JP2014062271A - Lubricant base oil and production method of the same, and lubricant composition - Google Patents
Lubricant base oil and production method of the same, and lubricant composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014062271A JP2014062271A JP2014001218A JP2014001218A JP2014062271A JP 2014062271 A JP2014062271 A JP 2014062271A JP 2014001218 A JP2014001218 A JP 2014001218A JP 2014001218 A JP2014001218 A JP 2014001218A JP 2014062271 A JP2014062271 A JP 2014062271A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oil
- base oil
- mass
- lubricating base
- lubricating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
本発明は、潤滑油基油およびその製造方法ならびに潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating base oil, a method for producing the same, and a lubricating oil composition.
従来、潤滑油の分野では、高度精製鉱油等の潤滑油基油に各種添加剤を配合することによって、潤滑油の粘度−温度特性や熱・酸化安定性などの特性の改善が図られている(例えば、特許文献1〜4を参照)。 Conventionally, in the lubricating oil field, various additives such as highly refined mineral oil and other base oils are blended to improve the characteristics of the lubricating oil such as viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability. (For example, refer to Patent Documents 1 to 4).
しかしながら、近時、潤滑油の要求特性は益々高くなっており、上記特許文献1〜4に記載されているような潤滑油基油は粘度−温度特性および低温粘度特性の点で必ずしも十分とは言えない。また、これら従来の潤滑油基油を用いる場合、添加剤の配合による上記特性の改善には限界がある。 However, recently, the required characteristics of the lubricating oil have become higher and the lubricating base oil as described in Patent Documents 1 to 4 is not necessarily sufficient in terms of viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics. I can not say. In addition, when these conventional lubricating base oils are used, there is a limit to the improvement of the above characteristics by the addition of additives.
例えば、近年の省エネルギーに関する関心の高まり、あるいはCOP3による炭酸ガス排出量の低減などから、多くの機械を取り扱う工場や直接的に炭酸ガスを排出する自動車業界では、使用する潤滑油の摩擦性能を向上し、省エネルギー化を推進する動きにある。潤滑油の摩擦特性の向上には、油性剤などの添加剤で向上する方法と、基油の粘度−温度特性を改良して粘性抵抗を低減して摩擦特性を向上する方法がとられている。特に添加剤に関しては、様々な検討がなされ、摩擦低減を進めている。一方、潤滑油基油側からの改良としては、粘度の温度による変化を少なくする、いわゆる高粘度指数基油の開発が進められており、特にFT(フィッシャートロプシュ)合成ワックスを原料とした、GTL(ガストゥリキッド)基油の開発も進められている。さらに、自動車用の分野では、低温始動時の粘性抵抗を少なくするため、低温時の粘度を下げる検討もされている。 For example, due to increasing interest in energy conservation in recent years, or reduction in carbon dioxide emissions due to COP3, the friction performance of lubricating oils used is improved in factories that handle many machines and in the automobile industry that directly emits carbon dioxide. However, there is a movement to promote energy saving. In order to improve the friction characteristics of lubricating oil, there are a method of improving with an additive such as an oily agent and a method of improving the viscosity characteristics by improving the viscosity-temperature characteristics of the base oil to reduce the frictional resistance. . In particular, various studies have been made on additives, and friction reduction is being promoted. On the other hand, as an improvement from the lubricating base oil side, development of a so-called high viscosity index base oil that reduces the change in viscosity due to temperature is underway, and in particular, GTL using FT (Fischer-Tropsch) synthetic wax as a raw material. (Gas Liquid) Base oil is being developed. Furthermore, in the field of automobiles, in order to reduce the viscous resistance at the time of starting at a low temperature, studies have been made to reduce the viscosity at a low temperature.
しかし、省エネルギー化のために十分な特性を潤滑油基油に付与することは非常に困難である。そのため、流動点降下剤などの添加剤に頼っているのが現状であるが、流動点降下剤は効果が一定ではなく、基油の製造法によっては効果が出にくく、安定した低温特性を得ることが難しい。 However, it is very difficult to impart sufficient characteristics to the lubricating base oil for energy saving. For this reason, it is currently dependent on additives such as pour point depressants, but pour point depressants do not have a constant effect, are less effective depending on the base oil production method, and obtain stable low temperature characteristics. It is difficult.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、粘度−温度特性および低温粘度特性に優れるとともに、添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能をより高水準で発現させることが可能な潤滑油基油およびその製造方法、ならびに該潤滑油基油を用いた潤滑油組成物を提供することにある。 The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is excellent in viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics, and when an additive is blended, the function of the additive is enhanced. An object of the present invention is to provide a lubricating base oil that can be expressed at a standard, a method for producing the same, and a lubricating oil composition using the lubricating base oil.
上記課題を解決するために、本発明は、ノルマルパラフィンを含有する原料油から得られ、尿素アダクト値が7質量%以下であり、粘度指数が100以上であり、且つ、飽和分の含有量が、潤滑油基油全量を基準として、90質量%以上であることを特徴とする潤滑油基油を提供する。
また、本発明は、ノルマルパラフィンを含有する原料油から得られ、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上であることを特徴とする潤滑油基油を提供する。
In order to solve the above problems, the present invention is obtained from a raw material oil containing normal paraffin, has a urea adduct value of 7% by mass or less, a viscosity index of 100 or more, and a saturated content. The lubricating base oil is characterized by being 90% by mass or more based on the total amount of the lubricating base oil.
The present invention also provides a lubricating base oil obtained from a raw material oil containing normal paraffin, having a urea adduct value of 7% by mass or less and a viscosity index of 100 or more.
なお、本発明でいう尿素アダクト値は以下の方法により測定される。秤量した試料油(潤滑油基油)100gを丸底フラスコに入れ、尿素200g、トルエン360ml及びメタノール40mlを加えて室温で6時間攪拌する。これにより、反応液中に尿素アダクト物として白色の粒状結晶が生成する。反応液を1ミクロンフィルターでろ過することにより、生成した白色粒状結晶を採取し、得られた結晶をトルエン50mlで6回洗浄する。回収した白色結晶をフラスコに入れ、純水300ml及びトルエン300mlを加えて80℃で1時間攪拌する。分液ロートで水相を分離除去し、トルエン相を純水300mlで3回洗浄する。トルエン相に乾燥剤(硫酸ナトリウム)を加えて脱水処理を行った後、トルエンを留去する。このようにして得られた尿素アダクト物の試料油に対する割合(質量百分率)を尿素アダクト値と定義する。 The urea adduct value as used in the present invention is measured by the following method. 100 g of weighed sample oil (lubricating base oil) is placed in a round bottom flask, 200 g of urea, 360 ml of toluene and 40 ml of methanol are added and stirred at room temperature for 6 hours. As a result, white granular crystals are produced as urea adducts in the reaction solution. The reaction solution is filtered through a 1 micron filter to collect the produced white granular crystals, and the obtained crystals are washed 6 times with 50 ml of toluene. The recovered white crystals are put in a flask, 300 ml of pure water and 300 ml of toluene are added, and the mixture is stirred at 80 ° C. for 1 hour. The aqueous phase is separated and removed with a separatory funnel, and the toluene phase is washed three times with 300 ml of pure water. A desiccant (sodium sulfate) is added to the toluene phase for dehydration, and then toluene is distilled off. The ratio (mass percentage) of the urea adduct thus obtained to the sample oil is defined as the urea adduct value.
また、本発明でいう粘度指数、並びに後述する40℃における動粘度及び100℃における動粘度とは、それぞれJIS K 2283−1993に準拠して測定された40℃又は100℃における動粘度及び粘度指数を意味する。 Moreover, the viscosity index as used in the present invention, and the kinematic viscosity at 40 ° C. and the kinematic viscosity at 100 ° C. described later are the kinematic viscosity and viscosity index at 40 ° C. or 100 ° C. measured according to JIS K 2283-1993, respectively. Means.
本発明の潤滑油基油によれば、尿素アダクト値および粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことによって、粘度−温度特性および低温粘度特性を高水準で満たすことが可能となる。また、本発明の潤滑油基油に流動点降下剤等の添加剤が配合された場合には、その添加効果を有効に発現させることができる。したがって、本発明の潤滑油基油は、近時の粘度−温度特性および低温粘度特性の両立に対する要求に応える潤滑油基油として非常に有用である。さらに、本発明の潤滑油基油によれば、上述した優れた粘度−温度特性により実用温度範囲における粘度抵抗や攪拌抵抗を低減することができる。特に、本発明の潤滑油基油は、0℃以下の低温条件において、粘性抵抗や攪拌抵抗を大幅に低減することによりその効果を発揮することができ、当該潤滑油基油が適用される装置におけるエネルギー損失を低減し、省エネルギー化を達成できる点で非常に有用である。 According to the lubricating base oil of the present invention, when the urea adduct value and the viscosity index satisfy the above-mentioned conditions, the viscosity-temperature characteristic and the low-temperature viscosity characteristic can be satisfied at a high level. In addition, when an additive such as a pour point depressant is blended in the lubricating base oil of the present invention, the effect of the addition can be effectively expressed. Therefore, the lubricating base oil of the present invention is very useful as a lubricating base oil that meets the recent demand for compatibility between viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics. Furthermore, according to the lubricating base oil of the present invention, viscosity resistance and stirring resistance in the practical temperature range can be reduced by the excellent viscosity-temperature characteristics described above. In particular, the lubricating base oil of the present invention can exert its effect by greatly reducing viscosity resistance and stirring resistance under low temperature conditions of 0 ° C. or lower, and an apparatus to which the lubricating base oil is applied. It is very useful in that it can reduce energy loss and achieve energy saving.
なお、従来、水素化分解による潤滑油基油の精製方法においてノルマルパラフィンからイソパラフィンへの異性化率の向上が検討されているが、本発明者らの検討によれば、単にノルマルパラフィンの残存量を低減するだけでは低温粘度特性を十分に改善することは困難である。すなわち、水素化分解により生成するイソパラフィンの中にも低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分は含まれるが、従来の評価方法においてはその点について十分に認識されていない。また、ノルマルパラフィン及びイソパラフィンの分析にはガスクロマトグラフィー(GC)やNMRなどの分析手法が適用されるが、これらの分析手法ではイソパラフィンの中から低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分を分離又は特定することは、煩雑な作業や多大な時間を要するなど実用上有効であるとはいえない。 Conventionally, improvement of the isomerization rate from normal paraffin to isoparaffin has been studied in the method of refining lubricating base oil by hydrocracking, but according to the study by the present inventors, the remaining amount of normal paraffin is merely It is difficult to sufficiently improve the low-temperature viscosity characteristics only by reducing the viscosity. That is, the isoparaffin produced by hydrocracking also contains components that adversely affect the low-temperature viscosity characteristics, but this point is not fully recognized in conventional evaluation methods. Analytical techniques such as gas chromatography (GC) and NMR are applied to the analysis of normal paraffin and isoparaffin. In these analytical techniques, components that adversely affect the low-temperature viscosity characteristics are separated or specified from isoparaffin. This cannot be said to be practically effective because it requires complicated work and a lot of time.
これに対して、本発明における尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、イソパラフィンのうち低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分、さらには潤滑油基油中にノルマルパラフィンが残存している場合の当該ノルマルパラフィン、を精度よく且つ確実に捕集することができるため、潤滑油基油の低温粘度特性の評価指標として優れている。なお、本発明者らは、GC及びNMRを用いた分析により、尿素アダクト物の主成分が、ノルマルパラフィン及び主鎖の末端から分岐位置までの炭素数が6以上であるイソパラフィンの尿素アダクト物であることを確認している。 On the other hand, in the measurement of the urea adduct value in the present invention, as urea adduct, a component that adversely affects low-temperature viscosity characteristics among isoparaffins, and further when normal paraffin remains in the lubricating base oil Since the normal paraffin can be collected accurately and reliably, it is excellent as an evaluation index of the low temperature viscosity characteristics of the lubricating base oil. The inventors of the present invention have analyzed by using GC and NMR that the main component of the urea adduct is a normal paraffin and an isoparaffin urea adduct having 6 or more carbon atoms from the end of the main chain to the branch position. Confirm that there is.
また、本発明は、NH3脱着温度依存性評価においてNH3の全脱着量に対する300〜800℃でのNH3の脱着量の分率が80%以下である担体に、周期律表第VIa族金属のうち少なくとも1種類と、第VIII族金属のうち少なくとも1種類とが担持された水素化分解触媒を準備する第1工程と、前記水素化分解触媒の存在下、スラックワックスを50容量%以上含む原料油を、水素分圧0.1〜14MPa、平均反応温度230〜430℃、LHSV0.3〜3.0hr−1、水素油比50〜14000scf/bで水素化分解する第2工程と、前記第2工程で得られた分解生成油を蒸留分離して潤滑油留分を得る第3工程と、前記第3工程で得られた潤滑油留分を脱ろう処理し、尿素アダクト値が7質量%以下であり、粘度指数が100以上であり、且つ、飽和分の含有量が、潤滑油基油全量を基準として、90質量%以上である潤滑油基油を得る第4工程と、を備えることを特徴とする潤滑油基油の製造方法を提供する。また、本発明は、触媒の存在下、パラフィン系炭化水素を含有する原料油を水素化分解する第5工程と、前記第5工程で得られる生成物又はその生成物から蒸留分離により回収される潤滑油留分を脱ろう処理し、尿素アダクト値が7質量%以下であり、粘度指数が100以上であり、且つ、飽和分の含有量が、潤滑油基油全量を基準として、90質量%以上である潤滑油基油を得る第6工程と、を備えることを特徴とする潤滑油基油の製造方法を提供する。
また、本発明は、NH3脱着温度依存性評価においてNH3の全脱着量に対する300〜800℃でのNH3の脱着量の分率が80%以下である担体に、周期律表第VIa族金属のうち少なくとも1種類と、第VIII族金属のうち少なくとも1種類とが担持された水素化分解触媒を準備する第1工程と、前記水素化分解触媒の存在下、スラックワックスを50容量%以上含む原料油を、水素分圧0.1〜14MPa、平均反応温度230〜430℃、LHSV0.3〜3.0hr−1、水素油比50〜14000scf/bで水素化分解する第2工程と、前記第2工程で得られた分解生成油を蒸留分離して潤滑油留分を得る第3工程と、前記第3工程で得られた潤滑油留分を脱ろう処理し、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である潤滑油基油を得る第4工程と、を備えることを特徴とする潤滑油基油の製造方法を提供する。また、本発明は、触媒の存在下、パラフィン系炭化水素を含有する原料油を水素化分解する第5工程と、前記第5工程で得られる生成物又はその生成物から蒸留分離により回収される潤滑油留分を脱ろう処理し、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である潤滑油基油を得る第6工程と、を備えることを特徴とする潤滑油基油の製造方法を提供する。
In addition, the present invention provides a carrier having a fraction of NH 3 desorption amount at 300 to 800 ° C. with respect to the total desorption amount of NH 3 in the evaluation of NH 3 desorption temperature dependency of 80% or less in the periodic table group VIa A first step of preparing a hydrocracking catalyst on which at least one kind of metal and at least one kind of group VIII metal are supported; and 50% by volume or more of slack wax in the presence of the hydrocracking catalyst A second step of hydrocracking the raw material oil containing at a hydrogen partial pressure of 0.1 to 14 MPa, an average reaction temperature of 230 to 430 ° C., LHSV of 0.3 to 3.0 hr −1 , and a hydrogen oil ratio of 50 to 14000 scf / b; A third step in which the cracked product oil obtained in the second step is separated by distillation to obtain a lubricating oil fraction, and the lubricating oil fraction obtained in the third step is dewaxed to give a urea adduct value of 7 Less than mass%, viscosity A fourth step of obtaining a lubricating base oil having a number of 100 or more and a saturated content of 90% by mass or more based on the total amount of the lubricating base oil. A method for producing an oil base oil is provided. The present invention is also recovered by distillation separation from the fifth step of hydrocracking a feedstock containing paraffinic hydrocarbons in the presence of a catalyst, and the product obtained in the fifth step or the product. The lubricating oil fraction is dewaxed, the urea adduct value is 7% by mass or less, the viscosity index is 100 or more, and the saturated content is 90% by mass based on the total amount of the lubricating base oil. And a sixth step of obtaining the lubricating base oil as described above.
In addition, the present invention provides a carrier having a fraction of NH 3 desorption amount at 300 to 800 ° C. with respect to the total desorption amount of NH 3 in the evaluation of NH 3 desorption temperature dependency of 80% or less in the periodic table group VIa A first step of preparing a hydrocracking catalyst on which at least one kind of metal and at least one kind of group VIII metal are supported; and 50% by volume or more of slack wax in the presence of the hydrocracking catalyst A second step of hydrocracking the raw material oil containing at a hydrogen partial pressure of 0.1 to 14 MPa, an average reaction temperature of 230 to 430 ° C., LHSV of 0.3 to 3.0 hr −1 , and a hydrogen oil ratio of 50 to 14000 scf / b; A third step in which the cracked product oil obtained in the second step is separated by distillation to obtain a lubricating oil fraction, and the lubricating oil fraction obtained in the third step is dewaxed to give a urea adduct value of 7 Less than mass% and viscosity Index provides a method for producing a lubricant base oil, characterized in that it comprises a fourth step of obtaining a lubricating base oil is 100 or more, a. The present invention is also recovered by distillation separation from the fifth step of hydrocracking a feedstock containing paraffinic hydrocarbons in the presence of a catalyst, and the product obtained in the fifth step or the product. A sixth step of dewaxing the lubricating oil fraction to obtain a lubricating base oil having a urea adduct value of 7% by mass or less and a viscosity index of 100 or more. A manufacturing method is provided.
