JP5088979B1 - Oil-in-water emulsified skin cosmetic - Google Patents

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Abstract

【課題】肌へののびとなじみが良好で、べたつきがなく、みずみずしさ、浸透感、エモリエント感、はり感等の使用感に極めて優れた皮膚化粧料を提供すること。
【解決手段】下記成分(A)〜(D)を含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料である。
(A)トリカプリル酸グリセリル
(B)モノステアリン酸ポリエチレングリコール(100モルポリオキシエチレン付加物)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(120モルポリオキシエチレン付加物)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(150モルポリオキシエチレン付加物)からなる群から選択される1種又は2種以上
(C)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤
(D)水
【選択図】なし
[Problem] To provide a skin cosmetic that has good spread and familiarity to the skin, is non-sticky, and is extremely excellent in use feeling such as freshness, penetrating feeling, emollient feeling and stickiness.
An oil-in-water emulsified skin cosmetic comprising the following components (A) to (D).
(A) Glyceryl tricaprylate (B) Polyethylene glycol monostearate (100 mol polyoxyethylene adduct), polyethylene glycol monostearate (120 mol polyoxyethylene adduct), polyethylene glycol monostearate (150 mol polyoxyethylene) 1 or 2 or more types selected from the group consisting of adducts) (C) In a composition using an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase, the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dissolved in the dispersed phase. A microgel obtained by radical polymerization in a dispersed phase, wherein the microgel forms a one-phase microemulsion or a fine W / O emulsion with a surfactant under the condition that dimethylacrylamide and 2-acrylamide- 2-methylpropanesulfo Thickener consisting of a microgel obtained by the acid radical polymerization (D) water .BACKGROUND

Description

本発明は皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、肌へののびとなじみが良好で、べたつきがなく、みずみずしさ、浸透感、エモリエント感、はり感等の使用感に極めて優れた水中油型乳化皮膚化粧料に関する。   The present invention relates to a skin cosmetic. More particularly, the present invention relates to an oil-in-water emulsified skin cosmetic that has good spread and familiarity to the skin, is non-sticky, and is extremely excellent in use feeling such as freshness, penetrating feeling, emollient feeling, and stickiness.

従来、水中油型乳化皮膚化粧料には、しっとりとしたコク感、なめらかなのび、エモリエント感などを演出するために、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸類、ワセリン、カルナバロウ、キャンデリラワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類などの固形油を乳化剤として乳化する手法がとられている。そして、これら固形油の経時での結晶析出を抑制するため、該固形油と相溶性のよい流動パラフィン、スクワラン等の常温で液状の炭化水素油や、パルミチン酸セチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸イソデシル、オレイン酸オレイル等の炭素鎖が固形油と同程度の比較的炭素鎖の長いエステル油を配合することにより、固形油の結晶析出を回避することが試みられている。(例えば、非特許文献1参照)。
しかしながら、上記のような方法によって調製された水中油型乳化皮膚化粧料は、皮膚に塗布した場合、エモリエント感、はり感はあるものの、のびや肌へのなじみが悪く、べたつきがあり、使用性の点において満足できるものではなかった。
他方、固形油を配合しない場合には、のびや肌なじみが良く、べたつきがないという点では優れるものの、エモリエント感、はり感がないといった問題がある。
Conventionally, oil-in-water emulsified skin cosmetics have higher fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, myristic acid, behenic acid, petrolatum, etc. in order to produce a moist, rich, smooth and emollient feeling. A technique has been adopted in which solid oils such as waxes such as carnauba wax, candelilla wax, ceresin and microcrystalline wax, and higher alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol are emulsified as emulsifiers. . In order to suppress crystallization of these solid oils over time, hydrocarbon oils that are liquid at room temperature such as liquid paraffin and squalane that are compatible with the solid oils, cetyl palmitate, isopropyl isostearate, isodecyl pivalate Attempts have been made to avoid crystal precipitation of solid oil by blending ester oil having a relatively long carbon chain, such as oleyl oleate, with a carbon chain comparable to that of solid oil. (For example, refer nonpatent literature 1).
However, the oil-in-water emulsified skin cosmetics prepared by the method as described above have emollient and sticky feelings when applied to the skin, but they are not well-suited to the spread and skin, are sticky, and are easy to use. The point was not satisfactory.
On the other hand, when no solid oil is blended, there is a problem in that there is no emollient feeling or stickiness, although it is excellent in terms of spreading and skin familiarity and no stickiness.

一方、皮膚化粧料に使用できる水溶性増粘剤としては、種々の多糖類、ゼラチンなどの天然高分子、ポリオキシエチレン、架橋ポリ(メタ)アクリル酸などの合成高分子、モンモリロナイト、シリカなどの無機鉱物などが挙げられる。これらの中で、特に架橋ポリ(メタ)アクリル酸は、安価で増粘効果が高く、少量でゲル化するため、化粧品業界、特に皮膚化粧料において、水溶性増粘剤あるいは安定化剤として多用されている。
具体的に述べると、現在最も汎用されている化粧料用増粘剤は、カルボキシビニルポリマーと総称されるアクリル酸の重合体であり、商品名としては、「ハイビスワコー」(和光純薬株式会社)、「シンタレン」(3V SIGMA社)、「アクペック」(住友精化株式会社)、「カーボポール」(Lubrizol社)等として市販されているものである。
このような架橋重合体の水分散液は非常に増粘効果が高く、化粧料の増粘剤として汎用されている(例えば、特許文献1参照)
しかしながら、このカルボキシビニルポリマーを使用して皮膚化粧料を調製すると、独特の上滑り感が生じ、肌なじみが悪いものとなってしまうことが欠点である。
On the other hand, water-soluble thickeners that can be used for skin cosmetics include various polysaccharides, natural polymers such as gelatin, synthetic polymers such as polyoxyethylene and cross-linked poly (meth) acrylic acid, montmorillonite, and silica. Examples include inorganic minerals. Among these, cross-linked poly (meth) acrylic acid is particularly inexpensive and has a high thickening effect and gels in a small amount. Therefore, it is frequently used as a water-soluble thickener or stabilizer in the cosmetic industry, especially skin cosmetics. Has been.
Specifically, the most widely used thickener for cosmetics at present is a polymer of acrylic acid collectively called carboxyvinyl polymer, and the product name is “Hibiswako” (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). ), “Sintalen” (3V SIGMA), “Apeck” (Sumitomo Seika Co., Ltd.), “Carbopol” (Lublizol), and the like.
Such an aqueous dispersion of a crosslinked polymer has a very high thickening effect and is widely used as a thickener for cosmetics (see, for example, Patent Document 1).
However, when a skin cosmetic is prepared using this carboxyvinyl polymer, it has a disadvantage that a unique feeling of slipping occurs and the skin becomes unfit.

この問題を解決するために近年では、アクリルアミドアルキルスルホン酸と(メタ)アクリル酸との共重合体(例えば、特許文献2参照)、アクリルアミドアルキルスルホン酸とアルキル基含有不飽和単量体との共重合体(例えば、特許文献3参照)、あるいは2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー(例えば、特許文献4参照)などが皮膚化粧料に応用されている。
しかしながら、これらの素材を用いた場合、肌なじみやべたつきのなさ、エモリエント効果には優れるものが得られるが、はり感は十分に満足できるものではない。
In order to solve this problem, in recent years, a copolymer of acrylamide alkyl sulfonic acid and (meth) acrylic acid (see, for example, Patent Document 2), a copolymer of acrylamide alkyl sulfonic acid and an alkyl group-containing unsaturated monomer are used. Polymers (for example, see Patent Document 3) or 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid homopolymer (for example, see Patent Document 4) are applied to skin cosmetics.
However, when these materials are used, an excellent skin conformity, non-stickiness, and emollient effect can be obtained, but the feeling of elasticity is not fully satisfactory.

また、一般に水中油型乳化皮膚化粧料を調製する場合、乳化剤として、POE硬化ヒマシ油(POE60)、POEベヘニルエーテル(POE30)、POEグリセリルモノステアレート(POE40)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE40)などの親水性界面活性剤が用いられている。
しかしながら、これらの親水性界面活性剤を用いた場合には、のびや肌へのなじみが悪く、べたついて、有効性成分が肌に浸透していく感じ(浸透感)に劣るものであった。
In general, when preparing an oil-in-water emulsified skin cosmetic, POE hydrogenated castor oil (POE60), POE behenyl ether (POE30), POE glyceryl monostearate (POE40), polyethylene glycol monostearate (POE40) Hydrophilic surfactants such as are used.
However, when these hydrophilic surfactants are used, they are not well-suited to the spread and skin, are sticky, and are inferior in the feeling that the active ingredient penetrates into the skin (penetration feeling).

特開平8−99855号公報JP-A-8-99855 特開平9−157130号公報JP-A-9-157130 特開平10−279636号公報JP-A-10-279636 特開平10−67640号公報JP-A-10-67640

「最新化粧品科学」(改訂増補II)日本技術者会編、薬事日報社、平成4年7月10日発行、p.49“Latest Cosmetic Science” (Revised Supplement II) edited by Japan Society of Engineers, Yakuji Nippo, published on July 10, 1992, p. 49

本発明者は、上述した技術によって水中油型乳化皮膚化粧料を製造する場合には、経時安定性には優れるものの、のびや肌へのなじみが悪く、べたついて、みずみずしさ、有効成分が肌に浸透していく感じ(浸透感)、エモリエント感、はり感に劣るという課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、(A)トリカプリル酸グリセリル、(B)モノステアリン酸ポリエチレングリコール(100モルポリオキシエチレン付加物、以下、ポリオキシエチレンはPOEと略し、POE100と略すことがある)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(120モルポリオキシエチレン付加物、以下、ポリオキシエチレンはPOEと略し、POE120と略すことがある)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(150モルポリオキシエチレン付加物、以下、ポリオキシエチレンはPOEと略し、POE150と略すことがある)の中から選ばれる1種または2種以上、(C)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤とを用いて水中油型乳化皮膚化粧料を調製したならば、肌へののび、なじみが良く、べたつかず、みずみずしさ、有効成分が肌に浸透していく感じ(浸透感)、エモリエント感、はり感に優れた水中油型乳化皮膚化粧料が得られることを新たに見出し、本発明を完成させるに至った。   In the case of producing an oil-in-water emulsified skin cosmetic by the above-described technique, the inventor has excellent stability over time, but is poorly applied to the skin and skin, and is sticky, fresh, and the active ingredient is skin. As a result of intensive research in view of the problems of penetrating into the skin (penetration feeling), emollient feeling and inferior feeling, (A) glyceryl tricaprylate, (B) polyethylene glycol monostearate (100 mol polyoxy) Ethylene adduct, hereinafter, polyoxyethylene is abbreviated as POE and may be abbreviated as POE100), polyethylene glycol monostearate (120 mol polyoxyethylene adduct, hereinafter, polyoxyethylene is abbreviated as POE, abbreviated as POE120) Polyethylene glycol monostearate (150 mol polyoxyethylene) Additive, hereinafter, polyoxyethylene is abbreviated as POE, and may be abbreviated as POE150), or (C) an organic solvent or an oil component as a dispersion medium, and water as a dispersion phase. In the composition, a microgel obtained by dissolving a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in a dispersed phase and radical polymerization in the dispersed phase, wherein the microgel is a one-phase microemulsion or a fine W / If an oil-in-water emulsified skin cosmetic is prepared using a thickener composed of a microgel obtained by radical polymerization of dimethylacrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid under the conditions to form an O emulsion For example, it spreads well on the skin, does not feel sticky, freshness, and the active ingredient permeates the skin (permeability) Moriento sense, newly found that the resulting superior oil-in-water emulsified skin cosmetic beams feeling, and have completed the present invention.

本発明は、肌へののびとなじみが良く、べたつかず、みずみずしさ、有効成分が肌に浸透していく感じ(浸透感)、エモリエント感、はり感の全てに優れた使用感を有する水中油型乳化皮膚化粧料を提供することにある。   The present invention is an oil-in-water oil that has a good feeling of spreading and familiarity to the skin, and is not sticky, fresh, feeling that the active ingredient penetrates the skin (penetration feeling), emollient feeling, and feeling of elasticity. It is to provide a type emulsified skin cosmetic.

すなわち、本発明は、下記成分(A)〜(D)を含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。
(A)トリカプリル酸グリセリル
(B)モノステアリン酸ポリエチレングリコール(100モルポリオキシエチレン付加物)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(120モルポリオキシエチレン付加物)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(150モルポリオキシエチレン付加物)からなる群から選択される1種又は2種以上
(C)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤
(D)水
That is, this invention provides the oil-in-water type emulsified skin cosmetic characterized by containing the following component (A)-(D).
(A) Glyceryl tricaprylate (B) Polyethylene glycol monostearate (100 mol polyoxyethylene adduct), polyethylene glycol monostearate (120 mol polyoxyethylene adduct), polyethylene glycol monostearate (150 mol polyoxyethylene) 1 or 2 or more types selected from the group consisting of adducts) (C) In a composition using an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase, the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dissolved in the dispersed phase. A microgel obtained by radical polymerization in a dispersed phase, wherein the microgel forms a one-phase microemulsion or a fine W / O emulsion with a surfactant under the condition that dimethylacrylamide and 2-acrylamide- 2-methylpropanesulfo Thickener consisting of a microgel obtained by the acid radical polymerization (D) water

また、本発明は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、前記成分(A)トリカプリル酸グリセリルの含有量が1.0〜15.0質量%であり、前記成分(B)モノステアリン酸ポリエチレングリコール(100モルポリオキシエチレン付加物)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(120モルポリオキシエチレン付加物)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(150モルポリオキシエチレン付加物)からなる群から選択される1種又は2種以上の含有量が0.5〜3.0質量%であり、前記成分(C)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤の含有量が0.1〜2.0質量%であることを特徴とする上記の水中油型乳化皮膚化粧料を提供するものである。   In addition, the present invention provides that the content of the component (A) glyceryl tricaprylate is 1.0 to 15.0% by mass with respect to the total amount of the oil-in-water emulsified skin cosmetic, and the component (B) monostearic acid One selected from the group consisting of polyethylene glycol (100 mol polyoxyethylene adduct), polyethylene glycol monostearate (120 mol polyoxyethylene adduct), polyethylene glycol monostearate (150 mol polyoxyethylene adduct) Or in a composition having a content of two or more of 0.5 to 3.0% by mass, the component (C) organic solvent or oil as a dispersion medium, and water as a dispersed phase. A microgel obtained by dissolving a monomer in a dispersed phase and radical polymerization in the dispersed phase, wherein the microgel is used as a surfactant. Thus, the content of the thickener consisting of a microgel obtained by radical polymerization of dimethylacrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid is 0 under the conditions for forming a one-phase microemulsion or a fine W / O emulsion. The oil-in-water emulsified skin cosmetic is characterized by being from 1 to 2.0% by mass.

