.0質量%が好ましく、さらに好ましくは0.1〜3.0質量%である。0.01質量%未満では配合による効果が発揮されず、5.0質量%を超えるとべたつきを生じる場合がある。   Component (b) hydrogenated castor oil and higher fatty acid ester can be used singly or in combination of two or more, and the blending amount is preferably 0.01 to 5.0% by mass relative to the total amount of skin cosmetics. More preferably, it is 0.1-3.0 mass%. If it is less than 0.01% by mass, the effect of the blending is not exhibited, and if it exceeds 5.0% by mass, stickiness may occur.

本発明の皮膚化粧料においては、油分を乳化剤を用いて乳化して、組成物中に配合して、水中油型の乳化型皮膚化粧料とすることも好ましい。油分として用いられるものとしては、炭化水素油、シリコーン油、ロウ類、脂肪酸エステル類、高級アルコール類、紫外線吸収剤等である。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、平均分子量20万以上のシリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)等が挙げられる。
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸2−オクチルドデシル等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート)、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキサン)シリルイソペンチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン、5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]1,3,5−トリアジン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。
In the skin cosmetic of the present invention, it is also preferable to emulsify the oil using an emulsifier and blend it in the composition to obtain an oil-in-water emulsion skin cosmetic. Examples of oils that can be used include hydrocarbon oils, silicone oils, waxes, fatty acid esters, higher alcohols, and UV absorbers.
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, polyethylene wax, and Fischer-Tropsch wax.
Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, etc.), 3 Silicone resin forming a three-dimensional network structure, silicone rubber having an average molecular weight of 200,000 or more, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) It is done.
Examples of the waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, lanolin, liquid lanolin, jojoballow and the like.
Examples of the fatty acid ester include myristyl myristate, cetyl palmitate, cholesteryl stearate, beeswax fatty acid 2-octyldodecyl and the like.
Examples of the higher alcohol include hexyl alcohol, octyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, ceryl alcohol, behenyl alcohol, triacontyl alcohol, seraalkyl alcohol, and batyl alcohol.
Examples of ultraviolet absorbers include paraaminobenzoic acid, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, trimethoxycinnamate Cinnamic acid UV absorbers such as methylbis (trimethylsiloxane) silylisopentyl acid, 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzo Triazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenylbenzotriazole, 4-methoxy-4′-tert-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentane- 2-one, bis-ethylhexyloxyphenol-methoxyphenyl Triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] 1,3,5-triazine, dimorpholino pyridazinone like.

また、本発明に用いられる乳化剤としては、HLB3〜18の非イオン性界面活性剤を使用したものが、みずみずしい使用感と安定性の観点からより好ましい。
以下にHLB3〜18の非イオン性界面活性剤を具体的に挙げる。一種または二種以上を配合することが出来る。ただし、これらに限定されるものではない。
Moreover, as an emulsifier used for this invention, what uses the nonionic surfactant of HLB3-18 is more preferable from a fresh use feeling and stability viewpoint.
Specific examples of HLB 3-18 nonionic surfactants are given below. One kind or two or more kinds can be blended. However, it is not limited to these.

POE(2)ステアリルエーテル(HLB4.0)、自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール(HLB4.0)、ミリスチン酸グリセリル(HLB3.5)、モノステアリン酸グリセリル(HLB4.0)、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル(HLB4.0)、モノイソステアリン酸グリセリル(HLB4.0)、ペンタステアリン酸デカグリセリル(HLB3.5)、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル(HLB3.5)、ペンタオレイン酸デカグリセリル(HLB3.5)、モノステアリンソルビタン(HLB4.7)、モノイソステアリン酸ソルビタン(HLB5.0)、セスキイソステアリン酸ソルビタン(HLB4.5)、モノオレイン酸ソルビタン(HLB4.3)、ヘキサステアリン酸POE(6)ソルビット(HLB3.0)、POE(3)ヒマシ油(HLB3.0)、モノステアリン酸PEG(2)(HLB4.0)、モノステアリン酸エチレングリコール(HLB3.5)、ステアリン酸PEG(2)(HLB4.5)、モノラウリン酸ヘキサグリセリル(HLB14.5)、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル(HLB11)、モノステアリン酸ヘキサグリセリル(HLB9.0)、モノオレイン酸ヘキサグリセリル(HLB9.0)、モノラウリン酸デカグリセリル(HLB15.5)、モノミリスチン酸デカグリセリル(HLB14.0)、モノステアリン酸デカグリセリル(HLB12.0)、モノイソステアリン酸デカグリセリル(HLB12.0)、モノオレイン酸デカグリセリル(HLB12.0)、ジステアリン酸デカグリセリル(HLB9,5)、ジイソステアリン酸デカグリセリル(HLB10.0)等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。   POE (2) stearyl ether (HLB4.0), self-emulsifying propylene glycol monostearate (HLB4.0), glyceryl myristate (HLB3.5), glyceryl monostearate (HLB4.0), self-emulsifying monostearin Glyceryl acid (HLB4.0), glyceryl monoisostearate (HLB4.0), decaglyceryl pentastearate (HLB3.5), decaglyceryl pentaisostearate (HLB3.5), decaglyceryl pentaoleate (HLB3.5) , Monostearate sorbitan (HLB4.7), sorbitan monoisostearate (HLB5.0), sorbitan sesquiisostearate (HLB4.5), sorbitan monooleate (HLB4.3), hexastearic acid POE (6) sol (HLB3.0), POE (3) castor oil (HLB3.0), PEG monostearate (2) (HLB4.0), ethylene glycol monostearate (HLB3.5), PEG stearate (2) (HLB4.5), hexaglyceryl monolaurate (HLB14.5), hexaglyceryl monomyristate (HLB11), hexaglyceryl monostearate (HLB9.0), hexaglyceryl monooleate (HLB9.0), decamonolaurate Glyceryl (HLB15.5), decaglyceryl monomyristate (HLB14.0), decaglyceryl monostearate (HLB12.0), decaglyceryl monoisostearate (HLB12.0), decaglyceryl monooleate (HLB12.0) , Distearic acid deca Riseriru (HLB9,5), polyglycerol fatty acid esters such as diisostearate decaglyceryl (HLB10.0).