本発明の潤滑油基油の製造方法によれば、得られる被処理物の尿素アダクト値が7質量%以下、粘度指数が100以上となるように、ノルマルパラフィンを含有する原料油について水素化分解を行うことによって、粘度−温度特性および低温粘度特性を高水準で両立させた潤滑油基油を確実に得ることができる。 According to the method for producing a lubricating base oil of the present invention, hydrocracking is carried out on a feedstock containing normal paraffin so that the urea adduct value of the product to be treated is 7% by mass or less and the viscosity index is 100 or more. By performing the above, it is possible to reliably obtain a lubricating base oil having both a viscosity-temperature characteristic and a low-temperature viscosity characteristic at a high level.
また、本発明は、上記本発明の潤滑油基油を含有することを特徴とする潤滑油組成物を提供する。 The present invention also provides a lubricating oil composition comprising the lubricating base oil of the present invention.
本発明の潤滑油組成物は、上記の優れた特性を有する本発明の潤滑油基油を含有するため、粘度−温度特性および低温粘度特性に優れるとともに、添加剤を含有する場合には当該添加剤の機能をより高水準で発現させることが可能なものである。 Since the lubricating oil composition of the present invention contains the lubricating base oil of the present invention having the above-mentioned excellent characteristics, it has excellent viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics, and when it contains an additive, The function of the agent can be expressed at a higher level.
以上の通り、本発明によれば、粘度−温度特性および低温粘度特性に優れるとともに、添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能をより高水準で発現させることが可能な潤滑油基油およびその製造方法、ならびに該潤滑油基油を用いた潤滑油組成物が提供される。 As described above, according to the present invention, a lubricating oil base that is excellent in viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics and can exhibit the function of the additive at a higher level when the additive is blended. Provided are an oil and a method for producing the same, and a lubricating oil composition using the lubricating base oil.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明の潤滑油基油は、尿素アダクト値が7質量%以下、粘度指数が100以上のものである。 The lubricating base oil of the present invention has a urea adduct value of 7% by mass or less and a viscosity index of 100 or more.
本発明の潤滑油基油の尿素アダクト値は、粘度−温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善する観点と低温での摩擦特性の観点から、上述の通り7質量%以下であることが必要であり、好ましくは6.9質量%以下、より好ましくは6.8質量%以下、さらに好ましくは6.75質量%以下である。また、潤滑油基油の尿素アダクト値は、0質量%でも良いが、十分な低温粘度特性および高い粘度指数の潤滑油基油を得ることができ、また異性化条件を緩和することができ経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上である。 The urea adduct value of the lubricating base oil of the present invention needs to be 7% by mass or less as described above from the viewpoint of improving the low temperature viscosity characteristics without impairing the viscosity-temperature characteristics and from the viewpoint of friction characteristics at low temperatures. Preferably, it is 6.9 mass% or less, More preferably, it is 6.8 mass% or less, More preferably, it is 6.75 mass% or less. In addition, the urea adduct value of the lubricating base oil may be 0% by mass, but a lubricating base oil having sufficient low-temperature viscosity characteristics and a high viscosity index can be obtained, and the isomerization conditions can be relaxed, making it economical. From the viewpoint of excellent properties, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and particularly preferably 0.8% by mass or more.
本発明の潤滑油基油の粘度指数は、粘度−温度特性の観点から、上述の通り100以上であることが必要であり、好ましくは110以上、より好ましくは120以上、更に好ましくは130以上、特に好ましくは140以上である。粘度指数が100未満の場合には、有効な省燃費特性を得られないおそれがあり好ましくない。 The viscosity index of the lubricating base oil of the present invention needs to be 100 or more as described above from the viewpoint of viscosity-temperature characteristics, preferably 110 or more, more preferably 120 or more, still more preferably 130 or more, Especially preferably, it is 140 or more. When the viscosity index is less than 100, there is a possibility that effective fuel saving characteristics cannot be obtained.
本発明の潤滑油基油は、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上であるという条件を満たすものであれば特に制限されない。具体的には、原油を常圧蒸留及び/又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油などのうち、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上の条件を満たすものが挙げられる。これらの潤滑油基油は、1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The lubricating base oil of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the condition that the urea adduct value is 7% by mass or less and the viscosity index is 100 or more. Specifically, a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and / or vacuum distillation of crude oil is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid Of paraffinic mineral oil, or normal paraffinic base oil, isoparaffinic base oil, etc. purified by combining one or more of the purification treatments such as washing and clay treatment, the urea adduct value is 7 mass % Or less and a viscosity index of 100 or more is satisfied. These lubricating base oils may be used alone or in combination of two or more.
本発明の潤滑油基油の好ましい例としては、以下に示す基油(1)〜(8)を原料とし、この原料油及び/又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
(1)パラフィン基系原油及び/又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油
(2)パラフィン基系原油及び/又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油(WVGO)
(3)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス(スラックワックス等)及び/又はガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等)
(4)基油(1)〜(3)から選ばれる1種又は2種以上の混合油及び/又は当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
(5)基油(1)〜(4)から選ばれる2種以上の混合油
(6)基油(1)、(2)、(3)、(4)又は(5)の脱れき油(DAO)
(7)基油(6)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)
(8)基油(1)〜(7)から選ばれる2種以上の混合油。
As a preferable example of the lubricating base oil of the present invention, the following base oils (1) to (8) are used as raw materials, and this raw oil and / or a lubricating oil fraction recovered from this raw oil is used in a predetermined manner. The base oil obtained by refine | purifying with a refinement | purification method and collect | recovering lubricating oil fractions can be mentioned.
(1) Distilled oil by atmospheric distillation of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil (2) Distilled oil by vacuum distillation of atmospheric distillation residue of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil ( WVGO)
(3) Wax (such as slack wax) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-liquid (GTL) process, etc.
(4) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (3) and / or mild hydrocracking treatment oils of the mixed oils (5) selected from base oils (1) to (4) 2 or more kinds of mixed oils (6) Base oil (1), (2), (3), (4) or (5) debris oil (DAO)
(7) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of base oil (6)
(8) Two or more mixed oils selected from base oils (1) to (7).
なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製;フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製;溶剤脱ろうなどの脱ろう;酸性白土や活性白土などによる白土精製;硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸又はアルカリ)洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの1種を単独で行ってもよく、2種以上を組み合わせて行ってもよい。また、2種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。 The above-mentioned predetermined purification methods include hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing; solvent refining such as furfural solvent extraction; dewaxing such as solvent dewaxing; white clay refining using acid clay or activated clay; sulfuric acid A chemical (acid or alkali) cleaning such as cleaning and caustic soda cleaning is preferable. In the present invention, one of these purification methods may be performed alone, or two or more may be combined. Moreover, when combining 2 or more types of purification methods, the order in particular is not restrict | limited, It can select suitably.
更に、本発明の潤滑油基油としては、上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油(9)又は(10)が特に好ましい。
(9)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油
(10)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。
Furthermore, as the lubricating base oil of the present invention, a base oil selected from the above base oils (1) to (8) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil is obtained by performing a predetermined treatment. Base oil (9) or (10) is particularly preferred.
(9) The base oil selected from the base oils (1) to (8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydrocracked and recovered from the product or the product by distillation or the like. A hydrocracked mineral oil obtained by performing a dewaxing treatment such as solvent dewaxing on the lubricating oil fraction or by distillation after the dewaxing treatment is selected from the above base oils (1) to (8) Hydroisomerize the base oil or the lubricating oil fraction recovered from the base oil, and perform dewaxing treatment such as solvent dewaxing on the product or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation, Alternatively, hydroisomerized mineral oil obtained by distillation after the dewaxing treatment.
また、上記(9)又は(10)の潤滑油基油を得るに際して、好都合なステップで、必要に応じて溶剤精製処理及び/又は水素化仕上げ処理工程を更に設けてもよい。 Moreover, when obtaining the lubricating base oil of (9) or (10) above, a solvent refining treatment and / or a hydrofinishing treatment step may be further provided as necessary at a convenient step.
また、上記水素化分解・水素化異性化に使用される触媒は特に制限されないが、分解活性を有する複合酸化物(例えば、シリカアルミナ、アルミナボリア、シリカジルコニアなど)又は当該複合酸化物の1種類以上を組み合わせてバインダーで結着させたものを担体とし、水素化能を有する金属(例えば周期律表第VIa族の金属や第VIII族の金属などの1種類以上)を担持させた水素化分解触媒、あるいはゼオライト(例えばZSM−5、ゼオライトベータ、SAPO−11など)を含む担体に第VIII族の金属のうち少なくとも1種類以上を含む水素化能を有する金属を担持させた水素化異性化触媒が好ましく使用される。水素化分解触媒及び水素化異性化触媒は、積層又は混合などにより組み合わせて用いてもよい。 The catalyst used for the hydrocracking / hydroisomerization is not particularly limited, but a composite oxide having cracking activity (for example, silica alumina, alumina boria, silica zirconia, etc.) or one of the composite oxides. Hydrogenolysis with a combination of the above combined with a binder and supporting a metal having hydrogenation ability (for example, one or more metals such as Group VIa metal or Group VIII metal in the periodic table) Hydroisomerization catalyst in which a catalyst or a support containing zeolite (for example, ZSM-5, zeolite beta, SAPO-11, etc.) is loaded with a metal having a hydrogenation ability containing at least one of Group VIII metals Are preferably used. The hydrocracking catalyst and the hydroisomerization catalyst may be used in combination by stacking or mixing.
水素化分解・水素化異性化の際の反応条件は特に制限されないが、水素分圧0.1〜20MPa、平均反応温度150〜450℃、LHSV0.1〜3.0hr−1、水素/油比50〜20000scf/bとすることが好ましい。 The reaction conditions in the hydrocracking / hydroisomerization are not particularly limited, but the hydrogen partial pressure is 0.1 to 20 MPa, the average reaction temperature is 150 to 450 ° C., the LHSV is 0.1 to 3.0 hr −1 , the hydrogen / oil ratio. It is preferable to set it as 50-20000 scf / b.
本発明の潤滑油基油の製造方法の好ましい例としては、以下に示す製造方法Aが挙げられる。 Preferable examples of the method for producing the lubricating base oil of the present invention include production method A shown below.
すなわち、本発明にかかる製造方法Aは、
NH3脱着温度依存性評価においてNH3の全脱着量に対する300〜800℃でのNH3の脱着量の分率が80%以下である担体に、周期律表第VIa族金属のうち少なくとも1種類と、第VIII族金属のうち少なくとも1種類とが担持された水素化分解触媒を準備する第1工程と、
水素化分解触媒の存在下、スラックワックスを50容量%以上含む原料油を、水素分圧0.1〜14MPa、平均反応温度230〜430℃、LHSV0.3〜3.0hr−1、水素油比50〜14000scf/bで水素化分解する第2工程と、
第2工程で得られた分解生成油を蒸留分離して潤滑油留分を得る第3工程と、
第3工程で得られた潤滑油留分を脱ろう処理する第4工程と
を備える。
That is, the manufacturing method A according to the present invention includes:
NH 3 to the carrier desorption of the fraction of the NH 3 is 80% or less at 300 to 800 ° C. relative to the total desorption of NH 3 in the desorption temperature dependence evaluation, at least one of the periodic table Group VIa metals And a first step of preparing a hydrocracking catalyst on which at least one of the Group VIII metals is supported,
In the presence of a hydrocracking catalyst, a feed oil containing 50% by volume or more of slack wax, hydrogen partial pressure 0.1-14 MPa, average reaction temperature 230-430 ° C., LHSV 0.3-3.0 hr −1 , hydrogen oil ratio A second step of hydrocracking at 50-14000 scf / b;
A third step of obtaining a lubricating oil fraction by distilling and separating the cracked product oil obtained in the second step;
And a fourth step of dewaxing the lubricating oil fraction obtained in the third step.
以下、上記製造方法Aについて詳述する。 Hereinafter, the production method A will be described in detail.
(原料油)
上記製造方法Aにおいては、スラックワックスを50容量%以上含有する原料油が用いられる。なお、本発明でいう「スラックワックスを50容量%以上含有する原料油」とは、スラックワックスのみからなる原料油と、スラックワックスと他の原料油との混合油であってスラックワックスを50容量%以上含有する原料油との双方が包含される。
(Raw oil)
In the production method A, a raw material oil containing 50% by volume or more of slack wax is used. The “raw oil containing 50% by volume or more of slack wax” as used in the present invention is a mixed oil of a raw oil consisting only of slack wax, slack wax and other raw material oil, and 50 volumes of slack wax. % And both raw material oils containing at least% are included.
スラックワックスは、パラフィン系潤滑油留分から潤滑油基油を製造する際、溶剤脱ろう工程で副生するワックス含有成分であり、本発明においては該ワックス含有成分をさらに脱油処理したものもスラックワックスに包含される。スラックワックスの主成分はn−パラフィン及び側鎖の少ない分岐パラフィン(イソパラフィン)であり、ナフテン分や芳香族分は少ない。原料油の調製に使用するスラックワックスの動粘度は、目的とする潤滑油基油の動粘度に応じて適宜選定することができるが、本発明の潤滑油基油として低粘度基油を製造するには、100℃における動粘度が2〜25mm2/s程度、好ましくは2.5〜20mm2/s程度、より好ましくは3〜15mm2/s程度の、比較的低粘度のスラックワックスが望ましい。また、スラックワックスのその他の性状も任意であるが、融点は、好ましくは35〜80℃、より好ましくは45〜70℃、さらに好ましくは50〜60℃である。また、スラックワックスの油分は、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下、特に好ましくは10質量%以下であり、また、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上である。また、スラックワックスの硫黄分は、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下であり、また、好ましくは0.001質量%以上である。 Slack wax is a wax-containing component by-produced in the solvent dewaxing step when producing a lubricating base oil from a paraffinic lubricating oil fraction. In the present invention, the slack wax is obtained by further deoiling the wax-containing component. Included in wax. The main components of slack wax are n-paraffins and branched paraffins (isoparaffins) with few side chains, and are low in naphthenes and aromatics. The kinematic viscosity of the slack wax used in the preparation of the raw material oil can be appropriately selected according to the kinematic viscosity of the target lubricating base oil, but a low viscosity base oil is produced as the lubricating base oil of the present invention. For this, a relatively low viscosity slack wax having a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 2 to 25 mm 2 / s, preferably about 2.5 to 20 mm 2 / s, more preferably about 3 to 15 mm 2 / s is desirable. . Moreover, although the other property of slack wax is also arbitrary, melting | fusing point becomes like this. Preferably it is 35-80 degreeC, More preferably, it is 45-70 degreeC, More preferably, it is 50-60 degreeC. The oil content of the slack wax is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, further preferably 25% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less, and preferably 0.5% by mass. As mentioned above, More preferably, it is 1 mass% or more. The sulfur content of the slack wax is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and preferably 0.001% by mass or more.
ここで、十分に脱油処理されたスラックワックス(以下、「スラックワックスA」という。)の油分は、好ましくは0.5〜10質量%、より好ましくは1〜8質量%である。また、スラックワックスAの硫黄分は、好ましくは0.001〜0.2質量%、より好ましくは0.01〜0.15質量%、さらに好ましくは0.05〜0.12質量%である。一方、脱油処理されないか、あるいは脱油処理が不十分であるスラックワックス(以下、「スラックワックスB」という。)の油分は、好ましくは10〜60質量%、より好ましくは12〜50質量%、さらに好ましくは15〜25質量%である。また、スラックワックスBの硫黄分は、好ましくは0.05〜1質量%、より好ましくは0.1〜0.5質量%、さらに好ましくは0.15〜0.25質量%である。 Here, the oil content of the fully deoiled slack wax (hereinafter referred to as “slack wax A”) is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass. The sulfur content of the slack wax A is preferably 0.001 to 0.2% by mass, more preferably 0.01 to 0.15% by mass, and still more preferably 0.05 to 0.12% by mass. On the other hand, the oil content of slack wax (hereinafter referred to as “slack wax B”) that is not deoiled or insufficiently deoiled is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 12 to 50% by mass. More preferably, it is 15 to 25% by mass. The sulfur content of the slack wax B is preferably 0.05 to 1% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass, and still more preferably 0.15 to 0.25% by mass.
上記製造方法Aにおいては、上記スラックワックスAを原料として用いることで、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たす本発明の潤滑油基油を好適に得ることができる。また、上記製造方法Aによれば、油分や硫黄分が比較的高く、比較的粗悪で安価なスラックワックスBを原料として用いても、粘度指数が高く、低温特性及び熱・酸化安定性に優れた付加価値の高い潤滑油基油を得ることができる。 In the production method A, by using the slack wax A as a raw material, it is possible to suitably obtain the lubricating base oil of the present invention that satisfies the conditions that the urea adduct value is 7% by mass or less and the viscosity index is 100 or more. Can do. In addition, according to the above production method A, even if slack wax B having a relatively high oil content and sulfur content, and relatively poor and inexpensive is used as a raw material, the viscosity index is high, and low temperature characteristics and thermal / oxidative stability are excellent. In addition, a lubricating base oil with high added value can be obtained.
