JP2006521416A - Functional fluid having low Brookfield viscosity using base oil, base oil, and lubricating oil composition with high viscosity index, and method for producing and using the same - Google Patents

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本発明は、高粘度指数(130以上)と−30℃以下において測定高剪断/低温粘度対理論高剪断/低温粘度の比との予想外の組合せを呈する基材油および基油ならびにそれらの製造方法に関する。詳細には、本発明は、機能性流体に使用される低粘度の基材油および基油に関する。より詳細には、本発明は、驚くべき低温ブルックフィールド粘度を示す自動変速機流体およびその製造方法に関する。The present invention relates to base stocks and base oils that exhibit an unexpected combination of high viscosity index (greater than 130) and a ratio of measured high shear / low temperature viscosity to theoretical high shear / low temperature viscosity at -30 ° C. Regarding the method. In particular, the present invention relates to low viscosity base stocks and base oils used in functional fluids. More particularly, the present invention relates to automatic transmission fluids that exhibit surprising low temperature Brookfield viscosity and methods for making the same.

Description

本発明は、高粘度指数(130以上)と、−30℃以下において測定高剪断/低温粘度対理論高剪断/低温粘度の比との予想外の組合せを呈する基材油および基油ならびにそれらの製造方法に関する。詳細には、本発明は、機能性流体に使用される低粘度の基材油および基油に関する。より詳細には、本発明は、驚くべき低温ブルックフィールド(BF)粘度を示す自動変速機流体およびその製造方法に関する。   The present invention relates to base stocks and base oils that exhibit an unexpected combination of a high viscosity index (above 130) and a ratio of measured high shear / low temperature viscosity to theoretical high shear / low temperature viscosity at -30 ° C. It relates to a manufacturing method. In particular, the present invention relates to low viscosity base stocks and base oils used in functional fluids. More particularly, the present invention relates to automatic transmission fluids that exhibit surprising low temperature Brookfield (BF) viscosities and methods for making same.

API 1509補遺Eには、同一の仕様(原料の供給源や製造業者の所在地に依存しない)で単一の製造業者により製造され、かつユニークな処方、製品識別番号、またはその両方により識別される炭化水素ストリームとして、基材油(基油および潤滑油組成物と対比して)が定義されている。基材油は、たとえば、限定されるものではないが、蒸留、溶媒精製、水素処理、オリゴマー化、エステル化、および再精製をはじめとする多種多様な製造方法を用いて製造可能である。再精製基材は、製造、汚染、または前使用を介して導入される物質を実質的に含まないものとする。基材油スレートとは、異なる粘度を有するが同一の基材油類に分類されかつ同一の製造業者製である基材油の製品系列である。基油とは、配合潤滑油組成物に使用される基材油または基材油のブレンドである。潤滑油組成物は、単独であっても、他の基材油、油、もしくは機能性添加剤と混合されていてもよい基材油または基油でありうる。   API 1509 Addendum E is manufactured by a single manufacturer with the same specifications (regardless of the source of the raw material and the manufacturer's location) and is identified by a unique recipe, product identification number, or both Base oil (as opposed to base oil and lubricating oil composition) is defined as the hydrocarbon stream. Base stocks can be manufactured using a wide variety of manufacturing methods including, but not limited to, distillation, solvent refining, hydrotreating, oligomerization, esterification, and rerefining. The rerefined substrate shall be substantially free of materials introduced through manufacturing, contamination, or prior use. Base oil slate is a product line of base oils that have different viscosities but are classified into the same base oils and made by the same manufacturer. A base oil is a base oil or a blend of base oils used in a formulated lubricating oil composition. The lubricating oil composition may be a base oil or base oil that may be used alone or mixed with other base oils, oils, or functional additives.

機能性流体には、自動車用および工業用の油圧システム、自動変速機、パワーステアリングシステム、ショックアブソーバー流体などに使用される広範にわたる潤滑油が含まれる。これらの流体は、機械システムで動力の伝達および制御を行うので、注意深く制御された粘度特性を有していなければならない。さらに、これらの流体は、変化に富んだ気候で一年中確実に動作させるべくマルチグレード性能を提供するように配合されることもある。   Functional fluids include a wide range of lubricants used in automotive and industrial hydraulic systems, automatic transmissions, power steering systems, shock absorber fluids, and the like. These fluids must have carefully controlled viscosity characteristics because they provide power transmission and control in the mechanical system. In addition, these fluids may be formulated to provide multi-grade performance to operate reliably throughout the year in a changing climate.

自動変速機流体(ATF)は、最も一般的な機能性流体の1つであり、すべての自動変速機に一体化される部分である。自動変速機は、北米および日本では全乗物の約80%〜90%で使用されており、その使用は、世界の他の地域でもごく普通になってきている。それは、乗物に含まれる最も複雑でコストのかかるサブアセンブリーであり、その主要なOEMは、機能性流体を含めて製造に投入される構成要素のあらゆる側面を規制する厳しい仕様を有する。   Automatic transmission fluid (ATF) is one of the most common functional fluids and is an integral part of all automatic transmissions. Automatic transmissions are used in about 80% to 90% of all vehicles in North America and Japan, and their use has become very common in other parts of the world. It is the most complex and costly subassembly contained in a vehicle, and its main OEM has stringent specifications that regulate every aspect of the components that are put into production, including functional fluids.

ATFは、−40℃程度の低温になることもある周囲スタートアップ温度において、適正な粘度特性を有すると同時に、100℃以上のより高い運転温度において、十分な粘度を保持しなければならない。また、ATFは、酸化安定性でなければならない。なぜなら、それは、高温に晒され、いくつかの場合には100,000マイルまで依然として使用されると予想されるからである。さらに、クラッチプレートによるシフティングを平滑に制御するために、摩擦特性が重要である。   ATF must have adequate viscosity characteristics at ambient start-up temperatures, which can be as low as -40 ° C, while maintaining sufficient viscosity at higher operating temperatures of 100 ° C and higher. ATF must also be oxidatively stable. This is because it is expected to be exposed to high temperatures and in some cases still used up to 100,000 miles. Furthermore, friction characteristics are important in order to smoothly control shifting by the clutch plate.

グループI基材油と一般に呼ばれる溶媒抽出鉱油を用いてこれらの粘度要件および耐酸化要件を満たすべく、ATF添加剤配合科学は長足の進歩を遂げた。しかしながら、過去数年間にわたり、自動変速機流体に課される性能要求が増大するにつれて、グループIIまたはグループIII基材油と一般に呼ばれる水素化分解基材油が、より広範に使用されるようになってきた。これらの基材油は、改良された低温性能およびより長い耐酸化寿命を与える。   ATF additive formulation science has made great strides to meet these viscosity and oxidation resistance requirements using solvent extracted mineral oils commonly referred to as Group I base stocks. However, over the past few years, hydrocracking base stocks, commonly referred to as Group II or Group III base stocks, have become more widely used as the performance requirements imposed on automatic transmission fluids have increased. I came. These base stocks provide improved low temperature performance and longer oxidation resistance life.

これまでのOEM ATF要件は、グループI基材油または少量のグループIIもしくはグループIII基材油と混合されたグループI基材油を使用するだけで、通常は満足された。しかしながら、ごく最近、主要な自動車製造業者は、改良された粘度特性の必要性を増大させるより小型かつより高出力密度の設計に移行することにより、ATFに課される要求を再び増大させた。これらの新しい要件により、業界は、高価なグループIII基材油がほぼ大部分を占めるATFを配合するように強要されるようになってきている。   Previous OEM ATF requirements were usually met using only Group I base stocks or Group I base stocks mixed with small amounts of Group II or Group III base stocks. More recently, however, major automobile manufacturers have increased the demands placed on ATF again by moving to smaller and higher power density designs that increase the need for improved viscosity properties. These new requirements have forced the industry to formulate ATF, which is mostly dominated by expensive Group III base stocks.

本発明の潤滑油組成物を記述する際に用いられる試験は、次のとおりである。
(a)コールドクランキングシミュレーター試験(ASTM D5293)により測定されるCCS粘度、
(b)ASTM D2270により測定される粘度指数(VI)、
(c)ヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)式(ASTM D341補遺1)により算出される理論粘度、
(d)ASTM D445により測定される動粘度、
(e)ASTM D5950により測定される流動点、
(f)ASTM D5133により測定されるスキャニングブルックフィールド粘度、
(g)ASTM D2983により測定されるブルックフィールド粘度。
The tests used in describing the lubricating oil composition of the present invention are as follows.
(A) CCS viscosity measured by cold cranking simulator test (ASTM D5293),
(B) Viscosity index (VI) measured by ASTM D2270,
(C) Theoretical viscosity calculated by the Walter-MacCowl equation (ASTM D341 Addendum 1),
(D) kinematic viscosity as measured by ASTM D445,
(E) pour point as measured by ASTM D5950;
(F) Scanning Brookfield viscosity as measured by ASTM D5133,
(G) Brookfield viscosity as measured by ASTM D2983.

本発明者らは、ASTM D341のヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)式が理論動粘度を計算し、一方、CCSが絶対粘度を報告することに注目する。本明細書中で使用される比を算出するために、本発明者らは、式(I)に従ってヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)粘度を変換した。
(I) 理論粘度@T(℃)=ヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)計算動粘度@T(℃)× 密度@T(℃)
〔式中、Tは所望の温度である〕
−35℃の密度は、周知の式を用いて20℃の密度から推定される。たとえば、(非特許文献1)を参照されたい。
We note that ASTM D341's Walter-MacCoul equation calculates theoretical kinematic viscosity, while CCS reports absolute viscosity. In order to calculate the ratio used herein, we converted the Walter-MacCoul viscosity according to equation (I).
(I) Theoretical viscosity @T 1 (° C.) = Walther-MacColl calculated kinematic viscosity @T 1 (° C.) × Density @T 1 (° C.)
[Where T 1 is the desired temperature]
The density of −35 ° C. is estimated from the density of 20 ° C. using a well-known formula. For example, see (Non-Patent Document 1).

米国特許第5,246,566号明細書US Pat. No. 5,246,566 米国特許第5,282,958号明細書US Pat. No. 5,282,958 米国特許第4,975,177号明細書U.S. Pat. No. 4,975,177 米国特許第4,397,827号明細書US Pat. No. 4,397,827 米国特許第4,585,747号明細書US Pat. No. 4,585,747 米国特許第5,075,269号明細書US Pat. No. 5,075,269 米国特許第4,440,871号明細書U.S. Pat. No. 4,440,871 米国特許第6,310,265号明細書US Pat. No. 6,310,265 PCT公開出願国際公開第0242207号パンフレットPCT Publication Application International Publication No. 0242207 Pamphlet PCT公開出願国際公開第0078677号パンフレットPCT Publication Application International Publication No. 0078677 Pamphlet 米国特許第6,303,534号明細書US Pat. No. 6,303,534 米国特許第4,900,707号明細書US Pat. No. 4,900,707 米国特許第6,383,366号明細書US Pat. No. 6,383,366 米国特許第6,294,077号明細書US Pat. No. 6,294,077 米国特許第5,098,684号明細書US Pat. No. 5,098,684 米国特許第5,198,203号明細書US Pat. No. 5,198,203 米国特許出願第60/416,865号明細書US Patent Application No. 60 / 416,865 米国特許第4,956,122号明細書US Pat. No. 4,956,122 米国特許第4,827,064号明細書US Pat. No. 4,827,064 米国特許第4,827,073号明細書US Pat. No. 4,827,073 米国特許第4,149,178号明細書U.S. Pat. No. 4,149,178 米国特許第3,382,291号明細書US Pat. No. 3,382,291 米国特許第3,742,082号明細書US Pat. No. 3,742,082 米国特許第3,769,363号明細書US Pat. No. 3,769,363 米国特許第3,876,720号明細書US Pat. No. 3,876,720 米国特許第4,239,930号明細書US Pat. No. 4,239,930 米国特許第4,367,352号明細書US Pat. No. 4,367,352 米国特許第4,413,156号明細書U.S. Pat. No. 4,413,156 米国特許第4,434,408号明細書U.S. Pat. No. 4,434,408 米国特許第4,910,355号明細書U.S. Pat. No. 4,910,355 米国特許第4,956,122号明細書US Pat. No. 4,956,122 米国特許第5,068,487号明細書US Pat. No. 5,068,487 米国特許第4,218,330号明細書US Pat. No. 4,218,330 米国特許第5,055,626号明細書US Pat. No. 5,055,626 欧州特許出願第168534号明細書European Patent Application No. 168534 米国特許第4,658,072号明細書US Pat. No. 4,658,072 米国特許第2,817,693号明細書US Pat. No. 2,817,693 米国特許第4,921,594号明細書US Pat. No. 4,921,594 米国特許第4,897,178号明細書U.S. Pat. No. 4,897,178 英国特許第1,429,494号明細書British Patent 1,429,494 英国特許第1,350,257号明細書British Patent 1,350,257 英国特許第1,440,230号明細書British Patent No. 1,440,230 英国特許第1,390,359号明細書British Patent 1,390,359 欧州特許出願第464546号明細書European Patent Application No. 464546 欧州特許出願第464547号明細書European Patent Application No. 464547 米国特許第4,594,172号明細書US Pat. No. 4,594,172 米国特許第4,943,672号明細書U.S. Pat. No. 4,943,672 米国特許第6,080,301号明細書US Pat. No. 6,080,301 米国特許第6,090,989号明細書US Pat. No. 6,090,989 米国特許第6,165,949号明細書US Pat. No. 6,165,949 米国特許第4,941,984号明細書US Pat. No. 4,941,984 米国特許第2,443,264号明細書US Pat. No. 2,443,264 米国特許第2,471,115号明細書US Pat. No. 2,471,115 米国特許第2,526,497号明細書US Pat. No. 2,526,497 米国特許第2,591,577号明細書US Pat. No. 2,591,577 米国特許第3,770,854号明細書US Pat. No. 3,770,854 米国特許第4,501,678号明細書US Pat. No. 4,501,678 米国特許第4,758,362号明細書US Pat. No. 4,758,362 米国特許第5,693,598号明細書US Pat. No. 5,693,598 米国特許第5,034,141号明細書US Pat. No. 5,034,141 米国特許第5,034,142号明細書US Pat. No. 5,034,142 米国特許第4,798,684号明細書US Pat. No. 4,798,684 米国特許第5,084,197号明細書US Pat. No. 5,084,197 米国特許第3,595,791号明細書US Pat. No. 3,595,791 米国特許第6,034,039号明細書US Pat. No. 6,034,039 米国特許第3,172,892号明細書US Pat. No. 3,172,892 米国特許第3,2145,707号明細書U.S. Pat. No. 3,2145,707 米国特許第3,219,666号明細書US Pat. No. 3,219,666 米国特許第3,316,177号明細書US Pat. No. 3,316,177 米国特許第3,341,542号明細書US Pat. No. 3,341,542 米国特許第3,444,170号明細書US Pat. No. 3,444,170 米国特許第3,454,607号明細書US Pat. No. 3,454,607 米国特許第3,541,012号明細書US Pat. No. 3,541,012 米国特許第3,630,904号明細書US Pat. No. 3,630,904 米国特許第3,632,511号明細書US Pat. No. 3,632,511 米国特許第3,787,374号明細書US Pat. No. 3,787,374 米国特許第4,234,435号明細書U.S. Pat. No. 4,234,435 米国特許第3,036,003号明細書US Patent 3,036,003 米国特許第3,200,107号明細書US Pat. No. 3,200,107 米国特許第3,254,025号明細書US Pat. No. 3,254,025 米国特許第3,275,554号明細書US Pat. No. 3,275,554 米国特許第3,438,757号明細書US Pat. No. 3,438,757 米国特許第3,454,555号明細書US Pat. No. 3,454,555 米国特許第3,565,804号明細書US Pat. No. 3,565,804 米国特許第3,413,347号明細書US Pat. No. 3,413,347 米国特許第3,697,574号明細書US Pat. No. 3,697,574 米国特許第3,725,277号明細書US Pat. No. 3,725,277 米国特許第3,725,480号明細書US Pat. No. 3,725,480 米国特許第3,726,882号明細書US Pat. No. 3,726,882 米国特許第4,454,059号明細書US Pat. No. 4,454,059 米国特許第3,329,658号明細書US Pat. No. 3,329,658 米国特許第3,449,250号明細書US Pat. No. 3,449,250 米国特許第3,519,565号明細書US Pat. No. 3,519,565 米国特許第3,666,730号明細書US Pat. No. 3,666,730 米国特許第3,687,849号明細書US Pat. No. 3,687,849 米国特許第3,702,300号明細書US Pat. No. 3,702,300 米国特許第4,100,082号明細書US Pat. No. 4,100,082 米国特許第5,705,458号明細書US Pat. No. 5,705,458 欧州特許出願第471071号明細書European Patent Application No. 471071 米国特許第3,087,936号明細書US Pat. No. 3,087,936 米国特許第3,172,892号明細書US Pat. No. 3,172,892 米国特許第3,219,666号明細書US Pat. No. 3,219,666 米国特許第3,272,746号明細書US Pat. No. 3,272,746 米国特許第3,322,670号明細書U.S. Pat. No. 3,322,670 米国特許第3,652,616号明細書US Pat. No. 3,652,616 米国特許第3,948,800号明細書US Pat. No. 3,948,800 カナダ特許第1,094,044号明細書Canadian Patent No. 1,094,044 米国特許第4,426,305号明細書US Pat. No. 4,426,305 米国特許第4,767,551号明細書US Pat. No. 4,767,551 米国特許第3,697,574号明細書US Pat. No. 3,697,574 米国特許第3,703,536号明細書US Pat. No. 3,703,536 米国特許第3,704,308号明細書US Pat. No. 3,704,308 米国特許第3,751,365号明細書US Pat. No. 3,751,365 米国特許第3,756,953号明細書US Pat. No. 3,756,953 米国特許第3,798,165号明細書US Pat. No. 3,798,165 米国特許第3,803,039号明細書US Pat. No. 3,803,039 米国特許第3,275,554号明細書US Pat. No. 3,275,554 米国特許第3,438,757号明細書US Pat. No. 3,438,757 米国特許第3,565,804号明細書US Pat. No. 3,565,804 米国特許第3,755,433号明細書US Pat. No. 3,755,433 米国特許第3,822,209号明細書US Pat. No. 3,822,209 米国特許第5,084,197号明細書US Pat. No. 5,084,197 米国特許第1,815,022号明細書US Pat. No. 1,815,022 米国特許第2,015,748号明細書US Pat. No. 2,015,748 米国特許第2,191,498号明細書US Pat. No. 2,191,498 米国特許第2,387,501号明細書US Pat. No. 2,387,501 米国特許第2,655,479号明細書US Pat. No. 2,655,479 米国特許第2,666,746号明細書US Pat. No. 2,666,746 米国特許第2,721,877号明細書US Pat. No. 2,721,877 米国特許第2,721,878号明細書US Pat. No. 2,721,878 米国特許第3,250,715号明細書US Pat. No. 3,250,715 米国特許第2,719,125号明細書US Pat. No. 2,719,125 米国特許第2,719,126号明細書US Pat. No. 2,719,126 米国特許第3,087,932号明細書US Pat. No. 3,087,932 エイ・ボンディ(A.Bondi)著,“潤滑油の物理化学(Physical Chemistry of Lubricating Oils)”,1951年,p.5A. Bondi, “Physical Chemistry of Lubricating Oils”, 1951, p. 5 米国化学会誌(J.Amer.Chem.Soc.),1992年,第114巻,p.10834Journal of American Chemical Society (J. Amer. Chem. Soc.), 1992, 114, p. 10834 “合成潤滑油(Synthetic Lubricants)”,ガンダーソン(Gunderson)およびハート(Hart)著,レインホールド・パブリッシング・コーポレーション(Reinhold Publ.Corp.)刊,ニューヨーク州(New York),1962年"Synthetic Lubricants", by Ganderson and Hart, published by Reinhold Publ. Corp., New York, 1962 ACS石油化学部門予稿集(ACS Petroleum Chemistry Preprint),p.1053−1058,“ポリn−アルキルベンゼン化合物:熱安定性および広液体範囲の流体類(Poly n−Alkylbenzene Compounds:A Class of Thermally Stable and Wide Liquid Range Fluids)”,イーペン(Eapen)ら著,フィラデルフィア(Phila.),1984年ACS Petroleum Chemistry Preprint, p. 1053-1058, “Poly n-Alkylbenzene Compounds: A Class of Thermally Stable and Wide Liquid Range Fluids”, Epen et al. (Phila.), 1984 “合成潤滑油および高性能機能性流体(Synthetic Lubricants and High Performance Functional Fluids)”,ドレスラー・エイチ(Dressler,H.)著,第5章,(アール・エル・シュブキン(R.L.Shubkin)編),マーセル・デッカー(Marcel Dekker)刊,ニューヨーク(N.Y.),1993年“Synthetic Lubricants and High Performance Functional Fluids”, by Dr. Dresser, H., Chapter 5, (edited by RL Shubkin) ), Published by Marcel Dekker, NY (1993). クラマン(Klamann)著,潤滑油および関連製品(Lubricants and Related Products),フェアラーク・ヒェミー(Verlag Chemie)刊,デアフィールド・ビーチ(Deerfield Beach),フロリダ(FL);ISBN0−89573−177−0By Klamann, Lubricants and Related Products, published by Verlag Chemie, Deerfield Beach, Florida (FL); ISBN 0-89573-17 “潤滑油添加剤(Lubricant Additives)”,エム・ダブリュー・ラネー(M.W.Ranney)著,ノイエス・データ・コーポレーション(Noyes Data Corporation)刊,ニュージャージー州パークリッジ(Parkridge,N.J.)(1973年)"Lubricant Additives", by MW Ranney, published by Noyes Data Corporation, Parkridge, NJ (J. (1973) “潤滑油添加剤(Lubricant Additives)”,シー・ヴィ・スモールヒアー(C.V.Smallheer)およびアール・ケイ・スミス(R.K.Smith)著,レジウス・ハイルズ・カンパニー(Lezius−Hiles Co.),オハイオ州クリーブランド(Cleveland,Ohio)(1967年)“Lubricant Additives”, by C.V. Smallheer and RK Smith, Lezius-Hiles Co. ), Cleveland, Ohio (1967)

本発明は、低温(約−25℃以下)において改良された粘度性能を達成する基材油および基油に関する。本発明は、また、天然源、鉱物源、または合成源(たとえば、フィッシャー・トロプシュタイプの製造方法)のいずれかのワックス質炭化水素原料油から誘導される基油を含み、かつ新しい業界ブルックフィールド粘度限界を満たすATFを配合するのに使用可能であると同時に依然として有意量のグループII基材油を利用することのできる、配合機能性流体に関する。本発明はまた、そのような基油、基材油、および配合機能性流体、ならびにATFを製造するための製造方法または方法に関する。   The present invention relates to base stocks and base oils that achieve improved viscosity performance at low temperatures (below about −25 ° C.). The present invention also includes a base oil derived from a waxy hydrocarbon feedstock of either a natural source, mineral source, or synthetic source (eg, a Fischer-Tropsch type manufacturing method), and a new industry Brookfield It relates to a formulated functional fluid that can be used to formulate ATF that meets viscosity limits while still allowing significant quantities of Group II base stocks to be utilized. The present invention also relates to such base oils, base stocks, and formulated functional fluids, as well as manufacturing methods or methods for manufacturing ATF.

より詳細には、本発明は、
(a)130以上の粘度指数(VI)と、
(b)−10℃以下の流動点と、
(c)−30℃以下の温度において1.2に等しいかもしくはそれ未満の測定低温粘度対理論低温粘度の比(ここで、測定粘度は、コールドクランクシミュレーター粘度であり、かつ理論粘度は、ヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)式を用いて同一温度で計算される)と、
の特性の驚くべきかつ予想外の組合せを同時に有する基材油が組み込まれた機能性流体を包含する。
More particularly, the present invention provides:
(A) a viscosity index (VI) of 130 or greater;
(B) a pour point of −10 ° C. or lower;
(C) Ratio of measured low temperature viscosity to theoretical low temperature viscosity equal to or less than 1.2 at temperatures below -30 ° C. (where the measured viscosity is the cold crank simulator viscosity and the theoretical viscosity is -Calculated at the same temperature using the McCoul equation.
Functional fluids incorporating base stocks having simultaneously a surprising and unexpected combination of the following characteristics:

本明細書中で使用される本発明の基材油および基油は、−30℃以下の温度において、約0.8〜約1.2の測定低温粘度対理論低温粘度を有するであろう。ここで、測定粘度は、コールドクランクシミュレーター粘度であり、かつ理論粘度は、ヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)式を用いて同一温度で計算される。   As used herein, the base stocks and base oils of the present invention will have a measured low temperature viscosity versus a theoretical low temperature viscosity of from about 0.8 to about 1.2 at temperatures below -30 ° C. Here, the measured viscosity is a cold crank simulator viscosity, and the theoretical viscosity is calculated at the same temperature using the Walter-MacCoul equation.

本発明の基油組成物は、製造されたままの状態の個別の基材油だけでなく、得られる混合物またはブレンドが本発明の基材油要件を満たす2種以上の基材油および/または基油の混合物またはブレンドをも包含する。本発明の基油組成物は、有用な粘度の範囲を包含し、100℃における基油動粘度は、約1.5cSt〜8.5cSt、好ましくは約2cSt〜6cSt、より好ましくは約3cSt〜5cStである。本発明の基油は、有用な流動点の範囲を包含し、流動点は、約−9℃〜−30℃超、好ましくは約−12℃〜−30℃超、より好ましくは約−15℃〜−30℃超である。いくつかの場合には、流動点は、−18℃〜−30℃の範囲をとることが可能であり、さらには−20℃〜−30℃の範囲をとることも可能である。   The base oil composition of the present invention comprises not only the individual base oils as produced, but also two or more base oils and / or the resulting mixture or blend meets the base oil requirements of the present invention and / or Also included are mixtures or blends of base oils. The base oil compositions of the present invention encompass a range of useful viscosities, wherein the base oil kinematic viscosity at 100 ° C. is about 1.5 cSt to 8.5 cSt, preferably about 2 cSt to 6 cSt, more preferably about 3 cSt to 5 cSt. It is. The base oils of the present invention encompass a range of useful pour points, which are from about -9 ° C to above -30 ° C, preferably from about -12 ° C to above -30 ° C, more preferably about -15 ° C. ~ Over -30 ° C. In some cases, the pour point can range from −18 ° C. to −30 ° C., and can also range from −20 ° C. to −30 ° C.

