JP4968722B2 - Oil-in-water emulsified skin cosmetic - Google Patents

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本発明は、使用性および肌改善効果に優れた水中油型乳化皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、グリセリンを高配合した系であって、使用性、肌改善効果に優れる水中油型乳化皮膚化粧料に関する。本発明はまた化粧料の使用性評価方法に関する。   The present invention relates to an oil-in-water emulsified skin cosmetic excellent in usability and skin improvement effect. More specifically, the present invention relates to an oil-in-water emulsified skin cosmetic that is a high-blending system of glycerin and has excellent usability and skin improvement effects. The present invention also relates to a method for evaluating the usability of cosmetics.

従来より、グリセリンは高い保湿効果、肌荒れ改善効果といった高い肌改善効果を有した化粧品成分として知られている。しかし、優れた肌改善効果を得るためにグリセリンを高配合する場合、高い肌改善効果が得られる反面、配合量に応じて、みずみずしさ、有効成分が肌に浸透していく感じの浸透感に欠け、べたつきを生じるという欠点を有するようになる。   Conventionally, glycerin is known as a cosmetic ingredient having a high skin improvement effect such as a high moisturizing effect and a rough skin improvement effect. However, when glycerin is highly blended in order to obtain an excellent skin improvement effect, a high skin improvement effect can be obtained, but on the other hand, depending on the blending amount, it is refreshing and the permeation of the active ingredient permeates the skin It comes to have the disadvantage of causing chipping and stickiness.

そこで近年、グリセリン配合によるべたつきを低減させ、さっぱりさせるために、脂肪酸グリセリンエステル、特定の水溶性固型シリコーン、粉末を配合することなどが試みられている(例えば、特許文献1〜3参照)。   Therefore, in recent years, attempts have been made to blend fatty acid glycerin ester, specific water-soluble solid silicone, powder, etc. in order to reduce and refresh the stickiness caused by blending glycerin (see, for example, Patent Documents 1 to 3).

しかしながら、これらの従来技術では、グリセリンによる高い肌改善効果を確実に得るためにグリセリンを10質量%程度以上という高配合する系においては、べたつきの低減効果を十分満足し得るまでには至っていない等の不具合がある。   However, in these conventional technologies, in order to reliably obtain a high skin improvement effect by glycerin, in a high blending system of glycerin of about 10% by mass or more, the sticky reduction effect has not been sufficiently satisfied. There is a bug.

一方、アクリルアミド系増粘剤は、肌なじみやのびなどの使用性の優れた化粧料用増粘剤として用いられている(例えば、特許文献4〜5参照)。このアクリルアミド系増粘剤は、従来、化粧料増粘剤として多用されてきたカルボキシビニルポリマーやキサンタンガム、あるいはヒドロキシエチルセルロースなどに代わる増粘剤として有用なものであるが、肌改善効果の高いグリセリンを高配合した場合には、アクリルアミド系増粘剤の使用性の良さはかき消され、またグリセリン由来のべたつきを低減させることができないという問題も生じている。   On the other hand, acrylamide type thickeners are used as thickeners for cosmetics having excellent usability such as familiarity with skin and spread (for example, see Patent Documents 4 to 5). This acrylamide-based thickener is useful as a thickener in place of carboxyvinyl polymer, xanthan gum, or hydroxyethylcellulose, which has been widely used as a cosmetic thickener. In the case of high blending, the good usability of the acrylamide-based thickener is drowned out, and the stickiness derived from glycerin cannot be reduced.

特開平11−246329号公報JP 11-246329 A 特開2000−191428号公報JP 2000-191428 A 特開2002−356416号公報JP 2002-356416 A 特開平10−67685号公報JP-A-10-67685 特開2001−114641号公報JP 2001-114641 A

本発明は上記従来の問題点を解消し、グリセリンを高配合した系において、皮膚上でのびが軽く、べたつかず、有効成分が肌に浸透していく感じの浸透感に優れ、うるおいを与え、しっとりとし、しかもグリセリンによる高い肌改善効果を発揮し得る水中油型乳化皮膚化粧料を提供することを目的とする。また本発明は化粧料の使用性評価方法を提供することを目的とする。   The present invention solves the above-mentioned conventional problems, in a system with a high blend of glycerin, lightly spreads on the skin, is not sticky, has an excellent permeation feeling that the active ingredient penetrates into the skin, and gives moisture. An object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified skin cosmetic that is moist and can exhibit a high skin improvement effect by glycerin. Another object of the present invention is to provide a method for evaluating the usability of cosmetics.

上記課題を解決するために本発明者は鋭意研究を重ねた結果、レオロジーの測定法の一つであるコーンプレート型粘断性測定機を用いて、25℃における歪み分散測定により得られる貯蔵弾性率(G’)と損失弾性率(G’’)を評価指標として、水中油型乳化皮膚化粧料の使用性についてレオロジーの観点から検討を行い、G’とG’’との関係を所定範囲内に規定する系とすることにより、肌改善効果に優れる一方でべたつき感のあるグリセリンを高配合した系においても、使用時には肌なじみがよく、べたつかず、かつ肌改善効果を確実に発揮し得る水中油型乳化皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has conducted extensive research, and as a result, storage elasticity obtained by strain dispersion measurement at 25 ° C. using a cone-plate-type cutting property measuring machine which is one of rheological measurement methods. Using the rate (G ′) and loss modulus (G ″) as evaluation indices, the usability of oil-in-water emulsified skin cosmetics was examined from a rheological viewpoint, and the relationship between G ′ and G ″ was within a predetermined range By using a system that is prescribed in the inside, even in a system that is highly blended with glycerin that has a feeling of stickiness while being excellent in skin improvement, it is well-familiar when used, does not feel sticky, and can reliably demonstrate a skin improvement effect The present inventors have found that an oil-in-water emulsified skin cosmetic can be obtained and have completed the present invention.

すなわち本発明は、下記(1)に示す(a)〜(c)成分を含有し、かつ、下記(2)に示すレオロジー特性を有する水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
(1)化粧料全量中に、(a)ビニルピロリドン/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(塩)共重合体、ジメチルアクリルアミド/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(塩)共重合体、およびアクリル酸ナトリウム/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(塩)共重合体の中から選ばれる1種または2種以上のアクリルアミド系増粘剤を0.1〜1.0質量%、(b)ミリスチン酸ミリスチルを0.5〜5.0質量%、および(c)グリセリンを10〜20質量%含有する。
(2)コーンプレート型粘断性測定機による25℃の歪み分散測定で、歪み0.01%以上1%未満の範囲における貯蔵弾性率G’が10,000Pa未満(G’<10,000Pa)で、かつ損失弾性率G’’が100Pa以上(G’’≧100Pa)であって、G’>G’’の関係を維持し、歪み1%以上10%未満の範囲においてG’とG’’の大小関係の逆転が生じてG’<G’’となり、歪み10%以上の範囲ではG’<G’’の関係を維持する。
That is, the present invention provides an oil-in-water emulsified skin cosmetic containing the components (a) to (c) shown in the following (1) and having the rheological properties shown in the following (2).
(1) In the total amount of cosmetics, (a) vinylpyrrolidone / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (salt) copolymer, dimethylacrylamide / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (salt) copolymer 0.1 to 1.0% by mass of one or two or more acrylamide-based thickeners selected from a coalescence and a sodium acrylate / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (salt) copolymer , (B) 0.5 to 5.0% by mass of myristyl myristate , and (c) 10 to 20% by mass of glycerin.
(2) The storage elastic modulus G ′ in the strain range of 0.01% or more and less than 1% is less than 10,000 Pa (G ′ <10,000 Pa) in a strain dispersion measurement at 25 ° C. using a cone-plate-type cutting property measuring machine. In addition, the loss elastic modulus G ″ is 100 Pa or more (G ″ ≧ 100 Pa), the relationship of G ′> G ″ is maintained, and G ′ and G ′ are within a range of strain 1% or more and less than 10%. The magnitude relationship of 'is reversed and G ′ <G ″ is established, and the relationship of G ′ <G ″ is maintained in the range of distortion of 10% or more.

また本発明は、さらに(d)非イオン性界面活性剤を0.5〜7.0質量%質量%含有する、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。   The present invention further provides the oil-in-water emulsified skin cosmetic described above, further comprising (d) 0.5 to 7.0% by mass of a nonionic surfactant.

また本発明は、(d)成分として、HLBが9以上の非イオン性界面活性剤と、HLBが2〜5の非イオン性界面活性剤とを含有する、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。   Further, the present invention provides the oil-in-water emulsified skin cosmetic described above, which contains a nonionic surfactant having an HLB of 9 or more and a nonionic surfactant having an HLB of 2 to 5 as the component (d). provide.

本発明によれば、グリセリンを高配合した系において、皮膚上でのびが軽く、べたつかず、有効成分が肌に浸透していく感じの浸透感に優れ、うるおいを与え、しっとりとし、しかもグリセリンによる高い肌改善効果を発揮し得る水中油型乳化皮膚化粧料が提供されるという効果を奏する。また本発明により簡易な化粧料の使用性評価方法が提供されるという効果を奏する。   According to the present invention, in a system with a high blend of glycerin, it spreads lightly on the skin, is not sticky, has an excellent permeation feeling that the active ingredient penetrates the skin, gives moisture, is moist, and glycerin-based There is an effect that an oil-in-water emulsified skin cosmetic capable of exhibiting a high skin improvement effect is provided. In addition, the present invention provides an effect of providing a simple cosmetic usability evaluation method.

以下、本発明について詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

(a)成分としてのアクリルアミド系増粘剤として、本発明ではビニルピロリドン/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(塩)共重合体、ジメチルアクリルアミド/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(塩)共重合体、アクリル酸ナトリウム/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(塩)共重合体が用いられる。上記において塩としては、アルカリ金属塩(例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等)、アルカリ土類金属塩(例えばカルシウム塩、マグネシウム塩等)、アンモニウム塩、有機アミン類塩(例えばモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等)などが好適例として挙げられる。(a)成分は1種または2種以上を用いることができる。 (A) as the acrylamide-based thickener as component, vinylpyrrolidone / 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (salt) copolymer in the present invention, dimethylacrylamide / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (salt) copolymer, A acrylic acid sodium / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (salt) copolymer is used. The salt in the above SL, alkali metal salts (e.g. lithium salt, sodium salt, potassium salt, etc.), alkaline earth metal salts (e.g. calcium salt, magnesium salt, etc.), ammonium salts, organic amines salts (such as monoethanolamine Preferred examples include salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, and the like. (A) A component can use 1 type (s) or 2 or more types.