原料油がスラックワックスと他の原料油との混合油である場合、当該他の原料油としては、混合油全量に占めるスラックワックスの割合が50容量%以上であれば特に制限されないが、原油の重質常圧蒸留留出油及び/又は減圧蒸留留出油の混合油が好ましく用いられる。 When the raw material oil is a mixed oil of slack wax and other raw material oil, the other raw material oil is not particularly limited as long as the ratio of slack wax to the total amount of the mixed oil is 50% by volume or more. A heavy oil-distilled distillate and / or a mixed oil of vacuum-distilled distillate is preferably used.
また、原料油がスラックワックスと他の原料油との混合油である場合、高粘度指数の基油を製造するという観点から、混合油に占めるスラックワックスの割合は、70容量%以上がより好ましく、75容量%以上が更により好ましい。当該割合が50容量%未満では、得られる潤滑油基油において芳香族分、ナフテン分などの油分が増大し、潤滑油基油の粘度指数が低下する傾向にある。 Further, when the raw material oil is a mixed oil of slack wax and another raw material oil, the ratio of slack wax in the mixed oil is more preferably 70% by volume or more from the viewpoint of producing a base oil having a high viscosity index. 75% by volume or more is even more preferable. When the ratio is less than 50% by volume, the oil base such as aromatics and naphthenes in the obtained lubricating base oil tends to increase and the viscosity index of the lubricating base oil tends to decrease.
一方、スラックワックスと併用される原油の重質常圧蒸留留出油及び/又は減圧蒸留留出油は、製造される潤滑油基油の粘度指数を高く保つため、300〜570℃の蒸留温度範囲に60容量%以上の留出成分を有する留分であることが好ましい。 On the other hand, the heavy atmospheric distillation distillate and / or vacuum distillation distillate of crude oil used in combination with slack wax has a distillation temperature of 300 to 570 ° C. in order to keep the viscosity index of the lubricating base oil produced high. A fraction having a distillate component of 60% by volume or more in the range is preferable.
(水素化分解触媒)
上記製造方法Aでは、NH3脱着温度依存性評価においてNH3の全脱着量に対する300〜800℃でのNH3の脱着量の分率が80%以下である担体に、周期律表第VIa族金属のうち少なくとも1種類と、第VIII族金属のうち少なくとも1種類とが担持された水素化分解触媒が用いられる。
(Hydrocracking catalyst)
In the manufacturing method A, the carrier desorption of the fraction of the NH 3 is 80% or less at 300 to 800 ° C. relative to the total desorption of NH 3 in the NH 3 desorption temperature dependence evaluation, periodic table Group VIa A hydrocracking catalyst in which at least one of the metals and at least one of the Group VIII metals is supported is used.
ここで、「NH3脱着温度依存性評価」とは、文献(Sawa M., Niwa M., Murakami Y., Zeolites 1990,10,532、Karge H. G., Dondur V.,J.Phys.Chem. 1990,94,765など)に紹介されている方法であり、以下のようにして行われる。先ず、触媒担体を、窒素気流下400℃以上の温度で30分以上前処理し、吸着分子を除去した後に、100℃でNH3を飽和するまで吸着させる。次いで、その触媒担体を100〜800℃まで10℃/分以下の昇温速度で昇温してNH3を脱着させ、脱着により分離されたNH3を所定温度ごとにモニターする。そして、NH3の全脱着量(100〜800℃での脱着量)に対する、300℃〜800℃でのNH3の脱着量の分率を求める。 Here, “NH 3 desorption temperature dependency evaluation” refers to literature (Sawa M., Niwa M., Murakami Y., Zeolites 1990, 10, 532, Karge HG, Dondur V., J. Phys. Chem., 1990, 94, 765, etc.) and is performed as follows. First, the catalyst carrier is pretreated at a temperature of 400 ° C. or higher for 30 minutes or more under a nitrogen stream to remove adsorbed molecules, and then adsorbs NH 3 at 100 ° C. until saturation. Then, the catalyst support to 100 to 800 ° C. 10 ° C. / min was heated by the following heating rate desorbed NH 3, to monitor the NH 3 separated at every predetermined temperature by desorption. Then, the fraction of the NH 3 desorption amount at 300 ° C. to 800 ° C. with respect to the total NH 3 desorption amount (desorption amount at 100 to 800 ° C.) is obtained.
上記製造方法Aで用いられる触媒担体は、上記のNH3脱着温度依存性評価においてNH3の全脱着量に対する300〜800℃でのNH3の脱着量の分率が80%以下のものであり、好ましくは70%以下、より好ましくは60%以下である。かかる担体を用いて水素化分解触媒を構成することで、分解活性を支配する酸性質が十分に抑制されるので、水素化分解により原料油中のスラックワックス等に由来する高分子量n−パラフィンの分解異性化によるイソパラフィンの生成を効率よく且つ確実に行うことができ、且つ、生成したイソパラフィン化合物の過度の分解を充分に抑制することができるようになる。その結果、適度に枝分かれした化学構造を有する粘度指数の高い分子を、適度な分子量範囲で十分量与えることができる。 The catalyst carrier used in the manufacturing method A are those desorption of the fraction of NH 3 at 300 to 800 ° C. relative to the total desorption of NH 3 in the NH 3 desorption temperature dependence evaluation of the following 80% , Preferably 70% or less, more preferably 60% or less. By constituting a hydrocracking catalyst using such a carrier, the acid properties that govern the cracking activity are sufficiently suppressed, so that the high molecular weight n-paraffin derived from slack wax or the like in the raw oil by hydrocracking. The production of isoparaffin by decomposition isomerization can be performed efficiently and reliably, and excessive decomposition of the produced isoparaffin compound can be sufficiently suppressed. As a result, a sufficient amount of molecules having a moderately branched chemical structure and a high viscosity index can be provided in an appropriate molecular weight range.
このような担体としては、アモルファス系であり且つ酸性質を有する二元酸化物が好ましく、例えば、文献(「金属酸化物とその触媒作用」、清水哲郎、講談社、1978年)などに例示されている二元酸化物が挙げられる。 As such a support, a binary oxide which is amorphous and has an acid property is preferable. For example, it is exemplified in the literature ("Metal oxide and its catalytic action", Tetsuro Shimizu, Kodansha, 1978). And binary oxides.
中でも、アモルファス系複合酸化物であってAl、B、Ba、Bi、Cd、Ga、La、Mg、Si、Ti、W、Y、ZnおよびZrから選ばれる元素の酸化物2種類の複合による酸性質二元酸化物を含有することが好ましい。これらの酸性質二元酸化物の各酸化物の比率などを調整することにより、前記のNH3吸脱着評価において、本目的に適した酸性質の担体を得ることができる。なお、当該担体を構成する酸性質二元酸化物は上記のうちの1種類であっても2種類以上の混合物であってもよい。また、当該担体は、上記酸性質二元酸化物からなるものであってもよく、あるいは当該酸性質二元酸化物をバインダーで結着させた担体であってもよい。 Among them, an amorphous composite oxide which is an acid composed of two kinds of oxides of elements selected from Al, B, Ba, Bi, Cd, Ga, La, Mg, Si, Ti, W, Y, Zn and Zr. It is preferable to contain a property binary oxide. By adjusting the ratio of each oxide of these acid property binary oxides, a support having an acid property suitable for this purpose can be obtained in the NH 3 adsorption / desorption evaluation. In addition, the acid property binary oxide constituting the carrier may be one of the above or a mixture of two or more. Further, the carrier may be composed of the above-mentioned acid property binary oxide, or may be a carrier obtained by binding the acid property binary oxide with a binder.
さらに、当該担体は、アモルファス系シリカ・アルミナ、アモルファス系シリカ・ジルコニア、アモルファス系シリカ・マグネシア、アモルファス系シリカ・チタニア、アモルファス系シリカ・ボリア、アモルファス系アルミナ・ジルコニア、アモルファス系アルミナ・マグネシア、アモルファス系アルミナ・チタニア、アモルファス系アルミナ・ボリア、アモルファス系ジルコニア・マグネシア、アモルファス系ジルコニア・チタニア、アモルファス系ジルコニア・ボリア、アモルファス系マグネシア・チタニア、アモルファス系マグネシア・ボリアおよびアモルファス系チタニア・ボリアから選ばれる少なくとも1種類の酸性質二元酸化物を含有することが好ましい。当該担体を構成する酸性質二元酸化物は上記のうちの1種類であっても2種類以上の混合物であってもよい。また、当該担体は、上記酸性質二元酸化物からなるものであってもよく、あるいは当該酸性質二元酸化物をバインダーで結着させた担体であってもよい。かかるバインダーとしては、一般に触媒調製に使用されるものであれば特に制限はないが、シリカ、アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、クレーから選ばれるかまたはそれらの混合物などが好ましい。 Further, the carrier is amorphous silica / alumina, amorphous silica / zirconia, amorphous silica / magnesia, amorphous silica / titania, amorphous silica / boria, amorphous alumina / zirconia, amorphous alumina / magnesia, amorphous At least one selected from alumina / titania, amorphous alumina / boria, amorphous zirconia / magnesia, amorphous zirconia / titania, amorphous zirconia / boria, amorphous magnesia / titania, amorphous magnesia / boria and amorphous titania / boria It is preferable to contain two kinds of acid nature binary oxides. The acidic binary oxide constituting the carrier may be one of the above or a mixture of two or more. Further, the carrier may be composed of the above-mentioned acid property binary oxide, or may be a carrier obtained by binding the acid property binary oxide with a binder. The binder is not particularly limited as long as it is generally used for catalyst preparation, but is preferably selected from silica, alumina, magnesia, titania, zirconia, clay, or a mixture thereof.
上記製造方法Aにおいては、上記の担体に、周期律表第VIa族の金属(モリブデン、クロム、タングステンなど)のうち少なくとも1種類と、第VIII族の金属(ニッケル、コバルト、パラジウム、白金など)のうち少なくとも1種類とが担持されて水素化分解触媒が構成される。これらの金属は、水素化能を担うものであり、酸性質担体によってパラフィン化合物が分解または枝分かれする反応を終結させ、適度な分子量と枝分かれ構造を有するイソパラフィンの生成に重要な役割を担っている。 In the production method A described above, the carrier is composed of at least one of group VIa metals (molybdenum, chromium, tungsten, etc.) of the periodic table and group VIII metal (nickel, cobalt, palladium, platinum, etc.). At least one of them is supported to form a hydrocracking catalyst. These metals are responsible for hydrogenation ability, terminate the reaction in which the paraffinic compound is decomposed or branched by the acidic carrier, and play an important role in producing isoparaffin having an appropriate molecular weight and branched structure.
水素化分解触媒における金属の担持量としては、第VIa族金属の担持量が金属1種類当たり5〜30質量%であり、第VIII族金属の担持量が金属1種類当たり0.2〜10質量%であることが好ましい。 As the amount of metal supported in the hydrocracking catalyst, the supported amount of Group VIa metal is 5 to 30% by mass per one type of metal, and the supported amount of Group VIII metal is 0.2 to 10% by mass per one type of metal. % Is preferred.
さらに、上記製造方法Aで用いられる水素化分解触媒においては、第VIa族金属の1種類以上の金属としてモリブデンを5〜30質量%の範囲で含み、また、第VIII族金属の1種類以上の金属としてニッケルを0.2〜10質量%の範囲で含むことがより好ましい。 Further, in the hydrocracking catalyst used in the production method A, molybdenum is contained in the range of 5 to 30% by mass as one or more metals of the Group VIa metal, and one or more of the Group VIII metals is contained. More preferably, the metal contains nickel in the range of 0.2 to 10% by mass.
上記の担体と第VIa族金属の1種類以上と第VIII属金属の1種類以上の金属とで構成される水素化分解触媒は、硫化した状態で水素化分解に用いることが好ましい。硫化処理は公知の方法により行うことができる。 The hydrocracking catalyst composed of the above support and one or more metals of Group VIa metal and one or more metals of Group VIII metal is preferably used for hydrocracking in a sulfurized state. The sulfurization treatment can be performed by a known method.
(水素化分解工程)
上記製造方法Aにおいては、上記の水素化分解触媒の存在下、スラックワックスを50容量%以上含む原料油を、水素分圧が0.1〜14MPa、好ましくは1〜14MPa、より好ましくは2〜7MPa;平均反応温度が230〜430℃、好ましくは330〜400℃、より好ましくは350〜390℃;LHSVが0.3〜3.0hr−1、好ましくは0.5〜2.0hr−1;水素油比が50〜14000scf/b、好ましくは100〜5000scf/bで水素化分解する。
(Hydrolysis process)
In the production method A, a raw material oil containing 50% by volume or more of slack wax in the presence of the hydrocracking catalyst has a hydrogen partial pressure of 0.1 to 14 MPa, preferably 1 to 14 MPa, more preferably 2 to 2. 7 MPa; average reaction temperature of 230 to 430 ° C., preferably 330 to 400 ° C., more preferably 350 to 390 ° C .; LHSV of 0.3 to 3.0 hr −1 , preferably 0.5 to 2.0 hr −1 ; Hydrogenolysis is performed at a hydrogen oil ratio of 50 to 14,000 scf / b, preferably 100 to 5000 scf / b.
かかる水素化分解工程においては、原料油中のスラックワックスに由来するn−パラフィンを分解する過程でイソパラフィンへの異性化を進行させることにより、流動点が低く、かつ粘度指数の高いイソパラフィン成分を生ぜしめるのであるが、同時に、原料油に含まれている高粘度指数化の阻害因子である芳香族化合物を単環芳香族化合物、ナフテン化合物及びパラフィン化合物に分解し、また、高粘度指数化の阻害因子である多環ナフテン化合物を単環ナフテン化合物やパラフィン化合物に分解することができる。なお、高粘度指数化の点からは、原料油中に高沸点で粘度指数の低い化合物が少ない方が好ましい。 In such a hydrocracking process, isomerization to isoparaffin progresses in the process of cracking n-paraffin derived from slack wax in the raw material oil, thereby producing an isoparaffin component having a low pour point and a high viscosity index. At the same time, it breaks down aromatic compounds, which are inhibitors of high viscosity index contained in the feedstock, into monocyclic aromatic compounds, naphthene compounds and paraffin compounds, and inhibits high viscosity index. The polycyclic naphthene compound as a factor can be decomposed into a monocyclic naphthene compound or a paraffin compound. From the viewpoint of increasing the viscosity index, it is preferable that the raw material oil contains fewer compounds having a high boiling point and a low viscosity index.
また、反応の進行度合いを評価する分解率を下記式:
(分解率(容量%))=100−(生成物中の沸点が360℃以上の留分の割合(容量%))
のように定義すると、分解率は3〜90容量%であることが好ましい。分解率が3容量%未満では、原料油中に含まれる流動点の高い高分子量n−パラフィンの分解異性化によるイソパラフィンの生成や、粘度指数の劣る芳香族分や多環ナフテン分の水素化分解が不十分となり、また、分解率が90容量%を超えると潤滑油留分の収率が低くなり、それぞれ好ましくない。
Further, the decomposition rate for evaluating the progress of the reaction is expressed by the following formula:
(Decomposition rate (volume%)) = 100− (ratio of the fraction having a boiling point of 360 ° C. or more in the product (volume%))
In this way, the decomposition rate is preferably 3 to 90% by volume. When the decomposition rate is less than 3% by volume, isoparaffins are generated by decomposition and isomerization of high-molecular-weight n-paraffins having a high pour point contained in the feedstock, and hydrocracking of aromatics and polycyclic naphthenes with poor viscosity index. When the decomposition rate exceeds 90% by volume, the yield of the lubricating oil fraction decreases, which is not preferable.
(蒸留分離工程)
次いで、上記の水素化分解工程により得られる分解生成油から潤滑油留分を蒸留分離する。この際、軽質分として燃料油留分も得られる場合がある。
(Distillation separation process)
Next, the lubricating oil fraction is distilled and separated from the cracked product oil obtained by the hydrocracking step. At this time, a fuel oil fraction may be obtained as a light component.
燃料油留分は脱硫、脱窒素が十分に行われ、また、芳香族の水素化も十分に行われた結果得られる留分である。このうち、ナフサ留分はイソパラフィン分が多く、灯油留分は煙点が高く、また、軽油留分はセタン価が高い等、燃料油としていずれも高品質である。 The fuel oil fraction is a fraction obtained as a result of sufficient desulfurization and denitrogenation, and sufficient aromatic hydrogenation. Among these, the naphtha fraction has a high isoparaffin content, the kerosene fraction has a high smoke point, and the light oil fraction has a high cetane number.
一方、潤滑油留分における水素化分解が不十分である場合には、その一部を再度水素化分解工程に供してもよい。また、所望の動粘度の潤滑油留分を得るため、潤滑油留分を更に減圧蒸留してもよい。なお、この減圧蒸留分離は次に示す脱ろう処理後に行ってもよい。 On the other hand, when hydrocracking in the lubricating oil fraction is insufficient, a part of it may be subjected to the hydrocracking process again. Further, in order to obtain a lubricating oil fraction having a desired kinematic viscosity, the lubricating oil fraction may be further distilled under reduced pressure. This vacuum distillation separation may be performed after the dewaxing treatment described below.