本発明の機能性流体には、
(a)原料油の5重量%未満が650F(343℃)生成物に変換されて、VI増加が原料油のVIから4未満の増加である水素化処理された原料油を生成するように、有効な水素化処理条件下において、原料油を基準にして少なくとも約50重量%のワックス含有率を有する原料油を水素化処理触媒で水素化処理する工程と、
(b)該水素化処理された原料油をストリッピングまたは蒸留して液体生成物からガス状生成物を分離する工程と、
(c)有効な接触水素化脱蝋条件下において、ZSM−22、ZSM−23、ZSM−35、ZSM−48、ZSM−57、フェリエライト、ECR−42、ITQ−13、MCM−68、MCM−71、ゼオライトベータ、フッ素化アルミナ、シリカ−アルミナ、またはフッ素化シリカアルミナのうちの少なくとも1つである脱蝋触媒で該液体生成物を水素化脱蝋する工程であって、ここで、該脱蝋触媒は、少なくとも1種の第9族または第10族貴金属を含有する工程と、
(d)場合により、水素化精製条件下において、工程(c)から得られた生成物をM41S族のメソ細孔性水素化精製触媒で水素化精製する工程と、
により製造しうる基材油または基油が組み込まれる。
The functional fluid of the present invention includes
(A) less than 5 wt% of the feedstock is 650F (343 ℃) - it is converted to the product, as VI increases to produce a hydrotreated feedstock is an increase of less than 4 from VI feedstocks Hydrotreating a feedstock having a wax content of at least about 50% by weight based on the feedstock with a hydrotreating catalyst under effective hydrotreating conditions;
(B) stripping or distilling the hydrotreated feedstock to separate the gaseous product from the liquid product;
(C) Under effective catalytic hydrodewaxing conditions, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-57, Ferrierite, ECR-42, ITQ-13, MCM-68, MCM Hydrodewaxing the liquid product with a dewaxing catalyst that is at least one of -71, zeolite beta, fluorinated alumina, silica-alumina, or fluorinated silica alumina, wherein The dewaxing catalyst comprises at least one Group 9 or Group 10 noble metal;
(D) optionally hydrotreating the product obtained from step (c) under hydrorefining conditions with a M41S family mesoporous hydrotreating catalyst;
Incorporates a base oil or base oil that can be produced by

このほか、本発明の機能性流体に組み込まれる基材油および基油は、次の特性:
(a)少なくとも90重量%の飽和物含有率と、
(b)0.03重量%以下の硫黄含有率と、
を有しうる。
In addition, the base oil and base oil incorporated in the functional fluid of the present invention have the following characteristics:
(A) a saturate content of at least 90% by weight;
(B) a sulfur content of 0.03% by weight or less;
Can be included.

本発明の他の実施形態は、
(a)100℃において約1.5〜約8.5mm/秒の動粘度と、
(b)約110〜160の粘度指数と、
(c)約−9℃未満の流動点と、
(d)約92〜100%の飽和物含有率と、
を有する少なくとも1種の基材油を含む機能性流体を包含する。
Other embodiments of the invention include:
(A) a kinematic viscosity of about 1.5 to about 8.5 mm 2 / sec at 100 ° C .;
(B) a viscosity index of about 110 to 160;
(C) a pour point of less than about −9 ° C .;
(D) a saturate content of about 92-100%,
A functional fluid comprising at least one base stock having

本発明に使用される性能添加剤は、たとえば、成分としての個別の添加剤、添加剤系としての1種以上の個別の添加剤または成分の組合せ、添加剤コンセントレートまたはパッケージとしての1種以上の添加剤と1種以上の好適な希釈油との組合せを包含しうる。添加剤コンセントレートは、添加剤パッケージだけでなく成分コンセントレートをも包含する。多くの場合、潤滑油組成物または機能性流体を製造または配合する際、粘度調整剤または粘度指数向上剤を、成分、コンセントレート、またはパッケージの形態の他の性能添加剤の使用に依存せずに、成分またはコンセントレートとして個別に使用することが可能である。   The performance additives used in the present invention may be, for example, individual additives as components, one or more individual additives or combinations of components as additive systems, one or more as additive concentrates or packages. And a combination of one or more suitable diluent oils. Additive concentrates include ingredient concentrates as well as additive packages. In many cases, when making or formulating lubricating oil compositions or functional fluids, viscosity modifiers or viscosity index improvers do not depend on the use of ingredients, concentrates, or other performance additives in the form of packages. It can be used individually as a component or concentrate.

驚くべきことに、本発明に組み込まれる基材油および基油の1つの予想外の性能上の利点を識別する低い測定粘度対理論粘度比は、−35℃未満、たとえば−40℃まで、またはそれ以下の温度においてさえも観測されると予想することもできる。かくして、これらの低温において、本発明の基材油および基油の実際の粘度は、所望の理想的な理論粘度に近づくと予想され、一方、比較の基材油および基油は、理論粘度からかなり大きくはずれる(すなわち、より高い測定粘度対理論粘度比になる)と予想される。   Surprisingly, a low measured viscosity to theoretical viscosity ratio that identifies one unexpected performance advantage of the base stock and base oil incorporated into the present invention is less than -35 ° C, such as up to -40 ° C, or It can also be expected to be observed even at lower temperatures. Thus, at these low temperatures, the actual viscosities of the base stocks and base oils of the present invention are expected to approach the desired ideal theoretical viscosity, while the comparative base stocks and base oils are Expected to deviate significantly (i.e., higher measured viscosity to theoretical viscosity ratio).

本発明に組み込まれる本発明の基材油および基油の粘度指数は、130以上、好ましくは135以上、いくつかの場合には140以上でありうる。本発明の基材油および基油の所望の流動点は、約−9℃以下、好ましくは−12℃以下、いくつかの場合、より好ましくは−15℃以下である。いくつかの場合には、流動点は、−18℃以下、より好ましくは−20℃以下でありうる。本発明の基材油および基油では、低温コールドクランキングシミュレーター(CCS)粘度の所望の測定対理論比は、約1.2以下、好ましくは約1.16以下、より好ましくは約1.12以下に等しい。本発明の基材油および基油の低温粘度プロファイルでは、所望の本発明の基材油および基油は、−35℃において、5500cP未満、好ましくは5200cP未満、いくつかの場合、より好ましくは5000cP未満のCCS粘度を有する。   The base oils and base oils of the present invention incorporated into the present invention can have a viscosity index of 130 or higher, preferably 135 or higher, and in some cases 140 or higher. The desired pour point of the base oils and base oils of the present invention is about −9 ° C. or lower, preferably −12 ° C. or lower, and in some cases more preferably −15 ° C. or lower. In some cases, the pour point may be -18 ° C or lower, more preferably -20 ° C or lower. For the base stocks and base oils of the present invention, the desired measured to theoretical ratio of low temperature cold cranking simulator (CCS) viscosity is about 1.2 or less, preferably about 1.16 or less, more preferably about 1.12. Is equal to In the low temperature viscosity profiles of the base stocks and base oils of the present invention, the desired base stocks and base oils of the present invention are less than 5500 cP, preferably less than 5200 cP, in some cases more preferably 5000 cP at -35 ° C. Having a CCS viscosity of less than

これらの基材油および基油のきわめて有利な低温(−30℃以下)特性のおかげで、完成機能性流体の性能は、そのような組成物中に含まれる基材油および基油の合計が20重量%以上の濃度において有益に改良される。好ましくは、これらの基材油および基油を他の個別の基材油および基油と組み合わせて本発明の機能性流体に組み込むことにより、完成潤滑油組成物または機能性流体で有意な低温性能上の利点を得る。より好ましくは、これらの基材油および基油は、本発明の要素の作用を損なうことなく、配合機能性流体中に含まれる基材油および基油の合計が20重量%以上で使用可能である。また、特定の場合、基油は、完成潤滑油組成物または機能性流体において、最も好ましくは基材油および基油の合計が40重量%以上、さらには基材油および基油の合計が60重量%以上で使用可能である。   Thanks to the highly advantageous low temperature (−30 ° C. or lower) properties of these base stocks and base oils, the performance of the finished functional fluid is determined by the sum of the base stocks and base oils contained in such compositions. Beneficially improved at concentrations of 20% by weight and higher. Preferably, these base oils and base oils are combined with other individual base oils and base oils into the functional fluid of the present invention to provide significant low temperature performance in the finished lubricating oil composition or functional fluid. Get the above advantages. More preferably, these base oils and base oils can be used in a total amount of 20% by weight or more of the base oils and base oils contained in the compounded functional fluid without impairing the action of the element of the present invention. is there. In a specific case, the base oil is most preferably 40% by weight or more of the total amount of the base oil and the base oil in the finished lubricating oil composition or the functional fluid, and further the total of the base oil and the base oil is 60%. It can be used at a weight percentage or more.

本発明者らは、本明細書に記載の基材油および基油を機能性流体中で用いてATFに対する新しいOEMブルックフィールド粘度限界を超えるATFの生成が可能であるという予想外の知見を得た。   The inventors have obtained the unexpected finding that the base oils and base oils described herein can be used in functional fluids to produce ATF that exceeds the new OEM Brookfield viscosity limit for ATF. It was.

本発明は、自動変速機流体の低温ブルックフィールド粘度を最適化するための機能性流体および方法に関する。より詳細には、本発明の機能性流体に組み込まれる基油は、予想外の高粘度指数(130以上)および−30℃以下において測定高剪断/低温粘度対理論高剪断/低温粘度の比を有し、低粘度完成機能性流体とくに自動変速機流体(ATF)を配合するために有利に使用することができる。   The present invention relates to a functional fluid and method for optimizing the low temperature Brookfield viscosity of an automatic transmission fluid. More particularly, the base oil incorporated into the functional fluid of the present invention has an unexpectedly high viscosity index (greater than 130) and a ratio of measured high shear / low temperature viscosity to theoretical high shear / low temperature viscosity at -30 ° C. or lower. And can be advantageously used to formulate low viscosity finished functional fluids, especially automatic transmission fluids (ATF).

自動変速機流体(ATF)は、最も一般的な機能性流体の1つであり、すべての自動変速機に一体化される部分である。自動変速機は、北米および日本では全乗物の約80%〜90%で使用されており、その使用は、世界の他の地域でもごく普通になってきている。それは、乗物に含まれる最も複雑でコストのかかるサブアセンブリーであり、その主要なOEMは、機能性流体を含めて製造に投入される構成要素のあらゆる側面を規制する厳しい仕様を有する。   Automatic transmission fluid (ATF) is one of the most common functional fluids and is an integral part of all automatic transmissions. Automatic transmissions are used in about 80% to 90% of all vehicles in North America and Japan, and their use has become very common in other parts of the world. It is the most complex and costly subassembly contained in a vehicle, and its main OEM has stringent specifications that regulate every aspect of the components that are put into production, including functional fluids.

自動変速機は、トルクコンバーターまたはクラッチアセンブリー、遊星歯車、出力ドライブ、および油圧システムを含む。ATFは、トルクコンバーターまたはクラッチアセンブリーを介してエンジンからの動力を伝達するためのおよびギヤーを係合させて適正な乗物速度を与えるように複合制御を開始するための作動流体として作用する。   The automatic transmission includes a torque converter or clutch assembly, a planetary gear, an output drive, and a hydraulic system. The ATF acts as a working fluid for transmitting power from the engine via a torque converter or clutch assembly and for initiating complex control to engage the gears to provide the proper vehicle speed.

ATFは、−40℃程度の低温になることもある周囲スタートアップ温度において、適正な粘度特性を有すると同時に、100℃以上のより高い運転温度において、十分な粘度を保持しなければならない。また、ATFは、酸化安定性でなければならない。なぜなら、それは、高温に晒され、いくつかの場合には100,000マイルまで依然として使用されると予想されるからである。さらに、クラッチプレートによるシフティングを平滑に制御するために、摩擦特性が重要である。   ATF must have adequate viscosity characteristics at ambient start-up temperatures, which can be as low as -40 ° C, while maintaining sufficient viscosity at higher operating temperatures of 100 ° C and higher. ATF must also be oxidatively stable. This is because it is expected to be exposed to high temperatures and in some cases still used up to 100,000 miles. Furthermore, friction characteristics are important in order to smoothly control shifting by the clutch plate.

グループI基材油と一般に呼ばれる溶媒抽出鉱油を用いて、これらの粘度要件および耐酸化要件を満たすべく、ATF添加剤配合科学は長足の進歩を遂げた。しかしながら、過去数年間にわたり、自動変速機流体に課される性能要求が増大するにつれて、製造業者は、より厳しい要件を満たすために、グループIIまたはグループIII基材油と一般に呼ばれる水素化分解基材油に依存しなければならなくなってきた。   ATF additive formulation science has made great strides to meet these viscosity and oxidation resistance requirements using solvent extracted mineral oils commonly referred to as Group I base stocks. However, over the past few years, as the performance requirements imposed on automatic transmission fluids have increased, manufacturers have come to consider hydrocracking bases commonly referred to as Group II or Group III base stocks to meet more stringent requirements. It has become dependent on oil.

最近、主要な自動車製造業者は、改良された粘度特性の必要性を増大させる、より小型かつより高出力密度の設計に移行したため、ATFに要求される性能仕様を再び増大させた。(表1参照)とくに、構成要素の適切な油圧操作を確実に行うために、より低い運転温度でより低い粘度が必要とされる。   Recently, major automobile manufacturers have increased the performance specifications required for ATF again as they have moved to smaller and higher power density designs that have increased the need for improved viscosity properties. (See Table 1) In particular, lower viscosities are required at lower operating temperatures to ensure proper hydraulic operation of the components.

Figure 2006521416
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これまでのOEM ATF要件は、グループI基材油またはグループIIもしくはグループIII基材油とブレンディングされたグループI基材油を使用するだけで、通常は満足された。これらの新しい厳しい性能要件は、はるかに高価なグループIIIおよびグループIV基材油からATFを配合することによってのみ、満足することができる。   Previous OEM ATF requirements were usually met using only Group I base stocks or Group I base stocks blended with Group II or Group III base stocks. These new stringent performance requirements can only be met by formulating ATF from much more expensive Group III and Group IV base stocks.

本発明の機能性流体に組み込まれる高粘度指数基材油は、他の高粘度指数基材油と比較して優れた低温性能を有する。性能差は、従来の高粘度指数基材油が理論粘度から有意にはずれる−30℃未満の温度範囲で最も重要である。具体的に説明すると、比較の従来の高粘度指数基材油の測定低温CCS粘度は、低温において同一の基材油の予想理論粘度に関して予測された粘度値(ヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)式)よりも高い粘度値の方向にずれる傾向がある(図1)。   The high viscosity index base oil incorporated in the functional fluid of the present invention has excellent low-temperature performance as compared with other high viscosity index base oils. Performance differences are most important in the temperature range below −30 ° C. where conventional high viscosity index base stocks deviate significantly from theoretical viscosity. Specifically, the measured low temperature CCS viscosity of a comparative conventional high viscosity index base oil is the viscosity value predicted for the expected theoretical viscosity of the same base oil at low temperature (Walther-MacCoul equation) ) Tend to shift toward higher viscosity values (FIG. 1).

本発明の機能性流体に組み込まれる本発明の基材油、基油は、驚くべきことに、ヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)式(ASTM D341補遺)に従って記述される基材油および基油の理論粘度挙動により予測される、より理想的なきわめて望ましい性能を示す。さらに、本発明の基材油および基油は、測定低温粘度対理論低温粘度の比に関して、入手可能な市販のグループIII基油と驚くほど異なることが判明している。ここで、実際の粘度は、−30℃以下の温度でコールドクランキングシミュレーター(CCS)粘度として測定され、かつ理論粘度は、測定CCS粘度と同一の温度におけるヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)式(ASTM D341、補遺)から誘導される。CCS粘度は、高剪断(high sheer)条件下で測定され、一方、ブルックフィールド粘度は、低剪断(low sheer)条件下で測定される。   The base oils and base oils of the present invention incorporated into the functional fluids of the present invention are surprisingly those of the base oils and base oils described according to the Walter-MacColl formula (ASTM D341 supplement). More ideal and highly desirable performance predicted by theoretical viscosity behavior. Furthermore, the base stocks and base oils of the present invention have been found to be surprisingly different from available commercial Group III base oils with respect to the ratio of measured low temperature viscosity to theoretical low temperature viscosity. Here, the actual viscosity is measured as a cold cranking simulator (CCS) viscosity at a temperature of −30 ° C. or lower, and the theoretical viscosity is a Walter-MacCoul equation (Walter-MacCoull) equation at the same temperature as the measured CCS viscosity ( Derived from ASTM D341, Addendum). CCS viscosity is measured under high shear conditions, while Brookfield viscosity is measured under low shear conditions.

本発明の機能性流体に組み込まれる基材油および基油は、測定粘度対理論粘度比が1.2以下、好ましくは1.16以下、多くの場合、より好ましくは1.12以下であるというユニークなきわめて望ましい特性を有する。約1.2未満の測定粘度対理論粘度比を有し、比が1.0に近い基材油および基油は、きわめて望ましい。なぜなら、比が小さくなることは、低温性能および操作性の有意な利点を示唆するからである。しかしながら、現在利用可能なグループIII基材油および基油は、1.2以上の特徴的な測定粘度対理論粘度比を有するので、より不十分な基油低温粘度および操作性であることが示唆される。いくつかの場合には、約0.8〜約1.2の測定粘度対理論粘度比を有することが好ましい。   The base oil and base oil incorporated in the functional fluid of the present invention have a measured viscosity to theoretical viscosity ratio of 1.2 or less, preferably 1.16 or less, and in many cases, more preferably 1.12 or less. Has unique and highly desirable properties. Base oils and base oils having a measured viscosity to theoretical viscosity ratio of less than about 1.2 and a ratio close to 1.0 are highly desirable. This is because a lower ratio suggests significant advantages in low temperature performance and operability. However, currently available Group III base stocks and base oils have a characteristic measured viscosity to theoretical viscosity ratio of 1.2 or higher, suggesting poorer base oil low temperature viscosity and operability. Is done. In some cases it is preferred to have a measured viscosity to theoretical viscosity ratio of about 0.8 to about 1.2.

本発明の一実施形態では、本発明の機能性流体には、
(a)130以上の粘度指数(VI)と、
(b)−10℃以下の流動点と、
(c)−30℃以下の温度において1.2に等しいかもしくはそれ未満の測定低温粘度対理論低温粘度の比(ここで、測定粘度は、コールドクランクシミュレーター粘度であり、かつ理論粘度は、ヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)式を用いて同一温度で計算される)と、
の特性の驚くべきかつ予想外の組合せを同時に有する基材油が組み込まれる。
In one embodiment of the present invention, the functional fluid of the present invention includes
(A) a viscosity index (VI) of 130 or greater;
(B) a pour point of −10 ° C. or lower;
(C) Ratio of measured low temperature viscosity to theoretical low temperature viscosity equal to or less than 1.2 at temperatures below -30 ° C. (where the measured viscosity is the cold crank simulator viscosity and the theoretical viscosity is -Calculated at the same temperature using the McCoul equation.
Incorporates a base stock that simultaneously has a surprising and unexpected combination of properties.

このほか、本発明の機能性流体に組み込まれる基材油および基油は、また、次の特性:
(a)少なくとも90重量%の飽和物含有率と、
(b)0.03重量%以下の硫黄含有率と、
を有しうる。
In addition, the base oil and base oil incorporated in the functional fluid of the present invention also have the following characteristics:
(A) a saturate content of at least 90% by weight;
(B) a sulfur content of 0.03% by weight or less;
Can be included.

本発明の基材油または基油が組み込まれた製品は、従来のグループIIおよびグループIII基材油から製造された他の類似の製品よりも明らかに優れた利点を有する。本発明の一実施形態は、1種以上の追加の共基材油および基油と組み合わせて本発明の基材油および基油を含む配合機能性流体である。本発明の他の実施形態は、1種以上の性能添加剤と組み合わせて本発明の基材油および基油を含む配合機能性流体である。本発明は、低温特性が完成機能性流体の性能に重要である用途で驚くほど有利である。より詳細には、これらの基材油または基油が組み込まれた本発明の機能性流体は、予想外に優れたブルックフィールド粘度性能結果を示すATFを生成することが判明した。   Products incorporating the base stocks or base oils of the present invention have distinct advantages over other similar products made from conventional Group II and Group III base stocks. One embodiment of the present invention is a blended functional fluid comprising a base oil and base oil of the present invention in combination with one or more additional co-base oils and base oils. Another embodiment of the present invention is a blended functional fluid comprising a base stock and base oil of the present invention in combination with one or more performance additives. The present invention is surprisingly advantageous in applications where low temperature properties are important to the performance of the finished functional fluid. More particularly, it has been found that functional fluids of the present invention incorporating these base stocks or base oils produce ATFs that exhibit unexpectedly excellent Brookfield viscosity performance results.

本発明の他の実施形態は、
(i)100℃において約1.5〜約8.5mm/秒、好ましくは100℃において約2.0〜約6.0mm/秒、より好ましくは100℃において約3.0〜約5.0mm/秒の動粘度と、約110〜約160、好ましくは約120〜約150、より好ましくは約130〜約150の粘度指数と、約−9℃以下、好ましくは約−12℃以下、より好ましくは約−15℃以下の流動点と、約92〜約100質量%、より好ましくは約96〜約100質量%の飽和物含有率と、を有する少なくとも1種の基材油と、
(ii)場合により、100℃において約1.5〜約8.5mm/秒の動粘度と、約90以上の粘度指数と、約−15℃以下の流動点と、約92〜約100質量%の飽和物含有率と、を有する1種以上の水素化分解された基材油を含む約0体積%〜約80体積%、好ましくは約0体積%〜約50体積%の水素化分解されたグループIIまたはグループIII基材油混合物であって、
ここで、本発明の基材油(i)は、基油ブレンドの約20体積%〜約100体積%、好ましくは約40体積%〜約100体積%の量で存在し、
水素化分解された基材油(ii)は、基油ブレンドの約0体積%〜約80体積%、好ましくは約0体積%〜約60体積%の量で存在し、
該基材油の混合物は、100℃において約3〜約6.5mm/秒、好ましくは100℃において約3.5mm/秒〜約5.5mm/秒の基材油ブレンド動粘度と、約100〜約150、好ましくは約120〜約150の粘度指数と、約−12℃以下、好ましくは約−15℃以下の流動点と、を有する、混合物と、
(iii)場合により、少なくとも1種の性能添加剤と、
を含む機能性流体であって、
100℃において約4.5〜約9.5mm/秒、好ましくは100℃において約5.5〜約8.5mm/秒の動粘度と、約150〜約230の粘度指数と、約−42℃以下の流動点と、−40℃において約20,000cP以下、好ましくは−40℃において約15,000cP以下、より好ましくは−40℃において約10,000cP以下のブルックフィールド粘度と、を有する、機能性流体である。
Other embodiments of the invention include:
(I) about 1.5 to about 8.5 mm 2 / sec at 100 ° C., preferably about 2.0 to about 6.0 mm 2 / sec at 100 ° C., more preferably about 3.0 to about 5 at 100 ° C. A kinematic viscosity of 0.0 mm 2 / sec, a viscosity index of about 110 to about 160, preferably about 120 to about 150, more preferably about 130 to about 150, and about −9 ° C. or less, preferably about −12 ° C. or less. At least one base oil having a pour point of more preferably about −15 ° C. or less and a saturate content of about 92 to about 100% by weight, more preferably about 96 to about 100% by weight;
(Ii) optionally, a kinematic viscosity of about 1.5 to about 8.5 mm 2 / sec at 100 ° C., a viscosity index of about 90 or more, a pour point of about −15 ° C. or less, and about 92 to about 100 mass. From about 0 volume% to about 80 volume%, preferably from about 0 volume% to about 50 volume% hydrocracked, including one or more hydrocracked base stocks having a saturate content of A Group II or Group III base stock mixture,
Wherein the base stock (i) of the present invention is present in an amount of from about 20% to about 100%, preferably from about 40% to about 100% by volume of the base oil blend;
The hydrocracked base stock (ii) is present in an amount from about 0% to about 80%, preferably from about 0% to about 60% by volume of the base oil blend;
The base oil mixture has a base oil blend kinematic viscosity of about 3 to about 6.5 mm 2 / sec at 100 ° C., preferably about 3.5 mm 2 / sec to about 5.5 mm 2 / sec at 100 ° C. A mixture having a viscosity index of about 100 to about 150, preferably about 120 to about 150, and a pour point of about -12 ° C or lower, preferably about -15 ° C or lower;
(Iii) optionally at least one performance additive;
A functional fluid containing
A kinematic viscosity of about 4.5 to about 9.5 mm 2 / sec at 100 ° C., preferably about 5.5 to about 8.5 mm 2 / sec at 100 ° C., a viscosity index of about 150 to about 230, and about − A pour point of 42 ° C. or less and a Brookfield viscosity of about 20,000 cP or less at −40 ° C., preferably about 15,000 cP or less at −40 ° C., more preferably about 10,000 cP or less at −40 ° C. It is a functional fluid.

[製造方法]
この製造方法により製造された基材油および基油を組み込むことにより誘導される機能性流体は、物理特性のユニークな組合せを示すだけでなく、入手可能な市販の製品と区別および差別化されるユニークな組成特性を示す。かくして、本明細書で説明した製造方法から誘導される本発明の基材油および基油が組み込まれた機能性流体は、本発明の基材油および基油をユニークに規定するユニークな化学的、組成的、分子的、および構造的な特徴を有すると予想される。
[Production method]
Functional fluids derived by incorporating base stocks and base oils produced by this manufacturing method not only show a unique combination of physical properties, but are also distinguished and differentiated from available commercial products. Shows unique composition characteristics. Thus, functional fluids incorporating the base stocks and base oils of the present invention derived from the manufacturing methods described herein are unique chemicals that uniquely define the base stocks and base oils of the present invention. It is expected to have compositional, molecular and structural characteristics.

本発明の機能性流体に組み込まれる基材油および基油は、ワックス質原料油を変換して高粘度指数を有する潤滑油粘度の油を生成することを含む製造方法に従って製造され、しかも高収率で製造される。かくして、少なくとも130、好ましくは少なくとも135、より好ましくは少なくとも140のVIを有し、かつ優れた低温特性を有する基材油および基油を得ることが可能である。これらの基材油は、高収率で調製できると同時に、高VIおよび低流動点のような優れた特性を備える。   The base oil and base oil incorporated into the functional fluid of the present invention are produced according to a production method including converting a waxy feedstock to produce a lubricating oil having a high viscosity index, and having a high yield. Manufactured at a rate. It is thus possible to obtain base stocks and base oils having a VI of at least 130, preferably at least 135, more preferably at least 140 and having excellent low temperature properties. These base stocks can be prepared in high yields while having excellent properties such as high VI and low pour point.

これらの製造方法で使用されるワックス質原料油は、天然源または鉱物源または合成源から誘導可能である。この製造方法に供される原料は、少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%のワックス質パラフィン含有率を有しうる。好ましい合成ワックス質原料油は、一般的には少なくとも90重量%、多くの場合少なくとも95重量%、いくつかの場合少なくとも97重量%のワックス質パラフィン重量含有率を有する。さらに、本発明の基材油および基油を製造するために、これらの製造方法で使用されるワックス質原料油は、1種以上の個別の天然、鉱物、または合成のワックス質原料油、またはそれらの任意の混合物を含みうる。   The waxy feedstock used in these production methods can be derived from natural or mineral sources or synthetic sources. The raw material subjected to this production method may have a waxy paraffin content of at least 50% by weight, preferably at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight. Preferred synthetic waxy feedstocks generally have a waxy paraffin weight content of at least 90% by weight, often at least 95% by weight, and in some cases at least 97% by weight. Further, the waxy feedstock used in these production methods to produce the base stock and base oil of the present invention is one or more individual natural, mineral, or synthetic waxy feedstocks, or Any mixture thereof may be included.