(a)成分は市販品を好適に用いることができる。例えば、アクリル酸ナトリウム/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体としては、「SIMULGEL EG」(Sepic社製)、「FLOCARE ET30」(SNF社製)、「SIMLUGEL EPG」(Sepic社製)、「Viscolam AT64」(Lamberti社製)、「Viscolam AT64 P」(Lamberti S.p.A社製)等が挙げられる。その他、ビニルピロリドン/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸アンモニウム塩共重合体としては、「Aristoflex AVC」(Clariant社製)等が挙げられ、ジメチルアクリルアミド/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。 As the component (a), a commercially available product can be suitably used. For example, as a sodium acrylate / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium salt copolymer, “SIMULGEL EG” (manufactured by Sepic), “FLOCARE ET30” (manufactured by SNF), “SIMLUGEL EPG” (Sepic) "Viscolam AT64" (manufactured by Lamberti), "Viscolam AT64 P" (manufactured by Lamberti SpA), and the like. And other, as the bi Nirupiroridon / 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid ammonium salt copolymer, "Aristoflex AVC" (Clariant Corp.), and the like et be, di-methyl acrylamide / 2-acrylamido-2 Examples include methylpropanesulfonic acid sodium salt copolymer. However, it is not limited to these examples.

(a)成分の配合量は、化粧料全量に対して0.1〜1.0質量%であり、好ましくは0.2〜0.8質量%である。(a)成分の配合は塗布時の肌へのなじみやのびと関連し、(a)成分の配合量が上記範囲を逸脱すると、本発明化粧料に要求される使用性指標であるG’、G’’の条件を満足しない場合があり、硬くなりすぎて肌なじみやのびが悪くなったり、柔らかすぎて安定性が悪くなったりすることがあり、好ましくない。   (A) The compounding quantity of a component is 0.1-1.0 mass% with respect to cosmetics whole quantity, Preferably it is 0.2-0.8 mass%. The blending of the component (a) is related to familiarity and spread on the skin at the time of application, and when the blending amount of the component (a) deviates from the above range, G ′, which is a usability index required for the cosmetic of the present invention, The condition of G ″ may not be satisfied, and it may become too hard and the skin fit and spread may be deteriorated, or it may be too soft and the stability may be deteriorated.

(b)成分は融点が40℃以上のエステル油(ワックスエステル)で、本発明では、具体的には、肌へのなじみ、べたつきのなさ、安価である等の点から、ミリスチン酸ミリスチルが用いられる。 The component (b) is an ester oil (wax ester) having a melting point of 40 ° C. or higher. In the present invention, specifically, myristyl myristate is used from the viewpoint of familiarity with the skin , non-stickiness, and low cost . I can.

ミリスチン酸ミリスチルは、市販品を好適に用いることができる。市販品としては、「AEC yristyl yristate」(A&E onnock社製)、「Botanester M」(Botanigenics社製)、「Cetinol M」(Fabriquimica社製)、「Cetiol M」(Cognis社製)、「Crodamol M」(Croda社製)、「Customate M」(Custom ngredients社製)、「Dub M」(Stearinerie ubois ils社製)、「HallStar M」(RTD allStar社製)、「Jeechem M」(Jeen nternational orporation社製)、「Liponate M」(Lipo hemicals社製)、「Myristate e yristyle」(Laboratoires rod’Hyg社製)、「Nikkol M」(日光ケミカルズ(株)製)、「Pelemol M」(Protameen hemicals社製)、「Saboderm M」(Sabo社製)、「Schercemol M」(Noveon社製)、「Tegosoft M」(Degussa are pecialties社製)、「Uniester M」(Chemyunion uimica社 TDA社製)等が挙げられる。   A commercially available product can be suitably used for myristyl myristate. Commercially available products include “AEC ryristyl lysate” (manufactured by A & E onnock), “Botanster M” (manufactured by Botanigenics), “Cetinol M” (manufactured by Fabriquimica), “Cetiol M” (manufactured by Cognis C) ”(Croda),“ Customate M ”(Custom gradients),“ Dub M ”(Stearinier ubois ils),“ HallStar M ”(RTD allStar),“ Jechem M ” ), “Liponate M” (manufactured by Lipo chemicals), “Myristate e yrtile” ( Aboratoires rod'Hyg), "Nikkol M" (manufactured by Nikko Chemicals), "Pelemol M" (manufactured by Protamen chemicals), "Saboderm M" (manufactured by Sabo), "Schercemol M" (Noveon) ), “Tegosoft M” (manufactured by Degussa are specialties), “Uniester M” (manufactured by Chemyunion micica TDA), and the like.

(b)成分の配合量は、化粧料全量に対して0.5〜5.0質量%であり、好ましくは1.0〜4.0質量%である。(b)成分の配合量が上記範囲を逸脱すると、本発明化粧料に要求される使用性指標であるG’、G’’の条件を満足しない場合があり、硬くなりすぎて肌なじみやのびが悪くなったり、柔らかすぎて安定性が悪くなったりすることがあり、好ましくない。   (B) The compounding quantity of a component is 0.5-5.0 mass% with respect to cosmetics whole quantity, Preferably it is 1.0-4.0 mass%. If the blending amount of component (b) deviates from the above range, the conditions of G ′ and G ″, which are the usability indicators required for the cosmetics of the present invention, may not be satisfied. May be deteriorated, or may be too soft to deteriorate the stability.

(c)成分としてのグリセリンは市販品を用いることができる。本発明においては、肌改善効果は高いが、べたつくものとして知られている(c)成分を、確実に肌改善効果が得られる10〜20質量%配合することを必須要件とするが、好ましくは10〜15質量%である。本発明では、(c)成分を10質量%以上という高配合しても、上述した(a)成分、(b)成分を配合することにより、さらには後述する(d)非イオン性界面活性剤を配合することにより、前述したレオロジー特性を確実に有することができ、(c)成分のもつ高い肌改善効果を有しながらも、べたつきのない化粧料を得ることができる。   As the glycerin as the component (c), a commercially available product can be used. In the present invention, the skin improvement effect is high, but it is an essential requirement that the component (c), which is known as sticky, is blended in an amount of 10 to 20% by mass so that the skin improvement effect can be surely obtained. 10 to 15% by mass. In the present invention, even if the component (c) is highly blended at 10% by mass or more, by blending the component (a) and the component (b) described above, (d) a nonionic surfactant which will be described later. By blending, the above-mentioned rheological properties can be surely obtained, and a non-sticky cosmetic can be obtained while having the high skin improvement effect of the component (c).

(d)成分としての非イオン性界面活性剤は、特に限定されるものでないが、HLBが9以上の非イオン性界面活性剤と、HLBが2〜5の非イオン性界面活性剤を併用するのが、特に安定性の点から好ましい。   The nonionic surfactant as component (d) is not particularly limited, but a nonionic surfactant having an HLB of 9 or more and a nonionic surfactant having an HLB of 2 to 5 are used in combination. Is particularly preferable from the viewpoint of stability.

HLBは下記数1   HLB is the following number 1

Figure 0004968722
Figure 0004968722

(ただし、MWは親水基部の分子量を表し、MOは親油基部の分子量を表す)
で表される川上式により算出される。
(However, MW represents the molecular weight of the hydrophilic base, and MO represents the molecular weight of the lipophilic base)
It is calculated by the Kawakami equation represented by

[1]HLB9以上の非イオン性界面活性剤としては、以下のものが例示される。ただしこれら例示に限定されるものでない。   [1] Examples of nonionic surfactants having HLB9 or higher include the following. However, it is not limited to these examples.

モノラウリン酸ヘキサグリセリル〔HLB14.5〕、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル〔HLB11〕、モノステアリン酸ヘキサグリセリル〔HLB9.0〕、モノオレイン酸ヘキサグリセリル〔HLB9.0〕、モノラウリン酸デカグリセリル〔HLB15.5〕、モノミリスチン酸デカグリセリル〔HLB14.0〕、モノステアリン酸デカグリセリル〔HLB12.0〕、モノイソステアリン酸デカグリセリル〔HLB12.0〕、モノオレイン酸デカグリセリル〔HLB12.0〕、ジステアリン酸デカグリセリル〔HLB9.5〕、ジイソステアリン酸デカグリセリル〔HLB10.0〕等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。   Hexaglyceryl monolaurate [HLB14.5], hexaglyceryl monomyristate [HLB11], hexaglyceryl monostearate [HLB9.0], hexaglyceryl monooleate [HLB9.0], decaglyceryl monolaurate [HLB15.5] Decaglyceryl monomyristate [HLB14.0], decaglyceryl monostearate [HLB12.0], decaglyceryl monoisostearate [HLB12.0], decaglyceryl monooleate [HLB12.0], decaglyceryl distearate [HLB12.0] Polyglycerol fatty acid esters such as HLB 9.5] and deisoglyceryl diisostearate [HLB 10.0].

モノステアリン酸ポリオキシエチレン(以下、POEと略す)(5)グリセリル〔HLB9.5〕、モノステアリン酸POE(15)グリセリル〔HLB13.5〕、モノオレイン酸POE(5)グリセリル〔HLB9.5〕、モノオレイン酸POE(15)グリセリル〔HLB14.5〕等のPOEグリセリン脂肪酸エステル類。   Polyoxyethylene monostearate (hereinafter abbreviated as POE) (5) Glyceryl [HLB9.5], POE (15) glyceryl monostearate [HLB13.5], POE monooleate (5) glyceryl [HLB9.5] POE glycerin fatty acid esters such as monooleic acid POE (15) glyceryl [HLB14.5].

モノヤシ油脂肪酸POE(20)ソルビタン〔HLB16.9〕、モノパルミチン酸POE(20)ソルビタン〔HLB15.6〕、モノステアリン酸POE(20)ソルビタン〔HLB14.9〕、モノステアリン酸POE(6)ソルビタン〔HLB9.5〕、トリステアリン酸POE(20)ソルビタン〔HLB10.5〕、モノイソステアリン酸POE(20)ソルビタン〔HLB15.0〕、モノオレイン酸POE(20)ソルビタン〔HLB15.0〕、モノオレイン酸POE(6)ソルビタン〔HLB10.0〕、トリオレイン酸POE(20)ソルビタン〔HLB11.0〕等のPOEソルビタン脂肪酸エステル類。   Mono palm oil fatty acid POE (20) sorbitan [HLB16.9], monopalmitic acid POE (20) sorbitan [HLB15.6], monostearic acid POE (20) sorbitan [HLB14.9], monostearic acid POE (6) sorbitan [HLB9.5], tristearic acid POE (20) sorbitan [HLB10.5], monoisostearic acid POE (20) sorbitan [HLB15.0], monooleic acid POE (20) sorbitan [HLB15.0], monoolein POE sorbitan fatty acid esters such as acid POE (6) sorbitan [HLB 10.0] and trioleic acid POE (20) sorbitan [HLB 11.0].

