JP5322500B2 - Optical film and polarizing plate - Google Patents
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Landscapes
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- Polarising Elements (AREA)
Abstract
Description
本発明は、樹脂組成物及び該樹脂組成物からなる光学用フィルムに関するものである。 The present invention relates to a resin composition and an optical film comprising the resin composition.
無水グルタル酸構造や、グルタルイミド構造単位などを有するアクリル樹脂は、透明性、耐熱性、耐候性に優れるとともに、光弾性係数が小さいことから、光学材料としての適用が検討されている。アクリル系樹脂として、例えば、特許文献１には、グルタルイミドアクリル樹脂からなる光学フィルムが開示されている。また、特許文献２には、グルタルイミドアクリル樹脂からなる位相差板が開示されている。ところが、グルタルイミドアクリル樹脂フィルムは、ポリエステル系樹脂フィルムなどと比較すると、しなやかさに欠けるため、ポリエステル系樹脂フィルムなどに比べて取り扱いが難しく、カッターカット性にも改善の余地があった。ここで、カッターカット性とは、カッターでの切れ易さの指標である。カッターカット性が悪いと、工業的規模での生産の際、フィルムのトリミング等を行う場合、トリミング部位にクラックが発生しやすくなるため好ましくない。また、アクリル系樹脂は、機械的強度についても必ずしも十分はなくさらに改善の余地があった。 An acrylic resin having a glutaric anhydride structure, a glutarimide structural unit, or the like is excellent in transparency, heat resistance, and weather resistance, and has a small photoelastic coefficient. Therefore, application as an optical material is being studied. As an acrylic resin, for example, Patent Document 1 discloses an optical film made of a glutarimide acrylic resin. Patent Document 2 discloses a retardation plate made of glutarimide acrylic resin. However, the glutarimide acrylic resin film lacks flexibility when compared with a polyester resin film and the like, so that it is difficult to handle compared with a polyester resin film and the like, and there is room for improvement in cutter cutability. Here, the cutter cutting property is an index of easiness of cutting with a cutter. If the cutter cutting property is poor, it is not preferable because when a film is trimmed during production on an industrial scale, cracks are likely to occur in the trimmed part. Further, the acrylic resin is not necessarily sufficient in mechanical strength, and there is room for further improvement.
一方、特許文献３には、エポキシ基含有オレフィン樹脂を用いる事により、グルタルイミドアクリル樹脂の耐衝撃性の改善が開示されているが、光学フィルム特有の性質である透明性への影響、さらには、カッターカット性への影響については述べられておらず、エポキシ基含有オレフィンの添加により透明性を維持したまま、光学フィルムの機械的強度及びカッターカット性を改善することができるか否かは不明であった。
本発明が解決しようとする課題は、フィルムとしての耐熱性、透明性を有し、機械的強度、とりわけ耐折り曲げ性、引張破断伸びといった機械的強度を有し、さらにカッターカット性にも優れた光学用フィルムを提供することである。 The problems to be solved by the present invention include heat resistance and transparency as a film, mechanical strength, particularly mechanical strength such as bending resistance and tensile elongation at break, and excellent cutter cutting properties. It is to provide an optical film.
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討を行った結果、高耐熱、高屈折率のアクリル系樹脂に対し、エポキシ基含有オレフィン系共重合体を配合することにより、アクリル系樹脂の透明性、耐候性を維持したまま、耐折り曲げ性、引張破断伸びといった機械的強度が向上し、それだけでなく、さらに、フィルムを工業的に製造する際に重要な指標となるカッターカット性に優れた樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, by blending an epoxy group-containing olefin copolymer with an acrylic resin having a high heat resistance and a high refractive index, the acrylic resin While maintaining transparency and weather resistance, mechanical strength such as bending resistance and tensile elongation at break is improved. Not only that, it also has excellent cutter cutability, which is an important index when manufacturing films industrially. The present inventors have found that a resin composition can be obtained, and have reached the present invention.
すなわち、本発明は、
（１）以下の成分（Ａ）、（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする光学用フィルム。
（Ａ）ガラス転移温度が１２０℃以上であり、屈折率が１．５０以上であるアクリル系樹脂９９.５〜７０重量％、
（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系共重合体０．５〜３０重量％
（請求項１）。
That is, the present invention
(1) An optical film comprising a resin composition containing the following components (A) and (B).
(A) 99.5 to 70% by weight of an acrylic resin having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and a refractive index of 1.50 or higher,
(B) Epoxy group-containing olefin copolymer 0.5 to 30% by weight
(Claim 1).
（２）アクリル系樹脂の屈折率が、１．５２〜１．５６であることを特徴とする請求項１に記載の光学用フィルム（請求項２）。 (2) The optical film according to claim 1, wherein the refractive index of the acrylic resin is 1.52 to 1.56 (claim 2).
（３）アクリル系樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される単位と、下記一般式（２）で表される単位とを有するグルタルイミドアクリル樹脂であることを特徴とする請求項１あるいは２に記載の光学用フィルム。 (3) The acrylic resin (A) is a glutarimide acrylic resin having a unit represented by the following general formula (1) and a unit represented by the following general formula (2). Item 3. The optical film according to Item 1 or 2.
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。） (In the formula, R 1 and R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 3 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms. A cycloalkyl group or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)
（式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）（請求項３）
（４）アクリル系樹脂が下記一般式（３）で表される単位をさらに含むことを特徴とする請求項３に記載の光学用フィルム。
(In the formula, R 4 and R 5 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms. Or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.) (Claim 3)
(4) The optical film according to claim 3, wherein the acrylic resin further contains a unit represented by the following general formula (3).
（式中、Ｒ７は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ８は、炭素数６〜１０のアリール基である。）（請求項４）
（５）溶融押出法により得られるフィルムであることを特徴とする請求項１〜４に記載の光学用フィルム。（請求項５）
（６）延伸されたフィルムであることを特徴とする請求項５に記載の光学用フィルム。（請求項６）
（７） 面内位相差が１０ｎｍ以下であり、かつ厚み方向位相差が５０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項５または６のいずれかに記載の光学用フィルム。（請求項７）
（８）請求項５〜７のいずれかに記載の光学用フィルムを用いた偏光子保護フィルム。（請求項８）
（９）請求項５または６のいずれかに記載の光学用フィルムを用いたことを特徴とする位相差フィルム。（請求項９）
（１０）請求項８または９に記載されたフィルムを用いたことを特徴とする偏光板。（請求項１０）
（１１）以下の成分（Ａ）に成分（Ｂ）を混合する際に触媒を用いることを特徴とする光学用フィルムの製造方法。
（Ａ）ガラス転移温度が１２０℃以上であり、屈折率が１．５０以上であるアクリル系樹脂９９.５〜７０重量％、
（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系共重合体０．５〜３０重量％。（請求項１１）
(Wherein R 7 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8 is an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.) (Claim 4)
(5) The optical film according to any one of claims 1 to 4, which is a film obtained by a melt extrusion method. (Claim 5)
(6) The optical film according to claim 5, which is a stretched film. (Claim 6)
(7) The optical film according to any one of claims 5 and 6, wherein the in-plane retardation is 10 nm or less and the thickness direction retardation is 50 nm or less. (Claim 7)
(8) A polarizer protective film using the optical film according to any one of claims 5 to 7. (Claim 8)
(9) A retardation film using the optical film according to claim 5. (Claim 9)
(10) A polarizing plate using the film according to claim 8 or 9. (Claim 10)
(11) A method for producing an optical film, wherein a catalyst is used when the component (B) is mixed with the following component (A).
(A) 99.5 to 70% by weight of an acrylic resin having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and a refractive index of 1.50 or higher,
(B) 0.5-30% by weight of an epoxy group-containing olefin copolymer. (Claim 11)
本発明の樹脂組成物は、透明で耐熱性があり、とりわけフィルムの耐折曲げ性、破断伸びといった機械的強度ならびにカッターカット性が改良され、特に光学用フィルムとして有用である。 The resin composition of the present invention is transparent and heat resistant, and particularly has improved mechanical strength such as bending resistance and elongation at break and cutter cutability, and is particularly useful as an optical film.
本発明の実施の一形態について説明すれば、以下の通りである。尚、本発明はこれに限定されるものではない。 An embodiment of the present invention will be described as follows. Note that the present invention is not limited to this.
本発明の光学フィルムは、成分（Ａ）、（Ｂ）を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする。 The optical film of the present invention comprises a resin composition containing components (A) and (B).
