JP2006525196A - 靴を包装するための透明ポリプロピレン容器 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、衣類、スポーツ用品、玩具または家庭用作業具の分野の物品を包装または貯蔵するための、透明ポリプロピレンを含む容器の使用であって、容器が少なくとも0.8mmの壁厚をもち、透明ポリプロピレンが、1mmのポリプロピレン厚さを基準として射出成形試験片について測定した≦40%の曇り価を有し、かつ≧700MPaの引張弾性率および0℃で≧3kJ/m2のシャルピーノッチ付き衝撃強さを有するプロピレンホモポリマーまたはプロピレンコポリマーである使用に関する。さらに本発明は、包装の目的に適した透明ポリプロピレンを含む容器、および衣類、スポーツ用品、玩具または家庭用作業具の分野の物品を包装または貯蔵するのに適した、透明ポリマー製の容器を含むシステムに関する。
Description
適切な透明ポリプロピレンは、不均一相プロピレンコポリマーであってもよく、これは多相プロピレンコポリマーまたはプロピレンブロックコポリマーとしても知られる。そのような組成物は通常は、一般に相対的に低い剛性をもつポリオレフィンがより高い剛性をもつプロピレンポリマーのマトリックス中に分散した、脱混合相をもつ。
特に有用な不均一相プロピレンコポリマーは、マトリックスを形成するプロピレンポリマーAおよびそれに分散したプロピレンコポリマーBを含むコポリマーであり、この不均一相プロピレンコポリマーは、メタロセン化合物をベースとする触媒系を用いて製造されたものである。
式(I)をもつメタロセン化合物をベースとする触媒系が特に好ましい:
Mは、ジルコニウム、ハフニウムまたはチタン、好ましくはジルコニウムであり、
Xは、同一でも異なってもよく、それぞれ互いに独立して水素もしくはハロゲン、または−R、−OR、−OSO2CF3、−OCOR、−SR、−NR2または−PR2基であり、これらにおいてRは直鎖もしくは分枝鎖C1−C20−アルキル、C3−C20−シクロアルキル(1個以上のC1−C10−アルキル基を置換基として保有してもよい)、C6−C20−アリール、C7−C20−アルキルアリールまたはC7−C20−アリールアルキルであり、元素の周期表13〜17族の1個以上の異種原子、または1以上の不飽和結合を含むことができ、好ましくはC1−C10−アルキル、たとえばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチルもしくはn−オクチル、またはC3−C20−シクロアルキル、たとえばシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであり、基Xは互いに結合して、好ましくはC4−C40−ジエニル配位子、特に1,3−ジエニル配位子、または−OR’O−基を形成していてもよく、ここで置換基R’はC1−C40−アルキリデン、C6−C40−アリーリデン、C7−C40−アルキルアリーリデンおよびC7−C40−アリールアルキリデンよりなる群から選択される二価の基であり、
Xは、好ましくはハロゲン原子または−Rもしくは−OR基であり、あるいは2つの基Xが−OR’O−基を形成し、Xは特に好ましくは塩素またはメチルであり、
Lは、C1−C20−アルキリデン、C3−C20−シクロアルキリデン、C6−C20−アリーリデン、C7−C20−アルキルアリーリデンおよびC7−C20−アリールアルキリデン基よりなる群から選択される二価架橋基であり、これらは元素の周期表13〜17族の異種原子を含むことができ、あるいは最高5個のケイ素原子をもつシリリデン基、たとえば−SiMe2−または−SiPh2−であり、
Lは、好ましくは−SiMe2−、−SiPh2−、−SiPhMe−、−SiMe(SiMe3)−、−CH2−、−(CH2)2−、−(CH2)3−および−(CH3)2−よりなる群から選択される基であり、
R1は、直鎖もしくは分枝鎖C1−C20−アルキル、C3−C20−シクロアルキル(1個以上のC1−C10−アルキル基を置換基として保有してもよい)、C6−C20−アリール、C7−C20−アルキルアリールまたはC7−C20−アリールアルキルであり、元素の周期表13〜17族の1個以上の異種原子、または1以上の不飽和結合を含むことができ、
R1は好ましくはα位において分枝しておらず、好ましくは直鎖または分枝鎖C1−C10−アルキル基(α位において分枝していない)、特に直鎖C1−C4−アルキル基、たとえばメチル、エチル、n−プロピルまたはn−ブチルであり、
R2は、式−C(R3)2R4の基であり、ここで