モノラウリン酸POE(6)ソルビット〔HLB15.5〕、テトラステアリン酸POE(60)ソルビット〔HLB13.0〕、テトラオレイン酸POE(30)ソルビット〔HLB11.5〕、テトラオレイン酸POE(40)ソルビット〔HLB12.5〕、テトラオレイン酸POE(60)ソルビット〔HLB14.0〕等のPOEソルビット脂肪酸エステル類。   Monolauric acid POE (6) sorbite [HLB15.5], tetrastearic acid POE (60) sorbitol [HLB13.0], tetraoleic acid POE (30) sorbitol [HLB11.5], tetraoleic acid POE (40) sorbitol [40] POE sorbite fatty acid esters such as HLB12.5] and tetraoleic acid POE (60) sorbit [HLB14.0].

POE(10)ラノリン〔HLB12.0〕、POE(20)ラノリン〔HLB13.0〕、POE(30)ラノリン〔HLB15.0〕、POE(5)ラノリンアルコール〔HLB12.5〕、POE(10)ラノリンアルコール〔HLB15.5〕、POE(20)ラノリンアルコール〔HLB16.0〕、POE(40)ラノリンアルコール〔HLB17.0〕、POE(20)ソルビットミツロウ〔HLB9.5〕等のPOEラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類。   POE (10) lanolin [HLB12.0], POE (20) lanolin [HLB13.0], POE (30) lanolin [HLB15.0], POE (5) lanolin alcohol [HLB12.5], POE (10) lanolin POE lanolin / lanolin alcohol such as alcohol [HLB15.5], POE (20) lanolin alcohol [HLB16.0], POE (40) lanolin alcohol [HLB17.0], POE (20) sorbite beeswax [HLB9.5] Beeswax derivatives.

POE(20)ヒマシ油〔HLB10.5〕、POE(40)ヒマシ油〔HLB12.5〕、POE(50)ヒマシ油〔HLB14.0〕、POE(60)ヒマシ油〔HLB14.0〕、POE(20)硬化ヒマシ油〔HLB10.5〕、POE(30)硬化ヒマシ油〔HLB11.0〕、POE(40)硬化ヒマシ油〔HLB13.5〕、POE(60)硬化ヒマシ油〔HLB14.0〕、POE(80)硬化ヒマシ油〔HLB16.5〕、POE(40)硬化ヒマシ油(100)硬化ヒマシ油〔HLB16.5〕等のPOEヒマシ油・硬化ヒマシ油類。   POE (20) castor oil [HLB10.5], POE (40) castor oil [HLB12.5], POE (50) castor oil [HLB14.0], POE (60) castor oil [HLB14.0], POE ( 20) hydrogenated castor oil [HLB10.5], POE (30) hydrogenated castor oil [HLB11.0], POE (40) hydrogenated castor oil [HLB13.5], POE (60) hydrogenated castor oil [HLB14.0], POE castor oil / hardened castor oil such as POE (80) hydrogenated castor oil [HLB16.5], POE (40) hydrogenated castor oil (100) hydrogenated castor oil [HLB16.5] and the like.

POE(5)フィトステロール〔HLB9.5〕、POE(10)フィトステロール〔HLB12.5〕、POE(20)フィトステロール〔HLB15.5〕、POE(30)フィトステロール〔HLB18.0〕、POE(25)フィトステロール〔HLB14.5〕、POE(30)コレスタノール〔HLB17.0〕等のPOEステロール・水素添加ステロール類。   POE (5) phytosterol [HLB9.5], POE (10) phytosterol [HLB12.5], POE (20) phytosterol [HLB15.5], POE (30) phytosterol [HLB18.0], POE (25) phytosterol [ POE sterols and hydrogenated sterols such as HLB 14.5] and POE (30) cholestanol [HLB 17.0].

POE(2)ラウリルエーテル〔HLB9.5〕、POE(4.2)ラウリルエーテル〔HLB11.5〕、POE(9)ラウリルエーテル〔HLB14.5〕、POE(5.5)セチルエーテル〔HLB10.5〕、POE(7)セチルエーテル〔HLB11.5〕、POE(10)セチルエーテル〔HLB13.5〕、POE(15)セチルエーテル〔HLB15.5〕、POE(20)セチルエーテル〔HLB17.0〕、POE(23)セチルエーテル〔HLB18.0〕、POE(4)ステアリルエーテル〔HLB9.0〕、POE(20)ステアリルエーテル〔HLB18.0〕、POE(7)オレイルエーテル〔HLB10.5〕、POE(10)オレイルエーテル〔HLB14.5〕、POE(15)オレイルエーテル〔HLB16.0〕、POE(20)オレイルエーテル〔HLB17.0〕、POE(50)オレイルエーテル〔HLB18.0〕、POE(10)ベヘニルエーテル〔HLB10.0〕、POE(20)ベヘニルエーテル〔HLB16.5〕、POE(30)ベヘニルエーテル〔HLB18.0〕、POE(2)(C12-15)アルキルエーテル〔HLB9.0〕、POE(4)(C12-15)アルキルエーテル〔HLB10.5〕、POE(10)(C12-15)アルキルエーテル〔HLB15.5〕、POE(5)2級アルキルエーテル〔HLB10.5〕、POE(7)2級アルキルエーテル〔HLB12.0〕、POE(9)アルキルエーテル〔HLB13.5〕、POE(12)アルキルエーテル〔HLB14.5〕等のPOEアルキルエーテル類。 POE (2) lauryl ether [HLB9.5], POE (4.2) lauryl ether [HLB11.5], POE (9) lauryl ether [HLB14.5], POE (5.5) cetyl ether [HLB10.5 ], POE (7) cetyl ether [HLB11.5], POE (10) cetyl ether [HLB13.5], POE (15) cetyl ether [HLB15.5], POE (20) cetyl ether [HLB17.0], POE (23) cetyl ether [HLB 18.0], POE (4) stearyl ether [HLB 9.0], POE (20) stearyl ether [HLB 18.0], POE (7) oleyl ether [HLB 10.5], POE ( 10) oleyl ether [HLB14.5], POE (15) oleyl ether [H B16.0], POE (20) oleyl ether [HLB17.0], POE (50) oleyl ether [HLB18.0], POE (10) behenyl ether [HLB10.0], POE (20) behenyl ether [HLB16. 5], POE (30) behenyl ether [HLB 18.0], POE (2) (C 12-15 ) alkyl ether [HLB 9.0], POE (4) (C 12-15 ) alkyl ether [HLB 10.5] , POE (10) (C 12-15 ) alkyl ether [HLB15.5], POE (5) secondary alkyl ether [HLB10.5], POE (7) secondary alkyl ether [HLB12.0], POE (9 POE alkyl ethers such as alkyl ether [HLB13.5], POE (12) alkyl ether [HLB14.5] Kind.

POE(1)ポリオキシプロピレン(以下、POPと略す)(4)セチルエーテル〔HLB9.5〕、POE(10)POP(4)セチルエーテル〔HLB10.5〕、POE(20)POP(8)セチルエーテル〔HLB12.5〕、POE(20)POP(6)デシルテトラデシルエーテル〔HLB11.0〕、POE(30)POP(6)デシルテトラデシルエーテル〔HLB12.0〕等のPOE・POPアルキルエーテル類。   POE (1) polyoxypropylene (hereinafter abbreviated as POP) (4) cetyl ether [HLB9.5], POE (10) POP (4) cetyl ether [HLB10.5], POE (20) POP (8) cetyl POE / POP alkyl ethers such as ether [HLB12.5], POE (20) POP (6) decyltetradecylether [HLB11.0], POE (30) POP (6) decyltetradecylether [HLB12.0] .

モノラウリン酸ポリエチレングリコール(以下、PEGと略す)(10)〔HLB12.5〕、モノステアリン酸PEG(10)〔HLB11.0〕、モノステアリン酸PEG(25)〔HLB15.0〕、モノステアリン酸PEG(40)〔HLB17.5〕、モノステアリン酸PEG(45)〔HLB18.0〕、モノステアリン酸PEG(55)〔HLB18.0〕、モノステアリン酸PEG(100)〔HLB18.8〕、モノオレイン酸PEG(10)〔HLB11.0〕、ジステアリン酸PEG〔HLB16.5〕、ジイソステアリン酸PEG〔HLB9.5〕等のPEG脂肪酸エステル類。   Polyethylene glycol monolaurate (hereinafter abbreviated as PEG) (10) [HLB12.5], PEG monostearate (10) [HLB11.0], PEG monostearate (25) [HLB15.0], PEG monostearate (40) [HLB17.5], PEG monostearate (45) [HLB18.0], PEG monostearate (55) [HLB18.0], PEG monostearate (100) [HLB18.8], monoolein PEG fatty acid esters such as acid PEG (10) [HLB11.0], distearic acid PEG [HLB16.5], diisostearic acid PEG [HLB9.5].

イソステアリン酸PEG(8)グリセリル〔HLB10.0〕、イソステアリン酸PEG(10)グリセリル〔HLB10.0〕、イソステアリン酸PEG(15)グリセリル〔HLB12.0〕、イソステアリン酸PEG(20)グリセリル〔HLB13.0〕、イソステアリン酸PEG(25)グリセリル〔HLB14.0〕、イソステアリン酸PEGグリセリル(30)〔HLB15.0〕、イソステアリン酸PEG(40)グリセリル〔HLB15.0〕、イソステアリン酸PEG(50)グリセリル〔HLB16.0〕、イソステアリン酸PEG(60)グリセリル〔HLB16.0〕等のイソステアリン酸POEグリセリル類。   PEG (8) glyceryl isostearate [HLB 10.0], PEG (10) glyceryl isostearate [HLB10.0], PEG (15) glyceryl isostearate [HLB12.0], PEG isostearate (20) glyceryl [HLB13.0 ], PEG (25) glyceryl isostearate [HLB14.0], PEG glyceryl isostearate (30) [HLB15.0], PEG isostearate (40) glyceryl [HLB15.0], PEGyl isostearate (50) glyceryl [HLB16] 0.0], POE glyceryl isostearate such as PEG (60) glyceryl isostearate [HLB16.0].