さらに、これらの製造方法に供される原料は、従来の鉱油に由来するものであってもよいし、合成製造方法に由来するものであってもよい。たとえば、合成製造方法に由来するものとしては、フィッシャー・トロプシュプロセスまたはコルベル・エンゲルハルト(Kolbel−Englehardt)プロセスのような製造方法により製造されるGTL(ガスツーリキッド)またはFT(フィッシャー・トロプシュ)炭化水素が挙げられよう。好ましい原料油の多くは、主に飽和(パラフィン系)組成物を有するものとして特性付けられる。   Furthermore, the raw material provided for these production methods may be derived from a conventional mineral oil or may be derived from a synthetic production method. For example, derived from synthetic manufacturing methods include GTL (gas-to-liquid) or FT (Fischer-Tropsch) carbonization manufactured by manufacturing methods such as the Fischer-Tropsch process or the Kolbel-Englehardt process. Hydrogen may be mentioned. Many of the preferred feedstocks are characterized as having predominantly saturated (paraffinic) compositions.

より詳細には、本発明の製造方法で使用される原料油は、ASTM D86またはASTM2887により測定したときに、潤滑油範囲に沸点を有する、典型的には650F(343℃)超の10%留出点を有するワックス含有原料であり、かつ鉱物源または合成源から誘導される。原料油のワックス含有率は、原料油を基準にして少なくとも約50重量%であり、100重量%までのワックスを有しうる。原料のワックス含有率は、核磁気共鳴分光法(ASTM D5292)により、相関ndM法(ASTM D3238)により、または溶媒法(ASTM D3235)により、決定可能である。ワックス質原料は、天然源または鉱物源または合成源のようないくつかの供給源から誘導可能である。とくに、ワックス質原料としては、たとえば、ラフィネートのような溶媒精製プロセスに由来する油、部分溶媒脱蝋油、脱歴油、留出油、真空ガス油、コーカーガス油、スラックワックス、フーツ油など、およびフィッシャー・トロプシュワックスが挙げられよう。好ましい原料は、スラックワックスおよびフィッシャー・トロプシュワックスである。スラックワックスは、典型的には、溶媒脱蝋またはプロパン脱蝋により炭化水素原料から誘導される。スラックワックスは、いくらかの残油を含有し、典型的には脱油される。フーツ油は、脱油されたスラックワックスから誘導される。フィッシャー・トロプシュ合成プロセスでは、フィッシャー・トロプシュワックスが調製される。好適なワックス質原料油の例としては、Paraflint 80(水素化されたフィッシャー・トロプシュワックス)およびShell MDSワックス質ラフィネート(水素化および部分異性化された中間留出合成ワックス質ラフィネート)が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   More specifically, the feedstock used in the production process of the present invention has a boiling point in the lubricating oil range, typically as measured by ASTM D86 or ASTM 2887, typically 10% above 650F (343 ° C). It is a wax-containing raw material with a starting point and is derived from a mineral source or a synthetic source. The wax content of the feedstock is at least about 50% by weight, based on the feedstock, and may have up to 100% by weight wax. The wax content of the raw material can be determined by nuclear magnetic resonance spectroscopy (ASTM D5292), by correlation ndM method (ASTM D3238), or by solvent method (ASTM D3235). Waxy raw materials can be derived from several sources, such as natural or mineral sources or synthetic sources. In particular, as the waxy raw material, for example, oil derived from a solvent refining process such as raffinate, partial solvent dewaxed oil, history oil, distillate oil, vacuum gas oil, coker gas oil, slack wax, foots oil, etc. And Fischer-Tropsch wax. Preferred raw materials are slack wax and Fischer-Tropsch wax. Slack waxes are typically derived from hydrocarbon feedstocks by solvent dewaxing or propane dewaxing. Slack waxes contain some residual oil and are typically deoiled. Foots oil is derived from deoiled slack wax. In the Fischer-Tropsch synthesis process, Fischer-Tropsch wax is prepared. Examples of suitable waxy feedstocks include Paraflint 80 (hydrogenated Fischer-Tropsch wax) and Shell MDS waxy raffinate (hydrogenated and partially isomerized middle distillate synthetic waxy raffinate). However, it is not limited to these.

原料油は、高含有率の窒素汚染物質および硫黄汚染物質を有している可能性がある。原料を基準にして0.2重量%までの窒素および3.0重量%までの硫黄を含有する原料を本発明の製造方法で処理することができる。高ワックス含有率を有する原料は、典型的には200までまたはそれ以上の高粘度指数を有する。硫黄および窒素の含有率は、それぞれ、標準的なASTM法D5453およびD4629により測定可能である。   The feedstock may have a high content of nitrogen and sulfur pollutants. Raw materials containing up to 0.2% by weight of nitrogen and up to 3.0% by weight of sulfur, based on the raw material, can be treated with the production method of the present invention. Raw materials having a high wax content typically have a high viscosity index of up to 200 or more. Sulfur and nitrogen content can be measured by standard ASTM methods D5453 and D4629, respectively.

溶媒抽出に由来する原料では、常圧蒸留から得られる高沸点石油フラクションは、減圧蒸留ユニットに送られ、このユニットから得られる蒸留フラクションは溶媒抽出される。減圧蒸留から得られる残留物は、脱歴することが可能である。溶媒抽出プロセスでは、エキストラクト相中に芳香族成分を選択的に溶解させ、一方、ラフィネート相中により多くのパラフィン系成分を残存させる。ナフテン類は、エキストラクト相とラフィネート相との間で分配される。溶媒抽出に供される典型的な溶媒としては、フェノール、フルフラール、およびN−メチルピロリドンが挙げられる。溶媒対油の比、抽出温度、および抽出される留出油を溶媒に接触させる方法を制御することにより、エキストラクト相とラフィネート相との間の分離度を制御することができる。   For raw materials derived from solvent extraction, the high boiling petroleum fraction obtained from atmospheric distillation is sent to a vacuum distillation unit, and the distillation fraction obtained from this unit is solvent extracted. The residue obtained from the vacuum distillation can be retraced. The solvent extraction process selectively dissolves aromatic components in the extract phase, while leaving more paraffinic components in the raffinate phase. Naphthenes are distributed between the extract phase and the raffinate phase. Typical solvents that are subjected to solvent extraction include phenol, furfural, and N-methylpyrrolidone. By controlling the solvent to oil ratio, the extraction temperature, and the manner in which the extracted distillate is contacted with the solvent, the degree of separation between the extract phase and the raffinate phase can be controlled.

[水素化処理]
水素化処理では、触媒は、第6族金属(第1〜18族を有するIUPAC周期表方式に基づく)、第8〜10族金属、およびそれらの混合物を含む触媒のような水素化処理に有効な触媒である。好ましい金属としては、ニッケル、タングステン、モリブデン、コバルト、およびそれらの混合物が挙げられる。これらの金属または金属の混合物は、典型的には、耐火性金属酸化物担体に担持された酸化物または硫化物として存在する。金属の混合物はまた、バルク金属触媒として存在していてもよく、その場合、金属の量は、触媒を基準にして30重量%以上である。好適な金属酸化物担体としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、またはチタニアのような酸化物、好ましくはアルミナが挙げられる。好ましいアルミナは、ガンマアルミナまたはベータアルミナのような細孔性アルミナである。金属の量は、単独または混合物のいずれにおいても、触媒を基準にして約0.5〜35重量%の範囲である。第9〜10族金属と第6族金属との好ましい混合物の場合、第9〜10族金属は、触媒を基準にして0.5〜5重量%の量で存在し、第6族金属は、5〜30重量%の量で存在する。金属の量は、原子吸光分析、誘導結合プラズマ原子発光分析、または個々の金属に対してASTMにより規定された他の方法により、測定可能である。
[Hydrogenation]
In hydroprocessing, the catalyst is effective for hydroprocessing such as catalysts containing Group 6 metals (based on the IUPAC periodic table system having Groups 1-18), Groups 8-10 metals, and mixtures thereof. Catalyst. Preferred metals include nickel, tungsten, molybdenum, cobalt, and mixtures thereof. These metals or mixtures of metals typically exist as oxides or sulfides supported on a refractory metal oxide support. A mixture of metals may also be present as a bulk metal catalyst, in which case the amount of metal is 30% by weight or more based on the catalyst. Suitable metal oxide supports include oxides such as silica, alumina, silica-alumina, or titania, preferably alumina. A preferred alumina is a porous alumina such as gamma alumina or beta alumina. The amount of metal, either alone or in a mixture, ranges from about 0.5 to 35% by weight based on the catalyst. In the case of a preferred mixture of a Group 9-10 metal and a Group 6 metal, the Group 9-10 metal is present in an amount of 0.5-5% by weight, based on the catalyst, Present in an amount of 5-30% by weight. The amount of metal can be measured by atomic absorption spectrometry, inductively coupled plasma atomic emission spectrometry, or other methods defined by ASTM for individual metals.

金属酸化物担体の酸性度は、促進剤および/またはドーパントを添加することにより、または金属酸化物担体の性質を制御することにより、たとえば、シリカ−アルミナ担体に組み込まれるシリカの量を制御することにより、制御できる。促進剤および/またはドーパントの例としては、ハロゲンとくにフッ素、リン、ホウ素、イットリア、希土類酸化物、およびマグネシアが挙げられる。ハロゲンのような促進剤は、一般的には、金属酸化物担体の酸性度を増加させるが、イットリアまたはマグネシアのような弱塩基性ドーパントは、そのような担体の酸性度を減少させる傾向がある。   The acidity of the metal oxide support can be controlled by adding accelerators and / or dopants or by controlling the properties of the metal oxide support, for example, controlling the amount of silica incorporated into the silica-alumina support. Can be controlled. Examples of promoters and / or dopants include halogens, particularly fluorine, phosphorus, boron, yttria, rare earth oxides, and magnesia. Accelerators such as halogens generally increase the acidity of metal oxide supports, whereas weakly basic dopants such as yttria or magnesia tend to decrease the acidity of such supports. .

水素化処理条件は、150〜400℃、好ましくは200〜350℃の温度、1480〜20786kPa(200〜3000psig)、好ましくは2859〜13891kPa(400〜2000psig)の水素分圧、0.1〜10液体時間空間速度(LHSV)、好ましくは0.1〜5LHSVの空間速度、および89〜1780m/m(500〜10000scf/B)、好ましくは178〜890m/mの水素対原料比を含む。 The hydrotreating conditions are 150-400 ° C., preferably 200-350 ° C., 1480-20786 kPa (200-3000 psig), preferably 2859-13891 kPa (400-2000 psig) hydrogen partial pressure, 0.1-10 liquid hourly space velocity (LHSV), preferably a space velocity of 0.1~5LHSV, and 89~1780m 3 / m 3 (500~10000scf / B), preferably comprises a hydrogen to feed ratio of 178~890m 3 / m 3 .

水素化処理により、後続の脱蝋工程で許容できないほど脱蝋触媒に影響を及ぼすことのないレベルにまで窒素含有汚染物質および硫黄含有汚染物質の量を減少させる。また、本発明の温和な水素化処理工程を通過する多核芳香族種が存在する可能性がある。これらの汚染物質は、もし存在するのであれば、後続の水素化精製工程で除去されるであろう。   Hydroprocessing reduces the amount of nitrogen-containing and sulfur-containing contaminants to a level that does not unacceptably affect the dewaxing catalyst in subsequent dewaxing steps. There may also be polynuclear aromatic species that pass through the mild hydroprocessing step of the present invention. These contaminants, if present, will be removed in a subsequent hydrorefining step.

水素化処理時、原料油の5重量%未満、好ましくは3重量%未満、より好ましくは2重量%未満が650°F(343℃)−生成物に変換されて、VI増加が原料油のVIから4未満、好ましくは3未満、より好ましくは2未満の増加である水素化処理された原料油が生成される。本発明の原料のワックス含有率が高いので、水素化処理工程時のVI増加は最小限に抑えられる。   During hydroprocessing, less than 5%, preferably less than 3%, more preferably less than 2% by weight of the feedstock is converted to 650 ° F. (343 ° C.)-Product, increasing the VI of the feedstock. To a hydrotreated feedstock that is an increase of less than 4, preferably less than 3, more preferably less than 2. Due to the high wax content of the raw material of the present invention, the increase in VI during the hydrotreatment process is minimized.

水素化処理された原料油は、脱蝋工程に直接送ってもよいし、好ましくは、脱蝋前に硫化水素およびアンモニアのようなガス状汚染物質を除去するためにストリッピングを行ってもよい。ストリッピングは、フラッシュドラムまたはフラクショネーターのような従来の手段により行うことができる。   The hydrotreated feedstock may be sent directly to the dewaxing process or preferably stripped to remove gaseous contaminants such as hydrogen sulfide and ammonia prior to dewaxing. . Stripping can be done by conventional means such as a flash drum or a fractionator.

[脱蝋触媒]
脱蝋触媒は、結晶性であってもアモルファスであってもよい。結晶性材料は、少なくとも1つの10または12環チャネルを含有するモレキュラーシーブであり、アルミノシリケート(ゼオライト)またはシリコアルミノホスフェート(SAPO)を基材とするものであってよい。酸素化物処理に使用されるゼオライトは、少なくとも1つの10または12チャネルを含有しうる。そのようなゼオライトの例としては、ZSM−22、ZSM−23、ZSM−35、ZSM−48、ZSM−57、フェリエライト、ITQ−13、MCM−68、およびMCM−71が挙げられる。少なくとも1つの10環チャネルを含有するアルミノホスフェートの例としては、ECR−42が挙げられる。12環チャネルを含有するモレキュラーシーブの例としては、ゼオライトベータおよびMCM−68が挙げられる。モレキュラーシーブについては、(特許文献1〜7)に記載されている。MCM−68については、(特許文献8)に記載されている。MCM−71およびITQ−13については、(特許文献9)および(特許文献10)に記載されている。ECR−42については、(特許文献11)に開示されている。好ましい触媒としては、ZSM−48、ZSM−22、およびZSM−23が挙げられる。とくに好ましいのは、ZSM−48である。モレキュラーシーブは、好ましくは水素形である。還元は、脱蝋工程時にそのままin situで行うことができるか、または他の容器でex situで行うことができる。
[Dewaxing catalyst]
The dewaxing catalyst may be crystalline or amorphous. The crystalline material is a molecular sieve containing at least one 10 or 12 ring channel and may be based on aluminosilicate (zeolite) or silicoaluminophosphate (SAPO). The zeolite used for oxygenate treatment may contain at least one 10 or 12 channel. Examples of such zeolites include ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-57, ferrierite, ITQ-13, MCM-68, and MCM-71. An example of an aluminophosphate containing at least one 10-ring channel is ECR-42. Examples of molecular sieves containing 12-ring channels include zeolite beta and MCM-68. The molecular sieve is described in (Patent Documents 1 to 7). MCM-68 is described in (Patent Document 8). MCM-71 and ITQ-13 are described in (Patent Document 9) and (Patent Document 10). ECR-42 is disclosed in (Patent Document 11). Preferred catalysts include ZSM-48, ZSM-22, and ZSM-23. Particularly preferred is ZSM-48. The molecular sieve is preferably in the hydrogen form. The reduction can be performed in situ during the dewaxing process or can be performed ex situ in another vessel.

アモルファス脱蝋触媒としては、アルミナ、フッ素化アルミナ、シリカ−アルミナ、フッ素化シリカ−アルミナ、および第3族金属をドーピングしたシリカ−アルミナが挙げられる。そのような触媒については、たとえば、(特許文献12)および(特許文献13)に記載されている。   Amorphous dewaxing catalysts include alumina, fluorinated alumina, silica-alumina, fluorinated silica-alumina, and silica-alumina doped with a Group 3 metal. Such catalysts are described in, for example, (Patent Document 12) and (Patent Document 13).

脱蝋触媒は二機能性である。すなわち、少なくとも1種の第6族金属、少なくとも1種の第8〜10族金属、またはそれらの混合物である金属水素化成分が充填される。好ましい金属は、第9〜10族金属である。とくに好ましいのは、Pt、Pd、またはそれらの混合物のような第9〜10族貴金属である(第1〜18族を有するIUPAC周期表方式に基づく)。これらの金属は、触媒を基準にして0.1〜30重量%の比率で充填される。触媒調製法および金属充填法については、たとえば、(特許文献14)に記載されており、たとえば、イオン交換法および分解性金属塩を用いる含浸法が挙げられる。金属分散法および触媒粒子サイズ制御については、(特許文献2)に記載されている。小さい粒子サイズおよび良好に分散された金属を有する触媒が好ましい。   The dewaxing catalyst is bifunctional. That is, a metal hydrogenation component that is at least one Group 6 metal, at least one Group 8-10 metal, or a mixture thereof is filled. Preferred metals are Group 9-10 metals. Particularly preferred are Group 9-10 noble metals such as Pt, Pd, or mixtures thereof (based on the IUPAC periodic table system having Groups 1-18). These metals are filled in a proportion of 0.1 to 30% by weight, based on the catalyst. The catalyst preparation method and the metal filling method are described in, for example, (Patent Document 14), and examples thereof include an ion exchange method and an impregnation method using a decomposable metal salt. The metal dispersion method and catalyst particle size control are described in (Patent Document 2). A catalyst having a small particle size and a well dispersed metal is preferred.

モレキュラーシーブは、典型的には、脱蝋条件下で利用される可能性のある高温に耐えるバインダー材料で複合化されて完成脱蝋触媒を形成するか、またはバインダーを含まない(自己結合型)。バインダー材料は、通常、無機酸化物であり、たとえば、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカと他の金属酸化物(チタニア、マグネシア、トリア、ジルコニアなど)との2種の組合せ、およびこれらの酸化物の3種の組合せ(シリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−マグネシアなど)である。完成脱蝋触媒中のモレキュラーシーブの量は、触媒を基準にして10〜100、好ましくは35〜100重量%である。そのような触媒は、噴霧乾燥法、押出法などのような方法により形成される。脱蝋触媒は、硫化形でも非硫化形でも使用可能であり、好ましくは硫化形である。   Molecular sieves are typically combined with a binder material that can withstand high temperatures that may be utilized under dewaxing conditions to form a finished dewaxing catalyst or contain no binder (self-bonded) . The binder material is typically an inorganic oxide, for example, silica, alumina, silica-alumina, two combinations of silica and other metal oxides (titania, magnesia, tria, zirconia, etc.) and their oxidation 3 types of combinations (silica-alumina-tria, silica-alumina-magnesia, etc.). The amount of molecular sieve in the finished dewaxing catalyst is 10-100, preferably 35-100% by weight, based on the catalyst. Such a catalyst is formed by a method such as spray drying or extrusion. The dewaxing catalyst can be used in a sulfurized or non-sulfurized form, and is preferably in a sulfurized form.

有効な脱蝋条件は、250〜400℃、好ましくは275〜350℃の温度、791〜20786kPa(100〜3000psig)、好ましくは1480〜17339kPa(200〜2500psig)の圧力、0.1〜10hr−1、好ましくは0.1〜5hr−1の液体時間空間速度、および45〜1780m/m(250〜10000scf/B)、好ましくは89〜890m/m(500〜5000scf/B)の水素処理ガスレートを含む。 Effective dewaxing conditions include a temperature of 250-400 ° C., preferably 275-350 ° C., a pressure of 79-1-20786 kPa (100-3000 psig), preferably a pressure of 1480-17339 kPa (200-2500 psig), 0.1-10 hr −1 , preferably a liquid hourly space velocity of 0.1~5Hr -1, and 45~1780m 3 / m 3 (250~10000scf / B), hydrogen preferably 89~890m 3 / m 3 (500~5000scf / B) Includes processing gas rate.

[水素化精製]
脱蝋から得られた生成物の少なくとも一部分は、分離されることなく水素化精製工程に直接送られる。製品品質を所望の仕様どおりに調整するために、脱蝋から得られた生成物を水素化精製することが好ましい。水素化精製は、もしあれば潤滑油範囲オレフィンおよび残留芳香族化合物を飽和させ、さらにもしあれば残存するヘテロ原子および着色体を除去することを目的とした温和な水素化処理の形態である。脱蝋後水素化精製は、通常、脱蝋工程に続いて連続的に行われる。一般的には、水素化精製は、約150℃〜350℃、好ましくは180℃〜250℃の温度で行われるであろう。全圧力は、典型的には、2859〜20786kPa(約400〜3000psig)である。液体時間空間速度は、典型的には0.1〜5LHSV(hr−1)、好ましくは0.5〜3hr−1であり、水素処理ガスレートは、44.5〜1780m/m(250〜10,000scf/B)である。
[Hydro-refining]
At least a portion of the product obtained from the dewaxing is sent directly to the hydrorefining process without separation. In order to adjust the product quality to the desired specifications, it is preferred to hydrotreat the product obtained from the dewaxing. Hydrorefining is a form of mild hydroprocessing aimed at saturating lube oil range olefins and residual aromatics, if any, and removing residual heteroatoms and colorants, if any. Post-dewaxing hydrorefining is usually carried out continuously following the dewaxing step. Generally, hydrorefining will be performed at a temperature of about 150 ° C to 350 ° C, preferably 180 ° C to 250 ° C. The total pressure is typically 2859-20786 kPa (about 400-3000 psig). Liquid hourly space velocity is typically 0.1~5LHSV (hr -1), preferably 0.5~3Hr -1, hydrogen treat gas rates, 44.5~1780m 3 / m 3 (250 -10,000 scf / B).

水素化精製触媒は、第6族金属(第1〜18族を有するIUPAC周期表方式に基づく)、第8〜10族金属、およびそれらの混合物を含有する触媒である。好ましい金属としては、強力な水素化機能を有する少なくとも1種の貴金属、とくに、白金、パラジウム、およびそれらの混合物が挙げられる。金属の混合物はまた、バルク金属触媒として存在していてもよく、その場合、金属の量は、触媒を基準にして30重量%以上である。好適な金属酸化物担体としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、またはチタニアのような低酸性酸化物、好ましくはアルミナが挙げられる。芳香族化合物の飽和に好ましい水素化精製触媒は、細孔性担体に担持された比較的強力な水素化機能を有する少なくとも1種の金属を含むであろう。典型的な担体材料としては、アルミナ、シリカ、およびシリカ−アルミナのようなアモルファスまたは結晶性の酸化物材料が挙げられる。触媒の金属含有率は、多くの場合、非貴金属に対して約20重量%程度である。貴金属は、通常、約1重量%以下の量で存在する。   The hydrorefining catalyst is a catalyst containing a Group 6 metal (based on the IUPAC periodic table system having Groups 1-18), a Group 8-10 metal, and mixtures thereof. Preferred metals include at least one noble metal having a strong hydrogenating function, in particular platinum, palladium, and mixtures thereof. A mixture of metals may also be present as a bulk metal catalyst, in which case the amount of metal is 30% by weight or more based on the catalyst. Suitable metal oxide supports include low acid oxides such as silica, alumina, silica-alumina, or titania, preferably alumina. A preferred hydrorefining catalyst for the saturation of aromatic compounds will comprise at least one metal having a relatively strong hydrogenation function supported on a porous support. Typical support materials include amorphous or crystalline oxide materials such as alumina, silica, and silica-alumina. The metal content of the catalyst is often about 20% by weight with respect to the non-noble metal. The noble metal is usually present in an amount up to about 1% by weight.

水素化精製触媒は、好ましくは、M41S類またはM41S族の触媒に属するメソ細孔性材料である。M41S族の触媒は、高シリカ含有率を有するメソ細孔性材料であり、その調製については、(非特許文献2)にさらに記載されている。例としては、MCM−41、MCM−48、およびMCM−50が挙げられていた。メソ細孔性とは、15〜100Åの細孔サイズを有する触媒を意味する。この類の好ましいメンバーは、MCM−41であり、その調製については、(特許文献15)に記載されている。MCM−41は、六角形構成の均一サイズの細孔を有する無機細孔性非層状相である。MCM−41の物理構造は、ストローの束のような構造であり、ストローの開口(細孔のセル径)は、15〜100オングストロームの範囲である。MCM−48は立方対称を有し、たとえば、(特許文献16)に記載されており、一方、MCM−50はラメラ構造を有する。メソ細孔性範囲のさまざまなサイズの細孔開口を有するMCM−41を作製することができる。メソ細孔性材料は、第8族、第9族、または第10族金属のうちの少なくとも1つである金属水素化成分を保持しうる。好ましいのは、貴金属、とくに第10族貴金属であり、最も好ましのは、Pt、Pd、またはそれらの混合物である。   The hydrorefining catalyst is preferably a mesoporous material belonging to the M41S class or M41S group catalyst. The M41S group catalyst is a mesoporous material having a high silica content, and its preparation is further described in (Non-Patent Document 2). Examples included MCM-41, MCM-48, and MCM-50. Mesoporous means a catalyst having a pore size of 15-100 mm. A preferred member of this class is MCM-41, the preparation of which is described in US Pat. MCM-41 is an inorganic porous non-lamellar phase having hexagonal structured uniform size pores. The physical structure of MCM-41 is a structure like a bundle of straws, and the opening of the straw (cell diameter of the pores) is in the range of 15 to 100 angstroms. MCM-48 has cubic symmetry and is described, for example, in US Pat. MCM-41 with pore openings of various sizes in the mesoporous range can be made. The mesoporous material may retain a metal hydrogenation component that is at least one of a Group 8, Group 9, or Group 10 metal. Preferred are noble metals, especially Group 10 noble metals, most preferred are Pt, Pd, or mixtures thereof.

一般的には、水素化精製は、約150℃〜350℃、好ましくは180℃〜250℃の温度で行われるであろう。全圧力は、典型的には、2859〜20786kPa(約400〜3000psig)である。液体時間空間速度は、典型的には0.1〜5LHSV(hr−1)、好ましくは0.5〜3hr−1であり、水素処理ガスレートは、44.5〜1780m/m(250〜10,000scf/B)である。 Generally, hydrorefining will be performed at a temperature of about 150 ° C to 350 ° C, preferably 180 ° C to 250 ° C. The total pressure is typically 2859-20786 kPa (about 400-3000 psig). Liquid hourly space velocity is typically 0.1~5LHSV (hr -1), preferably 0.5~3Hr -1, hydrogen treat gas rates, 44.5~1780m 3 / m 3 (250 -10,000 scf / B).