本発明に用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が１２０℃以上であり、かつ屈折率が１．５０以上であるアクリル系樹脂である。具体的には、グルタルイミド構造や無水グルタル酸構造、ラクトン構造を分子中の主要単位とするアクリル系樹脂が挙げられる。この中でも屈折率が１．５２〜１．５６であるものが好ましく、さらにグルタルイミド構造を有するアクリル系樹脂（以下グルタルイミドアクリル樹脂とする）が好適に用いられる。 The acrylic resin (A) used in the present invention is an acrylic resin having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and a refractive index of 1.50 or higher. Specific examples include acrylic resins having a glutarimide structure, a glutaric anhydride structure, and a lactone structure as main units in the molecule. Among these, those having a refractive index of 1.52 to 1.56 are preferable, and acrylic resins having a glutarimide structure (hereinafter referred to as glutarimide acrylic resins) are preferably used.
より具体的には、例えば下記一般式（１） More specifically, for example, the following general formula (1)
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ３は、水素、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
で表される単位（以下、「グルタルイミド単位」ともいう）と、
下記一般式（２）
(In the formula, R 1 and R 2 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 3 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an alkyl group having 3 to 12 carbon atoms. A cycloalkyl group or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)
(Hereinafter also referred to as “glutarimide unit”),
The following general formula (2)
（式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ６は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１２のシクロアルキル基、または炭素数５〜１５の芳香環を含む置換基である。）
で表される単位（以下、「（メタ）アクリル酸エステル単位」ともいう）とを含むグルタルイミド樹脂を好適に用いることができる。
(In the formula, R 4 and R 5 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a cycloalkyl having 3 to 12 carbon atoms. Or a substituent containing an aromatic ring having 5 to 15 carbon atoms.)
A glutarimide resin containing a unit represented by (hereinafter also referred to as “(meth) acrylic acid ester unit”) can be suitably used.
また、上記グルタルイミド樹脂は、必要に応じて、下記一般式（３） Moreover, the said glutarimide resin is the following general formula (3) as needed.
（式中、Ｒ７は、水素又は炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ８は、炭素数６〜１０のアリール基である。）
で表される単位（以下、「芳香族ビニル単位」ともいう）をさらに含んでいてもよい。
(In the formula, R 7 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 8 is an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.)
(Hereinafter also referred to as “aromatic vinyl unit”).
上記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素またはメチル基であり、Ｒ３は水素、メチル基、ブチル基、シクロヘキシル基であることが好ましく、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２は水素であり、Ｒ３はメチル基であることがより好ましい。 In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently hydrogen or a methyl group, R 3 is preferably hydrogen, a methyl group, a butyl group, or a cyclohexyl group, and R 1 is a methyl group. More preferably, R 2 is hydrogen and R 3 is a methyl group.
上記グルタルイミド樹脂は、グルタルイミド単位として、単一の種類のみ含んでいてもよいし、上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、およびＲ３が異なる複数の種類を含んでいてもよい。 The glutarimide resin may contain only a single type as a glutarimide unit, or may contain a plurality of types in which R 1 , R 2 , and R 3 in the general formula (1) are different. .
なお、グルタルイミド単位は、上記一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位をイミド化することにより形成することができる。 In addition, a glutarimide unit can be formed by imidating the (meth) acrylic acid ester unit represented by the said General formula (2).
また、無水マレイン酸等の酸無水物、またはこのような酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルコールとのハーフエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸等をイミド化することによっても、上記グルタルイミド単位を形成させることができる。 In addition, acid anhydrides such as maleic anhydride, or half esters of such acid anhydrides and linear or branched alcohols having 1 to 20 carbon atoms, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itacone The glutarimide unit can also be formed by imidizing an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid such as acid, itaconic anhydride, crotonic acid, fumaric acid, citraconic acid or the like.
上記一般式（２）において、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して、水素またはメチル基であり、Ｒ６は水素またはメチル基であることが好ましく、Ｒ４は水素であり、Ｒ５はメチル基であり、Ｒ６はメチル基であることがより好ましい。 In the general formula (2), R 4 and R 5 are each independently hydrogen or a methyl group, preferably R 6 is hydrogen or a methyl group, R 4 is hydrogen, and R 5 is methyl. And R 6 is more preferably a methyl group.
上記グルタルイミドアクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、上記一般式（２）におけるＲ４、Ｒ５およびＲ６が異なる複数の種類を含んでいてもよい。 The glutarimide acrylic resin may contain only a single type as a (meth) acrylic acid ester unit, or a plurality of types in which R 4 , R 5 and R 6 in the general formula (2) are different. May be included.
上記グルタルイミド樹脂は、上記一般式（３）で表される芳香族ビニル単位として、スチレン、α−メチルスチレン等を含むことが好ましく、スチレンを含むことがより好ましい。 The glutarimide resin preferably contains styrene, α-methylstyrene, or the like as the aromatic vinyl unit represented by the general formula (3), and more preferably contains styrene.
また、上記グルタルイミドアクリル樹脂は、芳香族ビニル単位として、単一の種類のみを含んでいてもよいし、Ｒ７およびＲ８が異なる複数の樹脂を含んでいてもよい。 Further, the glutarimide acrylic resin, aromatic vinyl units, may include only a single type, R 7 and R 8 may contain a plurality of different resins.
上記グルタルイミドアクリル樹脂において、一般式（１）で表されるグルタルイミド単位の含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、Ｒ３の構造等に依存して変化させることが好ましい。 In the glutarimide acrylic resin, the content of the glutarimide unit represented by the general formula (1) is not particularly limited and is preferably changed depending on, for example, the structure of R 3 .
一般的には、上記グルタルイミド単位の含有量は、グルタルイミドアクリル樹脂の２０重量％以上とすることが好ましく、２０重量％〜９５重量％とすることがより好ましく、４０重量％〜９０重量％とすることがさらに好ましく、５０重量％〜８０重量％とすることが特に好ましい。 Generally, the content of the glutarimide unit is preferably 20% by weight or more of the glutarimide acrylic resin, more preferably 20% to 95% by weight, and 40% to 90% by weight. More preferably, it is more preferable to set it as 50 to 80 weight%.
グルタルイミド単位の含有量が上記範囲内であれば、得られるグルタルイミドアクリル樹脂の耐熱性および透明性が著しく低下したり、成形加工性、およびフィルムに加工したときの機械的強度が極端に低下したりすることがない。 If the content of the glutarimide unit is within the above range, the heat resistance and transparency of the resulting glutarimide acrylic resin will be significantly reduced, and the moldability and mechanical strength when processed into a film will be extremely reduced. There is nothing to do.
一方、グルタルイミド単位の含有量が上記範囲より少ないと、得られるグルタルイミド樹脂の耐熱性が不足したり、透明性が損なわれたりする傾向がある。また、上記範囲よりも多いと、不必要に耐熱性および溶融粘度が高くなり、成形加工性が悪くなったり、フィルム加工時の機械的強度が極端に低くなったり、透明性が損なわれたりする傾向がある。 On the other hand, when the content of the glutarimide unit is less than the above range, the resulting glutarimide resin tends to be insufficient in heat resistance or impaired in transparency. On the other hand, if the amount is larger than the above range, the heat resistance and melt viscosity are unnecessarily increased, the molding processability is deteriorated, the mechanical strength during film processing is extremely lowered, or the transparency is impaired. Tend.
上記グルタルイミドアクリル樹脂において、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位の含有量は、特に限定されるものではないが、グルタルイミドアクリル樹脂の０〜５０重量％とすることが好ましく、０〜２０重量％とすることがさらに好ましく、０〜１５重量％とすることが特に好ましい。芳香族ビニル単位の含有量が上記範囲より多いと、得られるグルタルイミドアクリル樹脂の耐熱性が不足する傾向がある。 In the glutarimide acrylic resin, the content of the aromatic vinyl unit represented by the general formula (3) is not particularly limited, but is preferably 0 to 50% by weight of the glutarimide acrylic resin, It is more preferable to set it as 0 to 20 weight%, and it is especially preferable to set it as 0 to 15 weight%. When there is more content of an aromatic vinyl unit than the said range, there exists a tendency for the heat resistance of the glutarimide acrylic resin obtained to be insufficient.
上記グルタルイミドアクリル樹脂には、必要に応じ、グルタルイミド単位、（メタ）アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位以外のその他の単位がさらに共重合されていてもよい。 The glutarimide acrylic resin may further be copolymerized with other units other than the glutarimide unit, the (meth) acrylic acid ester unit, and the aromatic vinyl unit, if necessary.
その他の単位としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸単位、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド系単位、グルタル無水物単位、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単位の重合体の構成単位を挙げることができる。 Other units include, for example, (meth) acrylic acid units such as acrylic acid and methacrylic acid, amide-based units such as acrylamide and methacrylamide, glutaric anhydride units, nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, Mention may be made of polymer units of maleimide-based polymers such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide.
これらのその他の単位は、上記グルタルイミド樹脂中に、直接共重合していてもよいし、グラフト共重合していてもよい。 These other units may be directly copolymerized or graft copolymerized in the glutarimide resin.