[2]HLB2〜5の非イオン性界面活性剤としては、以下のものが例示される。ただしこれら例示に限定されるものでない。   [2] Examples of nonionic surfactants of HLB 2 to 5 include the following. However, it is not limited to these examples.

POE(2)ステアリルエーテル〔HLB4.0〕、自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール〔HLB4.0〕、ミリスチン酸グリセリル〔HLB3.5〕、モノステアリン酸グリセリル〔HLB4.0〕、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル〔HLB4.0〕、モノイソステアリン酸グリセリル〔HLB4.0〕、モノオレイン酸グリセリル〔HLB2.5〕、トリステアリン酸ヘキサグリセリル〔HLB2.5〕、ペンタステアリン酸デカグリセリル〔HLB3.5〕、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル〔HLB3.5〕、ペンタオレイン酸デカグリセリル〔HLB3.5〕、モノステアリンソルビタン〔HLB4.7〕、トリステアリン酸ソルビタン〔HLB2.1〕、モノイソステアリン酸ソルビタン〔HLB5.0〕、セスキイソステアリン酸ソルビタン〔HLB4.5〕、モノオレイン酸ソルビタン〔HLB4.3〕、ヘキサステアリン酸POE(6)ソルビット〔HLB3.0〕、POE(3)ヒマシ油〔HLB3.0〕、モノステアリン酸PEG(2)〔HLB4.0〕、モノステアリン酸エチレングリコール〔HLB3.5〕、ステアリン酸PEG(2)〔HLB4.5〕等が挙げられる。   POE (2) stearyl ether [HLB4.0], propylene glycol monostearate [HLB4.0], glyceryl myristate [HLB3.5], glyceryl monostearate [HLB4.0], self-emulsifying monostearate Glyceryl acid [HLB4.0], glyceryl monoisostearate [HLB4.0], glyceryl monooleate [HLB2.5], hexaglyceryl tristearate [HLB2.5], decaglyceryl pentastearate [HLB3.5], Decaglyceryl pentaisostearate [HLB3.5], decaglyceryl pentaoleate [HLB3.5], monostearate sorbitan [HLB4.7], sorbitan tristearate [HLB2.1], sorbitan monoisostearate [HLB 0.0], sorbitan sesquiisostearate [HLB4.5], sorbitan monooleate [HLB4.3], hexastearic acid POE (6) sorbit [HLB3.0], POE (3) castor oil [HLB3.0], PEG (2) monostearate [HLB4.0], ethylene glycol monostearate [HLB3.5], PEG (2) stearate [HLB4.5], etc. are mentioned.

(d)成分は1種または2種以上を用いることができる。(d)成分の配合量は化粧料全量に対して、0.5〜7.0質量%が好ましく、より好ましくは0.3〜6.0質量%である。0.5質量%未満では、系の安定性に乏しく、一方、7.0質量%を超えて配合しても、効果を増強するものではなく、かえってべたつきを生じる場合がある。   (D) 1 type (s) or 2 or more types can be used for a component. (D) As for the compounding quantity of a component, 0.5-7.0 mass% is preferable with respect to cosmetics whole quantity, More preferably, it is 0.3-6.0 mass%. If the amount is less than 0.5% by mass, the stability of the system is poor. On the other hand, if the amount exceeds 7.0% by mass, the effect is not enhanced and stickiness may occur instead.

(d)成分としてHLBが9以上の非イオン性界面活性剤と、HLBが2〜5の非イオン性界面活性剤を併用する場合、HLB9以上の非イオン性界面活性剤とHLB2〜5の非イオン性界面活性剤の配合量比(質量比)は、HLB9以上の非イオン性界面活性剤/HLB2〜5の非イオン性界面活性剤=0.5〜1.5が好ましい。上記範囲で併用することにより、使用性、安定性をより向上させることができる。   When a nonionic surfactant having an HLB of 9 or more and a nonionic surfactant having an HLB of 2 to 5 are used in combination as the component (d), a nonionic surfactant having an HLB of 9 or more and an HLB of 2 to 5 The blending amount ratio (mass ratio) of the ionic surfactant is preferably HLB9 or higher nonionic surfactant / HLB2-5 nonionic surfactant = 0.5 to 1.5. By using together in the said range, usability and stability can be improved more.

次に、本発明の使用性指標として採用したレオロジーの条件について詳述する。   Next, the rheological conditions employed as the usability index of the present invention will be described in detail.

本発明においては、コーンプレート型粘断性測定機MCR300(Anton Paar GermanyGmbH社製)を用い、測定温度25℃において、コーンプレートとして、CP25−2(Radius 12.5mm、Angle of measuring cone:2°)を用い、試料0.16mLを、歪み測定範囲0.01〜100%で測定する歪み分散測定法により規定した。   In the present invention, CP25-2 (Radius 12.5 mm, Angle of measuring cone: 2 °) is used as a cone plate at a measurement temperature of 25 ° C. using a cone plate-type cutting property measuring machine MCR300 (manufactured by Anton Paar Germany GmbH). ) And 0.16 mL of the sample was defined by a strain dispersion measurement method in which the measurement was performed in a strain measurement range of 0.01 to 100%.

本発明では、高い肌改善効果を有しながらも、べたつかず、肌なじみ、浸透感に優れた使用性の水中油型乳化皮膚化粧料を得るための条件として、25℃の歪み分散測定における歪み0.01%以上1%未満の範囲における貯蔵弾性率G’が10,000Pa未満(G’<10,000Pa)で、かつ損失弾性率G’’が100Pa以上(G’’≧100Pa)であって、G’>G’’の関係を維持し、歪み1%以上10%未満の範囲においてG’とG’’の大小関係の逆転が生じてG’<G’’となり、歪み10%以上の範囲ではG’<G’’の関係を維持するという条件を満足する必要がある。   In the present invention, as a condition for obtaining an oil-in-water emulsified skin cosmetic that has a high skin improvement effect but is non-sticky, familiar to the skin and excellent in penetrating feeling, strain in 25 ° C. strain dispersion measurement is used. The storage elastic modulus G ′ in the range of 0.01% to less than 1% is less than 10,000 Pa (G ′ <10,000 Pa), and the loss elastic modulus G ″ is 100 Pa or more (G ″ ≧ 100 Pa). Thus, the relationship G ′> G ″ is maintained, and the magnitude relationship between G ′ and G ″ is reversed in the range of distortion 1% or more and less than 10%, so that G ′ <G ″, and distortion 10% or more. In this range, it is necessary to satisfy the condition of maintaining the relationship of G ′ <G ″.

これにつき図1を参照しながら説明する。図1は横軸に歪み%を、縦軸に貯蔵弾性率G’および損失弾性率G’’(これらをまとめて「粘弾性率」と記すこともある)をとったものである。   This will be described with reference to FIG. In FIG. 1, the horizontal axis represents strain%, and the vertical axis represents storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″ (these may be collectively referred to as “viscoelastic modulus”).

貯蔵弾性率G’は物質(ポリマーなど)の物質の弾性(硬さ)を示す弾性率であり、損失弾性率G’’は物質(ポリマーなど)の粘性(ねばり)を示す弾性率である。G’>G’’の領域では物質がゲル状態を示し、G’<G’’の領域では物質がゾル状態を示す。したがってG’とG’’との関係が逆転する点、すなわちG’=G’’となる点がゲルとゾルの転移点となる。G’に対するG’’の比率(G’’/G’。tanδ。Damping Factor)はレオロジーのパラメーターの1つであり、これを本発明の使用性評価指標とした。   The storage elastic modulus G ′ is an elastic modulus indicating the elasticity (hardness) of the substance (polymer or the like), and the loss elastic modulus G ″ is an elastic modulus indicating the viscosity (stickiness) of the substance (polymer or the like). In the region of G ′> G ″, the substance shows a gel state, and in the region of G ′ <G ″, the substance shows a sol state. Therefore, the point where the relationship between G ′ and G ″ is reversed, that is, the point where G ′ = G ″ is the transition point between the gel and the sol. The ratio of G ″ to G ′ (G ″ / G ′. Tan δ. Damping Factor) is one of the parameters of rheology, and this was used as the usability evaluation index of the present invention.

本発明では、化粧料の歪み0.01%以上1%未満の範囲における貯蔵弾性率G’は10,000Pa未満である。この歪み範囲におけるG’の値が大きいほど、化粧料が硬いゲル状を示すことになる。化粧料の剤型により一概に言えないが、歪み0.01%以上1%未満の範囲における本発明化粧料のG’は好ましくは500〜9,000Paであり、より好ましくは1,000〜8,000Paである。また損失弾性率G’’は100Pa以上(G’’≧100Pa)であり、好ましくは100〜5,000Paであり、より好ましくは100〜1,000Paである。歪み0.01%以上1%未満の範囲ではG’>G’’、すなわちG’’/G’(tanδ)<1の関係を満足する。歪み0.01%以上1%未満の範囲においてG’’/G’(tanδ)<1とすることで、化粧料を肌へ塗着した際のなじみや浸透感等に優れる等の効果が得られる。   In the present invention, the storage elastic modulus G 'in the range of 0.01% or more and less than 1% of the cosmetic is less than 10,000 Pa. The larger the value of G ′ in this strain range, the harder the cosmetic will be. Although it cannot be generally stated depending on the dosage form of the cosmetic, G ′ of the cosmetic of the present invention in the range of 0.01% or more and less than 1% is preferably 500 to 9,000 Pa, more preferably 1,000 to 8 1,000 Pa. Further, the loss elastic modulus G ″ is 100 Pa or more (G ″ ≧ 100 Pa), preferably 100 to 5,000 Pa, more preferably 100 to 1,000 Pa. When the strain is in the range of 0.01% to less than 1%, G ′> G ″, that is, G ″ / G ′ (tan δ) <1 is satisfied. By setting G ″ / G ′ (tan δ) <1 in the range of strain 0.01% or more and less than 1%, effects such as excellent familiarity and penetration when cosmetics are applied to the skin are obtained. It is done.

なお、歪み0.01%以上1%未満の範囲では、上記G’、G’’の値は、できるだけ変動することなく、それぞれ一定値を維持するものであることが好ましい。   In the range of 0.01% or more and less than 1% of the strain, it is preferable that the values of G ′ and G ″ are kept constant without changing as much as possible.