モノステアリン酸ポリオキシエチレン(以下、POEと略す)(5)グリセリル(HLB9.5)、モノステアリン酸POE(15)グリセリル(HLB13.5)、モノオレイン酸POE(5)グリセリル(HLB9.5)、モノオレイン酸POE(15)グリセリル(HLB14.5)等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類。
モノヤシ油脂肪酸POE(20)ソルビタン(HLB16.9)、モノパルミチン酸POE(20)ソルビタン(HLB15.6)、モノステアリン酸POE(20)ソルビタン(HLB14.9)、モノステアリン酸POE(6)ソルビタン(HLB9.5)、トリステアリン酸POE(20)ソルビタン(HLB10.5)、モノイソステアリン酸POE(20)ソルビタン(HLB15.0)、モノオレイン酸POE(20)ソルビタン(HLB15.0)、モノオレイン酸POE(6)ソルビタン(HLB10.0)、トリオレイン酸POE(20)ソルビタン(HLB11.0)等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類。
Polyoxyethylene monostearate (hereinafter abbreviated as POE) (5) Glyceryl (HLB9.5), POE (15) monostearate (HLB13.5), POE monooleate (5) glyceryl (HLB9.5) Polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as monooleic acid POE (15) glyceryl (HLB14.5).
Mono palm oil fatty acid POE (20) sorbitan (HLB16.9), monopalmitic acid POE (20) sorbitan (HLB15.6), monostearic acid POE (20) sorbitan (HLB14.9), monostearic acid POE (6) sorbitan (HLB9.5), tristearic acid POE (20) sorbitan (HLB10.5), monoisostearic acid POE (20) sorbitan (HLB15.0), monooleic acid POE (20) sorbitan (HLB15.0), monoolein Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as acid POE (6) sorbitan (HLB 10.0) and trioleic acid POE (20) sorbitan (HLB 11.0).

モノラウリン酸POE(6)ソルビット(HLB15.5)、テトラステアリン酸POE(60)ソルビット(HLB13.0)、テトラオレイン酸POE(30)ソルビット(HLB11.5)、テトラオレイン酸POE(40)ソルビット(HLB12.5)、テトラオレイン酸POE(60)ソルビット(HLB14.0)等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類。   Monolauric acid POE (6) sorbitol (HLB15.5), tetrastearic acid POE (60) sorbitol (HLB13.0), tetraoleic acid POE (30) sorbitol (HLB11.5), tetraoleic acid POE (40) sorbitol ( Polyoxyethylene sorbite fatty acid esters such as HLB 12.5) and tetraoleic acid POE (60) sorbite (HLB14.0).

POE(10)ラノリン(HLB12.0)、POE(20)ラノリン(HLB13.0)、POE(30)ラノリン(HLB15.0)、POE(5)ラノリンアルコール(HLB12.5)、POE(10)ラノリンアルコール(HLB15.5)、POE(20)ラノリンアルコール(HLB16.0)、POE(40)ラノリンアルコール(HLB17.0)、POE(20)ソルビットミツロウ(HLB9.5)等のポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類。   POE (10) lanolin (HLB12.0), POE (20) lanolin (HLB13.0), POE (30) lanolin (HLB15.0), POE (5) lanolin alcohol (HLB12.5), POE (10) lanolin Polyoxyethylene lanolin and lanolin such as alcohol (HLB15.5), POE (20) lanolin alcohol (HLB16.0), POE (40) lanolin alcohol (HLB17.0), POE (20) sorbit beeswax (HLB9.5) Alcohol and beeswax derivatives.

POE(20)ヒマシ油(HLB10.5)、POE(40)ヒマシ油(HLB12.5)、POE(50)ヒマシ油(HLB14.0)、POE(60)ヒマシ油(HLB14.0)、POE(20)硬化ヒマシ油(HLB10.5)、POE(30)硬化ヒマシ油(HLB11.0)、POE(40)硬化ヒマシ油(HLB13.5)、POE(60)硬化ヒマシ油(HLB14.0)、POE(80)硬化ヒマシ油(HLB16.5)、POE(40)硬化ヒマシ油(100)硬化ヒマシ油(HLB16.5)等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類。   POE (20) castor oil (HLB10.5), POE (40) castor oil (HLB12.5), POE (50) castor oil (HLB14.0), POE (60) castor oil (HLB14.0), POE ( 20) hydrogenated castor oil (HLB10.5), POE (30) hydrogenated castor oil (HLB11.0), POE (40) hydrogenated castor oil (HLB13.5), POE (60) hydrogenated castor oil (HLB14.0), Polyoxyethylene castor oil and hydrogenated castor oil such as POE (80) hydrogenated castor oil (HLB16.5) and POE (40) hydrogenated castor oil (100) hydrogenated castor oil (HLB16.5).

