JP2007009182A - Resin composition, formed body, film and method for producing the same - Google Patents

Resin composition, formed body, film and method for producing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a formed body for optics excellent in appearance and optical characteristics, especially a film and a resin composition for producing the film, or a method for producing the film. <P>SOLUTION: The resin composition comprises an imide resin having a glutarimide unit, a (meth)acrylic acid ester unit and/or an aromatic vinyl unit and a specific lubricant. By using the composition, the formed body excellent in appearance and suitable for films and the like, especially the film, can be provided by improving processing stability without reducing optical characteristics caused by compounding. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、透明性等の光学特性に優れ、且つ外観欠陥の少ないフィルム及びその為の樹脂組成物、またはそのフィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a film having excellent optical properties such as transparency and few appearance defects, a resin composition therefor, and a method for producing the film.

近年、電子機器はますます小型化し、ノートパソコン、携帯電話、携帯情報端末に代表されるように、軽量・コンパクトという特徴を生かした液晶表示装置が多く用いられるようになってきている。これら液晶表示装置は、偏光フィルムに始まり、その表示品位を保つ為に各種フィルムが用いられている。又、携帯情報端末や携帯電話向けに液晶表示装置を更に軽量化する目的で、ガラス基板の代わりに樹脂フィルムを用いたプラスチック液晶表示装置も実用化されている。   2. Description of the Related Art In recent years, electronic devices have become increasingly smaller, and liquid crystal display devices that take advantage of the features of light weight and compactness, such as notebook personal computers, mobile phones, and portable information terminals, have been increasingly used. These liquid crystal display devices start with a polarizing film, and various films are used to maintain the display quality. Also, a plastic liquid crystal display device using a resin film instead of a glass substrate has been put into practical use for the purpose of further reducing the weight of the liquid crystal display device for portable information terminals and mobile phones.

液晶表示装置のように、偏光を取り扱う場合、用いる樹脂フィルムは光学的に透明である事の他に、光学的に均質である事、着色や変色が少ない事、点状或いはスジ状等の外観欠陥が少ない事が求められる。又、ガラス基板を樹脂フィルムに代えたプラスチック液晶表示装置用のフィルム基板の場合等のように、複屈折と厚みの積で表される位相差が小さい事が要求されることもある。更に、外部の応力等によりフィルムの位相差が変化しにくい事が要求されることもある。   In the case of handling polarized light as in a liquid crystal display device, the resin film used is optically transparent, optically homogeneous, less colored or discolored, and has a dotted or streaky appearance. It is required that there are few defects. Further, as in the case of a film substrate for a plastic liquid crystal display device in which the glass substrate is replaced with a resin film, it may be required that the phase difference represented by the product of birefringence and thickness is small. Furthermore, it may be required that the phase difference of the film hardly changes due to external stress or the like.

また、液晶表示装置と同様に、カメラ、フィルム一体型カメラ、ビデオカメラ等の各種撮影装置、CDやDVD等の光ピックアップ装置、プロジェクター等のOA機器等に使用される従来ガラスが用いられていたレンズも、軽量化を目的とした樹脂への置き換えが進んでいる。このようなプラスチックレンズは、温度や湿気等の使用環境による歪みによる焦点距離のズレの発生や射出成形等の加工時の応力発生等による位相差の影響を受けやすいため、外部応力により位相差が変化しにくい事がフィルムと同様に要求されている。   Similarly to liquid crystal display devices, conventional glass used in various photographing devices such as cameras, film-integrated cameras, video cameras, optical pickup devices such as CDs and DVDs, OA equipment such as projectors, etc. has been used. Lenses are also being replaced with resin to reduce weight. Such plastic lenses are easily affected by phase difference due to focal length shift due to distortion due to temperature, humidity, and other usage environments, and stress during processing such as injection molding. It is demanded that it is difficult to change as well as film.

熱可塑性樹脂を成形加工、特に溶融状態を経る射出成形、溶融押出フィルム成形、インフレーション成形、ブロー成形、圧縮成形、紡糸成形等より、シート、フィルム、ファイバー、レンズなどの各種形態(以下、フィルムも含め、単に成形体と言うことがある)へ成形加工する場合、これらの成形機における運転の安定性(以下、加工安定性という)が得られる成形体の特性に対して重要である。前述のような用途に用いる場合は特に高いレベルが要求されることが多い。例えば、溶融押出フィルム成形において、一般に使用されるTダイを備える単軸押出機の運転時の吐出量が安定しない場合は、Tダイへの溶融樹脂の供給が不安定になり、結果として得られるフィルムにダイラインが生じ、フィルムの平滑性が満足できないものとなる可能性がある。   Various forms of sheets, films, fibers, lenses, etc. (hereinafter also referred to as films) from thermoplastic resin molding, especially injection molding, melt extrusion film molding, inflation molding, blow molding, compression molding, spinning molding, etc. In some cases, the stability of operation in these molding machines (hereinafter referred to as processing stability) is important for the properties of the molded body. When used for the above-mentioned purposes, a particularly high level is often required. For example, in melt extrusion film forming, when the discharge amount during operation of a single-screw extruder generally equipped with a T-die is not stable, the supply of the molten resin to the T-die becomes unstable and is obtained as a result. A die line may be generated in the film, and the smoothness of the film may be unsatisfactory.

本発明は以上のような課題を解決する為になされたものであり、外観や光学特性に優れた光学用成形体、特にフィルム及びそのようなフィルムを製造する為の樹脂組成物、またはその様なフィルムの製造方法を提供する事を目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and is an optical molded article excellent in appearance and optical characteristics, in particular, a film and a resin composition for producing such a film, or the like. An object of the present invention is to provide a method for producing a transparent film.

上記各種機能性を有するフィルムを、更に上記の問題を回避して作成することは困難を有する。   It is difficult to produce a film having the above various functions while avoiding the above problems.

特に、フィルムの透明性等の光学特性は、フィルムの材料中の添加剤の配合に大きく影響を受ける。フィルムの光学特性には、一般に、材料の均一性が高度に影響する。この為、微量の不純物が混合されると、光学特性が損なわれる場合が多い。通常の光学用途以外のフィルム一般に用いられる各種添加剤をそのまま、フィルムに用いると、通常、光学特性が低下し、フィルムとして用いる事が困難になる。光学特性が低下しない程度に、それらの添加剤の添加量を減らす場合には、その添加剤の添加効果が得られにくくなる。   In particular, optical properties such as transparency of the film are greatly affected by the blending of additives in the film material. The uniformity of the material is generally highly influenced by the optical properties of the film. For this reason, when a small amount of impurities are mixed, the optical characteristics are often impaired. When various additives generally used for films other than normal optical applications are used in the film as they are, the optical properties are usually deteriorated, making it difficult to use as a film. When the amount of the additive is reduced to such an extent that the optical characteristics are not deteriorated, it is difficult to obtain the additive effect of the additive.

本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の樹脂組成物によれば、配合による光学特性の低下を生じることなく、加工安定性を向上することが可能となり、成形体等に好適な外観に優れた成形体、特にフィルムを提供できることを見出し、本発明に至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have been able to improve processing stability without causing deterioration of optical properties due to the blending, and to obtain molded articles and the like. The present inventors have found that a molded article excellent in a suitable appearance, particularly a film, can be provided, and have reached the present invention.

(1)即ち、下記(A)、(B)を含有して形成される樹脂組成物を提供した。
(A)下記一般式(1)で表される単位と、下記一般式(2)で表される単位及び/又は下記一般式(3)で表される単位とを有するイミド樹脂
(B)脂肪酸アミド(アマイド)系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、高分子系滑剤、脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、及び脂肪族酸系滑剤よりなる群から選択される1種類以上の滑剤
(1) That is, the resin composition formed containing the following (A) and (B) was provided.
(A) Imido resin (B) fatty acid having a unit represented by the following general formula (1), a unit represented by the following general formula (2) and / or a unit represented by the following general formula (3) One type selected from the group consisting of amide (amide) lubricants, fatty acid ester lubricants, metal soap lubricants, polymer lubricants, aliphatic hydrocarbon lubricants, aliphatic alcohol lubricants, and aliphatic acid lubricants More lubricant

(但し、R1及びR2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R3は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、又は炭素数5〜15の芳香環を含む置換基を示す。) (Wherein, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 3 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, Or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)

(但し、R4及びR5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R6は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、又は炭素数5〜15の芳香環を含む置換基を示す。) (However, R 4 and R 5 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, Or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)

(但し、R7は、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R8は、炭素数6〜10のアリール基を示す。) (However, R 7 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8 represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)

(2)前記樹脂組成物中の滑剤(B)の含有量が0.01〜1重量%であることを特徴とする(1)に記載の樹脂組成物を提供した。   (2) The resin composition as described in (1), wherein the content of the lubricant (B) in the resin composition is 0.01 to 1% by weight.

(3)ヘーズが1%以下であり、全光線透過率が85%以上であることを特徴とする、(1)または(2)の何れか1項に記載の樹脂組成物を提供した。   (3) The resin composition according to any one of (1) and (2), wherein the haze is 1% or less and the total light transmittance is 85% or more.

(4)(1)から(3)の何れかに記載の樹脂組成物からなる成形体を提供した。   (4) A molded article comprising the resin composition according to any one of (1) to (3) is provided.

(5)(1)から(3)の何れかに記載の樹脂組成物からなるフィルムを提供した。   (5) A film comprising the resin composition according to any one of (1) to (3) is provided.

(6)配向複屈折が0以上0.1×10-3以下であるであることを特徴とする、(1)から(5)の何れかに記載の樹脂組成物からなる成形体及びフィルムを提供した。 (6) A molded article and film made of the resin composition according to any one of (1) to (5), wherein the orientation birefringence is 0 or more and 0.1 × 10 −3 or less. Provided.

(7)面内位相差が10nm以下であり、かつ、厚み方向位相差が20nm以下であることを特徴とする、(1)から(6)の何れか1項に記載のフィルムを提供した。   (7) The film according to any one of (1) to (6), wherein the in-plane retardation is 10 nm or less and the thickness direction retardation is 20 nm or less.

(8)溶融押出法により得られることを特徴とする、(5)から(7)の何れかに記載のフィルムを提供した。   (8) The film according to any one of (5) to (7), which is obtained by a melt extrusion method.

(9)延伸されたことを特徴とする、(5)から(8)の何れかに記載のフィルムを提供した。   (9) The film according to any one of (5) to (8), wherein the film is stretched.

(10)溶融押出法によって成形することを特徴とする、(5)から(9)の何れかに記載のフィルムの製造方法を提供した。   (10) The method for producing a film according to any one of (5) to (9), wherein the film is formed by a melt extrusion method.

(11)更に延伸する工程を含むことを特徴とする、(10)に記載のフィルムの製造方法を提供した。   (11) The method for producing a film according to (10), further comprising a step of stretching.

本発明によれば、外観や光学特性に優れた光学用成形体、特にフィルムを提供することが可能となり、有用である。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide an optical molded body excellent in appearance and optical characteristics, particularly a film, which is useful.

本発明は、下記(A)、(B)を含有して形成される樹脂組成物に関するものである。(A)下記一般式(1)で表される単位と、下記一般式(2)で表される単位及び/又は下記一般式(3)で表される単位と、を有するイミド樹脂
(B)脂肪酸アミド(アマイド)系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、高分子系滑剤、脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、及び脂肪族酸系滑剤よりなる群から選択される1種類以上の滑剤
The present invention relates to a resin composition formed by containing the following (A) and (B). (A) Imide resin (B) having a unit represented by the following general formula (1), a unit represented by the following general formula (2) and / or a unit represented by the following general formula (3) 1 selected from the group consisting of fatty acid amide (amide) lubricants, fatty acid ester lubricants, metal soap lubricants, polymer lubricants, aliphatic hydrocarbon lubricants, aliphatic alcohol lubricants, and aliphatic acid lubricants More than one type of lubricant

(但し、R1及びR2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R3は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、又は炭素数5〜15の芳香環を含む置換基を示す。) (However, R 1 and R 2 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, Or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)

(但し、R4及びR5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R6は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、又は炭素数5〜15の芳香環を含む置換基を示す。) (However, R 4 and R 5 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, Or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)

(但し、R7は、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R8は、炭素数6〜10のアリール基を示す。) (However, R 7 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8 represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)

本発明のイミド樹脂を構成する、第一の構成単位は、下記一般式(1)で表されるものであり、一般的にグルタルイミド単位と呼ばれる事が多い(以下、一般式(1)をグルタルイミド単位と省略して示す事がある。)   The first structural unit constituting the imide resin of the present invention is represented by the following general formula (1), and is generally called a glutarimide unit (hereinafter referred to as general formula (1)). (It may be abbreviated as glutarimide unit.)

(但し、R1及びR2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R3は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、又は炭素数5〜15の芳香環を含む置換基を示す。) (However, R 1 and R 2 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, Or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)

好ましいグルタルイミド単位としては、R1、R2が水素又はメチル基であり、R3が水素、メチル基、ブチル基、またはシクロヘキシル基である。R1がメチル基であり、R2が水素であり、R3がメチル基である場合が、特に好ましい。 As a preferable glutarimide unit, R 1 and R 2 are hydrogen or a methyl group, and R 3 is hydrogen, a methyl group, a butyl group, or a cyclohexyl group. The case where R 1 is a methyl group, R 2 is hydrogen, and R 3 is a methyl group is particularly preferred.