また、これらのその他の単位は、その単位を構成する単量体を、グルタルイミド樹脂及び／又はグルタルイミドアクリル樹脂を得る原料となる樹脂に対し、共重合成分として用いても良いし、前記のイミド化反応を行う際に、上記その他の単位が副生して存在してもよく、また、グルタルイミドアクリル樹脂に対し、その他の単位を含む単量体等を共重合させるなどして導入してもよい。 In addition, these other units may use the monomer constituting the unit as a copolymerization component with respect to a resin that is a raw material for obtaining a glutarimide resin and / or a glutarimide acrylic resin. When the imidation reaction is performed, the above-mentioned other units may be present as by-products, and introduced into the glutarimide acrylic resin by copolymerizing a monomer containing other units. May be.
上記グルタルイミドアクリル樹脂の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、１×１０４〜５×１０５であることが好ましい。上記範囲内であれば、成形加工性が低下したり、フィルム加工時の機械的強度が不足したりすることがない。 Although the weight average molecular weight of the said glutarimide acrylic resin is not specifically limited, It is preferable that it is 1 * 10 < 4 > -5 * 10 < 5 >. If it is in the said range, moldability will not fall or the mechanical strength at the time of film processing will not be insufficient.
一方、重量平均分子量が上記範囲よりも小さいと、フィルムにした場合の機械的強度が不足する傾向がある。また、上記範囲よりも大きいと、溶融押出時の粘度が高く、成形加工性が低下し、成形品の生産性が低下する傾向がある。 On the other hand, when the weight average molecular weight is smaller than the above range, the mechanical strength when formed into a film tends to be insufficient. Moreover, when larger than the said range, the viscosity at the time of melt-extrusion is high, there exists a tendency for the moldability to fall and for the productivity of a molded article to fall.
また、上記グルタルイミドアクリル樹脂のガラス転移温度は１２０℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましい。ガラス転移温度が上記範囲よりも低いと、耐熱性が要求される用途においては適用範囲が制限される。 Moreover, it is preferable that the glass transition temperature of the said glutarimide acrylic resin is 120 degreeC or more, and it is more preferable that it is 130 degreeC or more. When the glass transition temperature is lower than the above range, the application range is limited in applications where heat resistance is required.
上記グルタルイミドアクリル樹脂において、一般式（１）〜（３）で表される単位の含有量（換言すれば、割合）は、特に限定されるものではなく、グルタルイミドアクリル樹脂に要求される物性や、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物を成形してなるフィルムに要求される特性等に応じて決定すればよい。 In the glutarimide acrylic resin, the content (in other words, the ratio) of the units represented by the general formulas (1) to (3) is not particularly limited, and physical properties required for the glutarimide acrylic resin. Alternatively, it may be determined according to the characteristics required for a film formed by molding the thermoplastic resin composition according to the present invention.
ここで、上記グルタルイミド樹脂の製造方法の一実施形態について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Here, although one Embodiment of the manufacturing method of the said glutarimide resin is described, this invention is not limited to this.
まず、（メタ）アクリル酸エステルを重合させることにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体を製造する。なお、上記グルタルイミド樹脂が芳香族ビニル単位を含む場合には、（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルとを共重合させ、（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体を製造する。 First, a (meth) acrylic acid ester polymer is produced by polymerizing a (meth) acrylic acid ester. In addition, when the said glutarimide resin contains an aromatic vinyl unit, a (meth) acrylic acid ester and aromatic vinyl are copolymerized and a (meth) acrylic acid ester-aromatic vinyl copolymer is manufactured.
この工程において、上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルを用いることが好ましく、メタクリル酸メチルを用いることがより好ましい。 In this step, examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid t. -Butyl, benzyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate are preferably used, and methyl methacrylate is more preferably used.
これらの（メタ）アクリル酸エステルは、単一種を単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。複数種の（メタ）アクリル酸エステルを用いることにより、最終的に得られるグルタルイミド樹脂に複数種類の（メタ）アクリル酸エステル単位を与えることができる。 These (meth) acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more. By using multiple types of (meth) acrylic acid esters, it is possible to give multiple types of (meth) acrylic acid ester units to the finally obtained glutarimide resin.
また、上記グルタルイミド樹脂が芳香族ビニル単位を含む場合、（メタ）アクリル酸エステルと芳香族ビニルとの重合割合を調整することにより、芳香族ビニル単位の割合を調整することができる。 Moreover, when the said glutarimide resin contains an aromatic vinyl unit, the ratio of an aromatic vinyl unit can be adjusted by adjusting the polymerization rate of (meth) acrylic acid ester and aromatic vinyl.
上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、および（メタ）アクリル酸エステル重合体の構造は、特に限定されるものではなく、イミド化反応が可能なものであればよい。具体的には、リニアー（線状）ポリマー、ブロックポリマー、コアシェルポリマー、分岐ポリマー、ラダーポリマー、および架橋ポリマー等のいずれであってもよい。 The structures of the (meth) acrylic acid ester-aromatic vinyl copolymer and the (meth) acrylic acid ester polymer are not particularly limited as long as the imidization reaction is possible. Specifically, any of a linear (linear) polymer, a block polymer, a core-shell polymer, a branched polymer, a ladder polymer, and a crosslinked polymer may be used.
ブロックポリマーの場合、Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ｃ型、Ａ−Ｂ−Ａ型、およびこれら以外のタイプのブロックポリマーのいずれであってもよい。コアシェルポリマーの場合、ただ一層のコアおよびただ一層のシェルのみからなるものであってもよいし、それぞれが多層からなるものであってもよい。 In the case of a block polymer, it may be any of AB type, ABC type, ABA type, and other types of block polymers. In the case of the core-shell polymer, it may be composed of only one core and only one shell, or each may be composed of multiple layers.
次に、上記（メタ）アクリル酸エステル重合体または（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体に、一級アミン（すなわち、イミド化剤）を添加し、イミド化を行う。これにより、上記グルタルイミド樹脂を製造することができる。 Next, a primary amine (that is, an imidizing agent) is added to the (meth) acrylic acid ester polymer or the (meth) acrylic acid ester-aromatic vinyl copolymer to perform imidization. Thereby, the said glutarimide resin can be manufactured.
上記一級アミン、すなわち、イミド化剤は、特に限定されるものではなく、上記一般式（１）で表されるグルタルイミド単位を生成できるものであればよい。具体的には、例えば、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミンを挙げることができる。 The primary amine, that is, the imidizing agent is not particularly limited as long as the glutarimide unit represented by the general formula (1) can be generated. Specifically, for example, an aliphatic hydrocarbon group-containing amine such as ammonia, methylamine, ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, i-butylamine, tert-butylamine, n-hexylamine, Mention may be made of aromatic hydrocarbon group-containing amines such as aniline, benzylamine, toluidine and trichloroaniline, and alicyclic hydrocarbon group-containing amines such as cyclohexylamine.
また、尿素、１，３−ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、１，３−ジプロピル尿素のように、加熱により、上記例示したアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。 In addition, urea-based compounds that generate amines exemplified above by heating, such as urea, 1,3-dimethylurea, 1,3-diethylurea, and 1,3-dipropylurea, can also be used.
上記例示したイミド化剤のうち、コスト、物性の面からメチルアミン、アンモニア、シクロヘキシルアミンを用いることが好ましく、メチルアミンを用いることが特に好ましい。 Of the imidizing agents exemplified above, methylamine, ammonia, and cyclohexylamine are preferably used from the viewpoint of cost and physical properties, and methylamine is particularly preferably used.
なお、このイミド化の工程においては、上記一級アミンに加えて、必要に応じて、閉環促進剤を添加してもよい。 In this imidization step, a ring closure accelerator may be added as necessary in addition to the primary amine.
このイミド化の工程において、上記一級アミンの添加割合を調整することにより、得られるグルタルイミド樹脂におけるグルタルイミド単位および（メタ）アクリル酸エステル単位の割合を調整することができる。 In the imidization step, the ratio of the glutarimide unit and the (meth) acrylate unit in the obtained glutarimide resin can be adjusted by adjusting the ratio of the primary amine added.
また、イミド化の程度を調整することにより、得られるグルタルイミド樹脂の物性や、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物を成形してなる光学用フィルムの光学特性等を調整することができる。 Further, by adjusting the degree of imidization, the physical properties of the obtained glutarimide resin, the optical properties of an optical film formed by molding the thermoplastic resin composition according to the present invention, and the like can be adjusted.
上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体をイミド化する方法は、特に限定されなく、従来公知のあらゆる方法を用いることができる。例えば、押出機や、バッチ式反応槽（圧力容器）等を用いる方法により、上記（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体をイミド化することができる。 The method for imidizing the (meth) acrylic acid ester-aromatic vinyl copolymer or the (meth) acrylic acid ester polymer is not particularly limited, and any conventionally known method can be used. For example, the (meth) acrylic acid ester-aromatic vinyl copolymer or (meth) acrylic acid ester polymer may be imidized by an extruder or a method using a batch type reaction vessel (pressure vessel) or the like. it can.
