JP2007031558A - High gloss double coloring ink composition and writing tool using the same - Google Patents

High gloss double coloring ink composition and writing tool using the same Download PDF

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JP2007031558A JP2005216652A JP2005216652A JP2007031558A JP 2007031558 A JP2007031558 A JP 2007031558A JP 2005216652 A JP2005216652 A JP 2005216652A JP 2005216652 A JP2005216652 A JP 2005216652A JP 2007031558 A JP2007031558 A JP 2007031558A
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武志 尾松
Tomonori Yoshiji
智規 吉次
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high gloss double coloring ink composition wherein gloss is excellent, and color development of a pearl pigment is not influenced by a color of an outline, more particularly, influence by a color of an outline in double coloring ink is removed, whereby contrast between a color of a pearl pigment itself and a color of an outline is clearly distinguished to attain a remarkable high gloss double coloring effect. <P>SOLUTION: The high gloss double coloring ink composition comprises (1) a pearl pigment and a powdery metal pigment, (2) water, (3) a water soluble organic solvent comprising at least one of an alcohol, a glycol and a glycol ether, which contains a branched hydrophobic group, and (4) a water soluble dye. A writing tool is manufactured by using the composition as an ink. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、高光沢二重発色インキ組成物及びそれを用いた筆記具に関する。また、本発明は、上記組成物を用いた発色方法に関する。   The present invention relates to a high gloss dual color ink composition and a writing instrument using the same. The present invention also relates to a coloring method using the above composition.

二重発色用インキは、これを用いて筆記した場合、その筆跡の周囲にさらに輪郭線が生じて二重発色の筆跡が得られるものであり、マーキングペン、サインペン、水性ボールペン等のインキとして用いられる。   Double-coloring ink, when written with this, produces a contour line around the handwriting to obtain double-colored handwriting. Used as ink for marking pens, sign pens, water-based ballpoint pens, etc. It is done.

従来、二重発色インキとしては、例えば金属粉顔料、水溶性染料、水並びに浸透性有機溶剤からなり、紙、布等の溶剤浸透性表面へ筆記用として用い、金属粉顔料により形成される筆跡の周囲に水溶性染料が浸透拡散して輪郭線効果が生じる二重発色インキ組成物が開示されている。(特許文献1、特許文献2)   Conventionally, as a double color ink, for example, a metal powder pigment, a water-soluble dye, water and a penetrating organic solvent, used for writing on a solvent penetrable surface such as paper, cloth, etc., a handwriting formed with a metal powder pigment A double color ink composition is disclosed in which a water-soluble dye permeates and diffuses around the surface to produce a contour effect. (Patent Document 1, Patent Document 2)

また、金属粉顔料がイオン化し、このイオン化の過程で水溶性染料を還元してしまう場合があることから、この不具合点を改善し、長期にわたって安定した二重発色効果が得られる二重発色インキ組成物が開示されている。(特許文献3)   In addition, since the metal powder pigment may be ionized and the water-soluble dye may be reduced during the ionization process, this problem is solved and a double color ink that provides a stable double color effect over a long period of time. A composition is disclosed. (Patent Document 3)

また、パール顔料および金属粉顔料を単独で使用した場合よりも、両方を混合して使用することにより、高光沢な筆跡が得られる水性高光沢インキ組成物が開示されている。(特許文献4)
特開昭60−231777号公報 特開昭61−123684号公報 特開2000−129188号公報 特開平10−245517号公報
Further, an aqueous high-gloss ink composition is disclosed in which a high-gloss handwriting can be obtained by using a mixture of both pearl pigments and metal powder pigments when used alone. (Patent Document 4)
JP 60-231777 A JP 61-123684 A JP 2000-129188 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-245517

これらのインキ組成物は隠蔽性の優れる金属粉顔料を使用している為、輪郭線の色の種類によらず筆跡の中心部分は金属粉顔料が本来もつ色を示すものの、「光沢感」があるとは言えない。しかし、「光沢感」を出すために金属粉顔料の代わりにパール顔料を使用すると、光沢感は得られるものの、パール顔料自身の隠蔽性が乏しい為、輪郭線の色の影響を受けやすく、同じパール顔料を使用しても輪郭線の色により全く異なる色に見えてしまうという不具合がある。   Since these ink compositions use metal powder pigments with excellent concealment properties, the central part of the handwriting shows the original color of the metal powder pigments regardless of the color of the contour line, but the "glossiness" I can't say there is. However, if a pearl pigment is used instead of a metal powder pigment in order to produce a “gloss”, the gloss is obtained, but the pearl pigment itself is poorly concealed, so it is easily affected by the color of the contour line. Even if a pearl pigment is used, there is a problem that it looks completely different depending on the color of the contour line.

本発明の目的は、光沢感に優れ、かつ、輪郭線の色によりパール顔料の発色が影響を受けることの無い、二重発色インキ組成物を提供することを特徴とするものである。即ち、特開平10−245517号が単に二重発色インキでない通常の筆跡の光沢感の向上等、単一筆跡の意匠性向上を目的としているのに対し、本発明は二重発色インキにおける二重発色の輪郭線の色の影響を無くし、パール顔料そのものの色と輪郭線の色とのコントラストを明確に区分けさせることで顕著な二重発色効果を得る点で両発明は相違するものである。   An object of the present invention is to provide a double color ink composition which is excellent in gloss and does not affect the color development of the pearl pigment due to the color of the contour line. That is, while JP-A-10-245517 is intended to improve the design of a single handwriting such as improving the glossiness of a normal handwriting that is not simply a double-coloring ink, the present invention is a double-coloring ink with a double-coloring ink. The two inventions are different from each other in that a remarkable double color effect is obtained by eliminating the influence of the color of the color outline and clearly distinguishing the contrast between the color of the pearl pigment itself and the color of the outline.

従来の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定組成をもつインキが上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の1から14よりなる。
As a result of intensive studies to solve the conventional drawbacks, it was found that an ink having a specific composition can achieve the above object, and the present invention has been completed.
That is, the present invention comprises the following 1 to 14.