該グルタルイミド単位は、単一の種類でもよく、R1、R2、R3が異なる複数の種類を含んでいても構わない。 The glutarimide unit may be a single type or may include a plurality of types in which R 1 , R 2 , and R 3 are different.

尚、グルタルイミド単位は、以下に説明する第二の構成単位をイミド化する事により形成することが可能である。また、無水マレイン酸等の酸無水物又はそれらと炭素数1〜20の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα,β−エチレン性不飽和カルボン酸等もイミド化可能であり、グルタルイミド単位の形成に用いる事ができる。   The glutarimide unit can be formed by imidizing the second structural unit described below. In addition, acid anhydrides such as maleic anhydride or half esters of these and linear or branched alcohols having 1 to 20 carbon atoms; acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, Α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, fumaric acid, and citraconic acid can also be imidized and can be used to form glutarimide units.

本発明のイミド樹脂を構成する、第二の構成単位は、下記一般式(2)で表されるものであり、一般的には(メタ)アクリル酸エステル単位と呼ばれる事が多い(以下、一般式(2)を(メタ)アクリル酸エステル単位と省略して示す事がある。)   The second structural unit constituting the imide resin of the present invention is represented by the following general formula (2), and is generally called a (meth) acrylic acid ester unit (hereinafter referred to as general). (Formula (2) may be abbreviated as (meth) acrylic acid ester unit.)

(但し、R4及びR5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R6は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、又は炭素数6〜10のアリール基を示す。) (However, R 4 and R 5 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, Or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)

本発明のイミド樹脂を製造する際に、先ず(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または(メタ)アクリル酸エステル重合体を重合し、これを後イミド化して形成する場合、具体的に(メタ)アクリル酸エステル単位を残基として与える原料としては、特に限定するものではないが、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中で、メタクリル酸メチルが特に好ましい。   When the imide resin of the present invention is produced, first, a (meth) acrylic acid ester-aromatic vinyl copolymer or a (meth) acrylic acid ester polymer is polymerized and formed by post-imidization, In particular, the raw material for giving a (meth) acrylic acid ester unit as a residue is not particularly limited. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) Examples include acrylate, t-butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate. Of these, methyl methacrylate is particularly preferred.

これら第二の構成単位は、単一の種類でもよく、R4、R5、R6が異なる複数の種類を含んでいても構わない。同様に、前記(メタ)アクリル酸エステル単位を残基として与える原料も複数の種類を混合して用いても構わない。 These second structural units may be of a single type, or may include a plurality of types in which R 4 , R 5 and R 6 are different. Similarly, a plurality of types of raw materials that give the (meth) acrylic acid ester unit as a residue may be used.

本発明のイミド樹脂に必要に応じて含有させる第三の構成単位は、下記一般式(3)で表されるものであり、一般的には芳香族ビニル単位と呼ばれる事が多い(以下、一般式(3)を芳香族ビニル単位と省略して示す事がある。)   The third structural unit contained in the imide resin of the present invention as needed is represented by the following general formula (3), and is generally called an aromatic vinyl unit (hereinafter, generally referred to as general vinyl). (Formula (3) may be abbreviated as an aromatic vinyl unit.)

(但し、R7は、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R8は、炭素数6〜10のアリール基を示す。)。 (However, R 7 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8 represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)

好ましい芳香族ビニル構成単位としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。これらの中でスチレンが特に好ましい。   Preferred aromatic vinyl structural units include styrene, α-methylstyrene, and the like. Of these, styrene is particularly preferred.

これら第三の構成単位は、単一の種類でもよく、R7、R8が異なる複数の種類を含んでいても構わない。 These third structural units may be of a single type, or may include a plurality of types in which R 7 and R 8 are different.

本発明のイミド樹脂中の、一般式(1)で表されるグルタルイミド単位の含有量は、例えばR3の構造にも依存するが、イミド樹脂の20重量%以上が好ましい。グルタルイミド単位の、好ましい含有量は、20重量%から95重量%であり、より好ましくは40〜90重量%、更に好ましくは、50〜80重量%である。グルタルイミド単位の割合がこの範囲より小さい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれる事がある。また、この範囲を超えると不必要に耐熱性、溶融粘度が上がり、成形加工性が悪くなる他、得られるフィルムの機械的強度は極端に脆くなり、又、透明性が損なわれる事がある。   The content of the glutarimide unit represented by the general formula (1) in the imide resin of the present invention depends on, for example, the structure of R3, but is preferably 20% by weight or more of the imide resin. The preferable content of the glutarimide unit is 20% to 95% by weight, more preferably 40 to 90% by weight, and still more preferably 50 to 80% by weight. When the ratio of the glutarimide unit is smaller than this range, the resulting imide resin may have insufficient heat resistance or the transparency may be impaired. On the other hand, if it exceeds this range, the heat resistance and melt viscosity are unnecessarily increased, the moldability becomes worse, the mechanical strength of the resulting film becomes extremely brittle, and the transparency may be impaired.

本発明のイミド樹脂の、一般式(3)で表される芳香族ビニル単位の含有量は、イミド樹脂の総繰り返し単位を基準として、10重量%以上が好ましい。芳香族ビニル単位の、好ましい含有量は、10重量%から40重量%であり、より好ましくは15〜30重量%、更に好ましくは、15〜25重量%である。芳香族ビニル単位がこの範囲より大きい場合、得られるイミド樹脂の耐熱性が不足する。この範囲より小さい場合、得られるフィルムの機械的強度が低下することがある。   The content of the aromatic vinyl unit represented by the general formula (3) in the imide resin of the present invention is preferably 10% by weight or more based on the total repeating unit of the imide resin. The preferred content of the aromatic vinyl unit is 10 to 40% by weight, more preferably 15 to 30% by weight, and still more preferably 15 to 25% by weight. When the aromatic vinyl unit is larger than this range, the resulting imide resin has insufficient heat resistance. If it is smaller than this range, the mechanical strength of the resulting film may be lowered.

一般式(1)、(2)、(3)の割合を調整することで、各種要求される物性に調整する事が可能である。例えば、本発明のイミド樹脂を、先ずメチルメタクリレート−スチレン共重合体等の(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を重合した後に後イミド化して形成する場合、例えば(メタ)アクリル酸エステルと芳香族ビニルの重合割合を調整することで一般式(3)の割合を決め(一般式(3)の割合を0とする事も可)、更に後イミド化時の一級アミンの添加割合を調整する事で、更に一般式(1)、(2)の割合を調整する事ができる。   By adjusting the ratios of the general formulas (1), (2), and (3), it is possible to adjust various required physical properties. For example, when the imide resin of the present invention is formed by first polymerizing a (meth) acrylic ester-aromatic vinyl copolymer such as methyl methacrylate-styrene copolymer and then imidizing, for example, (meth) acrylic acid The ratio of the general formula (3) is determined by adjusting the polymerization ratio of the ester and the aromatic vinyl (the ratio of the general formula (3) can be set to 0), and the addition ratio of the primary amine at the time of post-imidation By adjusting the ratio, the ratios of the general formulas (1) and (2) can be further adjusted.

本発明のイミド樹脂には、必要に応じ、更に、第四の構成単位が共重合されていてもかまわない。第四の構成単位として、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体を共重合してなる構成単位を用いる事ができる。これらは熱可塑性樹脂中に、直接共重合してあっても良く、グラフト共重合してあっても構わない。   If necessary, the imide resin of the present invention may further be copolymerized with a fourth structural unit. A constitution obtained by copolymerizing nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and maleimide monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide as the fourth structural unit Units can be used. These may be directly copolymerized in a thermoplastic resin or may be graft copolymerized.

本発明のイミド樹脂を製造する際に、先ずメチルメタクリレート−スチレン共重合体等の(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、又はメタクリル酸メチル重合体等の(メタ)アクリル酸エステル重合体を重合し、これをイミド樹脂化する場合、本発明で用いる事ができる(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル重合体は、イミド化反応が可能であれば、リニアー(線状)ポリマーであっても、またブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、架橋ポリマーであっても構わない。ブロックポリマーはA−B型、A−B−C型、A−B−A型、又はこれら以外のいずれのタイプのブロックポリマーであっても構わない。コアシェルポリマーはただ一層のコア及びただ一層のシェルのみからなるものであっても、それぞれが多層になっていても構わない。   When producing the imide resin of the present invention, first, a (meth) acrylic acid ester-aromatic vinyl copolymer such as methyl methacrylate-styrene copolymer or a (meth) acrylic acid ester weight such as methyl methacrylate polymer is used. When a polymer is polymerized and converted into an imide resin, the (meth) acrylate-aromatic vinyl copolymer and (meth) acrylate polymer that can be used in the present invention can undergo an imidization reaction. As long as it is a linear polymer, it may be a block polymer, a core-shell polymer, a branched polymer, a ladder polymer, or a crosslinked polymer. The block polymer may be an A-B type, an A-B-C type, an A-B-A type, or any other type of block polymer. The core-shell polymer may be composed of only one core and only one shell, or each may be a multilayer.

本発明のイミド樹脂は、1×104ないし5×105の重量平均分子量を有する事が好ましい。重量平均分子量が1×104を下回る場合には、フィルムにした場合の機械的強度が不足し、5×105を上回る場合には、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する事がある。 The imide resin of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 1 × 10 4 to 5 × 10 5 . When the weight average molecular weight is less than 1 × 10 4 , the mechanical strength in the case of a film is insufficient, and when it exceeds 5 × 10 5 , the viscosity at the time of melt extrusion is high and the molding processability is lowered. , Productivity of molded products may decrease.

本発明のイミド樹脂のガラス転移温度は110℃以上である事が好ましく、120℃以上である事がより好ましい。ガラス転移温度が上記の値を下回ると、耐熱性が要求される用途においては適用範囲が制限される。   The glass transition temperature of the imide resin of the present invention is preferably 110 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C. or higher. When the glass transition temperature is lower than the above value, the application range is limited in applications where heat resistance is required.

本発明のイミド樹脂中で、一般式(3)を含有するタイプは、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体中の各構成単位量及びグルタルイミド単位の含有量を調節する事で、光学異方性を小さくする事も可能である。ここでいう光学異方性が小さいことは、フィルムの面内方向(長さ方向、幅方向)の光学異方性だけでなく、厚み方向の光学異方性についても小さいことが要求されることがある。すなわち、面内屈折率が最大となる方向をX軸、X軸に垂直な方向をY軸、フィルムの厚さ方向をZ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をnx、ny、nz、フィルムの厚さをdとすると、面内位相差 Re=(nx−ny)×d 及び厚み方向位相差 Rth=|(nx+ny)/2−nz|×d (||は絶対値を表す)がともに小さいことを意味している(理想となる、3次元方向について完全光学等方であるフィルムでは、面内位相差Re、厚み方向位相差Rthともに0となる。)。   In the imide resin of the present invention, the type containing the general formula (3) is optical by adjusting the content of each constituent unit and glutarimide unit in the methyl (meth) acrylate-styrene copolymer. It is also possible to reduce the anisotropy. The small optical anisotropy referred to here requires not only the optical anisotropy in the in-plane direction (length direction and width direction) of the film but also the optical anisotropy in the thickness direction. There is. That is, the direction in which the in-plane refractive index is maximum is the X-axis, the direction perpendicular to the X-axis is the Y-axis, the thickness direction of the film is the Z-axis, and the refractive index in each axial direction is nx, ny, nz, film In-plane retardation Re = (nx−ny) × d and thickness direction retardation Rth = | (nx + ny) / 2−nz | × d (where || represents an absolute value). (In an ideal film, which is completely optically isotropic in the three-dimensional direction, both the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth are zero).

本発明のフィルムは、フィルムの面内位相差が10nm以下であり、かつ、厚み方向位相差が20nm以下であることが好ましい。フィルムの面内位相差は、より好ましくは5nm以下である。厚み方向位相差は、より好ましくは10nm以下である。フィルムの面内位相差が10nmを超えたり、或いは厚み方向位相差が20nmを超える偏光子保護フィルムを偏光板として使用した場合、液晶表示装置においてコントラストが低下するなどの問題が発生する場合がある。   The film of the present invention preferably has an in-plane retardation of the film of 10 nm or less and a thickness direction retardation of 20 nm or less. The in-plane retardation of the film is more preferably 5 nm or less. The thickness direction retardation is more preferably 10 nm or less. When a polarizer protective film having an in-plane retardation of the film exceeding 10 nm or a retardation in the thickness direction exceeding 20 nm is used as a polarizing plate, a problem such as a decrease in contrast may occur in a liquid crystal display device. .