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、肌へののび、なじみが良く、べたつかず、みずみずしさ、有効成分が肌に浸透していく感じ(浸透感)、エモリエント感、はり感の全てに極めて優れた使用感を有する水中油型乳化皮膚化粧料である。   The oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention has good spread and familiarity to the skin, and is non-sticky, fresh, feeling that the active ingredient penetrates into the skin (penetration feeling), emollient feeling and elasticity. It is an oil-in-water emulsified skin cosmetic with an extremely excellent feeling of use.

以下、本発明を詳述する。   The present invention is described in detail below.

「(A)トリカプリル酸グリセリル」
本発明に用いる成分(A)のトリカプリル酸グリセリルは、本発明においては油分として機能し、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料の油相を構成する。
なお、本発明においては、トリカプリル酸グリセリルの他に、他の油分、例えば、炭化水素油、シリコーン油、ロウ類、脂肪酸エステル類、高級アルコール類、その他の油性成分を配合して、水中油型乳化皮膚化粧料を製造することが可能である。配合可能な具体的油分は後述する。
“(A) Glyceryl tricaprylate”
The component (A) glyceryl tricaprylate used in the present invention functions as an oil component in the present invention, and constitutes the oil phase of the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention.
In the present invention, in addition to glyceryl tricaprylate, other oil components such as hydrocarbon oil, silicone oil, waxes, fatty acid esters, higher alcohols, and other oil components are blended to form an oil-in-water type. It is possible to produce emulsified skin cosmetics. Specific oils that can be blended will be described later.

本発明に用いるトリカプリル酸グリセリルは市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、商品名「MYRITOL888」(BASF社製)や「ココナードRK」(花王株式会社製)、「パナセート800」(日油株式会社製)、「Captex 8000」(Abitec Corporation社製)、「Dub TG8」(Stearinerie Dubois Fils社製)、「Hest TC」(Global Seven Inc.社製)、「Trivent OC-G」(Alzo International社製)等が挙げられる。   A commercial item can be used for the glyceryl tricaprylate used for this invention. Examples of commercially available products include “MYRITOL888” (manufactured by BASF), “Coconard RK” (manufactured by Kao Corporation), “Panasate 800” (manufactured by NOF Corporation), and “Captex 8000” (manufactured by Abitec Corporation). ), “Dub TG8” (Stearinerie Dubois Fils), “Hest TC” (Global Seven Inc.), “Trivent OC-G” (Alzo International), and the like.

トリカプリル酸グリセリル配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して1.0〜15.0質量%が好ましい。1.0質量%未満では、本発明の効果であるエモリエント感を十分に得ることができない。また、15.0質量%超えて配合しても本発明の効果であるエモリエント感を増強するものではなく、かえってべたつきを生じるようになるからである。   As for the compounding quantity of glyceryl tricaprylate, 1.0-15.0 mass% is preferable with respect to oil-in-water type emulsified skin cosmetics whole quantity. If it is less than 1.0 mass%, the emollient feeling that is the effect of the present invention cannot be sufficiently obtained. Moreover, even if it mix | blends exceeding 15.0 mass%, it is because the emollient feeling which is an effect of this invention is not reinforced, and stickiness will be produced on the contrary.

「(B)モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE100)、モノステアリン酸ポリエチレングルコール(POE120)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE150)の1種又は2種以上」
本発明に用いる成分(B)の「モノステアリン酸ポリエチレングルコール(POE100)」、「モノステアリン酸ポリエチレングルコール(POE120)」、「モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE150)」は、ステアリン酸に酸化エチレンを付加重合させて、ポリエチレングリコール単位が100または120または150のポリエチレングリコールエステルとしたものである。
本発明において、成分(B)は上記3種のモノステアリン酸ポリエチレングルコールの中から1種又は2種以上が用いられ、界面活性剤として機能する。
本発明においては、その他の界面活性剤を配合することが可能であり、例えば、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン等を好ましく用いることが出来る。配合可能な界面活性剤は後述する。
“(B) One or more of polyethylene glycol monostearate (POE100), polyethylene glycol monostearate (POE120), polyethylene glycol monostearate (POE150)”
The component (B) “polyethylene glycol monostearate (POE100)”, “polyethylene glycol monostearate (POE120)” and “polyethylene glycol monostearate (POE150)” used in the present invention are ethylene oxide to stearic acid. Is subjected to addition polymerization to obtain a polyethylene glycol ester having a polyethylene glycol unit of 100, 120 or 150.
In the present invention, as the component (B), one or more of the three types of polyethylene glycol monostearate are used and function as a surfactant.
In the present invention, other surfactants can be blended, and for example, self-emulsifying glyceryl monostearate can be preferably used. The surfactant which can be blended will be described later.

本発明に用いるモノステアリン酸ポリエチレングリコールは市販品を用いることができる。
モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE100)の市販品としては、「AEC PEG-100 Stearate」(A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.社製) 、「Botanimulse 100-S」(Botanigenics, Inc社製)、「Eumulgin SA 100」(Cognis Corporation, Care Chemicals社製)、「Hetoxamate SA-100」(Global Seven Inc.社製)、「Jeemate 4400-DPS」(Jeen International Corporation社製)、「Lanoxide-59」(Lanaetex Products, Inc.社製)、「Lipopeg-100-S」(Lipo Chemicals, Inc.社製)、「Myrj S100」(Croda, Inc.社製)、「Protamate 4400 DPS」(Protameen Chemicals, Inc.社製)、「Ritox 59」(Rita Corporation社製)、「ROL 59」(Fabriquimica S.R.L.社製)、「Sabowax SE 100」(Sabo s.p.a.社製) 、「Simulsol M 59」(Seppic社製)、「Sympatens-BS/1000」(Kolb Distribution Ltd.社製)、「Tego Acid S 100 P」(Evonik Goldschmidt GmbH社製)、「EMALEX8100」(日本エマルジョン社製)等が挙げられる。
モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE120)の市販品としては、AEC PEG-120 Stearate(A & E Connock(Perfumery & Cosmetics)Ltd.社製)等が挙げられる。
モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE150)の市販品としては、AEC PEG-150 Stearate(A & E Connock(Perfumery & Cosmetics)Ltd.社製)、HallStar PEG 6000 MS(The Hallstar Company社製)、Jeemate 6000 DPS(Jeen International Corporation社製)、Prodhybase 6000(Laboratoires Prod'Hyg社製)、Unipeg-6000 MS(Universal Preserv-A-Chem, Inc.社製)、「EMALEX6300-ST」(日本エマルジョン社製)等が挙げられる。
A commercial item can be used for the polyethylene glycol monostearate used for this invention.
Commercial products of polyethylene glycol monostearate (POE100) include “AEC PEG-100 Stearate” (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.) and “Botanimulse 100-S” (Botanigenics, Inc.) `` Eumulgin SA 100 '' (manufactured by Cognis Corporation, Care Chemicals), `` Hetoxamate SA-100 '' (manufactured by Global Seven Inc.), `` Jeemate 4400-DPS '' (manufactured by Jeen International Corporation), `` Lanoxide-59 '' (Lanaetex Products, Inc.), `` Lipopeg-100-S '' (Lipo Chemicals, Inc.), `` Myrj S100 '' (Croda, Inc.), `` Protamate 4400 DPS '' (Protameen Chemicals, Inc.) ), `` Ritox 59 '' (manufactured by Rita Corporation), `` ROL 59 '' (manufactured by Fabriquimica SRL), `` Sabowax SE 100 '' (manufactured by Sabo spa), `` Simulsol M 59 '' (manufactured by Seppic), “Sympatens-BS / 1000” (manufactured by Kolb Distribution Ltd.), “Tego Acid S 100 P” (manufactured by Evonik Goldschmidt GmbH), “EMALEX8100” (manufactured by Nippon Emulsion) and the like.
Examples of commercially available polyethylene glycol monostearate (POE120) include AEC PEG-120 Stearate (manufactured by A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.).
Commercial products of polyethylene glycol monostearate (POE150) include AEC PEG-150 Stearate (A & E Connock (Perfumery & Cosmetics) Ltd.), HallStar PEG 6000 MS (The Hallstar Company), Jeemate 6000 DPS (Jeen International Corporation), Prodhybase 6000 (Laboratoires Prod'Hyg), Unipeg-6000 MS (Universal Preserv-A-Chem, Inc.), "EMALEX6300-ST" (Nihon Emulsion) Can be mentioned.

モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE100)、モノステアリン酸ポリエチレングルコール(POE120)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE150)からなる群から選択される1種又は2種以上の配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して0.5〜3.0質量%が好ましい。0.5質量%未満では、本発明の効果、すなわち、肌へののびの良さ、肌へのなじみの良さを発揮できない。一方、3.0質量%を超えて配合しても本発明の効果を増強するものではなく、かえってべたつきを生じるようになるからである。   One or more blending amounts selected from the group consisting of polyethylene glycol monostearate (POE100), polyethylene glycol monostearate (POE120), and polyethylene glycol monostearate (POE150) are oil-in-water emulsified skin. 0.5-3.0 mass% is preferable with respect to cosmetics whole quantity. If the amount is less than 0.5% by mass, the effects of the present invention, that is, good spread on the skin and good fit on the skin cannot be exhibited. On the other hand, adding over 3.0% by mass does not enhance the effect of the present invention, but causes stickiness.

「(C)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤」
本発明の用いる成分(C)のミクロゲルからなる増粘剤とは、一般に逆相乳化重合法と称される重合法により製造される高分子ミクロゲルを増粘剤の用途に使用するものであり、特開2001−114641号公報に開示されているような均一重合系により得られる合成高分子からなる増粘剤とは、その重合方法および力学物性が異なる増粘剤である。特開2001−114641号公報に開示されている均一重合系により得られる合成高分子からなる増粘剤を、化粧料に配合するためには粉末状態に粉砕しなければならず、また、合成高分子のゲルが目立ち、外観上問題を生じる場合がある。本発明に用いる(C)ミクロゲルからなる増粘剤の詳細は特開2004−43785号公報に詳述されているが、逆相マイクロエマルション重合法で製造された合成高分子電解質の微粒子であるミクロゲルからなる増粘剤は、外観上肉眼的に均一な高粘度溶液を提供できるので、化粧料に配合する場合も外観上の問題を生じることはない。
“(C) A microgel obtained by dissolving a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in a dispersed phase in a composition having an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase and radical polymerization in the dispersed phase. From the microgel obtained by radical polymerization of dimethylacrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid under the conditions that the surfactant forms a one-phase microemulsion or a fine W / O emulsion with a surfactant. Thickener "
The thickener composed of the microgel of the component (C) used in the present invention is a polymer microgel produced by a polymerization method generally referred to as a reverse-phase emulsion polymerization method for use as a thickener. A thickener made of a synthetic polymer obtained by a homogeneous polymerization system as disclosed in JP-A-2001-114641 is a thickener having a different polymerization method and mechanical properties. In order to blend a thickener composed of a synthetic polymer obtained by a homogeneous polymerization system disclosed in JP-A-2001-114641 into a cosmetic, it must be pulverized into a powder state, Molecular gels may stand out and cause problems in appearance. The details of the thickener comprising (C) the microgel used in the present invention are described in detail in JP-A No. 2004-43785, but the microgel is a fine particle of a synthetic polymer electrolyte produced by a reverse phase microemulsion polymerization method. Since the thickener consisting of can provide a high-viscosity solution that is visually uniform in appearance, there is no problem in appearance even when blended into cosmetics.

ミクロゲルからなる増粘剤を構成する水溶性エチレン性不飽和モノマーは、非イオン性モノマーとイオン性モノマー(アニオン性モノマー若しくはカチオン性モノマー)とを併用することが好ましい。
非イオン性モノマーは下記一般式(1)に示すジアルキルアクリルアミドが好ましい。
一般式(1)

Figure 0005088979
(R1はHまたはメチル基、R2及びR3はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を表わす。)

また、イオン性モノマーは、一般式(2)に示すアニオン性アクリルアミド誘導体、又は、一般式(3)に示すカチオン性アクリルアミド誘導体が好ましい。
一般式(2)
Figure 0005088979
(R4及びR5はそれぞれ独立にH又はメチル基、R6は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、Xは金属イオン、NH3、アミン化合物を表す。例えば、金属イオンはLi、Na、Kのアルカリ金属イオン、アミン化合物はトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等である。)

一般式(3)
Figure 0005088979
(R7はH又はメチル基、R8はHまたは炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R9は炭素原子数1〜6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、R10、R11、R12はメチル基またはエチル基、Yは陰性カウンターイオンを表わし、例えば、Cl、Br等のマイナスカウンターイオンである。)
特に好ましいジアルキルアクリルアミドは、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドである。
特に好ましいイオン性アクリルアミド誘導体は、2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸およびその塩である。
特に好ましいカチオン性アクリルアミド誘導体はN,N,−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライドである。
非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系におけるモノマー組成比(重合系の仕込み比)は、目的とするミクロゲルのモノマー構成比に応じて適宜任意に決定される。ミクロゲルのモノマー構成比と重合系への仕込み比はほぼ同一となる。非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系の仕込み比(モル比)は、通常、非イオン性モノマー:イオン性モノマー=0.5:9.5〜9.5:0.5、好ましくは1:9〜9:1、さらに好ましくは7:3〜9:1の範囲で共重合に供される。最適比率は、非イオン性モノマー:イオン性モノマー=8:2である。
上記の水溶性エチレン性不飽和モノマーを任意に選択して本発明に用いるミクロゲルからなる増粘剤が重合される。特に好ましい増粘剤は、水溶性エチレン性不飽和モノマーにジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸を用い、これらのモノマーから共重合される2元共重合体のミクロゲルである。この場合に、架橋モノマーは必要がなく、自己架橋により優れた増粘効果と使用感が発揮される増粘剤が得られる。
なお、架橋モノマーを用いることも好ましく、本発明には架橋型N,N−ジメチルアクリルアミド−2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム共重合体を用いることも好ましい。その場合には一般式(4)で示される架橋モノマーが好ましく、特にメチレンビスアクリルアミドが好ましい。
一般式(4)
Figure 0005088979