1.(1)パール顔料及び金属粉顔料、(2)水、(3)分岐した疎水性基を有するアルコール類、グリコール類及びグリコールエーテル類の少なくとも1種の水溶性有機溶剤ならびに(4)水溶性染料を含む高光沢二重発色インキ組成物。
2.さらに水溶性樹脂を含む第1項に記載の高光沢二重発色インキ組成物。
3.パール顔料が金属酸化物被覆雲母である第1項又は第2項に記載の高光沢二重発色インキ組成物。
4.金属粉顔料がアルミニウム系顔料である第1項〜第3項に記載の高光沢二重発色インキ組成物。
5.パール顔料と金属粉顔料との重量比率がパール顔料10に対して金属粉顔料0.1〜5であり、パール顔料及び金属粉顔料を合計して4〜20重量%(固形分として)含有する第1項〜第4項のいずれかに記載の高光沢二重発色インキ組成物。
6.水溶性有機溶剤が、一般式CnH2n+2O(n:4〜6の整数)で示されるアルコール類である第1項〜第5項のいずれかに記載の高光沢二重発色インキ組成物。
7.水溶性有機溶剤が、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの少なくとも1種である第1項〜第5項のいずれかに記載の高光沢二重発色インキ組成物。
8.水溶性染料が、アントラキノン系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料、金属錯塩系染料の少なくとも1種である第1項〜第7項のいずれかに記載の高光沢二重発色インキ組成物。
9. 第1項〜第8項のいずれかに記載の水性ボールペン用高光沢二重発色インキ組成物。
10.ELD型粘度計3°(R14)コーン 0.5rpm(20℃)で測定したときのインキ粘度が1000〜10000mPa・sである第9項記載の水性ボールペン用高光沢二重発色インキ組成物。
11.第1項〜第10項のいずれかに記載の組成物をインキとして用いた筆記具。
12.第9項又は第10項に記載の組成物をインキとして用いた水性ボールペン。
13.ボールペンチップにおけるボール直径とボールハウス内径との差が0.03mm以上であるチップを用いた第12項に記載の水性ボールペン。
14.第1項〜第10項のいずれかに記載のインキ組成物を用いて吸収面上に描いた筆跡の少なくとも一部を消しゴムで擦ることによりパール顔料及び金属粉顔料を取り除くことを特徴とする発色方法。
1. (1) Pearl pigments and metal powder pigments, (2) water, (3) at least one water-soluble organic solvent such as alcohols, glycols and glycol ethers having a branched hydrophobic group, and (4) water-soluble dyes A high-gloss dual color ink composition comprising:
2. The high gloss dual color ink composition according to item 1, further comprising a water-soluble resin.
3. Item 3. The high gloss dual color ink composition according to Item 1 or 2, wherein the pearl pigment is metal oxide-coated mica.
4). Item 4. The high gloss dual color ink composition according to items 1 to 3, wherein the metal powder pigment is an aluminum pigment.
5. The weight ratio of the pearl pigment to the metal powder pigment is 0.1 to 5 metal powder pigment with respect to the pearl pigment 10, and the total content of pearl pigment and metal powder pigment is 4 to 20% by weight (as solid content). The high gloss dual color ink composition according to any one of Items 1 to 4.
6). 6. The high gloss dual color ink composition according to any one of items 1 to 5, wherein the water-soluble organic solvent is an alcohol represented by the general formula CnH2n + 2O (n: an integer of 4 to 6).
7). The high-gloss dual color ink composition according to any one of Items 1 to 5, wherein the water-soluble organic solvent is at least one of dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether and hexylene glycol.
8). Item 8. The water-soluble dye according to any one of Items 1 to 7, wherein the water-soluble dye is at least one of an anthraquinone dye, a diphenylmethane dye, a triphenylmethane dye, a xanthene dye, an acridine dye, and a metal complex dye. High gloss dual color ink composition.
9. The high gloss dual color ink composition for water-based ballpoint pens according to any one of Items 1 to 8.
10. ELD viscometer 3 ° (R14) cone The high gloss dual color ink composition for water-based ballpoint pens according to item 9, wherein the ink viscosity is 1000 to 10000 mPa · s when measured at 0.5 rpm (20 ° C).
11. A writing instrument using the composition according to any one of Items 1 to 10 as an ink.
12 A water-based ballpoint pen using the composition according to item 9 or 10 as an ink.
13. 13. The water-based ballpoint pen according to item 12, wherein a tip having a difference between a ball diameter and a ball house inner diameter of the ballpoint pen tip is 0.03 mm or more.
14 Color development characterized in that the pearl pigment and the metal powder pigment are removed by rubbing at least part of the handwriting drawn on the absorption surface using the ink composition according to any one of Items 1 to 10 with an eraser Method.

上記消しゴムは、特に制限されず、いずれの市販品も使用することができる。また、吸収面の種類(材質)も限定的ではなく、本発明の効果が得られる限りはいずれのタイプの吸収面にも適用できる。例えば、紙類、繊維質・木質材料、布類等が挙げられる。   The eraser is not particularly limited, and any commercially available product can be used. Further, the type (material) of the absorbing surface is not limited and can be applied to any type of absorbing surface as long as the effect of the present invention is obtained. For example, papers, fiber / wood materials, cloths and the like can be mentioned.

本発明の高光沢二重発色インキ組成物及びそれを用いた筆記具では、光沢感に優れ、かつ、輪郭線の色によりパール顔料本来の発色が影響を受けること無く、安定した高光沢二重発色効果を得ることができる。また、本発明インキ組成物によれば、水性インキが増粘されていても、着色剤が筆記面に十分に浸透拡散されて効果的な輪郭線を形成でき、優れた二重発色効果を得ることができる。   The high-gloss dual color ink composition of the present invention and a writing instrument using the same are excellent in gloss and stable high-gloss double color without affecting the original color of the pearl pigment due to the color of the contour line. An effect can be obtained. Further, according to the ink composition of the present invention, even when the water-based ink is thickened, the colorant can be sufficiently permeated and diffused into the writing surface to form an effective contour line, and an excellent double color development effect is obtained. be able to.

本発明の高光沢二重発色インキ組成物は、各種の筆記具のインキとして用いることができ、特に水性ボールペン用インキとして最適である。また、本発明の水性ボールペンにおいて特定構造のボールペンチップを採用すれば、最適なインキ流出量を確保することができる結果、本発明インキ組成物による二重発色効果をより確実に得ることができる。   The high gloss dual color ink composition of the present invention can be used as an ink for various writing instruments, and is particularly suitable as an ink for water-based ballpoint pens. Further, if a ballpoint pen tip having a specific structure is employed in the water-based ballpoint pen of the present invention, the optimum ink outflow can be ensured, and as a result, the double coloring effect of the ink composition of the present invention can be obtained more reliably.

1.高光沢二重発色インキ組成物
本発明の高光沢二重発色インキ組成物は、(1)パール顔料及び金属粉顔料、(2)水、(3)分岐した疎水性基を有するアルコール類、グリコール類及びグリコールエーテル類の少なくとも1種の水溶性有機溶剤ならびに(4)水溶性染料を含有するものである。
1. High gloss dual color ink composition The high gloss dual color ink composition of the present invention comprises (1) a pearl pigment and a metal powder pigment, (2) water, (3) an alcohol having a branched hydrophobic group, glycol And at least one water-soluble organic solvent of glycol ethers and (4) a water-soluble dye.