POE(5)フィトステロール(HLB9.5)、POE(10)フィトステロール(HLB12.5)、POE(20)フィトステロール(HLB15.5)、POE(30)フィトステロール(HLB18.0)、POE(25)フィトスタノール(HLB14.5)、POE(30)コレスタノール(HLB17.0)等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類。   POE (5) phytosterol (HLB9.5), POE (10) phytosterol (HLB12.5), POE (20) phytosterol (HLB15.5), POE (30) phytosterol (HLB18.0), POE (25) phytostanol Polyoxyethylene sterols and hydrogenated sterols such as (HLB14.5) and POE (30) cholestanol (HLB17.0).

POE(2)ラウリルエーテル(HLB9.5)、POE(4.2)ラウリルエーテル(HLB11.5)、POE(9)ラウリルエーテル(HLB14.5)、POE(5.5)セチルエーテル(HLB10.5)、POE(7)セチルエーテル(HLB11.5)、POE(10)セチルエーテル(HLB13.5)、POE(15)セチルエーテル(HLB15.5)、POE(20)セチルエーテル(HLB17.0)、POE(23)セチルエーテル(HLB18.0)、POE(4)ステアリルエーテル(HLB9.0)、POE(20)ステアリルエーテル(HLB18.0)、POE(7)オレイルエーテル(HLB10.5)、POE(10)オレイルエーテル(HLB14.5)、POE(15)オレイルエーテル(HLB16.0)、POE(20)オレイルエーテル(HLB17.0)、POE(50)オレイルエーテル(HLB18.0)、POE(10)ベヘニルエーテル(HLB10.0)、POE(20)ベヘニルエーテル(HLB16.5)、POE(30)ベヘニルエーテル(HLB18.0)、POE(2)(C12−15)アルキルエーテル(HLB9.0)、POE(4)(C12−15)アルキルエーテル
(HLB10.5)、POE(10)(C12−15)アルキルエーテル(HLB15.5)、POE(5)2級アルキルエーテル(HLB10.5)、POE(7)2級アルキルエーテル(HLB12.0)、POE(9)アルキルエーテル(HLB13.5)、POE(12)アルキルエーテル(HLB14.5)等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類。
POE (2) lauryl ether (HLB9.5), POE (4.2) lauryl ether (HLB11.5), POE (9) lauryl ether (HLB14.5), POE (5.5) cetyl ether (HLB10.5) ), POE (7) cetyl ether (HLB11.5), POE (10) cetyl ether (HLB13.5), POE (15) cetyl ether (HLB15.5), POE (20) cetyl ether (HLB17.0), POE (23) cetyl ether (HLB18.0), POE (4) stearyl ether (HLB9.0), POE (20) stearyl ether (HLB18.0), POE (7) oleyl ether (HLB10.5), POE ( 10) oleyl ether (HLB14.5), POE (15) oleyl ether (H B16.0), POE (20) oleyl ether (HLB17.0), POE (50) oleyl ether (HLB18.0), POE (10) behenyl ether (HLB10.0), POE (20) behenyl ether (HLB16.B). 5), POE (30) behenyl ether (HLB18.0), POE (2) (C12-15) alkyl ether (HLB9.0), POE (4) (C12-15) alkyl ether (HLB10.5), POE (10) (C12-15) alkyl ether (HLB15.5), POE (5) secondary alkyl ether (HLB10.5), POE (7) secondary alkyl ether (HLB12.0), POE (9) alkyl ether (HLB13.5), POE (12) alkyl ether (HLB14.5), etc. Carboxymethyl ethylene alkyl ethers.

ポリオキシエチレン(以下、POEと略す)(1)ポリオキシプロピレン(以下、POPと略す)(4)セチルエーテル(HLB9.5)、POE(10)POP(4)セチルエーテル(HLB10.5)、POE(20)POP(8)セチルエーテル(HLB12.5)、POE(20)POP(6)デシルテトラデシルエーテル(HLB11.0)、POE(30)POP(6)デシルテトラデシルエーテル(HLB12.0)等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類。   Polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE) (1) polyoxypropylene (hereinafter abbreviated as POP) (4) cetyl ether (HLB9.5), POE (10) POP (4) cetyl ether (HLB10.5), POE (20) POP (8) cetyl ether (HLB12.5), POE (20) POP (6) decyl tetradecyl ether (HLB 11.0), POE (30) POP (6) decyl tetradecyl ether (HLB 12.0) ) And other polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers.

モノラウリン酸ポリエチレングリコール(以下、PEGと略す)(10)(HLB12.5)、モノステアリン酸PEG(10)(HLB11.0)、モノステアリン酸PEG(25)(HLB15.0)、モノステアリン酸PEG(40)(HLB17.5)、モノステアリン酸PEG(45)(HLB18.0)、モノステアリン酸PEG(55)(HLB18.0)、モノオレイン酸PEG(10)(HLB11.0)、ジステアリン酸PEG(HLB16.5)、ジイソステアリン酸PEG(HLB9.5)等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類。   Polyethylene glycol monolaurate (hereinafter abbreviated as PEG) (10) (HLB12.5), PEG monostearate (10) (HLB11.0), PEG monostearate (25) (HLB15.0), PEG monostearate (40) (HLB17.5), PEG monostearate (45) (HLB18.0), PEG monostearate (55) (HLB18.0), PEG monooleate (10) (HLB11.0), distearic acid Polyethylene glycol fatty acid esters such as PEG (HLB16.5) and diisostearic acid PEG (HLB9.5).

