JP2007002168A - Foaming agent for foam-shielding method - Google Patents
Foaming agent for foam-shielding method Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007002168A JP2007002168A JP2005186441A JP2005186441A JP2007002168A JP 2007002168 A JP2007002168 A JP 2007002168A JP 2005186441 A JP2005186441 A JP 2005186441A JP 2005186441 A JP2005186441 A JP 2005186441A JP 2007002168 A JP2007002168 A JP 2007002168A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foaming agent
- foaming
- mass
- parts
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Excavating Of Shafts Or Tunnels (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
Description
本発明は気泡シールド工法用起泡剤に関する。 The present invention relates to a foaming agent for a bubble shield method.
起泡剤を含む液体を発泡させて生じる気泡を土圧シールドの推進方面に吹き付け、掘削土と気泡を攪拌混合させながら掘削する工法、即ち切羽の掘削抵抗低減と摩擦低減及び掘削土運搬処理の作業性を向上させた気泡シールド工法が提案されている。（例えば、特許文献１および特許文献２参照）
この気泡シールド工法で使用される起泡剤としては、動物性加水分解蛋白質などの蛋白系起泡剤及びアルキルエーテル硫酸エステル塩などの界面活性剤系起泡剤が提案されている。また、特許文献３では、アルキルエーテル硫酸エステル塩と高級アルコールとを併用した気泡シールド工法用起泡剤が、特許文献４では、アルキルエーテル硫酸エステル塩とポリアルキレングリコールとを併用した気泡シールド工法用起泡剤も提案されている。
Bubbles generated by foaming a liquid containing foaming agent are sprayed on the propulsion direction of the earth pressure shield and excavated while mixing the excavated soil and air bubbles, that is, reducing the excavation resistance of the face, reducing friction, and excavating soil transport treatment A bubble shield method with improved workability has been proposed. (For example, see Patent Document 1 and Patent Document 2)
As foaming agents used in the bubble shield method, protein foaming agents such as animal hydrolyzed proteins and surfactant foaming agents such as alkyl ether sulfates have been proposed. Moreover, in patent document 3, the foaming agent for the bubble shield construction method which used together the alkyl ether sulfate ester salt and the higher alcohol is used, and in patent document 4, it is for the bubble shield construction method which used the alkyl ether sulfate ester salt and the polyalkylene glycol together. Foaming agents have also been proposed.
しかしながら、これらの起泡剤は起泡力には優れるものの、気泡の生分解性については充分でないといった問題点が指摘されていた。
気泡シールド工法では掘削土と気泡が混合された気泡混合掘削土に消泡剤を添加して気泡を消泡後、セメント系固化材等を混合して、建築材料や土木材料などに一部は利用されているが、ほとんどは河川や湾岸などへの埋め立て材料として使用されている場合が多い。埋め立て材料として利用する場合、環境への配慮を充分考慮しなければならず、かような観点から、生分解性に優れた起泡剤が望まれている。
However, although these foaming agents are excellent in foaming power, a problem has been pointed out that the biodegradability of bubbles is not sufficient.
In the bubble shield method, a defoaming agent is added to the mixed drilling soil in which the excavated soil and air bubbles are mixed to defoam the bubbles, and then mixed with cement-based solidifying material, etc., and some of the building materials and civil engineering materials are used. Most of them are used as landfill materials for rivers and bays. When used as a landfill material, consideration for the environment must be fully taken into consideration, and from such a viewpoint, a foaming agent excellent in biodegradability is desired.
そこで本発明は、気泡シールド工法に用いられる起泡力、生分解性に優れた起泡剤を提供することを目的としてなされたものである。 Then, this invention is made | formed for the purpose of providing the foaming agent excellent in foaming power and biodegradability used for a bubble shield construction method.
すなわち、本発明の気泡シールド工法用起泡剤は、
下記一般式（１）
ＲＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）nＳＯ3Ｚ ・・・（１）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の脂肪族炭化水素基、ｎは０〜５、Ｚはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属である。）で表わされるアルファオレフィンスルホン酸塩を有効成分として含むことを特徴とするものである。
That is, the foaming agent for the bubble shield method of the present invention is
The following general formula (1)
RCH = CH (CH 2 ) n SO 3 Z (1)
(Wherein R is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, n is 0 to 5, and Z is an alkali metal and / or alkaline earth metal). It is characterized by including.
本発明の気泡シールド工法用起泡剤は、優れた起泡力を有するとともに、生分解性に優れていることから環境汚染の問題を解消することができる。 The foaming agent for the bubble shield method of the present invention has excellent foaming power and is excellent in biodegradability, and therefore can solve the problem of environmental pollution.