・パール顔料
パール顔料としては、光輝感に優れるものであれば特に限定されず、屈折率の低い天然マイカや、合成マイカの表面を屈折率の高い金属酸化物で被覆したものや、魚鱗箔、塩基性炭酸塩、オキシ塩化ビスマスがあるが、一般的には天然マイカや合成マイカを金属酸化物で被覆したものが好ましい。パール顔料は屈折率の異なる平行な面での規則的な多重反射によって光沢が出るため、粒子径が5μmより小さいと光沢感が弱くなる。従って、その粒子径は5μm以上が好ましい。市販されているパール顔料としては、Iriodin100(粒子径10〜60μm、シルバー色)、Iriodin103(同10〜50μm、シルハ゛ー色)、Iriodin300(同10〜60μm、金色)、Iriodin302(同5〜20μm、金色)、Iriodin323(同5〜20μm、金色)、Iriodin504(同10〜60μm、赤色)、Iriodin524(同5〜20μm、赤色)、Iiriodin502(同10〜60μm、ブロンズ色)、Iriodin520(同5〜20μm、ブロンズ色)(以上、メルクジャパン社製)や、ULTIMICA SB−100(同5〜30μm、シルバー色)、ULTIMICA SD−100(同10〜60μm、シルバー色)、ULTIMICA RYB−100(同5〜30μm、金色)、ULTIMICA RYD−100(同10〜60μm、金色)(以上、日本光研工業社製)や、TAYCA PEARL TP−500(同10〜70μm、シルバー色)、TAYCA PEARL TPX−720(同7〜45μm、シルバー色)(以上、テイカ社製)がある。パール顔料は、単独でも2種以上併用しても使用できる。
-Pearl pigment The pearl pigment is not particularly limited as long as it has excellent luster, and natural mica having a low refractive index, a surface of synthetic mica coated with a metal oxide having a high refractive index, fish scale foil, There are basic carbonates and bismuth oxychloride, but generally, natural mica or synthetic mica coated with a metal oxide is preferable. Since pearl pigments are glossy due to regular multiple reflection on parallel surfaces having different refractive indexes, the glossiness becomes weak when the particle diameter is smaller than 5 μm. Accordingly, the particle diameter is preferably 5 μm or more. Commercially available pearl pigments include Iriodin 100 (particle size 10-60 μm, silver color), Iriodin 103 (10-50 μm, silver color), Iriodin 300 (10-60 μm, gold color), Iriodin 302 (5-20 μm, gold color). ), Iriodin 323 (5 to 20 μm, gold), Iriodin 504 (10 to 60 μm, red), Iriodin 524 (5 to 20 μm, red), Iriodin 502 (10 to 60 μm, bronze), Iriodin 520 (5 to 20 μm, (Bronze color) (above, manufactured by Merck Japan), ULTIMICA SB-100 (5-30 μm, silver color), ULTIMICA SD-100 (10-60 μm, silver color), ULTIMICA RYB-100 (5-30 μm, gold), ULTIMICA RYD-100 (10-60 μm, gold) (Nippon Koken Kogyo Co., Ltd.), TAYCA PEARL TP-500 (10-70 μm, silver), TAYCA PEARL There is TPX-720 (7-45 μm, silver color) (manufactured by Teika). Pearl pigments can be used alone or in combination of two or more.

・金属粉顔料
金属粉顔料としては、金属光沢を有するものであれば特に制限されず、例えば、アルミニウム系顔料、真鍮系顔料等が挙げられる。アルミニウム系顔料としては、例えば「アルペーストWJP−U75C」、「アルペーストWE1200」、「アルペーストWXM7675」、「アルペーストWXM0630」(以上、東洋アルミニウム製)、「1110W」、「2172SW」(以上、昭和アルミニウム製)、「AW−808C」、「AW7000R」(以上、旭化成製)等が挙げられる。真鍮系顔料としては、例えば「BS−605」、「BS−607」(以上、東洋アルミニウム製)、「ブロンズパウダーP−555」、「ブロンズパウダーP−777」(以上、中島金属箔粉工業製)等が挙げられる。また、「F500RG−W」、「F500BG−W」、「F701GR−W」、「F701RE−W」(以上、昭和アルミニウム製)等の着色アルミニウム系顔料も使用できる。これらは、1種又は2種以上で使用することができる。なお、金属粉顔料の粒径は、筆跡の意匠性に応じて適宜選定することができる。
Metal powder pigment The metal powder pigment is not particularly limited as long as it has a metallic luster, and examples thereof include aluminum pigments and brass pigments. Examples of the aluminum pigment include “Alpaste WJP-U75C”, “Alpaste WE1200”, “Alpaste WXM7675”, “Alpaste WXM0630” (above, manufactured by Toyo Aluminum), “1110W”, “2172SW” (above, Showa Aluminum), “AW-808C”, “AW7000R” (manufactured by Asahi Kasei) and the like. Examples of brass pigments include “BS-605”, “BS-607” (above, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), “Bronze Powder P-555”, “Bronze Powder P-777” (above, manufactured by Nakajima Metal Foil Powder Industry). ) And the like. Colored aluminum pigments such as “F500RG-W”, “F500BG-W”, “F701GR-W”, “F701RE-W” (above, Showa Aluminum) can also be used. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, the particle size of a metal powder pigment can be suitably selected according to the designability of handwriting.

これら金属粉顔料の中でも、耐水性処理が施されているものが好ましい。耐水性処理は公知の方法で行える。例えば、リン酸含有溶液で処理された顔料等が使用でき、また市販品も使用できる。市販品としては、例えば上記「アルペーストWXM0630」(東洋アルミニウム製)、「AW7000R」(旭化成製)等が挙げられる。   Among these metal powder pigments, those subjected to water resistance treatment are preferable. The water resistance treatment can be performed by a known method. For example, a pigment treated with a phosphoric acid-containing solution can be used, and a commercially available product can also be used. Examples of commercially available products include “Alpaste WXM0630” (manufactured by Toyo Aluminum), “AW7000R” (manufactured by Asahi Kasei) and the like.