一実施形態では、本発明は、
(1)原料油の5重量%未満が650°F(343℃)−生成物に変換されてVI増加が原料油のVIから4未満の増加である水素化処理された原料油を生成するように、有効な水素化処理条件下において、原料油を基準にして少なくとも約60重量%のワックス含有率を有する原料油を水素化処理触媒で水素化処理する工程と、
(2)該水素化処理された原料油をストリッピングして液体生成物からガス状生成物を分離する工程と、
(3)有効な接触水素化脱蝋条件下において、ZSM−48、ZSM−57、ZSM−23、ZSM−22、ZSM−35、フェリエライト、ECR−42、ITQ−13、MCM−71、MCM−68、ゼオライトベータ、フッ素化アルミナ、シリカ−アルミナ、またはフッ素化シリカアルミナのうちの少なくとも1つである脱蝋触媒で該液体生成物を水素化脱蝋する工程であって、ここで、該脱蝋触媒は、少なくとも1種の第9族または第10族貴金属を含有する工程と、
を含む製造方法により生成される少なくとも130のVIを有する少なくとも1種の基材油を含む機能性流体に関する。
In one embodiment, the present invention provides:
(1) Less than 5% by weight of the feedstock is converted to 650 ° F. (343 ° C.)-Product to produce a hydrotreated feedstock where the VI increase is less than 4 from the VI of the feedstock And hydrotreating a feedstock having a wax content of at least about 60% by weight based on the feedstock with a hydrotreating catalyst under effective hydrotreating conditions;
(2) stripping the hydrotreated feedstock to separate the gaseous product from the liquid product;
(3) Under effective catalytic hydrodewaxing conditions, ZSM-48, ZSM-57, ZSM-23, ZSM-22, ZSM-35, Ferrierite, ECR-42, ITQ-13, MCM-71, MCM Hydrodewaxing the liquid product with a dewaxing catalyst that is at least one of -68, zeolite beta, fluorinated alumina, silica-alumina, or fluorinated silica alumina, wherein The dewaxing catalyst comprises at least one Group 9 or Group 10 noble metal;
Relates to a functional fluid comprising at least one base stock having a VI of at least 130 produced by a production process comprising:

本発明の他の実施形態は、
(1)原料油の5重量%未満が650°F(343℃)生成物に変換されて、VI増加が原料油のVIから4未満の増加である水素化処理された原料油を生成するように、有効な水素化処理条件下において、原料油を基準にして少なくとも約50重量%のワックス含有率を有する潤滑油原料油を水素化処理触媒で水素化処理する工程と、
(2)該水素化処理された原料油をストリッピングして液体生成物からガス状生成物を分離する工程と、
(3)有効な接触水素化脱蝋条件下において、ZSM−22、ZSM−23、ZSM−35、フェリエライト、ZSM−48、ZSM−57、ECR−42、ITQ−13、MCM−68、MCM−71、ゼオライトベータ、フッ素化アルミナ、シリカ−アルミナ、またはフッ素化シリカ−アルミナのうちの少なくとも1つである脱蝋触媒で該液体生成物を水素化脱蝋する工程であって、ここで、該脱蝋触媒は、少なくとも1種の第9族または第10族貴金属を含有する工程と、
(4)水素化精製条件下において、工程(3)から得られた生成物をM41S族のメソ細孔性水素化精製触媒で水素化精製する工程と、
を含む製造方法により生成される少なくとも130のVIを有する少なくとも1種の基材油を含む機能性流体に関する。
Other embodiments of the invention include:
(1) Less than 5% by weight of the feedstock is converted to 650 ° F. (343 ° C.) - Product to produce a hydrotreated feedstock where the increase in VI is less than 4 from the feedstock VI Hydrotreating a lubricating feedstock having a wax content of at least about 50% by weight based on the feedstock with a hydrotreating catalyst under effective hydrotreating conditions;
(2) stripping the hydrotreated feedstock to separate the gaseous product from the liquid product;
(3) Under effective catalytic hydrodewaxing conditions, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, Ferrierite, ZSM-48, ZSM-57, ECR-42, ITQ-13, MCM-68, MCM Hydrodewaxing the liquid product with a dewaxing catalyst that is at least one of -71, zeolite beta, fluorinated alumina, silica-alumina, or fluorinated silica-alumina, wherein The dewaxing catalyst comprises at least one Group 9 or Group 10 noble metal;
(4) hydrotreating the product obtained from step (3) under hydrorefining conditions with a M41S group mesoporous hydrotreating catalyst;
Relates to a functional fluid comprising at least one base stock having a VI of at least 130 produced by a production process comprising:

本発明の他の実施形態は、
(1)原料油の5重量%未満が650°F(343℃)生成物に変換されて、水素化処理された原料油を生成してVI増加が原料油のVIから4未満の増加である水素化処理された原料油を生成するように、有効な水素化処理条件下において、原料油を基準にして少なくとも約60重量%のワックス含有率を有する潤滑油原料油を水素化処理触媒で水素化処理する工程と、
(2)該水素化処理された原料油をストリッピングして液体生成物からガス状生成物を分離する工程と、
(3)有効な接触水素化脱蝋条件下において、ZSM−48である脱蝋触媒で該液体生成物を水素化脱蝋する工程であって、ここで、該脱蝋触媒は、少なくとも1種の第9族または第10族貴金属を含有する工程と、
(a)場合により、水素化精製条件下において、工程(3)から得られた生成物をMCM−41で水素化精製する工程と、
を含む製造方法により生成される少なくとも130のVIを有する少なくとも1種の基材油を含む機能性流体に関する。
本発明を実施する製造方法に関するこのほかの詳細については、同時係属出願の(特許文献17)(その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする)に見いだしうる。
Other embodiments of the invention include:
(1) less than 5 wt% of the feedstock is 650 ° F (343 ℃) - are converted to the product, VI increases to generate a hydrotreated feedstock with increased less than 4 from VI feedstocks A hydrotreating catalyst with a lubricating oil feedstock having a wax content of at least about 60% by weight, based on the feedstock, under effective hydrotreating conditions, to produce a hydrotreated feedstock. Hydrotreating, and
(2) stripping the hydrotreated feedstock to separate the gaseous product from the liquid product;
(3) hydrodewaxing the liquid product with a dewaxing catalyst that is ZSM-48 under effective catalytic hydrodewaxing conditions, wherein the dewaxing catalyst comprises at least one dewaxing catalyst. Containing a Group 9 or Group 10 noble metal of
(A) optionally hydrotreating the product obtained from step (3) with MCM-41 under hydrorefining conditions;
Relates to a functional fluid comprising at least one base stock having a VI of at least 130 produced by a production process comprising:
Additional details regarding the manufacturing method embodying the present invention can be found in co-pending application (US Pat. No. 6,057,036), which is hereby incorporated by reference in its entirety.

[基材油および基油]
広範にわたる基材油および基油が当技術分野で公知である。本明細書に記載のユニークな基材油および基油と一緒に、本発明の機能性流体に組み込むべく共基油または共基油として、併用しうる基材油および基油は、天然油、鉱油および合成油である。これらの潤滑油基材油および基油は、本発明で個別にまたは任意の組合せの混合物として使用可能である。天然油、鉱油および合成油(またはそれらの混合物)は、未精製のまま使用するか、精製するか、または再精製することができる(後者の油は、再生油または再処理油としても知られている)。未精製油は、天然源、鉱物源、または合成源から直接得られる油であり、追加の精製を行うことなく使用される。これらには、乾留操作から直接得られるシェール油、一次蒸留から直接得られる石油系油、およびエステル化プロセスから直接得られるエステル油が包含される。精製油は、未精製油に関連して論じた油と類似したものであるが、ただし、精製油は、少なくとも1つの潤滑油特性を改良する1つ以上の精製工程に付される。当業者であれば、多くの精製プロセスに精通している。これらのプロセスとしては、たとえば、溶媒抽出、蒸留、二次蒸留、酸抽出、塩基抽出、濾過、パーコレーション、脱蝋、水素異性化、水素化分解、水素化精製などが挙げられる。再精製油は、精製油のときと類似のプロセスにより得られるが、ただし、すでに使用された油を用いる。
[Base oil and base oil]
A wide range of base stocks and base oils are known in the art. Base oils and base oils that can be used together with the unique base oils and base oils described herein as co-base oils or co-base oils for incorporation into the functional fluids of the present invention are natural oils, Mineral and synthetic oils. These lubricating base oils and base oils can be used individually or in any combination of mixtures in the present invention. Natural, mineral and synthetic oils (or mixtures thereof) can be used unrefined, refined or re-refined (the latter oils are also known as reclaimed or reprocessed oils) ing). Unrefined oils are oils obtained directly from natural, mineral or synthetic sources and are used without further purification. These include shale oil obtained directly from the dry distillation operation, petroleum oil obtained directly from primary distillation, and ester oil obtained directly from the esterification process. Refined oils are similar to those discussed in connection with unrefined oils, except that refined oils are subjected to one or more refining steps that improve at least one lubricating oil property. One skilled in the art is familiar with many purification processes. Examples of these processes include solvent extraction, distillation, secondary distillation, acid extraction, base extraction, filtration, percolation, dewaxing, hydroisomerization, hydrocracking, hydrorefining, and the like. Rerefined oil is obtained by a process similar to that of refined oil, except that the oil already used is used.

グループI、II、III、IV、およびVは、潤滑基材油および基油に対するガイドラインを作成するために米国石油協会(American Petroleum Institute)(API Publication 1509;www.API.org)により開発され定義された基材油の広義の分類である。グループI基材油は、一般的には、約80〜120の粘度指数を有し、約0.03重量%超の硫黄および/または約90%未満の飽和物を含有する。グループII基材油は、一般的には、約80〜120の粘度指数を有し、約0.03重量%以下の硫黄および約90%以上の飽和物を含有する。グループIII基材油は、一般的には、約120超の粘度指数を有し、約0.03重量%以下の硫黄および約90%超の飽和物を含有する。グループIVには、ポリアルファオレフィン(PAO)が包含される。グループV基材油には、グループI〜IVに含まれない基材油が包含される。これら5つの各グループの性質を以下の表2にまとめる。   Groups I, II, III, IV, and V were developed and defined by the American Petroleum Institute (API Publication 1509; www.API.org) to develop guidelines for lubricating base stocks and base oils. This is a broad category of base oils made. Group I base stocks generally have a viscosity index of about 80-120 and contain greater than about 0.03% by weight sulfur and / or less than about 90% saturates. Group II base stocks generally have a viscosity index of about 80-120 and contain no more than about 0.03% by weight sulfur and no less than about 90% saturates. Group III base stocks generally have a viscosity index greater than about 120 and contain no more than about 0.03% by weight sulfur and more than about 90% saturates. Group IV includes polyalphaolefins (PAO). Group V base stocks include base stocks not included in Groups I-IV. The properties of each of these five groups are summarized in Table 2 below.

Figure 2006521416
Figure 2006521416

基材油および基油は、多くの供給源から誘導可能である。天然油には、動物油、植物油(たとえば、ヒマシ油およびラード油)、および鉱油が包含される。動物油および植物油に関しては、有利な熱酸化安定性を有するものを使用することができる。天然油のうち、鉱油が好ましい。鉱油は、その原油産地により大きく異なる。たとえば、パラフィン系であったり、ナフテン系であったり、混合パラフィン−ナフテン系であったりする。石炭または頁岩から誘導される油もまた、本発明に有用である。天然油はまた、その採油および精製に使用される方法によっても異なる。たとえば、その蒸留範囲によって、さらには直留であるか、または分解、水素化精製、もしくは溶媒抽出されたものであるかによって、異なる。   Base stocks and base oils can be derived from a number of sources. Natural oils include animal oils, vegetable oils (eg, castor oil and lard oil), and mineral oils. With respect to animal oils and vegetable oils, those having advantageous thermal oxidation stability can be used. Of the natural oils, mineral oil is preferred. Mineral oil varies greatly depending on its crude oil production area. For example, it may be paraffinic, naphthenic, or mixed paraffin-naphthenic. Oils derived from coal or shale are also useful in the present invention. Natural oils also vary depending on the method used for oil extraction and refining. For example, it varies depending on the distillation range, and whether it is straight-run, or decomposed, hydrorefined, or solvent extracted.

合成油としては、炭化水素油が挙げられる。炭化水素油には、重合オレフィンおよびインター重合オレフィン[たとえば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー、エチレン−オレフィンコポリマー、およびエチレン−アルファオレフィンコポリマー、ヒドロカルビル置換オレフィン(ここで、ヒドロカルビルは、場合により、O、N、またはSを含有していてもよい)のポリマーまたはコポリマー]のような油が包含される。ポリアルファオレフィン(PAO)油基材油は、一般に使用される合成炭化水素油である。たとえば、C8、C10、C12、C14オレフィン、またはそれらの混合物から誘導されるPAOが利用可能である。(特許文献18〜20)(その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする)を参照されたい。   Synthetic oils include hydrocarbon oils. Hydrocarbon oils include polymerized olefins and interpolymerized olefins [eg, polybutylene, polypropylene, propylene isobutylene copolymers, ethylene-olefin copolymers, and ethylene-alpha olefin copolymers, hydrocarbyl-substituted olefins (where hydrocarbyl is optionally O, N or S (which may contain N or S) polymers or copolymers]. Polyalphaolefin (PAO) oil base stocks are commonly used synthetic hydrocarbon oils. For example, PAOs derived from C8, C10, C12, C14 olefins, or mixtures thereof are available. (Patent Documents 18-20), which is hereby incorporated by reference in its entirety).

グループIIIおよびPAOの基材油および基油は、典型的には、いくつかの粘度グレードで入手可能である。たとえば、100℃において動粘度が4cSt、5cSt、6cSt、8cSt、10cSt、12cSt、40cSt、100cStであるもの、さらには任意の数の中間粘度グレードを有するものが入手可能である。このほか、高粘度指数特性を有するPAO基材油および基油、典型的には、より高い粘度グレードのもの、たとえば、100℃において動粘度が100cSt〜3000cStまたはそれ以上であるものが入手可能である。既知物質でありエクソンモービル・ケミカルス・カンパニー(ExxonMobil Chemical Company)、シェブロン・フィリップス(Chevron−Phillips)、ビーピー・アモコ(BP−Amoco)などのような供給業者から大量商業規模で一般に入手可能であるPAOの数平均分子量は、典型的には、約250〜約3000の範囲にある。PAOは、典型的には、アルファオレフィンの比較的低分子量の水素化ポリマーまたはオリゴマーである。アルファオレフィンには、限定されるものではないが、C2〜約C32アルファオレフィンが包含され、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンなどのようなC8〜約C16アルファオレフィンが好ましい。好ましいポリアルファオレフィンは、ポリ−1−オクテン、ポリ−1−デセン、およびポリ−1−ドデセン、ならびにそれらの混合物、さらには混合オレフィンから誘導されるポリオレフィンである。しかしながら、許容しうる低揮発性の低粘度基油を提供するために、C14〜C18の範囲の高級オレフィンの二量体を使用することも可能である。粘度グレードおよび出発オリゴマーにもよるが、PAOは、主に、出発オレフィンの三量体および四量体であり、副次量のより高次のオリゴマーを含み、約1.5〜12cStの粘度範囲を有するであろう。PAO基材油および基油は、個別にまたは2種以上の任意の組合せで、配合潤滑油組成物または機能性流体に使用可能である。   Group III and PAO base stocks and base oils are typically available in several viscosity grades. For example, those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4 cSt, 5 cSt, 6 cSt, 8 cSt, 10 cSt, 12 cSt, 40 cSt, 100 cSt, and those having any number of intermediate viscosity grades are available. In addition, PAO base stocks and base oils with high viscosity index properties are typically available of higher viscosity grades, such as those having a kinematic viscosity of 100 cSt to 3000 cSt or higher at 100 ° C. is there. PAOs that are known substances and are generally available on a large commercial scale from suppliers such as ExxonMobil Chemical Company, Chevron-Phillips, BP-Amoco, etc. The number average molecular weight of is typically in the range of about 250 to about 3000. PAOs are typically relatively low molecular weight hydrogenated polymers or oligomers of alpha olefins. Alpha olefins include, but are not limited to, C2 to about C32 alpha olefins, with C8 to about C16 alpha olefins such as 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like being preferred. Preferred polyalphaolefins are poly-1-octene, poly-1-decene, and poly-1-dodecene, and mixtures thereof, as well as polyolefins derived from mixed olefins. However, it is also possible to use higher olefin dimers in the C14 to C18 range to provide an acceptable low volatility low viscosity base oil. Depending on viscosity grade and starting oligomers, PAO is primarily trimer and tetramer of starting olefins, including minor amounts of higher order oligomers, with a viscosity range of about 1.5-12 cSt. Would have. PAO base stocks and base oils can be used in formulated lubricating oil compositions or functional fluids individually or in any combination of two or more.

PAO流体は、たとえば、三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素と、水、アルコール(たとえば、エタノール、プロパノール、もしくはブタノール)、カルボン酸、またはエステル(たとえば、エチルアセテートもしくはエチルプロピオネート)と、の錯体をはじめとするフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下でアルファオレフィンを重合させることにより、都合よく生成可能である。たとえば、(特許文献21)または(特許文献22)に開示されている方法を、本発明で都合よく使用することが可能である。PAO合成についての他の解説は、次の(特許文献23〜32)に見いだされる。C14〜C18オレフィンの二量体については、(特許文献33)に記載されている。前述の特許は、すべてその全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする。   PAO fluids include, for example, aluminum trichloride, boron trifluoride, boron trifluoride and water, alcohols (eg, ethanol, propanol, or butanol), carboxylic acids, or esters (eg, ethyl acetate or ethyl propionate) ), And in the presence of a polymerization catalyst such as a Friedel-Crafts catalyst. For example, the method disclosed in (Patent Document 21) or (Patent Document 22) can be conveniently used in the present invention. Other explanations regarding PAO synthesis are found in the following (Patent Documents 23 to 32). The dimer of C14 to C18 olefin is described in (Patent Document 33). All of the aforementioned patents are hereby incorporated by reference in their entirety.

他のタイプの合成PAO基材油および基油としては、(特許文献19)および(特許文献20)に記載されているような高粘度指数潤滑油流体が挙げられる。それらは、本発明の基材油および基油と組み合わせて、さらには本発明の配合潤滑油組成物または機能流体で、きわめて有利に使用することができる。たとえば、論文(非特許文献3)(その全体が組み入れられるものとする)に記載されているような他の有用な合成潤滑油を利用することも可能である。   Other types of synthetic PAO base stocks and base oils include high viscosity index lubricating oil fluids as described in (Patent Document 19) and (Patent Document 20). They can be used very advantageously in combination with the base stocks and base oils of the present invention, and further in the formulated lubricating oil compositions or functional fluids of the present invention. For example, other useful synthetic lubricating oils as described in a paper (non-patent document 3) (which is incorporated in its entirety) can also be used.

他の合成基材油および基油としては、反応性基がオレフィン性でない低分子量化合物のオリゴマー化または重合を行ってより高分子量の化合物に変換することにより誘導される炭化水素油が挙げられる。この際、場合により、追加のプロセス(たとえば、異性化脱蝋、アルキル化、エステル化、水素異性化、脱蝋など)でさらに反応させたり化学修飾したりすることにより、潤滑油粘度の基油を得ることも可能である。   Other synthetic base stocks and base oils include hydrocarbon oils derived by oligomerizing or polymerizing low molecular weight compounds whose reactive groups are not olefinic and converting them to higher molecular weight compounds. In this case, the base oil having a lubricating viscosity may be further reacted or chemically modified in an additional process (for example, isomerization dewaxing, alkylation, esterification, hydroisomerization, dewaxing, etc.). It is also possible to obtain

ヒドロカルビル芳香族基材油および基油もまた、潤滑油および機能性流体で広く使用される。アルキル化芳香族ストック(たとえば、ヒドロカルビル芳香族化合物)では、アルキル置換基は、典型的には約8〜25個の炭素原子、通常は約10〜18個の炭素原子のアルキル基であり、かつそのような置換基は、3個まで存在しうる。これらのアルキルベンゼンについては、(非特許文献4)に記載のとおりである。トリアルキルベンゼンは、(特許文献34)に記載されているように、8〜12個の炭素原子の1−アルキンの環化二量化により製造可能である。他のアルキルベンゼンについては、(特許文献35)および(特許文献36)に記載されている。アルキルベンゼンは、潤滑油基油として、とくに低温用途(北極圏乗物用油および冷凍機油)向けに、および製紙用油で、使用される。それらは、ビスタ・ケミカル・カンパニー(Vista Chem.Co.)、ハンツマン・ケミカル・カンパニー(Huntsman Chemical Co.)、シェブロン・ケミカル・カンパニー(Chevron Chemical Co.)、および日本石油株式会社のような線状アルキルベンゼン(LAB)の製造業者から市販品として入手可能である。線状アルキルベンゼンは、典型的には、良好な低流動点および低温粘度ならびに100超のVI値を有し、さらに添加剤に対する良好な溶解力を有する。所望により使用しうる他のアルキル化芳香族化合物については、たとえば、(非特許文献5)に記載されている。芳香族基材油および基油としては、たとえば、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジ−アリールエーテル、ジ−アリールスルフィド、ジ−アリールスルホン、ジ−アリールスルホキシド、ジ−アリールメタンもしくはエタンもしくはプロパンまたは高級同族体、1つ以上のO、N、S、もしくはPを含有するモノ−もしくはジ−もしくはトリ−アリールヘテロ環式化合物のヒドロカルビルアルキル化誘導体が挙げられよう。   Hydrocarbyl aromatic base stocks and base oils are also widely used in lubricating oils and functional fluids. In alkylated aromatic stocks (eg, hydrocarbyl aromatic compounds), the alkyl substituent is typically an alkyl group of about 8-25 carbon atoms, usually about 10-18 carbon atoms, and There can be up to three such substituents. These alkylbenzenes are as described in (Non-Patent Document 4). Trialkylbenzenes can be produced by cyclodimerization of 1-alkynes of 8 to 12 carbon atoms as described in (Patent Document 34). Other alkylbenzenes are described in (Patent Document 35) and (Patent Document 36). Alkylbenzenes are used as lubricating base oils, especially for low temperature applications (Arctic vehicle oil and refrigeration oil) and in papermaking oils. They are linear such as Vista Chemical Company, Huntsman Chemical Co., Chevron Chemical Co., and Nippon Oil Co., Ltd. It is commercially available from the manufacturer of alkylbenzene (LAB). Linear alkylbenzenes typically have good low pour points and low temperature viscosities and VI values greater than 100, and also have good solvency for additives. Other alkylated aromatic compounds that can be used as desired are described in, for example, (Non-Patent Document 5). Aromatic base stocks and base oils include, for example, benzene, naphthalene, biphenyl, di-aryl ether, di-aryl sulfide, di-aryl sulfone, di-aryl sulfoxide, di-aryl methane or ethane or propane, or higher homologs And hydrocarbyl alkylated derivatives of mono- or di- or tri-aryl heterocyclic compounds containing one or more O, N, S, or P.

使用することのできるヒドロカルビル芳香族化合物は、その重量の少なくとも約5%がベンゼノイド部分もしくはナフテノイド部分またはそれらの誘導体のような芳香族部分から誘導された任意のヒドロカルビル分子でありうる。これらのヒドロカルビル芳香族化合物としては、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルオキシド、アルキルナフトール、アルキルジフェニルスルフィド、アルキル化ビス−フェノールA、アルキル化チオジフェノールなどが挙げられる。芳香族化合物は、モノアルキル型、ジアルキル型、ポリアルキル型などでありうる。芳香族化合物は、単官能型または多官能型でありうる。ヒドロカルビル基はまた、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、および他の関連ヒドロカルビル基よりなる混合物で構成することもできる。ヒドロカルビル基は、約C6から約C60までの範囲にありうるが、多くの場合、約C8〜約C40の範囲が好ましい。多くの場合、ヒドロカルビル基の混合物が好ましい。ヒドロカルビル基は、場合により、硫黄、酸素、および/または窒素を含有する置換基を包含しうる。芳香族基はまた、分子の少なくとも約5%が上記のタイプの芳香族部分で構成されることを条件として、天然(石油)源から誘導することもできる。100℃において粘度は、約3cSt〜約50cStであることが望ましいが、ヒドロカルビル芳香族成分では、多くの場合、約3.4cSt〜約20cStの粘度がより好ましい。一実施形態では、アルキル基が主に1−ヘキサデセンで構成されるアルキルナフタレンが使用される。芳香族化合物の他のアルキレートを有利に使用することができる。たとえば、ナフタレンは、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセン、もしくはより高級なオレフィン、類似のオレフィンの混合物などのようなオレフィンでアルキル化することができる。潤滑油組成物中のヒドロカルビル芳香族化合物の有用な濃度は、用途にもよるが、約2%〜約25%、好ましくは約4%〜約20%、より好ましくは約4%〜約15%でありうる。   The hydrocarbyl aromatic compound that can be used can be any hydrocarbyl molecule that is derived from an aromatic moiety such as at least about 5% by weight of a benzenoid or naphthenoid moiety or derivatives thereof. These hydrocarbyl aromatic compounds include alkylbenzene, alkylnaphthalene, alkyldiphenyl oxide, alkylnaphthol, alkyldiphenyl sulfide, alkylated bis-phenol A, alkylated thiodiphenol, and the like. Aromatic compounds can be monoalkyl, dialkyl, polyalkyl, and the like. The aromatic compound can be monofunctional or polyfunctional. The hydrocarbyl group can also be composed of a mixture of alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, cycloalkenyl groups, and other related hydrocarbyl groups. Hydrocarbyl groups can range from about C6 to about C60, but in many cases the range of about C8 to about C40 is preferred. In many cases, a mixture of hydrocarbyl groups is preferred. The hydrocarbyl group can optionally include substituents containing sulfur, oxygen, and / or nitrogen. Aromatic groups can also be derived from natural (petroleum) sources, provided that at least about 5% of the molecule is composed of aromatic moieties of the type described above. While it is desirable for the viscosity at 100 ° C. to be from about 3 cSt to about 50 cSt, for hydrocarbyl aromatic components, a viscosity of about 3.4 cSt to about 20 cSt is often more preferred. In one embodiment, alkylnaphthalenes are used in which the alkyl group is primarily composed of 1-hexadecene. Other alkylates of aromatic compounds can be used advantageously. For example, naphthalene can be alkylated with olefins such as octene, decene, dodecene, tetradecene, or higher olefins, mixtures of similar olefins, and the like. Useful concentrations of hydrocarbyl aromatics in the lubricating oil composition may vary from about 2% to about 25%, preferably from about 4% to about 20%, more preferably from about 4% to about 15%, depending on the application. It can be.