一般式（１）中におけるＲで表わされる炭素数８〜３０の脂肪族炭化水素基は、飽和または不飽和のいずれでもよく、また、直鎖または分岐のいずれでもよい。例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、オレイル基、リノレイル基、リノレニル基などが挙げられる。これらのうち、炭素数８〜２０のものが起泡力の観点から好ましく、特に好ましいのはテトラデシル基である。 The aliphatic hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms represented by R in the general formula (1) may be either saturated or unsaturated, and may be linear or branched. For example, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group, oleyl group, linoleyl group, linolenyl group, etc. Is mentioned. Among these, those having 8 to 20 carbon atoms are preferable from the viewpoint of foaming power, and a tetradecyl group is particularly preferable.
一般式（１）中におけるｎはメチル基の平均モル数を示し、０〜５の範囲である。付加モル数が５を超えると起泡力が悪くなる。 N in General formula (1) shows the average mole number of a methyl group, and is the range of 0-5. When the number of added moles exceeds 5, the foaming power is deteriorated.
また、一般式（１）中のＺはアルカリ金属、アルカリ土類金属または両者の混合物を示し、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ラジウム、およびこれらの２種類以上の混合物が挙げられる。これらのうち、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが好ましく、特に好ましいものはナトリウム、カリウム、カルシウムである。 Z in the general formula (1) represents an alkali metal, an alkaline earth metal, or a mixture of both, such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, radium, and these The mixture of 2 or more types of these is mentioned. Of these, sodium, potassium, magnesium, calcium, and barium are preferable, and sodium, potassium, and calcium are particularly preferable.
アルファオレフィンスルホン酸塩は、アルファオレフィンのスルホン化により製造できるが、通常はアルケニルスルホン酸塩とヒドロキシアルカンスルホン酸塩の混合物として得られるため、市販品としてもこれらの混合物として入手できる。 Although the alpha olefin sulfonate can be produced by sulfonation of an alpha olefin, it is usually obtained as a mixture of an alkenyl sulfonate and a hydroxyalkane sulfonate, so that it can be obtained as a commercial product as a mixture thereof.
本発明の起泡剤には必要に応じて、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、脂肪酸、水溶性無機金属塩、水溶性有機溶媒、水溶性高分子、分散剤などを併用しても良い。特にアニオン界面活性剤や水溶性有機溶媒は、起泡剤水溶液の安定性を向上させる効果がある。 As necessary, the foaming agent of the present invention includes an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a fatty acid, a water-soluble inorganic metal salt, a water-soluble organic solvent, and a water-soluble polymer. A dispersant may be used in combination. In particular, an anionic surfactant and a water-soluble organic solvent have an effect of improving the stability of the foaming agent aqueous solution.
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩などが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。これらのうち、好ましいものはアルキルエーテル硫酸エステル塩である。
アニオン界面活性剤の添加量は、アルファオレフィンスルホン酸塩１００質量部に対して通常０〜１００質量部、好ましくは１０〜５０質量部である。
Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkyl acid ester salt, alkyl ether sulfate ester salt and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Of these, preferred are alkyl ether sulfates.
The addition amount of the anionic surfactant is usually 0 to 100 parts by mass, preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alpha olefin sulfonate.
カチオン界面活性剤としては、本発明の起泡剤の起泡性を阻害しないものを用いる必要があり、例えば、モノアルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド、ＥＯ付加アンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。好ましくはモノアルキルアンモニウムクロライドである。
カチオン界面活性剤の添加量は、アルファオレフィンスルホン酸塩１００質量部に対して通常０〜１００質量部、好ましくは１〜３０質量部である。
It is necessary to use a cationic surfactant that does not inhibit the foaming property of the foaming agent of the present invention. For example, monoalkylammonium chloride, dialkylammonium chloride, EO-added ammonium chloride, tetramethylammonium chloride, benzyltrimethyl Examples include ammonium chloride. Monoalkyl ammonium chloride is preferred.
The addition amount of the cationic surfactant is usually 0 to 100 parts by mass, preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alpha olefin sulfonate.
ノニオン界面活性剤としては、アルキルエーテル型、アルキルフェノール型、アルキルエステル型、ソルビタンエステル型、ソルビタンエステルエーテル型などが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。これらのうち、好ましいものはアルキルエーテル型である。
ノニオン界面活性剤の添加量は、アルファオレフィンスルホン酸塩１００質量部に対して通常０〜１００質量部、好ましくは１〜３０質量部である。
Nonionic surfactants include alkyl ether types, alkylphenol types, alkyl ester types, sorbitan ester types, sorbitan ester ether types, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Of these, the alkyl ether type is preferred.