架橋性モノマーの使用量は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸またはその塩とジアルキルアクリルアミドの全モル数に対し0.0001〜2.0モル%の範囲で添加されることが好ましい。0.0001モル%未満で調製された増粘剤は架橋の効果が見られない場合がある。また、2モル%を超えて調製された場合、架橋密度が高すぎてミクロゲルが充分に膨潤出来ないために充分な増粘効果を発揮しない場合がある。
本発明に用いるミクロゲルの分子量は重量平均分子量10万〜500万(PEG換算:GPCによる測定)程度であり、増粘剤として求められる粘度により調節される。
本発明を構成するミクロゲルは、下記(1)〜(3)のすべてのレオロジー的性質を有する。このミクロゲルからなる増粘剤は上記の重合法による製造方法により得られ、増粘剤として好ましく使用される。
(1)ミクロゲルの0.5%(質量百分率)の水分散液の見かけ粘度が、ずり速度1.0s-1において10000mPa・s以上である。
(2)ミクロゲルの0.5%(質量百分率)のエタノール分散液の見かけ粘度が、ずり速度1.0 s-1において5000mPa・s以上である。
(3)ミクロゲルの0.5%(質量百分率)の水分散液若しくはエタノール分散液における動的弾性率が、歪み1%以下、周波数0.01〜10Hzの範囲でG'>G"である。
なお、ミクロゲルの水若しくはエタノール分散液の見かけ粘度とは、コーンプレート型レオメータ(Paar Rhysica製 MCR-300)を用い、測定温度25℃、ずり速度1s-1における粘度である。
また、動的弾性率は、同上の測定装置を用いて測定温度25℃、歪み1%以下で周波数範囲0.1〜10Hzで測定した貯蔵弾性率(G')および損失弾性率(G")の値を意味する。
なお、ミクロゲルは重合後簡単な沈殿精製工程を経て粉末状態で分離することが可能である。粉末状に分離されたミクロゲルは、水あるいはエタノールまたは水/エタノールの混合溶剤に容易に分散して速やかに膨潤し増粘剤として機能する。
また、ミクロゲルに共重合されるイオン性モノマーを、強酸性のモノマー(例えばスルホン酸残基を含むモノマー)を選択することで、従来のカルボキシビニルポリマーでは増粘が不可能であった酸性製剤の増粘も可能である。 The water-soluble ethylenically unsaturated monomer constituting the thickener composed of microgel is preferably a combination of a nonionic monomer and an ionic monomer (anionic monomer or cationic monomer).
The nonionic monomer is preferably a dialkylacrylamide represented by the following general formula (1).
General formula (1)
Figure 0005088979
(R 1 represents H or a methyl group, and R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.)

The ionic monomer is preferably an anionic acrylamide derivative represented by the general formula (2) or a cationic acrylamide derivative represented by the general formula (3).
General formula (2)
Figure 0005088979
(R 4 and R 5 are each independently H or a methyl group, R 6 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is a metal ion, NH 3, or an amine compound. Li, Na, K alkali metal ions, amine compounds are triethanolamine, triisopropanolamine, etc.)

General formula (3)
Figure 0005088979
(R 7 is H or a methyl group, R 8 is H or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 9 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 10 , R 11 and R 12 are a methyl group or an ethyl group, and Y represents a negative counter ion, for example, a negative counter ion such as Cl or Br.)
Particularly preferred dialkylacrylamides are dimethylacrylamide and diethylacrylamide.
Particularly preferred ionic acrylamide derivatives are 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonic acid and its salts.
A particularly preferred cationic acrylamide derivative is N, N, -dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride.
The monomer composition ratio in the polymerization system of the nonionic monomer and the ionic monomer (the charge ratio of the polymerization system) is arbitrarily determined arbitrarily according to the monomer composition ratio of the target microgel. The monomer composition ratio of the microgel and the charging ratio to the polymerization system are almost the same. The charging ratio (molar ratio) of the polymerization system of the nonionic monomer and the ionic monomer is usually nonionic monomer: ionic monomer = 0.5: 9.5 to 9.5: 0.5, preferably 1. : 9 to 9: 1, more preferably 7: 3 to 9: 1. The optimum ratio is nonionic monomer: ionic monomer = 8: 2.
The above-mentioned water-soluble ethylenically unsaturated monomer is arbitrarily selected, and a thickener comprising a microgel used in the present invention is polymerized. A particularly preferred thickener is a binary copolymer microgel copolymerized from dimethylacrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as water-soluble ethylenically unsaturated monomers. In this case, there is no need for a crosslinking monomer, and a thickener that exhibits an excellent thickening effect and a feeling of use due to self-crosslinking can be obtained.
In addition, it is also preferable to use a crosslinking monomer, and it is also preferable to use a crosslinked N, N-dimethylacrylamide-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium copolymer in the present invention. In that case, the crosslinking monomer represented by the general formula (4) is preferable, and methylenebisacrylamide is particularly preferable.
General formula (4)
Figure 0005088979

The use amount of the crosslinkable monomer is preferably in the range of 0.0001 to 2.0 mol% with respect to the total number of moles of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or a salt thereof and dialkylacrylamide. Thickeners prepared at less than 0.0001 mol% may not have a crosslinking effect. Moreover, when it exceeds 2 mol%, since a crosslinking density is too high and a microgel cannot fully swell, it may not exhibit sufficient thickening effect.
The molecular weight of the microgel used in the present invention is about 100,000 to 5,000,000 (average in terms of PEG: measured by GPC), and is adjusted by the viscosity required as a thickener.
The microgel constituting the present invention has all the following rheological properties (1) to (3). The thickener composed of the microgel is obtained by the production method by the polymerization method described above, and is preferably used as a thickener.
(1) The apparent viscosity of a 0.5% (percentage by mass) aqueous dispersion of the microgel is 10000 mPa · s or more at a shear rate of 1.0 s-1.
(2) The apparent viscosity of an ethanol dispersion of 0.5% (percentage by mass) of the microgel is 5000 mPa · s or more at a shear rate of 1.0 s-1.
(3) The dynamic elastic modulus of the microgel in a 0.5% (mass percentage) aqueous dispersion or ethanol dispersion is G ′> G ″ within a strain of 1% or less and a frequency of 0.01 to 10 Hz.
The apparent viscosity of water or ethanol dispersion of microgel is the viscosity at a measurement temperature of 25 ° C. and a shear rate of 1 s-1 using a cone plate rheometer (MCR-300 manufactured by Paar Rhysica).
The dynamic elastic modulus is the value of the storage elastic modulus (G ') and loss elastic modulus (G ") measured at a measurement temperature of 25 ° C and a strain of 1% or less in the frequency range of 0.1 to 10 Hz using the same measuring device. Means.
The microgel can be separated in a powder state after polymerization through a simple precipitation purification process. The microgel separated into a powder form easily disperses in water or ethanol or a mixed solvent of water / ethanol, swells quickly, and functions as a thickener.
In addition, by selecting a strongly acidic monomer (for example, a monomer containing a sulfonic acid residue) as an ionic monomer to be copolymerized with the microgel, an acidic preparation that cannot be thickened with a conventional carboxyvinyl polymer can be obtained. Thickening is also possible.

本発明に用いる前記ミクロゲルからなる増粘剤の配合量は、水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して0.1〜2.0質量%、好ましくは、0.2〜1.5質量%である。2.0質量%を越えて配合すると、べたつき、あるいはみずみずしさの点で問題を生じる場合がある。一方、0.1質量%未満では、使用感の面において、はり感に劣り、経時での安定性に問題を生じる場合があるからである。   The blending amount of the thickener composed of the microgel used in the present invention is 0.1 to 2.0% by mass, preferably 0.2 to 1.5% by mass with respect to the total amount of the oil-in-water emulsified skin cosmetic. is there. When it exceeds 2.0 mass%, a problem may arise in terms of stickiness or freshness. On the other hand, when the amount is less than 0.1% by mass, the feeling of use is inferior to the feeling of stickiness, which may cause a problem in stability over time.

「(D)水」
本発明の必須成分である水は、後述する他の水性成分と共に水中油型乳化皮膚化粧料の水相を構成する。水の配合量は製品に応じて適宜決定される。
“(D) Water”
Water, which is an essential component of the present invention, constitutes an aqueous phase of an oil-in-water emulsified skin cosmetic together with other aqueous components described later. The blending amount of water is appropriately determined according to the product.

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料においては、上記必須成分のほかに、通常乳化化粧料に配合され得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。   In the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention, in addition to the above essential components, components that can be usually blended in an emulsified cosmetic can be blended as appropriate within a range that does not impair the effects of the present invention.

例えば、油相を構成する油分として用いられるものとしては、炭化水素油、シリコーン油、ロウ類、脂肪酸エステル類、高級アルコール類、紫外線吸収剤等である。
具体的には、炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、平均分子量20万以上のシリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)等が挙げられる。
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、例えば、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸2−オクチルドデシル等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、ベヘニルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等が挙げられる。
For example, hydrocarbon oils, silicone oils, waxes, fatty acid esters, higher alcohols, ultraviolet absorbers and the like are used as oil components constituting the oil phase.
Specifically, examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, polyethylene wax, and Fischer Tropus wax.
Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, etc.), 3 Silicone resin forming a three-dimensional network structure, silicone rubber having an average molecular weight of 200,000 or more, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) It is done.
Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, lanolin, liquid lanolin, jojoballow and the like.
Examples of fatty acid esters include myristyl myristate, cetyl palmitate, cholesteryl stearate, beeswax fatty acid 2-octyldodecyl, and the like.
Examples of the higher alcohol include hexyl alcohol, octyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, ceryl alcohol, behenyl alcohol, triacontyl alcohol, seraalkyl alcohol, and batyl alcohol.

紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。
(1)安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N−ジエトキシPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAブチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステルなど。
(2)アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、ホモメンチル−N−アセチルアントラニレートなど。
(3)サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
(4)ケイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、オクチルシンナメート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメート、イソアミル−p−メトキシシンナメート、オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート)、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメートなど。
(5)トリアジン系紫外線吸収剤
例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。さらに具体的には、ビス{〔4−(2−エチルヘキシロキシ)−2−ヒドロキシ〕フェニル}−6−(4−メトキシフェニル)1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス{4−(2−エチルヘキシロキシカルボニル)アニリノ}1,3,5−トリアジンなど。
(6)その他の紫外線吸収剤
例えば、3−(4’−メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベンジリデン−d,l−カンファー、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール、2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジアニソイルメタン、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン、5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。
Examples of the ultraviolet absorber include the following compounds.
(1) Benzoic acid-based ultraviolet absorbers For example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester and the like.
(2) Anthranilic acid ultraviolet absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranilate.
(3) Salicylic acid ultraviolet absorbers such as amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, and the like.
(4) Cinnamic acid UV absorbers For example, octyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate, methyl-2,5-diisopropyl cinnamate, ethyl-2,4-diisopropyl cinnamate, methyl-2,4- Diisopropyl cinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxy Ethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl -Diparamethoxy Such as Nameto.
(5) Triazine-based ultraviolet absorber, for example, bisresorcinyl triazine. More specifically, bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine, 2,4,6-tris { 4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino} 1,3,5-triazine and the like.
(6) Other ultraviolet absorbers For example, 3- (4′-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2 '-Hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole), dianisoylmethane, 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one, pyridazine derivatives such as dimorpholinopyridazinone.

一方、水相成分として用いられるものとしては、多価アルコール、水溶性高分子、低級アルコール、酸化防止剤、防腐剤、有機または無機塩およびその塩、各種水溶性薬剤、植物抽出物、色素等が挙げられる。   On the other hand, polyhydric alcohols, water-soluble polymers, lower alcohols, antioxidants, preservatives, organic or inorganic salts and salts thereof, various water-soluble drugs, plant extracts, pigments, etc. Is mentioned.