他の有用な基材油としては、水素異性化ワックス質基材油(たとえば、ガス油、スラックワックス、燃料ハイドロクラッカーボトムなどのようなワックス質基材油)、水素異性化フィッシャー・トロプシュワックスを含むワックスアイソメレート基材油および基油、ガスツーリキッド(GTL)基材油および基油、ならびに他のワックスアイソメレート水素異性化基材油および基油、またはそれらの混合物が挙げられる。フィッシャー・トロプシュ合成の高沸点残留物であるフィッシャー・トロプシュワックスは、非常に低い硫黄含有率の高パラフィン炭化水素である。そのような基材油の製造に使用される水素処理では、アモルファスな水素化分解/水素異性化触媒、たとえば、専用の潤滑油水素化分解(LHDC)触媒のうちの1つ、または結晶性の水素化分解/水素異性化触媒、好ましくはゼオライト系触媒を使用することが可能である。たとえば、1つの有用な触媒は、(特許文献6)に記載されているようなZSM−48である。水素化分解/水素異性化留出物および水素化分解/水素異性化ワックスの製造プロセスについては、たとえば、(特許文献37)、(特許文献3)、(特許文献38〜43)に記載されている。とくに有利な製造方法については、(特許文献44)および(特許文献45)に記載されている。フィッシャー・トロプシュワックス原料を用いる製造方法については、(特許文献46)および(特許文献47)に記載されている。ガスツーリキッド(GTL)基材油および基油、フィッシャー・トロプシュワックス由来基材油および基油、ならびに他のワックスアイソメレート水素異性化(ワックスアイソメレート)基材油および基油は、本発明に有利に使用され、100℃において約3.8cStの動粘度および約138の粘度指数を有するGTL4により例示されるように、約3cSt〜約50cSt、好ましくは約3cSt〜約30cSt、より好ましくは約3.5cSt〜約25cStの100℃における有用な動粘度を有しうる。ガスツーリキッド(GTL)基材油および基油、フィッシャー・トロプシュワックス由来基材油および基油、ならびに他のワックスアイソメレート水素異性化基材油および基油は、約−20℃以下の有用な流動点を有する可能性があり、いくつかの条件下では、約−25℃以下の有利な流動点、約−30℃〜約−40℃もしくはそれ以下の有用な流動点を有する可能性がある。ガスツーリキッド(GTL)基材油および基油、フィッシャー・トロプシュワックス由来基材油および基油、ならびにワックスアイソメレート水素異性化基材油および基油の有用な組成物は、たとえば、(特許文献48〜50)(その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする)に列挙されている。   Other useful base stocks include hydroisomerized waxy base stocks (eg, wax base stocks such as gas oils, slack waxes, fuel hydrocracker bottoms, etc.), hydroisomerized Fischer-Tropsch waxes. Including wax isomerate base stocks and base oils, gas-to-liquid (GTL) base stocks and base oils, and other wax isomerate hydroisomerization base stocks and base oils, or mixtures thereof. Fischer-Tropsch wax, a high-boiling residue of the Fischer-Tropsch synthesis, is a highly paraffinic hydrocarbon with a very low sulfur content. In the hydroprocessing used to produce such base stocks, an amorphous hydrocracking / hydroisomerization catalyst, such as one of the dedicated lube hydrocracking (LHDC) catalysts, or crystalline It is possible to use a hydrocracking / hydroisomerization catalyst, preferably a zeolitic catalyst. For example, one useful catalyst is ZSM-48 as described in US Pat. The production processes of hydrocracking / hydroisomerization distillate and hydrocracking / hydroisomerization wax are described in, for example, (Patent Document 37), (Patent Document 3), and (Patent Documents 38 to 43). Yes. Particularly advantageous production methods are described in (Patent Document 44) and (Patent Document 45). Production methods using Fischer-Tropsch wax raw materials are described in (Patent Document 46) and (Patent Document 47). Gas to liquid (GTL) base stocks and base oils, Fischer-Tropsch wax derived base stocks and base oils, and other wax isomerate hydroisomerization (wax isomerate) base stocks and base oils are included in the present invention. Used advantageously, as illustrated by GTL4 having a kinematic viscosity of about 3.8 cSt and a viscosity index of about 138 at 100 ° C., about 3 cSt to about 50 cSt, preferably about 3 cSt to about 30 cSt, more preferably about 3 It may have a useful kinematic viscosity at 100 ° C. of .5 cSt to about 25 cSt. Gas to liquid (GTL) base stocks and base oils, Fischer-Tropsch wax derived base stocks and base oils, and other wax isomerate hydroisomerization base stocks and base oils are useful at about −20 ° C. or less. It may have a pour point and, under some conditions, may have an advantageous pour point of about −25 ° C. or less, a useful pour point of about −30 ° C. to about −40 ° C. or less. . Useful compositions of gas-to-liquid (GTL) base stocks and base oils, Fischer-Tropsch wax derived base stocks and base oils, and wax isomerate hydroisomerization base stocks and base oils include, for example: 48-50), which is hereby incorporated by reference in its entirety.

ガスツーリキッド(GTL)基材油および基油、フィッシャー・トロプシュワックス由来基材油および基油は、従来のグループIIおよびグループIIIの基材油および基油よりも有益な動粘度の利点を有し、本発明で共基材油または共基油として使用可能である。ガスツーリキッド(GTL)基材油および基油は、100℃における約20〜50cStまでの有意により高い動粘度を有する可能性があるが、これと比較して、市販のグループII基材油および基油は、100℃において約15cStまでの動粘度を有する可能性があり、市販のグループIII基材油および基油は、100℃において約10cStまでの動粘度を有する可能性がある。グループIIおよびグループIIIの基材油および基油の動粘度領域がより制限されているのに比べて、ガスツーリキッド(GTL)基材油および基油の動粘度は、より高い領域にあるので、本発明と組み合わせて潤滑油組成物を配合する際にさらなる有益な利点を提供することができる。また、例外的に低い硫黄含有率のガスツーリキッド(GTL)基材油および基油ならびに他のワックスアイソメレート水素異性化基材油および基油を、低い硫黄含有率の好適なオレフィンオリゴマーおよび/またはアルキル芳香族化合物の基材油および基油と組み合わせ、さらに本発明と組み合わせれば、非常に低い全硫黄含有率が潤滑性能に有益な影響を及ぼしうる潤滑油組成物においてさらなる利点を提供することができる。   Gas-to-liquid (GTL) base stocks and base oils, Fischer-Tropsch wax derived base stocks and base oils have beneficial kinematic viscosity advantages over conventional Group II and Group III base stocks and base oils. In the present invention, it can be used as a co-base oil or a co-base oil. Gas-to-liquid (GTL) base stocks and base oils may have significantly higher kinematic viscosities up to about 20-50 cSt at 100 ° C., but in comparison, commercially available Group II base stocks and Base oils can have a kinematic viscosity at 100 ° C. up to about 15 cSt, and commercially available Group III base stocks and base oils can have a kinematic viscosity at 100 ° C. up to about 10 cSt. Compared to the more limited range of kinematic viscosities of Group II and Group III base stocks and base oils, the kinematic viscosities of gas-to-liquid (GTL) base stocks and base oils are higher. Further beneficial advantages can be provided in formulating lubricating oil compositions in combination with the present invention. Also, exceptionally low sulfur content gas-to-liquid (GTL) base stocks and base oils and other wax isomerate hydroisomerization base stocks and base oils may be combined with suitable low olefin oligomers and / or Or in combination with alkyl aromatic base stocks and base oils, and further in combination with the present invention, provides a further advantage in lubricating oil compositions where very low total sulfur content can have a beneficial effect on lubricating performance. be able to.

アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマー、ならびにたとえばエステル化またはエーテル化により得られる修飾された末端ヒドロキシル基を含有するそれらの誘導体は、有用な合成潤滑油である。一例として、これらの油は、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル(たとえば、約1000の平均分子量を有するメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、約500〜1000の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、および約1000〜1500の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテル)、またはそれらのモノおよびポリカルボン酸エステル(たとえば、酸性酸エステル、混合C3〜8脂肪酸エステル、もしくはテトラエチレングリコールのC13オキソ酸ジエステル)を重合させることにより取得可能である。   Alkylene oxide polymers and interpolymers, and derivatives thereof containing modified terminal hydroxyl groups obtained, for example, by esterification or etherification, are useful synthetic lubricating oils. By way of example, these oils have ethylene oxide or propylene oxide, alkyl and aryl ethers of these polyoxyalkylene polymers (eg, methyl-polyisopropylene glycol ether having an average molecular weight of about 1000, molecular weight of about 500 to 1000 Polyethylene glycol diphenyl ether, and polypropylene glycol diethyl ether having a molecular weight of about 1000-1500, or their mono- and polycarboxylic esters (eg, acidic acid esters, mixed C3-8 fatty acid esters, or tetraethylene glycol C13). It can be obtained by polymerizing an oxo acid diester).

エステルは、有用な基材油を含む。添加剤溶解力およびシール適合化特性は、二塩基酸とモノアルカノールとのエステルおよびモノカルボン酸のポリオールエステルのようなエステルを用いて確保することが可能である。前者のタイプのエステルとしては、たとえば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸などのようなジカルボン酸と、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコールなどのようなさまざまなアルコールと、のエステルが挙げられる。これらのタイプのエステルの特定例としては、ジブチルアジペート、ジ(2−エチルヘキシル)セバケート、ジ−n−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケートなどが挙げられる。   Esters include useful base stocks. Additive solvency and seal fit characteristics can be ensured using esters such as esters of dibasic acids and monoalkanols and polyol esters of monocarboxylic acids. Examples of the former type of esters include phthalic acid, succinic acid, alkyl succinic acid, alkenyl succinic acid, maleic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, linoleic acid dimer, and malonic acid. And esters of dicarboxylic acids such as alkyl malonic acid, alkenyl malonic acid and the like with various alcohols such as butyl alcohol, hexyl alcohol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol and the like. Specific examples of these types of esters include dibutyl adipate, di (2-ethylhexyl) sebacate, di-n-hexyl fumarate, dioctyl sebacate, diisooctyl azelate, diisodecyl azelate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate , Jeicosil Sebacate and the like.

とくに有用である合成エステルは、1種以上の多価アルコール、好ましくはヒンダードポリオール(たとえば、ネオペンチルポリオール、具体的には、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール−、およびジペンタエリスリトール)を、C5〜C30酸のような少なくとも約4個の炭素原子を含有するアルカン酸(たとえば、飽和直鎖状脂肪酸、具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、およびベヘン酸など、または対応する分枝鎖状脂肪酸もしくは不飽和脂肪酸、具体的にはオレイン酸、あるいはそれらの混合物)と、反応させることにより得られるエステルである。   Particularly useful synthetic esters are one or more polyhydric alcohols, preferably hindered polyols (eg neopentyl polyol, specifically neopentyl glycol, trimethylol ethane, 2-methyl-2-propyl-1 , 3-propanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol-, and dipentaerythritol) and alkanoic acids containing at least about 4 carbon atoms, such as C5-C30 acids (e.g., saturated linear fatty acids, such as In particular, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid, or the corresponding branched or unsaturated fatty acids, specifically oleic acid, Or a mixture thereof) It is an ether.

好適な合成エステル成分としては、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、および/またはジペンタエリスリトールと、約5〜約10個の炭素原子を含有する1種以上のモノカルボン酸と、のエステルが挙げられる。そのようなエステルは、広く市販品として入手可能であり、たとえば、モービル(Mobil)P−41およびP−51エステル[エクソンモービル・ケミカル・カンパニー(ExxonMobil Chemical Company)]が挙げられる。   Suitable synthetic ester components include trimethylolpropane, trimethylolbutane, trimethylolethane, pentaerythritol, and / or dipentaerythritol and one or more monocarboxylic acids containing from about 5 to about 10 carbon atoms. And esters thereof. Such esters are widely available commercially, and include, for example, Mobil P-41 and P-51 esters [ExxonMobil Chemical Company].

他のエステルとしては、場合により遊離のヒドロキシル基またはカルボキシル基が含まれていてもよい完全エステル型または部分エステル型の天然のエステルおよびそれらの誘導体が挙げられよう。そのようなエステルとしては、グリセリド、天然のおよび/または修飾された植物性油、脂肪酸または脂肪アルコールの誘導体が挙げられよう。   Other esters may include natural esters and derivatives thereof, fully or partially ester type, optionally containing free hydroxyl or carboxyl groups. Such esters may include glycerides, natural and / or modified vegetable oils, fatty acid or fatty alcohol derivatives.

シリコン系油は、他のクラスの有用な合成潤滑油である。これらの油には、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、およびポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油が包含される。好適なシリコン系油の例としては、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−(2−エチルヘキシル)シリケート、テトラ−(4−メチルヘキシル)シリケート、テトラ−(p−tert−ブチルフェニル)シリケート、ヘキシル−(4−メチル−2−ペントキシ)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサン、およびポリ−(メチル−2−メチルフェニル)シロキサンが挙げられる。   Silicone-based oils are another class of useful synthetic lubricants. These oils include polyalkyl-, polyaryl-, polyalkoxy-, and polyaryloxy-siloxane oils and silicate oils. Examples of suitable silicone oils include tetraethyl silicate, tetraisopropyl silicate, tetra- (2-ethylhexyl) silicate, tetra- (4-methylhexyl) silicate, tetra- (p-tert-butylphenyl) silicate, hexyl- (4-Methyl-2-pentoxy) disiloxane, poly (methyl) siloxane, and poly- (methyl-2-methylphenyl) siloxane.

他のクラスの合成潤滑油は、リン含有酸のエステルである。これらには、たとえば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デカンホスホン酸のジエチルエステルが包含される。   Another class of synthetic lubricating oils are esters of phosphorus-containing acids. These include, for example, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, diethyl ester of decane phosphonic acid.

他のタイプの基材油および基油としては、高分子テトラヒドロフランおよびその類似体、ならびに反応性側基または末端基が部分的にもしくは完全に誘導体化されているかまたはO、N、もしくはSを場合により含有していてもよい好適なヒドロカルビル基でキャッピングされているそれらの誘導体が挙げられる。   Other types of base stocks and base oils include polymeric tetrahydrofurans and analogs thereof, and reactive side groups or end groups that are partially or fully derivatized or O, N, or S And their derivatives capped with suitable hydrocarbyl groups which may be contained by

本発明の基材油および基油のきわめて有益な粘度の利点は、1種以上の性能添加剤と組み合わせて実現することが可能であり、得られる配合潤滑油組成物または機能性流体で、−25℃未満、好ましくは−30℃以下において望ましい測定粘度対理論粘度比が実現される。これらの潤滑油組成物または機能性流体は、また、測定粘度対理論粘度比が1.2以下、好ましくは1.16以下、多くの場合、より好ましくは1.12以下であるというユニークなきわめて望ましい特性を有する。かくして、本発明の基材油および基油の測定粘度対理論粘度特性の効果は、性能添加剤の存在下でさえも保持されるので、本発明の基材油および基油と1種以上の性能添加剤とを含む改良された配合潤滑油組成物または機能性流体が得られる。   The extremely beneficial viscosity advantages of the base stocks and base oils of the present invention can be realized in combination with one or more performance additives, and with the resulting formulated lubricating oil composition or functional fluid, The desired measured to theoretical viscosity ratio is realized below 25 ° C, preferably below -30 ° C. These lubricating oil compositions or functional fluids also have a unique and extremely high ratio of measured viscosity to theoretical viscosity of 1.2 or less, preferably 1.16 or less, and more preferably 1.12 or less. Has desirable properties. Thus, the measured viscosity versus theoretical viscosity characteristics of the base stocks and base oils of the present invention are retained even in the presence of performance additives, so the base oils and base oils of the present invention and one or more An improved formulated lubricating oil composition or functional fluid is obtained that includes performance additives.

[性能添加剤]
本発明は、潤滑油組成物において、極性および/または非極性潤滑油基油ならびに性能添加剤、たとえば、限定されるものではないが、含金属および無灰酸化防止剤、含金属および無灰分散剤、含金属および無灰清浄剤、腐食防止剤および防錆剤、金属不活性化剤、摩耗防止剤(金属タイプおよび非金属タイプ、低灰タイプ、リン含有タイプおよび無リンタイプ、硫黄含有タイプおよび無硫黄タイプ)、極圧添加剤(金属タイプおよび非金属タイプ、リン含有タイプおよび無リンタイプ、硫黄含有タイプおよび無硫黄タイプ)、焼付防止剤、流動点降下剤、ワックス改質剤、粘度指数向上剤、粘度調整剤、シール適合化剤、摩擦調整剤、潤滑化剤、防汚剤、発色剤、消泡剤、抗乳化剤などのような有効量の追加の潤滑油成分と併用することができる。多くの一般に使用される添加剤のレビューに関しては、(非特許文献6)を参照されたい。この文献にはまた、以下で考察し論述したいくつかの潤滑油添加剤に関する良好な解説が与えられている。(非特許文献7)をも参照されたい。とくに、本発明の基油は、低硫黄、低リン、および/または低灰の特性を配合潤滑油組成物または機能性流体に付与する現代の添加剤および/または添加剤系ならびに添加剤パッケージと併用して、有意な性能上の利点を示すことができる。
[Performance additive]
The present invention relates to polar and / or nonpolar lubricating base oils and performance additives, such as, but not limited to, metal-containing and ashless antioxidants, metal-containing and ashless dispersants in lubricating oil compositions. , Metal-containing and ashless detergents, corrosion inhibitors and rust inhibitors, metal deactivators, antiwear agents (metal and non-metal types, low ash types, phosphorus-containing and phosphorus-free types, sulfur-containing types and Sulfur-free type), extreme pressure additive (metal type and non-metal type, phosphorus-containing type and phosphorus-free type, sulfur-containing type and sulfur-free type), anti-seizure agent, pour point depressant, wax modifier, viscosity index Can be used in combination with an effective amount of additional lubricating oil components such as improvers, viscosity modifiers, seal modifiers, friction modifiers, lubricants, antifouling agents, color formers, antifoam agents, demulsifiers, etc. Kill. For a review of many commonly used additives, see (Non-Patent Document 6). This reference also gives a good commentary on some of the lubricating oil additives discussed and discussed below. See also (Non-Patent Document 7). In particular, the base oils of the present invention comprise modern additives and / or additive systems and additive packages that impart low sulfur, low phosphorus, and / or low ash properties to formulated lubricating oil compositions or functional fluids. In combination, it can show significant performance advantages.

[摩耗防止剤および極圧剤]
追加の摩耗防止剤を本発明で使用することも可能である。多くの異なるタイプの摩耗防止剤が存在するが、数十年間にわたり、内燃機関クランクケース油用の主要な摩耗防止剤は、金属アルキルチオホスフェート、より詳細には、主要金属成分が亜鉛である金属ジアルキルジチオホスフェートすなわち亜鉛ジアルキルジチオホスフェート(ZDDP)であった。ZDDP化合物は、一般的には、式:Zn[SP(S)(OR)(OR)]〔式中、RおよびRは、C〜C18アルキル基、好ましくはC〜C12アルキル基である〕で示される。これらのアルキル基は、直鎖状であっても分枝状であってよい。たとえば、好適なアルキル基としては、イソプロピル、4−メチル−2−ペンチル、およびイソオクチルが挙げられる。ZDDPは、全潤滑油組成物の約0.4重量%〜約1.4重量%の量で典型的には使用されるが、それよりも多い量または少ない量で有利に使用できることも多い。
[Antiwear and extreme pressure agents]
Additional antiwear agents can also be used in the present invention. There are many different types of anti-wear agents, but for decades, the main anti-wear agent for internal combustion engine crankcase oils has been metal alkyl thiophosphates, more specifically metal dialkyls where the main metal component is zinc. Dithiophosphate or zinc dialkyldithiophosphate (ZDDP). ZDDP compounds generally have the formula: Zn [SP (S) (OR 1 ) (OR 2 )] 2 [wherein R 1 and R 2 are C 1 -C 18 alkyl groups, preferably C 2 represented by ~C an 12 alkyl group]. These alkyl groups may be linear or branched. For example, suitable alkyl groups include isopropyl, 4-methyl-2-pentyl, and isooctyl. ZDDP is typically used in an amount of about 0.4% to about 1.4% by weight of the total lubricating oil composition, but often can be advantageously used in higher or lower amounts.

しかしながら、これらの添加剤に由来するリンは、触媒コンバーターの触媒に、さらには自動車の酸素センサーにも、有害な影響を及ぼすことが明らかにされている。この作用を最小限に抑える一方法は、ZDDPの一部分または全部を無リン摩耗防止剤と交換することである。   However, phosphorus derived from these additives has been shown to have a detrimental effect on catalytic converter catalysts and even on automobile oxygen sensors. One way to minimize this effect is to replace part or all of the ZDDP with a phosphorus-free antiwear agent.

また、さまざまな無リン添加剤が摩耗防止剤として使用される。硫化オレフィンは、摩耗防止剤および極圧(EP)添加剤として有用である。硫黄含有オレフィンは、約3〜30個の炭素原子、好ましくは3〜20個の炭素原子を含有する脂肪族、アリール脂肪族、または脂環式のオレフィン系炭化水素などの種々の有機材料を硫化することにより調製することができる。オレフィン系化合物は、少なくとも1つの非芳香族二重結合を含有する。そのような化合物は、式:RC=CR〔式中、R〜Rのそれぞれは、独立して、水素または炭化水素基である〕により定義される。好ましい炭化水素基は、アルキル基またはアルケニル基である。R〜Rのうちの任意の2つが結合してサイクリック環を形成することも可能である。硫化オレフィンおよびその調製に関する追加情報は、(特許文献51)(その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする)に見いだすことができる。 Various phosphorus-free additives are also used as antiwear agents. Sulfurized olefins are useful as antiwear and extreme pressure (EP) additives. Sulfur-containing olefins sulfidize various organic materials such as aliphatic, arylaliphatic, or alicyclic olefinic hydrocarbons containing about 3 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms. Can be prepared. The olefinic compound contains at least one non-aromatic double bond. Such compounds are defined by the formula: R 3 R 4 C═CR 5 R 6 , wherein each of R 3 to R 6 is independently hydrogen or a hydrocarbon group. Preferred hydrocarbon groups are alkyl groups or alkenyl groups. Any two members out of R 3 to R 6 may be bonded to form a cyclic ring. Additional information regarding sulfurized olefins and their preparation can be found in (US Pat. No. 5,836,075), which is hereby incorporated by reference in its entirety.

チオリン含有酸(thiophosphorus acid)およびチオリン含有酸(thiophosphorus acid)エステルのポリスルフィドを潤滑油添加剤として使用することについては、(特許文献52〜55)に開示されている。摩耗防止剤、酸化防止剤、およびEP添加剤として、ホスホロチオニルジスルフィドを添加することについては、(特許文献56)に開示されている。アルキルチオカルバモイル化合物(たとえば、ビス(ジブチル)チオカルバモイル化合物)をモリブデン化合物(たとえば、オキシモリブデンジイソプロピルホスホロジチオエートスルフィド)およびリン含有エステル(phosphorus ester)(たとえば、ジブチルヒドロゲンホスフィット)と組み合わせて潤滑油で摩耗防止剤として使用することについては、(特許文献57)に開示されている。(特許文献58)には、改良された摩耗防止性および極圧特性を提供するカルバメート添加剤の使用が開示されている。摩耗防止剤としてのチオカルバメートの使用については、(特許文献59)に開示されている。モリブデン−硫黄アルキルジチオカルバメート三量体錯体(R=C〜C18アルキル)のようなチオカルバメート/モリブデン錯体もまた、有用な摩耗防止剤である。以上に記載の各特許は、その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする。 The use of polysulfides of thiophosphorus acid and thiophosphorus acid esters as lubricating oil additives is disclosed in US Pat. Addition of phosphorothionyl disulfide as an antiwear agent, antioxidant, and EP additive is disclosed in (Patent Document 56). Lubricating alkylthiocarbamoyl compounds (eg, bis (dibutyl) thiocarbamoyl compounds) in combination with molybdenum compounds (eg, oxymolybdenum diisopropylphosphorodithioate sulfide) and phosphorous esters (eg, dibutylhydrogen phosphite) The use of oil as an antiwear agent is disclosed in (Patent Document 57). U.S. Patent No. 6,057,037 discloses the use of carbamate additives that provide improved antiwear and extreme pressure properties. The use of thiocarbamate as an antiwear agent is disclosed in (Patent Document 59). Molybdenum - thiocarbamate / molybdenum complexes such as sulfur alkyl dithiocarbamate trimer complex (R = C 8 ~C 18 alkyl) are also useful anti-wear agents. Each of the patents described above is incorporated herein by reference in its entirety.

グリセロールのエステルを摩耗防止剤として使用することが可能である。たとえば、モノ−、ジ−、およびトリ−オレエート、モノ−パルミテート、およびモノ−ミリステートを使用することが可能である。   It is possible to use esters of glycerol as antiwear agents. For example, mono-, di-, and tri-oleate, mono-palmitate, and mono-myristate can be used.

ZDDPは、耐摩耗性を提供する他の組成物と併用される。(特許文献60)には、チオジキサントゲン化合物(たとえば、オクチルチオキサントゲン)と金属チオホスフェート(たとえば、ZDDP)とを組み合わせることにより、耐摩耗性を改良することができると開示されている。(特許文献61)には、金属アルコキシアルキルキサンテート(たとえば、ニッケルエトキシエチルキサンテート)およびジキサントゲン(たとえば、ジエトキシエチルジキサントゲン)をZDDPと組み合わせて使用することにより、耐摩耗性が改良されると開示されている。   ZDDP is used in combination with other compositions that provide abrasion resistance. (Patent Document 60) discloses that wear resistance can be improved by combining a thiodixanthogen compound (for example, octylthioxanthogen) and a metal thiophosphate (for example, ZDDP). (Patent Document 61) shows that wear resistance is improved by using a metal alkoxyalkylxanthate (for example, nickel ethoxyethylxanthate) and a dixanthogen (for example, diethoxyethyldixanthogen) in combination with ZDDP. It is disclosed.

摩耗防止剤は、約0.01〜6重量%、好ましくは約0.01〜4重量%の量で使用可能である。   The antiwear agent can be used in an amount of about 0.01 to 6% by weight, preferably about 0.01 to 4% by weight.

[粘度指数向上剤]
粘度指数向上剤(VI向上剤、粘度調整剤、または粘度改良剤としても知られる)は、潤滑油に高温および低温操作性を付与する。これらの添加剤を用いると、高温において剪断安定性が得られ、低温において許容しうる粘度が得られる。
[Viscosity index improver]
Viscosity index improvers (also known as VI improvers, viscosity modifiers, or viscosity improvers) impart high and low temperature operability to the lubricating oil. With these additives, shear stability is obtained at high temperatures and acceptable viscosity is obtained at low temperatures.

好適な粘度指数向上剤としては、低分子量炭化水素と高分子量炭化水素の両方、ポリエステル、および粘度指数向上剤としても分散剤としても機能する粘度指数向上分散剤が挙げられる。これらのポリマーの典型的な分子量は、約10,000〜1,000,000、より典型的には約20,000〜500,00、さらにより典型的には約50,000〜200,000である。   Suitable viscosity index improvers include both low and high molecular weight hydrocarbons, polyesters, and viscosity index improving dispersants that function as both viscosity index improvers and dispersants. The typical molecular weight of these polymers is about 10,000 to 1,000,000, more typically about 20,000 to 500,00, and even more typically about 50,000 to 200,000. is there.

好適な粘度指数向上剤の例は、メタクリレート、ブタジエン、オレフィン、またはアルキル化スチレンのポリマーおよびコポリマーである。ポリイソブチレンは、一般に使用される粘度指数向上剤である。他の好適な粘度指数向上剤は、ポリメタクリレート(たとえば、種々の鎖長のアルキルメタクリレートのコポリマー)であり、そのうちのいくつかの配合物は、流動点降下剤としての役割も果たす。他の好適な粘度指数向上剤としては、エチレンとプロピレンとのコポリマー、スチレンとイソプレンとの水素化ブロックコポリマー、およびポリアクリレート(たとえば、種々の鎖長のアクリレートのコポリマー)が挙げられる。特定例としては、約50,000〜200,000の分子量のスチレン−イソプレン系またはスチレン−ブタジエン系のポリマーが挙げられる。   Examples of suitable viscosity index improvers are methacrylates, butadiene, olefins, or alkylated styrene polymers and copolymers. Polyisobutylene is a commonly used viscosity index improver. Other suitable viscosity index improvers are polymethacrylates (eg, copolymers of alkyl methacrylates of various chain lengths), some of which also serve as pour point depressants. Other suitable viscosity index improvers include copolymers of ethylene and propylene, hydrogenated block copolymers of styrene and isoprene, and polyacrylates (eg, copolymers of acrylates of various chain lengths). Specific examples include styrene-isoprene-based or styrene-butadiene-based polymers having a molecular weight of about 50,000 to 200,000.