The addition amount of a nonionic surfactant is 0-100 mass parts normally with respect to 100 mass parts of alpha olefin sulfonates, Preferably it is 1-30 mass parts.
両性界面活性剤としては、本発明の起泡剤の起泡性を阻害しないものを用いる必要があり、例えば、アラニン型、イミダゾリニウムベタイン型、アミノプロピルベタイン型、アミノジプロピオン型などが挙げられる。好ましくはイミダゾリニウムベタイン型である。
両性系界面活性剤の添加量は、アルファオレフィンスルホン酸塩１００質量部に対して通常０〜１００質量部、好ましくは１〜３０質量部である。
As the amphoteric surfactant, it is necessary to use one that does not inhibit the foaming property of the foaming agent of the present invention, and examples thereof include alanine type, imidazolinium betaine type, aminopropyl betaine type, aminodipropion type and the like. It is done. The imidazolinium betaine type is preferable.
The addition amount of the amphoteric surfactant is usually 0 to 100 parts by mass, preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alpha olefin sulfonate.
脂肪酸としては、直鎖または分岐、天然または合成、飽和または不飽和のいずれでもよく、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、牛脂脂肪酸、オレイン酸、ヒマシ硬化脂肪酸、リノール酸、パルミトレイン酸、リノレン酸などが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。これらのうち、好ましいものはステアリン酸やパルミチン酸である。
脂肪酸の添加量は、アルファオレフィンスルホン酸塩１００質量部に対して通常０〜５０質量部、好ましくは０．１〜１０質量部である。
The fatty acid may be linear or branched, natural or synthetic, saturated or unsaturated, such as caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, beef tallow fatty acid, Examples include oleic acid, castor hardened fatty acid, linoleic acid, palmitoleic acid, linolenic acid, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Of these, stearic acid and palmitic acid are preferred.
The addition amount of the fatty acid is usually 0 to 50 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alpha olefin sulfonate.
水溶性無機金属塩としては、例えばナトリウム塩（硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムなど）、カリウム塩（硫酸カリウム、塩化カリウムなど）、マグネシウム塩（硫酸マグネシウム、塩化マグネシウムなど）、カルシウム塩（硫酸カルシウム、塩化カルシウムなど）などが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。これらのうち、好ましいものは硫酸マグネシウムや硫酸ナトリウムである。
水溶性無機金属塩の添加量は、アルファオレフィンスルホン酸塩１００質量部に対して通常０〜５０質量部、好ましくは０．０１〜１０質量部である。
Examples of water-soluble inorganic metal salts include sodium salts (sodium sulfate, sodium chloride, etc.), potassium salts (potassium sulfate, potassium chloride, etc.), magnesium salts (magnesium sulfate, magnesium chloride, etc.), calcium salts (calcium sulfate, calcium chloride, etc.). Etc.), and a mixture of one or more of these can be used. Of these, preferred are magnesium sulfate and sodium sulfate.
The addition amount of the water-soluble inorganic metal salt is usually 0 to 50 parts by mass, preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alpha olefin sulfonate.
水溶性有機溶媒としては、本発明の起泡剤の起泡性を阻害しないものを用いる必要があり、例えばセロソルブ系溶剤（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど）、カルビトール類（エチルカルビトール、ブチルカルビトールなど）、エチレンオキシドの付加モル数が３〜１０のポリオキシエチレン低級アルキルエーテル、ジオール類（エチレングリコール、ジエチレングリコールなど）、アルコール類（エチルアルコール、ラウリルアルコールなど）などが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。これらのうち、好ましいものはセロソルブ系溶剤およびジオール類であり、具体的にはブチルセロソルブ、イソブチルセロソルブ、エチレングリコール、ジエチレングリコールである。
水溶性有機溶媒の添加量は、アルファオレフィンスルホン酸塩１００質量部に対して通常０〜１００質量部、好ましくは５〜７０質量部である。
As the water-soluble organic solvent, it is necessary to use one that does not inhibit the foaming property of the foaming agent of the present invention. For example, a cellosolve solvent (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc.), carbitols (ethylcarbitol, Butyl carbitol, etc.), polyoxyethylene lower alkyl ether having 3 to 10 added moles of ethylene oxide, diols (ethylene glycol, diethylene glycol, etc.), alcohols (ethyl alcohol, lauryl alcohol, etc.), etc. One or a mixture of two or more can be used. Among these, preferred are cellosolve solvents and diols, specifically butyl cellosolve, isobutyl cellosolve, ethylene glycol and diethylene glycol.