本発明のイミド樹脂中で、一般式(3)を含有するタイプは、メチルメタクリレート−スチレン共重合体中の各構成単位量及びグルタルイミド単位の含有量を調節する事で実質的に配向複屈折を有さない特徴を付与する事も可能である。配向複屈折とは所定の温度、所定の延伸倍率で延伸した場合に発現する複屈折の事をいう。本明細書中では、特にことわりのない限り、イミド樹脂のガラス転移温度より5℃高い温度で、100%延伸した場合に発現する複屈折の事をいうものとする。ここで、配向複屈折(△n)は、前述のnx、nyを用いて、△n=nx−ny=Re/dで定義され、位相差計により測定される。   In the imide resin of the present invention, the type containing the general formula (3) is substantially oriented birefringence by adjusting the content of each constituent unit and glutarimide unit in the methyl methacrylate-styrene copolymer. It is also possible to add features that do not have Oriented birefringence refers to birefringence that develops when stretched at a predetermined temperature and a predetermined draw ratio. In this specification, unless otherwise specified, it means birefringence that develops when stretched 100% at a temperature 5 ° C. higher than the glass transition temperature of the imide resin. Here, the orientation birefringence (Δn) is defined by Δn = nx−ny = Re / d using the above-described nx and ny, and is measured by a phase difference meter.

配向複屈折の値としては、0以上0.1×10-3以下である事が好ましく、0以上0.01×10-3以下である事がより好ましい。配向複屈折が上記の範囲外の場合、環境の変化に対して、成形加工時に複屈折を生じやすく、安定した光学的特性を得る事が難しくなる。 The orientation birefringence value is preferably 0 or more and 0.1 × 10 −3 or less, and more preferably 0 or more and 0.01 × 10 −3 or less. When the orientation birefringence is out of the above range, the birefringence is likely to occur during the molding process with respect to environmental changes, and it becomes difficult to obtain stable optical characteristics.

実質的に、光学等方性、及び配向複屈折を有さないイミド樹脂を得る為には、メチルメタクリレート−スチレン共重合体等の(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体中の各構成単位量を調節、更にイミド化の程度を調製する必要があり、一般式(1)で示される繰り返し単位と、一般式(3)で示される繰り返し単位が、重量比で2.0:1.0〜4.0:1.0の範囲にある事が好ましく、2.5:1.0〜4.0:1.0の範囲がより好ましく、3.0:1.0〜3.5:1.0の範囲が更に好ましい。   In order to obtain an imide resin having substantially no optical isotropy and orientation birefringence, each of the (meth) acrylate ester-aromatic vinyl copolymers such as methyl methacrylate-styrene copolymer is used. It is necessary to adjust the structural unit amount and further adjust the degree of imidization. The repeating unit represented by the general formula (1) and the repeating unit represented by the general formula (3) have a weight ratio of 2.0: 1. It is preferably in the range of 0.0 to 4.0: 1.0, more preferably in the range of 2.5: 1.0 to 4.0: 1.0, and 3.0: 1.0 to 3.5. : The range of 1.0 is still more preferable.

本発明のイミド樹脂は、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体等の(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、又はメタクリル酸メチル重合体等の(メタ)アクリル酸エステル重合体にイミド化剤を処理する方法であれば各種方法で製造する事ができ、押出機等を用いてもよく、バッチ式反応槽(圧力容器)等を用いてもよい。   The imide resin of the present invention is imidized into a (meth) acrylic acid ester-aromatic vinyl copolymer such as methyl methacrylate-styrene copolymer or a (meth) acrylic acid ester polymer such as methyl methacrylate polymer. If it is a method of processing an agent, it can manufacture by various methods, an extruder etc. may be used and a batch type reaction tank (pressure vessel) etc. may be used.

本発明のイミド樹脂の製造方法を押出機にて行う場合には、各種押出機が使用可能であるが、例えば単軸押出機、二軸押出機或いは多軸押出機等が使用可能である。特に、原料ポリマーに対するイミド化剤の混合を促進できる押出機として二軸押出機が好ましい。二軸押出機には非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、噛合い型異方向回転式等があるが、二軸押出機の中では噛合い型同方向回転式が高速回転可能であり、原料ポリマーに対するイミド化剤の混合を促進できるので好ましい。これらの押出機は単独で用いても、直列につないでも構わない。   When performing the manufacturing method of the imide resin of this invention with an extruder, various extruders can be used, For example, a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi screw extruder etc. can be used. In particular, a twin screw extruder is preferable as an extruder that can promote mixing of an imidizing agent with a raw material polymer. There are non-mesh type co-rotating type, meshing type co-rotating type, non-meshing type bi-directional rotating type, meshing type bi-directional rotating type, etc. The meshing-type co-rotating type is preferable because it can rotate at a high speed and can promote mixing of the imidizing agent with the raw material polymer. These extruders may be used alone or connected in series.

又、押出機には未反応のイミド化剤或いはメタノール等の副生物やモノマー類を除去する為に、大気圧以下に減圧可能なベント口を装着する事が好ましい。   The extruder is preferably equipped with a vent port that can be depressurized below atmospheric pressure in order to remove unreacted imidizing agent or by-products such as methanol and monomers.

イミド樹脂の製造を押出機の代わりに、例えば住友重機械(株)製のバイボラックのような横型二軸反応装置やスーパーブレンドのような竪型二軸攪拌槽などの高粘度対応の反応装置も好適に使用できる。   For example, instead of an extruder, imide resin can be produced by using a high-viscosity reactor such as a horizontal biaxial reactor such as Violac manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. or a vertical biaxial agitation tank such as Super Blend. It can be suitably used.

本発明のイミド樹脂の製造方法をバッチ式反応槽(圧力容器)で行う際には、原料ポリマーを加熱により溶融させ、攪拌でき、イミド化剤或いは閉環促進剤を添加できる構造であれば特に制限ないが、反応の進行によりポリマー粘度が上昇する事もあり、攪拌効率が良好なものがよい。例えば、住友重機械(株)製の攪拌槽マックスブレンド等を例示する事ができる。   When the production method of the imide resin of the present invention is carried out in a batch type reaction vessel (pressure vessel), it is particularly limited as long as the raw material polymer can be melted by heating and stirred and an imidizing agent or a ring closure accelerator can be added However, the viscosity of the polymer may increase with the progress of the reaction, and those with good stirring efficiency are preferred. For example, Sumitomo Heavy Industries, Ltd. agitation tank Max blend etc. can be illustrated.

本発明のイミド樹脂は製造する際に副生するカルボキシル基や酸無水物基を減少させる目的で、エステル化剤による変性を行うことも可能である。   The imide resin of the present invention can be modified with an esterifying agent for the purpose of reducing carboxyl groups and acid anhydride groups by-produced during production.

エステル化剤としては、例えば、ジメチルカーボネート、2,2−ジメトキシプロパン、ジメチルスルホキシド、トリエチルオルトホルメート、トリメチルオルトアセテート、トリメチルオルトホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルサルフェート、メチルトルエンスルホネート、メチルトリフルオロメチルスルホネート、メチルアセテート、メタノール、エタノール、メチルイソシアネート、p−クロロフェニルイソシアネート、ジメチルカルボジイミド、ジメチル−t−ブチルシリルクロライド、イソプロペニルアセテート、ジメチルウレア、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、ジメチルジエトキシシラン、テトラ−N−ブトキシシラン、ジメチル(トリメチルシラン)フォスファイト、トリメチルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジアゾメタン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテルなどが挙げられる。   Examples of esterifying agents include dimethyl carbonate, 2,2-dimethoxypropane, dimethyl sulfoxide, triethyl orthoformate, trimethyl orthoacetate, trimethyl orthoformate, diphenyl carbonate, dimethyl sulfate, methyl toluene sulfonate, methyl trifluoromethyl sulfonate. , Methyl acetate, methanol, ethanol, methyl isocyanate, p-chlorophenyl isocyanate, dimethylcarbodiimide, dimethyl-t-butylsilyl chloride, isopropenyl acetate, dimethylurea, tetramethylammonium hydroxide, dimethyldiethoxysilane, tetra-N-butoxy Silane, dimethyl (trimethylsilane) phosphite, trimethyl phosphite Trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, diazomethane, ethylene oxide, propylene oxide, cyclohexene oxide, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and benzyl glycidyl ether.

本発明の組成物は、上述した(A)イミド樹脂に加えて、(B)脂肪酸アミド(アマイド)系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、高分子系滑剤、および脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、及び脂肪族酸系滑剤よりなる群から選択される1種類以上の滑剤をさらに含む。これにより、配合による光学特性の低下を生じることなく加工熱安定性を向上することが可能となり、フィルム等に好適な外観に優れたフィルムを提供できることなる。特に、ヘーズが1%以下、全光線透過率が85%以上で、外観の優れたフィルムを好適に形成することが可能となる。   In addition to the above-mentioned (A) imide resin, the composition of the present invention comprises (B) a fatty acid amide (amide) lubricant, a fatty acid ester lubricant, a metal soap lubricant, a polymer lubricant, and an aliphatic hydrocarbon It further includes one or more lubricants selected from the group consisting of a lubricant, an aliphatic alcohol lubricant, and an aliphatic acid lubricant. As a result, it is possible to improve the processing heat stability without causing deterioration of the optical characteristics due to the blending, and it is possible to provide a film excellent in appearance suitable for a film or the like. In particular, it is possible to suitably form a film having an excellent appearance with a haze of 1% or less and a total light transmittance of 85% or more.

フィルム面内位相差は、上記滑剤を添加しても悪化しない。例えば、好ましい実施態様では、フィルムの面内位相差が10nm以下に制御する事ができ、更に好ましい実施態様では、6nm以下に制御する事ができる。又、例えば、フィルム厚み方向の位相差が20nm以下に制御する事ができ、より好ましい実施態様では、10nm以下に制御する事ができる。   The in-plane retardation of the film does not deteriorate even when the lubricant is added. For example, in a preferred embodiment, the in-plane retardation of the film can be controlled to 10 nm or less, and in a more preferred embodiment, it can be controlled to 6 nm or less. Further, for example, the retardation in the film thickness direction can be controlled to 20 nm or less, and in a more preferred embodiment, it can be controlled to 10 nm or less.

又、ヘーズが1%より大きい場合は、透明性が要求される光学材料用途では、その透明性が悪化し易い。更に、全光線透過率が85%以下の場合は、可視光領域の光が吸収され易い。   On the other hand, when the haze is larger than 1%, the transparency is likely to deteriorate in an optical material application requiring transparency. Furthermore, when the total light transmittance is 85% or less, light in the visible light region is easily absorbed.

上記脂肪酸アミド(アマイド)系滑剤としては、公知の任意の脂肪酸アミド(アマイド)系滑剤が使用され得る。脂肪酸アミド(アマイド)系滑剤とは、脂肪酸とアミンからなるアミド(アマイド)であり、分子内に長鎖脂肪族基とアミド基を持つものであり、飽和・不飽和モノアミド(アマイド)、置換アミド(アマイド)、飽和・不飽和ビスアミド(アマイド)、メチロールアミド(アマイド)、エタノールアミド(アマイド)、エステルアミド(アマイド)、芳香族ビスアミド(アマイド)、置換尿素などがある。好ましい脂肪酸アミド(アマイド)系滑剤の例としては、例えば、ステアリン酸アミド(アマイド)、オレイン酸アミド(アマイド)、エルカ酸アミド(アマイド)、ベヘニン酸アミド(アマイド)、ステアリルエルカ酸アミド(アマイド)、エチレンビスエルカ酸アミド(アマイド)、エチレンビスステアリン酸アミド(アマイド)、エチレンビスオレイン酸アミド(アマイド)、N−オレイルパルミトアミド(アマイド)、N−ステアリルエルカアミド(アマイド)、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物などが挙げられる。   As the fatty acid amide (amide) lubricant, any known fatty acid amide (amide) lubricant can be used. Fatty acid amide (amide) lubricants are amides (amides) consisting of fatty acids and amines, and have long-chain aliphatic groups and amide groups in the molecule. Saturated / unsaturated monoamides (amides), substituted amides (Amide), saturated / unsaturated bisamide (amide), methylolamide (amide), ethanolamide (amide), ester amide (amide), aromatic bisamide (amide), substituted urea and the like. Examples of preferred fatty acid amide (amide) lubricants include, for example, stearic acid amide (amide), oleic acid amide (amide), erucic acid amide (amide), behenic acid amide (amide), stearyl erucic acid amide (amide) , Ethylene bis erucamide (amide), ethylene bis stearamide (amide), ethylene bis oleamide (amide), N-oleyl palmitoamide (amide), N-stearyl erucamide (amide), ethylenediamine stearin Examples include acid and sebacic acid polycondensates.