パール顔料と金属粉顔料との重量比率は、所望される意匠性や用いる顔料の種類等に応じて適宜定めることができるが、好ましくはパール顔料10に対して金属粉顔料0.1〜5であり、より好ましくはパール顔料10に対して金属粉顔料0.2〜3である。金属粉顔料の使用比率が5以上になるとパール顔料本来の高い光沢感が得られなくなる。また0.1未満になると金属粉顔料のもつ隠蔽効果が十分に発揮されないため、輪郭線の色の影響を受けやすく、同じパール顔料を使用しても輪郭線の色により全く異なる色に見えてしまうという不具合が発生するおそれがある。従って、本発明では、パール顔料と金属粉顔料との重量比率は、パール顔料10に対して金属粉顔料0.1〜5とするのが良い。   The weight ratio between the pearl pigment and the metal powder pigment can be appropriately determined according to the desired design properties, the type of the pigment used, and the like. Yes, and more preferably 0.2 to 3 metal powder pigment relative to the pearl pigment 10. When the usage ratio of the metal powder pigment is 5 or more, the original high glossiness of the pearl pigment cannot be obtained. On the other hand, if it is less than 0.1, the concealing effect of the metal powder pigment is not sufficiently exhibited, so it is easily affected by the color of the contour line, and even if the same pearl pigment is used, it looks a completely different color depending on the color of the contour line. There is a risk that a malfunction will occur. Therefore, in the present invention, the weight ratio between the pearl pigment and the metal powder pigment is preferably 0.1 to 5 with respect to the pearl pigment 10.

パール顔料及び金属粉顔料の合計含有量は、用いる顔料の種類等に応じて適宜定めることができるが、好ましくは本発明インキ組成物中に固形分として4〜20重量%、より好ましくは5〜15重量%である。含有量が15重量%を超えるとインキ中の固形分濃度が高くなり、粘度、流動性等に悪影響を与えることがある。また4重量%未満であれば顔料による隠蔽性が不十分となり、二重発色効果が得られなくなるおそれがある。従って、本発明では、パール顔料及び金属粉顔料の合計含有量が4〜20重量%程度となるようにすれば良い。   The total content of the pearl pigment and the metal powder pigment can be appropriately determined according to the type of the pigment used and the like, but is preferably 4 to 20% by weight, more preferably 5 to 5% as a solid content in the ink composition of the present invention. 15% by weight. If the content exceeds 15% by weight, the solid content concentration in the ink becomes high, which may adversely affect the viscosity, fluidity and the like. On the other hand, if it is less than 4% by weight, the hiding property by the pigment becomes insufficient, and there is a possibility that the double coloring effect cannot be obtained. Therefore, in the present invention, the total content of the pearl pigment and the metal powder pigment may be about 4 to 20% by weight.

・水溶性有機溶剤
水溶性有機溶剤としては、分岐した疎水性基を有するアルコール類、グリコール類及びグリコールエーテル類の少なくとも1種を用いる。
本発明の水溶性有機溶剤における「分岐した疎水性基を有する」構造とは鎖状化合物において疎水性基が主鎖に側鎖として結合している構造を意味する。疎水性基の種類は、メチル基、エチル基等のいずれであっても良い。疎水性基は、分子中に1つ又は2つ以上有していても良く、また2つ以上有する場合は互いに同じであっても異なっていても良い。
Water-soluble organic solvent As the water-soluble organic solvent, at least one of alcohols, glycols and glycol ethers having a branched hydrophobic group is used.
The “having branched hydrophobic group” structure in the water-soluble organic solvent of the present invention means a structure in which a hydrophobic group is bonded to the main chain as a side chain in a chain compound. The kind of the hydrophobic group may be any of methyl group, ethyl group and the like. One or more hydrophobic groups may be present in the molecule, and when two or more hydrophobic groups are present, they may be the same or different from each other.

上記の水溶性有機溶剤のうち、分岐した疎水性基を有するアルコール類としては、特に一般式CnH2n+2O(n:4〜6の整数)で示される化合物、例えばイソブタノール、s−ブタノール、t−ブタノール(C4)、イソペンタノール、s−ペンタノール、t−ペンタノール、3−ペンタノール、3−メチル−2−ブタノール、2−メチル−1−ブタノール(C5)、2−エチルブタノール、4−メチル−2−ペンタノール(C6)等が挙げられる。   Among the water-soluble organic solvents, alcohols having a branched hydrophobic group include, in particular, compounds represented by the general formula CnH2n + 2O (n: an integer of 4 to 6) such as isobutanol, s-butanol, t -Butanol (C4), isopentanol, s-pentanol, t-pentanol, 3-pentanol, 3-methyl-2-butanol, 2-methyl-1-butanol (C5), 2-ethylbutanol, 4 -Methyl-2-pentanol (C6) and the like.

分岐した疎水性基を有するグリコール類及びグリコールエーテル類としては、例えば1,3−オクチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ(オキシエチレン−オキシプロピレン)誘導体、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。これら水溶性有機溶剤の中でも、特にジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ヘキシレングリコール等を好適に使用することができる。   Examples of glycols and glycol ethers having a branched hydrophobic group include 1,3-octylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, poly (oxyethylene-oxypropylene) derivatives, Examples include ethylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, and dipropylene glycol monomethyl ether. Among these water-soluble organic solvents, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, hexylene glycol and the like can be preferably used.

水溶性有機溶剤の含有量は、水溶性有機溶剤の種類等に応じて適宜定めることができるが、通常は本発明インキ組成物中1〜50重量%程度、好ましくは5〜30重量%とする。水溶性有機溶剤の含有量が50重量%を超える場合は水溶性樹脂の溶解性が低下して析出するおそれがある。水溶性有機溶剤の含有量が1重量%未満の場合は十分な浸透拡散が得られなくなることがある。   The content of the water-soluble organic solvent can be appropriately determined according to the type of the water-soluble organic solvent, but is usually about 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight in the ink composition of the present invention. . When the content of the water-soluble organic solvent exceeds 50% by weight, the solubility of the water-soluble resin may be reduced and may precipitate. When the content of the water-soluble organic solvent is less than 1% by weight, sufficient osmotic diffusion may not be obtained.

・水溶性染料
水溶性染料としては、本発明ではアントラキノン系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料、1:1型金属錯塩染料、1:2型金属錯塩染料及び銅フタロシアニン系染料から選ばれる少なくとも1種を用いることできる。これら染料自体は、公知のもの又は市販品をそのまま用いることもできる。本発明では、これら染料の中でもカルボニウム系染料及び金属錯塩系染料の少なくとも1種を用いることが好ましい。
-Water-soluble dyes As water-soluble dyes, in the present invention, anthraquinone dyes, diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, acridine dyes, 1: 1 type metal complex dyes, and 1: 2 type metal complex dyes And at least one selected from copper phthalocyanine dyes can be used. As these dyes themselves, known ones or commercially available products can be used as they are. In the present invention, among these dyes, it is preferable to use at least one of a carbonium dye and a metal complex dye.