イソステアリン酸PEG(8)グリセリル(HLB10.0)、イソステアリン酸PEG(10)グリセリル(HLB10.0)、イソステアリン酸PEG(15)グリセリル(HLB12.0)、イソステアリン酸PEG(20)グリセリル(HLB13.0)、イソステアリン酸PEG(25)グリセリル(HLB14.0)、イソステアリン酸PEGグリセリル(30)(HLB15.0)、イソステアリン酸PEG(40)グリセリル(HLB15.0)、イソステアリン酸PEG(50)グリセリル(HLB16.0)、イソステアリン酸PEG(60)グリセリル(HLB16.0)等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。   PEG (8) glyceryl isostearate (HLB10.0), PEG (10) glyceryl isostearate (HLB10.0), PEG (15) glyceryl isostearate (HLB12.0), PEG (20) glyceryl isostearate (HLB13.0) ), PEG (25) glyceryl isostearate (HLB14.0), PEG glyceryl isostearate (30) (HLB15.0), PEG (40) glyceryl isostearate (HLB15.0), PEG (50) glyceryl isostearate (HLB16) 0.0), polyoxyethylene glyceryl isostearates such as PEG (60) glyceryl isostearate (HLB 16.0).

本発明において、水中油型の乳化型皮膚化粧料とする場合には、前記HLB3〜18の非イオン性界面活性剤は、5.0質量%以下が望ましい。5.0質量%を超えて配合すると、みずみずしさといった使用感の面で問題を生じる場合があるからである。   In the present invention, when the oil-in-water emulsion skin cosmetic is used, the nonionic surfactant of HLB 3-18 is preferably 5.0% by mass or less. This is because if it exceeds 5.0% by mass, a problem may occur in terms of usability such as freshness.

本発明の皮膚化粧料には、上記必須成分の他に、通常皮膚化粧料に配合され得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合して、常法により製造することができる。以下に配合可能な成分を例示する。   In addition to the essential components described above, the skin cosmetic of the present invention can be produced by a conventional method by appropriately blending components that can be blended with a normal skin cosmetic within a range that does not impair the effects of the present invention. The component which can be mix | blended below is illustrated.

多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール,グリセリン、ジグリセリン、1,3−ブチレングリコール,エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、1,2−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol include polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, 1,2-pentanediol, hexylene glycol and the like.

水溶性高分子としては、例えば、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が挙げられる。   Examples of the water-soluble polymer include carrageenan, pectin, mannan, curdlan, chondroitin sulfate, starch, glycogen, gum arabic, sodium hyaluronate, tragacanth gum, xanthan gum, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, guar gum, dextran. , Keratosulfuric acid, locust bean gum, succinoglucan, chitin, chitosan, carboxymethylchitin, agar and the like.

その他、エタノール等の低級アルコール;ブチルヒドロキシトルエン、δ−トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤;安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、フェノキシエタノール、ヘキサクロロフェン、ε−ポリリジン等の防腐剤;クエン酸、乳酸、ヘキサメタリン酸等の有機または無機酸よびその塩;ビタミンA、ビタミンAパルミテート、ビタミンAアセテート等のビタミンA誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2およびその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15およびその誘導体等のビタミンB類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類;γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸(塩)、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、アルブチン、セファランチン等の各種薬剤、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、オウゴン、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サクラリーフ等の植物の抽出物、β−カロチン等の色素等も配合することができる。 In addition, lower alcohols such as ethanol; antioxidants such as butylhydroxytoluene, δ-tocopherol and phytin; antiseptics such as benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl esters, phenoxyethanol, hexachlorophene, and ε-polylysine; Organic or inorganic acids such as citric acid, lactic acid, hexametaphosphoric acid and their salts; vitamin A, vitamin A palmitate, vitamin A derivatives such as vitamin A acetate, vitamin B 6 hydrochloride, vitamin B 6 tripalmitate, vitamin B 6 dioctanoate , vitamin B 2 and derivatives thereof, vitamin B 12, vitamin B such as vitamin B 15 and its derivatives, alpha-tocopherol, beta-tocopherol, vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, Pantote Vitamins such as acid and pantethine; γ-oryzanol, allantoin, glycyrrhizic acid (salt), glycyrrhetinic acid, stearyl glycyrrhetinate, hinokitiol, bisabolol, eucarptone, thymol, inositol, saikosaponin, carrot saponin, hetimasaponin, muclodisaponin Saponins such as, pantothenyl ethyl ether, various drugs such as arbutin, cephalanthin, borage, clara, kohone, orange, sage, yarrow, mallow, thyme, thyme, spruce, birch, sugina, loofah, maronier, yukinoshita, Extracts of plants such as ougon, arnica, lily, mugwort, peonies, aloe, gardenia, cherry leaf, pigments such as β-carotene, and the like can also be blended.