上記脂肪酸エステル系滑剤としては、公知の任意の脂肪酸エステル系滑剤が使用され得る。脂肪酸エステル系滑剤とは、脂肪酸と各種のアルコールとを原料とするエステルであり、分子内に長鎖脂肪基とエステル基を持つものである。脂肪酸エステル系滑剤の好ましい例としては、例えば、一価アルコールの高級脂肪酸エステル、多価アルコールの高級脂肪酸(部分)エステル、モンタン酸エステル、モンタン酸部分ケン化エステル、モンタン酸の複合エステルが挙げられる。さらに具体的には、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、エルカ酸メチル、ベヘニン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチルエステル、ステアリン酸オクチル、牛脂肪酸オクチルエステル、ラウリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ミリスチン酸セチル、ネオペンチルポリオール長鎖脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸縮合エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパントリオレート、トリメチロールプロパントリ脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ネオペンチルグリコールジオレート、ペンタエリスリトールテトラオレート、ペンタエリスリトールテトラオレイン酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ネオペンチルグリコールジカプリン酸エステル、トリメチロールプロパンジカプリン酸エステル、ジペンタエリスリトールヘキサイソノナン酸エステル、トリメチロールプロパン脂肪酸縮合エステルなどが挙げられる。   Any known fatty acid ester lubricant may be used as the fatty acid ester lubricant. The fatty acid ester lubricant is an ester made from fatty acids and various alcohols, and has a long-chain fatty group and an ester group in the molecule. Preferred examples of fatty acid ester lubricants include higher fatty acid esters of monohydric alcohols, higher fatty acid (partial) esters of polyhydric alcohols, montanic acid esters, montanic acid partially saponified esters, and montanic acid complex esters. . More specifically, methyl laurate, methyl myristate, methyl palmitate, methyl stearate, methyl oleate, methyl erucate, methyl behenate, butyl laurate, butyl stearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, Octyl palmitate, octyl palmitate, octyl stearate, octyl beef fatty acid, lauryl laurate, stearyl stearate, behenyl behenate, cetyl myristate, neopentyl polyol long chain fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid condensation ester, trimethylol Propane fatty acid ester, trimethylolpropane triolate, trimethylolpropane trifatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, neopentyl Recalldiolate, pentaerythritol tetraoleate, pentaerythritol tetraoleate, dipentaerythritol fatty acid ester, neopentyl glycol dicaprate, trimethylolpropane dicaprate, dipentaerythritol hexaisononanoate, trimethylolpropane fatty acid Examples include condensed esters.

上記金属石鹸系滑剤としては、公知の任意の金属石鹸系滑剤が使用され得る。金属石鹸系滑剤とは、脂肪酸(例えば、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ひまし油脂肪酸、など)とアルミニウム、カルシウム、亜鉛、マグネシウムおよびバリウムなどの金属との塩である。金属石鹸系滑剤の好ましい例としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。より好ましくは、ステアリン酸亜鉛である。   Any known metal soap lubricant can be used as the metal soap lubricant. The metal soap lubricant is a salt of a fatty acid (for example, stearic acid, lauric acid, myristic acid, castor oil fatty acid, etc.) and a metal such as aluminum, calcium, zinc, magnesium and barium. Preferable examples of the metal soap lubricant include calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate and the like. More preferably, it is zinc stearate.

上記高分子系滑剤は、公知の任意の高分子系滑剤が使用され得る。高分子系滑剤の好ましい例としては、例えば、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・スチレン共重合物が挙げられる。   Any known polymer lubricant can be used as the polymer lubricant. Preferable examples of the polymeric lubricant include, for example, alkyl acrylate / alkyl methacrylate / styrene copolymers.

上記脂肪族炭化水素系滑剤は、公知の任意の脂肪族炭化水素系滑剤が使用され得る。脂肪族炭化水素系滑剤の好ましい例としては、例えば、C16以上の流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス、およびこれらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物などが挙げられる。   As the aliphatic hydrocarbon lubricant, any known aliphatic hydrocarbon lubricant can be used. Preferable examples of the aliphatic hydrocarbon-based lubricant include, for example, C16 or higher liquid paraffin, microcrystalline wax, natural paraffin, synthetic paraffin, polyolefin wax such as polyethylene wax, and partial oxides thereof, or fluorides and chlorides. Etc.

上記脂肪族アルコール系滑剤は、公知の任意の脂肪族アルコール系滑剤が使用され得る。脂肪族アルコール系滑剤の好ましい例としては、例えば、ヘキサノール(カプロイルアルコール)、オクタノール(カプリリルアルコール)、デシルアルコールデカノール(カプリルアルコール)、ドデカノール(ラウリルアルコール)、テトラデカノール(ミリスチルアルコール)、ヘキサデカノール(セチルアルコール)、オクタデシノール(ステアリルアルコール)、エイコサノール(アラキジルアルコール)、ドコサノール、ベヘニルアルコール)などが挙げられる。より好ましくは、オクタデシノール(ステアリルアルコール)である。   Any known aliphatic alcohol lubricant can be used as the aliphatic alcohol lubricant. Preferred examples of the aliphatic alcohol lubricant include hexanol (caproyl alcohol), octanol (caprylyl alcohol), decyl alcohol decanol (capryl alcohol), dodecanol (lauryl alcohol), tetradecanol (myristyl alcohol), Examples include hexadecanol (cetyl alcohol), octadecinol (stearyl alcohol), eicosanol (arachidyl alcohol), docosanol, and behenyl alcohol). More preferred is octadecinol (stearyl alcohol).

上記脂肪酸系滑剤は、公知の脂肪酸系滑剤が使用され得る。脂肪酸系滑剤の好ましい例としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの飽和脂肪酸、オレイン酸、エルカ酸などの不飽和脂肪酸などが挙げられる。   As the fatty acid lubricant, a known fatty acid lubricant can be used. Preferred examples of the fatty acid-based lubricant include saturated fatty acids such as caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid, and unsaturated fatty acids such as oleic acid and erucic acid. It is done.

本発明に用いられる滑剤は、上記(B)脂肪酸アミド(アマイド)系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、高分子系滑剤、および脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、及び脂肪族酸系滑剤が組み合わされた複合滑剤であっても構わない。一種類の滑剤のみですべての特性を満足することは難しいことも多く、用途に合わせてこれらの各種滑剤を適切に組み合わせることが好ましい。   The lubricant used in the present invention includes (B) fatty acid amide (amide) lubricant, fatty acid ester lubricant, metal soap lubricant, polymer lubricant, aliphatic hydrocarbon lubricant, aliphatic alcohol lubricant, and It may be a composite lubricant in which an aliphatic acid lubricant is combined. It is often difficult to satisfy all the characteristics with only one kind of lubricant, and it is preferable to appropriately combine these various lubricants according to the application.

本発明に用いられる滑剤は、脂肪酸アミド系滑剤と、金属石鹸系滑剤の組み合わせが特に好ましい。さらに好ましくは、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物と、ステアリン酸亜鉛の組み合わせである。また、脂肪族アルコール系滑剤も好適であり、オクタデシノール(ステアリルアルコール)が特に好ましい。   The lubricant used in the present invention is particularly preferably a combination of a fatty acid amide lubricant and a metal soap lubricant. More preferably, it is a combination of ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid polycondensate and zinc stearate. An aliphatic alcohol lubricant is also suitable, and octadecinol (stearyl alcohol) is particularly preferred.

本発明に組成物における(B)滑剤の添加量は、前記イミド樹脂を基準として、0.01〜1重量%である事が好ましい。より好ましくは、0.03〜0.5重量%である。さらに好ましくは、0.05〜0.3重量%である。滑剤の添加量が少な過ぎる場合には、滑剤の効果が得られにくく、加工安定性に欠け、そして成形体、特にフィルムの表面平滑性が損なわれやすい。また、滑剤の添加量が多すぎる場合には、成型品のヘーズが高くなり、透明性が悪化するという課題がある。   The amount of (B) lubricant added to the composition of the present invention is preferably 0.01 to 1% by weight based on the imide resin. More preferably, it is 0.03 to 0.5% by weight. More preferably, it is 0.05 to 0.3% by weight. When the addition amount of the lubricant is too small, the effect of the lubricant is difficult to obtain, the processing stability is lacking, and the surface smoothness of the molded product, particularly the film, tends to be impaired. Moreover, when there is too much addition amount of a lubricant, the haze of a molded article becomes high and there exists a subject that transparency deteriorates.

上記好ましい組成を適宜選択する事により、例えば、前述した面内位相差、厚み方向位相差、及び複屈折性能と同時に、ヘーズが低く、かつ、全光線透過率が高い未延伸フィルム及び延伸フィルムを、好適に得る事が出来る。具体的には、例えば、好ましい実施態様では、ヘーズが1%以下のフィルムが容易に得られ、より好ましい実施態様では、0.5%以下のフィルムが得られる。さらに、全光線透過率が85%以上のフィルムが容易に得られ、より好ましい実施態様では、88%以上のフィルムが得られる。ヘーズが1%以下、かつ、全光線透過率が85%以上、であるフィルムであれば、各種光学用途の高性能フィルムとして使用する事が出来る。   By appropriately selecting the preferred composition, for example, the above-described in-plane retardation, thickness direction retardation, and birefringence performance, as well as unstretched film and stretched film having low haze and high total light transmittance. Can be suitably obtained. Specifically, for example, in a preferred embodiment, a film having a haze of 1% or less is easily obtained, and in a more preferred embodiment, a film having a haze of 0.5% or less is obtained. Furthermore, a film having a total light transmittance of 85% or more can be easily obtained, and in a more preferred embodiment, a film having 88% or more can be obtained. Any film having a haze of 1% or less and a total light transmittance of 85% or more can be used as a high-performance film for various optical applications.

本発明に用いる樹脂組成物を得る方法としては、イミド樹脂(A)と滑剤(B)を混合してフィルム成形機に投入し得る状態とする事が出来る限り、公知の任意の方法が採用され得る。例えば、イミド樹脂(A)と滑剤(B)を単に混合する事により樹脂組成物を得る方法や、イミド樹脂(A)と滑剤(B)を熱溶融混練して樹脂組成物を得る方法が挙げられる。また、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体等の(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、又はメタクリル酸メチル重合体等の(メタ)アクリル酸エステル重合体にイミド化剤を処理するイミド樹脂を製造する工程において添加することも可能である。   As a method for obtaining the resin composition used in the present invention, any known method can be adopted as long as the imide resin (A) and the lubricant (B) can be mixed and put into a film forming machine. obtain. For example, a method of obtaining a resin composition by simply mixing an imide resin (A) and a lubricant (B), and a method of obtaining a resin composition by hot-melt kneading an imide resin (A) and a lubricant (B) are mentioned. It is done. In addition, an imidizing agent is added to a (meth) acrylic acid ester-aromatic vinyl copolymer such as a (meth) acrylic acid methyl styrene copolymer or a (meth) acrylic acid ester polymer such as a methyl methacrylate polymer. It is also possible to add in the process of manufacturing the imide resin to process.

本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤やフィラー等の公知の添加剤やその他の樹脂を含有しても良い。尚、本明細書中では、このような、イミド樹脂(A)、滑剤(B)以外の成分を、「第3成分」ともいう。   The resin composition of this invention may contain well-known additives, such as a stabilizer, a plasticizer, a ultraviolet absorber, a filler, and other resin as needed. In the present specification, such components other than the imide resin (A) and the lubricant (B) are also referred to as “third component”.

成形体、特にフィルムの機械的特性を向上させる為に可塑剤や可撓性を有する高分子等を樹脂組成物に添加しても良い。しかし、これらの材料を用いると、ガラス転移温度が低下して耐熱性が損なわれる恐れがあり、或いは透明性が損なわれる等の恐れがある。この為、これらの可塑剤又は可撓性高分子を用いる場合、その添加量は、フィルムの性能を妨げない量とするべきである。好ましくは、樹脂組成物中の20重量%以下である。より好ましくは、10重量%以下であり、さらに好ましくは5重量%以下である。イミド樹脂(A)のイミド含有率が高い場合、得られるフィルムは硬く脆くなる傾向にある為、少量の可塑剤を加えれば、フィルムの応力白化や裂けを防止する事が出来るので有効である。このような可塑剤としては、従来公知の可塑剤が使用可能である。例えば、アジピン酸ジ−n−デシル等の脂肪族二塩基酸系可塑剤やリン酸トリブチル等のリン酸エステル系可塑剤等が例示され得る。   In order to improve the mechanical properties of the molded product, particularly the film, a plasticizer or a flexible polymer may be added to the resin composition. However, when these materials are used, the glass transition temperature may be lowered and heat resistance may be impaired, or transparency may be impaired. For this reason, when these plasticizers or flexible polymers are used, the amount added should not interfere with the performance of the film. Preferably, it is 20% by weight or less in the resin composition. More preferably, it is 10 weight% or less, More preferably, it is 5 weight% or less. When the imide content of the imide resin (A) is high, the resulting film tends to be hard and brittle, so adding a small amount of plasticizer is effective because it can prevent stress whitening and tearing of the film. As such a plasticizer, conventionally known plasticizers can be used. For example, aliphatic dibasic acid plasticizers such as di-n-decyl adipate and phosphate ester plasticizers such as tributyl phosphate can be exemplified.