The addition amount of the water-soluble organic solvent is usually 0 to 100 parts by mass, preferably 5 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alpha olefin sulfonate.
水溶性高分子としては、例えばセルロース系誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなど）、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルエーテル、ポリエチレングリコールなどが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。好ましいものはセルロース系誘導体である。
水溶性高分子の添加量は、アルファオレフィンスルホン酸塩１００質量部に対して通常０〜３０質量部、好ましくは０．０１〜２０質量部である。
Examples of the water-soluble polymer include cellulose derivatives (such as methyl cellulose and hydroxyethyl cellulose), polyvinyl alcohol, sodium alginate, polyvinyl ether, polyethylene glycol, and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Preferred are cellulosic derivatives.
The addition amount of the water-soluble polymer is usually 0 to 30 parts by mass, preferably 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alpha olefin sulfonate.
分散剤としては、本発明の起泡剤の起泡性を阻害しないものを用いる必要があり、例えばナフタレンスルホン酸系、アルキルナフタレンスルホン酸系、ポリカルボン酸系、ポリスチレンスルホン酸系、アルキルアミン型、アルキルフェノール型などが挙げられる。好ましいものはポリカルボン酸系である。
分散剤の添加量は、アルファオレフィンスルホン酸塩１００質量部に対して通常０〜１００質量部、好ましくは１〜５０質量部である。
It is necessary to use a dispersant that does not inhibit the foaming property of the foaming agent of the present invention. For example, naphthalenesulfonic acid, alkylnaphthalenesulfonic acid, polycarboxylic acid, polystyrenesulfonic acid, alkylamine type And alkylphenol type. Preference is given to polycarboxylic acids.
The addition amount of the dispersing agent is usually 0 to 100 parts by mass, preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the alpha olefin sulfonate.
本発明の起泡剤を気泡シールド工法に使用するに際しては、起泡剤をあらかじめ水溶液の形で泡立たせておき、この気泡を掘削面に送り掘削土と混合して使用する方法や、発泡装置を用いて発泡させた気泡を、連続的に掘削面に送り掘削土と混合して使用する方法などを採用することができる。 When using the foaming agent of the present invention in the bubble shield method, the foaming agent is previously foamed in the form of an aqueous solution, the bubbles are sent to the excavation surface and mixed with the excavated soil, and a foaming device. It is possible to adopt a method in which the bubbles foamed using are continuously sent to the excavation surface and mixed with excavated soil.
起泡剤をあらかじめ水溶液の形で泡立たたせる方法や、発泡装置を用いて気泡を作製する方法のいずれにおいても、気泡を掘削面に送り掘削土と混合して使用する場合には、起泡剤の起泡効果を阻害させない範囲で、必要に応じて従来から慣用されている各種混和剤を併用することも可能である。これらの混和剤としては、公知の水溶性高分子（メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムなど）、増粘剤（キサンタンガム、グアーガム、アルギン酸ナトリウムなど）、粘土鉱物（ベントナイトなど）、高吸水性樹脂などを挙げることができる。 In both the method of foaming the foaming agent in the form of an aqueous solution in advance and the method of creating bubbles using a foaming device, when the bubbles are sent to the drilling surface and mixed with excavated soil, the foaming agent is used. As long as the foaming effect is not inhibited, various conventionally used admixtures can be used together as necessary. Examples of these admixtures include known water-soluble polymers (such as methylcellulose and sodium polyacrylate), thickeners (such as xanthan gum, guar gum, and sodium alginate), clay minerals (such as bentonite), and superabsorbent resins. be able to.
以下に実施例を挙げて本発明の効果を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, the effects of the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
［実施例１］：生分解性試験
一般式（１）の本発明の起泡剤としてアルファオレフィンスルホン酸ナトリウム（商品名「リポランLB−440」、ライオン（株）製：ＲＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）nＳＯ3ＮａとＲＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）mＳＯ3Ｎａとの混合物（Ｒの炭素数１４））を使用して、この起泡剤の生分解性を調べた。生分解性試験は、（財）日本下水道協会発行「下水試験方法 上巻」 第２編 第３章 第１２節の３に記載されている下水試験方法（主にJIS K３３６３「合成洗剤の生分解度試験方法」による方法）に準じて行った。この方法は、微生物源に下水処理場の活性汚泥を用い、試験物質濃度３０ｍｇ／Ｌとした基礎培養液を、好気的に振とう培養して試験物質を活性汚泥により分解させ、所定日数後の培養液中の試験物質残存量を定量する方法である。
[Example 1]: Biodegradability test As a foaming agent of the present invention of the general formula (1), sodium alpha olefin sulfonate (trade name "Lipolane LB-440", manufactured by Lion Corporation: RCH = CH (CH 2 ) n SO 3 Na and RCH 2 CH (OH) (CH 2) m SO 3 mixture of Na (the number of carbon atoms in R 14)) was used to examine the biodegradability of the foaming agent. The biodegradability test is based on the sewage test method (mainly JIS K3363 “Degradability of synthetic detergents” described in “Sewage test method, first volume”, Volume 2, Chapter 3, Section 12-3, issued by Japan Sewerage Association. The method according to “Test method” was performed. In this method, activated sludge from a sewage treatment plant is used as a microorganism source, and a basic culture solution with a test substance concentration of 30 mg / L is aerobically shaken to decompose the test substance with activated sludge, and after a predetermined number of days. This is a method for quantifying the amount of the test substance remaining in the culture medium.