具体的には、多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、1,2−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。
水溶性高分子としては、例えば、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が挙げられる。
低級アルコールとしては、エタノールが挙げられる。
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、σ−トコフェロール、フィチン等が挙げられる。
防腐剤としては、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、フェノキシエタノール、ヘキサクロロフェン、ε−ポリリジン等が挙げられる。
有機または無機酸およびその塩としては、クエン酸、乳酸、ヘキサメタリン酸等が挙げられる。
各種水溶性薬剤としては、例えば、L−アスコルビン酸およびその誘導体の塩、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、グルタチオンおよびその誘導体の塩等が挙げられる。
L−アスコルビン酸は、一般にビタミンCと言われ、強い還元作用により細胞呼吸作用、酵素賦活作用、膠原形成作用を有し、かつメラニン還元作用を有する。L−アスコルビン酸誘導体としては、L−アスコルビン酸モノステアレート、L−アスコルビン酸モノパルミテート、L−アスコルビン酸モノオレートなどのL−アスコルビン酸モノアルキルエステル類;L−アスコルビン酸モノリン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステルなどのL−アスコルビン酸モノエステル類;L−アスコルビン酸ジステアレート、L−アスコルビン酸ジパルミテート、L−アスコルビン酸ジオレートなどのL−アスコルビン酸ジアルキルエステル類;L−アスコルビン酸トリステアレート、L−アスコルビン酸トリパルミテート、L−アスコルビン酸トリオレートなどのL−アスコルビン酸トリアルキルエステル類;L−アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのL−アスコルビン酸トリエステル類;L−アスコルビン酸2−グルコシドなどのL−アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。本発明では、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸リン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸エステル、L−アスコルビン酸2−グルコシドの各塩の形で好適に用いられる。
トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体、(例えば、塩酸トランス−4−(トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル)アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等)、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体(例えば、4−(トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸4’−ヒドロキシフェニルエステル、等)、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体(例えば、2−(トランス−4−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ)−5−ヒドロキシ安息香酸、等)、トラネキサム酸のアミド体(例えば、トランス−4−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド、トランス−4−(p−メトキシベンゾイル)アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、トランス−4−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等)などが挙げられる。本発明ではトラネキサム酸の塩あるいはトラネキサム酸誘導体の塩の形で好適に用いられる。
アルコキシサリチル酸は、サリチル酸の3位、4位または5位のいずれかの水素原子がアルコキシ基にて置換されたものであり、置換基であるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基のいずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、3−メトキシサリチル酸、3−エトキシサリチル酸、4−メトキシサリチル酸、4−エトキシサリチル酸、4−プロポキシサリチル酸、4−イソプロポキシサリチル酸、4−ブトキシサリチル酸、5−メトキシサリチル酸、5−エトキシサリチル酸、5−プロポキシサリチル酸などが挙げられる。本発明ではアルコキシサリチル酸およびその誘導体(エステルなど)の各塩の形で好適に用いられる。
上記薬剤の塩としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等の塩が挙げられる。
Specifically, examples of the polyhydric alcohol include polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, 1,2-pentanediol, hexylene glycol and the like. It is done.
Examples of the water-soluble polymer include carrageenan, pectin, mannan, curdlan, chondroitin sulfate, starch, glycogen, gum arabic, sodium hyaluronate, tragacanth gum, xanthan gum, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, guar gum, dextran. , Keratosulfuric acid, locust bean gum, succinoglucan, chitin, chitosan, carboxymethylchitin, agar and the like.
Examples of the lower alcohol include ethanol.
Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene, σ-tocopherol, phytin and the like.
Examples of the preservative include benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester, phenoxyethanol, hexachlorophene, and ε-polylysine.
Examples of organic or inorganic acids and salts thereof include citric acid, lactic acid, hexametaphosphoric acid and the like.
Examples of the various water-soluble drugs include salts of L-ascorbic acid and its derivatives, salts of tranexamic acid and its derivatives, salts of alkoxysalicylic acid and its derivatives, salts of glutathione and its derivatives, and the like.
L-ascorbic acid is generally referred to as vitamin C, and has a cell respiration effect, an enzyme activation effect, a collagen formation action by a strong reduction action, and a melanin reduction action. L-ascorbic acid derivatives include L-ascorbic acid monostearate, L-ascorbic acid monopalmitate, L-ascorbic acid monoalkyl esters such as L-ascorbic acid monooleate; L-ascorbic acid monophosphate, L- L-ascorbic acid monoesters such as ascorbic acid-2-sulfate; L-ascorbic acid dialkyl esters such as L-ascorbic acid distearate, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid dioleate; L-ascorbic acid tristearate L-ascorbic acid trialkyl esters such as Late, L-ascorbic acid tripalmitate, L-ascorbic acid trioleate; L-ascorbic acid triesters such as L-ascorbic acid triphosphate; - such as L- ascorbic acid glucosides such as ascorbic acid 2-glucoside and the like. In this invention, it uses suitably in the form of each salt of L-ascorbic acid, L-ascorbic acid phosphate ester, L-ascorbic acid-2-sulfate ester, and L-ascorbic acid 2-glucoside.
Examples of the tranexamic acid derivatives include dimers of tranexamic acid (for example, trans-4- (trans-aminomethylcyclohexanecarbonyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, etc.), and esters of tranexamic acid and hydroquinone (for example, 4- (Trans-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid 4′-hydroxyphenyl ester, etc.), ester form of tranexamic acid and gentisic acid (for example, 2- (trans-4-aminomethylcyclohexylcarbonyloxy) -5-hydroxybenzoic acid, etc. ), Amides of tranexamic acid (for example, trans-4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid methylamide, trans-4- (p-methoxybenzoyl) aminomethylcyclohexanecarboxylic acid, trans-4-guanidinome) In the present invention, it is preferably used in the form of a salt of tranexamic acid or a salt of tranexamic acid derivative.
Alkoxysalicylic acid is one in which the hydrogen atom at the 3-position, 4-position or 5-position of salicylic acid is substituted with an alkoxy group, and the alkoxy group as the substituent is preferably a methoxy group, an ethoxy group or a propoxy group. , An isopropoxy group, a butoxy group or an isobutoxy group, more preferably a methoxy group or an ethoxy group. Specific examples of compound names include 3-methoxysalicylic acid, 3-ethoxysalicylic acid, 4-methoxysalicylic acid, 4-ethoxysalicylic acid, 4-propoxysalicylic acid, 4-isopropoxysalicylic acid, 4-butoxysalicylic acid, 5-methoxysalicylic acid. , 5-ethoxysalicylic acid, 5-propoxysalicylic acid and the like. In this invention, it uses suitably in the form of each salt of alkoxy salicylic acid and its derivatives (ester etc.).
Although it does not specifically limit as a salt of the said chemical | medical agent, For example, salts, such as ammonium salt and an amino acid salt other than alkali metal salt or alkaline-earth metal salt like sodium salt, potassium salt, calcium salt, are mentioned.

その他に、油相成分乃至水相成分として本発明に配合可能な任意成分としては下記の成分が挙げられる。
ビタミンA誘導体としては、ビタミンA、ビタミンAパルミテート、ビタミンAアセテート等が挙げられる。
ビタミンB誘導体としては、ビタミンB6塩酸塩、ビタミンB6トリパルミテート、ビタミンB6ジオクタノエート、ビタミンB2およびその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15およびその誘導体等が挙げられる。
ビタミンE誘導体としては、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ビタミンEアセテート等が挙げられる。
その他、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類;γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸(塩)、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、アルブチン、セファランチン等の各種薬剤、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、オウゴン、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サクラリーフ等の植物の抽出物、β−カロチン等の色素等も配合することができる。
In addition, the following components may be mentioned as optional components that can be blended in the present invention as an oil phase component or an aqueous phase component.
Examples of vitamin A derivatives include vitamin A, vitamin A palmitate, vitamin A acetate and the like.
Examples of vitamin B derivatives include vitamin B 6 hydrochloride, vitamin B 6 tripalmitate, vitamin B 6 dioctanoate, vitamin B 2 and derivatives thereof, vitamin B 12 , vitamin B 15 and derivatives thereof, and the like.
Examples of vitamin E derivatives include α-tocopherol, β-tocopherol, vitamin E acetate and the like.
Other vitamins such as vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin; γ-oryzanol, allantoin, glycyrrhizic acid (salt), glycyrrhetinic acid, stearyl glycyrrhetinate, hinokitiol, bisabolol, eucalptone, thymol, inositol, psycho Saponins such as saponin, carrot saponin, loofah saponin, muclodisaponin, various drugs such as pantothenyl ethyl ether, arbutin, cephalanthin, borage, clara, kohone, orange, sage, yarrow, mallow, thyme, spruce, spruce, Extracts of plants such as birch, horsetail, loofah, maroonier, cypress, argon, arnica, lily, mugwort, peony, aloe, gardenia, cherry leaf, pigments such as β-carotene, etc. Can be blended.