粘度指数向上剤は、約0.01〜15重量%、好ましくは約0.01〜10重量%、いくつかの場合、より好ましくは約0.01〜5重量%の量で使用可能である。   Viscosity index improvers can be used in amounts of about 0.01 to 15% by weight, preferably about 0.01 to 10% by weight, and in some cases more preferably about 0.01 to 5% by weight.

[酸化防止剤]
酸化防止剤は、使用時における基油の酸化的分解を遅延させる。そのような分解が起こると、金属表面上に堆積物を生じたり、スラッジを生じたり、または潤滑油の粘度が増加したりする可能性がある。当業者であれば、潤滑油組成物に有用な多種多様な酸化防止剤を熟知している。たとえば、前掲の(非特許文献6)ならびに(特許文献62)および(特許文献63)(それらの開示内容はその全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする)を参照されたい。有用な酸化防止剤には、ヒンダードフェノールが包含される。これらのフェノール系酸化防止剤は、無灰(無金属)フェノール系化合物、または特定のフェノール系化合物の中性もしくは塩基性金属塩でありうる。典型的なフェノール系酸化防止剤化合物は、立体障害ヒドロキシル基を含有する化合物であるヒンダードフェノール系化合物であり、これらには、ヒドロキシル基が互いにo位またはp位に存在するジヒドロキシアリール化合物の誘導体が包含される。典型的なフェノール系酸化防止剤としては、C+アルキル基で置換されたヒンダードフェノールおよびこれらのヒンダードフェノールのアルキレン結合誘導体が挙げられる。このタイプのフェノール系物質の例は、2−t−ブチル−4−ヘプチルフェノール、2−t−ブチル−4−オクチルフェノール、2−t−ブチル−4−ドデシルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−ヘプチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−ドデシルフェノール、2−メチル−6−t−ブチル−4−ヘプチルフェノール、および2−メチル−6−t−ブチル−4−ドデシルフェノールである。他の有用なヒンダードモノフェノール系酸化防止剤としては、たとえば、ヒンダード2,6−ジ−アルキル−フェノールプロピオン酸エステル誘導体が挙げられる。ビス−フェノール系酸化防止剤も、本発明と組み合わせて有利に使用することが可能である。オルト結合フェノールの例としては、2,2’−ビス(6−t−ブチル−4−ヘプチルフェノール)、2,2’−ビス(6−t−ブチル−4−オクチルフェノール)、および2,2’−ビス(6−t−ブチル−4−ドデシルフェノール)が挙げられる。パラ結合ビスフェノールとしては、たとえば、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)および4,4’−メチレン−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)が挙げられる。
[Antioxidant]
Antioxidants delay the oxidative degradation of the base oil during use. When such decomposition occurs, deposits can form on the metal surface, sludge can occur, or the viscosity of the lubricating oil can increase. Those skilled in the art are familiar with a wide variety of antioxidants useful in lubricating oil compositions. For example, see (Non-Patent Document 6) and (Patent Document 62) and (Patent Document 63) (the disclosures of which are incorporated herein by reference in their entirety). Useful antioxidants include hindered phenols. These phenolic antioxidants can be ashless (metal-free) phenolic compounds or neutral or basic metal salts of certain phenolic compounds. Typical phenolic antioxidant compounds are hindered phenolic compounds that are compounds containing sterically hindered hydroxyl groups, which include derivatives of dihydroxyaryl compounds in which the hydroxyl groups are in the o-position or p-position relative to each other. Is included. Typical phenolic antioxidants include hindered phenols substituted with C 6 + alkyl groups and alkylene-linked derivatives of these hindered phenols. Examples of this type of phenolic material are 2-t-butyl-4-heptylphenol, 2-t-butyl-4-octylphenol, 2-t-butyl-4-dodecylphenol, 2,6-di-t- Butyl-4-heptylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-dodecylphenol, 2-methyl-6-tert-butyl-4-heptylphenol, and 2-methyl-6-tert-butyl-4- Dodecylphenol. Other useful hindered monophenol-based antioxidants include, for example, hindered 2,6-di-alkyl-phenolpropionic acid ester derivatives. Bis-phenolic antioxidants can also be used advantageously in combination with the present invention. Examples of ortho-linked phenols include 2,2′-bis (6-tert-butyl-4-heptylphenol), 2,2′-bis (6-tert-butyl-4-octylphenol), and 2,2 ′. -Bis (6-tert-butyl-4-dodecylphenol). Examples of the para-linked bisphenol include 4,4′-bis (2,6-di-t-butylphenol) and 4,4′-methylene-bis (2,6-di-t-butylphenol).

使用しうる非フェノール系酸化防止剤には、芳香族アミン酸化防止剤が包含され、これらは単独でまたはフェノール系化合物と組み合わせて使用しうる。非フェノール系酸化防止剤の代表例としては、アルキル化および非アルキル化芳香族アミン、たとえば、式:R10N〔式中、Rは、脂肪族基、芳香族基、または置換芳香族基であり、Rは、芳香族基または置換芳香族基であり、そしてR10は、H、アルキル、アリール、またはR11S(O)12{ここで、R11は、アルキレン基、アルケニレン基、またはアラルキレン基であり、R12は、高級アルキル基、またはアルケニル基、アリール基、もしくはアルカリール基であり、そしてxは、0、1、または2である}である〕で示される芳香族モノアミンが挙げられる。脂肪族基Rは、1〜約20個の炭素原子を含有可能であり、好ましくは6〜12個の炭素原子を含有する。脂肪族基は、飽和脂肪族基である。好ましくは、RおよびRは、両方とも、芳香族基または置換芳香族基であり、芳香族基は、ナフチルのような縮合環芳香族基であってもよい。芳香族基RおよびRは、Sのような他の基と一緒になって結合一体化されうる。 Non-phenolic antioxidants that can be used include aromatic amine antioxidants, which can be used alone or in combination with phenolic compounds. Representative examples of non-phenolic antioxidants include alkylated and non-alkylated aromatic amines such as the formula: R 8 R 9 R 10 N wherein R 8 is an aliphatic group, an aromatic group, or A substituted aromatic group, R 9 is an aromatic group or a substituted aromatic group, and R 10 is H, alkyl, aryl, or R 11 S (O) x R 12 {where R 11 is , An alkylene group, an alkenylene group, or an aralkylene group, R 12 is a higher alkyl group, or an alkenyl group, an aryl group, or an alkaryl group, and x is 0, 1, or 2} ] The aromatic monoamine shown by these is mentioned. The aliphatic group R 8 can contain 1 to about 20 carbon atoms, and preferably contains 6 to 12 carbon atoms. An aliphatic group is a saturated aliphatic group. Preferably, R 8 and R 9 are both aromatic groups or substituted aromatic groups, and the aromatic group may be a condensed ring aromatic group such as naphthyl. Aromatic groups R 8 and R 9 can be joined together with other groups such as S.

典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、少なくとも約6個の炭素原子のアルキル置換基を有する。脂肪族基の例としては、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシルが挙げられる。一般的には、脂肪族基は、約14個を超える炭素原子を含有することはないであろう。本発明の組成物に有用である一般的なタイプのアミン酸化防止剤としては、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、フェノチアジン、イミドジベンジル、およびジフェニルフェニレンジアミンが挙げられる。2種以上の芳香族アミンの混合物もまた、有用である。高分子アミン酸化防止剤を使用することもできる。本発明に有用である芳香族アミン酸化防止剤の特定例としては、p、p’−ジオクチルジフェニルアミン、t−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミン、フェニル−アルファナフチルアミン、およびp−オクチルフェニル−アルファ−ナフチルアミンが挙げられる。   Typical aromatic amine antioxidants have an alkyl substituent of at least about 6 carbon atoms. Examples of aliphatic groups include hexyl, heptyl, octyl, nonyl, and decyl. Generally, an aliphatic group will not contain more than about 14 carbon atoms. Common types of amine antioxidants that are useful in the compositions of the present invention include diphenylamine, phenylnaphthylamine, phenothiazine, imidodibenzyl, and diphenylphenylenediamine. Mixtures of two or more aromatic amines are also useful. Polymeric amine antioxidants can also be used. Specific examples of aromatic amine antioxidants useful in the present invention include p, p′-dioctyldiphenylamine, t-octylphenyl-alpha-naphthylamine, phenyl-alphanaphthylamine, and p-octylphenyl-alpha-naphthylamine. Can be mentioned.

硫化アルキルフェノールおよびそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩もまた、有用な酸化防止剤である。低硫黄ペルオキシド分解剤は、酸化防止剤として有用である。   Sulfurized alkylphenols and their alkali metal or alkaline earth metal salts are also useful antioxidants. Low sulfur peroxide decomposers are useful as antioxidants.

潤滑油組成物で使用される他のクラスの酸化防止剤は、油溶性銅化合物である。任意の油溶性の好適な銅化合物を潤滑油中にブレンディングすることが可能である。好適な銅酸化防止剤の例としては、銅ジヒドロカルビルチオまたはジチオ−ホスフェート、およびカルボン酸(天然または合成)の銅塩が挙げられる。他の好適な銅塩としては、銅ジチアカルバメート、銅スルホネート、銅フェネート、および銅アセチルアセトネートが挙げられる。アルケニルコハク酸または無水物から誘導される塩基性、中性、もしくは酸性の銅Cu(I)およびまたはCu(II)塩は、とくに有用であることが知られている。   Another class of antioxidants used in lubricating oil compositions are oil-soluble copper compounds. Any oil-soluble suitable copper compound can be blended into the lubricating oil. Examples of suitable copper antioxidants include copper dihydrocarbylthio or dithio-phosphate, and copper salts of carboxylic acids (natural or synthetic). Other suitable copper salts include copper dithiacarbamate, copper sulfonate, copper phenate, and copper acetylacetonate. Basic, neutral, or acidic copper Cu (I) and / or Cu (II) salts derived from alkenyl succinic acids or anhydrides are known to be particularly useful.

好ましい酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、アリールアミン、低硫黄ペルオキシド分解剤、および他の関連成分が挙げられる。これらの酸化防止剤は、タイプ別に個別に使用してもよいし、互いに組み合わせて使用してもよい。そのような添加剤は、約0.01〜5重量%、好ましくは約0.01〜2重量%の量で使用可能である。   Preferred antioxidants include hindered phenols, arylamines, low sulfur peroxide decomposers, and other related components. These antioxidants may be used individually for each type or in combination with each other. Such additives can be used in an amount of about 0.01 to 5% by weight, preferably about 0.01 to 2% by weight.

[清浄剤]
清浄剤は、潤滑油組成物で一般に使用される。典型的な清浄剤は、分子の長鎖親油性部分と分子のより小さい陰イオン性または疎油性部分とを含有する陰イオン性物質である。清浄剤の陰イオン性部分は、典型的には、硫黄酸、カルボン酸、リン含有酸(phosphorus acid)、フェノール、またはそれらの混合物のような有機酸から誘導される。対イオンは、典型的には、アルカリ土類金属またはアルカリ金属である。
[Cleaning agent]
Detergents are commonly used in lubricating oil compositions. A typical detergent is an anionic material containing a long chain lipophilic portion of the molecule and a smaller anionic or oleophobic portion of the molecule. The anionic portion of the detergent is typically derived from organic acids such as sulfur acids, carboxylic acids, phosphoric acids, phenols, or mixtures thereof. The counter ion is typically an alkaline earth metal or alkali metal.

実質的に化学量論量(stochiometric amount)の金属を含有する塩は、中性塩として記述され、0〜80の全塩基価(ASTM D2896により測定されるTBN)を有する。多くの組成物は、過塩基化され、金属塩基を大量に含有する。これは、過剰の金属化合物(たとえば、金属の水酸化物または酸化物)を酸性ガス(たとえば、二酸化炭素)と反応させることにより得られる。有用な清浄剤は、中性のもの、中程度に過塩基化されたもの、または高度に過塩基化されたものでありうる。   A salt containing a substantially stoichiometric amount of metal is described as a neutral salt and has a total base number of 0 to 80 (TBN as measured by ASTM D2896). Many compositions are overbased and contain large amounts of metal base. This is obtained by reacting an excess of a metal compound (eg, a metal hydroxide or oxide) with an acidic gas (eg, carbon dioxide). Useful detergents can be neutral, moderately overbased, or highly overbased.

少なくともある種の清浄剤は、過塩基化されることが望ましい。過塩基化清浄剤は、燃焼プロセスにより生成される酸性不純物を中和し油中に閉じ込めた状態にするのに役立つ。典型的には、過塩基化された物質は、清浄剤の金属イオンと陰イオン性部分との比が、当量基準で約1.05:1〜50:1である。より好ましくは、比は、約4:1〜約25:1である。生成される清浄剤は、典型的には約150以上、多くの場合約250〜450またはそれ以上のTBNを有する過塩基化清浄剤である。好ましくは、過塩基化カチオンは、ナトリウム、カルシウム、またはマグネシウムである。異なるTBNの清浄剤の混合物を本発明に使用することができる。好ましい清浄剤としては、スルフェート、フェネート、カルボキシレート、ホスフェート、およびサリチレートのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が挙げられる。   At least certain detergents are desirably overbased. Overbased detergents help neutralize acidic impurities produced by the combustion process and keep them trapped in the oil. Typically, the overbased material has a ratio of detergent metal ion to anionic portion of about 1.05: 1 to 50: 1 on an equivalent basis. More preferably, the ratio is from about 4: 1 to about 25: 1. The detergents produced are typically overbased detergents having a TBN of about 150 or more, often about 250-450 or more. Preferably, the overbasing cation is sodium, calcium, or magnesium. Mixtures of different TBN detergents can be used in the present invention. Preferred detergents include sulfate, phenate, carboxylate, phosphate, and alkali metal or alkaline earth metal salts of salicylates.

スルホネートは、アルキル置換芳香族炭化水素のスルホン化により典型的には取得されるスルホン酸から調製することが可能である。炭化水素の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ビフェニル、およびそれらのハロゲン化誘導体(たとえば、クロロベンゼン、クロロトルエン、およびクロロナフタレン)をアルキル化することにより得られるものが挙げられる。アルキル化剤は、典型的には約3〜70個の炭素原子を有する。アルカリールスルホネートは、典型的には、約9〜約80個の炭素原子またはそれ以上の炭素原子、より典型的には、約16〜60個の炭素原子を含有する。   Sulfonates can be prepared from sulfonic acids that are typically obtained by sulfonation of alkyl-substituted aromatic hydrocarbons. Examples of hydrocarbons include those obtained by alkylating benzene, toluene, xylene, naphthalene, biphenyl, and their halogenated derivatives (eg, chlorobenzene, chlorotoluene, and chloronaphthalene). The alkylating agent typically has about 3 to 70 carbon atoms. The alkaryl sulfonate typically contains from about 9 to about 80 carbon atoms or more, more typically from about 16 to 60 carbon atoms.

前掲の(非特許文献6)には、潤滑油中の清浄剤および分散剤として有用な種々のスルホン酸のいくつかの過塩基化金属塩が開示されている。(非特許文献8)にも、同様に、分散剤/清浄剤として有用であるいくつかの過塩基化スルホネートが開示されている。   The above cited (Non-Patent Document 6) discloses several overbased metal salts of various sulfonic acids useful as detergents and dispersants in lubricating oils. Non-Patent Document 8 also discloses some overbased sulfonates that are useful as dispersants / detergents as well.

アルカリ土類フェネートは、他の有用なクラスの清浄剤である。これらの清浄剤は、アルカリ土類金属の水酸化物または酸化物(たとえば、CaO、Ca(OH)、BaO、Ba(OH)、MgO、Mg(OH))をアルキルフェノールまたは硫化アルキルフェノールと反応させることにより生成可能である。有用なアルキル基には、直鎖状または分枝状C〜C30アルキル基、好ましくはC〜C20が包含される。好適なフェノール化合物の例としては、イソブチルフェノール、2−エチルヘキシルフェノール、ノニルフェノール、1−エチルデシルフェノールなどが挙げられる。それぞれ独立して直鎖状または分枝状である2つ以上のアルキル置換基が出発アルキルフェノールに含まれていてもよいことに留意すべきである。非硫化アルキルフェノールを使用する場合、硫化生成物は、当技術分野で周知の方法により取得可能である。これらの方法には、アルキルフェノールと硫化剤(たとえば、元素硫黄、二塩化硫黄のような硫黄ハロゲン化物など)との混合物を加熱してから硫化フェノールをアルカリ土類金属塩基と反応させることが含まれる。 Alkaline earth phenates are another useful class of detergents. These detergents include alkaline earth metal hydroxides or oxides (eg, CaO, Ca (OH) 2 , BaO, Ba (OH) 2 , MgO, Mg (OH) 2 ) with alkylphenols or sulfurized alkylphenols. It can produce | generate by making it react. Useful alkyl groups include straight-chain or branched C 1 -C 30 alkyl group, preferably included is C 4 -C 20. Examples of suitable phenolic compounds include isobutylphenol, 2-ethylhexylphenol, nonylphenol, 1-ethyldecylphenol and the like. It should be noted that two or more alkyl substituents, each independently linear or branched, may be included in the starting alkylphenol. When non-sulfurized alkylphenols are used, the sulfurized product can be obtained by methods well known in the art. These methods include heating a mixture of an alkylphenol and a sulfurizing agent (eg, sulfur halides such as elemental sulfur, sulfur dichloride, etc.) and then reacting the sulfurized phenol with an alkaline earth metal base. .

カルボン酸の金属塩もまた、清浄剤として有用である。これらのカルボン酸清浄剤は、塩基性金属化合物を少なくとも1種のカルボン酸と反応させて反応生成物から自由水を除去することにより調製可能である。これらの化合物は、所望のTBNレベルを生じるように過塩基化させることが可能である。サリチル酸から生成される清浄剤は、カルボン酸から誘導される1つの好ましいクラスの清浄剤である。有用なサリチレートとしては、アルキル基が1〜約30個の炭素原子を有し、ベンゼノイド核1つあたり1〜4個のアルキル基が含まれ、かつ化合物の金属がアルカリ土類金属を含む、長鎖アルキルサリチレートが挙げられる。好ましいR基は、少なくとも約C11、好ましくはC13以上のアルキル鎖である。Rは、場合により、清浄剤の機能を妨害しない置換基で置換されていてもよい。Mは、好ましくは、カルシウム、マグネシウム、またはバリウムである。より好ましくは、Mはカルシウムである。 Metal salts of carboxylic acids are also useful as detergents. These carboxylic acid detergents can be prepared by reacting a basic metal compound with at least one carboxylic acid to remove free water from the reaction product. These compounds can be overbased to produce the desired TBN level. The detergent produced from salicylic acid is one preferred class of detergent derived from carboxylic acids. Useful salicylates include long alkyl groups having from 1 to about 30 carbon atoms, 1 to 4 alkyl groups per benzenoid nucleus, and the compound metal comprising an alkaline earth metal. Examples include chain alkyl salicylates. Preferred R groups are alkyl chains of at least about C 11 , preferably C 13 or higher. R may optionally be substituted with a substituent that does not interfere with the function of the detergent. M is preferably calcium, magnesium or barium. More preferably, M is calcium.

ヒドロカルビル置換サリチル酸は、コルベ反応によるフェノールから調製可能である。これらの化合物の合成に関するこのほかの情報については、(特許文献64)を参照されたい。ヒドロカルビル置換サリチル酸の金属塩は、水またはアルコールのような極性溶媒中で金属塩を複分解させることにより調製可能である。アルカリ土類金属ホスホネートもまた、清浄剤として使用される。   Hydrocarbyl substituted salicylic acid can be prepared from phenol by the Kolbe reaction. For additional information regarding the synthesis of these compounds, see US Pat. The metal salt of hydrocarbyl substituted salicylic acid can be prepared by metathesis of the metal salt in a polar solvent such as water or alcohol. Alkaline earth metal phosphonates are also used as detergents.

清浄剤は、単純清浄剤またはいわゆるハイブリッド清浄剤もしくは複合清浄剤であってもよい。後者の清浄剤では、個々の材料をブレンディングしないでも2種の清浄剤の性質を付与することができる。たとえば、(特許文献65)を参照されたい。   The detergent may be a simple detergent or a so-called hybrid detergent or composite detergent. The latter detergents can impart the properties of two detergents without blending the individual materials. For example, see (Patent Document 65).

好ましい清浄剤としては、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、カルシウムサリチレート、マグネシウムフェネート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムサリチレート、および他の関連成分(ホウ素化清浄剤を含む)が挙げられる。典型的には、全清浄剤濃度は、約0.01〜約6重量%、好ましくは約0.1〜4重量%である。   Preferred detergents include calcium phenate, calcium sulfonate, calcium salicylate, magnesium phenate, magnesium sulfonate, magnesium salicylate, and other related ingredients (including boronated detergents). Typically, the total detergent concentration is about 0.01 to about 6% by weight, preferably about 0.1 to 4% by weight.

このほか、好ましくは非イオン性清浄剤を潤滑油組成物で使用しうる。そのような非イオン性清浄剤は、無灰化合物または低灰化合物でありうる。また、個別の分子化合物ならびにオリゴマー化合物および/または高分子化合物を包含しうる。   In addition, preferably a nonionic detergent may be used in the lubricating oil composition. Such non-ionic detergents can be ashless or low ash compounds. Individual molecular compounds as well as oligomeric compounds and / or polymeric compounds can also be included.

[分散剤]
エンジン運転時、油不溶性酸化副生物が生成される。分散剤は、こうした副生物を溶解状態に保持し、金属表面上へのその堆積を低減させるのに役立つ。分散剤は、本質的に、無灰であっても灰形成性であってもよい。好ましくは、分散剤は無灰である。いわゆる無灰分散剤は、燃焼時に実質的に灰を形成しない有機材料である。たとえば、金属非含有分散剤またはホウ素化無金属分散剤は、無灰とみなされる。これに対して、先に論述した金属含有清浄剤は、燃焼時に灰を形成する。
[Dispersant]
During engine operation, oil-insoluble oxidation byproducts are produced. The dispersant serves to keep these by-products in a dissolved state and reduce their deposition on the metal surface. The dispersant may be essentially ashless or ash-forming. Preferably, the dispersant is ashless. So-called ashless dispersants are organic materials that do not substantially form ash upon combustion. For example, metal-free dispersants or boronated metal-free dispersants are considered ashless. In contrast, the metal-containing detergents discussed above form ash upon combustion.

好適な分散剤は、典型的には、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合された極性基を含有する。極性基は、典型的には、窒素、酸素、またはリンのうちの少なくとも1つの元素を含有する。典型的な炭化水素鎖は、約50〜400個の炭素原子を含有する。   Suitable dispersants typically contain polar groups attached to relatively high molecular weight hydrocarbon chains. The polar group typically contains at least one element of nitrogen, oxygen, or phosphorus. A typical hydrocarbon chain contains about 50 to 400 carbon atoms.

分散剤としては、フェネート、スルホネート、硫化フェネート、サリチレート、ナフテネート、ステアレート、カルバメート、チオカルバメート、およびリン誘導体が挙げられる。とくに有用なクラスの分散剤は、アルケニルコハク酸誘導体であり、典型的には、長鎖置換アルケニルコハク酸化合物(通常、置換無水コハク酸)とポリヒドロキシ化合物またはポリアミノ化合物との反応により生成される。油への溶解性を付与する分子の親油性部分を構成する長鎖基は、通常、ポリイソブチレン基である。このタイプの分散剤の多くの例が周知である。そのような分散剤が記載されている代表的な米国特許としては、(特許文献66〜77)が挙げられる。他のタイプの分散剤は、(特許文献78〜98)に記載されている。また、分散剤についてのさらなる説明が(特許文献99)に見いだされる。以上の注目すべき各特許および特許出願は、その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする。   Dispersants include phenates, sulfonates, sulfurized phenates, salicylates, naphthenates, stearates, carbamates, thiocarbamates, and phosphorus derivatives. A particularly useful class of dispersants are alkenyl succinic acid derivatives, typically produced by the reaction of long chain substituted alkenyl succinic acid compounds (usually substituted succinic anhydrides) with polyhydroxy or polyamino compounds. . The long chain group constituting the lipophilic part of the molecule that imparts solubility to oil is usually a polyisobutylene group. Many examples of this type of dispersant are well known. Representative US patents describing such dispersants include (Patent Documents 66-77). Other types of dispersants are described in US Pat. Further description of the dispersant can be found in (Patent Document 99). Each of the above noted patents and patent applications is hereby incorporated by reference in its entirety.

ヒドロカルビル置換コハク酸化合物は、周知の分散剤である。とくに、好ましくは炭化水素置換基中に少なくとも50個の炭素原子を有する炭化水素置換コハク酸と、少なくとも1当量のアルキレンアミンと、の反応により調製されるコハク酸イミド、コハク酸エステル、またはコハク酸エステルアミドは、とくに有用である。   Hydrocarbyl substituted succinic acid compounds are well known dispersants. In particular, succinimides, succinates, or succinic acids, preferably prepared by reaction of a hydrocarbon-substituted succinic acid having at least 50 carbon atoms in the hydrocarbon substituent with at least one equivalent of an alkylene amine. Ester amides are particularly useful.

コハク酸イミドは、アルケニル無水コハク酸とアミンとの縮合反応により形成される。モル比は、ポリアミンによって異なりうる。たとえば、アルケニル無水コハク酸とTEPAとのモル比は、約1:1〜約5:1の範囲の値をとりうる。代表例は、(特許文献100〜107)(いずれも、その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする)に示されている。   Succinimide is formed by a condensation reaction between an alkenyl succinic anhydride and an amine. The molar ratio can vary with the polyamine. For example, the molar ratio of alkenyl succinic anhydride to TEPA can range from about 1: 1 to about 5: 1. Representative examples are shown in (Patent Documents 100 to 107) (all of which are incorporated herein by reference in their entirety).

コハク酸エステルは、アルケニル無水コハク酸とアルコールまたはポリオールとの縮合反応により形成される。モル比は、使用されるアルコールまたはポリオールによって異なりうる。たとえば、アルケニル無水コハク酸とペンタエリスリトールとの縮合生成物は、有用な分散剤である。   Succinic esters are formed by the condensation reaction of alkenyl succinic anhydrides with alcohols or polyols. The molar ratio can vary depending on the alcohol or polyol used. For example, the condensation product of alkenyl succinic anhydride and pentaerythritol is a useful dispersant.

コハク酸エステルアミドは、アルケニル無水コハク酸とアルカノールアミンとの縮合反応により形成される。たとえば、好適なアルカノールアミンとしては、エトキシル化ポリアルキルポリアミン、プロポキシル化ポリアルキルポリアミンおよびポリアルケニルポリアミン(ポリエチレンポリアミンなど)が挙げられる。一例は、プロポキシル化ヘキサメチレンジアミンである。代表例は、(特許文献108)(その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする)に示されている。   Succinic ester amides are formed by the condensation reaction of alkenyl succinic anhydride and alkanolamine. For example, suitable alkanolamines include ethoxylated polyalkylpolyamines, propoxylated polyalkylpolyamines, and polyalkenyl polyamines (such as polyethylene polyamines). An example is propoxylated hexamethylenediamine. A representative example is given in (US Pat. No. 6,057,097), which is hereby incorporated by reference in its entirety.