蒸発分離工程において、水素化分解工程で得られる分解生成油を減圧蒸留することにより、70Pale、SAE10、SAE20と呼ばれる潤滑油基油を好適に得ることができる。 In the evaporative separation step, a lubricant base oil called 70 Pale, SAE10, or SAE20 can be suitably obtained by distilling the cracked product oil obtained in the hydrocracking step under reduced pressure.
原料油としてより低粘度のスラックワックスを使用した系は、70PaleやSAE10留分を多く生成するのに適しており、原料油として上記範囲で高粘度のスラックワックスを使用した系はSAE20を多く生成するのに適している。しかし、高粘度のスラックワックスを用いても、分解反応の進行程度によっては70Pale、SAE10を相当量生成する条件を選ぶこともできる。 A system that uses slack wax with lower viscosity as the feedstock is suitable for producing a large amount of 70 Pale and 10 SAE fractions, and a system that uses slack wax with a high viscosity within the above range as feedstock produces a lot of SAE20. Suitable for doing. However, even if a high-viscosity slack wax is used, conditions for generating a considerable amount of 70 Pale and SAE 10 can be selected depending on the progress of the decomposition reaction.
(脱ろう工程)
上記の蒸留分離工程において、分解生成油から分留した潤滑油留分は流動点が高いので、所望の流動点を有する潤滑油基油を得るために脱ろうする。脱ろう処理は溶剤脱ろう法などの通常の方法で行うことができる。このうち、溶剤脱ろう法は一般にMEK、トルエンの混合溶剤が用いられるが、ベンゼン、アセトン、MIBK等の溶剤を用いてもよい。脱ろう油の流動点を−10℃以下にするために溶剤/油比1〜6倍、ろ過温度−5〜−45℃、好ましくは−10〜−40℃の条件で行うことが好ましい。なお、ここで除去されるろう分は、スラックワックスとして、水素化分解工程に再び供することができる。
(Dewaxing process)
In the above-described distillation separation step, since the lubricating oil fraction fractionated from the cracked product oil has a high pour point, it is dewaxed to obtain a lubricating base oil having a desired pour point. The dewaxing treatment can be performed by a usual method such as a solvent dewaxing method. Among these, the solvent dewaxing method generally uses a mixed solvent of MEK and toluene, but may use a solvent such as benzene, acetone, MIBK or the like. In order to make the pour point of the dewaxed oil not more than −10 ° C., the solvent / oil ratio is 1 to 6 times and the filtration temperature is −5 to −45 ° C., preferably −10 to −40 ° C. The wax removed here can be used again as a slack wax in the hydrocracking step.
上記製造方法においては、脱ろう処理に溶剤精製処理及び/又は水素化精製処理を付加してもよい。これらの付加する処理は潤滑油基油の紫外線安定性や酸化安定性を向上させるために行うもので、通常の潤滑油精製工程で行われている方法で行うことができる。 In the said manufacturing method, you may add a solvent refinement | purification process and / or a hydrorefining process to a dewaxing process. These additional treatments are performed in order to improve the ultraviolet stability and oxidation stability of the lubricating base oil, and can be carried out by a method used in a normal lubricating oil refining process.
溶剤精製の際には、溶剤として一般にフルフラール、フェノール、N−メチルピロリドン等を使用し、潤滑油留分中に残存している少量の芳香族化合物、特に多環芳香族化合物を除去する。 In the solvent purification, furfural, phenol, N-methylpyrrolidone or the like is generally used as a solvent, and a small amount of aromatic compounds, particularly polycyclic aromatic compounds remaining in the lubricating oil fraction are removed.
また、水素化精製はオレフィン化合物や芳香族化合物を水素化するために行うもので、特に触媒を限定するものではないが、モリブデン等の第VIa族金属のうち少なくとも1種類と、コバルト、ニッケル等の第VIII族金属のうち、少なくとも1種類を担持したアルミナ触媒を用いて、反応圧力(水素分圧)7〜16MPa、平均反応温度300〜390℃、LHSV0.5〜4.0hr−1の条件下で行うことができる。 In addition, hydrorefining is performed to hydrogenate olefin compounds and aromatic compounds, and the catalyst is not particularly limited. However, at least one of Group VIa metals such as molybdenum, cobalt, nickel, etc. Using an alumina catalyst supporting at least one of the Group VIII metals, the reaction pressure (hydrogen partial pressure) is 7 to 16 MPa, the average reaction temperature is 300 to 390 ° C., and the LHSV is 0.5 to 4.0 hr −1 . Can be done below.
また、本発明の潤滑油基油の製造方法の好ましい例としては、以下に示す製造方法Bが挙げられる。 Moreover, as a preferable example of the method for producing the lubricating base oil of the present invention, the following production method B can be mentioned.
すなわち、本発明にかかる製造方法Bは、
触媒の存在下、パラフィン系炭化水素を含有する原料油を水素化分解する第5工程と、
第5工程で得られる生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分を脱ろう処理する第6工程と、
を備える。
That is, the production method B according to the present invention is:
A fifth step of hydrocracking a feedstock containing paraffinic hydrocarbons in the presence of a catalyst;
A sixth step of dewaxing the product obtained in the fifth step or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like;
Is provided.
以下、上記製造方法Bについて詳述する。 Hereinafter, the production method B will be described in detail.
(原料油)
上記製造方法Bにおいては、パラフィン系炭化水素を含有する原料油が用いられる。なお、本発明でいう「パラフィン系炭化水素」とは、パラフィン分子の含有率が70質量%以上の炭化水素をいう。パラフィン系炭化水素の炭素数は特に制限されないが、通常、10〜100程度のものが用いられる。また、パラフィン系炭化水素の製法は特に制限されず、石油系及び合成系の各種パラフィン系炭化水素を用いることができるが、特に好ましいパラフィン系炭化水素としては、ガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス(FTワックス)、GTLワックス等)が挙げられ、中でもFTワックスが好ましい。また、合成ワックスは、炭素数が好ましくは15〜80、より好ましくは20〜50のノルマルパラフィンを主成分として含むワックスが好適である。
(Raw oil)
In the production method B, a raw material oil containing paraffinic hydrocarbon is used. The “paraffinic hydrocarbon” referred to in the present invention means a hydrocarbon having a paraffin molecule content of 70% by mass or more. The carbon number of the paraffinic hydrocarbon is not particularly limited, but usually about 10 to 100 is used. The paraffinic hydrocarbon production method is not particularly limited, and various paraffinic hydrocarbons such as petroleum and synthetic can be used. Particularly preferable paraffinic hydrocarbons include a gas-liquid (GTL) process and the like. Synthetic waxes obtained (Fischer-Tropsch wax (FT wax), GTL wax, etc.) can be mentioned, among which FT wax is preferred. The synthetic wax is preferably a wax containing, as a main component, a normal paraffin having 15 to 80 carbon atoms, more preferably 20 to 50 carbon atoms.
原料油の調製に使用するパラフィン系炭化水素の動粘度は、目的とする潤滑油基油の動粘度に応じて適宜選定することができるが、本発明の潤滑油基油として低粘度基油を製造するには、100℃における動粘度が2〜25mm2/s程度、好ましくは2.5〜20mm2/s程度、より好ましくは3〜15mm2/s程度の、比較的低粘度のパラフィン系炭化水素が望ましい。また、パラフィン系炭化水素のその他の性状も任意であるが、パラフィン系炭化水素がFTワックス等の合成ワックスである場合、その融点は、好ましくは35〜80℃、より好ましくは50〜80℃、さらに好ましくは60〜80℃である。また、合成ワックスの油分は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは2質量%以下である。また、合成ワックスの硫黄分は、好ましくは0.01質量%以下、より好ましくは0.001質量%以下、さらに好ましくは0.0001質量%以下である。 The kinematic viscosity of the paraffinic hydrocarbon used in the preparation of the raw material oil can be appropriately selected according to the kinematic viscosity of the target lubricating base oil, but a low viscosity base oil is used as the lubricating base oil of the present invention. For production, a relatively low-viscosity paraffinic system having a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 2 to 25 mm 2 / s, preferably about 2.5 to 20 mm 2 / s, more preferably about 3 to 15 mm 2 / s. Hydrocarbons are desirable. In addition, other properties of the paraffinic hydrocarbon are optional, but when the paraffinic hydrocarbon is a synthetic wax such as FT wax, the melting point is preferably 35 to 80 ° C, more preferably 50 to 80 ° C, More preferably, it is 60-80 degreeC. The oil content of the synthetic wax is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less. The sulfur content of the synthetic wax is preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or less, and further preferably 0.0001% by mass or less.
原料油が上記合成ワックスと他の原料油との混合油である場合、当該他の原料油としては、混合油全量に占める合成ワックスの割合が50容量%以上であれば特に制限されないが、原油の重質常圧蒸留留出油及び/又は減圧蒸留留出油の混合油が好ましく用いられる。 When the raw material oil is a mixed oil of the above synthetic wax and another raw material oil, the other raw material oil is not particularly limited as long as the ratio of the synthetic wax to the total amount of the mixed oil is 50% by volume or more. A heavy atmospheric distillation oil and / or a mixed oil of reduced pressure distillation oil is preferably used.
また、原料油が上記合成ワックスと他の原料油との混合油である場合、高粘度指数の基油を製造するという観点から、混合油に占める合成ワックスの割合は、70容量%以上がより好ましく、75容量%以上が更により好ましい。当該割合が70容量%未満では、得られる潤滑油基油において芳香族分、ナフテン分などの油分が増大し、潤滑油基油の粘度指数が低下する傾向にある。 Further, when the raw material oil is a mixed oil of the above synthetic wax and other raw material oils, the proportion of the synthetic wax in the mixed oil is more than 70% by volume from the viewpoint of producing a base oil having a high viscosity index. Preferably, 75% by volume or more is even more preferable. If the ratio is less than 70% by volume, the lubricating base oil to be obtained tends to increase the oil content such as aromatics and naphthenes and decrease the viscosity index of the lubricating base oil.
一方、合成ワックスと併用される原油の重質常圧蒸留留出油及び/又は減圧蒸留留出油は、製造される潤滑油基油の粘度指数を高く保つため、300〜570℃の蒸留温度範囲に60容量%以上の留出成分を有する留分であることが好ましい。 On the other hand, heavy crude pressure distillation distillate and / or vacuum distillation distillate of crude oil used in combination with synthetic wax is used at a distillation temperature of 300 to 570 ° C. in order to keep the viscosity index of the lubricating base oil to be produced high. A fraction having a distillate component of 60% by volume or more in the range is preferable.
(触媒)
製造方法Bで用いられる触媒は特に制限されないが、アルミノシリケートを含有する担体に、活性金属成分として周期律表第VI属b金属及び第VIII属金属から選ばれる1種以上が担持された触媒が好ましく用いられる。
(catalyst)
The catalyst used in production method B is not particularly limited, but a catalyst in which at least one selected from Group VI metal and Group VIII metal of the periodic table as an active metal component is supported on a support containing aluminosilicate. Preferably used.
アルミノシリケートとは、アルミニウム、珪素及び酸素の3元素で構成される金属酸化物をいう。また、本発明の効果を妨げない範囲で他の金属元素を共存させることもできる。この場合、他の金属元素の量はその酸化物としてアルミナ及びシリカの合計量の5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。共存可能な金属元素としては、例えばチタン、ランタン、マンガン等を挙げることができる。 Aluminosilicate refers to a metal oxide composed of three elements of aluminum, silicon, and oxygen. Further, other metal elements can be allowed to coexist within a range that does not hinder the effects of the present invention. In this case, the amount of the other metal element is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less of the total amount of alumina and silica as the oxide. Examples of metal elements that can coexist include titanium, lanthanum, manganese, and the like.
アルミノシリケートの結晶性は、全アルミニウム原子中の4配位のアルミニウム原子の割合で見積もることができ、この割合は27Al固体NMRにより測定することができる。本発明で用いられるアルミノシリケートとしては、アルミニウム全量に対する4配位アルミニウムの割合が50質量%以上のものが好ましく、70質量%以上のものがより好ましく、80質量%以上のものがさらに好ましい。以下、アルミニウム全量に対する4配位アルミニウムの割合が50質量%以上のアルミノシリケートを「結晶性アルミノシリケート」という。 The crystallinity of aluminosilicate can be estimated by the proportion of tetracoordinate aluminum atoms in all aluminum atoms, and this proportion can be measured by 27 Al solid state NMR. As the aluminosilicate used in the present invention, the ratio of tetracoordinated aluminum to the total amount of aluminum is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more. Hereinafter, an aluminosilicate in which the ratio of tetracoordinated aluminum to the total amount of aluminum is 50% by mass or more is referred to as “crystalline aluminosilicate”.
結晶性アルミノシリケートとしては、いわゆるゼオライトを使用することができる。好ましい例としては、Y型ゼオライト、超安定性Y型ゼオライト(USY型ゼオライト)、β型ゼオライト、モルデナイト、ZSM−5などが挙げられ、中でもUSYゼオライトが特に好ましい。本発明では結晶性アルミノシリケートの1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 As the crystalline aluminosilicate, so-called zeolite can be used. Preferable examples include Y-type zeolite, ultra-stable Y-type zeolite (USY-type zeolite), β-type zeolite, mordenite, ZSM-5, etc. Among them, USY zeolite is particularly preferable. In the present invention, one type of crystalline aluminosilicate may be used alone, or two or more types may be used in combination.
結晶性アルミノシリケートを含有する担体の調製方法としては、結晶性アルミノシリケート及びバインダーの混合物を成型し、その成型体を焼成する方法が挙げられる。使用するバインダーについては特に制限はないが、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、チタニア、マグネシアが好ましく、中でもアルミナが特に好ましい。バインダーの使用割合は特に制限されないが、通常、成型体全量基準で5〜99質量%が好ましく、20〜99質量%がより好ましい。結晶性アルミノシリケート及びバインダーを含有する成型体の焼成温度は、430〜470℃が好ましく、440〜460℃がより好ましく、445〜455℃がさらに好ましい。また、焼成時間は特に制限されないが、通常1分〜24時間、好ましくは10分から20時間、より好ましくは30分〜10時間である。焼成は空気雰囲気下で行ってもよいが、窒素雰囲気下などの無酸素雰囲気下で行うことが好ましい。 Examples of a method for preparing a carrier containing crystalline aluminosilicate include a method of molding a mixture of crystalline aluminosilicate and a binder and firing the molded body. The binder to be used is not particularly limited, but alumina, silica, silica alumina, titania and magnesia are preferable, and alumina is particularly preferable. The use ratio of the binder is not particularly limited, but is usually preferably 5 to 99% by mass and more preferably 20 to 99% by mass based on the total amount of the molded body. 430-470 degreeC is preferable, as for the baking temperature of the molded object containing a crystalline aluminosilicate and a binder, 440-460 degreeC is more preferable, and 445-455 degreeC is more preferable. The firing time is not particularly limited, but is usually 1 minute to 24 hours, preferably 10 minutes to 20 hours, more preferably 30 minutes to 10 hours. Firing may be performed in an air atmosphere, but is preferably performed in an oxygen-free atmosphere such as a nitrogen atmosphere.
また、上記担体に担持される第VI属b金属としてはクロム、モリブデン、タングステン等が、第VIII属金属としては、具体的には、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金等がそれぞれ挙げられる。これらの金属は、1種類を単独で用いてもよく、あるいは2種類以上を組み合わせて用いてもよい。2種類以上の金属を組み合わせる場合、白金、パラジウム等の貴金属同士を組み合わせてもよく、ニッケル、コバルト、タングステン、モリブデン等の卑金属同士を組み合わせてもよく、あるいは貴金属と卑金属とを組み合わせてもよい。 Examples of the Group VI b metal supported on the carrier include chromium, molybdenum, tungsten, and the like. Specific examples of the Group VIII metal include cobalt, nickel, rhodium, palladium, iridium, platinum, and the like. It is done. These metals may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types. When two or more kinds of metals are combined, noble metals such as platinum and palladium may be combined, base metals such as nickel, cobalt, tungsten and molybdenum may be combined, or a noble metal and a base metal may be combined.
また、金属の担体への担持は、金属を含む溶液への担体の含浸、イオン交換等の情報により行うことができる。金属の担持量は、適宜選択することができるが、触媒全量基準で、通常0.05〜2質量%であり、好ましくは0.1〜1質量%である。 Further, the loading of the metal on the carrier can be performed by information such as impregnation of the carrier into a solution containing the metal, ion exchange, and the like. The amount of the metal supported can be appropriately selected, but is usually 0.05 to 2% by mass, preferably 0.1 to 1% by mass based on the total amount of the catalyst.