上記グルタルイミド樹脂を押出機を用いて製造する場合、用いる押出機は特に限定されるものではなく、各種押出機を用いることができる。具体的には、例えば、単軸押出機、二軸押出機または多軸押出機等を用いることができる。 When manufacturing the said glutarimide resin using an extruder, the extruder to be used is not specifically limited, Various extruders can be used. Specifically, for example, a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi-screw extruder, or the like can be used.
中でも、二軸押出機を用いることが好ましい。二軸押出機によれば、原料ポリマー（すなわち、（メタ）アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体、または（メタ）アクリル酸エステル重合体）に対するイミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤と閉環促進剤）の混合を促進することができる。 Among these, it is preferable to use a twin screw extruder. According to the twin screw extruder, when using an imidizing agent (ring closure accelerator) for the raw material polymer (that is, (meth) acrylic acid ester-aromatic vinyl copolymer or (meth) acrylic acid ester polymer), Mixing of an imidizing agent and a ring closure accelerator) can be promoted.
二軸押出機としては、非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、および噛合い型異方向回転式等を挙げることができる。中でも、噛合い型同方向回転式を用いることが好ましい。噛合い型同方向回転式の二軸押出機は、高速回転可能であるため、原料ポリマーに対するイミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤と閉環促進剤）の混合を、より一層促進することができる。 Examples of the twin-screw extruder include a non-meshing type same direction rotating type, a meshing type same direction rotating type, a non-meshing type different direction rotating type, and a meshing type different direction rotating type. Among them, it is preferable to use a meshing type co-rotating type. Since the meshing type co-rotating twin-screw extruder can rotate at a high speed, mixing of the imidizing agent (in the case of using a ring closure accelerator and an imidization agent and a ring closure accelerator) with the raw polymer is further improved. Can be promoted.
上記例示した押出機は単独で用いてもよいし、複数を直列につないで用いてもよい。 The above-exemplified extruders may be used alone, or a plurality of the extruders may be connected in series.
また、押出機には、大気圧以下に減圧可能なベント口を装着することが好ましい。このような構成によれば、未反応のイミド化剤、もしくはメタノール等の副生物やモノマー類を除去することができる。 The extruder is preferably equipped with a vent port that can be reduced to atmospheric pressure or lower. According to such a configuration, unreacted imidizing agent, or by-products such as methanol and monomers can be removed.
また、上記グルタルイミド樹脂の製造には、押出機に代えて、例えば住友重機械（株）製のバイボラックのような横型二軸反応装置やスーパーブレンドのような竪型二軸攪拌槽などの高粘度対応の反応装置も好適に用いることができる。 For the production of the glutarimide resin, instead of an extruder, for example, a horizontal biaxial reactor such as a Violac manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. or a vertical biaxial agitation tank such as Super Blend is used. Viscosity-compatible reactors can also be suitably used.
上記グルタルイミド樹脂を、バッチ式反応槽（圧力容器）を用いて製造する場合、そのバッチ式反応槽（圧力容器）の構造は特に限定されるものでない。 When manufacturing the said glutarimide resin using a batch type reaction tank (pressure vessel), the structure of the batch type reaction vessel (pressure vessel) is not specifically limited.
具体的には、原料ポリマーを加熱により溶融させ、攪拌することができ、イミド化剤（閉環促進剤を用いる場合は、イミド化剤と閉環促進剤）を添加することができる構造を有していればよいが、攪拌効率が良好な構造を有するものであることが好ましい。 Specifically, it has a structure in which the raw material polymer can be melted by heating and stirred, and an imidizing agent (in the case of using a ring closure accelerator, an imidizing agent and a ring closure accelerator) can be added. However, it is preferable to have a structure with good stirring efficiency.
このようなバッチ式反応槽（圧力容器）によれば、反応の進行によりポリマー粘度が上昇し、撹拌が不十分となることを防止することができる。このような構造を有するバッチ式反応槽（圧力容器）としては、例えば、住友重機械（株）製の攪拌槽マックスブレンド等を挙げることができる。 According to such a batch-type reaction vessel (pressure vessel), it is possible to prevent the polymer viscosity from increasing due to the progress of the reaction and the stirring to be insufficient. As a batch type reaction tank (pressure vessel) having such a structure, for example, a stirred tank Max Blend manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. can be exemplified.
上説したような方法によれば、グルタルイミド単位、（メタ）アクリル酸エステル単位、および芳香族ビニル単位の比率が所望に制御されたグルタルイミド樹脂を容易に製造することができる。 According to the method as described above, a glutarimide resin in which the ratio of glutarimide units, (meth) acrylic acid ester units, and aromatic vinyl units is controlled as desired can be easily produced.
次に、本発明に用いる(B)成分である、エポキシ基含有オレフィン系共重合体とは、エポキシ基を有するエチレン性α、β不飽和単量体単位とその他のエチレン性α、β不飽和単量体単位とからなる共重合体である。 Next, the (B) component used in the present invention, the epoxy group-containing olefin copolymer is an ethylenic α, β unsaturated monomer unit having an epoxy group and other ethylenic α, β unsaturated It is a copolymer comprising monomer units.
エポキシ基含有オレフィン系共重合体の組成比に特に制限はないが、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体単位は０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０２〜２０重量％であることが好ましい。 The composition ratio of the epoxy group-containing olefin copolymer is not particularly limited, but the ethylenically unsaturated monomer unit having an epoxy group is 0.01 to 30% by weight, preferably 0.02 to 20% by weight. It is preferable.
エポキシ基を有するエチレン性α，β不飽和単量体としては、例えば、不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエーテル類が挙げられる。具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐグリシジルエーテル等が例示される。 Examples of the ethylenic α, β unsaturated monomer having an epoxy group include unsaturated glycidyl esters and unsaturated glycidyl ethers. Specific examples include glycidyl (meth) acrylate, glycidyl itaconate esters, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-p glycidyl ether, and the like.
その他のエチレン性α、β不飽和単量体としてはオレフィン類、炭素数２〜６の脂肪族カルボン酸のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステル類及びマレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、ハロゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類、ビニルエーテル類及びアクリルアミド類等が挙げられる。具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブテン、オクテン−１、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエチル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリロニトリル、イソブチルビニルエーテル及びアクリルアミド等が例示される。なかでもガラス転移点を低くして低温での耐衝撃特性を改良する場合には、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−アクリル酸メチル等２成分以上を組合せるのが適している。 Other ethylenic α and β unsaturated monomers include olefins, vinyl esters of aliphatic carboxylic acids having 2 to 6 carbon atoms, (meth) acrylic acid esters and maleic acid esters, fumaric acid esters, Examples thereof include vinyl halides, styrenes, nitriles, vinyl ethers and acrylamides. Specifically, ethylene, propylene, butene-1, isobutene, octene-1, vinyl acetate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, dimethyl maleate, diethyl fumarate, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene , Acrylonitrile, isobutyl vinyl ether, acrylamide and the like. In particular, in order to improve the impact resistance at low temperatures by lowering the glass transition point, it is suitable to combine two or more components such as ethylene-vinyl acetate and ethylene-methyl acrylate.
エポキシ基含有オレフィン系共重合体の代表例としては、エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン-酢酸ビニル-グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン-アクリル酸メチル-グリシジルメタクリレート共重合体、などが挙げられる。 Typical examples of the epoxy group-containing olefin copolymer include ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer, and the like.
エポキシ基含有オレフィン系共重合体は、周知の種々の方法で得ることができる。例えば、エポキシ基を有するエチレン性α，β不飽和単量体と、その他のエチレン性α、β不飽和単量体を、塊状重合または、不活性な有機溶媒中でラジカル重合させ、ランダム共重合体を得る方法；その他のエチレン性α、β不飽和単量体の重合体にエポキシ基を有するエチレン性α、β不飽和単量体を含浸させ、ラジカル重合を行わしめ、グラフト共重合体とする方法がある。 The epoxy group-containing olefin copolymer can be obtained by various known methods. For example, an ethylenic α, β unsaturated monomer having an epoxy group and other ethylenic α, β unsaturated monomers may be subjected to bulk polymerization or radical polymerization in an inert organic solvent, and random copolymerization. Method for obtaining a coalescence; other ethylenic α, β unsaturated monomer polymer is impregnated with an ethylenic α, β unsaturated monomer having an epoxy group, radical polymerization is performed, and a graft copolymer is obtained. There is a way to do it.