前節で使用されるアルケニル無水コハク酸の分子量は、約800〜2,500で範囲であろう。上記の生成物は、硫黄、酸素、ホルムアルデヒド、カルボン酸(たとえば、オレイン酸)、およびホウ素化合物(たとえば、ボレートエステルまたは高度ホウ素化分散剤)のような種々の試薬と後反応させることができる。分散剤は、モノ−コハク酸イミド、ビス−コハク酸イミド(ジコハク酸イミドとしても知られる)、およびそれらの混合物から誘導されるものを含む分散剤反応生成物1モルあたり約0.1〜約5モルのホウ素を含むようにホウ素化することができる。   The molecular weight of the alkenyl succinic anhydride used in the previous section will range from about 800 to 2,500. The above products can be post-reacted with various reagents such as sulfur, oxygen, formaldehyde, carboxylic acids (eg, oleic acid), and boron compounds (eg, borate esters or highly boronated dispersants). The dispersant may be from about 0.1 to about 0.1 per mole of dispersant reaction product, including those derived from mono-succinimide, bis-succinimide (also known as disuccinimide), and mixtures thereof. It can be boronated to contain 5 moles of boron.

マンニッヒ塩基分散剤は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドとアミンとの反応から作製される。(特許文献109)(その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする)を参照されたい。プロセス助剤および触媒、たとえば、オレイン酸およびスルホン酸が反応混合物の一部分であってもよい。アルキルフェノールの分子量は、800〜2,500の範囲である。代表例は、(特許文献110〜116)(その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする)に示されている。   Mannich base dispersants are made from the reaction of alkylphenols, formaldehyde and amines. (US Pat. No. 6,099,059), which is hereby incorporated by reference in its entirety. Process aids and catalysts such as oleic acid and sulfonic acid may be part of the reaction mixture. The molecular weight of the alkylphenol is in the range of 800 to 2,500. Representative examples are shown in (Patent Documents 110 to 116), which is incorporated herein by reference in its entirety.

本発明に有用である典型的な高分子量脂肪酸変性マンニッヒ縮合生成物は、高分子量アルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物またはHN(R)基含有反応物から調製することができる。 Typical high molecular weight fatty acid modified Mannich condensation products useful in the present invention can be prepared from high molecular weight alkyl-substituted hydroxyaromatic compounds or HN (R) 2 group-containing reactants.

高分子量アルキル置換ヒドロキシ芳香族化合物の例は、ポリプロピルフェノール、ポリブチルフェノール、および他のポリアルキルフェノールである。これらのポリアルキルフェノールは、平均600〜100,000の分子量を有するアルキル置換基をフェノールのベンゼン環上に与えるように、BFのようなアルキル化触媒の存在下で高分子量のポリプロピレン、ポリブチレン、および他のポリアルキレン化合物でフェノールをアルキル化することにより、取得することができる。 Examples of high molecular weight alkyl-substituted hydroxyaromatic compounds are polypropylphenol, polybutylphenol, and other polyalkylphenols. These polyalkylphenols are high molecular weight polypropylene, polybutylene, and in the presence of an alkylation catalyst such as BF 3 to provide an alkyl substituent having an average molecular weight of 600 to 100,000 on the benzene ring of the phenol. It can be obtained by alkylating phenol with other polyalkylene compounds.

HN(R)基含有反応物の例は、アルキレンポリアミン、主に、ポリエチレンポリアミンである。マンニッヒ縮合生成物の調製に使用するのに好適な少なくとも1個のHN(R)基を含有する他の代表的な有機化合物は周知であり、モノ−およびジ−アミノアルカンならびにそれらの置換類似体、たとえば、エチルアミンおよびジエタノールアミン;芳香族ジアミン、たとえば、フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン;ヘテロ環式アミン、たとえば、モルホリン、ピロール、ピロリジン、イミダゾール、イミダゾリジン、およびピペリジン;メラミンおよびその置換類似体が包含される。 Examples of HN (R) 2 group-containing reactants are alkylene polyamines, primarily polyethylene polyamines. Other representative organic compounds containing at least one HN (R) 2 group suitable for use in the preparation of Mannich condensation products are well known, mono- and di-amino alkanes and their substituted analogs Including, for example, ethylamine and diethanolamine; aromatic diamines such as phenylenediamine, diaminonaphthalene; heterocyclic amines such as morpholine, pyrrole, pyrrolidine, imidazole, imidazolidine, and piperidine; melamine and substituted analogs thereof The

アルキレンポリアミン(alkylene polyamide)反応物の例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、ヘキサエチレンヘプタアミン、ヘプタエチレンオクタアミン、オクタエチレンノナアミン、ノナエチレンデカアミン、デカエチレンウンデカアミン、およびそのようなアミンの混合物が挙げられる。いくつかの好ましい組成物は、式:HN−(Z−NH−)nH〔式中、Zは二価エチレンであり、そしてnは1〜10である〕に対応する。対応するプロピレンポリアミン、たとえば、プロピレンジアミン、ならびにジ−、トリ−、テトラ−、ペンタプロピレン=トリ−、テトラ−、ペンタ−、およびヘキサアミンもまた、好適な反応物である。アルキレンポリアミンは、通常、アンモニアとジハロアルカン(たとえば、ジクロロアルカン)との反応により得られる。かくして、アンモニア2〜11モルを2〜6個の炭素原子および異なる炭素上に塩素を有するジクロロアルカン1〜10モルと反応させることにより得られるアルキレンポリアミンは、好適なアルキレンポリアミン反応物である。 Examples of alkylene polyamine reactants include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, hexaethyleneheptamine, heptaethyleneoctamine, octaethylenenonamine, nonaethylenedecaamine. Mention may be made of amines, decaethyleneundecaamine, and mixtures of such amines. Some preferred compositions of the formula: H 2 N- (Z-NH- ) nH wherein, Z is a divalent ethylene and n is 1 to 10] corresponds to. Corresponding propylene polyamines, such as propylene diamine, and di-, tri-, tetra-, pentapropylene = tri-, tetra-, penta-, and hexaamine are also suitable reactants. Alkylene polyamines are usually obtained by reaction of ammonia with dihaloalkanes (eg dichloroalkanes). Thus, alkylene polyamines obtained by reacting 2 to 11 moles of ammonia with 1 to 10 moles of dichloroalkane having 2 to 6 carbon atoms and chlorine on different carbons are suitable alkylene polyamine reactants.

本発明に有用である高分子生成物の調製に有用なアルデヒド反応物には、脂肪族アルデヒド、たとえば、ホルムアルデヒド(たとえば、パラホルムアルデヒドおよびホルマリン)、アセトアルデヒド、およびアルドール(たとえば、b−ヒドロキシブチルアルデヒド)が包含される。ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド生成反応物が好ましい。   Aldehyde reactants useful for the preparation of polymeric products useful in the present invention include aliphatic aldehydes such as formaldehyde (eg, paraformaldehyde and formalin), acetaldehyde, and aldols (eg, b-hydroxybutyraldehyde). Is included. Formaldehyde or a formaldehyde-forming reactant is preferred.

ヒドロカルビル置換アミン無灰分散剤は、当業者に周知である。たとえば、(特許文献117〜122)(いずれも、その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする)を参照されたい。   Hydrocarbyl-substituted amine ashless dispersants are well known to those skilled in the art. For example, see (Patent Documents 117-122), all of which are incorporated herein by reference in their entirety.

好ましい分散剤には、モノ−コハク酸イミド、ビス−コハク酸イミド、ならびに/またはモノ−およびビス−コハク酸イミドの混合物から得られる誘導体を含むホウ素化および非ホウ素化コハク酸イミドが包含される。この場合、ヒドロカルビルコハク酸イミドは、約500〜約5000のMnを有するポリイソブチレンのようなヒドロカルビレン基またはそのようなヒドロカルビレン基の混合物から誘導される。他の好ましい分散剤としては、コハク酸エステルおよびアミド、アルキルフェノール−ポリアミン結合マンニッヒ付加化合物、それらのキャップ化誘導体、ならびに他の関連成分が挙げられる。そのような添加剤は、約0.1〜20重量%、好ましくは約0.1〜8重量%の量で使用可能である。   Preferred dispersants include boronated and non-borated succinimides including derivatives derived from mono-succinimides, bis-succinimides, and / or mixtures of mono- and bis-succinimides. . In this case, the hydrocarbyl succinimide is derived from a hydrocarbylene group such as polyisobutylene having a Mn of about 500 to about 5000 or a mixture of such hydrocarbylene groups. Other preferred dispersants include succinic esters and amides, alkylphenol-polyamine linked Mannich adducts, their capped derivatives, and other related ingredients. Such additives can be used in an amount of about 0.1 to 20% by weight, preferably about 0.1 to 8% by weight.

他の分散剤としては、酸素含有化合物、たとえば、低分子量から高分子量までにわたり、オリゴマーまたはポリマーとして、ポリエーテル化合物、ポリカーボネート化合物、および/またはポリカルボニル化合物が挙げられよう。   Other dispersants may include oxygen-containing compounds, such as low to high molecular weight, oligomers or polymers, polyether compounds, polycarbonate compounds, and / or polycarbonyl compounds.

[摩擦調整剤]
摩擦調整剤は、任意の潤滑油または流体に含有させてその摩擦係数を変化させることのできる任意の1種もしくは複数種の物質である。摩擦減少剤、潤滑化剤、または油性向上剤としても知られる摩擦調整剤、および潤滑油基油、配合潤滑油組成物、または機能性流体の摩擦係数を変化させる他のそのような作用剤は、所望により、本発明の基油または潤滑油組成物と組み合わせて効果的に使用可能である。摩擦係数を低下させる摩擦調整剤は、本発明に係る基油および潤滑油組成物と組み合わせることがとくに有利である。摩擦調整剤には、金属含有化合物もしくは物質ならびに無灰化合物もしくは物質またはそれらの混合物が包含されうる。金属含有摩擦調整剤には、金属塩または金属−配位子錯体が包含されうる。ここで、金属には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または遷移族金属が包含されうる。そのような金属含有摩擦調整剤はまた、低灰特性を有するものであってもよい。遷移金属には、Mo、Sb、Sn、Fe、Cu、Znなどが包含されうる。配位子としては、アルコール、ポリオール、グリセロール、部分エステルグリセロール、チオール、カルボキシレート、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ホスフェート、チオホスフェート、ジチオホスフェート、アミド、イミド、アミン、チアゾール、チアジアゾール、ジチアゾール、ジアゾール、トリアゾール、および有効量のO、N、S、またはPを個別にまたは組み合わせて含有する他の極性分子官能基、のヒドロカルビル誘導体が挙げられよう。とくに、Mo含有化合物、たとえば、Mo−ジチオカルバメート、Mo(DTC)、Mo−ジチオホスフェート、Mo(DTP)、Mo−アミン、Mo(Am)、Mo−アルコラート、Mo−アルコール−アミドなどは、とりわけ有効でありうる。
[Friction modifier]
A friction modifier is any one or more substances that can be incorporated into any lubricating oil or fluid to change its coefficient of friction. Friction modifiers, also known as friction reducers, lubricants, or oiliness improvers, and other such agents that change the coefficient of friction of lubricating base oils, formulated lubricating oil compositions, or functional fluids If desired, it can be effectively used in combination with the base oil or lubricating oil composition of the present invention. Friction modifiers that reduce the coefficient of friction are particularly advantageous in combination with the base oil and lubricating oil composition according to the present invention. Friction modifiers can include metal-containing compounds or materials as well as ashless compounds or materials or mixtures thereof. Metal containing friction modifiers can include metal salts or metal-ligand complexes. Here, the metal may include an alkali metal, an alkaline earth metal, or a transition group metal. Such metal-containing friction modifiers may also have low ash characteristics. Transition metals can include Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn, and the like. Ligand includes alcohol, polyol, glycerol, partial ester glycerol, thiol, carboxylate, carbamate, thiocarbamate, dithiocarbamate, phosphate, thiophosphate, dithiophosphate, amide, imide, amine, thiazole, thiadiazole, dithiazole, diazole , Triazoles, and other polar molecular functional groups containing effective amounts of O, N, S, or P, individually or in combination, hydrocarbyl derivatives. In particular, Mo-containing compounds such as Mo-dithiocarbamate, Mo (DTC), Mo-dithiophosphate, Mo (DTP), Mo-amine, Mo (Am), Mo-alcolate, Mo-alcohol-amide, among others Can be effective.

無灰摩擦調整剤にはまた、有効量の極性基を含有する潤滑油物質、たとえば、ヒドロキシル含有ヒドロカルビル(hydrocaryl)基油、グリセリド、部分グリセリド、グリセリド誘導体などが包含されうる。摩擦調整剤中の極性基には、有効量のO、N、S、またはPを個別にまたは組み合わせて含有するヒドロカルビル(hyrdocarbyl)基が包含されうる。とくに有効であると思われる他の摩擦調整剤としては、たとえば、脂肪酸の塩(灰含有誘導体と無灰誘導体の両方)、脂肪アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、ヒドロキシル含有カルボキシレート、および同等の合成長鎖ヒドロカルビル酸、アルコール、アミド、エステル、ヒドロキシカルボキシレートなどが挙げられる。いくつかの場合、有機脂肪酸、脂肪アミン、および硫化脂肪酸を、好適な摩擦調整剤として使用することも可能である。   Ashless friction modifiers can also include lubricating oil materials containing an effective amount of polar groups, such as hydroxyl-containing hydrocarbyl base oils, glycerides, partial glycerides, glyceride derivatives, and the like. The polar groups in the friction modifier can include hydrocarbyl groups containing effective amounts of O, N, S, or P individually or in combination. Other friction modifiers that may be particularly effective include, for example, fatty acid salts (both ash-containing and ashless derivatives), fatty alcohols, fatty acid amides, fatty acid esters, hydroxyl-containing carboxylates, and equivalent compounds. Examples include growing chain hydrocarbyl acids, alcohols, amides, esters, hydroxycarboxylates, and the like. In some cases, organic fatty acids, fatty amines, and sulfurized fatty acids can also be used as suitable friction modifiers.

摩擦調整剤の有用な濃度は、約0.01重量%から10〜15重量%までの範囲またはそれ以上でありうるが、多くの場合、好ましい範囲は、約0.1〜5重量%である。モリブデン含有物質の濃度は、多くの場合、Mo金属濃度により記述される。Moの有利な濃度は、約10ppm〜3000ppmの範囲またはそれ以上でありうるが、多くの場合、好ましい範囲は、約20〜2000ppmであり、いくつかの場合、より好ましい範囲は約30〜1000ppmである。すべてのタイプの摩擦調整剤を単独でまたは本発明に係る物質と混合した状態で使用可能である。多くの場合、2種以上の摩擦調整剤の混合物、または摩擦調整剤と代替界面活性物質との混合物もまた、望ましい。   Useful concentrations of friction modifiers can range from about 0.01% to 10-15% by weight or more, but in many cases the preferred range is about 0.1-5% by weight. . The concentration of the molybdenum-containing material is often described by the Mo metal concentration. An advantageous concentration of Mo can range from about 10 ppm to 3000 ppm or more, but in many cases the preferred range is about 20 to 2000 ppm, and in some cases, a more preferred range is about 30 to 1000 ppm. is there. All types of friction modifiers can be used alone or mixed with substances according to the invention. In many cases, a mixture of two or more friction modifiers or a mixture of friction modifiers and alternative surfactants is also desirable.

[流動点降下剤]
所望により、従来の流動点降下剤(潤滑油流動性向上剤としても知られる)を本発明の組成物に添加してもよい。これらの流動点降下剤を本発明の潤滑油組成物に添加することにより、流体が流動するかまたは流体を注ぎうる最低温度を低下させることが可能である。好適な流動点降下剤の例としては、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物、ビニルカルボキシレートポリマー、およびジアルキルフマレートと脂肪酸のビニルエステルとアリルビニルエーテルとのターポリマーが挙げられる。(特許文献123〜131)には、有用な流動点降下剤および/またはその調製についての記載がある。これらの各参考文献は、その全体が本明細書に組み入れられるものとする。そのような添加剤は、約0.01〜5重量%、好ましくは約0.01〜1.5重量%の量で使用可能である。
[Pour point depressant]
If desired, conventional pour point depressants (also known as lube oil flow improvers) may be added to the compositions of the present invention. By adding these pour point depressants to the lubricating oil composition of the present invention, it is possible to lower the minimum temperature at which the fluid can flow or can be poured. Examples of suitable pour point depressants include polymethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, condensation products of haloparaffin waxes with aromatic compounds, vinyl carboxylate polymers, and vinyl esters and allyls of dialkyl fumarate and fatty acids. And terpolymers with vinyl ether. (Patent Documents 123 to 131) describe useful pour point depressants and / or their preparation. Each of these references is incorporated herein in its entirety. Such additives can be used in an amount of about 0.01 to 5% by weight, preferably about 0.01 to 1.5% by weight.

[腐食防止剤]
腐食防止剤は、潤滑油組成物に接触する金属部品の劣化を低下させるために使用される。好適な腐食防止剤としては、チアジアゾール類(thiadizoles)が挙げられる。たとえば、(特許文献132〜134)を参照されたい。これらの文献は、その全体が参照により本明細書に組み入れられるものとする。そのような添加剤は、約0.01〜5重量%、好ましくは約0.01〜1.5重量%の量で使用可能である。
[Corrosion inhibitor]
Corrosion inhibitors are used to reduce the degradation of metal parts that come into contact with the lubricating oil composition. Suitable corrosion inhibitors include thiadiazoles. For example, see (Patent Documents 132 to 134). These documents are hereby incorporated by reference in their entirety. Such additives can be used in an amount of about 0.01 to 5% by weight, preferably about 0.01 to 1.5% by weight.

[シール適合化剤]
シール適合化剤は、流体の化学反応またはエラストマーの物理的変化を引き起こすことにより、弾性シールを膨潤させるのに役立つ。潤滑油用に好適なシール適合化剤としては、有機ホスフェート、芳香族エステル、芳香族炭化水素、エステル(たとえば、ブチルベンジルフタレート)、およびポリブテニル無水コハク酸が挙げられる。このタイプの添加剤は、市販品として入手可能である。そのような添加剤は、約0.01〜3重量%、好ましくは約0.01〜2重量%の量で使用可能である。
[Seal conforming agent]
Seal matching agents help to swell the elastic seal by causing fluid chemical reactions or physical changes in the elastomer. Suitable seal compatibilizers for lubricating oils include organic phosphates, aromatic esters, aromatic hydrocarbons, esters (eg, butylbenzyl phthalate), and polybutenyl succinic anhydride. This type of additive is commercially available. Such additives can be used in an amount of about 0.01 to 3% by weight, preferably about 0.01 to 2% by weight.

[消泡剤]
消泡剤は、潤滑油組成物に有利に添加可能である。この作用剤は、安定した泡の形成を遅延させる。シリコーンおよび有機ポリマーは、典型的な消泡剤である。たとえば、シリコーン油またはポリジメチルシロキサンのようなポリシロキサンを用いると、消泡性が得られる。消泡剤は、市販品として入手可能であり、抗乳化剤のような他の添加剤と共に従来の副次量で使用可能である。通常、組み合わされるこれらの添加剤の量は、1%未満、多くの場合0.1未満%である。
[Defoaming agent]
Antifoaming agents can be advantageously added to the lubricating oil composition. This agent delays the formation of stable foam. Silicones and organic polymers are typical antifoaming agents. For example, antifoaming properties can be obtained using polysiloxanes such as silicone oil or polydimethylsiloxane. Antifoaming agents are available as commercial products and can be used in conventional secondary amounts with other additives such as demulsifiers. Usually, the amount of these additives combined is less than 1%, often less than 0.1%.

[防錆剤および錆止め剤]
防錆剤(または腐食防止剤)は、水または他の混入物による化学的攻撃から潤滑化金属表面を保護する添加剤である。多種多様なこれらの添加剤が市販品として入手可能である。それらは、前掲の(非特許文献6)中でも言及されている。
[Rust preventive and rust inhibitor]
Rust inhibitors (or corrosion inhibitors) are additives that protect the lubricated metal surface from chemical attack by water or other contaminants. A wide variety of these additives are commercially available. They are also mentioned in the aforementioned (Non-Patent Document 6).

1つのタイプの防錆剤は、金属表面を優先的に湿潤させて油の皮膜によりそれを保護する極性化合物である。他のタイプの防錆剤は、油だけが金属表面に触れるように油中水型エマルジョン中に水を取り込むことにより、水を吸収する。さらに他のタイプの防錆剤は、非反応性表面を生成するように化学的に金属に固着する。好適な添加剤の例としては、亜鉛ジチオホスフェート、金属フェノラート、塩基性金属スルホネート、脂肪酸、およびアミンが挙げられる。そのような添加剤は、約0.01〜5重量%、好ましくは約0.01〜1.5重量%の量で使用可能である。さらなるタイプの添加剤を本発明の潤滑油組成物または機能性流体にさらに組み込むことが可能であり、所要により、1種以上の添加剤、たとえば、抗乳化剤、可溶化剤、流動化剤、着色剤、発色剤などを組み込みうる。さらに、各添加剤タイプは、個別の添加剤を包含するものであってもよいし、添加剤の混合物を包含するものであってもよい。   One type of rust inhibitor is a polar compound that preferentially wets the metal surface and protects it with an oil film. Other types of rust inhibitors absorb water by incorporating water into the water-in-oil emulsion so that only the oil touches the metal surface. Yet another type of rust inhibitor chemically adheres to the metal to produce a non-reactive surface. Examples of suitable additives include zinc dithiophosphate, metal phenolate, basic metal sulfonate, fatty acid, and amine. Such additives can be used in an amount of about 0.01 to 5% by weight, preferably about 0.01 to 1.5% by weight. Additional types of additives can be further incorporated into the lubricating oil composition or functional fluid of the present invention, optionally with one or more additives such as demulsifiers, solubilizers, fluidizers, colorings. Agents, color formers and the like can be incorporated. Further, each additive type may include individual additives or a mixture of additives.

製造業者から購入される多くの添加剤、添加剤コンセントレート、および添加剤パッケージには、処方上、特定量の基油溶媒または希釈剤が組み込まれている可能性があることに留意されたい。しかしながら、実用上、添加剤成分、添加剤コンセントレート、および添加剤パッケージは、製造業者(manufactures)から購入したままの状態で使用され、特定量の基油溶媒または希釈剤を含んでいる可能性がある。以下の実施例および比較例に記載の添加剤および配合成分は、とくに記載のないかぎり、それらの製造業者または供給業者から「入手したままの状態」で使用される。   Note that many additives, additive concentrates, and additive packages purchased from manufacturers may incorporate a certain amount of base oil solvent or diluent in the formulation. However, in practice, additive components, additive concentrates, and additive packages are used as purchased from the manufacturer and may contain certain amounts of base oil solvent or diluent. There is. The additives and ingredients described in the following examples and comparative examples are used “as received” from their manufacturers or suppliers unless otherwise stated.

[実施例1]
当業者に周知の他の非発明プロセスパラメーターを制御することにより、本明細書に記載の本発明の機能性流体に組み込まれる基材油を当業界に特有な低粘度油から高粘度油までの範囲にわたり製造することができるので、それら2つの端点間に最終粘度を有する基材油をブレンディングすることができる。この第1の実施例では、より高い粘度レベル6.6cStおよびより低い粘度レベル4.0cStになるように本発明の方法を用いて基材油を作製した。表3に示されるように、次に、2つの粘度目標値4.0cStおよび5.7cStになるように本発明の油Aをブレンディングした。同様に、この実施例の本発明の油Bをフィッシャー・トロプシュワックスから作製し、最終粘度目標値4.0cStおよび6.3cStになるようにブレンディングした。実施例1の比較の(Comparitive)基油は、粘度目標値4cSt、5cSt、および8cStになるようにブレンディングされた市販の基材油である。
[Example 1]
By controlling other non-inventive process parameters known to those skilled in the art, base oils incorporated into the functional fluids of the present invention described herein can be made from low to high viscosity oils that are unique to the industry. Since it can be produced over a range, a base oil having a final viscosity between these two endpoints can be blended. In this first example, a base oil was made using the method of the present invention to a higher viscosity level of 6.6 cSt and a lower viscosity level of 4.0 cSt. As shown in Table 3, the inventive oil A was then blended to achieve two viscosity target values of 4.0 cSt and 5.7 cSt. Similarly, inventive oil B of this example was made from Fischer-Tropsch wax and blended to final target viscosity values of 4.0 cSt and 6.3 cSt. The comparative base oil of Example 1 is a commercial base oil that has been blended to achieve viscosity target values of 4 cSt, 5 cSt, and 8 cSt.

本発明の基油AおよびB、ならびに同等の粘度指数の比較の基油1の粘度特性を以下に示す(表3)。ASTM法D445により動粘度を測定した。ASTM法D5293を用いて測定CCS粘度を求めた。ASTM D341(補遺1)に見いだされるヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)式により、理論粘度を計算した。この実施例では、図1に示されるように、40℃および100℃で測定された動粘度から対象の各油の線形理論粘度線を決定した。   The viscosity characteristics of the base oils A and B of the present invention and the base oil 1 for comparison with the equivalent viscosity index are shown below (Table 3). The kinematic viscosity was measured by ASTM method D445. The measured CCS viscosity was determined using ASTM method D5293. The theoretical viscosity was calculated according to the Walter-MacCowl equation found in ASTM D341 (Appendix 1). In this example, the linear theoretical viscosity line of each oil of interest was determined from the kinematic viscosities measured at 40 ° C. and 100 ° C., as shown in FIG.

予想外なことに、−30℃以下において測定粘度と理論粘度の比(すなわち、比=測定値/理論値)は、本発明の基油では1.2未満であるが、同一温度において比較の基油では1.2超であることが表3からわかる。同様に、本発明の基材油は、低温(−20℃未満)において、かなり低いスキャニングブルックフィールド粘度(ASTM D5133)を有することが確認された。スキャニングブルックフィールド粘度測定は、ASTM D5293 CCS法よりもかなり低い剪断速度および遅い冷却速度で行われる。表4に示される特定例では、本発明の基材油の(測定/理論予測)粘度比は、2.5(@−20℃)〜7(@−35℃)であり、一方、類似の粘度およびVIを有する同等の市販の基材油は、11(@−20℃)〜63(@−25℃)の比であり、その粘度は、−25℃未満では高すぎて測定できない。   Unexpectedly, the ratio of the measured viscosity to the theoretical viscosity at -30 ° C. or lower (ie, ratio = measured value / theoretical value) is less than 1.2 for the base oil of the present invention. It can be seen from Table 3 that the base oil is over 1.2. Similarly, the base stock of the present invention was confirmed to have a much lower scanning Brookfield viscosity (ASTM D5133) at low temperatures (below −20 ° C.). Scanning Brookfield viscosity measurements are made at significantly lower shear rates and slower cooling rates than the ASTM D5293 CCS method. In the specific example shown in Table 4, the (measurement / theoretical prediction) viscosity ratio of the base stock of the present invention is 2.5 (@ -20 ° C) to 7 (@ -35 ° C), while similar Equivalent commercial base stocks with viscosities and VIs are in the ratio of 11 (@ -20 ° C) to 63 (@ -25 ° C), and the viscosity is too high to be measured below -25 ° C.