アントラキノン系染料としては、アントラキノン骨格を有するものであれば良く、アントラキノン誘導体、アントロン誘導体等を含む。例えば、C.I.Acid Blue 27、C.I.Acid Blue 43、C.I.Acid Green 25、C.I.Basic Violet 25、C.I.Basic Blue 60、C.I.Mordnt Red 11、C.I.Acid Red 83、C.I.Direct Green 28、C.I.Mordant Blue 48 等を用いることができる。   The anthraquinone dye may be any one having an anthraquinone skeleton, and includes an anthraquinone derivative and an anthrone derivative. For example, use CIAcid Blue 27, CIAcid Blue 43, CIAcid Green 25, CIBasic Violet 25, CIBasic Blue 60, CIMordnt Red 11, CIAcid Red 83, CIDirect Green 28, CIMordant Blue 48, etc. Can do.

ジフェニルメタン系染料としては C.I.Basic Yellow 2、C.I.Basic Yellow 3、C.I.Basic Yellow 37等を用いることができる。
トリフェニルメタン系染料としては C.I.Acid Blue 90、C.I.Acid Blue 104、C.I.Acid Green 16、C.I.Acid Violet 49、C.I.Basic Red 9、C.I.Basic Blue 7、C.I.Acid Violet 1、C.I.Acid Red 289、C.I.Direct Blue 41、C.I.Mordnt Blue 1、C.I.Mordnt Violet 1等を用いることができる。
Examples of diphenylmethane dyes include CI Basic Yellow 2, CI Basic Yellow 3, CI Basic Yellow 37 and the like.
Triphenylmethane dyes include CIAcid Blue 90, CIAcid Blue 104, CIAcid Green 16, CIAcid Violet 49, CIBasic Red 9, CIBasic Blue 7, CIAcid Violet 1, CIAcid Red 289, CIDirect Blue 41, CIMordnt Blue 1, CIMordnt Violet 1 Etc. can be used.

キサンテン系染料としてC.I.Acid Yellow 73、C.I.Acid Yellow 74、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Violet 30、C.I.Basic Red 1、C.I.Basic Violet 10、C.I.Mordnt Red 27、C.I.Mordnt Violet 25等を用いることができる。   As the xanthene dye, C.I.Acid Yellow 73, C.I.Acid Yellow 74, C.I.Acid Red 52, C.I.Acid Violet 30, C.I.Basic Red 1, C.I.Basic Violet 10, C.I.Mordnt Red 27, C.I.Mordnt Violet 25 and the like can be used.

アクリジン系染料としては C.I.Basic Yellow 6、C.I.Basic Yellow 7、C.I.Basic Orange 14、C.I.Basic Orange 15等を用いることができる。   Examples of acridine dyes include C.I.Basic Yellow 6, C.I.Basic Yellow 7, C.I.Basic Orange 14, C.I.Basic Orange 15, and the like.

金属錯塩系染料としては、金属錯塩染料のほか、金属を含有する染料及び金属と配位結合し得る染料も包含される。例えば、金属と配位結合し得る染料としては、OH基、COOH基、NH2基等を有するアゾ系染料等を使用することができる。かかるアゾ系染料としては、例えば C.I.Mordant Red 30、C.I.Mordant Yellow 3、C.I.Mordant Green 15、C.I.Mordant Blue 13等を用いることができる。   Examples of the metal complex dye include a metal complex dye, a dye containing a metal, and a dye capable of coordinating with a metal. For example, an azo dye having an OH group, a COOH group, an NH2 group, or the like can be used as a dye that can coordinate with a metal. As such azo dyes, for example, C.I.Mordant Red 30, C.I.Mordant Yellow 3, C.I.Mordant Green 15, C.I.Mordant Blue 13 and the like can be used.

これら金属錯塩系染料の中でも、特に銅フタロシアニン系染料、1:1型金属錯塩染料、1:2型金属錯塩染料等を好適に使用することができる。具体的には、銅フタロシアニン系染料としては C.I.Direct Blue 86 等、1:1型金属錯塩染料としては C.I.Acid Yellow 54、C.I.Acid Orange 74、C.I.Acid Red 186、C.I.Acid Violet 56等、1:2型金属錯塩染料としては C.I.Acid Yellow 59、C.I.Acid Black 60、C.I.Acid Red 296、C.I.Acid Blue 167 等をそれぞれ例示することができる。   Among these metal complex dyes, copper phthalocyanine dyes, 1: 1 type metal complex dyes, 1: 2 type metal complex dyes, and the like can be preferably used. Specifically, CIDirect Blue 86, etc. as copper phthalocyanine dyes, CIAcid Yellow 54, CIAcid Orange 74, CIAcid Red 186, CIAcid Violet 56, etc. as 1: 1 type metal complex dyes, 1: 2 Examples of the type metal complex dye include CIAcid Yellow 59, CIAcid Black 60, CIAcid Red 296, CIAcid Blue 167 and the like.

水溶性染料の含有量は、水溶性染料の種類等に応じて適宜定めることができるが、通常は本発明インキ組成物中0.05〜5重量%程度、好ましくは0.1〜3重量%とすれば良い。水溶性染料が5重量%を超える場合は、粘度・流動性に悪影響を与えることがある。また、水溶性染料が0.05重量%未満の場合は、所望の二重発色効果が得られないことがある。   The content of the water-soluble dye can be appropriately determined according to the type of the water-soluble dye, etc., but is usually about 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight in the ink composition of the present invention. What should I do? If the water-soluble dye exceeds 5% by weight, the viscosity and fluidity may be adversely affected. If the water-soluble dye is less than 0.05% by weight, the desired double color development effect may not be obtained.

・水溶性樹脂等
本発明では、必要に応じて水溶性樹脂を配合することもできる。水溶性樹脂としては、水性インキに増粘性及び/又は接着性を付与できるものであれば特に制限されず、使用目的等に応じて適宜選択することができる。例えば、微生物産系多糖類又はその誘導体としてプルラン、ザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム等;水溶性植物系多糖類又はその誘導体としてグァーガム、ローカストビーンガム、ペクチン;水溶性動物系多糖類又はその誘導体としてゼラチン、カゼイン等;セルロース誘導体としてヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース類のナトリウム塩、アンモニウム塩等;デンプン質誘導体としてデンプン、カチオンデンプン、デキストリン、変性デキストリン、デンプングリコール酸ナトリウム等;ビニル系合成高分子としてポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル等;アクリル系合成高分子としてポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等;その他の合成高分子としてポリエチレンオキシド、メトキシエチレンマレイン酸共重合体等が使用できる。これらは、1種又は2種以上で用いることができる。
-Water-soluble resin etc. In this invention, a water-soluble resin can also be mix | blended as needed. The water-soluble resin is not particularly limited as long as it can impart thickening and / or adhesiveness to the water-based ink, and can be appropriately selected according to the purpose of use. For example, microbial polysaccharides or derivatives thereof such as pullulan, xanthan gum, welan gum, and lamb gum gum; water-soluble plant polysaccharides or derivatives thereof, guar gum, locust bean gum, pectin; water-soluble animal polysaccharides or derivatives thereof as gelatin; Casein and the like; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose (CMC), and sodium salts and ammonium salts of celluloses such as hydroxypropyl cellulose; starchy derivatives such as starch, cationic starch, dextrin, modified dextrin, and sodium starch glycolate; Polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl ether, etc. as vinyl synthetic polymers; Um, carboxyvinyl polymers and the like; polyethylene oxide as other synthetic polymers, methoxy ethylene-maleic acid copolymer or the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