また、本発明には、必須成分の乳化剤である成分(B)のモノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE100)、モノステアリン酸ポリエチレングルコール(POE120)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE150)の1種又は2種以上と共に、本発明に効果を損なわない範囲で、通常化粧料に配合される乳化剤を使用することができる。
具体的には、モノラウリン酸ヘキサグリセリル(HLB値14.5)、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル(HLB値11)、モノステアリン酸ヘキサグリセリル(HLB値9.0)、モノオレイン酸ヘキサグリセリル(HLB値9.0)、モノラウリン酸デカグリセリル(HLB値15.5)、モノミリスチン酸デカグリセリル(HLB値14.0)、モノステアリン酸デカグリセリル(HLB値12.0)、モノイソステアリン酸デカグリセリル(HLB値12.0)、モノオレイン酸デカグリセリル(HLB値12.0)、ジステアリン酸デカグリセリル(HLB値9.5)、ジイソステアリン酸デカグリセリル(HLB値10.0)等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。
モノステアリン酸ポリオキシエチレン5モル付加(「POE(5)」と記す。以下同)グリセリル(HLB値9.5)、モノステアリン酸POE(15)グリセリル(HLB値13.5)、モノオレイン酸POE(5)グリセリル(HLB値9.5)、モノオレイン酸POE(15)グリセリル(HLB値14.5)等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類。
モノヤシ油脂肪酸POE(20)ソルビタン(HLB値16.9)、モノパルミチン酸POE(20)ソルビタン(HLB値15.6)、モノステアリン酸POE(20)ソルビタン(HLB値14.9)、モノステアリン酸POE(6)ソルビタン(HLB値9.5)、トリステアリン酸POE(20)ソルビタン(HLB値10.5)、モノイソステアリン酸POE(20)ソルビタン(HLB値15.0)、モノオレイン酸POE(20)ソルビタン(HLB値15.0)、モノオレイン酸POE(6)ソルビタン(HLB値10.0)、トリオレイン酸POE(20)ソルビタン(HLB値11.0)等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類。
モノラウリン酸POE(6)ソルビット(HLB値15.5)、テトラステアリン酸POE(60)ソルビット(HLB値13.0)、テトラオレイン酸POE(30)ソルビット(HLB値11.5)、テトラオレイン酸POE(40)ソルビット(HLB値12.5)、テトラオレイン酸POE(60)ソルビット(HLB値14.0)等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類。
POE(10)ラノリン(HLB値12.0)、POE(20)ラノリン(HLB値13.0)、POE(30)ラノリン(HLB値15.0)、POE(5)ラノリンアルコール(HLB値12.5)、POE(10)ラノリンアルコール(HLB値15.5)、POE(20)ラノリンアルコール(HLB値16.0)、POE(40)ラノリンアルコール(HLB値17.0)、POE(20)ソルビットミツロウ(HLB値9.5)等のポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類。
POE(20)ヒマシ油(HLB値10.5)、POE(40)ヒマシ油(HLB値12.5)、POE(50)ヒマシ油(HLB値14.0)、POE(60)ヒマシ油(HLB値14.0)、POE(20)硬化ヒマシ油(HLB値10.5)、POE(30)硬化ヒマシ油(HLB値11.0)、POE(40)硬化ヒマシ油(HLB値13.5)、POE(60)硬化ヒマシ油(HLB値14.0)、POE(80)硬化ヒマシ油(HLB値16.5)、POE(40)硬化ヒマシ油(100)硬化ヒマシ油(HLB値16.5)等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類。
POE(5)フィトステロール(HLB値9.5)、POE(10)フィトステロール(HLB値12.5)、POE(20)フィトステロール(HLB値15.5)、POE(30)フィトステロール(HLB値18.0)、POE(25)フィトスタノール(HLB値14.5)、POE(30)コレスタノール(HLB値17.0)等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類。
POE(2)ラウリルエーテル(HLB値9.5)、POE(4.2)ラウリルエーテル(HLB値11.5)、POE(9)ラウリルエーテル(HLB値14.5)、POE(5.5)セチルエーテル(HLB値10.5)、POE(7)セチルエーテル(HLB値11.5)、POE(10)セチルエーテル(HLB値13.5)、POE(15)セチルエーテル(HLB値15.5)、POE(20)セチルエーテル(HLB値17.0)、POE(23)セチルエーテル(HLB値18.0)、POE(4)ステアリルエーテル(HLB値9.0)、POE(20)ステアリルエーテル(HLB値18.0)、POE(21)ステアリルエーテル(HLB値18.0)、POE(7)オレイルエーテル(HLB値10.5)、POE(10)オレイルエーテル(HLB値14.5)、POE(15)オレイルエーテル(HLB値16.0)、POE(20)オレイルエーテル(HLB値17.0)、POE(50)オレイルエーテル(HLB値18.0)、POE(10)ベヘニルエーテル(HLB値10.0)、POE(20)ベヘニルエーテル(HLB値16.5)、POE(30)ベヘニルエーテル(HLB値18.0)、POE(2)(C12-15)アルキルエーテル(HLB値9.0)、POE(4)(C12-15)アルキルエーテル(HLB値10.5)、POE(10)(C12-15)アルキルエーテル(HLB値15.5)、POE(5)2級アルキルエーテル(HLB値10.5)、POE(7)2級アルキルエーテル(HLB値12.0)、POE(9)アルキルエーテル(HLB値13.5)、POE(12)アルキルエーテル(HLB値14.5)等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類。
ポリオキシプロピレン1モル付加(「POP(1)」と記す。以下同)POP(4)セチルエーテル(HLB値9.5)、POE(10)POP(4)セチルエーテル(HLB値10.5)、POE(20)POP(8)セチルエーテル(HLB値12.5)、POE(20)POP(6)デシルテトラデシルエーテル(HLB値11.0)、POE(30)POP(6)デシルテトラデシルエーテル(HLB値12.0)等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類。
モノラウリン酸ポリエチレングリコール10モル付加(「PEG(10)」と記す。以下同)(HLB値12.5)、モノステアリン酸PEG(10)(HLB値11.0)、モノステアリン酸PEG(25)(HLB値15.0)、モノステアリン酸PEG(40)(HLB値17.5)、モノステアリン酸PEG(45)(HLB値18.0)、モノステアリン酸PEG(55)(HLB値18.0)、モノステアリン酸PEG100(HLB値18.8)、モノステアリン酸PEG150(HLB値19)、モノオレイン酸PEG(10)(HLB値11.0)、ジステアリン酸PEG(HLB値16.5)、ジイソステアリン酸PEG(HLB値9.5)等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類。
イソステアリン酸PEG(8)グリセリル(HLB値10.0)、イソステアリン酸PEG(10)グリセリル(HLB値10.0)、イソステアリン酸PEG(15)グリセリル(HLB値12.0)、イソステアリン酸PEG(20)グリセリル(HLB値13.0)、イソステアリン酸PEG(25)グリセリル(HLB値14.0)、イソステアリン酸PEGグリセリル(30)(HLB値15.0)、イソステアリン酸PEG(40)グリセリル(HLB値15.0)、イソステアリン酸PEG(50)グリセリル(HLB値16.0)、イソステアリン酸PEG(60)グリセリル(HLB値16.0)等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
POE(2)セチルエーテル(HLB値5)、POE(3)セチルエーテル(HLB値6)、POE(5)セチルエーテル(HLB値8)等のポリオキシエチレンセチルエーテル類。
POE(3)オレイルエーテル(HLB値6)、POE(5)オレイルエーテル(HLB値8)、POE(6)オレイルエーテル(HLB値8)等のポリオキシエチレンオレイルエーテル類。
POE(5)イソセチルエーテル(HLB値8)等のポリオキシエチレンイソセチルエーテル類。
POE(5)イソステアリルエーテル(HLB値8)等のポリオキシエチレンイソステアリルエーテル類。
POE(5)オクチルドデシルエーテル(HLB値7)等のポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル類。
POE(5)ベヘニルエーテル(HLB値7)等のポリオキシエチレンベヘニルエーテル類。
POE(5)デシルテトラデシルエーテル(HLB値6)等のポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル類。
POE(5)コレステリルエーテル(HLB値7)等のポリオキシエチレンコレステリルエーテル類。
POP(2)POE(3)デシルエーテル(HLB値7)等のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテル類。
セスキオレイン酸ソルビタン(HLB値7)、セスキイソステアリン酸ソルビタン(HLB値7)等のソルビタン脂肪酸エステル類。
ステアリン酸グリセリル(HLB値5)、自己乳化型ステアリン酸グリセリル(HLB値5)、自己乳化型ステアリン酸グリセリル(HLB値6)、自己乳化型ステアリン酸グリセリル(HLB値7)、イソステアリン酸グリセリル(HLB値6)、ジイソステアリン酸グリセリル(HLB値3)等のモノ脂肪酸グリセリル類。
ステアリン酸プロピレングリコール(HLB値4)、ラウリン酸プロピレングリコール(HLB値5)、ジステアリン酸プロピレングリコール(HLB値2)、ジオレイン酸プロピレングリコール(HLB値2)、ジラウリン酸プロピレングリコール(HLB値2)、ジイソステアリン酸プロピレングリコール(HLB値2)等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類。
ステアリン酸グリコール(HLB値4)、ジラウリン酸グリコール(HLB値2)、ジオレイン酸グリコール(HLB値2)、ジステアリン酸グリコール(HLB値2)、脂肪酸(C14−18)グリコール(HLB値2)等のエチレングリコール脂肪酸エステル類。
ステアリン酸PEG(2)(HLB値5)、ステアリン酸PEG(3)(HLB値7)、ステアリン酸PEG(5)(HLB値8)等のモノステアリン酸ポリエチレングリコール類。
オレイン酸PEG(3)(HLB値7)等のモノオレイン酸ポリエチレングリコール類。
PEG(5)水添ヒマシ油(HLB値5)、PEG(7)水添ヒマシ油(HLB値6)、PEG(10)水添ヒマシ油(HLB値7)等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
イソステアリン酸PEG(3)(HLB値7)等のイソステアリン酸ポリエチレングリコール類。
ステアリン酸POE(3)セチルエーテル(HLB値3)、ステアリン酸POE(4)セチルエーテル(HLB値4)、ステアリン酸POE(6)セチルエーテル(HLB値6)、ステアリン酸POE(7)セチルエーテル(HLB値7)等のステアリン酸ポリオキシエチレンセチルエーテル類。
ステアリン酸POE(4)ステアリルエーテル(HLB値4)、ステアリン酸POE(6)ステアリルエーテル(HLB値5)、ステアリン酸POE(9)ステアリルエーテル(HLB値6)、ステアリン酸POE(7)ステアリルエーテル(HLB値7)、ステアリン酸POE(10)ステアリルエーテル(HLB値7)、ステアリン酸POE(12)ステアリルエーテル(HLB値8)等のステアリン酸ポリオキシエチレンステアリルエーテル類。
ステアリン酸POE(3)ラウリルエーテル(HLB値3)、ステアリン酸POE(5)ラウリルエーテル(HLB値5)、ステアリン酸POE(8)ラウリルエーテル(HLB値7)、ステアリン酸POE(10)ラウリルエーテル(HLB値8)等のステアリン酸ポリオキシエチレンラウリルエーテル類。
イソステアリン酸POE(2)ラウリルエーテル(HLB値2)、イソステアリン酸POE(5)ラウリルエーテル(HLB値5)、イソステアリン酸POE(8)ラウリルエーテル(HLB値7)、イソステアリン酸POE(8)ラウリルエーテル(HLB値7)、イソステアリン酸POE(10)ラウリルエーテル(HLB値8)等のイソステアリン酸ポリオキシエチレンラウリルエーテル類。
ジラウリン酸PEG(2)(HLB値4)、ジラウリン酸PEG(3)(HLB値5)、ジラウリン酸PEG(4)(HLB値5)、ジラウリン酸PEG(6)(HLB値5)、ジラウリン酸PEG(8)(HLB値8)等のジラウリン酸ポリエチレングリコール類。
ジステアリン酸PEG(2)(HLB値2)、ジステアリン酸PEG(3)(HLB値3)、ジステアリン酸PEG(3)(HLB値3)、ジステアリン酸PEG(3)(HLB値3)、ジステアリン酸PEG(4)(HLB値4)、ジステアリン酸PEG(6)(HLB値5)、ジステアリン酸PEG(8)(HLB値6)、ジステアリン酸PEG(12)(HLB値8)、ジステアリン酸PEG(HLB値8)等のジステアリン酸ポリエチレングリコール類。
ジイソステアリン酸PEG(2)(HLB値3)、ジイソステアリン酸PEG(3)(HLB値3)、ジイソステアリン酸PEG(4)(HLB値4)、ジイソステアリン酸PEG(6)(HLB値5)、ジイソステアリン酸PEG(8)(HLB値6)、ジイソステアリン酸PEG(12)(HLB値8)等のジイソステアリン酸ポリエチレングリコール類。
ジオレイン酸PEG(2)(HLB値3)、ジオレイン酸PEG(3)(HLB値3)、ジオレイン酸PEG(4)(HLB値4)、ジオレイン酸PEG(6)(HLB値5)、ジオレイン酸PEG(8)(HLB値6)、ジオレイン酸PEG(12)(HLB値8)等のジオレイン酸ポリエチレングリコール類。
テトラオレイン酸PEG(4)ソルビット(HLB値3)、トリステアリン酸PEG(3)ソルビット(HLB値3)、トリイソステアリン酸PEG(4)ソルビタン(HLB値3)等のポリオキシエチレンソルビット・ソルビタン脂肪酸エステル類。
トリイソステアリン酸PEG(3)グリセリル(HLB値2)、トリイソステアリン酸PEG(5)グリセリル(HLB値3)、トリイソステアリン酸PEG(10)グリセリル(HLB値3)、トリイソステアリン酸PEG(20)グリセリル(HLB値8)等のトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
ジイソステアリン酸PEG(10)グリセリル(HLB値7)等のジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
イソステアリン酸PEG(3)グリセリル(HLB値6)、イソステアリン酸PEG(5)グリセリル(HLB値8)、イソステアリン酸PEG(6)グリセリル(HLB値8)等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
トリステアリン酸PEG(3)グリセリル(HLB値2)、トリステアリン酸PEG(4)グリセリル(HLB値2)、トリステアリン酸PEG(5)グリセリル(HLB値3)、トリステアリン酸PEG(6)グリセリル(HLB値3)、トリステアリン酸PEG(10)グリセリル(HLB値5)、トリステアリン酸PEG(20)グリセリル(HLB値8)等のトリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
ジステアリン酸PEG(4)グリセリル(HLB値4)等のジステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
トリオレイン酸PEG(3)グリセリル(HLB値2)、トリオレイン酸PEG(5)グリセリル(HLB値3)、トリオレイン酸PEG(10)グリセリル(HLB値5)、トリオレイン酸PEG(20)グリセリル(HLB値8)等のトリオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
イソステアリン酸PEG(5)水添ヒマシ油(HLB値4)、イソステアリン酸PEG(10)水添ヒマシ油(HLB値5)、イソステアリン酸PEG(15)水添ヒマシ油(HLB値7)、イソステアリン酸PEG(20)水添ヒマシ油(HLB値8)等のイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
トリイソステアリン酸PEG(5)水添ヒマシ油(HLB値2)、トリイソステアリン酸PEG(10)水添ヒマシ油(HLB値4)、トリイソステアリン酸PEG(15)水添ヒマシ油(HLB値5)、トリイソステアリン酸PEG(20)水添ヒマシ油(HLB値6)、トリイソステアリン酸PEG(30)水添ヒマシ油(HLB値7)、トリイソステアリン酸PEG(40)水添ヒマシ油(HLB値8)等のトリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
ラウリン酸PEG(20)水添ヒマシ油(HLB値8)等のラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
トリステアリン酸PEG(3)トリメチロールプロパン(HLB値2)、トリステアリン酸PEG(5)トリメチロールプロパン(HLB値3)、トリステアリン酸PEG(10)トリメチロールプロパン(HLB値5)等のポリオキシエチレントリステアリン酸トリメチロールプロパン類。
トリミリスチン酸PEG(3)トリメチロールプロパン(HLB値2)、トリミリスチン酸PEG(5)トリメチロールプロパン(HLB値3)等のポリオキシエチレントリミリスチン酸トリメチロールプロパン類。
ジステアリン酸PEG(3)トリメチロールプロパン(HLB値3)、ジステアリン酸PEG(4)トリメチロールプロパン(HLB値4)、ジステアリン酸PEG(3)トリメチロールプロパン(HLB値4)等のポリオキシエチレンジステアリン酸トリメチロールプロパン類。
トリイソステアリン酸PEG(3)トリメチロールプロパン(HLB値2)、トリイソステアリン酸PEG(20)トリメチロールプロパン(HLB値8)等のポリオキシエチレントリイソステアリン酸トリメチロールプロパン類。
ラウロイルグルタミン酸ジヘキシルデシル(HLB値3)、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル(HLB値3)、ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル(HLB値3)、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル(HLB値3)、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルPOE(2)ドデシルエーテル(HLB値4)、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルPOE(5)ドデシルエーテル(HLB値6)、ラウロイルグルタミン酸POE(2)ジステアリルエーテル(HLB値4)、ラウロイルグルタミン酸POE(5)ジステアリルエーテル(HLB値7)等のN−アシルグルタミン酸エステル類。
ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル(HLB値4)等のN−アシル中性アミノ酸エステル類。
ステアリン酸ポリグリセリル(2)(HLB値6)、ステアリン酸ポリグリセリル(2)(HLB値8)、ジステアリン酸ポリグリセリル(2)(HLB値4)、ジステアリン酸ポリグリセリル(3)(HLB値5)、ジステアリン酸ポリグリセリル(6)(HLB値8)、トリステアリン酸ポリグリセリル(10)(HLB値8)、ジイソステアリン酸ポリグリセリル(2)(HLB値4)、トリイソステアリン酸ポリグリセリル(2)(HLB値3)、ジイソステアリン酸ポリグリセリル(3)(HLB値5)、ジイソステアリン酸ポリグリセリル(6)(HLB値8)トリイソステアリン酸ポリグリセリル(10)(HLB値8)、オレイン酸ポリグリセリル(2)(HLB値8)、ジイソステアリン酸ポリグリセリル(2)(HLB値4)、ジイソステアリン酸ポリグリセリル(3)(HLB値5)等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。
PEG(7)ジメチコン(HLB値5)、PEG(10)ジメチコン(HLB値6)等のシリコーン系界面活性剤類。
In addition, in the present invention, one or two of polyethylene glycol monostearate (POE100), polyethylene glycol monostearate (POE120), and polyethylene glycol monostearate (POE150), which is an essential emulsifier, are used. Along with the seeds or more, an emulsifier that is usually blended in cosmetics can be used as long as the effect of the present invention is not impaired.
Specifically, hexaglyceryl monolaurate (HLB value 14.5), hexaglyceryl monomyristate (HLB value 11), hexaglyceryl monostearate (HLB value 9.0), hexaglyceryl monooleate (HLB value 9) 0.0), decaglyceryl monolaurate (HLB value 15.5), decaglyceryl monomyristate (HLB value 14.0), decaglyceryl monostearate (HLB value 12.0), decaglyceryl monoisostearate (HLB value) 12.0), polyglycerin fatty acid esters such as decaglyceryl monooleate (HLB value 12.0), decaglyceryl distearate (HLB value 9.5), decaglyceryl diisostearate (HLB value 10.0), and the like.
5 mole addition of polyoxyethylene monostearate (referred to as “POE (5)”, hereinafter the same) glyceryl (HLB value 9.5), POE (15) glyceryl monostearate (HLB value 13.5), monooleic acid Polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as POE (5) glyceryl (HLB value 9.5) and monooleic acid POE (15) glyceryl (HLB value 14.5).
Mono palm oil fatty acid POE (20) sorbitan (HLB value 16.9), monopalmitic acid POE (20) sorbitan (HLB value 15.6), monostearic acid POE (20) sorbitan (HLB value 14.9), monostearin Acid POE (6) sorbitan (HLB value 9.5), tristearic acid POE (20) sorbitan (HLB value 10.5), monoisostearic acid POE (20) sorbitan (HLB value 15.0), monooleic acid POE (20) Polyoxyethylene sorbitan fatty acids such as sorbitan (HLB value 15.0), monooleic acid POE (6) sorbitan (HLB value 10.0), trioleic acid POE (20) sorbitan (HLB value 11.0) Esters.
Monolauric acid POE (6) sorbite (HLB value 15.5), tetrastearic acid POE (60) sorbite (HLB value 13.0), tetraoleic acid POE (30) sorbite (HLB value 11.5), tetraoleic acid Polyoxyethylene sorbite fatty acid esters such as POE (40) sorbit (HLB value 12.5) and tetraoleic acid POE (60) sorbite (HLB value 14.0).
POE (10) lanolin (HLB value 12.0), POE (20) lanolin (HLB value 13.0), POE (30) lanolin (HLB value 15.0), POE (5) lanolin alcohol (HLB value 12. 5), POE (10) lanolin alcohol (HLB value 15.5), POE (20) lanolin alcohol (HLB value 16.0), POE (40) lanolin alcohol (HLB value 17.0), POE (20) sorbit Polyoxyethylene lanolin, lanolin alcohol, beeswax derivatives such as beeswax (HLB value 9.5).