R3は、同一でも異なってもよく、それぞれ互いに独立して直鎖もしくは分枝鎖C1−C20−アルキル、C3−C20−シクロアルキル(1個以上のC1−C10−アルキル基を置換基として保有してもよい)、C6−C20−アリール、C7−C20−アルキルアリールまたはC7−C20−アリールアルキルであり、元素の周期表13〜17族の1個以上の異種原子、または1以上の不飽和結合を含むことができ、あるいは2個以上の基R3が結合して飽和または不飽和C3−C20環を形成していてもよく、
R3は、好ましくは直鎖または分枝鎖C1−C10−アルキル基であり、
R4は、水素、または直鎖もしくは分枝鎖C1−C20−アルキル、C3−C20−シクロアルキル(1個以上のC1−C10−アルキル基を置換基として保有してもよい)、C6−C20−アリール、C7−C20−アルキルアリールまたはC7−C20−アリールアルキルであり、元素の周期表13〜17族の1個以上の異種原子、または1以上の不飽和結合を含むことができ、
R4は、好ましくは水素であり、
TおよびT’は、式(II)、(III)、(IV)、(V)または(VI)の二価の基であり:
記号*および**で示した原子は、それぞれの場合、式(I)の化合物の同一記号で示した原子へ結合しており、
R5は、同一でも異なってもよく、それぞれ互いに独立して水素もしくはハロゲン、または直鎖もしくは分枝鎖C1−C20−アルキル、C3−C20−シクロアルキル(1個以上のC1−C10−アルキル基を置換基として保有してもよい)、C6−C20−アリール、C7−C20−アルキルアリールまたはC7−C20−アリールアルキルであり、元素の周期表13〜17族の1個以上の異種原子、または1以上の不飽和結合を含むことができ、
R5は、好ましくは水素、または直鎖もしくは分枝鎖C1−C10−アルキル基、特に直鎖C1−C4−アルキル基、たとえばメチル、エチル、n−プロピルまたはn−ブチルであり、
R6は、同一でも異なってもよく、それぞれ互いに独立してハロゲン、または直鎖もしくは分枝鎖C1−C20−アルキル、C3−C20−シクロアルキル(1個以上のC1−C10−アルキル基を置換基として保有してもよい)、C6−C20−アリール、C7−C20−アルキルアリールまたはC7−C20−アリールアルキルであり、元素の周期表13〜17族の1個以上の異種原子、または1以上の不飽和結合を含むことができ、
R6は、好ましくは式(VII)のアリール基であり:
R7は、好ましくは水素原子であり、
R8は、水素もしくはハロゲン、または直鎖もしくは分枝鎖C1−C20−アルキル、C3−C20−シクロアルキル(1個以上のC1−C10−アルキル基を置換基として保有してもよい)、C6−C20−アリール、C7−C20−アルキルアリールまたはC7−C20−アリールアルキルであり、元素の周期表13〜17族の1個以上の異種原子、または1以上の不飽和結合を含むことができ、
R8は、好ましくは式−C(R9)3の分枝鎖アルキル基であり、ここで
R8は、同一でも異なってもよく、それぞれ互いに独立して直鎖または分枝鎖C1−C6−アルキル基であり、あるいは2〜3個の基R9が結合して1以上の環系を形成していてもよい。
各種メタロセン化合物の混合物または各種触媒系の混合物も使用できる。しかし、1種類のメタロセン化合物を含む1種類の触媒系のみを使用し、これをプロピレンポリマーAおよびプロピレンコポリマーBの重合に使用することが好ましい。
ジメチルシランジイル−(2−エチル−4−(4’−t−ブチルフェニル)インデニル)−(2−イソプロピル−4−(4’−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−(2−メチル−4−(4’−t−ブチルフェニル)インデニル)−(2−イソプロピル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−(2−メチル−4−フェニル)−1−インデニル)−(2−イソプロピル−4−(4’−t−ブチルフェニル)−1−インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−(2−メチルチアペンテニル)−(2−イソプロピル−4−(4’−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−(2−イソプロピル−4−(4’−t−ブチルフェニル)インデニル)−(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−(2−メチル−4−(4’−t−ブチルフェニル)インデニル)−(2−イソプロピル−4−(4’−t−ブチルフェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−(2−メチル−4−(4’−t−ブチルフェニル)インデニル)−(2−イソプロピル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−(2−エチル−4−(4’−t−ブチルフェニル)インデニル)−(2−イソプロピル−4−フェニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、もしくは