Figure 2006521416
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[実施例2]
実施例2では、7つのブレンドした機能性流体を作製した。ブレンド1(比較例)は、本発明の実施例と同一の目標粘度レベルで市販のグループII基材油から作製された機能性流体である(表4参照)。ブレンド2および3ならびにブレンド6および7は、実施例1(とくに4cSt粘度目標仕様)の本発明の基材油Aが組み込まれた機能性流体である。ブレンド4および5は、実施例1(とくに4cSt粘度目標値)の本発明の基材油Bが組み込まれた機能性流体である。
[Example 2]
In Example 2, seven blended functional fluids were made. Blend 1 (Comparative Example) is a functional fluid made from a commercially available Group II base oil at the same target viscosity level as the examples of the present invention (see Table 4). Blends 2 and 3 and blends 6 and 7 are functional fluids incorporating the base oil A of the present invention of Example 1 (particularly the 4 cSt viscosity target specification). Blends 4 and 5 are functional fluids incorporating the base oil B of the present invention of Example 1 (particularly the 4 cSt viscosity target).

同等の粘度指数の比較のブレンド1および本発明のブレンド2〜7の特性を以下の表4に示す。ASTM法D445により動粘度を測定した。ASTM法D2983によりブルックフィールド粘度を測定した。ASTM D5950により流動点を測定した。ブレンド1は、表5に見られるブレンド1Aおよび1Bの平均の結果である。   The properties of comparative viscosity 1 comparative blend 1 and inventive blends 2-7 are shown in Table 4 below. The kinematic viscosity was measured by ASTM method D445. Brookfield viscosity was measured by ASTM method D2983. The pour point was measured according to ASTM D5950. Blend 1 is the average result of blends 1A and 1B found in Table 5.

Figure 2006521416
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本発明の予想外の知見は、−40℃で測定された本発明の機能性流体のブルックフィールド粘度が、比較の水素化分解された(HC)グループII基材油を用いて見いだされたよりも劇的に低いことである。本発明の基材油の流動点および曇り点でみられた観測現象でさえも、水素化分解された(HC)グループII基材油と等価であった。さらに驚くべきことに、50%までのグループII基材油を用いて作製された本発明の機能性流体は、依然として−40℃において例外的なブルックフィールド粘度を呈した。本発明者らは、これらの驚くべき結果が80%までのグループII基材油のブレンドで得られることを見いだした。   The unexpected finding of the present invention is that the Brookfield viscosity of the functional fluid of the present invention measured at −40 ° C. is found using a comparative hydrocracked (HC) Group II base stock. That is dramatically lower. Even the observed phenomena seen at the pour point and cloud point of the base stock of the present invention were equivalent to the hydrocracked (HC) Group II base stock. Even more surprising, the functional fluids of the present invention made with up to 50% Group II base stock still exhibited exceptional Brookfield viscosity at -40 ° C. The inventors have found that these surprising results are obtained with up to 80% Group II base stock blends.

[実施例3]
標準的な溶媒脱蝋基油抽出法を利用することにより、接触脱蝋を用いる本発明の結果を再現することを目標として、第3の実験を行った。実施例2の市販のグループII基材油を、基材油の低温特性を改良するために一般に用いられる18の改変処理に付した。これらの改変処理を機能性流体に施して、各機能性流体のブルックフィールド粘度を測定した。結果は、表5において、実施例2の本発明の機能性流体(ブレンド2〜5)のブルックフィールド粘度と比較される。
[Example 3]
A third experiment was conducted with the goal of reproducing the results of the present invention using catalytic dewaxing by utilizing a standard solvent dewaxing base oil extraction method. The commercially available Group II base stock of Example 2 was subjected to 18 modification treatments commonly used to improve the low temperature properties of the base stock. These modification treatments were applied to the functional fluid, and the Brookfield viscosity of each functional fluid was measured. The results are compared in Table 5 with the Brookfield viscosity of the inventive functional fluid of Example 2 (blends 2-5).

Figure 2006521416
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表5からわかるように、グループII基油抽出法に変更を加えても、得られるブルックフィールド粘度は、本発明の機能性流体のブルックフィールド粘度にほとんど近づかない。これらの結果を図3にグラフで示す。   As can be seen from Table 5, even if the Group II base oil extraction method is modified, the Brookfield viscosity obtained is hardly close to the Brookfield viscosity of the functional fluid of the present invention. These results are shown graphically in FIG.

[実施例4]
一連の粘度目標値にわたり本発明の利点が得られることを示すために、種々の粘度目標値になるように実施例1の本発明の基油Aを混合した。同様に、同一の目標粘度になるように実施例1の比較の基油をブレンディングした。各ブレンドのCCS粘度を測定した。
[Example 4]
In order to show that the advantages of the present invention are obtained over a series of viscosity target values, the base oil A of the present invention of Example 1 was mixed to achieve various viscosity target values. Similarly, the comparative base oil of Example 1 was blended to achieve the same target viscosity. The CCS viscosity of each blend was measured.

表6に示されるように、比較の基油および本発明の基油の粘度−温度性能もまた、100℃の動粘度により測定される基油粘度範囲にわたり明瞭に異なる。100℃において同等の動粘度では、本発明の基油が、たとえば−30℃および−35℃の温度において、比較の基油1よりも優れた(すなわち低い)低温粘度を有することは明らかである。   As shown in Table 6, the viscosity-temperature performance of the comparative base oils and the base oils of the present invention also clearly differ over the base oil viscosity range measured by 100 ° C. kinematic viscosity. It is clear that at the same kinematic viscosity at 100 ° C., the base oil of the present invention has a superior (ie, lower) low temperature viscosity than the comparative base oil 1, for example at temperatures of −30 ° C. and −35 ° C. .

Figure 2006521416
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[実施例5]
グループII基材油とブレンディングされた機能性流体と同様に、CCS粘度を有利に低下させる本発明の基材油および基油の有益な特性は、グループI基材油とブレンディングされた機能性流体でも示される。実施例5では、5cStの目標値になるようにブレンディングされた実施例1の本発明の基油Aを、さらにグループI基材油にブレンディングした。同様に実施例1の市販の比較の基油をグループI基材油とブレンディングした。市販の機能性流体に共通した同一量の性能添加剤パッケージおよび標準的粘度調整剤を各ブレンドに添加した。CCS粘度試験の結果を表7に示す。
[Example 5]
The beneficial properties of the base oils and base oils of the present invention that advantageously reduce CCS viscosity, as well as functional fluids blended with Group II base stocks, are functional fluids blended with Group I base stocks. But also shown. In Example 5, the base oil A of the present invention of Example 1 that had been blended to a target value of 5 cSt was further blended into a Group I base stock. Similarly, the commercially available comparative base oil of Example 1 was blended with a Group I base stock. The same amount of performance additive package and standard viscosity modifier common to commercially available functional fluids were added to each blend. The results of the CCS viscosity test are shown in Table 7.

Figure 2006521416
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表7からわかるように、比較の基油1を用いた同等の配合物と対比して、本発明の基油にブレンディングされてグループI基材油が組み込まれた配合物では、−20℃および−25℃においてCCS粘度の利点(すなわち、より低いCCS粘度)が得られる。さらに驚くべきことに、比較の基油1(比較例4)と比べたときの本発明の基油(実施例4)を基材とする配合潤滑油のCCS粘度の利点の差は、温度の減少に伴って増大する(表7)。   As can be seen from Table 7, in the formulation blended with the base oil of the present invention and incorporated with Group I base stock, as compared to the equivalent formulation using Comparative Base Oil 1, -20 ° C and Advantages of CCS viscosity at -25 ° C (ie lower CCS viscosity) are obtained. More surprisingly, the difference in the CCS viscosity advantage of the blended lubricant based on the base oil of the present invention (Example 4) when compared to the comparative base oil 1 (Comparative Example 4) is It increases with decreasing (Table 7).

種々の温度において測定CCS粘度と予測ヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)粘度とを、グラフにより比較したものである。FIG. 2 is a graphical comparison of measured CCS viscosity and predicted Walter-MacCowl viscosity at various temperatures. 種々の本発明の油および比較例について、動粘度対CCS粘度をグラフにより比較したものである。FIG. 2 graphically compares kinematic viscosity versus CCS viscosity for various inventive oils and comparative examples. 種々の潤滑油についてブルックフィールド粘度対流動点をグラフにより示したものである。3 is a graphical representation of Brookfield viscosity versus pour point for various lubricants.

Claims (28)

a)(i)130以上の粘度指数(VI)と、
(ii)−10℃以下の流動点と、
(iii)−30℃以下の温度において、1.2に等しいか又はそれ未満の測定低温粘度対理論低温粘度の比[測定粘度は、コールドクランクシミュレーター(CCS)粘度であり、かつ、理論粘度は、ヴァルター・マッコウル(Walther−MacCoull)式を用いて同一温度で算出される粘度である]と、
の特性を有して、しかもグループIVの基材油または基油ではない、基材油または基油と、
b)少なくとも1種の添加剤と、
を含むことを特徴とする機能性流体。
a) (i) a viscosity index (VI) of 130 or greater;
(Ii) a pour point of −10 ° C. or lower;
(Iii) Ratio of measured low temperature viscosity to theoretical low temperature viscosity equal to or less than 1.2 at a temperature of −30 ° C. or lower [the measured viscosity is a cold crank simulator (CCS) viscosity, and the theoretical viscosity is , The viscosity calculated at the same temperature using the Walter-MacCoul equation]
A base oil or base oil having the following characteristics and not a Group IV base oil or base oil:
b) at least one additive;
A functional fluid comprising:
a)少なくとも1種の基材油または基油であって、ここで、該基材油または基油は、少なくとも130の粘度指数(VI)を有し、
(i)原料油の5重量%未満が650°F(343℃)生成物に変換されて、VI増加が原料油のVIから4未満の増加である水素化処理された原料油を生成するように、有効な水素化処理条件下において、原料油を基準にして少なくとも60重量%のワックス含有率を有する原料油を水素化処理触媒で水素化処理する工程と、
(ii)該水素化処理された原料油をストリッピングして液体生成物からガス状生成物を分離する工程と、
(iii)有効な接触水素化脱蝋条件下において、ZSM−48、ZSM−57、ZSM−23、ZSM−22、ZSM−35、フェリエライト、ECR−42、ITQ−13、MCM−71、MCM−68、ゼオライトベータ、フッ素化アルミナ、シリカ−アルミナ、またはフッ素化シリカアルミナのうちの少なくとも1つである脱蝋触媒で該液体生成物を水素化脱蝋する工程であって、ここで、該脱蝋触媒は、少なくとも1種の第9族または第10族貴金属を含有する工程と、
を含む製造方法により生成される、基材油または基油と、
b)少なくとも1種の添加剤と、
を含むことを特徴とする機能性流体。
a) at least one base stock or base oil, wherein the base stock or base oil has a viscosity index (VI) of at least 130;
(I) Less than 5% by weight of the feedstock is converted to 650 ° F. (343 ° C.) - Product to produce a hydrotreated feedstock where the VI increase is less than 4 from the VI of the feedstock Hydrotreating a feedstock having a wax content of at least 60% by weight based on the feedstock with a hydrotreating catalyst under effective hydrotreating conditions;
(Ii) stripping the hydrotreated feedstock to separate the gaseous product from the liquid product;
(Iii) Under effective catalytic hydrodewaxing conditions, ZSM-48, ZSM-57, ZSM-23, ZSM-22, ZSM-35, Ferrierite, ECR-42, ITQ-13, MCM-71, MCM Hydrodewaxing the liquid product with a dewaxing catalyst that is at least one of -68, zeolite beta, fluorinated alumina, silica-alumina, or fluorinated silica alumina, wherein The dewaxing catalyst comprises at least one Group 9 or Group 10 noble metal;
A base oil or base oil produced by a production method comprising:
b) at least one additive;
A functional fluid comprising:
a)少なくとも1種の基材油または基油であって、ここで、該基材油または基油は、少なくとも130の粘度指数(VI)を有し、
(i)原料油の5重量%未満が650°F(343℃)生成物に変換されて、水素化処理された原料油を生成してVI増加が原料油のVIから4未満の増加である水素化処理された原料油を生成するように、有効な水素化処理条件下において、原料油を基準にして少なくとも50重量%のワックス含有率を有する原料油を水素化処理触媒で水素化処理する工程と、
(ii)該水素化処理された原料油をストリッピングして液体生成物からガス状生成物を分離する工程と、
(iii)有効な接触水素化脱蝋条件下において、ZSM−22、ZSM−23、ZSM−35、フェリエライト、ZSM−48、ZSM−57、ECR−42、ITQ−13、MCM−68、MCM−71、ゼオライトベータ、フッ素化アルミナ、シリカ−アルミナ、またはフッ素化シリカ−アルミナのうちの少なくとも1つである脱蝋触媒で該液体生成物を水素化脱蝋する工程であって、ここで、該脱蝋触媒は、少なくとも1種の第9または10族貴金属を含有する工程と、
(iv)水素化精製条件下において、工程(iii)から得られた生成物をM41S族のメソ細孔性水素化精製触媒で水素化精製する工程と、
を含む製造方法により生成される、基材油または基油と、
b)少なくとも1種の添加剤と、
を含むことを特徴とする機能性流体。
a) at least one base stock or base oil, wherein the base stock or base oil has a viscosity index (VI) of at least 130;
Less than 5% by weight of (i) feedstock 650 ° F (343 ℃) - are converted to the product, VI increases to generate a hydrotreated feedstock with increased less than 4 from VI feedstocks Hydrotreating a feedstock having a wax content of at least 50% by weight based on the feedstock with a hydrotreating catalyst under effective hydrotreating conditions so as to produce a hydrotreated feedstock And a process of
(Ii) stripping the hydrotreated feedstock to separate the gaseous product from the liquid product;
(Iii) Under effective catalytic hydrodewaxing conditions, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, Ferrierite, ZSM-48, ZSM-57, ECR-42, ITQ-13, MCM-68, MCM Hydrodewaxing the liquid product with a dewaxing catalyst that is at least one of -71, zeolite beta, fluorinated alumina, silica-alumina, or fluorinated silica-alumina, wherein The dewaxing catalyst comprises at least one Group 9 or 10 noble metal;
(Iv) hydrotreating the product obtained from step (iii) under hydrorefining conditions with a M41S family mesoporous hydrotreating catalyst;
A base oil or base oil produced by a production method comprising:
b) at least one additive;
A functional fluid comprising:
a)少なくとも1種の基材油であって、ここで、該基材油は、少なくとも130の粘度指数(VI)を有し、
(i)原料油の5重量%未満が650°F(343℃)生成物に変換されて、水素化処理された原料油を生成してVI増加が原料油のVIから4未満の増加である水素化処理された原料油を生成するように、有効な水素化処理条件下において、原料油を基準にして少なくとも60重量%のワックス含有率を有する原料油を水素化処理触媒で水素化処理する工程と、
(ii)該水素化処理された原料油をストリッピングして液体生成物からガス状生成物を分離する工程と、
(iii)有効な接触水素化脱蝋条件下において、ZSM−48である脱蝋触媒で該液体生成物を水素化脱蝋する工程であって、ここで、該脱蝋触媒は、少なくとも1種の第9または10族貴金属を含有する工程と、
(iv)場合により、水素化精製条件下において、工程(iii)から得られた生成物をMCM−41で水素化精製する工程と、
を含む製造方法により生成される、基材油と、
b)少なくとも1種の添加剤と、
を含むことを特徴とする機能性流体。
a) at least one base stock, wherein the base stock has a viscosity index (VI) of at least 130;
Less than 5% by weight of (i) feedstock 650 ° F (343 ℃) - are converted to the product, VI increases to generate a hydrotreated feedstock with increased less than 4 from VI feedstocks Hydrotreating a feedstock having a wax content of at least 60% by weight based on the feedstock with a hydrotreating catalyst under effective hydrotreating conditions so as to produce a hydrotreated feedstock And a process of
(Ii) stripping the hydrotreated feedstock to separate the gaseous product from the liquid product;
(Iii) hydrodewaxing the liquid product with a dewaxing catalyst that is ZSM-48 under effective catalytic hydrodewaxing conditions, wherein the dewaxing catalyst comprises at least one dewaxing catalyst. Containing a Group 9 or 10 noble metal of
(Iv) optionally hydrotreating the product obtained from step (iii) with MCM-41 under hydrorefining conditions;
A base oil produced by a production method comprising:
b) at least one additive;
A functional fluid comprising:
(I)(a)100℃において1.5〜8.5mm/秒の動粘度と、
(b)110〜160の粘度指数(VI)と、
(c)−9℃未満の流動点と、
(d)92〜100質量%の飽和物含有率と、
を有する少なくとも1種の基材油と、
(II)場合により、0〜80体積%の水素化分解されたグループIIまたはグループIII基材油混合物と、
(III)場合により、少なくとも1種の性能添加剤と、
を含むことを特徴とする機能性流体。
(I) (a) a kinematic viscosity of 1.5 to 8.5 mm 2 / sec at 100 ° C .;
(B) a viscosity index (VI) of 110-160;
(C) a pour point of less than -9 ° C;
(D) 92-100 mass% saturates content,
At least one base oil having
(II) optionally from 0 to 80% by volume hydrocracked Group II or Group III base stock mixture;
(III) optionally, at least one performance additive;
A functional fluid comprising:
前記機能性流体は、100℃において4.5〜9.5mm/秒の動粘度と、150〜230の粘度指数と、−42℃以下の流動点と、−40℃において20,000cP以下のブルックフィールド(BF)粘度と、を有することを特徴とする請求項5に記載の機能性流体。 The functional fluid has a kinematic viscosity of 4.5 to 9.5 mm 2 / sec at 100 ° C., a viscosity index of 150 to 230, a pour point of −42 ° C. or less, and a viscosity of 20,000 cP or less at −40 ° C. The functional fluid according to claim 5, having a Brookfield (BF) viscosity. 前記機能性流体は、100℃において5.5〜8.5mm/秒の動粘度を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。 The functional fluid according to claim 6, wherein the functional fluid has a kinematic viscosity of 5.5 to 8.5 mm 2 / sec at 100 ° C. 前記機能性流体は、−40℃において15,000cP以下のブルックフィールド(BF)粘度を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 6, wherein the functional fluid has a Brookfield (BF) viscosity of 15,000 cP or less at -40 ° C. 前記機能性流体は、−40℃において10,000cP以下のブルックフィールド(BF)粘度を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 6, wherein the functional fluid has a Brookfield (BF) viscosity of 10,000 cP or less at -40 ° C. 前記機能性流体に組み込まれる前記基材油は、100℃において2.0〜6.0mm/秒の動粘度を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。 The functional fluid according to claim 6, wherein the base oil incorporated in the functional fluid has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2.0 to 6.0 mm 2 / sec. 前記機能性流体に組み込まれる前記基材油は、100℃において3.0〜5.0mm/秒の動粘度を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。 The functional fluid according to claim 6, wherein the base oil incorporated into the functional fluid has a kinematic viscosity of 3.0 to 5.0 mm 2 / sec at 100 ° C. 前記機能性流体に組み込まれる前記基材油は、120〜150の粘度指数を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 6, wherein the base oil incorporated in the functional fluid has a viscosity index of 120 to 150. 前記機能性流体に組み込まれる前記基材油は、130〜150の粘度指数を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 6, wherein the base oil incorporated in the functional fluid has a viscosity index of 130 to 150. 前記機能性流体に組み込まれる前記基材油は、−12℃未満の流動点を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 6, wherein the base oil incorporated in the functional fluid has a pour point of less than −12 ° C. 前記機能性流体に組み込まれる前記基材油は、−15℃未満の流動点を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 6, wherein the base oil incorporated in the functional fluid has a pour point of less than −15 ° C. 前記機能性流体に組み込まれる前記基材油は、96〜100質量%の飽和物含有率を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 6, wherein the base oil incorporated in the functional fluid has a saturate content of 96 to 100% by mass. 前記機能性流体に組み込まれる前記水素化分解されたグループIIまたはグループIII基材油は、最終ブレンドの0〜50体積%であることを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   The functional fluid of claim 6, wherein the hydrocracked Group II or Group III base stock incorporated into the functional fluid is 0-50% by volume of the final blend. 前記機能性流体に組み込まれる前記水素化分解されたグループIIまたはグループIII基材油は、100℃において1.5〜8.5mm/秒の動粘度、90以上の粘度指数、−15℃以下の流動点、92〜100質量%の飽和物含有率を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。 The hydrocracked Group II or Group III base stock incorporated into the functional fluid has a kinematic viscosity of 1.5 to 8.5 mm 2 / sec at 100 ° C., a viscosity index of 90 or more, and −15 ° C. or less. The functional fluid according to claim 6, having a pour point of 92 to 100% by mass of a saturate content. 前記機能性流体に組み込まれる前記水素化分解されたグループIIまたはグループIII基材油は、92〜100質量%の飽和物含有率を有することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   7. The functional fluid according to claim 6, wherein the hydrocracked Group II or Group III base stock incorporated into the functional fluid has a saturate content of 92 to 100% by weight. 前記基材油は、20〜100体積%の量で存在することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 6, wherein the base oil is present in an amount of 20 to 100% by volume. 前記基材油は、基油ブレンドの40〜100体積%の量で存在することを特徴とする請求項6に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 6, wherein the base oil is present in an amount of 40-100% by volume of the base oil blend. (I)(a)100℃において3.0〜5.0mm/秒の動粘度と、
(b)130〜150の粘度指数と、
(c)−15℃未満の流動点と、
(d)96〜100質量%の飽和物含有率と、
を有する少なくとも1種の基材油と、
(II)場合により、
(a)100℃において1.5〜6.5mm/秒の動粘度と、
(b)90以上の粘度指数と、
(c)−15℃未満の流動点と、
(d)92〜100質量%の飽和物含有率と、
を有する1種以上の水素化分解された基材油を含む0〜50体積%の水素化分解されたグループIIまたはグループIII基材油混合物であって、ここで、該基材油の混合物は、
(a)100℃において3.5〜5.5mm/秒の動粘度と、
(b)120〜150の粘度指数と、
(c)−15℃未満の流動点と、
の基材油ブレンドを有する、混合物と、
(III)場合により、少なくとも1種の性能添加剤と、
を含む機能性流体であって、
(a)100℃において5.5〜8.5mm/秒の動粘度と、
(b)150〜230の粘度指数と、
(c)−42℃以下の流動点と、
(d)−40℃において15,000cP以下のブルックフィールド粘度と、
を有することを特徴とする機能性流体。
(I) (a) a kinematic viscosity of 3.0 to 5.0 mm 2 / sec at 100 ° C .;
(B) a viscosity index of 130 to 150;
(C) a pour point of less than -15 ° C;
(D) 96-100 mass% saturates content,
At least one base oil having
(II) Depending on the case,
(A) a kinematic viscosity of 1.5 to 6.5 mm 2 / sec at 100 ° C .;
(B) a viscosity index of 90 or greater;
(C) a pour point of less than -15 ° C;
(D) 92-100 mass% saturates content,
0 to 50% by volume hydrocracked Group II or Group III base stock mixture comprising one or more hydrocracked base stocks having the formula: ,
(A) a kinematic viscosity of 3.5 to 5.5 mm 2 / sec at 100 ° C .;
(B) a viscosity index of 120 to 150;
(C) a pour point of less than -15 ° C;
A mixture having a base oil blend of:
(III) optionally, at least one performance additive;
A functional fluid containing
(A) a kinematic viscosity of 5.5 to 8.5 mm 2 / sec at 100 ° C .;
(B) a viscosity index of 150 to 230;
(C) a pour point of −42 ° C. or lower;
(D) a Brookfield viscosity of 15,000 cP or less at −40 ° C .;
A functional fluid characterized by comprising:
自動変速機流体として使用されることを特徴とする請求項1〜22のいずれか1項に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 1, wherein the functional fluid is used as an automatic transmission fluid. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の前記基材油を組み込むことにより、機能性流体のブルックフィールド粘度を改良する方法。   A method for improving the Brookfield viscosity of a functional fluid by incorporating the base oil according to any one of claims 1-5. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の前記基材油を組み込むことにより、機能性流体を製造する方法。   A method for producing a functional fluid by incorporating the base oil according to claim 1. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の前記基材油を組み込むことにより、自動変速機流体を製造する方法。   A method for producing an automatic transmission fluid by incorporating the base oil according to any one of claims 1-5. (I)(a)100℃において3.0〜5.0mm/秒の動粘度と、
(b)130〜150の粘度指数と、
(c)−15℃未満の流動点と、
(d)96〜100質量%の飽和物含有率と、
を有する少なくとも1種の基材油と、
(II)場合により、
(a)100℃において1.5〜6.5mm/秒の動粘度と、
(b)90以上の粘度指数と、
(c)−15℃未満の流動点と、
(d)92〜100質量%の飽和物含有率と、
を有する1種以上の水素化分解された基材油を含む0〜50体積%の水素化分解されたグループIIまたはグループIII基材油混合物であって、ここで、該基材油の混合物は、
(a)100℃において3.5〜5.5mm/秒の動粘度と、
(b)120〜150の粘度指数と、
(c)−15℃未満の流動点と、
の基材油ブレンドを有する、混合物と、
(III)場合により、少なくとも1種の性能添加剤と、
を含む自動変速機流体であって、
(a)100℃において5.5〜8.5mm/秒の動粘度と、
(b)150〜230の粘度指数と、
(c)−42℃以下の流動点と、
(d)−40℃において15,000cP以下のブルックフィールド粘度と、
を有することを特徴とする自動変速機流体。
(I) (a) a kinematic viscosity of 3.0 to 5.0 mm 2 / sec at 100 ° C .;
(B) a viscosity index of 130 to 150;
(C) a pour point of less than -15 ° C;
(D) 96-100 mass% saturates content,
At least one base oil having
(II) Depending on the case,
(A) a kinematic viscosity of 1.5 to 6.5 mm 2 / sec at 100 ° C .;
(B) a viscosity index of 90 or greater;
(C) a pour point of less than -15 ° C;
(D) 92-100 mass% saturates content,
0 to 50% by volume hydrocracked Group II or Group III base stock mixture comprising one or more hydrocracked base stocks having the formula: ,
(A) a kinematic viscosity of 3.5 to 5.5 mm 2 / sec at 100 ° C .;
(B) a viscosity index of 120 to 150;
(C) a pour point of less than -15 ° C;
A mixture having a base oil blend of:
(III) optionally, at least one performance additive;
An automatic transmission fluid comprising:
(A) a kinematic viscosity of 5.5 to 8.5 mm 2 / sec at 100 ° C .;
(B) a viscosity index of 150 to 230;
(C) a pour point of −42 ° C. or lower;
(D) a Brookfield viscosity of 15,000 cP or less at −40 ° C .;
An automatic transmission fluid characterized by comprising:
前記原料油は、ガスツーリキッド(GTL)原料油であることを特徴とする請求項2〜4のいずれか1項に記載の機能性流体。   The functional fluid according to claim 2, wherein the raw material oil is a gas-to-liquid (GTL) raw material oil.
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