そして歪み1%以上10%未満の範囲においてG’とG’’の大小関係の逆転が生じてG’<G’’となり、ゲル−ゾルの転移点を有し、歪み10%以上の範囲においてもG’<G’’の関係が維持される。このことは化粧料の皮膚上でのびが軽く、有効成分が肌に浸透していく感じの浸透感に優れることを意味する。
上記ゲル−ゾルの転移点(すなわちG’曲線とG’’曲線とが交差する点)は、図1中、網掛けで示した範囲内で生じる必要がある。ゲル−ゾルの転移点が上記歪み%範囲を逸脱した範囲で生じる場合は、高い肌改善効果が得られても使用性の面で肌なじみや肌上でののびが悪かったり、べたついたりするが、この網掛け部分でゲル−ゾルの転移点が生じる場合は、使用性の面で肌なじみやのびが良く、かつ高い肌改善効果が得られる。
When the strain is in the range of 1% or more and less than 10%, the magnitude relationship between G ′ and G ″ is reversed, resulting in G ′ <G ″, having a gel-sol transition point, and in the range of strain of 10% or more. Also, the relationship of G ′ <G ″ is maintained. This means that the cosmetic is lightly spread on the skin and has an excellent penetration feeling that the active ingredient penetrates into the skin.
The gel-sol transition point (that is, the point at which the G ′ curve and the G ″ curve intersect) needs to be generated within the range indicated by shading in FIG. If the transition point of the gel-sol is in a range that deviates from the above-mentioned strain% range, even if a high skin improvement effect is obtained, the skin fit and spread on the skin are poor or sticky in terms of usability. When a gel-sol transition point is generated at this shaded portion, the skin is well-fitted and spread in terms of usability, and a high skin improvement effect is obtained.

本発明では上記レオロジーパラメーターの条件を満足することにより、(c)成分を10%以上配合していても使用時には、みずみずしく、べたつかず、かつ高い肌改善効果が得られることとなるのである。   In the present invention, by satisfying the above rheological parameter conditions, even when the component (c) is blended in an amount of 10% or more, it is fresh and non-sticky when used, and a high skin improvement effect can be obtained.

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、油相成分に水相成分が配合され、常法によりホモジナイザー等で攪拌混合して製造される。水相成分は、水若しくは水を主成分とする水相に、これに各種水溶性成分を含むものである。水相成分は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して50.0〜80.0質量%配合するのが好ましい。水相成分が50.0質量%未満では、重さを感じ、べたつきを生じる場合があり、一方、80.0質量%を超えると、さっぱりしているが、しっとりせず、本発明の効果である高い肌改善効果を得難いことがある。   The oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention is produced by mixing an oil phase component with an aqueous phase component and stirring and mixing with a homogenizer or the like by a conventional method. The water phase component includes water or an aqueous phase mainly composed of water and various water-soluble components therein. The aqueous phase component is preferably blended in an amount of 50.0 to 80.0% by mass based on the total amount of the oil-in-water emulsified skin cosmetic. If the water phase component is less than 50.0% by mass, the weight may be felt and stickiness may occur. On the other hand, if it exceeds 80.0% by mass, it is refreshing but not moist. It may be difficult to obtain certain high skin improvement effects.

本発明の水中油型乳化組成物においては、上記必須成分のほかに、通常乳化化粧料に配合され得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。   In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, in addition to the essential components described above, components that can be usually blended in an emulsified cosmetic can be blended as appropriate within a range that does not impair the effects of the present invention.

このような成分としては、例えば紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ロウ類、炭化水素油、脂肪酸エステル、シリコーン油、多価アルコール、水溶性高分子、高級アルコール、高級脂肪酸、薬剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of such components include ultraviolet absorbers, ultraviolet scattering agents, waxes, hydrocarbon oils, fatty acid esters, silicone oils, polyhydric alcohols, water-soluble polymers, higher alcohols, higher fatty acids, drugs, and the like. However, it is not limited to these.

紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート)、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキサン)シリルイソペンチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン、5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]1,3,5−トリアジン、ジモルホリノピリダジノン、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート等が挙げられる。   Examples of ultraviolet absorbers include paraaminobenzoic acid, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, trimethoxycinnamate Cinnamic acid UV absorbers such as methylbis (trimethylsiloxane) silylisopentyl acid, 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzo Triazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenylbenzotriazole, 4-methoxy-4′-tert-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentane- 2-one, bis-ethylhexyloxyphenol-methoxy Enyl-triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] 1,3,5-triazine, dimorpholinopyridazinone, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl An acrylate etc. are mentioned.

紫外線散乱剤としては、例えば、平均粒径10〜100nmの微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウムなどの粉末が挙げられる。   Examples of the ultraviolet scattering agent include powders such as fine particle titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle iron oxide, and fine particle cerium oxide having an average particle diameter of 10 to 100 nm.

また、メチルハイドロジェンポリシロキサンやシランカップリング剤などのシリコーン処理;金属石鹸処理;パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩やパーフルオロアルキルシラン等のフッ素処理、デキストリン脂肪酸エステル処理等により、疎水化処理した紫外線散乱剤も、剤型に応じて適宜配合できる。   In addition, silicone treatment such as methyl hydrogen polysiloxane and silane coupling agent; metal soap treatment; ultraviolet treatment hydrophobized by fluorine treatment such as perfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt and perfluoroalkyl silane, dextrin fatty acid ester treatment, etc. A scattering agent can also be mix | blended suitably according to a dosage form.

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が挙げられる。   Examples of the waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, lanolin, liquid lanolin, jojoballow and the like.

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, polyethylene wax, and Fischer-Tropsch wax.

脂肪酸エステルとしては、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸2−オクチルドデシル等が挙げられる。   Examples of fatty acid esters include cetyl palmitate, cholesteryl stearate, beeswax fatty acid 2-octyldodecyl, and the like.

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、平均分子量20万以上のシリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)等が挙げられる。   Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, etc.), 3 Silicone resin forming a three-dimensional network structure, silicone rubber having an average molecular weight of 200,000 or more, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) It is done.

多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール,グリセリン、ジグリセリン、1,3−ブチレングリコール,エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、1,2−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol include polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, 1,2-pentanediol, hexylene glycol and the like.

水溶性高分子としては、例えば、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が挙げられる。   Examples of the water-soluble polymer include carrageenan, pectin, mannan, curdlan, chondroitin sulfate, starch, glycogen, gum arabic, sodium hyaluronate, tragacanth gum, xanthan gum, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, guar gum, dextran. , Keratosulfuric acid, locust bean gum, succinoglucan, chitin, chitosan, carboxymethylchitin, agar and the like.

高級アルコールとしては、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等が挙げられる。   Examples of the higher alcohol include hexyl alcohol, octyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, ceryl alcohol, behenyl alcohol, triacontyl alcohol, seraalkyl alcohol, and batyl alcohol.

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。   Examples of the higher fatty acid include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid.

薬剤としては、例えば、L−アスコルビン酸およびその誘導体の塩、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、グルタチオンおよびその誘導体の塩などが挙げられ、より具体的には、L−アスコルビン酸誘導体としては、L−アスコルビン酸モノステアレート、L−アスコルビン酸モノパルミテート、L−アスコルビン酸モノオレートなどのL−アスコルビン酸モノアルキルエステル類;L−アスコルビン酸モノリン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステルなどのL−アスコルビン酸モノエステル類;L−アスコルビン酸ジステアレート、L−アスコルビン酸ジパルミテート、L−アスコルビン酸ジオレートなどのL−アスコルビン酸ジアルキルエステル類;L−アスコルビン酸トリステアレート、L−アスコルビン酸トリパルミテート、L−アスコルビン酸トリオレートなどのL−アスコルビン酸トリアルキルエステル類;L−アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのL−アスコルビン酸トリエステル類;L−アスコルビン酸2−グルコシドなどのL−アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。本発明では、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸リン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステル、L−アスコルビン酸2−グルコシドの各塩の形で好適に用いられる。   Examples of the drug include salts of L-ascorbic acid and its derivatives, salts of tranexamic acid and its derivatives, salts of alkoxysalicylic acid and its derivatives, salts of glutathione and its derivatives, and more specifically, -Ascorbic acid derivatives include L-ascorbic acid monostearate, L-ascorbic acid monopalmitate, L-ascorbic acid monoalkyl esters such as L-ascorbic acid monooleate; L-ascorbic acid monophosphate, L-ascorbine L-ascorbic acid monoesters such as acid-2-sulfate; L-ascorbic acid dialkyl esters such as L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid dioleate; L-ascorbic acid triester L-ascorbic acid trialkyl esters such as tearate, L-ascorbic acid tripalmitate, L-ascorbic acid trioleate; L-ascorbic acid triesters such as L-ascorbic acid triphosphate; L-ascorbic acid 2- And L-ascorbic acid glucosides such as glucoside. In this invention, it uses suitably in the form of each salt of L-ascorbic acid, L-ascorbic acid phosphate ester, L-ascorbic acid-2-sulfate ester, and L-ascorbic acid 2-glucoside.

トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体、(例えば、塩酸トランス−4−(トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル)アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等)、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体(例えば、4−(トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸4’−ヒドロキシフェニルエステル、等)、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体(例えば、2−(トランス−4−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ)−5−ヒドロキシ安息香酸、等)、トラネキサム酸のアミド体(例えば、トランス−4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド、トランス−4−(p−メトキシベンゾイル)アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、トランス−4−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等)などが挙げられる。本発明ではトラネキサム酸の塩あるいはトラネキサム酸誘導体の塩の形で好適に用いられる。   Examples of the tranexamic acid derivatives include dimers of tranexamic acid (for example, trans-4- (trans-aminomethylcyclohexanecarbonyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, etc.), and esters of tranexamic acid and hydroquinone (for example, 4- (Trans-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid 4′-hydroxyphenyl ester, etc.), ester form of tranexamic acid and gentisic acid (for example, 2- (trans-4-aminomethylcyclohexylcarbonyloxy) -5-hydroxybenzoic acid, etc. ), Amides of tranexamic acid (for example, trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid methylamide, trans-4- (p-methoxybenzoyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, trans-4-guanidino Chill cyclohexanecarboxylic acid, etc.) is preferably used in the form of a salt of a salt or tranexamic acid derivative of tranexamic acid in the like. The present invention.