ジメチルシランジイル−(2−イソプロピル−4−(4’−t−ブチルフェニル)インデニル)−(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
またはその混合物。
メタロセン化合物をベースとする触媒系を用いて製造されたそのような好ましい透明ポリプロピレンのプロピレンコポリマーBの組成は、好ましくは均一である。それらは、ブロック状で取り込まれた少量のコモノマーを含む。”ブロック状で取り込まれた”という表現は、2以上のコモノマー単位が互いに直接連続していることを表わすために用いられる。プロピレンとエチレンから得られる好ましいプロピレンコポリマーBにおいて、その構造は13C−NMR分光分析により判定できる。スペクトルの評価は従来の技術水準であり、当業者がたとえばH.N.Cheng, Macromolecules 17 (1984), pp.1950-1955、またはL.Abis et al., Makromol. Chemie 187 (1986), pp.1877-1886の方法を用いて実施できる。次いでその構造を”PEx”と”PEP”の割合により記載することができる;ここでPExは≧2の連続エチレン単位をもつプロピレン−エチレン単位を表わし、PEPは2つのプロピレン単位の間に隔離されたエチレン単位をもつプロピレン−エチレン単位を表わす。プロピレンとエチレンから得られる好ましいプロピレンコポリマー組成物は、0.75ないし≧1、好ましくは0.85ないし≧1.4、特に好ましくは0.85〜1.2、特に0.9〜1.1のPEP/PEx比をもつ。
A)50〜98重量%、好ましくは60〜95重量%の、結晶質プロピレンホモポリマー、あるいはプロピレンとエチレンおよび/またはC4−C10−1−アルケンとの結晶質ランダムコポリマー:0.5〜15重量%のエチレンおよび/またはC4−C10−1−アルケンを含有;ならびに
B)2〜50重量%、好ましくは5〜40重量%の、(i)60〜85重量%のエチレンを含有する、エチレンと1種類以上のC4−C10−1−アルケンの弾性コポリマー(コポリマー(a))、または(ii)コポリマー(a)と、15%より多量で最高40%のエチレンを含むプロピレンコポリマー(コポリマー(b))とのブレンド:重量比(a)/(b)は好ましくは1/4〜4/1。
そのような有用な不均一相プロピレンコポリマーは一般に、二ハロゲン化マグネシウムに担持させた立体特異的ツィーグラー−ナッタ触媒の存在下でモノマーを逐次共重合することにより製造される。この重合は少なくとも2工程で実施される:第1工程ではフラクションAのポリマーの合成を実施し、第2工程ではフラクションBのポリマーの合成を実施する。後者の合成は、前の工程で得られたポリマーおよび用いた触媒の存在下で行われる。これら2工程に関する反応時間および温度は決定的ではなく、有利にはそれぞれ0.5〜5時間、および50〜90℃である。分子量の調節は、慣用される分子量調節剤、たとえば水素およびZnEt2を用いて行われる。
i)塩化マグネシウムに担持された、チタン化合物および電子供与化合物(内部電子供与体)を含有する固体成分;
ii)アルキルアルミニウム化合物(助触媒);ならびに所望により
iii)電子供与化合物(外部電子供与体)。
前記の特性をもつ触媒は、特許文献において周知である;特に有利なものは、US−A 4,399,054およびEP−A−45977に記載された触媒である。
外部電子供与体(Al−アルキル化合物に添加される)として使用できる電子供与化合物(iii)には、芳香族酸エステル(たとえば安息香酸アルキル)、複素環式化合物(たとえば2,2,6,6−テトラメチルピペリジンおよび2,6−ジイソプロピルピペリジン)、特に少なくとも1つのSi−OR結合を含むケイ素化合物(Rは炭化水素基である)が含まれる。前記の1,3−ジエーテルも外部供与体として使用するのに適切である。内部供与体が1,3−ジエーテルの1つである場合、外部供与体を省くことができる。
透明ポリプロピレンは一般にさらに、当業者に既知の添加剤、たとえば安定剤、潤滑剤および離型剤、充填剤、成核剤、帯電防止剤、可塑剤、色素、顔料、または難燃剤を、慣用される量で含む。それらを一般に、重合で得られる粉末状生成物の造粒に際して取り込ませる。
適切な成核剤は、たとえば無機添加剤、たとえばタルク、シリカもしくはカオリン、モノカルボン酸もしくはポリカルボン酸の塩類、たとえば安息香酸ナトリウムもしくは安息香酸t−ブチルアルミニウム、ジベンジリデンソルビトールもしくはそのC1−C8−アルキル置換誘導体、たとえばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトールもしくはジメチルジベンジリデンソルビトール、またはリン酸ジエステルの塩類、たとえばリン酸2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ナトリウムである。プロピレンポリマー組成物中の成核剤の含量は、一般に最高5重量%である。