(水素化分解工程)
上記製造方法Bにおいては、上記触媒の存在下、パラフィン系炭化水素を含有する原料油を水素化分解する。かかる水素化分解工程は、固定床反応装置を用いて行うことができる。水素化分解の条件としては、例えば温度は250〜400℃、水素圧は0.5〜10MPa、原料油の液空間速度(LHSV)は0.5〜10h−1がそれぞれ好ましい。
(Hydrolysis process)
In the production method B, the raw material oil containing paraffinic hydrocarbon is hydrocracked in the presence of the catalyst. Such a hydrocracking step can be performed using a fixed bed reactor. As hydrocracking conditions, for example, the temperature is preferably 250 to 400 ° C., the hydrogen pressure is preferably 0.5 to 10 MPa, and the liquid space velocity (LHSV) of the raw material oil is preferably 0.5 to 10 h −1 .
(蒸留分離工程)
次いで、上記の水素化分解工程により得られる分解生成油から潤滑油留分を蒸留分離する。なお、製造方法Bにおける蒸留分離工程は製造方法Aにおける蒸留分離工程と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
(Distillation separation process)
Next, the lubricating oil fraction is distilled and separated from the cracked product oil obtained by the hydrocracking step. In addition, since the distillation separation process in the manufacturing method B is the same as the distillation separation process in the manufacturing method A, the overlapping description is abbreviate | omitted here.
(脱ろう工程)
次いで、上記の蒸留分離工程において分解生成油から分留した潤滑油留分を脱ろうする。かかる脱ろう工程は、溶剤脱ろう等の従来公知の脱ろうプロセスを用いて行うことができる。ここで、分解生成油中に存在する沸点370℃以下の物質が脱ろうに先立ち高沸点物質から分離されていない場合、分解生成油の用途に応じて、全水素化異性化物を脱ろうしてもよく、あるいは沸点370℃以上の留分を脱ろうしてもよい。
(Dewaxing process)
Subsequently, the lubricating oil fraction fractionated from the cracked product oil in the distillation separation step is dewaxed. Such a dewaxing step can be performed using a conventionally known dewaxing process such as solvent dewaxing. Here, if the substance having a boiling point of 370 ° C. or less present in the cracked product oil is not separated from the high boiling point material prior to dewaxing, the total hydroisomerized product may be dewaxed depending on the use of the cracked product oil. Alternatively, a fraction having a boiling point of 370 ° C. or higher may be removed.
溶剤脱ろうにおいては、水素化異性化物を冷却ケトン及びアセトン、並びにMEK、MIBKなどのその他の溶剤と接触させ、さらに冷却して高流動点物質をワックス質固体として沈殿させ、その沈殿をラフィネートである溶剤含有潤滑油留分から分離する。さらに、ラフィネートをスクレープトサーフィス深冷器で冷却してワックス固形分を除去することができる。また、プロパン等の低分子量炭化水素類も脱ろうに使用可能であるが、この場合は分解油と低分子量炭化水素とを混合し、少なくともその一部を気化して分解生成油をさらに冷却してワックスを沈殿させる。ワックスは、ろ過、メンブランまたは遠心分離等によりラフィネートから分離する。その後、溶剤をラフィネートから除去し、ラフィネートを分留して、目的の潤滑油基油を得ることができる。 In solvent dewaxing, the hydroisomerized product is contacted with chilled ketone and acetone, and other solvents such as MEK, MIBK, and further cooled to precipitate the high pour point material as a waxy solid, which is precipitated with raffinate. Separate from a solvent-containing lubricating oil fraction. Further, the raffinate can be cooled with a scraped surface chiller to remove wax solids. Also, low molecular weight hydrocarbons such as propane can be used for dewaxing. In this case, cracked oil and low molecular weight hydrocarbon are mixed, and at least a part thereof is vaporized to further cool the cracked product oil. To precipitate the wax. The wax is separated from the raffinate by filtration, membrane or centrifugation. Thereafter, the solvent is removed from the raffinate, and the raffinate is fractionally distilled to obtain the target lubricating base oil.
以上、本発明の潤滑油基油の好ましい製造方法である製造方法A及び製造方法Bについて説明したが、本発明の潤滑油基油の製造方法はこれらに限定されない。例えば、上記製造方法Aにおいて、スラックワックスの代わりにFTワックス、GTLワックス等の合成ワックスを用いてもよい。また、上記製造方法Bにおいて、スラックワックス(好ましくはスラックワックスA、B)を含有する原料油を用いてもよい。さらに、製造方法A、Bのそれぞれにおいて、スラックワックス(好ましくはスラックワックスA、B)と、合成ワックス(好ましくはFTワックス、GTLワックス)とを併用してもよい。 As mentioned above, although the manufacturing method A and the manufacturing method B which are the preferable manufacturing methods of the lubricating base oil of this invention were demonstrated, the manufacturing method of the lubricating base oil of this invention is not limited to these. For example, in the above production method A, synthetic waxes such as FT wax and GTL wax may be used instead of slack wax. In the production method B, a raw material oil containing slack wax (preferably slack wax A, B) may be used. Furthermore, in each of the production methods A and B, slack wax (preferably slack wax A and B) and synthetic wax (preferably FT wax and GTL wax) may be used in combination.
なお、本発明の潤滑油基油を製造する際に使用される原料油が、上記のスラックワックス及び/又は合成ワックスと、これらのワックス以外の原料油との混合油である場合、スラックワックス及び/又は合成ワックスの含有量は原料油全量基準で50質量%以上であることが好ましい。 In addition, when the raw material oil used when producing the lubricating base oil of the present invention is a mixed oil of the above slack wax and / or synthetic wax and a raw material oil other than these waxes, slack wax and The content of the synthetic wax is preferably 50% by mass or more based on the total amount of the raw material oil.
また、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たす潤滑油基油を製造する場合、その原料油としては、スラックワックス及び/又は合成ワックスを含有する原料油であって、油分が0〜60質量%、好ましくは10〜50質量%である原料油が好ましく;スラックワックスA及び/又はスラックワックスBを含有する原料油であって、油分が0.5〜60質量%、好ましくは10〜50である原料油がより好ましく;スラックワックスBを含有する原料油であって、油分が5〜60質量、好ましくは10〜50質量%である原料油が特に好ましい。 Further, when producing a lubricating base oil satisfying the condition that the urea adduct value is 7% by mass or less and the viscosity index is 100 or more, the raw material oil is a raw material oil containing slack wax and / or synthetic wax. A raw material oil having an oil content of 0 to 60% by mass, preferably 10 to 50% by mass is preferred; a raw material oil containing slack wax A and / or slack wax B, wherein the oil content is 0.5 to 60% More preferred is a feedstock having a mass%, preferably 10 to 50; particularly preferred is a feedstock containing slack wax B and having an oil content of 5 to 60 mass, preferably 10 to 50 mass%.
また、本発明の潤滑油基油が尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たすものである場合、当該潤滑油基油における飽和分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、前述の通り90質量%以上であり、好ましくは95質量%以上、より好ましくは96質量%以上、更に好ましくは97質量%以上である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、前述の通り10〜40質量%であり、好ましくは10.5〜30質量%、より好ましくは11〜25質量%、更に好ましくは12〜21質量%である。飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性を達成することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。 Further, when the lubricating base oil of the present invention satisfies the condition that the urea adduct value is 7% by mass or less and the viscosity index is 100 or more, the saturated content in the lubricating base oil Based on the total amount of the base oil, it is 90% by mass or more as described above, preferably 95% by mass or more, more preferably 96% by mass or more, and still more preferably 97% by mass or more. Moreover, the ratio of the cyclic | annular saturated part which occupies for the said saturated part is 10-40 mass% as above-mentioned, Preferably it is 10.5-30 mass%, More preferably, it is 11-25 mass%, More preferably, it is 12-21. % By mass. Viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability can be achieved by satisfying the above conditions for the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, respectively. When the additive is blended, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held in the lubricating base oil. Furthermore, when the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component satisfy the above conditions, the friction characteristics of the lubricating base oil itself can be improved, and as a result, the friction reducing effect is improved. As a result, energy saving can be improved.
なお、飽和分の含有量が90質量%未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が不十分となる。また、飽和分に占める環状飽和分の割合が10質量%未満であると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に、当該添加剤の溶解性が不十分となることがあり、潤滑油基油中に溶解保持される当該添加剤の有効量が低下するため、当該添加剤の機能を有効に得ることができなくなる。更に、飽和分に占める環状飽和分の割合が40質量%を超えると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下してしまう。また、飽和分の含有量は100質量%でもよいが、製造コストの低減及び添加剤の溶解性の向上の点から、好ましくは99.9質量%以下、より好ましくは99.5質量%以下、更に好ましくは99質量%以下、特に好ましくは98.5質量%以下である。 If the saturated content is less than 90% by mass, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, and friction characteristics will be insufficient. Further, when the ratio of the cyclic saturated component to the saturated component is less than 10% by mass, when the additive is blended with the lubricating base oil, the solubility of the additive may be insufficient, Since the effective amount of the additive dissolved and retained in the oil base oil is reduced, the function of the additive cannot be effectively obtained. Furthermore, when the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component exceeds 40% by mass, the effectiveness of the additive is reduced when the additive is blended with the lubricating base oil. Further, the content of the saturated component may be 100% by mass, but is preferably 99.9% by mass or less, more preferably 99.5% by mass or less, from the viewpoint of reducing the production cost and improving the solubility of the additive. More preferably, it is 99 mass% or less, Most preferably, it is 98.5 mass% or less.
本発明の潤滑油基油が尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たすものである場合、その飽和分に占める環状飽和分の割合が10〜40質量%であることは、飽和分に占める非環状飽和分が60〜90質量%であることと等価である。ここで、非環状飽和分には直鎖パラフィン分及び分枝パラフィン分の双方が包含される。本発明の潤滑油基油に占める各パラフィン分の割合は特に制限されないが、分枝パラフィン分の割合は、潤滑油基油全量基準で、好ましくは55〜99質量%、より好ましくは57.5〜95質量%、更に好ましくは60〜95質量%、一層好ましくは70〜90質量%、特に好ましくは80〜90質量%である。潤滑油基油に占める分枝パラフィン分の割合が前記条件を満たすことにより、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性をより向上させることができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能を一層高水準で発現させることができる。 When the lubricating base oil of the present invention satisfies the condition that the urea adduct value is 7% by mass or less and the viscosity index is 100 or more, the ratio of the cyclic saturated component to the saturated component is 10 to 40% by mass. It is equivalent that the non-cyclic saturated component in the saturated component is 60 to 90% by mass. Here, the non-cyclic saturated component includes both a linear paraffin component and a branched paraffin component. The proportion of each paraffin component in the lubricating base oil of the present invention is not particularly limited, but the proportion of the branched paraffin component is preferably 55 to 99 mass%, more preferably 57.5 based on the total amount of the lubricating oil base oil. It is -95 mass%, More preferably, it is 60-95 mass%, More preferably, it is 70-90 mass%, Most preferably, it is 80-90 mass%. When the ratio of the branched paraffin content in the lubricating base oil satisfies the above conditions, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability can be further improved, and an additive is added to the lubricating base oil. In this case, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held.
なお、本発明でいう飽和分の含有量とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定される値(単位:質量%)を意味する。 In addition, content of the saturated part said by this invention means the value (unit: mass%) measured based on ASTM D 2007-93.
また、本発明でいう飽和分に占める環状飽和分及び非環状飽和分の割合とは、それぞれASTM D 2786−91に準拠して測定されるナフテン分(測定対象:1環〜6環ナフテン、単位:質量%)及びアルカン分(単位:質量%)を意味する。 Moreover, the ratio of the cyclic saturated component and the non-cyclic saturated component in the saturated component referred to in the present invention is a naphthene component measured according to ASTM D 2786-91, respectively (measuring object: 1-ring to 6-ring naphthene, unit : Mass%) and alkane content (unit: mass%).
また、本発明でいう潤滑油基油中の直鎖パラフィン分とは、前記ASTM D 2007−93に記載された方法により分離・分取された飽和分について、以下の条件でガスクロマトグラフィ分析を行い、当該飽和分に占める直鎖パラフィン分を同定・定量したときの測定値を、潤滑油基油全量を基準として換算した値を意味する。なお、同定・定量の際には、標準試料として炭素数5〜50の直鎖パラフィンの混合試料が用いられ、飽和分に占める直鎖パラフィン分は、クロマトグラムの全ピーク面積値(希釈剤に由来するピークの面積値を除く)に対する各直鎖パラフィンに相当に相当するピーク面積値の合計の割合として求められる。
(ガスクロマトグラフィ条件)
カラム:液相無極性カラム(長さ25mm、内径0.3mmφ、液相膜厚さ0.1μm)
昇温条件:50℃〜400℃(昇温速度:10℃/min)
キャリアガス:ヘリウム(線速度:40cm/min)
スプリット比:90/1
試料注入量:0.5μL(二硫化炭素で20倍に希釈した試料の注入量)
In addition, the linear paraffin content in the lubricating base oil referred to in the present invention is the gas chromatographic analysis of the saturated content separated and separated by the method described in ASTM D 2007-93 under the following conditions. The value obtained by converting the measured value when the linear paraffin content in the saturated content is identified and quantified based on the total amount of the lubricating base oil is meant. In the identification and quantification, a mixed sample of straight-chain paraffin having 5 to 50 carbon atoms is used as a standard sample, and the straight-chain paraffin content in the saturated portion is the total peak area value of the chromatogram (in the diluent). It is determined as the ratio of the sum of peak area values corresponding to each linear paraffin to (excluding the peak area value derived from).
(Gas chromatography conditions)
Column: non-polar liquid phase column (length 25 mm, inner diameter 0.3 mmφ, liquid phase film thickness 0.1 μm)
Temperature rising condition: 50 ° C. to 400 ° C. (temperature rising rate: 10 ° C./min)
Carrier gas: helium (linear velocity: 40 cm / min)
Split ratio: 90/1
Sample injection amount: 0.5 μL (injection amount of sample diluted 20 times with carbon disulfide)
また、潤滑油基油中の分枝パラフィン分の割合とは、前記飽和分に占める非環状飽和分と前記飽和分に占める直鎖パラフィン分との差を、潤滑油基油全量を基準として換算した値を意味する。 The ratio of branched paraffin in the lubricating base oil is the difference between the non-cyclic saturated content in the saturated content and the linear paraffin content in the saturated content, converted based on the total amount of the lubricating base oil. Means the value.
なお、飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記の他、ASTM D 2425−93に記載の方法、ASTM D 2549−91に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ(HPLC)による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。 In the case of a method for separating saturated components, or a compositional analysis of cyclic saturated components, non-cyclic saturated components, etc., a similar method can be used in which similar results can be obtained. For example, in addition to the above, a method described in ASTM D 2425-93, a method described in ASTM D 2549-91, a method using high performance liquid chromatography (HPLC), a method obtained by improving these methods, and the like can be given.
本発明の潤滑油基油における芳香族分は、潤滑油基油が尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上であるという条件を満たすものである限り特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは10質量%以下、より好ましくは0.1〜5質量%、更に好ましくは0.2〜4.5質量%、特に好ましくは0.3〜3質量%である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、本発明の潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 The aromatic content in the lubricating base oil of the present invention is not particularly limited as long as the lubricating base oil satisfies the condition that the urea adduct value is 7% by mass or less and the viscosity index is 100 or more. On the basis of the total amount of the oil base oil, preferably 10% by mass or less, more preferably 0.1 to 5% by mass, still more preferably 0.2 to 4.5% by mass, particularly preferably 0.3 to 3% by mass. is there. If the aromatic content exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, friction characteristics, volatilization prevention characteristics and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease. When an additive is blended with the additive, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, the lubricating base oil of the present invention may not contain an aromatic component, but the solubility of the additive can be further improved by setting the aromatic content to be equal to or higher than the above lower limit value. it can.
なお、ここでいう芳香族分の含有量とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレン及びこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮合した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。 In addition, content of an aromatic content here means the value measured based on ASTM D 2007-93. In general, the aromatic component includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene and alkylated products thereof, as well as compounds in which four or more benzene rings are condensed, pyridines, quinolines, phenols and naphthols. Aromatic compounds having atoms are included.
また、本発明の潤滑油基油の%Cpは、潤滑油基油が上記条件尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たすものである限り特に制限されないが、好ましくは80以上、より好ましくは82〜99、更に好ましくは85〜95、特に好ましくは87〜93である。潤滑油基油の%Cpが上記下限値未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の%Cpが上記上限値を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Further, the% C p of the lubricating base oil of the present invention is not particularly limited as long as the lubricating base oil satisfies the above condition that the condition urea adduct value is 7 mass% or less and the viscosity index is 100 or more. , Preferably 80 or more, more preferably 82 to 99, still more preferably 85 to 95, particularly preferably 87 to 93. When% C p of lubricating base oil is less than the above lower limit, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and friction characteristics tend to decrease, and further, additives are added to lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, when the% C p value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the additive solubility will tend to be lower.
また、本発明の潤滑油基油の%CNは、潤滑油基油が尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たすものである限り特に制限されないが、好ましくは19以下、より好ましくは5〜15、更に好ましくは7〜13、特に好ましくは8〜12である。潤滑油基油の%CNが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、%CNが上記下限値未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Moreover,% C N of the lubricating base oil of the invention is a lubricating base oil is at the urea adduct value is 7 wt% or less and a viscosity index is not particularly limited so long as it satisfies the condition of 100 or more, preferably Is 19 or less, more preferably 5 to 15, still more preferably 7 to 13, particularly preferably 8 to 12. If the% C N value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than the said lower limit, it exists in the tendency for the solubility of an additive to fall.