第3成分として樹脂を用いる場合は熱可塑性樹脂であっても良く、熱硬化性樹脂であっても良い。好ましくは、熱可塑性樹脂である。又、その場合の第3成分は単独の樹脂であっても良く、又は、複数種類の樹脂のブレンドであっても良い。第3成分として樹脂を用いる場合の使用量は、樹脂組成物中の30重量%以下である事が好ましく、より好ましくは20重量%以下であり、さらに好ましくは10重量%以下である。又、樹脂組成物の1重量%以上である事が好ましく、より好ましくは2重量%以上であり、さらに好ましくは3重量%以上である。第3成分が多すぎる場合には、イミド樹脂(A)、滑剤(B)の性能が充分に発揮されにくい。又、イミド樹脂(A)、滑剤(B)との相溶性が低い第3成分を用いると、得られるフィルムの光学的性能が低下し易い。第3成分が少なすぎる場合には、第3の樹脂の添加効果が得られにくい。   When a resin is used as the third component, it may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. A thermoplastic resin is preferable. In this case, the third component may be a single resin or a blend of a plurality of types of resins. When the resin is used as the third component, the amount used is preferably 30% by weight or less in the resin composition, more preferably 20% by weight or less, and still more preferably 10% by weight or less. Moreover, it is preferable that it is 1 weight% or more of a resin composition, More preferably, it is 2 weight% or more, More preferably, it is 3 weight% or more. When there are too many 3rd components, the performance of an imide resin (A) and a lubricant (B) is not fully exhibited. Moreover, when the 3rd component with low compatibility with imide resin (A) and a lubricant (B) is used, the optical performance of the film obtained will fall easily. When the third component is too small, it is difficult to obtain the effect of adding the third resin.

必要に応じて、本発明のフィルムには、フィルムの滑り性を改善する目的で、又は他の目的でフィラーを含有させても良い。フィラーとしては、フィルムに用いられる従来公知の任意のフィラーが使用可能である。フィラーは、無機の微粒子であっても良く、又は有機の微粒子であっても良い。無機微粒子の例としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム及び酸化ジルコニウム等の金属酸化物微粒子、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩微粒子、並びに炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン及びリン酸カルシウム等が挙げられる。有機微粒子の例としては、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂及び架橋スチレン系樹脂等の樹脂微粒子を挙げる事ができる。   If necessary, the film of the present invention may contain a filler for the purpose of improving the slipperiness of the film or for other purposes. As the filler, any conventionally known filler used for a film can be used. The filler may be inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of inorganic fine particles include metal oxide fine particles such as silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide and zirconium oxide, silicate fine particles such as calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate and magnesium silicate, And calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin and calcium phosphate. Examples of the organic fine particles include resin fine particles such as silicon resin, fluorine resin, acrylic resin, and cross-linked styrene resin.

フィラーは、フィルムの光学特性を著しく損なわない範囲で添加することが可能である。好ましくは、樹脂組成物中に10重量%以下である。   The filler can be added within a range that does not significantly impair the optical properties of the film. Preferably, it is 10 weight% or less in a resin composition.

尚、第3成分を用いる場合であっても、イミド樹脂(A)と滑剤(B)との配合比は、第3成分を用いない場合と同様に、前述した比率である事が好ましい。   Even when the third component is used, the mixing ratio of the imide resin (A) and the lubricant (B) is preferably the above-described ratio, as in the case where the third component is not used.

本発明の成形体を成形する方法としては、従来公知の任意の方法が可能である。例えば、射出成形、溶融押出フィルム成形、インフレーション成形、ブロー成形、圧縮成形、紡糸成形等が挙げられる。また、本発明の樹脂組成物を溶解可能な溶剤に溶解させた後、成形させる溶液流延法やスピンコート法も可能である。その何れをも採用する事が出来るが、溶剤を使用しない溶融押出法の方が、地球環境上や作業環境上、或いは製造コストや溶剤による地球環境や作業環境への影響等の観点から好ましい。   As a method for molding the molded article of the present invention, any conventionally known method can be used. Examples thereof include injection molding, melt extrusion film molding, inflation molding, blow molding, compression molding, and spinning molding. Further, a solution casting method or a spin coating method in which the resin composition of the present invention is dissolved in a soluble solvent and then molded is also possible. Any of them can be adopted, but the melt extrusion method without using a solvent is preferable from the viewpoints of the global environment and working environment, the manufacturing cost, the influence of the solvent on the global environment and working environment, and the like.

以下、溶融押出法で成形されたフィルムを、溶液流延法等の他の方法で成形されたフィルムと区別する為に、溶融押出フィルムと表現する。   Hereinafter, in order to distinguish a film formed by the melt extrusion method from a film formed by another method such as a solution casting method, it is expressed as a melt-extruded film.

好ましい実施形態に於いては、フィルム化の前に、用いる熱可塑性樹脂を予備乾燥しておく。予備乾燥は、例えば、原料をペレット等の形態にして、熱風乾燥機等で行われる。予備乾燥は、押し出される樹脂の発砲を防ぐ事が出来るので非常に有用である。次に、上記熱可塑性樹脂は押出機に供給される。押出機内で加熱溶融された熱可塑性樹脂は、ギアポンプやフィルターを通して、Tダイに供給される。ギアポンプの使用は、樹脂の押出量の均一性を向上させ、厚みムラを低減させる効果が高く、非常に有用である。又、フィルターの使用は、樹脂中の異物を除去し、欠陥の無い外観に優れたフィルムを得るのに有用である。さらに好ましい実施態様に於いては、Tダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を2つの冷却ドラムで挟み込んで冷却し、フィルムが成膜される。2つの冷却ドラムの内、一方が、表面が平滑な剛体性の金属ドラムであり、もう一方が、表面が平滑な弾性変形可能な金属製弾性外筒を備えたフレキシブルドラムであるのが特に好ましい。剛体性のドラムとフレキシブルなドラムとで、Tダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を挟み込んで冷却して成膜することにより、表面の微小な凹凸やダイライン等が矯正されて、表面の平滑な、厚みムラが5μm以下であるフィルムを得ることができるので有効である。   In a preferred embodiment, the thermoplastic resin to be used is pre-dried before film formation. The preliminary drying is performed by, for example, a hot air dryer or the like in the form of pellets or the like. Pre-drying is very useful because it can prevent the extruded resin from firing. Next, the thermoplastic resin is supplied to an extruder. The thermoplastic resin heated and melted in the extruder is supplied to the T die through a gear pump and a filter. The use of the gear pump is very useful because it has a high effect of improving the uniformity of the extrusion amount of the resin and reducing thickness unevenness. The use of the filter is useful for removing a foreign substance in the resin and obtaining a film having an excellent appearance without defects. In a more preferred embodiment, a sheet-like molten resin extruded from a T die is sandwiched between two cooling drums and cooled to form a film. It is particularly preferable that one of the two cooling drums is a rigid metal drum having a smooth surface, and the other is a flexible drum having an elastically deformable metal elastic outer cylinder having a smooth surface. . With a rigid drum and a flexible drum, the sheet-like molten resin extruded from the T-die is sandwiched and cooled to form a film, thereby correcting fine irregularities on the surface and die lines, etc., and smoothing the surface. It is effective because a film having a thickness unevenness of 5 μm or less can be obtained.

尚、冷却ロールは、「タッチロール」或いは「冷却ロール」と呼ばれる事があるが、本明細書中に於ける用語「冷却ロール」とは、これらのロールを包含する。Tダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を剛体性のロールとフレキシブルなロールとで挟み込みながら冷却し、フィルムを成形する場合、一方のロールが弾性変形可能であったとしても、何れのロール表面も金属である為に、薄いフィルムを成形する場合、ロールの面同士が接触してロール外面に傷がつき易い、或いは、ロールそのものが破損し易い。従って、成形するフィルムの厚みは10μm以上である事が好ましく、50μm以上である事がより好ましく、更に好ましくは80μm以上、特に好ましくは100μm以上である。又、Tダイから押し出されるシート状の溶融樹脂を剛体性のロールとフレキシブルなロールとで挟み込みながら冷却し、フィルムを成形する場合、フィルムが厚いと、フィルムの冷却が不均一になり易く、光学的特性が不均一になり易い。従って、フィルムの厚みは200μm以下である事が好ましく、更に好ましくは、170μm以下である。尚、これより薄いフィルムを製造する場合の実施態様としては、このような挟み込み成形で比較的厚みの厚い原料フィルムを得た後、一軸延伸或いは二軸延伸して所定の厚みのフィルムを製造する事が好ましい。実施態様の一例を挙げれば、このような挟み込み成形で厚み150μmの原料フィルムを製造した後、縦横二軸延伸により、厚み40μmのフィルムを製造する事ができる。   The cooling roll is sometimes called a “touch roll” or a “cooling roll”, but the term “cooling roll” in this specification includes these rolls. When the sheet-like molten resin extruded from the T die is cooled while being sandwiched between a rigid roll and a flexible roll to form a film, even if one roll can be elastically deformed, any roll surface Since it is a metal, when forming a thin film, the roll surfaces come into contact with each other and the roll outer surface is easily damaged, or the roll itself is easily damaged. Therefore, the thickness of the film to be molded is preferably 10 μm or more, more preferably 50 μm or more, still more preferably 80 μm or more, and particularly preferably 100 μm or more. In addition, when a film is formed by cooling a sheet-like molten resin extruded from a T-die while being sandwiched between a rigid roll and a flexible roll, if the film is thick, the cooling of the film tends to be uneven, and optical Characteristic tends to be non-uniform. Accordingly, the thickness of the film is preferably 200 μm or less, and more preferably 170 μm or less. In addition, as an embodiment in the case of producing a thinner film, after obtaining a relatively thick raw material film by such sandwich molding, a film having a predetermined thickness is produced by uniaxial stretching or biaxial stretching. Things are preferable. If an example of an embodiment is given, after manufacturing a raw material film with a thickness of 150 μm by such sandwich molding, a film with a thickness of 40 μm can be manufactured by vertical and horizontal biaxial stretching.

本発明に係る延伸フィルムは、前述した本発明の樹脂組成物を未延伸状態の原料フィルムに成形し、更に一軸延伸或いは二軸延伸を行う事により好適に得られる。   The stretched film according to the present invention can be suitably obtained by forming the above-described resin composition of the present invention into an unstretched raw material film and further performing uniaxial stretching or biaxial stretching.

本明細書中では、説明の便宜上、上記樹脂組成物をフィルム状に成形した後、延伸を施す前のフィルムを「原料フィルム」又は「未延伸フィルム」と呼ぶ。   In the present specification, for convenience of explanation, a film after the resin composition is formed into a film and before being stretched is referred to as “raw film” or “unstretched film”.

本発明のフィルムは、原料フィルムの状態で、即ち、未延伸フィルムの状態で最終製品とする事ができる。又、一軸延伸フィルムの状態で最終製品とする事ができる。更に、延伸工程を組み合わせて行って二軸延伸フィルムとしても良い。   The film of the present invention can be made into a final product in the state of a raw material film, that is, in the state of an unstretched film. Moreover, it can be set as a final product in the state of a uniaxially stretched film. Furthermore, it is good also as a biaxially stretched film by carrying out combining a extending process.

延伸を行う事により、機械的特性が向上する。従来のフィルムでは、延伸処理を行った場合に位相差の発生を避ける事が困難であった。しかし、本発明の特に好ましい樹脂組成物を用いて成形されたフィルムは、延伸処理を施しても位相差が実質的に発生しないという利点を有する。フィルムの延伸は、原料フィルムを成形した後、直ぐに連続的に行っても良い。   By performing the stretching, the mechanical properties are improved. In conventional films, it has been difficult to avoid the occurrence of retardation when a stretching process is performed. However, a film formed using the particularly preferable resin composition of the present invention has an advantage that a phase difference does not substantially occur even when subjected to a stretching treatment. The film may be stretched continuously immediately after forming the raw material film.

ここで、上記「原料フィルム」の状態が瞬間的にしか存在しない場合があり得る。瞬間的にしか存在しない場合には、その瞬間的な、フィルムが形成された後延伸されるまでの状態を原料フィルムという。又、原料フィルムとは、その後延伸されるのに充分な程度にフィルム状になっていれば良く、完全なフィルムの状態である必要はなく、勿論、完成したフィルムとしての性能を有さなくても良い。又、必要に応じて、原料フィルムを成形した後、一旦フィルムを保管もしくは移動し、その後フィルムの延伸を行っても良い。   Here, the state of the “raw material film” may exist only momentarily. In the case where it exists only momentarily, that momentary state after the film is formed and then stretched is referred to as a raw material film. In addition, the raw material film only needs to be in a film shape sufficient to be stretched thereafter, and does not have to be in a complete film state. Of course, it does not have performance as a completed film. Also good. If necessary, after forming the raw material film, the film may be temporarily stored or moved, and then the film may be stretched.

原料フィルムを延伸する方法としては、従来公知の任意の延伸方法が採用され得る。具体的には、例えば、テンターを用いた横延伸、ロールを用いた縦延伸、及びこれらを逐次組み合わせた逐次二軸延伸等がある。又、縦と横を同時に延伸する同時二軸延伸方法も採用可能である。ロール縦延伸を行った後、テンターによる横延伸を行う方法を採用しても良い。   As a method of stretching the raw material film, any conventionally known stretching method can be adopted. Specifically, for example, there are transverse stretching using a tenter, longitudinal stretching using a roll, and sequential biaxial stretching in which these are sequentially combined. A simultaneous biaxial stretching method in which the longitudinal and lateral directions are simultaneously stretched can also be employed. You may employ | adopt the method of performing horizontal extending | stretching by a tenter after performing roll longitudinal stretching.