好ましい態様において、透明ポリプロピレンは0.1〜1重量%、好ましくは0.15〜0.25重量%の成核剤、特にジベンジリデンソルビトールまたはジベンジリデンソルビトール誘導体、特に好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトールを含有する。
蓋は、好ましくは、高さが通常10〜20mmの短かいサイドパーツを備えた状態に設計される。蓋の下縁の内側周囲を強化して補剛することも好ましい。さらに、これによって、容器を閉じた状態で受け器と蓋を適切にロックするのがより簡単になる。
本発明はさらに、少なくとも0.8mmの壁厚をもつ透明ポリプロピレンを含む容器であって、透明ポリプロピレンが、1mmのポリプロピレン厚さを基準として射出成形試験片について測定した≦40%の曇り価を有し、かつ≧700MPaの引張弾性率および0℃で≧3kJ/m2のシャルピーノッチ付き衝撃強さを有するプロピレンホモポリマーまたはプロピレンコポリマーであり、かつ容器の底に前記の透明ポリプロピレンのものより大きな滑り摩擦係数をもつ材料が付与された容器を提供する。この材料は、包装または貯蔵した靴などの物品の滑りを防ぎ、または少なくとも減らす。前記の透明ポリプロピレンのものより高い滑り摩擦係数をもつ適切な材料の例は、エラストマーまたは熱可塑性エラストマー、たとえば熱可塑性ポリオレフィンまたはスチレンオリゴブロックコポリマーである。適切な熱可塑性ポリオレフィンは、たとえばBasellによりAdflexの名称で市販されている。一般に本発明の容器は、底の若干領域のみに、高い滑り摩擦係数をもつ材料が付与される。これらの領域は、たとえば卵形、方形ストリップ、または足形であってもよい。製造はたとえば2成分射出成形により実施できる。しかし、容器と高い滑り摩擦係数をもつ材料の成形品とを別個に作成し、次いでこれらの成形品をたとえば接着剤結合により容器に固定することもできる。
Claims (10)
- 衣類、スポーツ用品、玩具または家庭用作業具の分野の物品を包装または貯蔵するための、透明ポリプロピレンを含む容器の使用であって、容器が少なくとも0.8mmの壁厚をもち、透明ポリプロピレンが、1mmのポリプロピレン厚さを基準として射出成形試験片について測定した≦40%の曇り価を有し、かつ≧700MPaの引張弾性率および0℃で≧3kJ/m2のシャルピーノッチ付き衝撃強さを有するプロピレンホモポリマーまたはプロピレンコポリマーである使用。
- 容器を靴の包装または貯蔵に使用する、請求項1に記載の容器の使用。
- 容器が2つの部分であり、箱形受け器と蓋からなり、これらの受け器と蓋を互いに密着させることができる、請求項1または2に記載の容器の使用。
- 受け器および蓋が、容器を閉じた状態で箱形受け器と蓋が適切にロックされるように構成された、請求項1〜3のいずれか1項に記載の容器の使用。
- 受け器が、空の状態で互いに嵌め込んで積み重ねることができるように構成された、請求項1〜4のいずれか1項に記載の容器の使用。
- 容器が射出成形により製造された、請求項1〜5のいずれか1項に記載の容器の使用。
- 少なくとも0.8mmの壁厚をもつ透明ポリプロピレンを含む容器であって、透明ポリプロピレンが、1mmのポリプロピレン厚さを基準として射出成形試験片について測定した≦40%の曇り価を有し、かつ≧700MPaの引張弾性率および0℃で≧3kJ/m2のシャルピーノッチ付き衝撃強さを有するプロピレンホモポリマーまたはプロピレンコポリマーであり、かつ容器の底に前記の透明ポリプロピレンのものより大きな滑り摩擦係数をもつ材料が付与された容器。
- 容器が請求項7に記載の容器である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の容器の使用。
- 衣類、スポーツ用品、玩具または家庭用作業具の分野の物品を包装または貯蔵するためのシステムであって、包装品内に少なくとも2つの物体が存在し、透明ポリマーを含む少なくとも0.8mmの壁厚をもつ容器でそれらの物体が囲まれ、かつ少なくとも2つの物体が透明な軟質フィルムで互いに分離されているシステム。
- 衣類、スポーツ用品、玩具または家庭用作業具を包装するための再利用可能な包装システムであって、透明ポリマーを含む少なくとも0.8mmの壁厚をもつ容器を、衣類、スポーツ用品、玩具または家庭用作業具の包装に使用し、これらの容器内に正確に嵌まるか、またはこれらの容器内に吊るすことができる、より小型の容器を、容器の再利用に利用するシステム。
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