POE (20) castor oil (HLB value 10.5), POE (40) castor oil (HLB value 12.5), POE (50) castor oil (HLB value 14.0), POE (60) castor oil (HLB) Value 14.0), POE (20) hydrogenated castor oil (HLB value 10.5), POE (30) hydrogenated castor oil (HLB value 11.0), POE (40) hydrogenated castor oil (HLB value 13.5) POE (60) hydrogenated castor oil (HLB value 14.0), POE (80) hydrogenated castor oil (HLB value 16.5), POE (40) hydrogenated castor oil (100) hydrogenated castor oil (HLB value 16.5) ) And other polyoxyethylene castor oils and hardened castor oils.
POE (5) phytosterol (HLB value 9.5), POE (10) phytosterol (HLB value 12.5), POE (20) phytosterol (HLB value 15.5), POE (30) phytosterol (HLB value 18.0) ), POE (25) phytostanol (HLB value 14.5), POE (30) cholestanol (HLB value 17.0), and other polyoxyethylene sterols and hydrogenated sterols.
POE (2) lauryl ether (HLB value 9.5), POE (4.2) lauryl ether (HLB value 11.5), POE (9) lauryl ether (HLB value 14.5), POE (5.5) Cetyl ether (HLB value 10.5), POE (7) cetyl ether (HLB value 11.5), POE (10) cetyl ether (HLB value 13.5), POE (15) cetyl ether (HLB value 15.5) ), POE (20) cetyl ether (HLB value 17.0), POE (23) cetyl ether (HLB value 18.0), POE (4) stearyl ether (HLB value 9.0), POE (20) stearyl ether (HLB value 18.0), POE (21) stearyl ether (HLB value 18.0), POE (7) oleyl ether (HLB value 10.5), POE 10) oleyl ether (HLB value 14.5), POE (15) oleyl ether (HLB value 16.0), POE (20) oleyl ether (HLB value 17.0), POE (50) oleyl ether (HLB value 18) 0.0), POE (10) behenyl ether (HLB value 10.0), POE (20) behenyl ether (HLB value 16.5), POE (30) behenyl ether (HLB value 18.0), POE (2) (C 12-15 ) alkyl ether (HLB value 9.0), POE (4) (C 12-15 ) alkyl ether (HLB value 10.5), POE (10) (C 12-15 ) alkyl ether (HLB 15.5), POE (5) secondary alkyl ether (HLB value 10.5), POE (7) secondary alkyl ether (HLB value 12.0), POE (9) alkyl Ether (HLB value 13.5), POE (12) polyoxyethylene alkyl ethers such as alkyl ether (HLB value 14.5).
1 mol addition of polyoxypropylene (hereinafter referred to as “POP (1)”, hereinafter the same) POP (4) cetyl ether (HLB value 9.5), POE (10) POP (4) cetyl ether (HLB value 10.5) , POE (20) POP (8) cetyl ether (HLB value 12.5), POE (20) POP (6) decyl tetradecyl ether (HLB value 11.0), POE (30) POP (6) decyl tetradecyl Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as ether (HLB value 12.0).
Polyethylene glycol monolaurate 10 mol addition (hereinafter referred to as “PEG (10)”, hereinafter the same) (HLB value 12.5), PEG monostearate (10) (HLB value 11.0), PEG monostearate (25) (HLB value 15.0), PEG monostearate (40) (HLB value 17.5), PEG monostearate (45) (HLB value 18.0), PEG monostearate (55) (HLB value 18. 0), PEG 100 monostearate (HLB value 18.8), PEG monostearate 150 (HLB value 19), PEG monooleate (10) (HLB value 11.0), PEGyl distearate (HLB value 16.5) Polyethylene glycol fatty acid esters such as PEG diisostearate (HLB value 9.5).
PEG (8) glyceryl isostearate (HLB value 10.0), PEG (10) glyceryl isostearate (HLB value 10.0), PEG (15) glyceryl isostearate (HLB value 12.0), PEG isostearate (20 ) Glyceryl (HLB value 13.0), PEG isostearate (25) Glyceryl (HLB value 14.0), PEG glyceryl isostearate (30) (HLB value 15.0), PEG isyl stearate (40) glyceryl (HLB value) 15.0), polyoxyethylene glyceryl isostearates such as PEG (50) glyceryl isostearate (HLB value 16.0) and PEG (60) glyceryl isostearate (HLB value 16.0).
Polyoxyethylene cetyl ethers such as POE (2) cetyl ether (HLB value 5), POE (3) cetyl ether (HLB value 6), POE (5) cetyl ether (HLB value 8), and the like.
Polyoxyethylene oleyl ethers such as POE (3) oleyl ether (HLB value 6), POE (5) oleyl ether (HLB value 8), POE (6) oleyl ether (HLB value 8), and the like.
Polyoxyethylene isocetyl ethers such as POE (5) isocetyl ether (HLB value 8).
Polyoxyethylene isostearyl ethers such as POE (5) isostearyl ether (HLB value 8).
Polyoxyethylene octyldodecyl ethers such as POE (5) octyldodecyl ether (HLB value 7).
Polyoxyethylene behenyl ethers such as POE (5) behenyl ether (HLB value 7).
Polyoxyethylene decyl tetradecyl ethers such as POE (5) decyl tetradecyl ether (HLB value 6).
Polyoxyethylene cholesteryl ethers such as POE (5) cholesteryl ether (HLB value 7).
Polyoxyethylene / polyoxypropylene decyl ethers such as POP (2) POE (3) decyl ether (HLB value 7).
Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan sesquioleate (HLB value 7) and sorbitan sesquiisostearate (HLB value 7).
Glyceryl stearate (HLB value 5), self-emulsifying glyceryl stearate (HLB value 5), self-emulsifying glyceryl stearate (HLB value 6), self-emulsifying glyceryl stearate (HLB value 7), glyceryl isostearate (HLB) Mono-fatty acid glyceryls such as value 6) and glyceryl diisostearate (HLB value 3).
Propylene glycol stearate (HLB value 4), propylene glycol laurate (HLB value 5), propylene glycol distearate (HLB value 2), propylene glycol dioleate (HLB value 2), propylene glycol dilaurate (HLB value 2), Propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol diisostearate (HLB value 2).
Such as glycol stearate (HLB value 4), glycol dilaurate (HLB value 2), glycol dioleate (HLB value 2), glycol distearate (HLB value 2), fatty acid (C14-18) glycol (HLB value 2), etc. Ethylene glycol fatty acid esters.
Monostearate polyethylene glycols such as stearic acid PEG (2) (HLB value 5), stearic acid PEG (3) (HLB value 7), stearic acid PEG (5) (HLB value 8);
Monooleic acid polyethylene glycols such as oleic acid PEG (3) (HLB value 7).
Polyoxyethylene hydrogenated castor oils such as PEG (5) hydrogenated castor oil (HLB value 5), PEG (7) hydrogenated castor oil (HLB value 6), PEG (10) hydrogenated castor oil (HLB value 7), etc. .
Polyethylene glycol isostearates such as PEG (3) isostearate (HLB value 7).
Stearic acid POE (3) cetyl ether (HLB value 3), stearic acid POE (4) cetyl ether (HLB value 4), stearic acid POE (6) cetyl ether (HLB value 6), stearic acid POE (7) cetyl ether Stearic acid polyoxyethylene cetyl ethers such as (HLB value 7);
Stearic acid POE (4) stearyl ether (HLB value 4), stearic acid POE (6) stearyl ether (HLB value 5), stearic acid POE (9) stearyl ether (HLB value 6), stearic acid POE (7) stearyl ether Stearic acid polyoxyethylene stearyl ethers such as (HLB value 7), stearic acid POE (10) stearyl ether (HLB value 7), stearic acid POE (12) stearyl ether (HLB value 8);
Stearic acid POE (3) lauryl ether (HLB value 3), stearic acid POE (5) lauryl ether (HLB value 5), stearic acid POE (8) lauryl ether (HLB value 7), stearic acid POE (10) lauryl ether Stearic acid polyoxyethylene lauryl ethers such as (HLB value 8);
Isostearic acid POE (2) lauryl ether (HLB value 2), isostearic acid POE (5) lauryl ether (HLB value 5), isostearic acid POE (8) lauryl ether (HLB value 7), isostearic acid POE (8) lauryl ether Isostearic acid polyoxyethylene lauryl ethers such as (HLB value 7) and isostearic acid POE (10) lauryl ether (HLB value 8).
Dilauric acid PEG (2) (HLB value 4), dilauric acid PEG (3) (HLB value 5), dilauric acid PEG (4) (HLB value 5), dilauric acid PEG (6) (HLB value 5), dilauric acid Polyethylene glycol dilaurates such as PEG (8) (HLB value 8).
Distearic acid PEG (2) (HLB value 2), distearic acid PEG (3) (HLB value 3), distearic acid PEG (3) (HLB value 3), distearic acid PEG (3) (HLB value 3), distearic acid PEG (4) (HLB value 4), distearic acid PEG (6) (HLB value 5), distearic acid PEG (8) (HLB value 6), distearic acid PEG (12) (HLB value 8), distearic acid PEG ( Polyethylene glycol distearate such as HLB value 8).
Diisostearic acid PEG (2) (HLB value 3), diisostearic acid PEG (3) (HLB value 3), diisostearic acid PEG (4) (HLB value 4), diisostearic acid PEG (6) (HLB value 5), diisostearic acid Diisostearic polyethylene glycols such as PEG (8) (HLB value 6) and diisostearic acid PEG (12) (HLB value 8).
Dioleic acid PEG (2) (HLB value 3), Dioleic acid PEG (3) (HLB value 3), Dioleic acid PEG (4) (HLB value 4), Dioleic acid PEG (6) (HLB value 5), Dioleic acid Dioleic acid polyethylene glycols such as PEG (8) (HLB value 6) and dioleic acid PEG (12) (HLB value 8).
Polyoxyethylene sorbit sorbitan fatty acid such as PEG (4) sorbit tetraoleate (HLB value 3), PEG (3) sorbite tristearate (HLB value 3), PEG (4) sorbitan triisostearate (HLB value 3) Esters.
PEG (3) glyceryl triisostearate (HLB value 2), PEG (5) glyceryl triisostearate (HLB value 3), PEG (10) glyceryl triisostearate (HLB value 3), glyceryl triisostearate (20) Polyoxyethylene glyceryl triisostearate such as (HLB value 8).
Polyisoethylene glyceryl diisostearate such as PEG (10) glyceryl diisostearate (HLB value 7).
Polyoxyethylene glyceryl isostearates such as PEG (3) glyceryl isostearate (HLB value 6), PEG (5) glyceryl isostearate (HLB value 8), and PEG (6) glyceryl isostearate (HLB value 8).
PEG tristearate (3) glyceryl (HLB value 2), PEG tristearate (4) glyceryl (HLB value 2), PEG tristearate (5) glyceryl (HLB value 3), glyceryl tristearate (6) Polyoxyethylene glyceryl tristearates such as (HLB value 3), PEG (10) glyceryl tristearate (HLB value 5), PEG (20) tristearate (HLB value 8) and the like.
Polyoxyethylene glyceryl distearates such as PEG (4) glyceryl distearate (HLB value 4).
PEG trioleate (3) glyceryl (HLB value 2), PEG trioleate (5) glyceryl (HLB value 3), PEG trioleate (10) glyceryl (HLB value 5), glyceryl trioleate (20) Polyoxyethylene glyceryl trioleates such as (HLB value 8).
PEG (5) hydrogenated castor oil (HLB value 4), isostearic acid PEG (10) hydrogenated castor oil (HLB value 5), isostearic acid PEG (15) hydrogenated castor oil (HLB value 7), isostearic acid Polyoxyethylene hydrogenated castor oil isostearate such as PEG (20) hydrogenated castor oil (HLB value 8).
PEG (5) hydrogenated castor oil (HLB value 2), triisostearic acid PEG (10) hydrogenated castor oil (HLB value 4), triisostearic acid PEG (15) hydrogenated castor oil (HLB value 5) PEG (20) hydrogenated castor oil (HLB value 6), triisostearic acid PEG (30) hydrogenated castor oil (HLB value 7), triisostearic acid PEG (40) hydrogenated castor oil (HLB value 8) ) And the like, polyisoethylene stearic acid polyoxyethylene hydrogenated castor oil.
Lauric acid polyoxyethylene hydrogenated castor oil such as lauric acid PEG (20) hydrogenated castor oil (HLB value 8).
Polystearic acid PEG (3) trimethylolpropane (HLB value 2), tristearic acid PEG (5) trimethylolpropane (HLB value 3), tristearic acid PEG (10) trimethylolpropane (HLB value 5), etc. Oxyethylene tristearate trimethylolpropane.
Polyoxyethylene trimyristate trimethylolpropanes such as trimyristate PEG (3) trimethylolpropane (HLB value 2) and trimyristate PEG (5) trimethylolpropane (HLB value 3).
Polyoxyethylene distearate such as PEG (3) distearate (3) trimethylolpropane (HLB value 3), PEG (4) distearate (4) trimethylolpropane (HLB value 4), PEG (3) distearate (3) trimethylolpropane (HLB value 4) Acid trimethylolpropane.
Polyoxyethylene triisostearate trimethylolpropanes such as PEG (3) triisostearate (3) trimethylolpropane (HLB value 2) and PEG (20) triisostearate (HLB value 8).
Lauroylglutamate dihexyldecyl (HLB value 3), lauroylglutamate dioctyldodecyl (HLB value 3), stearoylglutamate dioctyldodecyl (HLB value 3), lauroylglutamate dioctyldodecyl (HLB value 3), lauroylglutamate dioctyldecyl ether ether POD HLB value 4), dioctyl lauroyl glutamate POE (5) dodecyl ether (HLB value 6), lauroyl glutamic acid POE (2) distearyl ether (HLB value 4), lauroyl glutamic acid POE (5) distearyl ether (HLB value 7), etc. N-acyl glutamates.
N-acyl neutral amino acid esters such as hexyldecyl myristoylmethylaminopropionate (HLB value 4).
Polyglyceryl stearate (2) (HLB value 6), polyglyceryl stearate (2) (HLB value 8), polyglyceryl distearate (2) (HLB value 4), polyglyceryl distearate (3) (HLB value 5), distearic acid Polyglyceryl (6) (HLB value 8), polyglyceryl tristearate (10) (HLB value 8), polyglyceryl diisostearate (2) (HLB value 4), polyglyceryl triisostearate (2) (HLB value 3), diisostearic acid Polyglyceryl (3) (HLB value 5), polyglyceryl diisostearate (6) (HLB value 8) polyglyceryl triisostearate (10) (HLB value 8), polyglyceryl oleate (2) (HLB value 8), polyglyceryl diisostearate ( 2) (HLB 4), polyglycerol fatty acid esters such as polyglyceryl diisostearate (3) (HLB value 5).
Silicone surfactants such as PEG (7) dimethicone (HLB value 5) and PEG (10) dimethicone (HLB value 6).