本発明に於いては、フィルムを延伸するにあたって、フィルムを一旦、延伸温度より0.5〜5℃高い温度まで予熱し、しかる後、延伸温度まで冷却して延伸する事が好ましい。更に好ましくは、延伸温度より1〜3℃高い温度まで一旦予熱した後、延伸温度まで冷却して延伸する事が好ましい。予熱温度が高すぎるとフィルムがロールに貼り付く、或いは自重で弛む等の弊害が発生するので好ましくない。又、予熱温度が延伸温度とあまり変わらないと延伸前のフィルムの厚み精度を維持しにくくなり、或いは厚みムラが大きくなり易く、厚み精度が低下し易い。結晶性の熱可塑性樹脂の場合には、延伸に際してネッキング現象を利用する事が出来るので、その場合には、延伸によって厚み精度が改善される。一方、本発明の樹脂組成物の場合には、延伸に際してネッキング現象の利用が困難であるので、厚み精度を維持或いは改善する為にはこのような温度管理が特に重要である。   In the present invention, when the film is stretched, the film is preferably preheated to a temperature 0.5 to 5 ° C. higher than the stretching temperature, and then cooled to the stretching temperature and stretched. More preferably, it is preferably preheated to a temperature 1 to 3 ° C. higher than the stretching temperature, and then cooled to the stretching temperature and stretched. If the preheating temperature is too high, such a problem that the film sticks to the roll or loosens by its own weight is not preferable. Further, if the preheating temperature is not much different from the stretching temperature, it is difficult to maintain the thickness accuracy of the film before stretching, or the thickness unevenness tends to increase, and the thickness accuracy tends to decrease. In the case of a crystalline thermoplastic resin, a necking phenomenon can be used in stretching, and in this case, the thickness accuracy is improved by stretching. On the other hand, in the case of the resin composition of the present invention, it is difficult to use the necking phenomenon at the time of stretching. Therefore, such temperature control is particularly important in order to maintain or improve the thickness accuracy.

フィルムの延伸温度及び延伸倍率は、得られたフィルムの機械的強度及び表面性、厚み精度を指標として適宜調整する事ができる。延伸温度の範囲は、DSC法によって求めたフィルムのガラス転移温度をTgとした時に、好ましくは、(Tg−30℃)〜(Tg+30℃)の範囲である。より好ましくは、(Tg−20℃)〜(Tg+20℃)の範囲である。更に好ましくは、(Tg℃)以上(Tg+20℃)以下の範囲である。延伸温度が高すぎる場合、得られたフィルムの厚みムラが大きくなり易い上に、伸び率や引裂伝播強度、耐揉疲労等の力学的性質の改善も不十分になり易い。又、フィルムがロールに粘着するトラブルが起こり易い。逆に、延伸温度が低すぎる場合、延伸フィルムのヘーズが大きくなり易く、又、極端な場合には、フィルムが裂ける、割れる等の工程上の問題を引き起こし易い。好ましい延伸倍率は、延伸温度にも依存するが、1.1倍から3倍の範囲で選択される。より好ましくは、1.3倍〜2.5倍である。更に好ましくは、1.5倍〜2.3倍である。該イミド樹脂(A)と滑剤(B)とを前述した好ましい混合範囲に調整し、適切な延伸条件を選択する事により、実質的に複屈折を生じさせる事なく、又、ヘーズの増大を実質的に伴わない、厚みムラの小さなフィルムを容易に得る事が出来る。好ましくは、1.3倍以上、より好ましくは1.5倍以上延伸する事により、フィルムの伸び率、引裂伝播強度及び耐揉疲労等の力学的性質が大幅に改善され、更に、厚みムラが5μm以下であり、複屈折が実質的にゼロ、ヘーズが2%以下のフィルムを得る事が出来る。   The stretching temperature and stretching ratio of the film can be appropriately adjusted using the mechanical strength, surface properties, and thickness accuracy of the obtained film as indices. The range of the stretching temperature is preferably in the range of (Tg-30 ° C) to (Tg + 30 ° C), where Tg is the glass transition temperature of the film obtained by the DSC method. More preferably, it is in the range of (Tg−20 ° C.) to (Tg + 20 ° C.). More preferably, it is in the range of (Tg ° C.) to (Tg + 20 ° C.). When the stretching temperature is too high, the thickness unevenness of the obtained film tends to be large, and improvement in mechanical properties such as elongation, tear propagation strength, and fatigue resistance tends to be insufficient. Moreover, the trouble that the film adheres to the roll is likely to occur. On the other hand, when the stretching temperature is too low, the haze of the stretched film tends to increase, and in the extreme case, problems such as tearing and cracking of the film tend to occur. The preferred draw ratio depends on the drawing temperature, but is selected in the range of 1.1 to 3 times. More preferably, it is 1.3 times to 2.5 times. More preferably, it is 1.5 times to 2.3 times. By adjusting the imide resin (A) and the lubricant (B) to the above-mentioned preferable mixing range and selecting an appropriate stretching condition, it is possible to substantially increase the haze without causing birefringence substantially. Therefore, it is possible to easily obtain a film with small thickness unevenness. Preferably, by stretching 1.3 times or more, more preferably 1.5 times or more, mechanical properties such as film elongation, tear propagation strength, and fatigue resistance are greatly improved. A film having a thickness of 5 μm or less, a birefringence of substantially zero, and a haze of 2% or less can be obtained.

本発明の延伸フィルム厚みは、好ましくは10μmから200μmであり、より好ましくは20μmから150μmであり、更に好ましくは30μmから100μmである。厚すぎるフィルムを成形する場合、例えば、未延伸フィルムとして200μmを越すフィルムを成形する場合には、フィルムの冷却が不均一になり易く、光学的均質性等が低下し易い。薄すぎるフィルムを成形する場合には、延伸倍率が過大になり、ヘーズが悪化し易い。   The stretched film thickness of the present invention is preferably 10 μm to 200 μm, more preferably 20 μm to 150 μm, and still more preferably 30 μm to 100 μm. When forming a film that is too thick, for example, when forming a film exceeding 200 μm as an unstretched film, the cooling of the film is likely to be non-uniform, and the optical homogeneity and the like are likely to decrease. In the case of forming a film that is too thin, the draw ratio becomes excessive and haze is likely to deteriorate.

本発明の光学用成形体、特にフィルムは、必要により表面処理を行う事ができる。表面処理方法としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射及びアルカリ処理等が挙げられる。特に、フィルム表面にコーティング加工等の表面加工が施される場合や、粘着剤により別のフィルムがラミネートされる場合には、相互の密着性を上げる為の手段として、フィルムの表面処理を行う事が好ましい。コロナ処理が特に好適な方法である。好ましい表面処理の程度は、50dyn/cm以上である。上限は特に定められないが、表面処理の為の設備等の点から、80dyn/cm以下である事がより好ましい。   The optical molded body of the present invention, particularly the film, can be subjected to surface treatment if necessary. Examples of the surface treatment method include corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, and alkali treatment. In particular, when surface treatment such as coating is applied to the film surface, or when another film is laminated with an adhesive, surface treatment of the film should be performed as a means for improving mutual adhesion. Is preferred. Corona treatment is a particularly preferred method. A preferable degree of surface treatment is 50 dyn / cm or more. Although the upper limit is not particularly defined, it is more preferably 80 dyn / cm or less from the viewpoint of equipment for surface treatment.

又、本発明の光学用成形体、特にフィルムの表面には、必要に応じハードコート層等のコーティング層を形成する事ができる。又、本発明のフィルムは、コーティング層を介して、又は、介さずに、スパッタリング法等によりインジウムスズ酸化物系等の透明導電層を形成する事ができ、プラスチック液晶表示装置の電極基板やタッチパネルの電極基板として用いる事もできる。   In addition, a coating layer such as a hard coat layer can be formed on the optical molded body of the present invention, particularly on the surface of the film, if necessary. The film of the present invention can form an indium tin oxide-based transparent conductive layer by sputtering or the like, with or without a coating layer, and can be used for electrode substrates and touch panels of plastic liquid crystal display devices. It can also be used as an electrode substrate.

本発明の光学用成形体、特にフィルムは、そのまま最終製品として各種用途に使用する事ができる。或いは各種加工を行って、種々の用途に使用できる。例えば、カメラやVTR、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、CDプレイヤーやDVDプレイヤー、MDプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、CDプレイヤーやDVDプレイヤー、MDプレイヤーなどの光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器(食器)等が挙げられる。特に、本発明の成形体及びフィルムは、その優れた光学的均質性、透明性、低複屈折性等を利用して光学的等方フィルム、偏光子保護フィルムや透明導電フィルム等液晶表示装置周辺等の公知の光学的用途に好適に用いる事ができる。特に、優れた光学的均質性、透明性、低複屈折性等を利用して光学的等方フィルム、偏光子保護フィルムや透明導電フィルム等液晶表示装置周辺等の公知の光学的用途に好適に用いる事ができる。   The optical molded body of the present invention, particularly the film, can be used as it is for various applications as a final product. Alternatively, it can be used for various purposes by performing various processes. For example, imaging fields such as cameras, VTRs, projector lenses, viewfinders, filters, prisms, and Fresnel lenses, lens fields such as optical pickup lenses for CD players, DVD players, MD players, CD players, DVD players, Optical recording fields for optical discs such as MD players, liquid crystal light guide plates, liquid crystal display films such as polarizer protective films and retardation films, information equipment fields such as surface protective films, optical fibers, optical switches, optical connectors, etc. Optical communication field, automotive headlights, tail lamp lenses, inner lenses, instrument covers, sunroofs and other vehicle fields, eyeglasses, contact lenses, internal vision lenses, medical equipment fields such as medical supplies that require sterilization, road light transmission Board Glass lens, lighting windows and car port, illumination lens and lighting cover, construction and building materials sectors such as building materials for sizing, and a microwave cooking container (tableware), and the like. In particular, the molded body and film of the present invention use the optical homogeneity, transparency, low birefringence, etc. of the optical isotropic film, polarizer protective film, transparent conductive film and the like around the liquid crystal display device. It can use suitably for well-known optical uses, such as. In particular, it is suitable for known optical applications such as optical isotropic films, polarizer protective films, transparent conductive films, and the like around liquid crystal display devices by utilizing excellent optical homogeneity, transparency, low birefringence, etc. Can be used.

本発明のフィルムは、偏光子に貼り合わせて使用する事ができる。即ち、偏光子保護フィルムとして使用する事ができる。ここで、偏光子としては、従来公知の任意の偏光子が使用可能である。具体的には、例えば、延伸されたポリビニルアルコールにヨウ素を含有させて偏光子を得る事ができる。このような偏光子に本発明のフィルムを偏光子保護フィルムとして貼合して偏光板とする事ができる。   The film of the present invention can be used by being attached to a polarizer. That is, it can be used as a polarizer protective film. Here, any conventionally known polarizer can be used as the polarizer. Specifically, for example, iodine can be contained in stretched polyvinyl alcohol to obtain a polarizer. Such a polarizer can be used as a polarizing plate by bonding the film of the present invention as a polarizer protective film.

以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to this Example.

フィルムの各物性値は以下のようにして測定した。   Each physical property value of the film was measured as follows.

(1)ヘーズ
JIS K7105−1981の6.4記載の方法により、日本電色工業(株)製濁度計NDH−300Aを用いて測定した。
(1) Haze The haze was measured by using a turbidimeter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to the method described in 6.4 of JIS K7105-1981.

(2)全光線透過率
JIS K7105−1981の5.5記載の方法により、日本電色工業(株)製濁度計NDH−300Aを用いて測定した。
(2) Total light transmittance Measured by using a turbidimeter NDH-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., according to the method described in 5.5 of JIS K7105-1981.

(3)面内位相差Reおよび厚み方向位相差Rth
フィルムから、40mm×40mmの試験片を切り出した。この試験片を、自動複屈折計(王子計測株式会社製 KOBRA−WR)を用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において、波長590nm、入射角0゜で面内位相差Reを測定した。デジマティックインジケーター(株式会社ミツトヨ製)を用いて測定した試験片の厚みd、および、アッベ屈折計(株式会社アタゴ製 3T)で測定した屈折率n、自動複屈折計で測定した波長590nm、面内位相差Reおよび40°傾斜方向の位相差値から3次元屈折率nx、ny、nz、を求め、厚み方向位相差 Rth=|(nx+ny)/2−nz|×d (||は絶対値を表す)を計算した。
(3) In-plane retardation Re and thickness direction retardation Rth
A 40 mm × 40 mm test piece was cut out from the film. Using an automatic birefringence meter (KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Co., Ltd.), the in-plane retardation Re was measured at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 5% at a wavelength of 590 nm and an incident angle of 0 °. It was measured. The thickness d of the test piece measured using a digimatic indicator (manufactured by Mitutoyo Corporation), the refractive index n measured by an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd. 3T), the wavelength 590 nm measured by an automatic birefringence meter, and the surface The three-dimensional refractive index nx, ny, nz is obtained from the internal phase difference Re and the phase difference value in the 40 ° tilt direction, and the thickness direction phase difference Rth = | (nx + ny) / 2−nz | × d (|| is the absolute value) Represents).