また、本発明の潤滑油基油の%CAは、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たすものである限り特に制限されないが、好ましくは5以下、より好ましくは2以下、更に好ましくは1.5以下、特に好ましくは1以下である。潤滑油基油の%CAが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、本発明の潤滑油基油の%CAは0であってもよいが、%CAを0.1以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Moreover,% C A of the lubricating base oil of the invention is and viscosity index is a urea adduct value is 7 mass% or less is not particularly limited so long as it satisfies the condition of 100 or more, preferably 5 or less, more Preferably it is 2 or less, more preferably 1.5 or less, particularly preferably 1 or less. When% C A of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover,% C A of the lubricating base oil of the invention may be 0% by 0.1 or more C A, it is possible to further increase the solubility of additives.
更に、本発明の潤滑油基油における%CPと%CNとの比率は、潤滑油基油が尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たすものである限り特に制限されないが、%CP/%CNが5以上であることが好ましく、6以上であることがより好ましく、7以上であることが更に好ましい。%CP/%CNが上記下限値未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、%CP/%CNは、35以下であることが好ましく、20以下であることがより好ましく、14以下であることが更に好ましく、13以下であることが特に好ましい。%CP/%CNを上記上限値以下とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Furthermore, the ratio of the percentages in the lubricating base oil C P and% C N of the present invention, the lubricating oil base oil is not greater than the urea adduct value is 7% by mass and a viscosity index satisfies the condition of more than 100 it is not particularly limited as long as,% C is preferably P /% C N is 5 or more, more preferably 6 or more, more preferably 7 or more. When% C P /% CN is less than the above lower limit value, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and friction characteristics tend to decrease, and further, when an additive is blended in the lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease. Moreover,% C P /% C N is preferably 35 or less, more preferably 20 or less, further preferably 14 or less, and particularly preferably 13 or less. % Of C P /% C N by the above-described upper limit or less, it is possible to further increase the solubility of additives.
なお、本発明でいう%CP、%CN及び%CAとは、それぞれASTM D 3238−85に準拠した方法(n−d−M環分析)により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、及び芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した%CP、%CN及び%CAの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる%CNが0を超える値を示すことがある。 Incidentally, say% C P in the present invention,% C A N and% C A, obtained by a method in accordance with ASTM D 3238-85, respectively (n-d-M ring analysis), the total carbon number of the paraffin carbon number The percentage of the total number of naphthene carbons to the total number of carbons, and the percentage of the total number of aromatic carbons to the total number of carbons. That is, the preferred ranges of% C P ,% C N and% C A described above are based on the values obtained by the above method. For example, even a lubricating base oil containing no naphthene is obtained by the above method. is% C N may indicate a value greater than zero.
また、本発明の潤滑油基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常100質量ppm以上となる。本発明の潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上及び低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が100質量ppm以下であることが好ましく、50質量ppm以下であることがより好ましく、10質量ppm以下であることが更に好ましく、5質量ppm以下であることが特に好ましい。 Further, the sulfur content in the lubricating base oil of the present invention depends on the sulfur content of the raw material. For example, when a raw material that does not substantially contain sulfur such as a synthetic wax component obtained by a Fischer-Tropsch reaction or the like is used, a lubricating base oil that does not substantially contain sulfur can be obtained. In addition, when using raw materials containing sulfur such as slack wax obtained in the refining process of the lubricating base oil and microwax obtained in the refining process, the sulfur content in the obtained lubricating base oil is usually 100 mass ppm. That's it. In the lubricating base oil of the present invention, the content of sulfur is preferably 100 mass ppm or less, more preferably 50 mass ppm or less, from the viewpoint of further improving thermal and oxidation stability and reducing sulfur content. Is more preferably 10 ppm by mass or less, and particularly preferably 5 ppm by mass or less.
また、コスト低減の点からは、原料としてスラックワックス等を使用することが好ましく、その場合、得られる潤滑油基油中の硫黄分は50質量ppm以下が好ましく、10質量ppm以下であることがより好ましい。なお、本発明でいう硫黄分とは、JIS K 2541−1996に準拠して測定される硫黄分を意味する。 Further, from the viewpoint of cost reduction, it is preferable to use slack wax or the like as a raw material. In that case, the sulfur content in the obtained lubricating base oil is preferably 50 ppm by mass or less, and preferably 10 ppm by mass or less. More preferred. In addition, the sulfur content as used in the field of this invention means the sulfur content measured based on JISK2541-1996.
また、本発明の潤滑油基油における窒素分の含有量は、特に制限されないが、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、更に好ましくは1質量ppm以下である。窒素分の含有量が5質量ppmを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう窒素分とは、JIS K 2609−1990に準拠して測定される窒素分を意味する。 Further, the nitrogen content in the lubricating base oil of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 ppm by mass or less, more preferably 3 ppm by mass or less, and further preferably 1 ppm by mass or less. If the nitrogen content exceeds 5 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease. In addition, the nitrogen content as used in the field of this invention means the nitrogen content measured based on JISK2609-1990.
また、本発明の潤滑油基油の動粘度は、潤滑油基油が尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たすものであれば特に制限されないが、その100℃における動粘度は、好ましくは2.5〜10.0mm2/s、より好ましくは2.8〜8.0、更に好ましくは3.1〜7.0mm2/s、特に好ましくは3.4〜6.0mm2/sである。潤滑油基油の100℃における動粘度が2.5mm2/s未満の場合、蒸発損失の点で好ましくない。また、100℃における動粘度が10.0mm2/sを超える潤滑油基油を得ようとする場合、その収率が低くなり、原料として重質ワックスを用いる場合であっても分解率を高めることが困難となるため好ましくない。 The kinematic viscosity of the lubricating base oil of the present invention is not particularly limited as long as the lubricating base oil satisfies the condition that the urea adduct value is 7% by mass or less and the viscosity index is 100 or more. The kinematic viscosity at ° C. is preferably 2.5 to 10.0 mm 2 / s, more preferably 2.8 to 8.0, still more preferably 3.1 to 7.0 mm 2 / s, and particularly preferably 3.4. -6.0 mm < 2 > / s. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is less than 2.5 mm 2 / s, it is not preferable in terms of evaporation loss. Moreover, when it is going to obtain the lubricating base oil whose kinematic viscosity in 100 degreeC exceeds 10.0 mm < 2 > / s, the yield becomes low, and even when it is a case where heavy wax is used as a raw material, a decomposition rate is raised. This is not preferable because it becomes difficult.
本発明においては、100℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油基油を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(I)100℃における動粘度が1.5mm2/s以上3.5mm2/s未満、より好ましくは2.0〜3.0mm2/sの潤滑油基油
(II)100℃における動粘度が3.0mm2/s以上4.5mm2/s未満、より好ましくは3.5〜4.1mm2/sの潤滑油基油
(III)100℃における動粘度が4.5〜20mm2/s、より好ましくは4.8〜11mm2/s、特に好ましくは5.5〜8.0mm2/sの潤滑油基油。
In the present invention, it is preferable to use a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the following range by distillation or the like.
(I) less than the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 mm 2 / s or more 3.5 mm 2 / s, more preferably kinematic viscosity at 2.0 to 3.0 mm 2 / s lubricating base oils (II) 100 ° C. There 3.0 mm 2 / s or more 4.5mm less than 2 / s, more preferably a kinematic viscosity at 3.5~4.1mm 2 / s lubricating base oil (III) 100 ℃ 4.5~20mm 2 / s, more preferably 4.8 to 11 mm 2 / s, particularly preferably 5.5 to 8.0 mm 2 / s.
また、本発明の潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは10〜26mm2/s、より好ましくは11〜24mm2/s、更に好ましくは12〜22mm2/s、特に好ましくは13〜20mm2/sである。40℃における動粘度が10mm2/s未満の場合には、潤滑部位における油膜保持性および蒸発性に問題を生ずるおそれがあるため好ましくない。また40℃における動粘度が26mm2/s以上の場合には、低温粘度特性が悪化するおそれがあるため好ましくない。本発明においては、40℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油留分を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(IV)40℃における動粘度が6.0mm2/s以上12mm2/s未満、より好ましくは8.0〜12mm2/sの潤滑油基油
(V)40℃における動粘度が12mm2/s以上28mm2/s未満、より好ましくは13〜19mm2/sの潤滑油基油
(VI)40℃における動粘度が28〜50mm2/s、より好ましくは29〜45mm2/s、特に好ましくは30〜40mm2/sの潤滑油基油。
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil of the present invention is preferably 10 to 26 mm 2 / s, more preferably 11 to 24 mm 2 / s, still more preferably 12 to 22 mm 2 / s, and particularly preferably 13 ˜20 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 10 mm 2 / s, there is a possibility that problems may occur in oil film retention and evaporability at the lubrication site. Moreover, when the kinematic viscosity at 40 ° C. is 26 mm 2 / s or more, the low temperature viscosity characteristics may be deteriorated, which is not preferable. In the present invention, it is preferred that a lubricating oil fraction having a kinematic viscosity at 40 ° C. in the following range is fractionated by distillation or the like and used.
(IV) less than the kinematic viscosity at 40 ° C. is 6.0 mm 2 / s or more 12 mm 2 / s, more preferably 8.0~12mm 2 / s lubricating base oil (V) kinematic viscosity at 40 ° C. is 12 mm 2 / More than s and less than 28 mm < 2 > / s, more preferably 13-19 mm < 2 > / s lubricating base oil (VI) The kinematic viscosity at 40 [deg.] C. is 28-50 mm < 2 > / s, more preferably 29-45 mm < 2 > / s, particularly preferred. Is a lubricating base oil of 30 to 40 mm 2 / s.
上記潤滑油基油(I)及び(IV)は、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たすことで、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、特に、低温粘度特性に優れ、粘性抵抗や撹拌抵抗を著しく低減することができる。また、流動点降下剤を配合することにより、−40℃におけるBF粘度を2000mPa・s以下とすることができる。なお、−40℃におけるBF粘度とは、JPI−5S−26−99に準拠して測定された粘度を意味する。 The above lubricating base oils (I) and (IV) have a urea adduct value of 7% by mass or less and a viscosity index of 100 or more, so that compared with conventional lubricating base oils having the same viscosity grade. In particular, the low-temperature viscosity characteristics are excellent, and the viscosity resistance and stirring resistance can be remarkably reduced. Moreover, the BF viscosity in -40 degreeC can be 2000 mPa * s or less by mix | blending a pour point depressant. The BF viscosity at −40 ° C. means the viscosity measured according to JPI-5S-26-99.
また、上記潤滑油基油(II)及び(V)は、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たすことで、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、特に、低温粘度特性、揮発防止性及び潤滑性に優れる。例えば、潤滑油基油(II)及び(V)においては、−35℃におけるCCS粘度を3000mPa・s以下とすることができる。 The lubricating base oils (II) and (V) have a urea adduct value of 7% by mass or less and a viscosity index of 100 or more. In comparison, it is particularly excellent in low-temperature viscosity characteristics, volatilization prevention properties and lubricity. For example, in the lubricating base oils (II) and (V), the CCS viscosity at −35 ° C. can be set to 3000 mPa · s or less.
また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)は、尿素アダクト値が7質量%以下であり且つ粘度指数が100以上という条件を満たすことで、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、低温粘度特性、揮発防止性、熱・酸化安定性及び潤滑性に優れる。 The lubricating base oils (III) and (VI) have a urea adduct value of 7% by mass or less and a viscosity index of 100 or more. In comparison, it has excellent low-temperature viscosity characteristics, volatilization prevention properties, thermal / oxidation stability, and lubricity.
本発明の潤滑油基油の粘度指数は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、100以上であることが必要であり、例えば、上記潤滑油(I)及び(IV)の粘度指数は、好ましくは105〜130、より好ましくは110〜125、さらに好ましくは120〜125である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の粘度指数は、好ましくは125〜160、より好ましくは130〜150、更に好ましくは135〜150である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の粘度指数は、好ましくは135〜180、より好ましくは140〜160である。粘度指数が前記下限値未満であると、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性が低下する傾向にある。また、粘度指数が前記上限値を超えると、低温粘度特性が低下する傾向にある。 The viscosity index of the lubricating base oil of the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but needs to be 100 or more. For example, the viscosity index of the lubricating oils (I) and (IV) is , Preferably 105 to 130, more preferably 110 to 125, still more preferably 120 to 125. The viscosity index of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 125 to 160, more preferably 130 to 150, and still more preferably 135 to 150. Further, the viscosity index of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 135 to 180, more preferably 140 to 160. When the viscosity index is less than the lower limit, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, and further volatilization prevention properties tend to decrease. On the other hand, when the viscosity index exceeds the upper limit, the low-temperature viscosity characteristics tend to decrease.
また、本発明の潤滑油基油の−35℃におけるCCS粘度は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは1000mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは3000mPa・s以下、より好ましくは2400mPa・s以下、更に好ましくは2200mPa・s以下、特に好ましくは2000mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは15000mPa・s以下、より好ましくは10000mPa・s以下、更に好ましくは8000mPa・s以下である。−35℃におけるCCS粘度が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう−35℃におけるCCS粘度とは、JIS K 2010−1993に準拠して測定された粘度を意味する。 Further, the CCS viscosity of the lubricating base oil of the present invention at −35 ° C. depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. For example, the CCS of the lubricating base oil (I) and (IV) at −35 ° C. The viscosity is preferably 1000 mPa · s or less. The CCS viscosity at −35 ° C. of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 3000 mPa · s or less, more preferably 2400 mPa · s or less, still more preferably 2200 mPa · s or less, and particularly preferably 2000 mPa · s. -S or less. Further, the CCS viscosity of the lubricating base oils (III) and (VI) at −35 ° C. is preferably 15000 mPa · s or less, more preferably 10000 mPa · s or less, and further preferably 8000 mPa · s or less. When the CCS viscosity at −35 ° C. exceeds the upper limit, the low-temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease. In addition, the CCS viscosity at −35 ° C. in the present invention means a viscosity measured according to JIS K 2010-1993.
また、本発明の潤滑油基油の−40℃におけるMRV粘度は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の−40℃におけるMRV粘度は、好ましくは10000mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の−40℃におけるMRV粘度は、好ましくは60000mPa・s以下、より好ましくは40000mPa・s以下、更に好ましくは30000mPa・s以下、特に好ましくは25000mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の−40℃におけるMRV粘度は、好ましくは60000mPa・s以下、より好ましくは50000mPa・s以下、更に好ましくは40000mPa・s以下である。−40℃におけるMRV粘度が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう−40℃におけるMRV粘度とは、JPI−5S−42−93に準拠して測定された粘度を意味する。 The MRV viscosity of the lubricating base oil of the present invention at −40 ° C. depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. For example, the MRV of the lubricating base oils (I) and (IV) at −40 ° C. The viscosity is preferably 10,000 mPa · s or less. The MRV viscosity at −40 ° C. of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 60000 mPa · s or less, more preferably 40000 mPa · s or less, still more preferably 30000 mPa · s or less, and particularly preferably 25000 mPas. -S or less. Further, the MRV viscosity at −40 ° C. of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 60000 mPa · s or less, more preferably 50000 mPa · s or less, and further preferably 40000 mPa · s or less. When the MRV viscosity at −40 ° C. exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the whole lubricating oil using the lubricating base oil tends to be lowered. The MRV viscosity at −40 ° C. in the present invention means a viscosity measured according to JPI-5S-42-93.
また、本発明の潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−15℃以下、更に好ましくは−17.5℃以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269−1987に準拠して測定された流動点を意味する。 Further, the pour point of the lubricating base oil of the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. For example, the pour point of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably -10 ° C. Hereinafter, it is more preferably −12.5 ° C. or less, and further preferably −15 ° C. or less. The pour points of the lubricating base oils (II) and (V) are preferably −10 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower, and still more preferably −17.5 ° C. or lower. The pour point of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −12.5 ° C. or lower, and still more preferably −15 ° C. or lower. When the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease. In addition, the pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269-1987.
また、本発明の潤滑油基油の20℃における屈折率は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の20℃における屈折率は、好ましくは1.440〜1.460、より好ましくは1.442〜1.458、更に好ましくは1.445〜1.455である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の20℃における屈折率は、好ましくは1.450〜1.465、より好ましくは1.452〜1.460、更に好ましくは1.453〜1.458である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の20℃における屈折率は、好ましくは1.455〜1.468、より好ましくは1.458〜1.466、更に好ましくは1.459〜1.465である。屈折率が前記上限値を超えると、その潤滑油基油の粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 Further, the refractive index at 20 ° C. of the lubricating base oil of the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. For example, the refractive index at 20 ° C. of the lubricating base oils (I) and (IV) is , Preferably 1.440 to 1.460, more preferably 1.442 to 1.458, and still more preferably 1.445 to 1.455. Moreover, the refractive index at 20 ° C. of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 1.450 to 1.465, more preferably 1.452 to 1.460, still more preferably 1.453 to 1.458. Further, the refractive index of the lubricating base oils (III) and (VI) at 20 ° C. is preferably 1.455 to 1.468, more preferably 1.458 to 1.466, and still more preferably 1.457 to 1.465. If the refractive index exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability of the lubricating base oil tend to be reduced, and further, the volatilization preventing properties and low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate. When an additive is blended with the additive, the effectiveness of the additive tends to decrease.