上記エポキシ基含有オレフィン系共重合体は市販されているものを用いることもできる。例えば、エチレン-グリシジルメタクリレート共重合体はボンドファースト２Ｃ、Ｅ（いずれも住友化学工業（株）製、以下同じ）、エチレン-酢酸ビニル-グリシジルメタクリレート共重合体の具体例としてはボンドファースト２Ｂ、７Ｂ、エチレン-アクリル酸メチル-グリシジルメタクリレート共重合体の具体例としてはボンドファースト７Ｌ、７Ｍを挙げることができる。 A commercially available epoxy group-containing olefin copolymer can be used. For example, the ethylene-glycidyl methacrylate copolymer is Bond Fast 2C, E (both manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., the same shall apply hereinafter), and specific examples of the ethylene-vinyl acetate-glycidyl methacrylate copolymer are Bond Fast 2B, 7B. Specific examples of the ethylene-methyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer include Bond First 7L and 7M.
本発明で得られる光学フィルムにおける樹脂組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。例えば、上記各成分および所望により用いられる添加剤成分を加熱混練機、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ブラベンダー、ニーダー、高せん断型ミキサーなどを用いて溶融混練することによって、容易に製造することができる。 The mixing method of (A) component and (B) component in the resin composition in the optical film obtained by this invention is not specifically limited, A well-known method is applicable. For example, each of the above components and optionally used additive components are melt-kneaded using a heating kneader such as a single screw extruder, twin screw extruder, roll, Banbury mixer, Brabender, kneader, high shear mixer, etc. Therefore, it can be manufactured easily.
本反応の際、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応を促進させるため、触媒を用いてもよい。触媒としては、特に限定されず、たとえばカルボン酸金属塩類、イミダゾール類、３級アミン類、有機ホスフィン化合物などがあげられ、なかでもテトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロミドなどが好ましい。触媒を用いる場合、その量としては、適宜決定すればよいが、成分（Ｂ）に対して０．００１部〜１０部が好ましく、０．０１部〜５部がさらに好ましい。１０部以上であると反応促進効果があるものの不経済となったり、０．００１部以下であると反応促進に与える効果が小さくなるため好ましくない。 In this reaction, a catalyst may be used to promote the reaction between the component (A) and the component (B). The catalyst is not particularly limited, and examples thereof include carboxylic acid metal salts, imidazoles, tertiary amines, and organic phosphine compounds. Among them, tetra-n-butylphosphonium bromide is preferable. When a catalyst is used, the amount thereof may be determined as appropriate, but is preferably 0.001 to 10 parts, more preferably 0.01 to 5 parts, relative to component (B). If it is 10 parts or more, there is a reaction promoting effect, but it is uneconomical, and if it is 0.001 part or less, the effect on promoting the reaction is reduced.
本発明のフィルムを構成する（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有する樹脂組成物における（Ａ）成分の割合は、(Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計を１００重量％とすると上限は９９．５重量％が好ましく９９重量％がさらに好ましい。下限は、７０重量％が好ましく、８０重量％がさらに好ましく８５重量％が特に好ましい。 The proportion of the component (A) in the resin composition containing the component (A) and the component (B) constituting the film of the present invention is 100% by weight, and the upper limit is 100% by weight. 99.5% by weight is preferred and 99% by weight is more preferred. The lower limit is preferably 70% by weight, more preferably 80% by weight, and particularly preferably 85% by weight.
（Ａ）成分の割合が９９.５重量％を上回ると、（Ｂ）成分の添加による耐折り曲げ性、破断伸び、カッターカット性などの機械的特性の改善効果が十分ではなく、７０重量％を下回ると、耐熱性が低下したり、透明性が低下したりすることがあるので好ましくない。 If the proportion of component (A) exceeds 99.5% by weight, the effect of improving mechanical properties such as bending resistance, elongation at break and cutter cutability due to the addition of component (B) is not sufficient, and 70% by weight. If it is less, the heat resistance may be lowered or the transparency may be lowered.
なお、本発明の樹脂組成物に対し、必要に応じて滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、安定剤やフィラー等の公知の添加剤や、ゴム状重合体にビニル基含有化合物をグラフト重合させて得られたグラフト共重合体やその他の樹脂を含有しても良い。 The resin composition of the present invention may be subjected to graft polymerization of a vinyl group-containing compound on a known additive such as a lubricant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a stabilizer or a filler, or a rubbery polymer, if necessary. You may contain the obtained graft copolymer and other resin.
本発明における光学用フィルムは、上説した樹脂組成物を成形してなるものであればよいが、延伸されたフィルム、すなわち、延伸フィルムであることが好ましい。なお、延伸フィルムの場合、一軸延伸した一軸延伸フィルムであってもよいし、さらに延伸工程を組み合わせて行って得られる二軸延伸フィルムであってもよい。 The optical film in the present invention may be formed by molding the above-described resin composition, but is preferably a stretched film, that is, a stretched film. In addition, in the case of a stretched film, it may be a uniaxially stretched film that has been uniaxially stretched, or may be a biaxially stretched film that is obtained by combining stretching processes.
本発明の樹脂組成物からなる成形体を成形する方法としては、従来公知の任意の方法が可能である、例えば射出成形、溶融押出フィルム成形、インフレーション成形、ブロー成形、圧縮成形、紡糸成形等が挙げられる。また、本発明の樹脂組成物を溶融可能な溶剤に溶解させた後、成形させる溶液流延法やスピンコート法も可能である。その何れをも採用することができるが、溶剤を使用しない溶融押出フィルム成形法が、製造コストや溶剤による地球環境や作業環境等の影響の観点から好ましい。 As a method for molding a molded body comprising the resin composition of the present invention, any conventionally known method is possible, for example, injection molding, melt extrusion film molding, inflation molding, blow molding, compression molding, spinning molding and the like. Can be mentioned. Further, a solution casting method or a spin coating method in which the resin composition of the present invention is dissolved in a meltable solvent and then molded is also possible. Any of these methods can be employed, but a melt extrusion film forming method that does not use a solvent is preferable from the viewpoint of production costs and the influence of the solvent on the global environment and working environment.
本発明にかかる光学用フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、１０μｍ〜２００μｍであることが好ましく、１５μｍ〜１５０μｍであることがより好ましく、２０μｍ〜１００μｍであることがさらに好ましい。 The thickness of the optical film according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 μm to 200 μm, more preferably 15 μm to 150 μm, and further preferably 20 μm to 100 μm.
フィルムの厚みが上記範囲内であれば、光学特性が均一で、ヘーズが良好な光学用フィルムとすることができる。 When the thickness of the film is within the above range, an optical film having uniform optical characteristics and good haze can be obtained.
一方、フィルムの厚みが上記範囲を越えると、フィルムの冷却が不均一になり、光学的特性が不均一になる傾向がある。また、フィルムの厚みが上記範囲を下回ると、フィルムの取扱が困難になることがある。 On the other hand, if the thickness of the film exceeds the above range, the cooling of the film becomes non-uniform and the optical characteristics tend to be non-uniform. Moreover, when the thickness of a film is less than the said range, handling of a film may become difficult.
本発明にかかる光学用フィルムは、ヘーズが３％以下であることが好ましく、２．５％以下であることがより好ましく、２％以下が特に好ましい。 The optical film according to the present invention preferably has a haze of 3% or less, more preferably 2.5% or less, and particularly preferably 2% or less.
本発明にかかる光学フィルムのヘーズが上記範囲内であれば、フィルムの透明性を高いものとすることができる。それゆえ、本発明にかかる光学用フィルムを、透明性が要求される用途に好適に用いることができる。 If the haze of the optical film according to the present invention is within the above range, the transparency of the film can be increased. Therefore, the optical film according to the present invention can be suitably used for applications requiring transparency.
本発明にかかる光学用フィルムは、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、８８％以上であることがより好ましい。 The optical film according to the present invention preferably has a total light transmittance of 85% or more, and more preferably 88% or more.
全光線透過率が、上記範囲内であれば、フィルムの透明性を高いものとすることができる。それゆえ、本発明にかかる光学用フィルムを、透明性が要求される用途に好適に用いることができる。 If the total light transmittance is within the above range, the transparency of the film can be increased. Therefore, the optical film according to the present invention can be suitably used for applications requiring transparency.
本発明で得られる光学用フィルムの機械強度はその値に特に制限はないが、好ましくは引っ張り破断伸びを１０％以上、さらに好ましくは１５％以上にすることによってカッターカット性によりすぐれた光学用フィルムを得ることができる。 The mechanical strength of the optical film obtained in the present invention is not particularly limited, but the optical film is preferably excellent in cutter cutability by having a tensile elongation at break of 10% or more, more preferably 15% or more. Can be obtained.