水溶性樹脂の含有量は、水溶性樹脂の種類等に応じて適宜定めることができるが、通常は本発明インキ組成物中0.05〜40重量%程度、好ましくは0.1〜30重量%とすれば良い。水溶性樹脂が40重量%を超える場合は、筆記が困難になるおそれがある。水溶性樹脂が0.05重量%未満の場合は所定の添加効果が得られなくなることがある。   The content of the water-soluble resin can be appropriately determined according to the type of the water-soluble resin and the like, but is usually about 0.05 to 40% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight in the ink composition of the present invention. What should I do? If the water-soluble resin exceeds 40% by weight, writing may be difficult. When the water-soluble resin is less than 0.05% by weight, the predetermined addition effect may not be obtained.

本発明インキ組成物では、その効果を妨げない範囲内で他の添加剤を配合することもできる。例えば、潤滑剤としてポリオキシエチレンアルカリ金属塩、ジカルボン酸アミド、リン酸エステル、N−オレイルサルコシン塩等;湿潤剤として多価アルコール又はその誘導体(グリセリン等);防錆剤としてベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトレート等;防腐・防錆剤としてベンゾイソチアゾリン系、ペンタクロロフェノール系、クレゾール等、その他にも各種の分散剤、界面活性剤等が挙げられる。   In the ink composition of the present invention, other additives may be blended within a range that does not hinder the effect. For example, polyoxyethylene alkali metal salts, dicarboxylic acid amides, phosphate esters, N-oleyl sarcosine salts, etc. as lubricants; polyhydric alcohols or derivatives thereof (glycerin, etc.) as wetting agents; benzotriazoles, tolyltriazoles as rust inhibitors Dicyclohexylammonium nitrate and the like; benzoisothiazoline-based, pentachlorophenol-based, cresol and the like as antiseptic / rust-proofing agents, and various other dispersants and surfactants.

本発明インキ組成物のインキ粘度は、特に水性ボールペン用として用いる場合は、ELD型粘度計3°(R14)コーン 0.5rpm(20℃)で測定した粘度が通常1000〜10000mPa・s程度であることが好ましい。この範囲のインキ粘度とすることにより、水性ボールペンとして特に優れた経時安定性、筆記性を得ることができる。なお、インキ粘度は、水溶性樹脂、水等により調整することができる。   The ink viscosity of the ink composition of the present invention is usually about 1000 to 10000 mPa · s when measured with an ELD viscometer 3 ° (R14) cone 0.5 rpm (20 ° C.) when used for an aqueous ballpoint pen. It is preferable. By setting the ink viscosity within this range, it is possible to obtain particularly excellent temporal stability and writing property as a water-based ballpoint pen. The ink viscosity can be adjusted with a water-soluble resin, water, or the like.

本発明インキ組成物は、公知の分散方法、脱泡方法、濾過方法等を用いて調製できる。例えば、水、水溶性染料及び金属粉顔料を混合・攪拌した後、水溶性樹脂を配合し、次いで水溶性有機溶剤及び必要に応じて各種の添加剤を配合することにより得られる。なお、各工程での混合又は攪拌は、デゾルバー、ミキサー、ニーダー等の公知の攪拌装置を用いれば良い。   The ink composition of the present invention can be prepared using a known dispersion method, defoaming method, filtration method and the like. For example, it can be obtained by mixing and stirring water, a water-soluble dye and a metal powder pigment, blending a water-soluble resin, and then blending a water-soluble organic solvent and various additives as required. In addition, what is necessary is just to use well-known stirring apparatuses, such as a dissolver, a mixer, a kneader, for the mixing or stirring in each process.

2.筆記具
本発明のインキ組成物は、各種の筆記具のインキとして使用でき、例えばマーカー、サインペン、ボールペン等として用いることができるが、特に水性ボールペン用インキとして好適に用いることができる。本発明の筆記具は、インキ以外の点においては基本的に公知の筆記具(マーカー、水性ボールペン等)の構成部材を適宜採用することができる。
水性ボールペンの場合、例えばインキ収容管も、公知の材料・大きさのものをそのまま適用できる。その材質としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂製パイプ、その他にも金属製パイプが採用できる。ボールペンの組み立ては、公知のボールペン組立方法に従えば良い。
2. Writing Instruments The ink composition of the present invention can be used as ink for various writing instruments, and can be used as, for example, a marker, a sign pen, a ballpoint pen, etc., but can be suitably used particularly as an aqueous ballpoint pen ink. In the writing instrument of the present invention, constituent members of known writing instruments (markers, water-based ballpoint pens, etc.) can be appropriately employed in terms of points other than ink.
In the case of a water-based ballpoint pen, for example, ink containing tubes having a known material and size can be applied as they are. As the material, for example, synthetic resin pipes such as polyethylene and polypropylene, and other metal pipes can be used. The ballpoint pen may be assembled according to a known ballpoint pen assembly method.

また、ボールペンチップについても公知の水性ボールペンで用いられているものと同様の材質・構造を採用できるが、特にボール直径とボールハウス内径との差が通常0.03mm以上、特に0.03〜0.07mmであるボールペンチップを用いることが本発明インキ組成物(本発明筆記具)にとって好ましい。本発明において、上記差はボールとボールハウス内面との距離が最も近くなる箇所における距離に相当する。従来のボールペン(ボールペンチップ)におけるボール直径とボールハウス内径との差は通常0.01〜0.02mm程度であるが、本発明では特に0.03mm以上という大きな差を設けることによって、本発明インキ組成物による良好な二重発色効果をより確実に得ることができる。   Further, the same material and structure as those used in known water-based ballpoint pens can be used for the ballpoint pen tip, but the difference between the ball diameter and the ball house inner diameter is usually 0.03 mm or more, particularly 0.03 to 0. It is preferable for the ink composition of the present invention (the writing instrument of the present invention) to use a ballpoint pen tip of 0.07 mm. In the present invention, the difference corresponds to the distance at the point where the distance between the ball and the inner surface of the ball house is closest. The difference between the ball diameter and the ball house inner diameter in a conventional ballpoint pen (ballpoint pen tip) is usually about 0.01 to 0.02 mm, but in the present invention, the ink of the present invention is provided by providing a large difference of 0.03 mm or more. A good double color developing effect by the composition can be obtained more reliably.