＜基礎培養液の調製＞
次の試薬を精製水１Ｌに溶解して調製する。
塩化アンモニウム （NH4Cl） ３．０ｇ
りん酸１水素カリウム（K2HPO4） １．０ｇ
硫酸マグネシウム （MgSO4） ０．２５ｇ
塩化カリウム （KCl） ０．２５ｇ
塩化鉄(II) （FeCl2） ０．００２ｇ
酵母エキス ０．３ｇ
<Preparation of basic culture solution>
Prepare the following reagents by dissolving them in 1 L of purified water.
Ammonium chloride (NH 4 Cl) 3.0 g
Potassium monohydrogen phosphate (K 2 HPO 4 ) 1.0g
0.25 g of magnesium sulfate (MgSO 4 )
Potassium chloride (KCl) 0.25g
Iron (II) chloride (FeCl 2 ) 0.002g
Yeast extract 0.3g
＜活性汚泥の調製＞
基礎培養液５００ｍＬを含む容量１Ｌのフラスコに、試験物質を３０ｍｇ／Ｌになるように添加し、活性汚泥を５ｍＬ添加してから２５±３℃で振とうによる７２時間馴化培養を２回行う。活性汚泥は、主として生活排水を処理している活性汚泥法の返送汚泥で、ＭＬＳＳが５７００ｍｇ／Ｌになるように調整したものを、採取後５時間以内に使用した。
<Preparation of activated sludge>
A test substance is added to a 1 L flask containing 500 mL of basic culture solution to a concentration of 30 mg / L, and 5 mL of activated sludge is added, followed by acclimation culture for 72 hours by shaking at 25 ± 3 ° C. The activated sludge was returned sludge of the activated sludge method that mainly treats domestic wastewater and was adjusted so that the MLSS was 5700 mg / L, and was used within 5 hours after collection.
＜生分解性試験方法＞
活性汚泥５ｍＬが入っている容量５００ｍＬの平底フラスコに基礎培養液を加えて２５０ｍＬとし、試験物質（アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム）３０ｍｇ／Ｌを添加してから、２５±３℃で振とうし（１７０ｒｐｍ前後で往復振とう機使用）、培養開始時、培養１日後、３日後、７日後、８日後に１時間静置後の上澄み培養液を一部採取し、試験物質の残存量を分析した。培養開始前の試験物質分析量が試験物質初期濃度となる。
なお、対照試験として、標準物質としての直鎖−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名「ドデセン−１−ＬＡＳ」、和光純薬工業（株）製：Ｃ12Ｈ25（Ｃ6Ｈ4）ＳＯ3Ｎａ）を用いて同様の操作を行った。また、試験物質や標準物質を全く添加していない系（空試験）についても同様に行った。結果を表１に併せて示す。
<Biodegradability test method>
Add a basic culture solution to a 500 mL flat bottom flask containing 5 mL of activated sludge to 250 mL, add 30 mg / L of the test substance (sodium alpha olefin sulfonate), and shake at 25 ± 3 ° C. (170 rpm A part of the supernatant culture solution was collected after standing for 1 hour after the start of culture, 1 day, 3 days, 7 days, and 8 days at the start of culture, and analyzed for the remaining amount of the test substance. The test substance analysis amount before the start of culture becomes the initial test substance concentration.
As a control test, linear as standards - Sodium dodecylbenzenesulfonate (trade name "dodecene -1-LAS", produced by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.: C 12 H 25 (C 6 H 4) SO 3 The same operation was performed using Na). Moreover, it carried out similarly about the system (blank test) which did not add a test substance and a reference material at all. The results are also shown in Table 1.