また、本発明にかかる光学用フィルムは、偏光子保護フィルムに使用する場合、光学異方性が小さいことが好ましい。特に、フィルムの面内方向（長さ方向、幅方向）の光学異方性だけでなく、厚み方向の光学異方性についても小さいことが好ましい。換言すれば、面内位相差および厚み方向位相差がともに小さいことが好ましい。 Moreover, when the optical film concerning this invention is used for a polarizer protective film, it is preferable that optical anisotropy is small. In particular, it is preferable that not only the optical anisotropy in the in-plane direction (length direction, width direction) of the film but also the optical anisotropy in the thickness direction is small. In other words, it is preferable that both the in-plane retardation and the thickness direction retardation are small.
より具体的には、面内位相差は１０ｎｍ以下であることが好ましく、６ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。 More specifically, the in-plane retardation is preferably 10 nm or less, more preferably 6 nm or less, and further preferably 5 nm or less.
また、厚み方向位相差は５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。 Further, the thickness direction retardation is preferably 50 nm or less, more preferably 20 nm or less, and further preferably 10 nm or less.
このような光学特性を有する構成とすれば、本発明にかかる光学用フィルムを、液晶表示装置の偏光板に備える偏光子保護フィルムとして用いることができる。 If it is set as the structure which has such an optical characteristic, the optical film concerning this invention can be used as a polarizer protective film with which the polarizing plate of a liquid crystal display device is equipped.
一方、フィルムの面内位相差が１０ｎｍを超えたり、厚み方向位相差が５０ｎｍを超えたりすると、本発明にかかる光学用フィルムを用いた偏光子保護フィルムを、液晶表示装置の偏光板として用いる場合、液晶表示装置においてコントラストが低下するなどの問題が発生する場合がある。 On the other hand, when the in-plane retardation of the film exceeds 10 nm or the thickness direction retardation exceeds 50 nm, the polarizer protective film using the optical film according to the present invention is used as a polarizing plate of a liquid crystal display device. In some cases, problems such as a decrease in contrast occur in the liquid crystal display device.
なお、面内位相差（Ｒｅ）および厚み方向位相差（Ｒｔｈ）は、それぞれ、以下の式により算出することができる。つまり、３次元方向について完全光学等方である理想的なフィルムでは、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈともに０となる。 The in-plane retardation (Re) and the thickness direction retardation (Rth) can be calculated by the following equations, respectively. That is, in an ideal film that is completely optically isotropic in the three-dimensional direction, both the in-plane retardation Re and the thickness direction retardation Rth are zero.
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒｔｈ＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜×ｄ
なお、上記式中において、ｎｘ、ｎｙ、およびｎｚは、それぞれ、面内屈折率が最大となる方向をＸ軸、Ｘ軸に垂直な方向をＹ軸、フィルムの厚さ方向をＺ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率を表す。また、ｄはフィルムの厚さ、｜｜は絶対値を表す。
Re = (nx−ny) × d
Rth = | (nx + ny) / 2−nz | × d
In the above formula, nx, ny, and nz are respectively the direction in which the in-plane refractive index is the maximum as the X axis, the direction perpendicular to the X axis as the Y axis, and the thickness direction of the film as the Z axis. Represents the refractive index in each axial direction. D represents the thickness of the film, and || represents an absolute value.
また、本発明にかかる光学用フィルムは、配向複屈折の値が、０〜０．１×１０−３であることが好ましく、０〜０．０１×１０−３であることがより好ましい。 In addition, the optical film according to the present invention preferably has an orientation birefringence value of 0 to 0.1 × 10 −3 , and more preferably 0 to 0.01 × 10 −3 .
配向複屈折が上記範囲内であれば、環境の変化に対しても、成形加工時に複屈折が生じることなく、安定した光学的特性を得ることができる。 If the orientation birefringence is within the above range, stable optical characteristics can be obtained without causing birefringence during molding even when the environment changes.
なお、本明細書において、特にことわりのない限り、「配向複屈折」とは、熱可塑性樹脂のガラス転移温度より５℃高い温度で、１００％延伸した場合に発現する複屈折が意図される。配向複屈折（△ｎ）は、前述のｎｘ、ｎｙを用いて説明すると、△ｎ＝ｎｘ−ｎｙ＝Ｒｅ／ｄで定義され、位相差計により測定することができる。 In the present specification, unless otherwise specified, “orientation birefringence” is intended to mean birefringence that develops when stretched 100% at a temperature 5 ° C. higher than the glass transition temperature of a thermoplastic resin. The orientation birefringence (Δn) is defined by Δn = nx−ny = Re / d and can be measured by a phase difference meter, using nx and ny described above.
本発明にかかる光学用フィルムは、光弾性係数の絶対値が、２０×１０−１２ｍ２／Ｎ以下であることが好ましく、１０×１０−１２ｍ２／Ｎ以下であることがより好ましく、５×１０−１２ｍ２／Ｎ以下であることがさらに好ましい。 In the optical film according to the present invention, the absolute value of the photoelastic coefficient is preferably 20 × 10 −12 m 2 / N or less, more preferably 10 × 10 −12 m 2 / N or less, More preferably, it is 5 × 10 −12 m 2 / N or less.
光弾性係数が上記範囲内であれば、本発明にかかる光学用フィルムを液晶表示装置に用いても、位相差ムラが発生したり、表示画面周辺部のコントラストが低下したり、光漏れが発生したりすることがない。 If the photoelastic coefficient is within the above range, even if the optical film according to the present invention is used in a liquid crystal display device, phase difference unevenness occurs, contrast at the periphery of the display screen decreases, or light leakage occurs. There is nothing to do.
一方、光弾性係数の絶対値が２０×１０−１２ｍ２／Ｎより大きいと、本発明にかかる光学用フィルムを液晶表示装置に用いた場合、位相差ムラが発生したり、表示画面周辺部のコントラストが低下したり、光漏れが発生しやすくなったりする傾向がある。この傾向は、高温多湿環境下において、特に顕著となる。 On the other hand, when the absolute value of the photoelastic coefficient is larger than 20 × 10 −12 m 2 / N, when the optical film according to the present invention is used for a liquid crystal display device, unevenness in phase difference occurs, or the peripheral portion of the display screen There is a tendency that the contrast of the light is reduced or light leakage is likely to occur. This tendency becomes particularly remarkable in a high temperature and high humidity environment.
なお、等方性の固体に外力を加えて応力（△Ｆ）を発生させると、一時的に光学異方性を呈し、複屈折（△ｎ）を示すようになるが、本明細書において、「光弾性係数」とは、その応力と複屈折との比が意図される。すなわち、光弾性係数（ｃ）は、以下の式により算出される。 In addition, when an external force is applied to an isotropic solid to generate stress (ΔF), it temporarily exhibits optical anisotropy and exhibits birefringence (Δn). By “photoelastic coefficient” is intended the ratio of stress to birefringence. That is, the photoelastic coefficient (c) is calculated by the following equation.
ｃ＝△ｎ／△Ｆ
ただし、本発明において、光弾性係数はセナルモン法により、波長５１５ｎｍにて、２３℃、５０％ＲＨにおいて測定した値である。
c = △ n / △ F
However, in the present invention, the photoelastic coefficient is a value measured at 23 ° C. and 50% RH at a wavelength of 515 nm by the Senarmon method.
本発明にかかる光学用フィルムは、必要に応じて、表面処理が施されていてもよい。具体的には、例えば、本発明にかかる光学用フィルムを、表面にコーティング加工等の表面加工を施したり、表面に別のフィルムをラミネートしたりして用いる場合、本発明にかかる光学用フィルムに表面処理を施すことが好ましい。 The optical film according to the present invention may be subjected to surface treatment as necessary. Specifically, for example, when the optical film according to the present invention is used by applying surface processing such as coating processing to the surface or laminating another film on the surface, the optical film according to the present invention is used. It is preferable to perform a surface treatment.
このような表面処理を施すことにより、本発明にかかる光学用フィルムと、コーティングまたはラミネートされる別のフィルムとの間の相互の密着性を向上させることができる。 By performing such a surface treatment, mutual adhesion between the optical film according to the present invention and another film to be coated or laminated can be improved.
なお、本発明にかかる光学用フィルムに対する表面処理の目的は、作用効果を目的とするものに限定されるものではない。つまり、本発明にかかる光学用フィルムは、その用途に関係なく、表面処理が施されていてもよい。 In addition, the objective of the surface treatment with respect to the optical film concerning this invention is not limited to what aims at an effect. That is, the optical film according to the present invention may be subjected to a surface treatment regardless of its use.
上記表面処理は、特に限定されるものではないが、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射およびアルカリ処理等を挙げることができる。中でも、コロナ処理であることが好ましい。 The surface treatment is not particularly limited, and examples thereof include corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation, and alkali treatment. Among these, corona treatment is preferable.
また、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物によれば、上記一般式（１）〜（３）で表される構造単位の組成比を変更することにより、位相差の大きなフィルムを製造することができる。つまり、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、位相差フィルム等の光学補償フィルムの製造に好適に用いることができる。 Moreover, according to the thermoplastic resin composition concerning this invention, a film with a big retardation can be manufactured by changing the composition ratio of the structural unit represented by the said General Formula (1)-(3). it can. That is, the thermoplastic resin composition according to the present invention can be suitably used for producing an optical compensation film such as a retardation film.
