JP2006514132A - 高シスポリブタジエンの改善した停止及び減少したゲル - Google Patents
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Abstract
Description
AlR1(R2)(R3)
に対応するあらゆる有機アルミニウム化合物を意味する。式中、R1はアルキル(シクロアルキルを含む)、アリール、アルカリール、アリールアルキル、アルコキシ及び水素よりなる群から選択し、R2及びR3はアルキル(シクロアルキルを含む)、アリール、アルカリール及びアリールアルキルの群から選択する。上記に示した式に対応する化合物の代表例としては、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジ-n-プロピルアルミニウムヒドリド、ジ-n-ブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジフェニルアルミニウムヒドリド、ジ-p-トリルアルミニウムヒドリド、ジベンジルアルミニウムヒドリド、フェニルエチルアルミニウムヒドリド、フェニル-n-プロピルアルミニウムヒドリド、p-トリルエチルアルミニウムヒドリド、p-トリル-n-プロピルアルミニウムヒドリド、p-トリルイソプロピルアルミニウムヒドリド、ベンジルエチルアルミニウムヒドリド、ベンジル-n-プロピルアルミニウムヒドリド、ベンジルイソプロピルアルミニウムヒドリド及び他の有機アルミニウムヒドリドがある。また、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ-n-プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ-n-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリ-p-トリルアルミニウム、トリベンジルアルミニウム、エチルジフェニルアルミニウム、エチルジ-p-トリルアルミニウム、エチルジベンジルアルミニウム、ジエチルフェニルアルミニウム、ジエチル-p-トリルアルミニウム、ジエチルベンジルアルミニウム及び他のトリ有機アルミニウム化合物も含まれる。さらに、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド及びジプロピルアルミニウムメトキシドも含まれる。
で表されるものを含み、式中のRは3個から20個の炭素原子を含む置換又は非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールアルキルよりなる群から選ぶ。停止混合物の使用に好ましいカルボン酸は、2-エチルヘキサン酸(EHA)である。カルボン酸の金属塩もまた、停止混合物に添加することができる。従って、他の好ましい停止混合物はEHAとEHAのカルシウム塩の混合物を含む。上述のアミンを基にした停止混合物と同様に、カルボン酸を基にした停止混合物に水を含む場合や含まない場合がある。この場合もやはり無機塩基は、重合中に生成すると思われる酸性の副生物、並びにEHA又は使用した他のカルボン酸と反応する残留水から生じ得る酸性の生成物と反応すると考えられる。
Claims (17)
- 高シスポリジエンを形成するに当たり、
a. ジエン重合に触媒作用する工程と、
b. 無機塩基並びに少なくとも一つのアミン及びカルボン酸を備える停止混合物を用いて重合を停止する工程とを備える高シスポリジエンの形成方法。 - 前記触媒作用を少なくとも有機ニッケル化合物、有機アルミニウム化合物及びフッ素含有化合物を備える触媒系によって行う請求項1に記載の方法。
- 前記有機ニッケル化合物を安息香酸ニッケル、酢酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル、オクタン酸ニッケル、ビス(アルファ-フリルジオキシム)ニッケル、パルミチン酸ニッケル、ステアリン酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトネート、ニッケルサリチルアルデヒド、ビス(サリチルアルデヒド)エチレンジイミンニッケル、ビス(シクロペンタジエニル)ニッケル、シクロペンタジエニルニッケルニトロシル、ニッケルテトラカルボニル、ニッケルボロアシレート及びそれらの混合物よりなる群から選択する請求項2に記載の方法。
- 前記フッ素含有化合物は三フッ化ホウ素、又は三フッ化ホウ素を一価アルコール類、フェノール類、水、酸素を含む無機酸類、アルデヒド類、エステル類、エーテル類、ケトン類及びニトリル類よりなる群から選択される一つで錯化することにより調製した三フッ化ホウ素錯体である請求項2に記載の方法。
- 前記フッ素含有化合物はフッ化水素、又はフッ化水素を一価アルコール類、フェノール類、水、酸素を含む無機酸類、アルデヒド類、エステル類、エーテル類、ケトン類及びニトリル類よりなる群から選択される一つで錯化することにより調製したフッ化水素錯体である請求項2に記載の方法。
- 前記触媒系は、さらに一以上のアルコールを備える請求項2に記載の方法。
- 前記停止混合物は、さらに水を備える請求項1に記載の方法。
- 前記無機塩基をNaOH及びNaCO3よりなる群から選択する請求項1に記載の方法。
- 前記アミン化合物をTMEDA、トリエチルアミン、ジエチルアミン及びそれらの混合物よりなる群から選択する請求項1に記載の方法。
- 前記無機塩基を、前記停止反応がpH7以上の条件で行われるような分量で添加する請求項1に記載の方法。
- 前記無機塩基が、フッ素含有化合物中のF-イオンのモル当量に等しい量で存在する請求項2に記載の方法。
- 約92%以上のシス含有量及び約5%未満の静的ゲルを有するポリジエンを少なくとも備える重合体組成物。
- 前記ポリジエンは、共役ジエンモノマー単位を含む請求項12に記載の組成物。
- 前記共役ジエンモノマー単位を1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、2,4-ヘキサジエン、イソプレン及びそれらの混合物よりなる群から選択する請求項13に記載の組成物。
- 水酸化ナトリウム並びに少なくとも一つのアミン及びカルボン酸を備える停止混合物によって停止されるニッケル触媒ポリジエンの連続重合を備える高シスポリジエンの製造方法。
- 前記停止混合物はさらに水を備え、前記アミンを第三級アミン、TMEDA、トリエチルアミン、トリプロピルアミン及びそれらの混合物よりなる群から選択する請求項15に記載の方法。
- 前記停止混合物は、水酸化ナトリウム、2-エチルヘキサン酸及び2-エチルヘキサン酸のカルシウム塩を備える請求項15に記載の方法。
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