また、本発明の潤滑油基油の15℃における密度(ρ15、単位:g/cm3)は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式(2)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.820 (2)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm2/s)を示す。]
Further, the density (ρ 15 , unit: g / cm 3 ) of the lubricating base oil of the present invention at 15 ° C. depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but is not more than the value of ρ represented by the following formula (2). That is, it is preferable that ρ 15 ≦ ρ.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.820 (2)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]
なお、ρ15>ρとなる場合、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 When ρ 15 > ρ, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and additives are added to the lubricating base oil. In some cases, the effectiveness of the additive tends to decrease.
例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のρ15は、好ましくは0.830g/cm3以下、より好ましくは0.825g/cm3以下、更に好ましくは0.820g/cm3以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のρ15は、好ましくは0.835g/cm3以下、より好ましくは0.830g/cm3以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のρ15は、好ましくは0.840g/cm3以下、より好ましくは0.835g/cm3以下である。 For example, ρ 15 of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 0.830 g / cm 3 or less, more preferably 0.825 g / cm 3 or less, and still more preferably 0.820 g / cm 3 or less. It is. The ρ 15 of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 0.835 g / cm 3 or less, more preferably 0.830 g / cm 3 or less. The ρ 15 of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 0.840 g / cm 3 or less, more preferably 0.835 g / cm 3 or less.
なお、本発明でいう15℃における密度とは、JIS K 2249−1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。 In addition, the density in 15 degreeC said by this invention means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1995.
また、本発明の潤滑油基油のアニリン点(AP(℃))は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式(3)で表されるAの値以上であること、すなわちAP≧Aであることが好ましい。
A=4.1×kv100+97 (3)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm2/s)を示す。]
The aniline point (AP (° C.)) of the lubricating base oil of the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but is not less than the value of A represented by the following formula (3), that is, AP ≧ A is preferred.
A = 4.1 × kv100 + 97 (3)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]
なお、AP<Aとなる場合、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 When AP <A, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and when additives are added to the lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease.
例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のAPは、好ましくは108℃以上、より好ましくは110℃以上、更に好ましくは112℃以上である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のAPは、好ましくは113℃以上、より好ましくは116℃以上、更に好ましくは118℃以上、特に好ましくは120℃以上である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のAPは、好ましくは125℃以上、より好ましくは127℃以上、更に好ましくは128℃以上である。なお、本発明でいうアニリン点とは、JIS K 2256−1985に準拠して測定されたアニリン点を意味する。 For example, the AP of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 108 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, and still more preferably 112 ° C. or higher. The AP of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 113 ° C. or higher, more preferably 116 ° C. or higher, still more preferably 118 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. The AP of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 127 ° C. or higher, and still more preferably 128 ° C. or higher. In addition, the aniline point as used in the field of this invention means the aniline point measured based on JISK2256-1985.
また、本発明の潤滑油基油のNOACK蒸発量は、特に制限されないが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のNOACK蒸発量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上、更に好ましくは30以上であり、また、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは42質量%以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のNOACK蒸発量は、好ましくは6質量%以上、より好ましくは8質量%以上、更に好ましくは10質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは16質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、特に好ましくは14質量%以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のNOACK蒸発量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上であり、また、好ましくは8質量%以下、より好ましくは6質量%以下、更に好ましくは4質量%以下である。NOACK蒸発量が前記下限値の場合、低温粘度特性の改善が困難となる傾向にある。また、NOACK蒸発量がそれぞれ前記上限値を超えると、潤滑油基油を内燃機関用潤滑油等に用いた場合に、潤滑油の蒸発損失量が多くなり、それに伴い触媒被毒が促進されるため好ましくない。なお、本発明でいうNOACK蒸発量とは、ASTM D 5800−95に準拠して測定された蒸発損失量を意味する。 Further, the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil of the present invention is not particularly limited. For example, the NOACK evaporation amount of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 20% by mass or more, more preferably 25 mass% or more, More preferably, it is 30 or more, Preferably it is 50 mass% or less, More preferably, it is 45 mass% or less, More preferably, it is 42 mass% or less. The NOACK evaporation amount of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 6% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 20%. It is not more than mass%, more preferably not more than 16 mass%, still more preferably not more than 15 mass%, particularly preferably not more than 14 mass%. Further, the NOACK evaporation amount of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 8% by mass or less, more preferably 6%. It is at most 4% by mass, more preferably at most 4% by mass. When the NOACK evaporation amount is the lower limit value, it tends to be difficult to improve the low temperature viscosity characteristics. Further, when the NOACK evaporation amount exceeds the upper limit value, when the lubricating base oil is used as the lubricating oil for an internal combustion engine, the evaporation loss amount of the lubricating oil increases, and accordingly, catalyst poisoning is promoted. Therefore, it is not preferable. In addition, the NOACK evaporation amount as used in the field of this invention means the evaporation loss amount measured based on ASTM D 5800-95.
また、本発明の潤滑油基油の蒸留性状は、ガスクロマトグラフィ蒸留で、初留点(IBP)が290〜440℃、終点(FBP)が430〜580℃であることが好ましく、かかる蒸留範囲にある留分から選ばれる1種又は2種以上の留分を精留することにより、上述した好ましい粘度範囲を有する潤滑油基油(I)〜(III)及び(IV)〜(VI)を得ることができる。 The distillation properties of the lubricating base oil of the present invention are preferably gas chromatography distillation, wherein the initial boiling point (IBP) is 290 to 440 ° C. and the end point (FBP) is 430 to 580 ° C. Obtaining the lubricating base oils (I) to (III) and (IV) to (VI) having the preferred viscosity range described above by rectifying one or more fractions selected from a certain fraction Can do.
例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは260〜360℃、より好ましくは300〜350℃、更に好ましくは310〜350℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは320〜400℃、より好ましくは340〜390℃、更に好ましくは350〜380℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは350〜430℃、より好ましくは360〜410℃、更に好ましくは370〜400℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは380〜460℃、より好ましくは390〜450℃、更に好ましくは400〜440℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは420〜520℃、より好ましくは430〜500℃、更に好ましくは440〜480℃である。また、T90−T10は、好ましくは50〜100℃、より好ましくは55〜85℃、更に好ましくは60〜70℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは100〜250℃、より好ましくは110〜220℃、更に好ましくは120〜200℃である。また、T10−IBPは、好ましくは10〜80℃、より好ましくは15〜60℃、更に好ましくは20〜50℃である。また、FBP−T90は、好ましくは10〜80℃、より好ましくは15〜70℃、更に好ましくは20〜60℃である。 For example, regarding the distillation properties of the lubricating base oils (I) and (IV), the initial boiling point (IBP) is preferably 260 to 360 ° C, more preferably 300 to 350 ° C, and still more preferably 310 to 350 ° C. It is. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 320-400 degreeC, More preferably, it is 340-390 degreeC, More preferably, it is 350-380 degreeC. The 50% distillation point (T50) is preferably 350 to 430 ° C, more preferably 360 to 410 ° C, and still more preferably 370 to 400 ° C. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 380-460 degreeC, More preferably, it is 390-450 degreeC, More preferably, it is 400-440 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 420-520 degreeC, More preferably, it is 430-500 degreeC, More preferably, it is 440-480 degreeC. Moreover, T90-T10 becomes like this. Preferably it is 50-100 degreeC, More preferably, it is 55-85 degreeC, More preferably, it is 60-70 degreeC. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 100-250 degreeC, More preferably, it is 110-220 degreeC, More preferably, it is 120-200 degreeC. Moreover, T10-IBP becomes like this. Preferably it is 10-80 degreeC, More preferably, it is 15-60 degreeC, More preferably, it is 20-50 degreeC. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 10-80 degreeC, More preferably, it is 15-70 degreeC, More preferably, it is 20-60 degreeC.
また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは300〜380℃、より好ましくは320〜370℃、更に好ましくは330〜360℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは340〜420℃、より好ましくは350〜410℃、更に好ましくは360〜400℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは380〜460℃、より好ましくは390〜450℃、更に好ましくは400〜460℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは440〜500℃、より好ましくは450〜490℃、更に好ましくは460〜480℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは460〜540℃、より好ましくは470〜530℃、更に好ましくは480〜520℃である。また、T90−T10は、好ましくは50〜100℃、より好ましくは60〜95℃、更に好ましくは80〜90℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは100〜250℃、より好ましくは120〜180℃、更に好ましくは130〜160℃である。また、T10−IBPは、好ましくは10〜70℃、より好ましくは15〜60℃、更に好ましくは20〜50℃である。また、FBP−T90は、好ましくは10〜50℃、より好ましくは20〜40℃、更に好ましくは25〜35℃である。 Moreover, regarding the distillation properties of the lubricating base oils (II) and (V), the initial boiling point (IBP) is preferably 300 to 380 ° C, more preferably 320 to 370 ° C, still more preferably 330 to 360 ° C. It is. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 340-420 degreeC, More preferably, it is 350-410 degreeC, More preferably, it is 360-400 degreeC. The 50% distillation point (T50) is preferably 380 to 460 ° C, more preferably 390 to 450 ° C, and still more preferably 400 to 460 ° C. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 440-500 degreeC, More preferably, it is 450-490 degreeC, More preferably, it is 460-480 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 460-540 degreeC, More preferably, it is 470-530 degreeC, More preferably, it is 480-520 degreeC. Moreover, T90-T10 becomes like this. Preferably it is 50-100 degreeC, More preferably, it is 60-95 degreeC, More preferably, it is 80-90 degreeC. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 100-250 degreeC, More preferably, it is 120-180 degreeC, More preferably, it is 130-160 degreeC. Moreover, T10-IBP becomes like this. Preferably it is 10-70 degreeC, More preferably, it is 15-60 degreeC, More preferably, it is 20-50 degreeC. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 10-50 degreeC, More preferably, it is 20-40 degreeC, More preferably, it is 25-35 degreeC.
また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは320〜480℃、より好ましくは350〜460℃、更に好ましくは380〜440℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは420〜500℃、より好ましくは430〜480℃、更に好ましくは440〜460℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは440〜520℃、より好ましくは450〜510℃、更に好ましくは460〜490℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは470〜550℃、より好ましくは480〜540℃、更に好ましくは490〜520℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは500〜580℃、より好ましくは510〜570℃、更に好ましくは520〜560℃である。また、T90−T10は、好ましくは50〜120℃、より好ましくは55〜100℃、更に好ましくは55〜90℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは100〜250℃、より好ましくは110〜220℃、更に好ましくは115〜200℃である。また、T10−IBPは、好ましくは10〜100℃、より好ましくは15〜90℃、更に好ましくは20〜50℃である。また、FBP−T90は、好ましくは10〜50℃、より好ましくは20〜40℃、更に好ましくは25〜35℃である。 Further, regarding the distillation properties of the lubricating base oils (III) and (VI), the initial boiling point (IBP) is preferably 320 to 480 ° C, more preferably 350 to 460 ° C, still more preferably 380 to 440 ° C. It is. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 420-500 degreeC, More preferably, it is 430-480 degreeC, More preferably, it is 440-460 degreeC. The 50% distillation point (T50) is preferably 440 to 520 ° C, more preferably 450 to 510 ° C, and still more preferably 460 to 490 ° C. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 470-550 degreeC, More preferably, it is 480-540 degreeC, More preferably, it is 490-520 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 500-580 degreeC, More preferably, it is 510-570 degreeC, More preferably, it is 520-560 degreeC. Moreover, T90-T10 becomes like this. Preferably it is 50-120 degreeC, More preferably, it is 55-100 degreeC, More preferably, it is 55-90 degreeC. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 100-250 degreeC, More preferably, it is 110-220 degreeC, More preferably, it is 115-200 degreeC. Moreover, T10-IBP becomes like this. Preferably it is 10-100 degreeC, More preferably, it is 15-90 degreeC, More preferably, it is 20-50 degreeC. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 10-50 degreeC, More preferably, it is 20-40 degreeC, More preferably, it is 25-35 degreeC.
潤滑油基油(I)〜(VI)のそれぞれにおいて、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP、FBP−T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP及びFBP−T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない。 In each of the lubricating base oils (I) to (VI), IBP, T10, T50, T90, FBP, T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90 are set to the above preferable ranges. Further, it is possible to further improve the low temperature viscosity and further reduce the evaporation loss. In addition, about each of T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90, when the distillation range is made too narrow, the yield of lubricating base oil is deteriorated, which is not preferable in terms of economy. .
なお、本発明でいう、IBP、T10、T50、T90及びFBPとは、それぞれASTM D 2887−97に準拠して測定される留出点を意味する。 In the present invention, IBP, T10, T50, T90 and FBP mean distillate points measured in accordance with ASTM D 2887-97, respectively.
また、本発明の潤滑油基油における残存金属分は、製造プロセス上余儀なく混入する触媒や原料に含まれる金属分に由来するものであるが、かかる残存金属分は十分除去されることが好ましい。例えば、Al、Mo、Niの含有量は、それぞれ1質量ppm以下であることが好ましい。これらの金属分の含有量が上記上限値を超えると、潤滑油基油に配合される添加剤の機能が阻害される傾向にある。 Moreover, although the residual metal content in the lubricating base oil of the present invention is derived from the metal content contained in the catalyst and raw materials which are inevitably mixed in the production process, it is preferable that the residual metal content is sufficiently removed. For example, the contents of Al, Mo, and Ni are each preferably 1 mass ppm or less. If the content of these metals exceeds the above upper limit, the function of the additive blended with the lubricating base oil tends to be inhibited.
なお、本発明でいう残存金属分とは、JPI−5S−38−2003に準拠して測定される金属分を意味する。 In addition, the residual metal content as used in the field of this invention means the metal content measured based on JPI-5S-38-2003.
上記構成を有する本発明の潤滑油基油は、粘度−温度特性に優れるとともに、潤滑油基油自体の摩擦特性が改善されたものであり、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができるものである。また、本発明の潤滑油基油に添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能(酸化防止剤による熱・酸化安定性向上効果、摩擦調整剤による摩擦低減効果、摩耗防止剤による耐摩耗性向上効果など)をより高水準で発現させることができる。そのため、本発明の潤滑油基油は、様々な潤滑油の基油として好適に用いることができる。本発明の潤滑油基油の用途としては、具体的には、乗用車用ガソリンエンジン、二輪車用ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、ガスヒートポンプ用エンジン、船舶用エンジン、発電エンジンなどの内燃機関に用いられる潤滑油(内燃機関用潤滑油)、自動変速機、手動変速機、無断変速機、終減速機などの駆動伝達装置に用いられる潤滑油(駆動伝達装置用油)、緩衝器、建設機械等の油圧装置に用いられる油圧作動油、圧縮機油、タービン油、工業用ギヤ油、冷凍機油、さび止め油、熱媒体油、ガスホルダーシール油、軸受油、抄紙機用油、工作機械油、すべり案内面油、電気絶縁油、切削油、プレス油、圧延油、熱処理油などが挙げられ、これらの用途に本発明の潤滑油基油を用いることによって、各潤滑油の粘度−温度特性、熱・酸化安定性、省エネルギー性、省燃費性などの特性の向上、並びに各潤滑油の長寿命化及び環境負荷物質の低減を高水準で達成することができるようになる。 The lubricating base oil of the present invention having the above-described structure is excellent in viscosity-temperature characteristics and improved in friction characteristics of the lubricating base oil itself, achieving an improvement in friction reduction effect and thus an improvement in energy saving. Is something that can be done. In addition, when an additive is blended in the lubricating base oil of the present invention, the function of the additive (the effect of improving thermal and oxidation stability by an antioxidant, the effect of reducing friction by a friction modifier, the resistance to wear by an anti-wear agent). Abrasion improvement effect, etc.) can be expressed at a higher level. Therefore, the lubricating base oil of the present invention can be suitably used as a base oil for various lubricating oils. Specifically, the lubricating base oil of the present invention is used for internal combustion engines such as gasoline engines for passenger cars, gasoline engines for motorcycles, diesel engines, gas engines, gas heat pump engines, marine engines, and power generation engines. Lubricants (lubricants for internal combustion engines), automatic transmissions, manual transmissions, continuously variable transmissions, final reduction gears, etc., used for drive transmission devices (oils for drive transmission devices), shock absorbers, construction machinery, etc. Hydraulic oil, compressor oil, turbine oil, industrial gear oil, refrigeration oil, rust preventive oil, heat medium oil, gas holder seal oil, bearing oil, paper machine oil, machine tool oil, slip Guide surface oil, electrical insulating oil, cutting oil, press oil, rolling oil, heat treatment oil, etc., and by using the lubricating base oil of the present invention for these applications, the viscosity of each lubricating oil- Degrees characteristic, heat and oxidation stability, energy saving, improvement in properties such as fuel economy, and so the reduction of long life and hazardous substances in the lubricating oil can be achieved at a high level.