本発明にかかる光学用フィルムは、上説したような特性を有するため、そのまま最終製品として各種用途に用いることができる。また、上説したような各種加工を施すことにより、用途の幅を広げることができる。 Since the optical film according to the present invention has the characteristics as described above, it can be used as it is as a final product for various applications. Moreover, the range of uses can be expanded by performing various processes as described above.
本発明にかかる光学用フィルムの用途は特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、カメラやＶＴＲ、プロジェクター用の撮影レンズやファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用ピックアップレンズなどのレンズ分野、ＣＤプレイヤーやＤＶＤプレイヤー、ＭＤプレイヤーなどの光ディスク用の光記録分野、液晶用導光板、偏光子保護フィルムや位相差フィルムなどの液晶ディスプレイ用フィルム、表面保護フィルムなどの情報機器分野、光ファイバ、光スイッチ、光コネクターなどの光通信分野、自動車ヘッドライトやテールランプレンズ、インナーレンズ、計器カバー、サンルーフなどの車両分野、眼鏡やコンタクトレンズ、内視境用レンズ、滅菌処理の必要な医療用品などの医療機器分野、道路透光板、ペアガラス用レンズ、採光窓やカーポート、照明用レンズや照明カバー、建材用サイジングなどの建築・建材分野、電子レンジ調理容器（食器）等に好適に用いることができる。 Although the use of the optical film according to the present invention is not particularly limited, specifically, for example, imaging fields such as cameras, VTRs, projectors, viewfinders, filters, prisms, and Fresnel lenses, CDs, etc. Optical field for optical discs such as optical discs for CD players, DVD players, MD players, liquid crystal light guide plates, polarizer protective films, retardation films, etc. Information equipment field such as LCD display film and surface protection film, optical communication field such as optical fiber, optical switch and optical connector, automotive field such as automobile headlight, tail lamp lens, inner lens, instrument cover, sunroof, glasses and contact Len , Endoscopic lenses, medical devices such as medical supplies that require sterilization, road translucent plates, pair glass lenses, lighting windows and carports, lighting lenses and covers, and building material sizing It can be suitably used in the field of building materials, microwave cooking containers (tableware) and the like.
本発明にかかる光学用フィルムは、上説したように、光学的均質性、透明性等の光学特性に優れている。そのため、これらの光学特性を利用して、光学的等方フィルム、偏光子保護フィルムや透明導電フィルム等液晶表示装置周辺等の公知の光学的用途に特に好適に用いることができる。 As described above, the optical film according to the present invention is excellent in optical characteristics such as optical homogeneity and transparency. Therefore, it can use especially suitably for well-known optical uses, such as a liquid crystal display periphery, such as an optically isotropic film, a polarizer protective film, and a transparent conductive film, using these optical characteristics.
また、本発明の光学用フィルムは、偏光子に貼り合わせて、偏光板として用いることができる。すなわち、本発明にかかる光学用フィルムは、偏光板の偏光子保護フィルムとして用いることができる。上記偏光子は、特に限定されるものではなく、従来公知の任意の偏光子を用いることができる。具体的には、例えば、延伸されたポリビニルアルコールにヨウ素を含有させて得た偏光子等を挙げることができる。 The optical film of the present invention can be used as a polarizing plate by being attached to a polarizer. That is, the optical film according to the present invention can be used as a polarizer protective film for a polarizing plate. The polarizer is not particularly limited, and any conventionally known polarizer can be used. Specific examples include a polarizer obtained by containing iodine in stretched polyvinyl alcohol.
以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお、各成分の合成例の記載における部は重量部を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to this Example. In addition, the part in description of the synthesis example of each component shows a weight part.
イミド化率の算出は、ＩＲを用いて下記の通り行った。すなわち、生成物のペレットを塩化メチレンに溶解し、その溶液をＳｅｎｓＩＲ Ｔｅｃｎｏｌｏｇｉｅｓ社製ＴｒａｖｅｌＩＲを用いて、室温にてＩＲスペクトルを測定した。得られたＩＲスペクトルより、１７２０ｃｍ-1のエステルカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓester）と、１６６０ｃｍ-1のイミドカルボニル基に帰属される吸収強度（Ａｂｓimide）との比からイミド化率（Ｉｍ％（ＩＲ））を求めた。なお、ここで、「イミド化率」とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。 The imidation ratio was calculated as follows using IR. That is, the pellet of the product was dissolved in methylene chloride, and the IR spectrum of the solution was measured at room temperature using Travel IR manufactured by SensIR Technologies. From the obtained IR spectrum, and absorption intensity (Abs Ester) attributed to the ester carbonyl group of 1720 cm -1, the absorption intensity assignable to an imide carbonyl group of 1660cm -1 (Abs imide) and imidization ratio from the ratio of (Im% (IR)) was determined. Here, the “imidization rate” refers to the ratio of the imide carbonyl group in the total carbonyl group.
各組成物のガラス転移温度は、（株）島津製作所 示差走査熱量計ＤＳＣ−５０型を用い、窒素雰囲気下、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定し、中点法により決定した。 The glass transition temperature of each composition was determined by a midpoint method using a differential scanning calorimeter DSC-50 model, Shimadzu Corporation, measured in a nitrogen atmosphere at a heating rate of 20 ° C./min.
各組成物の屈折率は、それぞれの組成物をシート状に加工し、（株）アタゴ 精密アッベ屈折計を用いて測定した。 The refractive index of each composition was measured using an Atago Precision Abbe Refractometer after processing each composition into a sheet.
フィルムのヘーズならびに全光線透過率は、（株）日本電色工業 ＮＤＨ−３００Ａを用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に記載の方法にて測定した。 The haze and total light transmittance of the film were measured by the method described in JIS K7105 using Nippon Denshoku Industries NDH-300A.
フィルムの延伸は、（株）柴山科学器械製作所 二軸延伸装置 ＳＳ−７０を用い、１４０℃にて行った。 The film was stretched at 140 ° C. using a biaxial stretching apparatus SS-70 (Shibayama Scientific Instruments).
フィルムの耐折り曲げ性は、（株）東洋精機製作所 ＭＩＴ耐折疲労試験機を用い、ＪＩＳ Ｃ５０１６の方法に従って行った。測定条件は、Ｒ＝０．３８、荷重２００ｇとし、フィルムが破断するまでの折り曲げ回数を採用した。 The bending resistance of the film was measured according to the method of JIS C5016 using a MIT folding fatigue tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. The measurement conditions were R = 0.38, a load of 200 g, and the number of bending until the film was broken was adopted.
フィルムの機械強度は、ＪＩＳ Ｋ７１６２に記載の方法に準用して、（株）島津製作所製のオートグラフＡＧ−２０００Ａ形を用いて測定した。測定はｎ＝３にて行ない、試験片が破断したときの強度（ＭＰａ）及び伸び（％）、並びに、弾性率（ＧＰａ）の値の平均値を採用した。試験片は１号形の形状にて、厚さが約４０μｍ厚のものを用いた。試験は２３℃にて５０ｍｍ／秒の試験速度で行なった。 The mechanical strength of the film was measured using an autograph AG-2000A model manufactured by Shimadzu Corporation, applying the method described in JIS K7162. The measurement was performed at n = 3, and the average value of the strength (MPa) and elongation (%) when the test piece broke and the elastic modulus (GPa) was adopted. A test piece having a shape of No. 1 and a thickness of about 40 μm was used. The test was conducted at 23 ° C. with a test speed of 50 mm / sec.
フィルムのカッターカット性は、実施例及び比較例で得られた二軸延伸フィルムを２５℃、６５％ＲＨの雰囲気下で、フィルムをカッターナイフで切った時のカッターカット性を評価した。スムーズにカットが可能な状態を○、カット後に断面に微細なクラックが生じる状態を×として評価した。 The cutter cut property of the film was evaluated by measuring the cutter cut property when the biaxially stretched film obtained in Examples and Comparative Examples was cut with a cutter knife in an atmosphere of 25 ° C. and 65% RH. The state where smooth cutting was possible was evaluated as ◯, and the state where fine cracks occurred in the cross section after cutting was evaluated as x.
（１）グルタルイミドアクリル樹脂（Ａ−１）の合成
原料の樹脂としてメタクリル酸メチル−スチレン共重合体（スチレン量１１モル％）、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、イミド化樹脂を製造した。
(1) Synthesis of glutarimide acrylic resin (A-1) An imidized resin was produced using methyl methacrylate-styrene copolymer (styrene content 11 mol%) as a raw material resin and monomethylamine as an imidizing agent. .