＜生分解度の算出＞
生分解度（％）は次式により算出した。
Ｓo：試験開始時の試験物質又は標準物質の濃度（ｍｇ／Ｌ）
Ｂo：試験開始時の空試験値
Ｓt：ｔ日後の試験物質又は標準物質の濃度（ｍｇ／Ｌ）
Ｂt：ｔ日後の空試験値
短い日数で生分解度の数値が高まる程、生分解性が良好といえる。
<Calculation of biodegradability>
The degree of biodegradation (%) was calculated by the following formula.
So: Concentration of test substance or standard substance at the start of the test (mg / L)
Bo: Blank test value at start of test St: Concentration (mg / L) of test substance or standard substance after t days
Bt: Blank test value after t days The biodegradability can be said to be better as the numerical value of biodegradability increases in a shorter number of days.
表１中の標準物質については、培養７日後の生分解率が９７．５％以上であれば、生分解性試験が有効に行われていることを示しており、今回行った生分解性試験が有効に行われたことが確認できる。表１の結果から、本発明の起泡剤であるアルファオレフィンスルホン酸ナトリウムは、標準物質よりも生分解性に優れていることがわかる。 For the reference substances in Table 1, if the biodegradation rate after 7 days of culture is 97.5% or more, it indicates that the biodegradability test is being conducted effectively. It can be confirmed that was performed effectively. From the results shown in Table 1, it can be seen that sodium alpha olefin sulfonate, which is the foaming agent of the present invention, is more biodegradable than the standard substance.
［実施例２］：発泡試験
一般式（１）の本発明の起泡剤としてアルファオレフィンスルホン酸ナトリウム（商品名「リポランLB−440」、ライオン（株）製）を使用して、有効成分であるアルファオレフィンスルホン酸ナトリウムが０．５質量％および１質量％となるように水で調整した希釈水溶液を調製し、下記の発泡条件で発泡させて最高発泡倍率を測定した。
発泡条件 空気吐出量：１０Ｌ／分
空気圧力： ０．４ＭＰａ
水温・気温：２０±２℃
[Example 2]: Foaming test Sodium alpha olefin sulfonate (trade name “Lipolane LB-440”, manufactured by Lion Co., Ltd.) was used as an active ingredient as the foaming agent of the present invention of the general formula (1). A dilute aqueous solution prepared with water so that a certain amount of sodium alpha olefin sulfonate was 0.5% by mass and 1% by mass was prepared, foamed under the following foaming conditions, and the maximum foaming ratio was measured.
Foaming conditions Air discharge rate: 10L / min
Air pressure: 0.4 MPa
Water temperature / temperature: 20 ± 2 ℃
発泡は豆碍子入り発泡装置を用いて行い、希釈水溶液流量をバルブで調整して、気泡を１Ｌ容器に採りその質量（ｇ）を測定し、次式により発泡倍率を算出した。結果を表２に示す。
発泡倍率（倍）＝１０００／気泡の質量（ｇ）
発泡倍率が大きい程、起泡剤の気泡力が優れているといえる。
Foaming was performed using a foaming apparatus containing peanuts, the flow rate of the diluted aqueous solution was adjusted with a valve, the bubbles were taken into a 1 L container, the mass (g) was measured, and the expansion ratio was calculated by the following formula. The results are shown in Table 2.
Foaming magnification (times) = 1000 / bubble mass (g)
It can be said that the larger the expansion ratio, the better the foaming power of the foaming agent.
なお比較例として、一般に慣用されているアニオン界面活性剤の起泡剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（商品名「サンノールＮＬ−１４３０」、ライオン（株）製：ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｎａ（Ｒの炭素数１２））を用いて、同様の発泡試験を行った。結果を表２に併せて示す。 Note as a comparative example, generally polyoxyethylene alkyl ether sulfate is a foaming agent of an anionic surfactant which is commonly (trade name "San'noru NL-1430", Lion Corp.: RO (CH 2 CH 2 O ) using n SO 3 Na (12 carbon atoms R)), were subjected to the same foaming test. The results are also shown in Table 2.
表２の結果から、本発明の起泡剤であるアルファオレフィンスルホン酸ナトリウムは、従来のアニオン界面活性剤の起泡剤と同等またはそれ以上の気泡力を有していることがわかる。 From the results of Table 2, it can be seen that sodium alpha olefin sulfonate, which is the foaming agent of the present invention, has a cell force equal to or higher than the foaming agent of the conventional anionic surfactant.
Claims (1)
ＲＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）nＳＯ3Ｚ ・・・（１）
（式中、Ｒは炭素数８〜３０の脂肪族炭化水素基、ｎは０〜５、Ｚはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属である。）
で表わされるアルファオレフィンスルホン酸塩を有効成分として含むことを特徴とする気泡シールド工法用起泡剤。 The following general formula (1)
RCH = CH (CH 2 ) n SO 3 Z (1)
(In the formula, R is an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, n is 0 to 5, and Z is an alkali metal and / or an alkaline earth metal.)