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、例えば、乳化ファンデーションや日焼け止めエマルジョン等の乳液状製品や、スキンケアクリーム、美白クリーム、アンチエイジングクリーム等のクリーム状の製品を好ましく製造できる。これらの製品は、本発明の必須成分及び化粧料に通常配合される任意配合成分を混合して常法により製造することができる。   The oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention can preferably produce, for example, milk products such as emulsifying foundations and sunscreen emulsions, and cream products such as skin care creams, whitening creams and anti-aging creams. These products can be produced by a conventional method by mixing the essential ingredients of the present invention and optional ingredients that are usually blended into cosmetics.

本発明を以下に実施例を挙げてさらに詳述する。本発明は、これにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り質量%で示す。   The present invention will be described in further detail with reference to the following examples. The present invention is not limited thereby. Unless otherwise specified, the amount is shown in mass%.

まず、本発明に用いる増粘剤を構成するミクロゲルの合成例を説明する。合成例で得られるミクロゲルは、本発明に用いられる成分(C)のミクロゲルからなる増粘剤である。   First, the synthesis example of the microgel which comprises the thickener used for this invention is demonstrated. The microgel obtained in the synthesis example is a thickener composed of the microgel of component (C) used in the present invention.

合成例1
ジメチルアクリルアミド(興人製)を40gと2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸(Sigma製)9gを250gのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでpH=7.0に調節する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n−ヘキサン250gとポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル(エマレックス503、日本エマルション製)8.2gおよびポリオキシエチレン(6)オレイルエーテル(エマレックス506、日本エマルション製)16.4gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
Synthesis example 1
40 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin) and 9 g of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) are dissolved in 250 g of ion-exchanged water and adjusted to pH = 7.0 with sodium hydroxide. To a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 250 g of n-hexane, 8.2 g of polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506, 16.4g (made in Japan Emulsion) is mixed and dissolved to replace N2. An aqueous monomer solution is added to the three-necked flask and heated to 65 ° C. to 70 ° C. in an oil bath while stirring in an N 2 atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65-70 ° C. with stirring for 3 hours. After the polymerization is completed, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomer and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.

合成例2
ジメチルアクリルアミド(興人製)を35gと2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸(Sigma製)17.5gを260gのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでpH=7.0に調節する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n−ヘキサン260gとポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル(エマレックス503、日本エマルション製)8.7gおよびポリオキシエチレン(6)オレイルエーテル(エマレックス506、日本エマルション製)17.6gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
Synthesis example 2
35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin) and 17.5 g of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) are dissolved in 260 g of ion-exchanged water and adjusted to pH = 7.0 with sodium hydroxide. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506, Add 17.6g (made in Japan Emulsion), mix and dissolve to replace N2. An aqueous monomer solution is added to the three-necked flask and heated to 65 ° C. to 70 ° C. in an oil bath while stirring in an N 2 atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65-70 ° C. with stirring for 3 hours. After the polymerization is completed, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomer and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.

合成例3
ジメチルアクリルアミド(興人製)を30gと2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸(Sigma製)26.7gを280gのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでpH=7.0に調節する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n−ヘキサン280gとポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル(エマレックス503、日本エマルション製)9.4gおよびポリオキシエチレン(6)オレイルエーテル(エマレックス506、日本エマルション製)19gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
Synthesis example 3
30 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin) and 26.7 g of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) are dissolved in 280 g of ion-exchanged water, and the pH is adjusted to 7.0 with sodium hydroxide. To a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 280 g of n-hexane, 9.4 g of polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506, Add 19g (made in Japan Emulsion), mix and dissolve to replace N2. An aqueous monomer solution is added to the three-necked flask and heated to 65 ° C. to 70 ° C. in an oil bath while stirring in an N 2 atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65-70 ° C. with stirring for 3 hours. After the polymerization is completed, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomer and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.

合成例4
ジメチルアクリルアミド(興人製)を35gと2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸(Sigma製)17.5gおよびメチレンビスアクリルアミド7mgを260gのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでpH=7.0に調節する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n−ヘキサン260gとポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル(エマレックス503、日本エマルション製)8.7gおよびエポリオキシエチレン(6)オレイルエーテル(エマレックス506、日本エマルション製)17.6gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
Synthesis example 4
35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin), 17.5 g of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) and 7 mg of methylenebisacrylamide are dissolved in 260 g of ion-exchanged water and adjusted to pH = 7.0 with sodium hydroxide. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and epolyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506) (Made by Nippon Emulsion) Add 17.6g, dissolve and mix with N2. An aqueous monomer solution is added to the three-necked flask and heated to 65 ° C. to 70 ° C. in an oil bath while stirring in an N 2 atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65-70 ° C. with stirring for 3 hours. After the polymerization is completed, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomer and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.

合成例5
ジメチルアクリルアミド(興人製)を35gと2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸(Sigma製)17.5gおよびメチレンビスアクリルアミド70mgを260gのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムでpH=7.0に調節する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n−ヘキサン260gとポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル(エマレックス503、日本エマルション製)8.7gおよびポリオキシエチレン(6)オレイルエーテル(エマレックス506、日本エマルション製)17.6gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
Synthesis example 5
35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin), 17.5 g of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (manufactured by Sigma) and 70 mg of methylenebisacrylamide are dissolved in 260 g of ion-exchanged water and adjusted to pH = 7.0 with sodium hydroxide. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506, Add 17.6g (made in Japan Emulsion), mix and dissolve to replace N2. An aqueous monomer solution is added to the three-necked flask and heated to 65 ° C. to 70 ° C. in an oil bath while stirring in an N 2 atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65-70 ° C. with stirring for 3 hours. After the polymerization is completed, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomer and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.

合成例6
ジメチルアクリルアミド(興人製)を35gとN,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライド(興人製)17.5gを260gのイオン交換水に溶解する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n−ヘキサン260gとポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル(エマレックス503、日本エマルション製)8.7gおよびポリオキシエチレン(6)オレイルエーテル(エマレックス506、日本エマルション製)17.6gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
Synthesis Example 6
35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin) and 17.5 g of N, N-dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride (manufactured by Kojin) are dissolved in 260 g of ion-exchanged water. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506, Add 17.6g (made in Japan Emulsion), mix and dissolve to replace N2. An aqueous monomer solution is added to the three-necked flask and heated to 65 ° C. to 70 ° C. in an oil bath while stirring in an N 2 atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65-70 ° C. with stirring for 3 hours. After the polymerization is completed, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomer and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.

合成例7
ジメチルアクリルアミド(興人製)を35gとN,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルクロライド(興人製)17.5gおよびメチレンビスアクリルアミド7mgを260gのイオン交換水に溶解する。還流装置を備えた1000ml三つ口フラスコに、n−ヘキサン260gとポリオキシエチレン(3)オレイルエーテル(エマレックス503、日本エマルション製)8.7gおよびポリオキシエチレン(6)オレイルエーテル(エマレックス506、日本エマルション製)17.6gを入れ混合溶解しN2置換する。この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加してN2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで65℃〜70℃に加熱する。系の温度が65℃〜70℃に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になっていることを確認した後、過硫酸アンモニウム2gを重合系に添加し重合を開始する。重合系を65〜70℃に3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。重合終了後ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きアセトンで3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。沈殿物は濾過後減圧乾燥し、白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
Synthesis example 7
35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin), 17.5 g of N, N-dimethylaminopropylacrylamide methyl chloride (manufactured by Kojin) and 7 mg of methylenebisacrylamide are dissolved in 260 g of ion-exchanged water. In a 1000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane, polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and polyoxyethylene (6) oleyl ether (Emalex 506, Add 17.6g (made in Japan Emulsion), mix and dissolve to replace N2. An aqueous monomer solution is added to the three-necked flask and heated to 65 ° C. to 70 ° C. in an oil bath while stirring in an N 2 atmosphere. After confirming that the system is in a translucent microemulsion state when the temperature of the system reaches 65 ° C. to 70 ° C., 2 g of ammonium persulfate is added to the polymerization system and polymerization is started. A microgel is formed by maintaining the polymerization system at 65-70 ° C. with stirring for 3 hours. After the polymerization is completed, acetone is added to the microgel suspension to precipitate the microgel, followed by washing with acetone three times to remove residual monomer and surfactant. The precipitate is filtered and dried under reduced pressure to obtain a dried white powdered microgel.

「表1〜2」に記載した配合量組成よりなる実施例1〜9および比較例1〜9のスキンケアクリームを常法により製造した。
得られたスキンケアクリーム(試料)について、下記試験方法により、使用性(肌へのび、肌へのなじみ、みずみずしさ、浸透感、べたつき、エモリエント感、はり感)を、以下に示す方法により評価した。
Skin care creams of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 9 having the blending compositions described in “Tables 1 and 2” were produced by a conventional method.
About the obtained skin care cream (sample), the following test methods evaluated the usability (skin spread, familiarity to the skin, freshness, penetrating feeling, stickiness, emollient feeling, stickiness) by the following methods. .

[使用感(肌へののび)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、肌へののびについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎:10名全員が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
○:7〜9名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
△:3〜6名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
×:0〜2名が、のびが軽く、なめらかであると判定した。
[A feeling of use (spreading to the skin)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the skin extension was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 persons judged that the spread was light and smooth.
○: 7 to 9 persons judged that the spread was light and smooth.
(Triangle | delta): Three to six persons judged that the spread was light and smooth.
X: 0 to 2 persons were judged to be light and smooth.

[使用感(肌へのなじみ)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、肌へのなじみについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎:10名全員が、肌へのなじみがあると判定した。
○:7〜9名が、肌へのなじみがあると判定した。
△:3〜6名が、肌へのなじみがあると判定した。
×:0〜2名が、肌へのなじみがあると判定した。
[Usage feeling (familiarity with skin)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the familiarity with the skin was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 people determined that they were familiar with the skin.
○: Seven to nine people determined that they were familiar with the skin.
(Triangle | delta): Three to six persons determined with having familiarity with skin.
X: 0 to 2 persons determined that they were familiar with the skin.

[使用感(べたつき)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、べたつきについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎:10名全員が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
○:7〜9名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
△:3〜6名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
×:0〜2名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した。
[Usage feeling (stickiness)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the stickiness was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All 10 people judged that there was no stickiness and was moist.
○: 7 to 9 people judged that there was no stickiness and was moist.
(Triangle | delta): It determined that 3-6 persons did not have stickiness and were moist.
X: It was determined that 0 to 2 persons were not sticky and moist.

[使用感(みずみずしさ)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、みずみずしさについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎:10名全員が、みずみずしさがあると判定した。
○:7〜9名が、みずみずしさがあると判定した。
△:3〜6名が、みずみずしさがあると判定した。
×:0〜2名が、みずみずしさがあると判定した。
[Usage feeling (freshness)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the freshness was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
(Double-circle): All 10 persons judged having freshness.
○: Seven to nine people determined that there was freshness.
(Triangle | delta): Three to six persons determined that there was freshness.
X: 0-2 persons judged having freshness.

[使用感(浸透感:有効成分が肌に浸透していく感じ)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、浸透感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎:10名全員が、浸透感があると判定した。
○:7〜9名が、浸透感があると判定した。
△:3〜6名が、浸透感があると判定した。
×:0〜2名が、浸透感があると判定した。
[Usage feeling (penetration: active ingredient permeates the skin)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the penetrance was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
(Double-circle): All 10 persons determined that there was a feeling of penetration.
○: Seven to nine people determined that there was a sense of penetration.
(Triangle | delta): Three to six persons determined that there was a penetrating feeling.
X: 0 to 2 persons determined that there was a sense of penetration.

[使用感(エモリエント感)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、エモリエント感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎:10名全員が、エモリエント感があると判定した。
○:7〜9名が、エモリエント感があると判定した。
△:3〜6名が、エモリエント感があると判定した。
×:0〜2名が、エモリエント感があると判定した。
[Usage feeling (emollient feeling)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the emollient feeling was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
(Double-circle): All 10 persons determined that there was an emollient feeling.
○: Seven to nine people determined that there was an emollient feeling.
(Triangle | delta): Three to six persons determined with emollient feeling.
X: 0-2 persons judged having emollient feeling.

[使用感(はり感)]
女性専門パネル(10名)による実使用試験を行い、肌のはり感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
(評価基準)
◎:10名全員が、肌のはり感があると判定した。
○:7〜9名が、肌のはり感があると判定した。
△:3〜6名が、肌のはり感があると判定した。
×:0〜2名が、肌のはり感があると判定した。
[A feeling of use (feel)]
An actual use test was conducted by a panel dedicated to women (10 persons), and the skin feel was evaluated according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
(Double-circle): All 10 persons determined that there was a feeling of skin elasticity.
○: Seven to nine people determined that there was a feeling of skin stickiness.
(Triangle | delta): Three to six persons determined that there was a feeling of skin elasticity.
X: 0 to 2 persons determined that there was a feeling of skin stickiness.

Figure 0005088979
*1 商品名:SIMULGEL EG(SEPIC社製)
*2 商品名:カバーリーフ AR-80(日揮触媒化成(株)社製)
Figure 0005088979
* 1 Product name: SIMULGEL EG (SEPIC)
* 2 Product name: Coverleaf AR-80 (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.)

Figure 0005088979
*1 商品名:SIMULGEL EG(SEPIC社製)
*2 商品名:カバーリーフ AR-80(日揮触媒化成(株)社製)
Figure 0005088979
* 1 Product name: SIMULGEL EG (SEPIC)
* 2 Product name: Coverleaf AR-80 (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.)

「表1」の実施例及び「表2」の比較例から明らかなように、本発明の必須成分を配合した実施例1〜9のスキンケアクリームは、全ての評価項目で優れた使用感を有していることがわかる。 As is clear from the examples of “Table 1” and the comparative examples of “Table 2”, the skin care creams of Examples 1 to 9 containing the essential components of the present invention have excellent usability in all evaluation items. You can see that

以下に、本発明の水中油型乳化皮膚化粧料のその他の実施例を示す。   Other examples of the oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention are shown below.