本発明の皮膚化粧料の剤型は任意であり、どのような剤型でも構わない。また、本発明の皮膚化粧料の製品形態も任意であり、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル皮膚化粧料;ファンデーション、口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料;ボディー皮膚化粧料;芳香皮膚化粧料に用いることが出来る。   The dosage form of the skin cosmetic of the present invention is arbitrary, and any dosage form may be used. Further, the product form of the skin cosmetic of the present invention is also optional, such as facial skin cosmetics such as lotion, milky lotion, cream and pack; makeup cosmetics such as foundation, lipstick and eye shadow; body skin cosmetics; aromatic skin Can be used in cosmetics.

本発明を以下に実施例を挙げてさらに詳述する。本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量%で示す。   The present invention will be described in further detail with reference to the following examples. The present invention is not limited in any way by the following examples. Unless otherwise specified, the amount is shown in mass%.

まず、本発明に用いられるミクロゲルの合成例を説明する。合成例で得られるミクロゲルは本発明に用いる増粘剤である。   First, a synthesis example of the microgel used in the present invention will be described. The microgel obtained in the synthesis example is a thickener used in the present invention.

合成例1 ミクロゲルの合成
「ポリ(ジメチルアクリルアミド-co-2-アクリルアミド2-メチルプロパンスルホン酸-co-メチレンビスアクリルアミド)」
ジメチルアクリルアミド(興人製)を35gと2-アクリルアミド2-メチルプロパンスルホン酸(Sigma製)17.5gおよびメチレンビスアクリルアミド7mgを260gのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでpH=7.0に調節する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n-ヘキサン260gとポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル(エマレックス503、日本エマルション製)8.7gおよびエポリオキシエチレン(6)オレイルエーテル(エマレックス506、日本エマルション製)17.6gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
Synthesis Example 1 Synthesis of Microgel “Poly (dimethylacrylamide-co-2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid-co-methylenebisacrylamide)”
Dissolve 35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin), 17.5 g of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) and 7 mg of methylenebisacrylamide in 260 g of ion-exchanged water, and adjust the pH to 7.0 with sodium hydroxide. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and epolyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506) , manufactured by Nippon emulsion) 17.6g were mixed and dissolved into the N 2 to replace. An aqueous monomer solution is added to the three-necked flask and heated to 65 ° C. to 70 ° C. in an oil bath while stirring under an N 2 atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65-70 ° C. with stirring for 3 hours. After the polymerization is completed, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomer and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.

合成例2 ミクロゲルの合成
「ポリ(ジメチルアクリルアミド-co-N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライド-co-メチレンビスアクリルアミド)」
ジメチルアクリルアミド(興人製)を35gとN,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライド(興人製)17.5gおよびメチレンビスアクリルアミド7mgを260gのイオン交換水に溶解する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n-ヘキサン260gとポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル(エマレックス503、日本エマルション製)8.7gおよびポリオキシエチレン(6)オレイルエーテル(エマレックス506、日本エマルション製)17.6gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
Synthesis Example 2 Synthesis of Microgel “Poly (dimethylacrylamide-co-N, N-dimethylaminopropylacrylamidemethyl chloride-co-methylenebisacrylamide)”
Dissolve 35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin), 17.5 g of N, N-dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride (manufactured by Kojin) and 7 mg of methylenebisacrylamide in 260 g of ion-exchanged water. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506, Japanese-made emulsion) 17.6g were mixed and dissolved into the N 2 to replace. An aqueous monomer solution is added to the three-necked flask and heated to 65 ° C. to 70 ° C. in an oil bath while stirring under an N 2 atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65-70 ° C. with stirring for 3 hours. After the polymerization is completed, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomer and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.

「表1」及び「表2」に記載した配合量組成よりなる実施例1〜10、比較例1〜11のスキンケア乳液を常法により製造した。得られた乳液(試料)について、下記試験方法により、安定性および使用性(のび、みずみずしさ、コク感、べたつき、皮膚への柔軟効果)を評価した。   Skin care emulsions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 11 having the blended composition described in “Table 1” and “Table 2” were produced by a conventional method. The obtained emulsion (sample) was evaluated for stability and usability (longness, freshness, richness, stickiness, softening effect on skin) by the following test methods.

[安定性試験]
試料を低温0℃保存下、高温50℃保存下、及び5〜45℃サイクル保存下、1ヶ月間放置後、3ヶ月放置後の粘度を測定し、下記評価基準により判定した。
(評価基準)
○ :粘度低下あるいは上昇が全くみられなかった。
△ :3ヶ月で粘度低下あるいは上昇がわずかにみられた。
× :1ヶ月で粘度低下あるいは上昇がみられた。
[使用性(のび)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、肌へののびについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎: 10名全員が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
○: 7〜9名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
△: 3〜6名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
×: 0〜2名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
[使用性(みずみずしさ)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、みずみずしさについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎: 10名全員が、みずみずしさがあると判定した。
○: 7〜9名が、みずみずしさがあると判定した。
△: 3〜6名が、みずみずしさがあると判定した。
×: 0〜2名が、みずみずしさがあると判定した。
[使用性(コク感)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、コク感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎: 10名全員が、コク感があると判定した。
○: 7〜9名が、コク感があると判定した。
△: 3〜6名が、コク感があると判定した。
×: 0〜2名が、コク感があると判定した。
[使用性(べたつき)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、べたつきについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎: 10名全員が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
○: 7〜9名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
△: 3〜6名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
×: 0〜2名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
[使用性(皮膚への柔軟効果:塗布後に肌に柔らかさを感じるか)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、柔軟効果について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎: 10名全員が、柔軟効果があると判定した。
○: 7〜9名が、柔軟効果があると判定した。
△: 3〜6名が、柔軟効果があると判定した。
×: 0〜2名が、柔軟効果があると判定した。





