The foaming agent for a bubble shield method characterized by containing the alpha olefin sulfonate represented by these as an active ingredient.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005186441A JP2007002168A (en) | 2005-06-27 | 2005-06-27 | Foaming agent for foam-shielding method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005186441A JP2007002168A (en) | 2005-06-27 | 2005-06-27 | Foaming agent for foam-shielding method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007002168A true JP2007002168A (en) | 2007-01-11 |
Family
ID=37688059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005186441A Pending JP2007002168A (en) | 2005-06-27 | 2005-06-27 | Foaming agent for foam-shielding method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2007002168A (en) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009057367A1 (en) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Waseda University | Method of preparing air foam stabilizing liquid and method of air foam drilling work |
| JP2011246950A (en) * | 2010-05-26 | 2011-12-08 | Ohbayashi Corp | Shield tunnel construction system and shield construction method |
| JP2012026116A (en) * | 2010-07-21 | 2012-02-09 | Ohbayashi Corp | Method for treating excavated soil in rheological foam shield tunneling work |
| JP2012131884A (en) * | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Shimizu Corp | Foaming agent for foam shielding method and method for using the same |
| JP2013002040A (en) * | 2011-06-13 | 2013-01-07 | Kajima Corp | Sediment disposal method |
| JP2014092018A (en) * | 2012-11-07 | 2014-05-19 | Ohbayashi Corp | Cellular shield construction method suitable for excavating sand gravel subgrade |
| JP2014234483A (en) * | 2013-06-04 | 2014-12-15 | 株式会社大林組 | Material for preparing form mixed soil and foam shield method |
| JP2014234484A (en) * | 2013-06-04 | 2014-12-15 | 株式会社大林組 | Foaming agent for foam shield method and foam shield method using the same |
| JP5654170B1 (en) * | 2013-08-29 | 2015-01-14 | 株式会社フジタ | Foaming agent for bubble shield method and bubble shield method |
| WO2017108382A1 (en) | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Mapei S.P.A. | Foaming additive for soil conditioning in the presence of mechanised excavation for tunnel construction |
| JP2018150810A (en) * | 2018-07-10 | 2018-09-27 | 大成建設株式会社 | Foam shield method and foaming material aqueous solution |
| JP2019073957A (en) * | 2017-10-19 | 2019-05-16 | 花王株式会社 | Foaming agent composition for civil engineering work |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5984971A (en) * | 1982-11-04 | 1984-05-16 | Lion Corp | Preparation of foam fluid for foam excavation process |
| JP2003507604A (en) * | 1999-08-12 | 2003-02-25 | エムビーティー ホールディング アーゲー | Tunnel drilling method |
| JP2003314191A (en) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Kao Corp | Foaming agent for use in foam shielding method |
| WO2004076817A1 (en) * | 2003-02-28 | 2004-09-10 | Construction Research & Technology Gmbh | Method and composition for injection at a tunnel boring machine |
| WO2004101473A2 (en) * | 2004-07-15 | 2004-11-25 | Chevron Oronite Company Llc | Under-neutralized alkylxylene sulfonic acid composition for enhanced oil recovery processes |
| JP2006348727A (en) * | 2005-05-18 | 2006-12-28 | Ohbayashi Corp | Defoaming method of excavated earth and defoaming material in foam shielding method |
-
2005
- 2005-06-27 JP JP2005186441A patent/JP2007002168A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5984971A (en) * | 1982-11-04 | 1984-05-16 | Lion Corp | Preparation of foam fluid for foam excavation process |
| JP2003507604A (en) * | 1999-08-12 | 2003-02-25 | エムビーティー ホールディング アーゲー | Tunnel drilling method |
| JP2003314191A (en) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Kao Corp | Foaming agent for use in foam shielding method |
| WO2004076817A1 (en) * | 2003-02-28 | 2004-09-10 | Construction Research & Technology Gmbh | Method and composition for injection at a tunnel boring machine |
| WO2004101473A2 (en) * | 2004-07-15 | 2004-11-25 | Chevron Oronite Company Llc | Under-neutralized alkylxylene sulfonic acid composition for enhanced oil recovery processes |
| JP2006348727A (en) * | 2005-05-18 | 2006-12-28 | Ohbayashi Corp | Defoaming method of excavated earth and defoaming material in foam shielding method |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8360690B2 (en) | 2007-11-02 | 2013-01-29 | Wadeda University | Method of regulating air-foam stabilizer and method of air-foam drilling work |
| WO2009057367A1 (en) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Waseda University | Method of preparing air foam stabilizing liquid and method of air foam drilling work |