アルコキシサリチル酸は、サリチル酸の3位、4位または5位のいずれかの水素原子がアルコキシ基にて置換されたものであり、置換基であるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基のいずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、3−メトキシサリチル酸、3−エトキシサリチル酸、4−メトキシサリチル酸、4−エトキシサリチル酸、4−プロポキシサリチル酸、4−イソプロポキシサリチル酸、4−ブトキシサリチル酸、5−メトキシサリチル酸、5−エトキシサリチル酸、5−プロポキシサリチル酸などが挙げられる。本発明ではアルコキシサリチル酸およびその誘導体(エステルなど)の各塩の形で好適に用いられる。   Alkoxysalicylic acid is one in which the hydrogen atom at the 3-position, 4-position or 5-position of salicylic acid is substituted with an alkoxy group, and the alkoxy group as the substituent is preferably a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group. , An isopropoxy group, a butoxy group or an isobutoxy group, more preferably a methoxy group or an ethoxy group. Specific examples of compound names include 3-methoxysalicylic acid, 3-ethoxysalicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, 4-ethoxysalicylic acid, 4-propoxysalicylic acid, 4-isopropoxysalicylic acid, 4-butoxysalicylic acid, 5-methoxysalicylic acid. , 5-ethoxysalicylic acid, 5-propoxysalicylic acid and the like. In this invention, it uses suitably in the form of each salt of alkoxy salicylic acid and its derivatives (ester etc.).

上記薬剤の塩としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等の塩が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a salt of the said chemical | medical agent, For example, salts, such as ammonium salt and an amino acid salt other than alkali metal salt or alkaline-earth metal salt like sodium salt, potassium salt, calcium salt, are mentioned.

また、ビタミンA、ビタミンAパルミテート、ビタミンAアセテート等のビタミンA誘導体、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2およびその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15およびその誘導体等のビタミンB類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類;γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸(塩)、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、アルブチン、セファランチン等の各種薬剤、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、オウゴン、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サクラリーフ等の植物の抽出物、β−カロチン等の色素等も配合することができる。 Vitamin A, vitamin A palmitate, vitamin A derivatives such as vitamin A acetate, vitamin B 6 hydrochloride, vitamin B 6 tripalmitate, vitamin B 6 dioctanoate, vitamin B 2 and its derivatives, vitamin B 12 and vitamin B 15 And vitamin B such as its derivatives, vitamin E such as α-tocopherol, β-tocopherol, vitamin E acetate, vitamin D such as vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, pantethine; γ-oryzanol, allantoin, glycyrrhizic acid (Salt), saponins such as glycyrrhetinic acid, stearyl glycyrrhetinate, hinokitiol, bisabolol, eucalptone, thymol, inositol, saikosaponin, carrot saponin, hechisaponon, muclodisaponin, pantothenyl ethyl Various drugs such as ether, arbutin, cephalanthin, borage, clara, corn, orange, sage, yarrow, mallow, assembly, thyme, spruce, spruce, birch, horsetail, loofah, maronier, yukinoshita, ougon, arnica, lily, mugwort, Extracts of plants such as peony, aloe, gardenia, and cherry leaf, and pigments such as β-carotene can also be blended.

その他、エタノール等の低級アルコール;ブチルヒドロキシトルエン、δ−トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤;安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、フェノキシエタノール、ヘキサクロロフェン、ε−ポリリジン等の防腐剤;クエン酸、乳酸、ヘキサメタリン酸等の有機または無機酸よびその塩等が挙げられる。   In addition, lower alcohols such as ethanol; antioxidants such as butylhydroxytoluene, δ-tocopherol and phytin; antiseptics such as benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl esters, phenoxyethanol, hexachlorophene, and ε-polylysine; Examples thereof include organic or inorganic acids such as citric acid, lactic acid and hexametaphosphoric acid, and salts thereof.

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料の具体例としては、乳液、スキンクリーム、ヘアクリーム、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ等の乳液状あるいはクリーム状の製品が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。   Specific examples of the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention include emulsions, skin creams, hair creams, liquid foundations, eye liners, mascaras, eye shadows, and other milky or creamy products. It is not limited to.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限りすべて質量%である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, all the amounts are mass%.

まず、本発明に用いた評価方法について説明する。   First, the evaluation method used in the present invention will be described.

[安定性試験]
試料を50℃で1ヶ月間放置した後の外観を目視にて観察し、下記評価基準により評価した。
(評価基準)
○:分離が全くみられなかった。
△:分離がほとんどみられなかった。
×:液相(油相または水相)の分離が生じた。
[Stability test]
The appearance of the sample after standing for 1 month at 50 ° C. was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
○: No separation was observed at all.
Δ: Little separation was observed.
X: Separation of the liquid phase (oil phase or water phase) occurred.

[使用性(のび)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、肌へののびについて判定してもらい、下記評価基準により評価した。
(評価基準)
◎:10名全員が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
○:7〜9名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
△:3〜6名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
×:0〜2名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
[Usability]
An actual use test was conducted by a female professional panel (10 persons), and the skin was judged to spread and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 persons judged that the spread was light and smooth.
○: 7 to 9 persons judged that the spread was light and smooth.
(Triangle | delta): Three to six persons judged that the spread was light and smooth.
X: 0 to 2 persons were judged to be light and smooth.

[使用性(べたつき)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、べたつきについて判定してもらい、下記評価規準により評価した。
(評価基準)
◎:10名全員が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
○:7〜9名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
△:3〜6名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
×:0〜2名が、べたつきがなく、しっとりした判定した。
[Usability (stickiness)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the stickiness was judged and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 people judged that there was no stickiness and was moist.
○: 7 to 9 people judged that there was no stickiness and was moist.
(Triangle | delta): It determined that 3-6 persons did not have stickiness and were moist.
X: 0 to 2 persons were judged to be moist without stickiness.

[使用性(さっぱりさ)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、さっぱりさについて判定してもらい、下記評価基準により評価した。
(評価基準)
◎:10名全員が、さっぱりさがあると判定した。
○:7〜9名が、さっぱりさがあると判定した。
△:3〜6名が、さっぱりさがあると判定した。
×:0〜2名が、さっぱりさがあると判定した。
[Usability (freshness)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and a refreshing judgment was made.
(Evaluation criteria)
A: All 10 persons judged to be refreshing.
○: 7 to 9 persons judged to be refreshing.
Δ: 3 to 6 persons judged to be refreshing.
X: 0 to 2 persons judged to be refreshing.

[肌改善効果(肌のはり)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、肌のはりについて判定してもらい、下記評価規準により評価した。
(評価基準)
◎:10名全員が、肌にはりがあると判定した。
○:7〜9名が、肌にはりがあると判定した。
△:3〜6名が、肌にはりがあると判定した。
×:0〜2名が、肌にはりがあると判定した。
[Skin improvement effect (skin tension)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the skin was judged to be evaluated. The evaluation was made according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
(Double-circle): All 10 persons determined that there was a skin on the skin.
○: Seven to nine people determined that there was a skin on the skin.
(Triangle | delta): Three to six persons determined that there was a skin | gum on skin.
X: 0 to 2 persons judged that there was a skin on the skin.

[肌改善効果(肌のうるおい感)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、肌のうるおい感について判定してもらい、下記評価規準により評価した。
(評価基準)
◎:10名全員が、肌にうるおい感があると判定した。
○:7〜9名が、肌にうるおい感があると判定した。
△:3〜6名が、肌にうるおい感があると判定した。
×:0〜2名が、肌にうるおい感があると判定した。
[Skin improvement effect (moisture feeling of skin)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the moist feeling of the skin was judged and evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 persons determined that the skin had a moist feeling.
○: Seven to nine people determined that the skin had a moist feeling.
Δ: 3 to 6 persons determined that the skin had a moist feeling.
X: 0 to 2 persons determined that the skin had a moist feeling.

[貯蔵弾性率G’、損失弾性率G’’、G’とG’’との交点]
コーンプレート型粘断性測定機MCR300(Anton Paar GermanyGmbH社製)を用い、測定温度25℃において、コーンプレートとして、CP25−2(Radius 12.5mm、Angle of measuring cone:2°)を用い、試料0.16mLを歪み測定範囲0.01〜100%で歪み分散測定法により歪み0.01〜100%の範囲で、貯蔵弾性率G’と損失弾性率G’’を測定した。
[Storage elastic modulus G ′, loss elastic modulus G ″, intersection of G ′ and G ″]
A sample using a cone-plate-type cutting property measuring machine MCR300 (manufactured by Anton Paar Germany GmbH), CP25-2 (Radius 12.5 mm, Angle of measuring cone: 2 °) as a cone plate at a measurement temperature of 25 ° C. The storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ were measured in a strain measurement range of 0.01 to 100% and a strain dispersion measurement method of 0.16 mL in a strain of 0.01 to 100%.

またG’とG’’の大小関係の逆転が生じてG’<G’’となった歪み範囲(%)につき調べた。   Further, the strain range (%) in which G 'and G' 'were reversed and G' <G '' was reversed was examined.

(実施例1〜5および比較例1〜7)
下記表1〜3に示す処方で、水中油型乳化皮膚化粧料のクリームを常法により製造した。得られた組成物(試料)について、上記試験方法により、安定性、使用性および肌改善効果を評価した。また貯蔵弾性率G’、損失弾性率G’’を測定した。結果を表1〜3に示す。なお表1中、「アクリル酸ナトリウム/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム共重合体」(*1)は「Simulgel EG」(Sepc社製、有効分37.5%)を用いた。
(Examples 1-5 and Comparative Examples 1-7)
Creams of oil-in-water type emulsified skin cosmetics were prepared by a conventional method with the formulations shown in Tables 1 to 3 below. About the obtained composition (sample), stability, usability, and the skin improvement effect were evaluated by the said test method. Further, the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ were measured. The results are shown in Tables 1-3. In Table 1, “Simulgel EG” (manufactured by Sepc, effective amount: 37.5%) was used as the “sodium acrylate / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium copolymer” (* 1) .

Figure 0004968722
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表1の実施例1および比較例1〜4のレオロジー測定データ(G’、G’’)のグラフを下記のとおり図2〜6に示す。   The rheology measurement data (G ′, G ″) graphs of Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 in Table 1 are shown in FIGS.