実施例10.美白クリーム
(配合成分) 質量%
(1)イオン交換水 残余
(2)ヘキサメタリン酸ソーダ 0.1
(3)ヒアルロン酸ナトリウム 0.1
(4)トラネキサム酸 2.0
(5)酸化チタン 0.2
(6)ジプロピレングリコール 3.0
(7)1,3−ブチレングリコール 2.0
(8)グリセリン 3.0
(9)(成分(C))合成例2のミクロゲル 0.9
(10)N−ステアロイル−アスパラギン酸カリウム 0.1
(11)エチルパラベン 0.5
(12)ローズマリーエキス 0.1
(13)セージエキス 0.1
(14)グリセリルモノステアレート 0.5
(15)(成分(B))モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE120)
1.7
(16)ポリエーテル変性シリコーン 0.1
(商品名:KF-6017P,信越化学工業株式会社製)
(17)ベヘニン酸 0.4
(18)ミリスチン酸 0.2
(19)(ヒドロキシステアリン酸/ステアリン酸/ロジン酸) 0.1
ジペンタエリスリチル
(商品名:コスモール168E、日清オイリオ株式会社製)
(20)α−オレフィンオリゴマー 1.0
(21)(成分(A))トリカプリル酸グリセリル 5.0
(22)ジメチルポリシロキサン1.5cs 2.0
(23)オクトクリレン 0.1
(24)香料 適量
<製法>
(14)〜(24)を70℃にて、均一に混合溶解した(油相)。一方、(1)〜(13)を70℃にて均一に混合溶解した(水相)。70℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、40℃以下に急冷し、目的の粘度30000mPa・s/30℃(BH型粘度計 ローターNo.6、10rpm)の目的の美白クリームを得た。
<製品の性状>
得られた美白クリームについて、実施例1〜9と同様の評価を行ったところ、全ての使用感に優れたもの(評価:◎)であった。
Example 10 Whitening cream (compounding ingredient)
(1) Ion exchange water Residue (2) Sodium hexametaphosphate 0.1
(3) Sodium hyaluronate 0.1
(4) Tranexamic acid 2.0
(5) Titanium oxide 0.2
(6) Dipropylene glycol 3.0
(7) 1,3-butylene glycol 2.0
(8) Glycerin 3.0
(9) (Component (C)) Microgel of Synthesis Example 2 0.9
(10) N-stearoyl-potassium aspartate 0.1
(11) Ethylparaben 0.5
(12) Rosemary extract 0.1
(13) Sage extract 0.1
(14) Glyceryl monostearate 0.5
(15) (Component (B)) Polyethylene glycol monostearate (POE120)
1.7
(16) Polyether-modified silicone 0.1
(Product name: KF-6017P, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(17) Behenic acid 0.4
(18) Myristic acid 0.2
(19) (Hydroxystearic acid / stearic acid / rosinic acid) 0.1
Dipentaerythrityl (trade name: Cosmall 168E, manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd.)
(20) α-olefin oligomer 1.0
(21) (Component (A)) Glyceryl tricaprylate 5.0
(22) Dimethylpolysiloxane 1.5cs 2.0
(23) Octocrylene 0.1
(24) Perfume appropriate amount <Production method>
(14) to (24) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). On the other hand, (1) to (13) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (aqueous phase). The mixture was emulsified with a homomixer while gradually adding the oil phase to the aqueous phase maintained at 70 ° C. When the emulsification was completed, the product was rapidly cooled to 40 ° C. or lower to obtain a desired whitening cream having a desired viscosity of 30000 mPa · s / 30 ° C. (BH viscometer rotor No. 6, 10 rpm).
<Product properties>
About the obtained whitening cream, when the same evaluation as Examples 1-9 was performed, it was what was excellent in all the feelings of use (evaluation: (double-circle)).

実施例11.美白クリーム
(配合成分) 質量%
(1)イオン交換水 残余
(2)エデト酸塩 0.1
(3)アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム 0.1
(4)4−メトキシサリチル酸カリウム 1.0
(5)無水ケイ酸 0.2
(6)ジプロピレングリコール 2.0
(7)1,3−ブチレングリコール 3.0
(8)グリセリン 9.0
(9)(成分(C))合成例3のミクロゲル 2.0
(10)メチルパラベン 0.1
(11)エチルパラベン 0.5
(12)セイヨウサンザシエキス 0.1
(13)ルムプヤンエキス 0.1
(14)自己乳化型グリセリルモノステアレート 2.4
(15)(成分(B))モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE100)
1.6
(16)ソルビタントリステアレート 0.1
(17)ベヘニルアルコール 0.4
(18)ステアリルアルコール 0.2
(19)ピバリン酸イソデシル 2.0
(20)イソヘキサデカン 1.0
(21)(成分(A))トリカプリル酸グリセリル 5.0
(22)ジメチルポリシロキサン1.5cs 2.0
(23)オクトクリレン 0.1
(24)香料 適量
<製法>
(14)〜(24)を70℃にて、均一に混合溶解した(油相)。一方、(1)〜(13)を70℃にて均一に混合溶解した(水相)。70℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、40℃以下に急冷し、目的の粘度40000mPa・s/30℃(BH型粘度計 ローターNo.6、10rpm)の目的の美白クリームを得た。
<製品の性状>
得られた美白クリームについて、実施例1〜9と同様の評価を行ったところ、全ての使用感に優れたもの(評価:◎)であった。
Example 11 Whitening cream (compounding ingredient)
(1) Ion exchange water Residue (2) Edetate 0.1
(3) Acetylated sodium hyaluronate 0.1
(4) Potassium 4-methoxysalicylate 1.0
(5) Silicic anhydride 0.2
(6) Dipropylene glycol 2.0
(7) 1,3-butylene glycol 3.0
(8) Glycerin 9.0
(9) (Component (C)) Microgel of Synthesis Example 3 2.0
(10) Methylparaben 0.1
(11) Ethylparaben 0.5
(12) Atlantic hawthorn extract 0.1
(13) Lumpuyan extract 0.1
(14) Self-emulsifying glyceryl monostearate 2.4
(15) (Component (B)) Polyethylene glycol monostearate (POE100)
1.6
(16) Sorbitan tristearate 0.1
(17) Behenyl alcohol 0.4
(18) Stearyl alcohol 0.2
(19) Isodecyl pivalate 2.0
(20) Isohexadecane 1.0
(21) (Component (A)) Glyceryl tricaprylate 5.0
(22) Dimethylpolysiloxane 1.5cs 2.0
(23) Octocrylene 0.1
(24) Perfume appropriate amount <Production method>
(14) to (24) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). On the other hand, (1) to (13) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (aqueous phase). The mixture was emulsified with a homomixer while gradually adding the oil phase to the aqueous phase maintained at 70 ° C. When the emulsification was completed, the mixture was rapidly cooled to 40 ° C. or lower to obtain a desired whitening cream having a desired viscosity of 40,000 mPa · s / 30 ° C. (BH viscometer rotor No. 6, 10 rpm).
<Product properties>
About the obtained whitening cream, when the same evaluation as Examples 1-9 was performed, it was what was excellent in all the feelings of use (evaluation: (double-circle)).

実施例12.アンチエイジングクリーム
(配合成分) 質量%
(1)イオン交換水 残余
(2)エデト酸塩 0.1
(3)アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム 0.1
(4)カルノシン 3.0
(5)クエン酸 0.1
(6)ジプロピレングリコール 2.0
(7)1,3−ブチレングリコール 3.0
(8)グリセリン 9.0
(9)(成分(C))合成例4のミクロゲル 1.3
(10)メチルパラベン 0.1
(11)フェノキシエタノール 0.3
(12)加水分解酵母エキス 0.1
(13)緑茶エキス 0.1
(14)自己乳化型グリセリルモノステアレート 2.4
(15)(成分(B))モノステアリン酸ポリエチレングリコール(POE150)
1.8
(16)ソルビタントリステアレート 0.1
(17)ベヘニルアルコール 0.5
(18)ステアリルアルコール 0.4
(19)エチルヘキサン酸セチル 2.0
(20)イソドデカン 1.0
(21)(成分(A))トリカプリル酸グリセリル 9.0
(22)ジメチルポリシロキサン2cs 2.0
(23)ビタミンEアセテート 0.1
(24)香料 適量
<製法>
(14)〜(24)を70℃にて、均一に混合溶解した(油相)。一方、(1)〜(13)を70℃にて均一に混合溶解した(水相)。70℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、40℃以下に急冷し、目的の粘度35000mPa・s/30℃(BH型粘度計 ローターNo.6、10rpm)の目的のアンチエイジングクリームを得た。
<製品の性状>
得られたアンチエイジングクリームについて、実施例1〜9と同様の評価を行ったところ、全ての使用感に優れたもの(評価:◎)であった。
Example 12 Anti-aging cream (compounding ingredients)
(1) Ion exchange water Residue (2) Edetate 0.1
(3) Acetylated sodium hyaluronate 0.1
(4) Carnosine 3.0
(5) Citric acid 0.1
(6) Dipropylene glycol 2.0
(7) 1,3-butylene glycol 3.0
(8) Glycerin 9.0
(9) (Component (C)) Microgel of Synthesis Example 4 1.3
(10) Methylparaben 0.1
(11) Phenoxyethanol 0.3
(12) Hydrolyzed yeast extract 0.1
(13) Green tea extract 0.1
(14) Self-emulsifying glyceryl monostearate 2.4
(15) (Component (B)) Polyethylene glycol monostearate (POE150)
1.8
(16) Sorbitan tristearate 0.1
(17) Behenyl alcohol 0.5
(18) Stearyl alcohol 0.4
(19) Cetyl ethylhexanoate 2.0
(20) Isododecane 1.0
(21) (Component (A)) Glyceryl tricaprylate 9.0
(22) Dimethylpolysiloxane 2cs 2.0
(23) Vitamin E acetate 0.1
(24) Perfume appropriate amount <Production method>
(14) to (24) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). On the other hand, (1) to (13) were uniformly mixed and dissolved at 70 ° C. (aqueous phase). The mixture was emulsified with a homomixer while gradually adding the oil phase to the aqueous phase maintained at 70 ° C. When the emulsification was completed, the mixture was rapidly cooled to 40 ° C. or lower to obtain a target anti-aging cream having a target viscosity of 35,000 mPa · s / 30 ° C. (BH viscometer rotor No. 6, 10 rpm).
<Product properties>
About the obtained anti-aging cream, when evaluation similar to Examples 1-9 was performed, it was the thing (evaluation: (double-circle)) excellent in all the usability | use_conditions.

本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、肌へののびとなじみが良好で、べたつきがなく、みずみずしさ、浸透感、エモリエント感、はり感等の使用感に極めて優れた皮膚化粧料であり、スキンケアクリーム、美白クリーム、アンチエイジングクリーム等のクリーム状の製品や、乳化ファンデーションや日焼け止めエマルジョン等の乳液状製品に好ましく利用できる。   The oil-in-water emulsified skin cosmetic of the present invention is a skin cosmetic that has good spread and familiarity to the skin, is not sticky, and is extremely excellent in use feeling such as freshness, penetrating feeling, emollient feeling, stickiness, etc. It can be preferably used for creamy products such as skin care creams, whitening creams and anti-aging creams, and milky products such as emulsifying foundations and sunscreen emulsions.

Claims (2)

下記成分(A)〜(D)を含有することを特徴とする水中油型乳化皮膚化粧料。
(A)トリカプリル酸グリセリル
(B)モノステアリン酸ポリエチレングリコール(100モルポリオキシエチレン付加物)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(120モルポリオキシエチレン付加物)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(150モルポリオキシエチレン付加物)からなる群から選択される1種又は2種以上
(C)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤
(D)水
An oil-in-water emulsified skin cosmetic comprising the following components (A) to (D):
(A) Glyceryl tricaprylate (B) Polyethylene glycol monostearate (100 mol polyoxyethylene adduct), polyethylene glycol monostearate (120 mol polyoxyethylene adduct), polyethylene glycol monostearate (150 mol polyoxyethylene) 1 or 2 or more types selected from the group consisting of adducts) (C) In a composition using an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase, the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dissolved in the dispersed phase. A microgel obtained by radical polymerization in a dispersed phase, wherein the microgel forms a one-phase microemulsion or a fine W / O emulsion with a surfactant under the condition that dimethylacrylamide and 2-acrylamide- 2-methylpropanesulfo Thickener consisting of a microgel obtained by the acid radical polymerization (D) water
水中油型乳化皮膚化粧料全量に対して、前記成分(A)トリカプリル酸グリセリルの含有量が1.0〜15.0質量%であり、前記成分(B)モノステアリン酸ポリエチレングリコール(100モルポリオキシエチレン付加物)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(120モルポリオキシエチレン付加物)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(150モルポリオキシエチレン付加物)からなる群から選択される1種又は2種以上の含有量が0.5〜3.0質量%であり、前記成分(C)有機溶媒もしくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルであって、前記ミクロゲルが、界面活性剤により、一相マイクロエマルションあるいは微細W/Oエマルションを形成する条件下において、ジメチルアクリルアミドと2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸をラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤の含有量が0.1〜2.0質量%であることを特徴とする請求項1記載の水中油型乳化皮膚化粧料。   Content of the said component (A) glyceryl tricaprylate is 1.0-15.0 mass% with respect to the total amount of oil-in-water type emulsified skin cosmetics, and said component (B) polyethylene glycol monostearate (100 mol poly) Oxyethylene adduct), polyethylene glycol monostearate (120 mol polyoxyethylene adduct), or one or more types selected from the group consisting of polyethylene glycol monostearate (150 mol polyoxyethylene adduct) In a composition having an amount of 0.5 to 3.0% by mass, the component (C) organic solvent or oil as a dispersion medium, and water as a dispersion phase, a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dissolved in the dispersion phase. A microgel obtained by radical polymerization in a dispersed phase, wherein the microgel is a one-phase microphone by a surfactant. The content of the thickener comprising a microgel obtained by radical polymerization of dimethylacrylamide and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid under conditions for forming an emulsion or a fine W / O emulsion is 0.1-2. The oil-in-water emulsified skin cosmetic according to claim 1, wherein the content is 0% by mass.
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