| JP4970547B2 (en) * | 2007-11-02 | 2012-07-11 | 学校法人早稲田大学 | Preparation method of bubble stabilizer and bubble drilling method |
| JP2011246950A (en) * | 2010-05-26 | 2011-12-08 | Ohbayashi Corp | Shield tunnel construction system and shield construction method |
| JP2012026116A (en) * | 2010-07-21 | 2012-02-09 | Ohbayashi Corp | Method for treating excavated soil in rheological foam shield tunneling work |
| JP2012131884A (en) * | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Shimizu Corp | Foaming agent for foam shielding method and method for using the same |
| JP2013002040A (en) * | 2011-06-13 | 2013-01-07 | Kajima Corp | Sediment disposal method |
| JP2014092018A (en) * | 2012-11-07 | 2014-05-19 | Ohbayashi Corp | Cellular shield construction method suitable for excavating sand gravel subgrade |
| JP2014234483A (en) * | 2013-06-04 | 2014-12-15 | 株式会社大林組 | Material for preparing form mixed soil and foam shield method |
| JP2014234484A (en) * | 2013-06-04 | 2014-12-15 | 株式会社大林組 | Foaming agent for foam shield method and foam shield method using the same |
| JP5654170B1 (en) * | 2013-08-29 | 2015-01-14 | 株式会社フジタ | Foaming agent for bubble shield method and bubble shield method |
| WO2017108382A1 (en) | 2015-12-21 | 2017-06-29 | Mapei S.P.A. | Foaming additive for soil conditioning in the presence of mechanised excavation for tunnel construction |
| AU2016378758B2 (en) * | 2015-12-21 | 2021-05-06 | Mapei S.P.A. | Foaming additive for soil conditioning in the presence of mechanised excavation for tunnel construction |
| JP2019073957A (en) * | 2017-10-19 | 2019-05-16 | 花王株式会社 | Foaming agent composition for civil engineering work |
| JP2018150810A (en) * | 2018-07-10 | 2018-09-27 | 大成建設株式会社 | Foam shield method and foaming material aqueous solution |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2007002168A (en) | Foaming agent for foam-shielding method | |
| US6596190B1 (en) | Remediation agent for contaminated soil and method for the remediation of soil | |
| KR960017830A (en) | Gels of non-polar media and their use in the manufacture of water-based drilling fluids | |
| CN102834190A (en) | Method for oxidising organic compounds | |
| WO2009039297A1 (en) | Fire fighting and cooling composition | |
| JP2017155141A (en) | Soil improver and soil improvement method using the same | |
| JP2001087754A (en) | Powdery composition for biological restoration of contaminated soil | |
| JP2011241337A (en) | Frothing agent for air-foam drilling | |
| US20090075848A1 (en) | Environmentally compatible defoaming composition for use in fluids | |
| ZA200502039B (en) | Method and composition for reducing wear in a cutting head of a tunnel boring machine. | |
| CZ46593A3 (en) | Material for making a multipurpose barrier against contamination, and process for making such a barrier | |
| JP2016216548A (en) | Powder additive for soil stabilization, soil stabilization material and soil stabilization method using the same | |
| JP5654170B1 (en) | Foaming agent for bubble shield method and bubble shield method | |
| JP3817534B2 (en) | Soil and groundwater purification composition and purification method | |
| JP2017007902A (en) | Admixture for cement aqueous composition, air entrainment method to mortar or concrete using the same and manufacturing method | |
| JP2008273993A (en) | Heavy metal elution inhibitor and heavy metal elution-inhibiting construction method | |
| JP2008137852A (en) | Hydraulic composition | |
| US11697768B2 (en) | Foaming additive with low ecotoxicological impact for soil conditioning in the presence of mechanised excavation | |
| JP2005081158A (en) | Soil/ground water cleaning composition | |
| US20060236594A1 (en) | Composition and process for treating pollution | |
| JP5381612B2 (en) | Foam chemical for fire fighting equipment test | |
| JP7106501B2 (en) | Foaming agent composition for construction work | |
| JPWO2018025431A1 (en) | Cement additive and cement composition | |
| JP4479417B2 (en) | Soil or groundwater purification composition and soil or groundwater purification method using these compositions | |
| JP2019014878A (en) | Aqueous composition and cured product thereof, waterstop agent material set, waterstop agent, and method for stopping water leakage from water leakage part |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091008 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091020 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100309 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100414 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100629 |