[Stability test]
The samples were stored for 1 month under low temperature 0 ° C. storage, high temperature 50 ° C. storage, and 5-45 ° C. cycle storage, and then the viscosity after 3 months storage was measured and judged according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: No decrease or increase in viscosity was observed.
Δ: Slight decrease in viscosity or increase in 3 months
X: Viscosity decreased or increased in 1 month.
[Usability]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the skin extension was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 persons judged that the spread was light and smooth.
○: 7 to 9 persons judged that the spread was light and smooth.
Δ: 3 to 6 persons judged that the spread was light and smooth.
X: 0 to 2 persons were judged to be light and smooth.
[Usability (freshness)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the freshness was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 people judged that there was freshness.
○: Seven to nine people determined that there was freshness.
(Triangle | delta): Three to six persons judged having freshness.
X: It was determined that 0 to 2 persons had freshness.
[Usability (Body feeling)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the richness was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 persons judged to have a rich feeling.
○: Seven to nine people determined that there was a rich feeling.
(Triangle | delta): Three to six persons judged having a rich feeling.
X: It was determined that 0 to 2 persons had a rich feeling.
[Usability (stickiness)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the stickiness was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 people judged that there was no stickiness and was moist.
○: Seven to nine people judged that there was no stickiness and was moist.
(Triangle | delta): Three to six persons judged that there was no stickiness and was moist.
X: It was determined that 0-2 persons had no stickiness and were moist.
[Usability (softening effect on skin: Does it feel soft after application)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the flexible effects were evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 people judged that there was a flexible effect.
○: 7 to 9 persons judged to have a flexible effect.
(Triangle | delta): Three to six persons determined with the softening effect.
X: 0 to 2 persons determined to have a flexible effect.





































Figure 2007039360
*1)商品名:SIMULGEL EG(SEPIC社製)
*2)商品名:セピゲル501(SEPIC社製)







Figure 2007039360
* 1) Product name: SIMULGEL EG (SEPIC)
* 2) Product name: Sepigel 501 (SEPIC)







Figure 2007039360
Figure 2007039360

「表1」及び「表2」の結果から明らかなように、本発明の実施例1〜10のスキンケア乳液は、優れた安定性と使用性を有していることがわかる。
以下に、本発明のその他の実施例を示す。
As is apparent from the results of “Table 1” and “Table 2”, it can be seen that the skin care emulsions of Examples 1 to 10 of the present invention have excellent stability and usability.
Other examples of the present invention will be shown below.

実施例11 スキンケアクリーム
(配合成分) 質量%
(1)イオン交換水 残余
(2)ヘキサメタリン酸ソーダ 0.05
(3)合成例1のミクロゲル 0.4
(4)(アクリル酸/アクリル酸アルキル(C10-30))コポリマー 0.1
(5)水酸化カリウム 0.15
(6)ポリエチレングリコール1500 4.0
(7)グリセリン 5.0
(8)1,3−ブチレングリコール 10.0
(9)フェノキシエタノール 0.5
(10)ワセリン 4.0
(11)スクワラン 2.0
(12)(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸)
ジペンタエリスリチル 0.1
(13)テトラオクタン酸ペンタエリスリチル 2.0
(14)モノステアリン酸硬化ヒマシ油 0.8
(15)POE(20)ソルビタンモノステアレート 1.0
<製法>
(10)〜(15)を70℃にて、均一に混合溶解した(油相)。一方、(1)〜(9)を70℃にて均一に混合溶解した(水相)。70℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、40℃以下に急冷し、目的のスキンケアクリームを得た。
<製品の性状>
得られたスキンケアクリームについて、実施例1〜10と同様の評価を行ったところ、使用性に優れ(使用性評価、肌へののび、べたつき、コク感、みずみずしさ、柔軟効果とも◎)、安定性も良好(安定性評価:○)なものであった。
Example 11 Skin care cream (compounding ingredient)
(1) Ion exchange water Residual (2) Sodium hexametaphosphate 0.05
(3) Microgel of Synthesis Example 1 0.4
(4) (Acrylic acid / alkyl acrylate (C10-30)) copolymer 0.1
(5) Potassium hydroxide 0.15
(6) Polyethylene glycol 1500 4.0
(7) Glycerin 5.0
(8) 1,3-butylene glycol 10.0
(9) Phenoxyethanol 0.5
(10) Vaseline 4.0
(11) Squalane 2.0
(12) (hydroxystearic acid / stearic acid / rosin acid)
Dipentaerythrityl 0.1
(13) Pentaerythrityl tetraoctanoate 2.0
(14) Monostearic acid hydrogenated castor oil 0.8
(15) POE (20) sorbitan monostearate 1.0
<Production method>
(10) to (15) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). On the other hand, (1) to (9) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (aqueous phase). The mixture was emulsified with a homomixer while gradually adding the oil phase to the aqueous phase maintained at 70 ° C. When the emulsification was completed, it was rapidly cooled to 40 ° C. or lower to obtain the intended skin care cream.
<Product properties>
The obtained skin care cream was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 10. As a result, it was excellent in usability (usability evaluation, spread on the skin, stickiness, richness, freshness, and softening effect ◎) and stable. The property was also good (stability evaluation: ◯).