使用した押出機は口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機である。押出機の各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（以下、「ＭＳ樹脂」ともいう）を２ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから樹脂に対して２５重量部のモノメチルアミン（三菱ガス化学株式会社製）を注入した。反応ゾーンの末端にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰のメチルアミンをベント口の圧力を−０．０９２ＭＰａに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することにより、イミド化ＭＳ樹脂（１）を得た。 The extruder used was a meshing type co-rotating twin screw extruder having a diameter of 15 mm. The set temperature of each temperature control zone of the extruder was 230 ° C., and the screw rotation speed was 150 rpm. A methyl methacrylate-styrene copolymer (hereinafter also referred to as “MS resin”) was supplied at 2 kg / hr, and the resin was melted and filled with a kneading block, and then 25 parts by weight of monomethyl with respect to the resin from the nozzle. Amine (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was injected. A reverse flight was placed at the end of the reaction zone to fill the resin. By-products and excess methylamine after the reaction were removed by reducing the pressure at the vent port to -0.092 MPa. The resin that emerged as a strand from the die provided at the exit of the extruder was cooled in a water tank and then pelletized with a pelletizer to obtain an imidized MS resin (1).
次いで、口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機にて、押出機各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍとした。ホッパーから得られたイミド化ＭＳ樹脂（１）を１ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックによって樹脂を溶融、充満させた後、ノズルから樹脂に対して８重量部の炭酸ジメチルと２重量部のトリエチルアミンの混合液を注入し樹脂中のカルボキシル基の低減を行った。反応ゾーンの末端にはリバースフライトを入れて樹脂を充満させた。反応後の副生成物および過剰の炭酸ジメチルをベント口の圧力を−０．０９２ＭＰａに減圧して除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化し、酸価を低減したイミド化ＭＳ樹脂（２）を得た。 Next, in a meshing type co-rotating twin screw extruder with a diameter of 15 mm, the set temperature of each temperature control zone of the extruder was 230 ° C. and the screw rotation speed was 150 rpm. The imidized MS resin (1) obtained from the hopper was supplied at 1 kg / hr, and the resin was melted and filled with the kneading block, and then 8 parts by weight of dimethyl carbonate and 2 parts by weight of the resin from the nozzle. A mixture of triethylamine was injected to reduce the carboxyl groups in the resin. A reverse flight was placed at the end of the reaction zone to fill the resin. The by-product after reaction and excess dimethyl carbonate were removed by reducing the pressure at the vent port to -0.092 MPa. The resin coming out as a strand from the die provided at the exit of the extruder was cooled in a water tank and then pelletized with a pelletizer to obtain an imidized MS resin (2) having a reduced acid value.
さらに、イミド化ＭＳ樹脂（２）を、口径１５ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機に、押出機各温調ゾーンの設定温度を２３０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、供給量１ｋｇ／ｈｒの条件で投入した。ベント口の圧力を−０．０９５ＭＰａに減圧して再び未反応の副原料などの揮発分を除去した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた脱揮したイミド樹脂を、水槽で冷却した後、ペレタイザでペレット化することにより、グルタルイミドアクリル樹脂Ａ−１を得た。 Further, the imidized MS resin (2) is applied to a meshing type co-rotating twin screw extruder having a diameter of 15 mm, the set temperature of each temperature control zone of the extruder is 230 ° C., the screw rotation speed is 150 rpm, the supply amount is 1 kg / hr It was put in the condition of. The vent port pressure was reduced to -0.095 MPa, and volatile components such as unreacted auxiliary materials were removed again. The devolatilized imide resin that emerged as a strand from the die provided at the exit of the extruder was cooled in a water tank and then pelletized with a pelletizer to obtain glutarimide acrylic resin A-1.
なお、得られたグルタルイミドアクリル樹脂Ａ−１は、上説の実施形態に記載した一般式（１）で表されるグルタミルイミド単位と、一般式（２）で表される（メタ）アクリル酸エステル単位と、一般式（３）で表される芳香族ビニル単位とが共重合したグルタルイミドアクリル樹脂に相当する。 The obtained glutarimide acrylic resin A-1 is a glutamylimide unit represented by the general formula (1) described in the above embodiment and a (meth) acrylic acid represented by the general formula (2). It corresponds to a glutarimide acrylic resin in which an ester unit and an aromatic vinyl unit represented by the general formula (3) are copolymerized.
グルタルイミドアクリル樹脂Ａ−１について、上記の方法に従って、イミド化率、ガラス転移温度、屈折率を測定した。その結果、イミド化率は７０モル％、ガラス転移温度は１４０℃、屈折率は１．５３であった。 About glutarimide acrylic resin A-1, the imidation ratio, the glass transition temperature, and the refractive index were measured according to said method. As a result, the imidation ratio was 70 mol%, the glass transition temperature was 140 ° C., and the refractive index was 1.53.
（２）実施例及び比較例
口径３０ｍｍの噛合い型同方向回転式二軸押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を２４０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍとし、グルタルイミドアクリル樹脂（Ａ−１）およびボンドファースト７Ｌ（住友化学株式会社製）および触媒テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロミドを、１０ｋｇ／ｈｒの割合で供給した。押出機出口に設けられたダイスからストランドとして出てきた樹脂を水槽で冷却し、ペレタイザでペレット化した。
(2) Examples and Comparative Examples Using a mesh type co-rotating twin screw extruder with a diameter of 30 mm, setting temperature of the temperature adjustment zone of the extruder is 240 ° C., screw rotation speed is 250 rpm, and glutarimide acrylic resin (A -1) and Bond First 7L (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and catalyst tetra-n-butylphosphonium bromide were supplied at a rate of 10 kg / hr. The resin that came out as a strand from a die provided at the exit of the extruder was cooled in a water tank and pelletized with a pelletizer.
得られたペレットを、出口にＴダイを接続した溶融押出機を用い、押出機の温度調整ゾーンの設定温度を２８０℃、スクリュー回転数１３０ｒｐｍ、樹脂ペレットの供給量を１０ｋｇ／ｈｒの割合で供給し、溶融押出することにより厚み約１３０μｍのフィルムを得た。 Using the melt extruder with a T-die connected to the outlet, the pellets obtained were supplied at a rate of 280 ° C., a screw rotation speed of 130 rpm, and a resin pellet supply rate of 10 kg / hr. Then, a film having a thickness of about 130 μm was obtained by melt extrusion.
上記のフィルムを１４５℃にて二軸延伸を実施し、延伸フィルムを得た。 The above film was biaxially stretched at 145 ° C. to obtain a stretched film.
各実施例および比較例における各成分の配合比と、得られた延伸フィルムのヘーズおよび全光線透過率、ならびに耐折り曲げ性、引張破断伸び、カッターカット性を表１に示す。 Table 1 shows the compounding ratio of each component in each Example and Comparative Example, the haze and total light transmittance of the obtained stretched film, the bending resistance, the tensile elongation at break, and the cutter cutability.
このように、ガラス転移温度が１２０℃以上のアクリル系樹脂に対し、エポキシ基含有オレフィン系共重合体を含有する事で、透明でかつ引張破断伸びや耐折り曲げ性と言った機械的強度、およびカッターカット性に優れた樹脂組成物を得ることができる。 Thus, for acrylic resins having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher, by containing an epoxy group-containing olefin copolymer, it is transparent and has mechanical strength such as tensile elongation at break and bending resistance, and A resin composition excellent in cutter cutability can be obtained.
Claims (11)
（Ａ）グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造またはラクトン構造を分子中の単位とし、且つガラス転移温度が１２０℃以上であり、屈折率が１．５０以上であるアクリル系樹脂９９.５〜７０重量％、
（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系共重合体０．５〜３０重量％。 Optical film characterized by comprising the following acrylic resin (A) and epoxy group-containing olefin copolymer (B) Resin compositions and catalysts containing.
(A) Acrylic resin 99.5 to 70 weights having a glutarimide structure, a glutaric anhydride structure or a lactone structure as a unit in the molecule, a glass transition temperature of 120 ° C. or higher, and a refractive index of 1.50 or higher. %,
(B) 0.5-30% by weight of an epoxy group-containing olefin copolymer.
（Ａ）グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造またはラクトン構造を分子中の単位とし、且つガラス転移温度が１２０℃以上であり、屈折率が１．５０以上であるアクリル系樹脂９９.５〜７０重量％、
（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン系共重合体０．５〜３０重量％。 The manufacturing method of the film for optics characterized by using a catalyst, when mixing an epoxy-group-containing olefin type copolymer (B) with the following acrylic resins (A).
(A) Acrylic resin 99.5 to 70 weights having a glutarimide structure, a glutaric anhydride structure or a lactone structure as a unit in the molecule, a glass transition temperature of 120 ° C. or higher, and a refractive index of 1.50 or higher. %,
(B) 0.5-30% by weight of an epoxy group-containing olefin copolymer.
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