図2: 実施例1のレオロジー測定データのグラフ
図3: 比較例1のレオロジー測定データのグラフ
図4: 比較例2のレオロジー測定データのグラフ
図5: 比較例3のレオロジー測定データのグラフ
図6: 比較例4のレオロジー測定データのグラフ。
Fig. 2: Graph of rheology measurement data of Example 1 Fig. 3: Graph of rheology measurement data of Comparative Example 1 Fig. 4: Graph of rheology measurement data of Comparative Example 2 Fig. 5: Graph of rheology measurement data of Comparative Example 3 : Graph of rheology measurement data of Comparative Example 4.

図2から明らかなように、実施例1は本発明で規定するレオロジーパラメーターを全て満足し、その使用性並びに肌改善効果も良好なものであることが確認された。図3〜5から明らかなように、比較例1〜3は、歪み0.01%以上1%未満の範囲におけるG’とG’’が本発明の条件を満たしているが、G’とG’’の大小関係の逆転が生じてG’<G’’となるのが歪み1〜10%の範囲外のため、使用性あるいは肌改善効果に劣る。また図6から明らかなように、比較例4は、歪み0.01%以上1%未満の範囲におけるG’が10,000Paを超えているため、肌改善効果には優れるものの、使用性に劣る。   As is clear from FIG. 2, it was confirmed that Example 1 satisfied all the rheological parameters defined in the present invention, and that the usability and the skin improvement effect were also good. As is apparent from FIGS. 3 to 5, in Comparative Examples 1 to 3, G ′ and G ″ in the range of strain of 0.01% or more and less than 1% satisfy the conditions of the present invention. The reversal of the magnitude relationship of ″ and G ′ <G ″ being out of the range of 1 to 10% of the distortion is inferior in usability or skin improvement effect. As is clear from FIG. 6, Comparative Example 4 has a G 'in the range of strain 0.01% or more and less than 1%, which exceeds 10,000 Pa. Therefore, the skin improvement effect is excellent, but the usability is inferior. .

Figure 0004968722
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表2より明らかなように、実施例2は、本発明で規定するレオロジーパラメーターを全て満足し、使用性および肌改善効果が良好なものであることがわかる。   As is clear from Table 2, it can be seen that Example 2 satisfies all the rheological parameters defined in the present invention and has good usability and skin improvement effect.

表2の実施例2および比較例5のレオロジー測定データのグラフを図7に示す。比較例5は、(b)成分を欠き、G’<G’’となるのが歪み1〜10%の範囲内であるが、歪み0.01%以上1%未満の範囲におけるG’が10,000Pa以上となり、肌改善効果には優れるが、使用性に劣る。   A graph of the rheology measurement data of Example 2 and Comparative Example 5 in Table 2 is shown in FIG. Comparative Example 5 lacks the component (b), and G ′ <G ″ is in the range of 1 to 10% strain, but G ′ in the range of 0.01% to less than 1% strain is 10%. 000 Pa or more, which is excellent in skin improvement effect but inferior in usability.

Figure 0004968722
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表3より明らかなように、実施例3は、本発明で規定するレオロジーパラメーターを全て満足し、使用性および肌改善効果が良好なものであることがわかる。   As is apparent from Table 3, Example 3 satisfies all the rheological parameters defined in the present invention, and shows that the usability and the skin improvement effect are good.

表3の実施例3および比較例6のレオロジー測定データのグラフを図8に示す。比較例6は、(c)成分が10質量%未満であり、歪み0.01%以上1%未満の範囲におけるG’とG’’が本発明範囲内であるが、G’<G’’となるのが歪み1〜10%の範囲外のため、使用性および肌改善効果に劣る。   A graph of rheology measurement data of Example 3 and Comparative Example 6 in Table 3 is shown in FIG. In Comparative Example 6, the component (c) is less than 10% by mass, and G ′ and G ″ in the range of strain 0.01% or more and less than 1% are within the scope of the present invention, but G ′ <G ″. Since it is out of the range of 1 to 10% of distortion, it is inferior in usability and skin improvement effect.

Figure 0004968722
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表4より明らかなように、実施例4は、本発明で規定するレオロジーパラメーターを全て満足し、使用性および肌改善効果が良好なものであることがわかる。   As is clear from Table 4, it can be seen that Example 4 satisfies all the rheological parameters defined in the present invention and has good usability and skin improvement effect.

表4の実施例4および比較例7のレオロジー測定データのグラフを図9に示す。比較例7は、(a)成分を欠き、歪み0.01%以上1%未満の範囲におけるG’とG’’が本発明範囲内であるが、G’<G’’となるのが歪み1〜10%の範囲外のため、肌改善効果には優れるが、使用性には劣る。   A graph of rheology measurement data of Example 4 and Comparative Example 7 in Table 4 is shown in FIG. Comparative Example 7 lacks component (a), and G ′ and G ″ in the range of 0.01% or more and less than 1% are within the scope of the present invention, but G ′ <G ″ is the distortion. Since it is out of the range of 1 to 10%, the skin improvement effect is excellent, but the usability is poor.

以下に、さらに本発明のその他の実施例を示す。   Hereinafter, other examples of the present invention will be described.

(実施例5:美白スキンクリーム)
(配 合 成 分) (質量%)
(1)流動パラフィン 2.0
(2)イソヘキサデカン 4.0
(3)イソデシルベンゾエート 2.0
(4)POE(21)ステアリルエーテル(HLB15.5) 2.0
(5)POE(2)ステアリルエーテル(HLB4.9) 0.5
(6)セチルアルコール 0.15
(7)バチルアルコール 0.1
(8)ミリスチン酸ミリスチル 5.0
(9)香料 0.1
(10)イオン交換水 残 余
(11)ジプロピレングリコール 2.0
(12)グリセリン 13.0
(13)トラネキサム酸 2.0
(14)フェノキシエタノール 0.7
(15)エタノール 3.0
(16)ビニルピロリドン/2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸アンモニウム共重合体 0.1
(「ARISTOFLEX AVC」、CLARIANT社製)
(17)クエン酸 0.02
(18)クエン酸ナトリウム 0.08
(製法)
(1)〜(9)を70℃にて均一に混合溶解した(油相)。一方、(9)〜(18)を70℃にて均一に混合溶解した(水相)。70℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、40℃以下に急冷し、目的の美白スキンクリームを得た。
(製品の性状)
得られた美白アンチエイジングクリームについて、上記評価方法により貯蔵弾性率G’と損失弾性率G’’を測定した。その結果、歪み0.01%におけるG’は1,672Pa、G’’は396Paで(G’>G’’)、G’<G’’となるのは歪み1〜10%の範囲内であった。レオロジー測定のグラフを図10に示す。
(Example 5: Whitening skin cream)
(Mixed component) (mass%)
(1) Liquid paraffin 2.0
(2) Isohexadecane 4.0
(3) Isodecylbenzoate 2.0
(4) POE (21) stearyl ether (HLB15.5) 2.0
(5) POE (2) stearyl ether (HLB4.9) 0.5
(6) Cetyl alcohol 0.15
(7) Batyl alcohol 0.1
(8) Myristyl myristate 5.0
(9) Fragrance 0.1
(10) Residual ion exchange water (11) Dipropylene glycol 2.0
(12) Glycerin 13.0
(13) Tranexamic acid 2.0
(14) Phenoxyethanol 0.7
(15) Ethanol 3.0
(16) Vinylpyrrolidone / 2-acrylamido-2-methyl
Propanesulfonic acid ammonium copolymer 0.1
("ARISTOFLEX AVC", manufactured by CLARIANT)
(17) Citric acid 0.02
(18) Sodium citrate 0.08
(Manufacturing method)
(1) to (9) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). On the other hand, (9) to (18) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (aqueous phase). The mixture was emulsified with a homomixer while gradually adding the oil phase to the aqueous phase maintained at 70 ° C. When the emulsification was completed, it was rapidly cooled to 40 ° C. or lower to obtain the desired whitening skin cream.
(Product properties)
The obtained whitening anti-aging cream was measured for storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″ by the above evaluation method. As a result, G ′ at a strain of 0.01% is 1,672 Pa, G ″ is 396 Pa (G ′> G ″), and G ′ <G ″ is within the range of 1 to 10% strain. there were. A rheological measurement graph is shown in FIG.

上記評価方法に基づき安定性、使用性、肌改善効果について評価を行ったところ、安定性、使用性(使用性評価:肌へののび、べたつき、さっぱりさは全て◎)、肌改善効果(肌のはり、うるおい感はいずれも◎)に全て優れるものであった。   Stability, usability, and skin improvement effects were evaluated based on the above evaluation methods. Stability, usability (usability evaluation: skin spread, stickiness, refreshment are all ◎), skin improvement effect (skin Both the paste and the moist feeling were excellent in ◎).

(実施例6:日焼け止めスキンクリーム)
(配 合 成 分) (質量%)
(1)パラメトキシケイ皮酸オクチル 6.0
(2)ジパラメトキシケイ皮酸グリセリルオクチル 2.0
(3)4−tert−ブチル−4−メトキシジベンゾイルメタン 1.0
(4)ミリスチン酸ミリスチル 3.0
(5)2−エチルヘキサン酸−2−エチルヘキシル 5.0
(6)ジメチルポリシロキサン(20mPa・s) 2.0
(7)ワセリン 0.5
(8)イソステアリン酸PEG(40)グリセリル(HLB15.0) 1.2
(9)トリステアリン酸ソルビタン(HLB2.1) 0.25
(10)イオン交換水 残 余
(11)グリセリン 10.0
(12)1,3−ブチレングリコール 1.0
(13)アクリル酸ナトリウム/2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体 1.0(実分0.38)
(「Simulgel EG」、有効分37.5%、SEPIC社製)
(14)香料 0.1
(製法)
(1)〜(9)を70℃にて均一に混合溶解した(油相)。一方、(10)〜(14)を70℃にて均一に混合溶解した(水相)。70℃に保持した水相に油相を徐添しながらホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、40℃以下に急冷し、目的の日焼け止めスキンクリームを得た。
(製品の性状)
得られた日焼け止めスキンクリームについて、上記評価方法により貯蔵弾性率G’と損失弾性率G’’を測定した。その結果、歪み0.01%におけるG’は1,720Pa、G’’は430Paで、G’<G’’となる交点は、歪み1〜10%の範囲内にあった。レオロジー測定のグラフを図11に示す。
(Example 6: Sunscreen skin cream)
(Mixed component) (mass%)
(1) Octyl paramethoxycinnamate 6.0
(2) Diglyceryloctyl diparamethoxycinnamate 2.0
(3) 4-tert-butyl-4-methoxydibenzoylmethane 1.0
(4) Myristyl myristate 3.0
(5) 2-ethylhexanoic acid-2-ethylhexyl 5.0
(6) Dimethylpolysiloxane (20 mPa · s) 2.0
(7) Vaseline 0.5
(8) PEG (40) glyceryl isostearate (HLB15.0) 1.2
(9) Sorbitan tristearate (HLB2.1) 0.25
(10) Residual ion exchange water (11) Glycerin 10.0
(12) 1,3-butylene glycol 1.0
(13) Sodium acrylate / 2-acrylamide-2-
Methylpropanesulfonic acid sodium salt copolymer 1.0 (actual content 0.38)
("Simulgel EG", effective 37.5%, manufactured by SEPIC)
(14) Fragrance 0.1
(Manufacturing method)
(1) to (9) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). On the other hand, (10) to (14) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (aqueous phase). The mixture was emulsified with a homomixer while gradually adding the oil phase to the aqueous phase maintained at 70 ° C. When the emulsification was completed, it was rapidly cooled to 40 ° C. or lower to obtain the intended sunscreen skin cream.
(Product properties)
With respect to the obtained sunscreen skin cream, the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ were measured by the above evaluation method. As a result, G ′ at a strain of 0.01% was 1,720 Pa, G ″ was 430 Pa, and the intersection where G ′ <G ″ was within the range of 1 to 10% strain. A graph of rheology measurement is shown in FIG.