実施例12 美白スキンケア乳液
(配合成分) 質量%
(1)イオン交換水 残余
(2)水酸化ナトリウム 0.3
(3)クエン酸ナトリウム 0.1
(4)合成例2のミクロゲル 0.3
(5)メチルパラベン 0.2
(6)ジプロピレングリコール 5.0
(7)グリセリン 3.0
(8)エタノール 2.0
(9)キサンタンガム 0.1
(10)エデト酸三ナトリウム 0.1
(11)流動パラフィン 3.0
(12)ジメチルポリシロキサン 2.0
(13)ベヘニルアルコール 0.5
(14)イソステアリン酸 0.2
(15)ステアリン酸 0.3
(16)ベヘニン酸 0.2
(17)オクタン酸セチル 5.0
(18)イソステアリン酸PEG−60グリセリル 1.0
(19)ステアリン酸PEG−5グリセリル 0.5
(20)アスコルビン酸グルコシド 1.0
(21)モノイソステアリン酸硬化ヒマシ油 2.0
(22)香料 適量
<製法>
(11)〜(22)を70℃にて、均一に混合溶解した(油相)。一方、(1)〜(10)を70℃にて均一に混合溶解した(水相)。70℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、40℃以下に急冷し、目的の美白スキンケア乳液を得た。
<製品の性状>
得られた美白スキンケア乳液について、実施例1〜10と同様の評価を行ったところ、使用性に優れ(使用性評価、肌へののび、べたつき、コク感、みずみずしさ、柔軟効果とも◎)、安定性も良好(安定性評価:○)なものであった。
Example 12 Whitening Skin Care Emulsion (Compounding ingredients)
(1) Ion exchange water Residual (2) Sodium hydroxide 0.3
(3) Sodium citrate 0.1
(4) Microgel of Synthesis Example 2 0.3
(5) Methylparaben 0.2
(6) Dipropylene glycol 5.0
(7) Glycerin 3.0
(8) Ethanol 2.0
(9) Xanthan gum 0.1
(10) edetate trisodium 0.1
(11) Liquid paraffin 3.0
(12) Dimethylpolysiloxane 2.0
(13) Behenyl alcohol 0.5
(14) Isostearic acid 0.2
(15) Stearic acid 0.3
(16) Behenic acid 0.2
(17) Cetyl octanoate 5.0
(18) PEG-60 glyceryl isostearate 1.0
(19) PEG-5 glyceryl stearate 0.5
(20) Ascorbic acid glucoside 1.0
(21) Monoisostearic acid hydrogenated castor oil 2.0
(22) Perfume appropriate amount <Production method>
(11) to (22) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). On the other hand, (1) to (10) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (aqueous phase). The mixture was emulsified with a homomixer while gradually adding the oil phase to the aqueous phase maintained at 70 ° C. When the emulsification was completed, the emulsion was rapidly cooled to 40 ° C. or lower to obtain a desired whitening skin care emulsion.
<Product properties>
About the obtained whitening skin care emulsion, when the same evaluation as in Examples 1 to 10 was performed, it was excellent in usability (usability evaluation, spreading on skin, stickiness, richness, freshness, and softening effect ◎), The stability was also good (stability evaluation: ◯).

本発明によれば、増粘剤として、有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルを用い、皮膚への柔軟効果の付与を目的として、硬化ヒマシ油と高級脂肪酸のエステルを配合することにより、安定性と使用性に極めて優れた組成物が得られ、この組成物は皮膚化粧料として利用される。   According to the present invention, as a thickener, in a composition having an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase, a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dissolved in the dispersed phase, and radical polymerization is performed in the dispersed phase. In order to impart a softening effect to the skin using the microgel obtained in this way, a composition with extremely excellent stability and usability can be obtained by blending hardened castor oil and an ester of higher fatty acid. Things are used as skin cosmetics.

安定性については、低温0℃保存下、高温50℃保存下、及び5〜45℃温度サイクル保存下による経時安定性や遠心分離によっても、油浮きなどの分離やゲル化などによる増粘や減粘がなく、経時安定性に極めて優れている。また、使用性については、特に、べたつかず、のびが軽く、みずみずしさとコク感を併せもっており、皮膚への柔軟効果に優れるという使用感に極めて優れた特性を有するものである。   With regard to stability, it is possible to increase or decrease the viscosity due to separation such as oil floatation or gelation due to stability over time or centrifugation under low temperature 0 ° C storage, high temperature 50 ° C storage, and 5-45 ° C temperature cycle storage. It is not sticky and has excellent stability over time. In addition, as for usability, it is particularly non-sticky, lightly stretched, has both freshness and richness, and has excellent characteristics in terms of usability such as excellent softness to the skin.

また、本発明の皮膚化粧料は、乳液等の水中油型乳化皮膚化粧料としても好ましく利用される。
The skin cosmetic of the present invention is also preferably used as an oil-in-water emulsified skin cosmetic such as an emulsion.