本発明の潤滑油基油を潤滑油の基油として用いる場合、本発明の潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、本発明の潤滑油基油を他の基油の1種又は2種以上と併用してもよい。なお、本発明の潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本発明の潤滑油基油の割合は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。 When the lubricating base oil of the present invention is used as the base oil of the lubricating oil, the lubricating base oil of the present invention may be used alone, or the lubricating base oil of the present invention may be one of other base oils or You may use together with 2 or more types. In addition, when using together the lubricating base oil of this invention and other base oils, it is preferable that the ratio of the lubricating base oil of this invention in those mixed base oils is 30 mass% or more, and 50 More preferably, it is more than 70 mass%, and still more preferably 70 mass% or more.
本発明の潤滑油基油と併用される他の基油としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば100℃における動粘度が1〜100mm2/sの溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as another base oil used together with the lubricating base oil of this invention, As mineral base oil, for example, solvent refined mineral oil whose kinematic viscosity in 100 degreeC is 1-100 mm < 2 > / s, hydrogenation Cracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, solvent dewaxing base oil and the like.
また、合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。 Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridec Decyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl Examples thereof include diphenyl ether and polyphenyl ether, and among them, poly α-olefin is preferable. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides.
ポリα−オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素と、水、アルコール(エタノール、プロパノール、ブタノール等)、カルボン酸またはエステルとの錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する方法が挙げられる。 The production method of the poly-α-olefin is not particularly limited. For example, Friedel-Crafts catalyst containing a complex of aluminum trichloride or boron trifluoride with water, alcohol (ethanol, propanol, butanol, etc.), carboxylic acid or ester. And a method of polymerizing α-olefin in the presence of a polymerization catalyst such as
また、本発明の潤滑油基油に配合される添加剤としては、特に制限されず、潤滑油の分野で従来使用される任意の添加剤を配合することができる。かかる潤滑油添加剤としては、具体的には、酸化防止剤、無灰分散剤、金属系清浄剤、極圧剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、油性剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、シール膨潤剤、消泡剤、着色剤などが挙げられる。これらの添加剤は、1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Moreover, it does not restrict | limit especially as an additive mix | blended with the lubricating base oil of this invention, The arbitrary additives conventionally used in the field | area of a lubricating oil can be mix | blended. Specific examples of such lubricating oil additives include antioxidants, ashless dispersants, metallic detergents, extreme pressure agents, antiwear agents, viscosity index improvers, pour point depressants, friction modifiers, oiliness agents. , Corrosion inhibitors, rust inhibitors, demulsifiers, metal deactivators, seal swelling agents, antifoaming agents, colorants and the like. These additives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
[実施例1、比較例1]
溶剤精製基油を精製する工程において減圧蒸留で分離した留分を、フルフラールで溶剤抽出した後で水素化処理し、次いで、メチルエチルケトン−トルエン混合溶剤で溶剤脱ろうした。かかる溶剤脱ろうの際に除去されたスラックワックスをさらに脱油して得られたワックス分(以下、「WAX1」という。)を、潤滑油基油の原料として用いた。WAX1の性状を表1に示す。
[Example 1, Comparative Example 1]
The fraction separated by vacuum distillation in the step of refining the solvent refined base oil was subjected to hydrogenation after solvent extraction with furfural and then dewaxed with a methyl ethyl ketone-toluene mixed solvent. A wax obtained by further deoiling the slack wax removed during the solvent dewaxing (hereinafter referred to as “WAX1”) was used as a raw material for the lubricating base oil. Table 1 shows the properties of WAX1.
次に、水素化分解触媒の存在下、水素分圧5MPa、平均反応温度350℃、LHSV1hr−1の条件下で、WAX1の水素化分解を行った。水素化分解触媒としては、アモルファス系シリカ・アルミナ担体(シリカ:アルミナ=20:80(質量比))にニッケル3質量%及びモリブデン15質量%が担持された触媒を硫化した状態で用いた。 Next, hydrocracking of WAX1 was performed under the conditions of a hydrogen partial pressure of 5 MPa, an average reaction temperature of 350 ° C., and LHSV1hr −1 in the presence of a hydrocracking catalyst. As the hydrocracking catalyst, a catalyst in which 3% by mass of nickel and 15% by mass of molybdenum were supported on an amorphous silica / alumina carrier (silica: alumina = 20: 80 (mass ratio)) was used in a sulfurized state.
次に、上記の水素化分解で得られた分解生成物を減圧蒸留することにより原料油に対して26容量%の潤滑油留分を得た。この潤滑油留分について、メチルエチルケトン−トルエン混合溶剤を用いて、溶剤/油比4倍、ろ過温度−25℃の条件で溶剤脱ろうを行い、その後蒸留により軽質分および重質分を分離して、表2に示す組成及び性状を有する潤滑油基油を得た。なお、表2には、比較例1として、WAX1を用いて得られる従来の潤滑油基油の組成及び性状を併せて示す。また、表1中、「尿素アダクト物中のノルマルパラフィン由来成分の割合」は、尿素アダクト値の測定の際に得られた尿素アダクト物についてガスクロマトグラフィー分析を実施することによって得られたものである(以下、同様である。)。 Next, the cracked product obtained by the above hydrocracking was distilled under reduced pressure to obtain a 26% by volume lubricating oil fraction with respect to the raw material oil. For this lubricating oil fraction, solvent dewaxing was performed using a methyl ethyl ketone-toluene mixed solvent at a solvent / oil ratio of 4 times and a filtration temperature of -25 ° C., and light and heavy components were separated by distillation. A lubricating base oil having the composition and properties shown in Table 2 was obtained. In Table 2, as Comparative Example 1, the composition and properties of a conventional lubricating base oil obtained using WAX 1 are also shown. In Table 1, “the ratio of the components derived from normal paraffin in the urea adduct” is obtained by performing a gas chromatography analysis on the urea adduct obtained in the measurement of the urea adduct value. Yes (the same applies hereinafter).
[実施例2、比較例2]
実施例2においては、WAX1をさらに脱油して得られたワックス分(以下、「WAX2」という。)を、潤滑油基油の原料として用いた。WAX2の性状を表3に示す。
[Example 2, Comparative Example 2]
In Example 2, a wax obtained by further deoiling WAX1 (hereinafter referred to as “WAX2”) was used as a raw material for the lubricant base oil. Table 3 shows the properties of WAX2.
次に、WAX1の代わりにWAX2を用いたこと以外は実施例1と同様にして、水素化分解/水素化異性化、溶剤脱ろう、及び蒸留を行い、表4に示す組成及び性状を有する潤滑油基油を得た。なお、表4には、比較例2として、WAX2を用いて得られる従来の潤滑油基油の組成及び性状を併せて示す。 Next, hydrocracking / hydroisomerization, solvent dewaxing, and distillation were carried out in the same manner as in Example 1 except that WAX2 was used instead of WAX1, and a lubricant having the composition and properties shown in Table 4 was obtained. An oil base oil was obtained. In Table 4, as Comparative Example 2, the composition and properties of a conventional lubricating base oil obtained using WAX 2 are also shown.
[実施例3、比較例3]
実施例3においては、パラフィン含量が95質量%であり、20から80までの炭素数分布を有するFTワックス(以下、「WAX3」という。)を用いた。WAX3の性状を表5に示す。
[Example 3, Comparative Example 3]
In Example 3, an FT wax having a paraffin content of 95% by mass and having a carbon number distribution of 20 to 80 (hereinafter referred to as “WAX3”) was used. Table 5 shows the properties of WAX3.
次に、WAX1の代わりにWAX3を用いたこと以外は実施例1と同様にして、水素化分解/水素化異性化、溶剤脱ろう及び蒸留を行い、表6に示す組成及び性状を有する潤滑油基油を得た。なお、表6には、比較例3として、WAX3を用いて得られる従来の潤滑油基油の組成及び性状を併せて示す。 Next, hydrocracking / hydroisomerization, solvent dewaxing, and distillation were performed in the same manner as in Example 1 except that WAX3 was used instead of WAX1, and a lubricating oil having the composition and properties shown in Table 6 was obtained. A base oil was obtained. In Table 6, as Comparative Example 3, the composition and properties of a conventional lubricating base oil obtained using WAX3 are also shown.
Claims (4)
前記水素化分解触媒の存在下、スラックワックスを50容量%以上含む原料油を、水素分圧0.1〜14MPa、平均反応温度230〜430℃、LHSV0.3〜3.0hr−1、水素油比50〜14000scf/bで水素化分解する第2工程と、
前記第2工程で得られた分解生成油を蒸留分離して潤滑油留分を得る第3工程と、
前記第3工程で得られた潤滑油留分を脱ろう処理し、尿素アダクト値が7質量%以下であり、粘度指数が100以上であり、且つ、飽和分の含有量が、潤滑油基油全量を基準として、90質量%以上である潤滑油基油を得る第4工程と、
を備えることを特徴とする潤滑油基油の製造方法。 NH 3 to the carrier desorption of the fraction of the NH 3 is 80% or less at 300 to 800 ° C. relative to the total desorption of NH 3 in the desorption temperature dependence evaluation, at least one of the periodic table Group VIa metals And a first step of preparing a hydrocracking catalyst on which at least one of the Group VIII metals is supported,
In the presence of the hydrocracking catalyst, a feed oil containing 50% by volume or more of slack wax, hydrogen partial pressure of 0.1-14 MPa, average reaction temperature of 230-430 ° C., LHSV 0.3-3.0 hr −1 , hydrogen oil A second step of hydrocracking at a ratio of 50-14000 scf / b;
A third step of distilling and separating the cracked product oil obtained in the second step to obtain a lubricating oil fraction;
The lubricating oil fraction obtained in the third step is dewaxed, the urea adduct value is 7% by mass or less, the viscosity index is 100 or more, and the content of the saturated component is a lubricating oil base oil. A fourth step of obtaining a lubricating base oil that is 90% by mass or more based on the total amount;
A method for producing a lubricating base oil, comprising:
前記第5工程で得られる生成物又はその生成物から蒸留分離により回収される潤滑油留分を脱ろう処理し、尿素アダクト値が7質量%以下であり、粘度指数が100以上であり、且つ、飽和分の含有量が、潤滑油基油全量を基準として、90質量%以上である潤滑油基油を得る第6工程と、
を備えることを特徴とする潤滑油基油の製造方法。 A fifth step of hydrocracking a feedstock containing paraffinic hydrocarbons in the presence of a catalyst;
Dewaxing the product obtained in the fifth step or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation separation, the urea adduct value is 7% by mass or less, the viscosity index is 100 or more, and A sixth step of obtaining a lubricating base oil having a saturated content of 90% by mass or more based on the total amount of the lubricating base oil;
A method for producing a lubricating base oil, comprising:
A lubricating oil composition comprising the lubricating base oil according to claim 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014001218A JP2014062271A (en) | 2014-01-07 | 2014-01-07 | Lubricant base oil and production method of the same, and lubricant composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014001218A JP2014062271A (en) | 2014-01-07 | 2014-01-07 | Lubricant base oil and production method of the same, and lubricant composition |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008078555A Division JP2009227940A (en) | 2008-03-25 | 2008-03-25 | Lubricant base oil, method for producing the same and lubricant composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014062271A true JP2014062271A (en) | 2014-04-10 |
Family
ID=50617777
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014001218A Pending JP2014062271A (en) | 2014-01-07 | 2014-01-07 | Lubricant base oil and production method of the same, and lubricant composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2014062271A (en) |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2861941A (en) * | 1958-11-25 | Urea-dewaxing lubricating oil | ||
US2890161A (en) * | 1959-06-09 | Production of low cold-test oils using urea | ||
US3078222A (en) * | 1960-07-27 | 1963-02-19 | Gulf Research Development Co | Preparation of multi-grade lubricating oil by severe hydrogenation and urea adduction |
JPS4825003A (en) * | 1971-07-31 | 1973-04-02 | ||
JPS5115047B1 (en) * | 1970-12-29 | 1976-05-14 | ||
JP2001520302A (en) * | 1997-10-20 | 2001-10-30 | モービル・オイル・コーポレイション | Isoparaffinic lubricating oil basestock composition |
JP2002503752A (en) * | 1998-02-13 | 2002-02-05 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | Low viscosity lubricating base oil |
JP2006502303A (en) * | 2002-10-08 | 2006-01-19 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | High viscosity index base stock, base oil and lubricating oil compositions and methods for their production and use |
JP2006509899A (en) * | 2002-12-11 | 2006-03-23 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | High viscosity index, fluid composition having functionality at a wide range of temperatures, its production method and its use |
JP2006518395A (en) * | 2002-12-11 | 2006-08-10 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | Low volatile functional fluid useful under high thermal stress conditions, its production method and its use |
JP2006241436A (en) * | 2005-01-07 | 2006-09-14 | Nippon Oil Corp | Base oil for lubricant oil |
JP2006521416A (en) * | 2002-12-11 | 2006-09-21 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | Functional fluid having low Brookfield viscosity using base oil, base oil, and lubricating oil composition with high viscosity index, and method for producing and using the same |
JP2007270062A (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Oil Corp | Lubricant base oil, lubricating oil composition and method for producing lubricant base oil |
-
2014
- 2014-01-07 JP JP2014001218A patent/JP2014062271A/en active Pending
Patent Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2861941A (en) * | 1958-11-25 | Urea-dewaxing lubricating oil | ||
US2890161A (en) * | 1959-06-09 | Production of low cold-test oils using urea | ||
US3078222A (en) * | 1960-07-27 | 1963-02-19 | Gulf Research Development Co | Preparation of multi-grade lubricating oil by severe hydrogenation and urea adduction |
JPS5115047B1 (en) * | 1970-12-29 | 1976-05-14 | ||
JPS4825003A (en) * | 1971-07-31 | 1973-04-02 | ||
JP2001520302A (en) * | 1997-10-20 | 2001-10-30 | モービル・オイル・コーポレイション | Isoparaffinic lubricating oil basestock composition |
JP2002503752A (en) * | 1998-02-13 | 2002-02-05 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | Low viscosity lubricating base oil |
JP2006502303A (en) * | 2002-10-08 | 2006-01-19 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | High viscosity index base stock, base oil and lubricating oil compositions and methods for their production and use |
JP2006509899A (en) * | 2002-12-11 | 2006-03-23 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | High viscosity index, fluid composition having functionality at a wide range of temperatures, its production method and its use |
JP2006518395A (en) * | 2002-12-11 | 2006-08-10 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | Low volatile functional fluid useful under high thermal stress conditions, its production method and its use |
JP2006521416A (en) * | 2002-12-11 | 2006-09-21 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | Functional fluid having low Brookfield viscosity using base oil, base oil, and lubricating oil composition with high viscosity index, and method for producing and using the same |
JP2006241436A (en) * | 2005-01-07 | 2006-09-14 | Nippon Oil Corp | Base oil for lubricant oil |
JP2007270062A (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Nippon Oil Corp | Lubricant base oil, lubricating oil composition and method for producing lubricant base oil |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
"尿素付加法により石油の中質留分および重質留分から分離されるn−パラフィン中のモノメチルパラフィン成分", 石油学会誌, vol. 第18巻 第6号, JPN6013049899, 1975, JP, pages 497 - 502, ISSN: 0003003420 * |
佐藤信也 他: "シェールオイル中のn-パラフィンおよび1-オレフィンの尿素アダクト法による分離", 石油学会誌, vol. 39, JPN7012005337, 1996, JP, pages 365 - 369, ISSN: 0003003419 * |
大塚博 他: "尿素付加化合物生成による直鎖炭化水素の分離", 北海道大學工學部研究報告, vol. 40, JPN7012005336, 30 March 1966 (1966-03-30), JP, pages 125 - 137, ISSN: 0003003418 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5137314B2 (en) | Lubricating base oil | |
JP5180437B2 (en) | Lubricating base oil | |
JP5421514B2 (en) | Lubricating base oil | |
JP6262901B2 (en) | Lubricating oil base oil, method for producing the same, and lubricating oil composition | |
JP5633997B2 (en) | Lubricating base oil and lubricating oil composition | |
JP5800449B2 (en) | Lubricating oil base oil, method for producing the same, and lubricating oil composition | |
JP5800448B2 (en) | Lubricating oil base oil, method for producing the same, and lubricating oil composition | |
JP2007270062A (en) | Lubricant base oil, lubricating oil composition and method for producing lubricant base oil | |
JP5726397B2 (en) | Lubricating oil base oil, method for producing the same, and lubricating oil composition | |
JP5690042B2 (en) | Lubricating oil base oil, method for producing the same, and lubricating oil composition | |
JP5806797B2 (en) | Lubricating oil base oil and method for producing the same, lubricating oil composition | |
JP5552139B2 (en) | Lubricating base oil, lubricating oil composition, and method for producing lubricating base oil | |
JP2010090254A (en) | Lubricant base oil, method for producing the same, and lubricating oil composition | |
JP5805286B2 (en) | Lubricating base oil and lubricating oil composition | |
JP5433662B2 (en) | Lubricating base oil | |
JP5889466B2 (en) | Lubricating base oil | |
JP5512642B2 (en) | Lubricating base oil | |
JP5735017B2 (en) | Lubricating base oil and lubricating oil composition | |
JP2014062271A (en) | Lubricant base oil and production method of the same, and lubricant composition | |
JP2009227940A (en) | Lubricant base oil, method for producing the same and lubricant composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140107 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150210 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150413 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150623 |