(4)表面外観
フィルムの外観を目視で観察し、スジ状の欠陥(ダイライン)の有無を評価した。
(4) Surface appearance The appearance of the film was visually observed to evaluate the presence or absence of streak-like defects (die lines).

(5)イミド樹脂中の一般式(1)の割合
生成物のペレットをそのまま用いて、SensIR Tecnologies社製TravelIRを用いて、室温にてIRスペクトルを測定した。得られたスペクトルより、1720cm-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度(Absester)と、1660cm-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度(Absimide)の比からイミド化率(Im%(IR))を求めた。ここで、イミド化率とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
(5) Ratio of General Formula (1) in Imide Resin Using the product pellet as it was, IR spectrum was measured at room temperature using Travel IR manufactured by SensIR Technologies. From the obtained spectrum, the absorption intensity (Abs Ester) attributed to the ester carbonyl group of 1720 cm -1, the imidization ratio from the ratio of the absorption intensity assignable to an imide carbonyl group of 1660cm -1 (Abs imide) (Im % (IR)). Here, the imidation rate refers to the proportion of the imide carbonyl group in all carbonyl groups.

(樹脂製造例1)
アクリル酸エステル系樹脂であるポリメタクリル酸メチル(PMMA)樹脂(住友化学製スミペックスMH)を、イミド化剤であるモノメチルアミン(三菱ガス化学株式会社製)によりイミド化し、イミド化PMMA樹脂を製造した。使用した押出機は口径15mmの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を230℃、スクリュー回転数150rpm、メタクリル系樹脂を1.0kg/hrで供給し、モノメチルアミンの供給量はメタクリル系樹脂に対して3重量部とした。ホッパーからメタクリル系樹脂を投入し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルからモノメチルアミンを注入した。反応ゾーンの末端にはシールリングを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−0.08MPaに減圧して脱揮した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂は、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化した。この、イミド化PMMA樹脂は、実施形態に記載した一般式(1)で表される単位と一般式(2)で表される単位とが共重合したイミド樹脂に相当し、一般式(10)が20モル%のものであった。
(Resin production example 1)
Polymethyl methacrylate (PMMA) resin (Sumitomo Chemical's Sumipex MH), which is an acrylic ester resin, is imidized with monomethylamine (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), which is an imidizing agent, to produce an imidized PMMA resin. . The extruder used was a meshing type co-rotating twin screw extruder having a diameter of 15 mm. The set temperature of each temperature control zone of the extruder was 230 ° C., the screw rotation speed was 150 rpm, the methacrylic resin was supplied at 1.0 kg / hr, and the supply amount of monomethylamine was 3 parts by weight with respect to the methacrylic resin. A methacrylic resin was introduced from a hopper, and the resin was melted and filled with a kneading block, and then monomethylamine was injected from a nozzle. A seal ring was placed at the end of the reaction zone to fill the resin. By-products after the reaction and excess methylamine were devolatilized by reducing the pressure at the vent port to -0.08 MPa. The resin that came out as a strand from a die provided at the exit of the extruder was cooled in a water tank and then pelletized with a pelletizer. This imidized PMMA resin corresponds to an imide resin obtained by copolymerization of the unit represented by the general formula (1) and the unit represented by the general formula (2) described in the embodiment. Was 20 mol%.

(樹脂製造例2)
ポリメタクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS)樹脂(一般式(2)と一般式(3)の組成は80モル%:20モル%)を2.0kg/hrで供給し、イミド化剤であるモノメチルアミン(三菱ガス化学株式会社製)を40部用いて製造例1と同様にイミド化し、イミド化MS樹脂を製造した。このイミド化MS樹脂は、実施形態に記載した一般式(1)で表される単位と一般式(2)で表される単位と一般式(3)で表される単位とが共重合したイミド樹脂に相当し、一般式(1)が69モル%のものであった。
(Resin production example 2)
A polymethyl methacrylate-styrene copolymer (MS) resin (the composition of the general formula (2) and the general formula (3) is 80 mol%: 20 mol%) is supplied at 2.0 kg / hr, and an imidizing agent is used. 40 parts of a certain monomethylamine (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was used to imidize in the same manner as in Production Example 1 to produce an imidized MS resin. This imidized MS resin is an imide obtained by copolymerizing the unit represented by the general formula (1), the unit represented by the general formula (2), and the unit represented by the general formula (3) described in the embodiment. Corresponding to the resin, the general formula (1) was 69 mol%.

(樹脂製造例3)
(1)以下の方法でメタクリル系樹脂組成物(コアシェルポリマー)を合成した。
(Resin production example 3)
(1) A methacrylic resin composition (core-shell polymer) was synthesized by the following method.

攪拌機付き8L重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
脱イオン水 200部
ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム 0.25部
ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレート 0.15部
エチレンジアミン四酢酸−2−ナトリウム 0.005部
硫酸第一鉄 0.0015部
The following substances were charged into an 8 L polymerization apparatus equipped with a stirrer.
Deionized water 200 parts Sodium dioctylsulfosuccinate 0.25 parts Sodium formaldehyde sulfoxylate 0.15 parts Ethylenediaminetetraacetic acid-2-sodium 0.005 parts Ferrous sulfate 0.0015 parts

重合機内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素のない状態とした後、内温を60℃にし、アクリル酸エステル系架橋弾性体粒子の原料となるアクリル酸ブチル(BA)70%およびメタクリル酸メチル(MMA)30%からなる単量体混合物100部に対し、メタクリル酸アリル(AlMA)2部およびクメンハイドキパーオキサイド(CHP)0.5部からなる単量体混合物>20部を10部/時間の割合で連続的に添加し、添加終了後、さらに0.5時間重合を継続し、アクリル酸エステル系架橋弾性体粒子を得た。重合転化率は99.5%であり、平均粒子径は800Åであった。その後、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム0.3部を仕込んだ後、内温を60℃にし、メタクリル酸エステル系重合体の原料となるスチレン(St)10%、MMA90%からなる単量体混合物100部に対し、tert−ドデシルメルカプタン(tDM)0.8部およびCHP0.5部からなる単量体混合物80部を10部/時間の割合で連続的に添加し、さらに1時間重合を継続し、メタクリル系樹脂組成物(コアシェルポリマー)を得た。重合転化率は99.0%であった。得られたラテックスを塩化カルシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥してメタクリル系樹脂組成物(C)の樹脂粉末(1)を得た。さらに、40ミリφベント付き単軸押出機を用いてシリンダ温度を230℃に設定して溶融混練を行い、ペレット化した。   After sufficiently replacing the inside of the polymerization apparatus with nitrogen gas to make it substantially free of oxygen, the internal temperature is set to 60 ° C., and 70% of butyl acrylate (BA) and methacrylic as raw materials for the acrylate ester-based crosslinked elastic particles 10 parts of a monomer mixture> 20 parts consisting of 2 parts of allyl methacrylate (AlMA) and 0.5 parts of cumene hydroxide (CHP) per 100 parts of a monomer mixture comprising 30% of methyl acid (MMA) Part / hour was continuously added, and after completion of the addition, polymerization was continued for another 0.5 hours to obtain acrylic ester-based crosslinked elastic particles. The polymerization conversion was 99.5% and the average particle size was 800 mm. Thereafter, 0.3 part of sodium dioctylsulfosuccinate was charged, the internal temperature was set to 60 ° C., and a monomer mixture 100 consisting of 10% styrene (St) and 90% MMA as raw materials for the methacrylate polymer. 80 parts of a monomer mixture consisting of 0.8 part of tert-dodecyl mercaptan (tDM) and 0.5 part of CHP is continuously added at a rate of 10 parts / hour, and polymerization is continued for another hour. A methacrylic resin composition (core-shell polymer) was obtained. The polymerization conversion rate was 99.0%. The obtained latex was salted out and coagulated with calcium chloride, washed with water and dried to obtain a resin powder (1) of a methacrylic resin composition (C). Furthermore, using a single screw extruder with a 40 mmφ vent, the cylinder temperature was set to 230 ° C., and melt kneading was performed to pelletize.

(2)前述(1)で得られたメタクリル系樹脂組成物(コアシェルポリマー)を2.0kg/hrで供給し、イミド化剤であるモノメチルアミン(三菱ガス化学株式会社製)を10部用いて製造例1と同様にイミド化し、イミド樹脂(コアシェルポリマー)を製造した。一般式(1)は51モル%のものであった。   (2) The methacrylic resin composition (core-shell polymer) obtained in (1) above is supplied at 2.0 kg / hr, and 10 parts of monomethylamine (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as an imidizing agent is used. Imidization was conducted in the same manner as in Production Example 1 to produce an imide resin (core-shell polymer). General formula (1) was 51 mol%.