3.発色方法
本発明は、本発明インキ組成物を用いて吸収面上に描いた筆跡の少なくとも一部を消しゴムで擦ることによりパール顔料と金属粉顔料を取り除くことを特徴とする発色方法も包含する。
3. Coloring Method The present invention also includes a coloring method characterized in that the pearl pigment and the metal powder pigment are removed by rubbing at least part of the handwriting drawn on the absorption surface using the ink composition of the present invention with an eraser.

本発明インキ組成物による筆跡は、消しゴムで擦ればパール顔料と金属粉顔料の面のみが実質的に取り除かれ、染料面だけが吸収面上に残ることになる。これにより、覆われていた染料面も露出する結果、染料のみの発色を得ることができる。例えば、筆跡の一部のみを消しゴムで擦った場合には、二重発色と染料のみの発色との組み合わせからなる多彩な外観を作り出すことができ、いろいろなデザインの創作が可能になる。   When the handwriting by the ink composition of the present invention is rubbed with an eraser, only the surfaces of the pearl pigment and the metal powder pigment are substantially removed, and only the dye surface remains on the absorption surface. As a result, the covered dye surface is exposed, and as a result, a color of only the dye can be obtained. For example, when only a part of the handwriting is rubbed with an eraser, it is possible to create a variety of appearances consisting of a combination of double coloration and dye-only coloration, making it possible to create various designs.

本発明インキ組成物による筆跡は、これを消しゴムで擦ると実質的にパール顔料と金属粉顔料が取り除かれる結果、染料のみによる発色を容易に得ることができ、多様なデザインを創出することができる。   When the handwriting by the ink composition of the present invention is rubbed with an eraser, the pearl pigment and the metal powder pigment are substantially removed. As a result, it is possible to easily obtain a color by using only the dye and to create various designs. .

以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより具体的に説明する。しかし、本発明はこれらに限定されるものではない。表1に比較対象A〜C、実施例1〜7及び比較例1〜4の組成を示す。尚、表1に示す配合(重量%)のインキをそれぞれ常温でデスパーを用い2時間攪拌して調製した。   The features of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these. Table 1 shows the compositions of Comparative Objects A to C, Examples 1 to 7, and Comparative Examples 1 to 4. Each ink having the composition (% by weight) shown in Table 1 was prepared by stirring for 2 hours using a desper at room temperature.

表1に示す各成分は以下の通りである。
(1)パール顔料
・パール顔料1:金属酸化物被覆雲母(「Iriodin323」メルク製)
・パール顔料2:金属酸化物被覆雲母(「Iriodin520」メルク製)
(2)金属粉顔料
・金属粉顔料1:アルミニウム粉顔料(「アルペーストWXM0630」東洋アルミニウ ム製)
・金属粉顔料2:アルミニウム粉顔料(「AW7000R」旭化成製)
(3)水溶性有機溶剤
・水溶性有機溶剤1:ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(試薬)
・水溶性有機溶剤2:ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル(試薬)
(4)水溶性樹脂
・水溶性樹脂1:ラムザンガム(「K7C233」三晶製)
・水溶性樹脂2:PVA(「PVA−204」クラレ製)
(5)水溶性染料
・水溶性染料1:Acid Red 289
・水溶性染料2:Acid Green 16
・水溶性染料3:Acid Blue 104
(6)添加剤
・防腐剤 :(「プロクセルXL−2」ソリューシア製)
・防カビ剤:(「コートサイドH」武田薬品製)
Each component shown in Table 1 is as follows.
(1) Pearl pigment / Pearl pigment 1: Metal oxide-coated mica ("Iriodin 323" manufactured by Merck)
Pearl pigment 2: Mica coated with metal oxide (“Iriodin 520” manufactured by Merck)
(2) Metal powder pigment / Metal powder pigment 1: Aluminum powder pigment ("Alpaste WXM0630" manufactured by Toyo Aluminum)
Metal powder pigment 2: Aluminum powder pigment ("AW7000R" manufactured by Asahi Kasei)
(3) Water-soluble organic solvent / Water-soluble organic solvent 1: Dipropylene glycol monomethyl ether (reagent)
・ Water-soluble organic solvent 2: Dipropylene glycol monopropyl ether (reagent)
(4) Water-soluble resin / Water-soluble resin 1: Ramzan gum ("K7C233" made by Sanki)
Water-soluble resin 2: PVA (manufactured by “PVA-204” Kuraray)
(5) Water-soluble dyes / Water-soluble dyes 1: Acid Red 289
Water-soluble dye 2: Acid Green 16
Water-soluble dye 3: Acid Blue 104
(6) Additives / Preservatives: ("Proxel XL-2" manufactured by Solusia)
・ Anti-mold agent: ("Coat Side H" manufactured by Takeda Pharmaceutical)

以上、表1に示す比較対象A〜C、実施例1〜7及び比較例1〜4の各インキ組成物を、ステンレスボールペンチップ(ボール材質:セラミックス)を一端に取り付けたポリプロピレン製インキ収容管に充填し、インキ逆流防止体(シリコーンオイルをゲル化したもの)を充填してボールペンレフィールを作製した。次に、本体にボールペンレフィールを取り付け、キャップを装着した後、遠心分離機により管中の空気を除去し、最後に尾栓を装着してボールペンを得た。   As described above, each of the ink compositions of Comparative Examples A to C, Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 shown in Table 1 is attached to a polypropylene ink containing tube having a stainless ballpoint pen tip (ball material: ceramics) attached to one end. Filled and filled with an ink backflow preventive (gelled silicone oil) to prepare a ballpoint pen refill. Next, a ballpoint pen refill was attached to the main body, a cap was attached, air in the tube was removed by a centrifuge, and finally a tail plug was attached to obtain a ballpoint pen.