上記評価方法に基づき安定性、使用性、肌改善効果について評価を行ったところ、安定性、使用性(使用性評価:肌へののび、べたつき、さっぱりさは全て◎)、肌改善効果(肌のはり、うるおい感はいずれも◎)に全て優れるものであった。   Stability, usability, and skin improvement effects were evaluated based on the above evaluation methods. Stability, usability (usability evaluation: skin spread, stickiness, refreshment are all ◎), skin improvement effect (skin Both the paste and the moist feeling were excellent in ◎).

(実施例7:アンチエイジングスキンクリーム)
(配 合 成 分) (質量%)
(1)水添ポリイソブテン 2.0
(2)デカメチルシクロペンタシロキサン 5.0
(3)イソノナン酸トリデシル 1.0
(4)POE(30)ベヘニルエーテル(HLB18.0) 2.7
(5)トリオレイン酸ソルビタン(HLB4.0) 0.3
(6)ミリスチン酸ミリスチル 1.5
(7)ベヘニルアルコール 2.5
(8)バチルアルコール 2.0
(9)香料 0.1
(10)1,3−ブチレングリコール 2.0
(11)グリセリン 11.0
(12)アスコルビン酸グルコシド 0.1
(13)アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム 0.1
(14)パラベン 0.15
(15)水酸化カリウム 0.05
(16)ジメチルアクリルアミド/2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム共重合体 0.5
(「SUpolymer G−1」;東邦化学工業(株)製)
(17)クエン酸 0.01
(18)クエン酸ナトリウム 0.09
(製法)
(1)〜(9)を70℃にて均一に混合溶解した(油相)。一方、(10)〜(18)を70℃にて均一にて混合溶解した(水相)。70℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、40℃以下に急冷し、目的のアンチエイジングスキンクリームを得た。
(製品の性状)
得られたアンチエイジングスキンクリームについて、上記評価方法により貯蔵弾性率G’と損失弾性率G’’を測定した。その結果、歪み0.01%におけるG’は1,524Pa、G’’は641Paで、G’とG’’の交点は、歪み1〜10%の範囲内にあった。レオロジー測定のグラフを図12に示す。
(Example 7: Anti-aging skin cream)
(Mixed component) (mass%)
(1) Hydrogenated polyisobutene 2.0
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 5.0
(3) Tridecyl isononanoate 1.0
(4) POE (30) behenyl ether (HLB18.0) 2.7
(5) Sorbitan trioleate (HLB4.0) 0.3
(6) Myristyl myristate 1.5
(7) Behenyl alcohol 2.5
(8) Batyl alcohol 2.0
(9) Fragrance 0.1
(10) 1,3-butylene glycol 2.0
(11) Glycerin 11.0
(12) Ascorbic acid glucoside 0.1
(13) Ascorbic acid phosphate magnesium 0.1
(14) Paraben 0.15
(15) Potassium hydroxide 0.05
(16) Dimethylacrylamide / 2-acrylamide-2-
Sodium methylpropanesulfonate copolymer 0.5
("SUpolymer G-1"; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
(17) Citric acid 0.01
(18) Sodium citrate 0.09
(Manufacturing method)
(1) to (9) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). On the other hand, (10) to (18) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (aqueous phase). The mixture was emulsified with a homomixer while gradually adding the oil phase to the aqueous phase maintained at 70 ° C. When the emulsification was completed, it was rapidly cooled to 40 ° C. or lower to obtain the desired anti-aging skin cream.
(Product properties)
The obtained anti-aging skin cream was measured for storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″ by the above evaluation method. As a result, G ′ at a strain of 0.01% was 1,524 Pa, G ″ was 641 Pa, and the intersection of G ′ and G ″ was within the range of 1 to 10% strain. A rheological measurement graph is shown in FIG.

上記評価方法に基づき安定性、使用性、肌改善効果について評価を行ったところ、安定性、使用性(使用性評価:肌へののび、べたつき、さっぱりさは全て◎)、肌改善効果(肌のはり、うるおい感はいずれも◎)に全て優れるものであった。   Stability, usability, and skin improvement effects were evaluated based on the above evaluation methods. Stability, usability (usability evaluation: skin spread, stickiness, refreshment are all ◎), skin improvement effect (skin Both the paste and the moist feeling were excellent in ◎).

本発明により、レオロジー特性に着目して、G’、G’’を指標として化粧料の使用性評価を行う評価方法が新たに提案され、これにより、簡易に使用性評価を行うことができる。   According to the present invention, a new evaluation method for evaluating the usability of cosmetics using G ′ and G ″ as an index, focusing on rheological properties, is proposed, and thus the usability can be easily evaluated.

本発明におけるG’とG’’と歪み%との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between G ', G ", and distortion% in this invention. 実施例1におけるレオロジー測定データを示すグラフである。3 is a graph showing rheology measurement data in Example 1. 比較例1におけるレオロジー測定データを示すグラフである。5 is a graph showing rheology measurement data in Comparative Example 1. 比較例2におけるレオロジー測定データを示すグラフである。6 is a graph showing rheology measurement data in Comparative Example 2. 比較例3におけるレオロジー測定データを示すグラフである。10 is a graph showing rheology measurement data in Comparative Example 3. 比較例4におけるレオロジー測定データを示すグラフである。10 is a graph showing rheology measurement data in Comparative Example 4. 実施例2および比較例5におけるレオロジー測定データを示すグラフである。It is a graph which shows the rheology measurement data in Example 2 and Comparative Example 5. 実施例3および比較例6におけるレオロジー測定データを示すグラフである。It is a graph which shows the rheology measurement data in Example 3 and Comparative Example 6. 実施例4および比較例7におけるレオロジー測定データを示すグラフである。It is a graph which shows the rheology measurement data in Example 4 and Comparative Example 7. 実施例5におけるレオロジー測定データを示すグラフである。10 is a graph showing rheology measurement data in Example 5. 実施例6におけるレオロジー測定データを示すグラフである。10 is a graph showing rheology measurement data in Example 6. 実施例7におけるレオロジー測定データを示すグラフである。10 is a graph showing rheology measurement data in Example 7.

Claims (3)

下記(1)に示す(a)〜(c)成分を含有し、かつ、下記(2)に示すレオロジー特性を有する水中油型乳化皮膚化粧料。
(1)化粧料全量中に、(a)ビニルピロリドン/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(塩)共重合体、ジメチルアクリルアミド/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(塩)共重合体、およびアクリル酸ナトリウム/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(塩)共重合体の中から選ばれる1種または2種以上のアクリルアミド系増粘剤を0.1〜1.0質量%、(b)ミリスチン酸ミリスチルを0.5〜5.0質量%、および(c)グリセリンを10〜20質量%含有する。
(2)コーンプレート型粘断性測定機による25℃の歪み分散測定で、歪み0.01%以上1%未満の範囲における貯蔵弾性率G’が10,000Pa未満(G’<10,000Pa)で、かつ損失弾性率G’’が100Pa以上(G’’≧100Pa)であって、G’>G’’の関係を維持し、歪み1%以上10%未満の範囲においてG’とG’’の大小関係の逆転が生じてG’<G’’となり、歪み10%以上の範囲ではG’<G’’の関係を維持する。
An oil-in-water emulsified skin cosmetic containing the components (a) to (c) shown in (1) below and having the rheological properties shown in (2) below.
(1) In the total amount of cosmetics, (a) vinylpyrrolidone / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (salt) copolymer, dimethylacrylamide / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (salt) copolymer 0.1 to 1.0% by mass of one or two or more acrylamide-based thickeners selected from a coalescence and a sodium acrylate / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (salt) copolymer , (B) 0.5 to 5.0% by mass of myristyl myristate , and (c) 10 to 20% by mass of glycerin.
(2) The storage elastic modulus G ′ in the strain range of 0.01% or more and less than 1% is less than 10,000 Pa (G ′ <10,000 Pa) in a strain dispersion measurement at 25 ° C. using a cone-plate-type cutting property measuring machine. In addition, the loss elastic modulus G ″ is 100 Pa or more (G ″ ≧ 100 Pa), the relationship of G ′> G ″ is maintained, and G ′ and G ′ are within a range of strain 1% or more and less than 10%. The magnitude relationship of 'is reversed and G ′ <G ″ is established, and the relationship of G ′ <G ″ is maintained in the range of distortion of 10% or more.
さらに(d)非イオン性界面活性剤を0.5〜7.0質量%質量%含有する、請求項1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。   The oil-in-water emulsified skin cosmetic according to claim 1, further comprising (d) 0.5 to 7.0% by mass of a nonionic surfactant. (d)成分として、HLBが9以上の非イオン性界面活性剤と、HLBが2〜5の非イオン性界面活性剤とを含有する、請求項1または2記載の水中油型乳化皮膚化粧料。 The oil-in-water emulsified skin cosmetic according to claim 1 or 2 , comprising as component (d) a nonionic surfactant having an HLB of 9 or more and a nonionic surfactant having an HLB of 2 to 5. .
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