(実施例1)
製造例1で得られたイミド樹脂100重量%と、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物0.05重量部、ステアリン酸亜鉛0.05重量部を押出機にてペレットにしたものを、100℃で5時間乾燥後、40mm単軸押出機と400mm幅のTダイを用いて240℃で押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約300mm、厚み150μmのフィルムを得た。このフィルムのヘーズは0.30%、全光線透過率は92.5%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
Example 1
100% by weight of the imide resin obtained in Production Example 1, 0.05 parts by weight of ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid polycondensate and 0.05 parts by weight of zinc stearate were pelleted with an extruder. After drying at 5 ° C. for 5 hours, extrusion was performed at 240 ° C. using a 40 mm single screw extruder and a 400 mm wide T-die, and the sheet-like molten resin was cooled with a cooling drum to obtain a film having a width of about 300 mm and a thickness of 150 μm. The haze of this film was 0.30%, the total light transmittance was 92.5%, the in-plane retardation was 2 nm, and the retardation in the thickness direction was 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例2)
滑剤として、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物0.1重量部を使用した以外は実施例1と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.40%、全光線透過率は91.5%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 2)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that 0.1 parts by weight of ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid polycondensate was used as a lubricant. The haze of the obtained film was 0.40%, the total light transmittance was 91.5%, the in-plane retardation was 2 nm, and the retardation in the thickness direction was 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例3)
滑剤として、ステアリン酸亜鉛0.1重量部を使用した以外は実施例1と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.40%、全光線透過率は92.5%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 3)
The same operation as in Example 1 was performed except that 0.1 parts by weight of zinc stearate was used as a lubricant. The obtained film had a haze of 0.40%, a total light transmittance of 92.5%, an in-plane retardation of 2 nm, and a thickness direction retardation of 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例4)
滑剤として、モンタン酸エステル(ヘキスト・ジャパン社製、商品名:Hoechst−Wax E)0.1重量部を使用した以外は実施例1と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.70%、全光線透過率は91.5%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は4nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
Example 4
The same procedure as in Example 1 was performed except that 0.1 part by weight of a montanic acid ester (manufactured by Hoechst Japan, trade name: Hoechst-Wax E) was used as a lubricant. The obtained film had a haze of 0.70%, a total light transmittance of 91.5%, an in-plane retardation of 2 nm, and a thickness direction retardation of 4 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例5)
滑剤として、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・スチレン共重合物(株式会社カネカ製、商品名:PA−100)0.1重量部を使用した以外は実施例1と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.50%、全光線透過率は92.2%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 5)
The same procedure as in Example 1 was performed except that 0.1 parts by weight of an alkyl acrylate / alkyl methacrylate / styrene copolymer (trade name: PA-100, manufactured by Kaneka Corporation) was used as a lubricant. The haze of the obtained film was 0.50%, the total light transmittance was 92.2%, the in-plane retardation was 2 nm, and the retardation in the thickness direction was 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例6)
滑剤として、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物5重量部を使用した以外は実施例1と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは1.50%、全光線透過率は90.2%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 6)
The same operation as in Example 1 was carried out except that 5 parts by weight of an ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid polycondensate was used as a lubricant. The haze of the obtained film was 1.50%, the total light transmittance was 90.2%, the in-plane retardation was 2 nm, and the retardation in the thickness direction was 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例7)
製造例2で得られたイミド樹脂100重量%と、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物0.05重量部、ステアリン酸亜鉛0.05重量部を押出機にてペレットにしたものを、100℃で5時間乾燥後、40mm単軸押出機と400mm幅のTダイを用いて240℃で押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約300mm、厚み150μmのフィルムを得た。このフィルムのヘーズは0.38%、全光線透過率は91.5%、面内位相差は3nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 7)
100% by weight of the imide resin obtained in Production Example 2, 0.05 parts by weight of ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid polycondensate and 0.05 parts by weight of zinc stearate were pelleted with an extruder. After drying at 5 ° C. for 5 hours, extrusion was performed at 240 ° C. using a 40 mm single screw extruder and a 400 mm wide T-die, and the sheet-like molten resin was cooled with a cooling drum to obtain a film having a width of about 300 mm and a thickness of 150 μm. The haze of this film was 0.38%, the total light transmittance was 91.5%, the in-plane retardation was 3 nm, and the retardation in the thickness direction was 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例8)
滑剤として、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物0.1重量部を使用した以外は実施例7と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.40%、全光線透過率は91.0%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 8)
The same operation as in Example 7 was carried out except that 0.1 parts by weight of an ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid polycondensate was used as a lubricant. The obtained film had a haze of 0.40%, a total light transmittance of 91.0%, an in-plane retardation of 2 nm, and a thickness direction retardation of 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例9)
滑剤として、ステアリン酸亜鉛0.1重量部を使用した以外は実施例7と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.44%、全光線透過率は91.3%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は4nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
Example 9
The same operation as in Example 7 was performed except that 0.1 parts by weight of zinc stearate was used as a lubricant. The haze of the obtained film was 0.44%, the total light transmittance was 91.3%, the in-plane retardation was 2 nm, and the retardation in the thickness direction was 4 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例10)
滑剤として、モンタン酸エステル(ヘキスト・ジャパン社製、商品名:Hoechst−Wax E)0.1重量部を使用した以外は実施例7と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.72%、全光線透過率は90.3%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 10)
The same procedure as in Example 7 was performed except that 0.1 part by weight of a montanic acid ester (manufactured by Hoechst Japan, trade name: Hoechst-Wax E) was used as a lubricant. The obtained film had a haze of 0.72%, a total light transmittance of 90.3%, an in-plane retardation of 2 nm, and a thickness direction retardation of 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例11)
滑剤として、オクタデシノール(ステアリルアルコール)(花王製、商品名:カルコール8098)0.1重量部を使用した以外は実施例7と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.66%、全光線透過率は91.0%、面内位相差は3nm、厚み方向の位相差は5nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 11)
The same procedure as in Example 7 was performed except that 0.1 part by weight of octadecinol (stearyl alcohol) (trade name: Calcoal 8098) was used as a lubricant. The obtained film had a haze of 0.66%, a total light transmittance of 91.0%, an in-plane retardation of 3 nm, and a thickness direction retardation of 5 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例12)
滑剤として、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・スチレン共重合物(株式会社カネカ製、商品名:PA−100)0.1重量部を使用した以外は実施例1と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.48%、全光線透過率は91.5%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 12)
The same procedure as in Example 1 was performed except that 0.1 parts by weight of an alkyl acrylate / alkyl methacrylate / styrene copolymer (trade name: PA-100, manufactured by Kaneka Corporation) was used as a lubricant. The haze of the obtained film was 0.48%, the total light transmittance was 91.5%, the in-plane retardation was 2 nm, and the retardation in the thickness direction was 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例13)
滑剤として、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物5重量部を使用した以外は実施例1と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは1.60%、全光線透過率は90.0%、面内位相差は3nm、厚み方向の位相差は4nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 13)
The same operation as in Example 1 was carried out except that 5 parts by weight of an ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid polycondensate was used as a lubricant. The obtained film had a haze of 1.60%, a total light transmittance of 90.0%, an in-plane retardation of 3 nm, and a thickness direction retardation of 4 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例14)
実施例1で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで130℃に予熱した後一旦128℃に冷却し、延伸ロールで1.8倍に延伸した。次いで、横延伸機の予熱ゾーンで132℃に予熱した後、130℃の延伸ゾーンで1.8倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの厚みは45μmであり、ヘーズは0.20%、全光線透過率は92.2%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 14)
The film prepared in Example 1 was preheated to 130 ° C. with a preheating roll of a longitudinal stretching machine, then once cooled to 128 ° C., and stretched 1.8 times with a stretching roll. Subsequently, after preheating to 132 degreeC in the preheating zone of a horizontal extending | stretching machine, it extended | stretched 1.8 times in the extending | stretching zone of 130 degreeC, and obtained the biaxially stretched film sequentially. The film had a thickness of 45 μm, a haze of 0.20%, a total light transmittance of 92.2%, an in-plane retardation of 2 nm, and a thickness direction retardation of 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例15)
実施例7で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで145℃に予熱した後一旦143℃に冷却し、延伸ロールで1.8倍に延伸した。次いで、横延伸機の予熱ゾーンで147℃に予熱した後、145℃の延伸ゾーンで1.8倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの厚みは40μmであり、ヘーズは0.12%、全光線透過率は91.0%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 15)
The film prepared in Example 7 was preheated to 145 ° C. with a preheating roll of a longitudinal stretching machine, then cooled to 143 ° C. and stretched 1.8 times with a stretching roll. Subsequently, after preheating to 147 degreeC in the preheating zone of a horizontal extending | stretching machine, it extended | stretched 1.8 time in a 145 degreeC extending zone, and obtained the biaxially stretched film sequentially. This film had a thickness of 40 μm, a haze of 0.12%, a total light transmittance of 91.0%, an in-plane retardation of 2 nm, and a thickness direction retardation of 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例16)
実施例1で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで128℃に予熱した後、同じ温度の延伸ロールで1.8倍に延伸した。次いで、横延伸機の予熱ゾーンで130℃に予熱した後、同じ温度の延伸ゾーンで1.8倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの厚みは45μmであり、ヘーズは0.15%、全光線透過率は92.0%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 16)
The film prepared in Example 1 was preheated to 128 ° C. with a preheating roll of a longitudinal stretching machine, and then stretched 1.8 times with a stretching roll at the same temperature. Next, after preheating to 130 ° C. in the preheating zone of the transverse stretching machine, the film was stretched 1.8 times in the stretching zone at the same temperature to obtain a sequentially biaxially stretched film. The film had a thickness of 45 μm, a haze of 0.15%, a total light transmittance of 92.0%, an in-plane retardation of 2 nm, and a thickness direction retardation of 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例17)
実施例7で作成したフィルムを、縦延伸機の予熱ロールで156℃に予熱した後、同じ温度の延伸ロールで1.8倍に延伸した。次いで、横延伸機の予熱ゾーンで158℃に予熱した後、同じ温度の延伸ゾーンで1.8倍に延伸して、逐次二軸延伸フィルムを得た。このフィルムの厚みは45μmであり、ヘーズは0.15%、全光線透過率は91.3%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 17)
The film prepared in Example 7 was preheated to 156 ° C. with a preheating roll of a longitudinal stretching machine, and then stretched 1.8 times with a stretching roll at the same temperature. Next, after preheating to 158 ° C. in the preheating zone of the transverse stretching machine, the film was stretched 1.8 times in the stretching zone at the same temperature to obtain a sequentially biaxially stretched film. The thickness of this film was 45 μm, the haze was 0.15%, the total light transmittance was 91.3%, the in-plane retardation was 2 nm, and the retardation in the thickness direction was 3 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(実施例18)
製造例3で得られたイミド樹脂100重量%と、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物0.05重量部、ステアリン酸亜鉛0.05重量部を押出機にてペレットにしたものを、100℃で5時間乾燥後、40mm単軸押出機と400mm幅のTダイを用いて240℃で押出し、シート状の溶融樹脂を冷却ドラムで冷却して幅約300mm、厚み150μmのフィルムを得た。このフィルムのヘーズは0.34%、全光線透過率は92.2%、面内位相差は3nm、厚み方向の位相差は4nmであった。又、フィルム表面には、肉眼で観察され得る凹凸がなく、平滑であった。
(Example 18)
100% by weight of the imide resin obtained in Production Example 3, 0.05 parts by weight of ethylenediamine / stearic acid / sebacic acid polycondensate and 0.05 parts by weight of zinc stearate were pelleted with an extruder, 100 After drying at 5 ° C. for 5 hours, extrusion was performed at 240 ° C. using a 40 mm single screw extruder and a 400 mm wide T-die, and the sheet-like molten resin was cooled with a cooling drum to obtain a film having a width of about 300 mm and a thickness of 150 μm. The haze of this film was 0.34%, the total light transmittance was 92.2%, the in-plane retardation was 3 nm, and the retardation in the thickness direction was 4 nm. Further, the film surface was smooth without any irregularities that could be observed with the naked eye.

(比較例1)
滑剤を使用しなかった事以外は実施例1と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.71%、全光線透過率は90.2%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には多数凹凸があり、平滑なフィルムは得られなかった。また、平滑性を評価したところ、フィルム表面に多数凹凸があり、平滑なフィルムは得られなかった。具体的には、フィルムの平滑性は、目視で十分に判別できるほど悪かった。
(Comparative Example 1)
The same procedure as in Example 1 was performed except that the lubricant was not used. The obtained film had a haze of 0.71%, a total light transmittance of 90.2%, an in-plane retardation of 2 nm, and a thickness direction retardation of 3 nm. Moreover, there were many irregularities on the film surface, and a smooth film could not be obtained. Moreover, when smoothness was evaluated, there were many unevenness | corrugations on the film surface, and the smooth film was not obtained. Specifically, the smoothness of the film was so bad that it could be discriminated sufficiently visually.

(比較例2)
滑剤を使用しなかった事以外は実施例7と同様に実施した。得られたフィルムのヘーズは0.72%、全光線透過率は91.0%、面内位相差は2nm、厚み方向の位相差は3nmであった。又、フィルム表面には多数凹凸があり、平滑なフィルムは得られなかった。また、平滑性を評価したところ、フィルム表面に多数凹凸があり、平滑なフィルムは得られなかった。具体的には、フィルムの平滑性は、目視で十分に判別できるほど悪かった。
(Comparative Example 2)
The same operation as in Example 7 was carried out except that the lubricant was not used. The obtained film had a haze of 0.72%, a total light transmittance of 91.0%, an in-plane retardation of 2 nm, and a thickness direction retardation of 3 nm. Moreover, there were many irregularities on the film surface, and a smooth film could not be obtained. Moreover, when smoothness was evaluated, there were many unevenness | corrugations on the film surface, and the smooth film was not obtained. Specifically, the smoothness of the film was so bad that it could be discriminated sufficiently visually.

Claims (11)

下記(A)、(B)を含有して形成される樹脂組成物。
(A)下記一般式(1)で表される単位と、下記一般式(2)で表される単位及び/又は下記一般式(3)で表される単位とを有するイミド樹脂
(B)脂肪酸アミド(アマイド)系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤、高分子系滑剤、脂肪族炭化水素系滑剤、脂肪族アルコール系滑剤、及び脂肪族酸系滑剤よりなる群から選択される1種類以上の滑剤
(但し、R1及びR2は、それぞれ独立に、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R3は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、又は炭素数5〜15の芳香環を含む置換基を示す。)
(但し、R4及びR5は、それぞれ独立に、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R6は、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数3〜12のシクロアルキル基、又は炭素数5〜15の芳香環を含む置換基を示す。)
(但し、R7は、水素又は炭素数1〜8のアルキル基を示し、R8は、炭素数6〜10のアリール基を示す。)
The resin composition formed containing the following (A) and (B).
(A) Imido resin (B) fatty acid having a unit represented by the following general formula (1), a unit represented by the following general formula (2) and / or a unit represented by the following general formula (3) One type selected from the group consisting of amide (amide) lubricants, fatty acid ester lubricants, metal soap lubricants, polymer lubricants, aliphatic hydrocarbon lubricants, aliphatic alcohol lubricants, and aliphatic acid lubricants More lubricant
(However, R 1 and R 2 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 3 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, Or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)
(However, R 4 and R 5 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, Or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)
(However, R 7 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8 represents an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)
前記樹脂組成物中の滑剤(B)の含有量が0.01〜1重量%であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the content of the lubricant (B) in the resin composition is 0.01 to 1% by weight. ヘーズが1%以下であり、全光線透過率が85%以上であることを特徴とする、請求項1または2の何れか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, wherein the haze is 1% or less and the total light transmittance is 85% or more. 請求項1から3の何れかに記載の樹脂組成物からなる成形体。   The molded object which consists of a resin composition in any one of Claim 1 to 3. 請求項1から3の何れかに記載の樹脂組成物からなるフィルム。   A film comprising the resin composition according to claim 1. 配向複屈折が0以上0.1×10-3以下であるであることを特徴とする、請求項1から5の何れかに記載の樹脂組成物からなる成形体及びフィルム。 6. A molded body and a film comprising the resin composition according to claim 1, wherein the orientation birefringence is 0 or more and 0.1 × 10 −3 or less. 面内位相差が10nm以下であり、かつ、厚み方向位相差が20nm以下であることを特徴とする、請求項1から6の何れか1項に記載のフィルム。   The film according to any one of claims 1 to 6, wherein an in-plane retardation is 10 nm or less and a thickness direction retardation is 20 nm or less. 溶融押出法により得られることを特徴とする、請求項5から7の何れかに記載のフィルム。   The film according to claim 5, which is obtained by a melt extrusion method. 延伸されたことを特徴とする、請求項5から8の何れかに記載のフィルム。   The film according to any one of claims 5 to 8, wherein the film is stretched. 溶融押出法によって成形することを特徴とする、請求項5から9の何れかに記載のフィルムの製造方法。   10. The method for producing a film according to claim 5, wherein the film is formed by a melt extrusion method. 更に延伸する工程を含むことを特徴とする、請求項10に記載のフィルムの製造方法。   The method for producing a film according to claim 10, further comprising a step of stretching.
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