そして、比較対象として作製したインキ(輪郭線を得るための染料が配合されていないインキ)を充填したボールペンの筆跡と実施例、比較例で作製したボールペンの筆跡とを比較し、下記の基準で評価した。評価結果を表1に示す。
○ :パール色部分の色が比較対象と同じ色に見える。
× :パール色部分の色が輪郭線の色の影響を受け、比較対象と異なる色に見える。
比較例1〜4は、パール色部分の色が輪郭線の色の影響を受け、比較対象と異なる色に見えた。比較例1と比較例2を比べても水溶性染料以外の組成は同一であるにもかかわらず、異なるパール色に見えた。
Then, the handwriting of the ballpoint pen filled with the ink prepared as a comparison object (ink not containing the dye for obtaining the contour line) and the handwriting of the ballpoint pen prepared in the example and the comparative example were compared, and the following criteria were used. evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
○: The color of the pearl color part looks the same color as the comparison target.
X: The color of the pearl color part is influenced by the color of the outline, and looks different from the comparison target.
In Comparative Examples 1 to 4, the color of the pearl color part was influenced by the color of the outline, and looked different from the comparison target. Even when the comparative example 1 and the comparative example 2 were compared, although the compositions other than the water-soluble dye were the same, they looked different pearl colors.

これに対し、実施例1〜7では、パール色部分の色が比較対象と同じ色に見えた。従って、水溶性染料以外の組成を同一にし、水溶性染料を異なる色にした場合にも、輪郭線の色の影響を受けることなく、安定したパール色の発色が得られる。これらの筆跡を市販の消しゴムで擦ったところ、その部分のパール顔料と金属粉顔料が取り除かれ、水溶性染料による線が鮮明に現れた。   On the other hand, in Examples 1-7, the color of the pearl color part looked the same color as the comparison object. Therefore, even when the composition other than the water-soluble dye is made the same and the water-soluble dye has a different color, a stable pearl color can be obtained without being affected by the color of the contour line. When these handwritings were rubbed with a commercially available eraser, the pearl pigment and metal powder pigment were removed, and lines with water-soluble dyes appeared clearly.

これらの結果から明らかなように、本発明のインキは、輪郭線の色の影響を受けることなく、安定したパール色の発色が得られる二重発色インキ組成物である。










As is clear from these results, the ink of the present invention is a dual color ink composition that can achieve stable pearl color development without being affected by the color of the contour line.










Claims (14)

(1)パール顔料及び金属粉顔料、(2)水、(3)分岐した疎水性基を有するアルコール類、グリコール類及びグリコールエーテル類の少なくとも1種の水溶性有機溶剤ならびに(4)水溶性染料を含む高光沢二重発色インキ組成物。 (1) Pearl pigments and metal powder pigments, (2) water, (3) at least one water-soluble organic solvent such as alcohols, glycols and glycol ethers having a branched hydrophobic group, and (4) water-soluble dyes A high-gloss dual color ink composition comprising: さらに水溶性樹脂を含む請求項1に記載の高光沢二重発色インキ組成物。 The high gloss dual color ink composition according to claim 1, further comprising a water-soluble resin. パール顔料が金属酸化物被覆雲母である請求項1又は2に記載の高光沢二重発色インキ組成物。 The high gloss dual color ink composition according to claim 1 or 2, wherein the pearl pigment is a metal oxide-coated mica. 金属粉顔料がアルミニウム系顔料である請求項1〜3に記載の高光沢二重発色インキ組成物。 The high gloss dual color ink composition according to claim 1, wherein the metal powder pigment is an aluminum pigment. パール顔料と金属粉顔料との重量比率がパール顔料10に対して金属粉顔料0.1〜5であり、パール顔料及び金属粉顔料を合計して4〜20重量%(固形分として)含有する請求項1〜4のいずれかに記載の高光沢二重発色インキ組成物。 The weight ratio of the pearl pigment to the metal powder pigment is 0.1 to 5 metal powder pigment with respect to the pearl pigment 10, and the total content of pearl pigment and metal powder pigment is 4 to 20% by weight (as solid content). The high gloss dual color ink composition according to any one of claims 1 to 4. 水溶性有機溶剤が、一般式CnH2n+2O(n:4〜6の整数)で示されるアルコール類である請求項1〜5のいずれかに記載の高光沢二重発色インキ組成物。 6. The high gloss dual color ink composition according to claim 1, wherein the water-soluble organic solvent is an alcohol represented by the general formula CnH2n + 2O (n: an integer of 4 to 6). 水溶性有機溶剤が、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びヘキシレングリコールの少なくとも1種である請求項1〜5のいずれかに記載の高光沢二重発色インキ組成物。 The high-gloss dual color ink composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the water-soluble organic solvent is at least one of dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether and hexylene glycol. 水溶性染料が、アントラキノン系染料、ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料、金属錯塩系染料の少なくとも1種である請求項1〜7のいずれかに記載の高光沢二重発色インキ組成物。 The high-gloss property according to any one of claims 1 to 7, wherein the water-soluble dye is at least one of an anthraquinone dye, a diphenylmethane dye, a triphenylmethane dye, a xanthene dye, an acridine dye, and a metal complex dye. Double color ink composition. 請求項1〜8のいずれかに記載の水性ボールペン用高光沢二重発色インキ組成物。  The high gloss dual color ink composition for water-based ballpoint pens according to any one of claims 1 to 8. ELD型粘度計3°(R14)コーン 0.5rpm(20℃)で測定したときのインキ粘度が1000〜10000mPa・sである請求項9記載の水性ボールペン用高光沢二重発色インキ組成物。 The high gloss dual color ink composition for water-based ballpoint pens according to claim 9, wherein the ink viscosity is 1000 to 10000 mPa · s when measured at ELD viscometer 3 ° (R14) cone 0.5 rpm (20 ° C). 請求項1〜10のいずれかに記載の組成物をインキとして用いた筆記具。 A writing instrument using the composition according to claim 1 as an ink. 請求項9又は10に記載の組成物をインキとして用いた水性ボールペン。 An aqueous ballpoint pen using the composition according to claim 9 or 10 as an ink. ボールペンチップにおけるボール直径とボールハウス内径との差が0.03mm以上であるチップを用いた請求項12記載の水性ボールペン。 The water-based ballpoint pen according to claim 12, wherein a tip having a difference between a ball diameter and a ball house inner diameter of the ballpoint pen tip is 0.03 mm or more. 請求項1〜10のいずれかに記載のインキ組成物を用いて吸収面上に描いた筆跡の少なくとも一部を消しゴムで擦ることによりパール顔料及び金属粉顔料を取り除くことを特徴とする発色方法。


























A coloring method comprising removing the pearl pigment and the metal powder pigment by rubbing at least a part of the handwriting drawn on the absorption surface with the eraser using the ink composition according to claim 1.


























JP2005216652A 2005-07-27 2005-07-27 High gloss double coloring ink composition and writing tool using the same Withdrawn JP2007031558A (en)

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