Claims (9)

(a)有機溶媒若しくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にてラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤と、
(b)硬化ヒマシ油と高級脂肪酸とのエステル
とを含有することを特徴とする皮膚化粧料。
(A) A composition comprising an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersion phase, comprising a microgel obtained by dissolving a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the dispersion phase and radical polymerization in the dispersion phase. A thickener,
(B) A skin cosmetic comprising hydrogenated castor oil and an ester of a higher fatty acid.
前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式(1)に示されるジアルキルアクリルアミドとイオン性アクリルアミド誘導体とである請求項1記載の皮膚化粧料。
一般式(1)
Figure 2007039360
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。)
The skin cosmetic according to claim 1, wherein the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is a dialkylacrylamide represented by the general formula (1) and an ionic acrylamide derivative.
General formula (1)
Figure 2007039360
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)
前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式(1)に示されるジアルキルアクリルアミドと、一般式(2)に示されるアニオン性アクリルアミド誘導体とである請求項1〜2記載の皮膚化粧料。
一般式(1)
Figure 2007039360
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。)

一般式(2)
Figure 2007039360
(R4及びR5はそれぞれ独立にH又はメチル基、R6は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、Xは金属イオン若しくはNH3を表わす。)
The skin cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is a dialkylacrylamide represented by the general formula (1) and an anionic acrylamide derivative represented by the general formula (2).
General formula (1)
Figure 2007039360
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)

General formula (2)
Figure 2007039360
(R 4 and R 5 each independently represent H or a methyl group, R 6 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents a metal ion or NH 3. )
前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式(1)に示されるジアルキルアクリルアミドと、一般式(3)に示されるカチオン性アクリルアミド誘導体とである請求項1〜2記載の皮膚化粧料。
一般式(1)
Figure 2007039360
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。)

一般式(3)
Figure 2007039360
(R7はH又はメチル基、R8はHまたは炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R9は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R10、R11、R12はメチル基またはエチル基、Yは金属イオンを表わす。)
The skin cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is a dialkylacrylamide represented by the general formula (1) and a cationic acrylamide derivative represented by the general formula (3).
General formula (1)
Figure 2007039360
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)

General formula (3)
Figure 2007039360
(R 7 is H or a methyl group, R 8 is H or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 9 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 10 , R 11 and R 12 represent a methyl group or an ethyl group, and Y represents a metal ion.)
前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式(1)に示されるジアルキルアクリルアミドと、一般式(2)に示されるアニオン性アクリルアミド誘導体と、一般式(4)に示される架橋性モノマーとである請求項1〜3記載の皮膚化粧料。
一般式(1)
Figure 2007039360
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。)

一般式(2)
Figure 2007039360
(R4及びR5はそれぞれ独立にH又はメチル基、R6は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、Xは金属イオン若しくはNH3を表わす。)

一般式(4)
Figure 2007039360
The water-soluble ethylenically unsaturated monomer is a dialkylacrylamide represented by the general formula (1), an anionic acrylamide derivative represented by the general formula (2), and a crosslinkable monomer represented by the general formula (4). The skin cosmetic according to claims 1 to 3.
General formula (1)
Figure 2007039360
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)

General formula (2)
Figure 2007039360
(R 4 and R 5 each independently represent H or a methyl group, R 6 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents a metal ion or NH 3. )

General formula (4)
Figure 2007039360
前記水溶性エチレン性不飽和モノマーが、一般式(1)に示されるジアルキルアクリルアミドと一般式(3)に示されるカチオン性アクリルアミド誘導体と、一般式(4)に示される架橋性モノマーとである請求項1、2、4記載の皮膚化粧料。
一般式(1)
Figure 2007039360
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。)

一般式(3)
Figure 2007039360
(R7はH又はメチル基、R8はHまたは炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R9は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R10、R11、R12はメチル基またはエチル基、Yは金属イオンを表わす。)

一般式(4)
Figure 2007039360
The water-soluble ethylenically unsaturated monomer is a dialkylacrylamide represented by the general formula (1), a cationic acrylamide derivative represented by the general formula (3), and a crosslinkable monomer represented by the general formula (4). Item 1, 2, 4 skin cosmetics.
General formula (1)
Figure 2007039360
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)

General formula (3)
Figure 2007039360
(R 7 is H or a methyl group, R 8 is H or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 9 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 10 , R 11 and R 12 represent a methyl group or an ethyl group, and Y represents a metal ion.)

General formula (4)
Figure 2007039360
前記(b)硬化ヒマシ油と高級脂肪酸とのエステルが、硬化ヒマシ油と炭素数14〜22の高級脂肪酸とのモノエステルであることを特徴とする請求項1〜6記載の皮膚化粧料。   7. The skin cosmetic according to claim 1, wherein the ester of (b) hydrogenated castor oil and a higher fatty acid is a monoester of hydrogenated castor oil and a higher fatty acid having 14 to 22 carbon atoms. 前記(a)の増粘剤の配合量が皮膚化粧料全量に対して0.01〜2.5質量%であり、前記(b)のエステルの配合量が皮膚化粧料全量に対して0.01〜5.0質量%であることを特徴とする請求項1〜7記載の皮膚化粧料。   The blending amount of the thickener (a) is 0.01 to 2.5% by mass with respect to the total amount of the skin cosmetic, and the blending amount of the ester (b) is 0.00 with respect to the total amount of the skin cosmetic. The skin cosmetic according to claim 1, wherein the content is 01 to 5.0% by mass. さらに(c)HLB3〜18非イオン界面活性剤とを含有し、前記皮膚化粧料が水中油型乳化組成物であることを特徴とする請求項1〜8記載の皮膚化粧料。
The skin cosmetic according to claim 1, further comprising (c) an HLB 3-18 nonionic surfactant, wherein the skin cosmetic is an oil-in-water emulsion composition.
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