JP2006348343A - Sliding member, sliding member of compressor, and method for manufacturing sliding member - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sliding member having the slidability, in particular, the excellent conformability. <P>SOLUTION: The sliding member has a base material 1, and a sliding layer 2 which is formed on at least a sliding surface side of the base material 1 and contains molybdenum disulfide. The sliding layer 2 consists of a first sliding layer 21 which is formed on the base material 1 and contains ≤ 10 at% of a metal element and/or a compound of the metal element with the total being 100 at%, and a second sliding layer 22 which is laminated on the first sliding layer 21 and does not contain any metal element and/or any compound of the metal element. The metal element and/or the compound of the metal element of the first sliding layer is preferably contained by 3-7 at% when the first sliding layer 21 is 100 at%. In addition, an intermediate layer 3 is preferably provided, which is formed on the surface of the base material 1, located between the base material 1 and the first sliding layer 21, consisting the metal element and/or the compound of the metal element, and contains no molybdenum disulfide. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、自己潤滑性をもつ二硫化モリブデンで形成された摺動層を有する摺動部材およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a sliding member having a sliding layer formed of molybdenum disulfide having self-lubricating properties and a method for manufacturing the same.

圧縮機などの摺動部に使用される摺動部材は、一般に、金属製の基材と、その摺動面側に形成された摺動層と、からなり、摺動層により摺動部材の摺動性を向上させている。多くの場合、摺動層として、真空蒸着等により形成された固体潤滑材からなる被膜の他、固体潤滑材を保持する樹脂層が形成される。樹脂層は固体潤滑材の含有量に限界があるため、将来の圧縮機の小型化・高性能化に対しては、固体潤滑材の被膜からなる摺動層が有望である。   A sliding member used for a sliding part such as a compressor is generally composed of a metal base material and a sliding layer formed on the sliding surface side of the sliding member. The sliding property is improved. In many cases, a resin layer for holding a solid lubricant is formed as a sliding layer in addition to a film made of a solid lubricant formed by vacuum deposition or the like. Since the resin layer has a limited solid lubricant content, a sliding layer made of a solid lubricant film is promising for future miniaturization and higher performance of the compressor.

また、摺動層には、耐摩耗性や耐焼付き性、低摩擦性、なじみ性、等が要求される。なかでも、相手材に対する「なじみ性」は摺動において重要な特性である。摺動部材と相手材とが摺動に際してなじむ以前、つまり、新たに摺動を開始した初期状態や、加圧力が上昇した直後の状態においては、摺動面に大きな荷重が作用する。このとき、なじみ性が低いと、摩擦が大きくなり、摩耗や焼付きに繋がる。特に、硬質な摺動層をもつ摺動部材は、高硬度であり耐摩耗性に優れる反面、相手材に対するなじみ性が低く、相手材を摩耗させたり焼付きを起こしやすいという問題がある。   The sliding layer is required to have wear resistance, seizure resistance, low friction, conformability, and the like. Among them, “compatibility” with respect to the mating material is an important characteristic in sliding. A large load is applied to the sliding surface before the sliding member and the mating member become compatible with each other during sliding, that is, in an initial state where sliding is newly started or in a state immediately after the pressure is increased. At this time, if the conformability is low, the friction increases, leading to wear and seizure. In particular, a sliding member having a hard sliding layer has high hardness and excellent wear resistance, but has a problem that the conformability to the counterpart material is low and the counterpart material is easily worn or seized.

摺動層として固体潤滑材からなる被膜を有する摺動部材の一例として、特許文献1および特許文献2がある。特許文献1には、下地層と、その上に形成された表面層と、からなる被膜(摺動層)が開示されている。特許文献1では、たとえば、下地層としてTiCN膜、表面層として3.5at%のチタンを添加した二硫化モリブデン膜が用いられる(実施例1参照)。また、特許文献2には、母材と、母材に被覆された第1層と、第1層に被覆された第2層と、からなる固体潤滑材層をもつ自己潤滑摺動材料が開示されている。特許文献2では、たとえば、第1層は二硫化モリブデンにチタン等の金属元素が20at%混在する層であり、第2層は二硫化モリブデンで形成され金属元素を含まない層、または、第1層よりも少なく金属元素を含む層である(実施例1および3〜6参照)。   As an example of the sliding member having a coating made of a solid lubricant as the sliding layer, there are Patent Document 1 and Patent Document 2. Patent Document 1 discloses a coating (sliding layer) comprising a base layer and a surface layer formed thereon. In Patent Document 1, for example, a TiCN film as a base layer and a molybdenum disulfide film to which 3.5 at% titanium is added as a surface layer are used (see Example 1). Patent Document 2 discloses a self-lubricating sliding material having a solid lubricant layer composed of a base material, a first layer covered with the base material, and a second layer covered with the first layer. Has been. In Patent Document 2, for example, the first layer is a layer in which molybdenum disulfide is mixed with 20 at% of a metal element such as titanium, and the second layer is a layer that is formed of molybdenum disulfide and does not contain a metal element. It is a layer containing a metal element less than the layer (see Examples 1 and 3 to 6).

ところが、特許文献1の被膜は、表面層がチタンを含み硬質であるため、なじみ性が低い。特許文献2の摺動材料は、摺動面に位置する第2層が軟質ではあるが、加圧力の変動の大きな圧縮機などの摺動部材として用いる場合に、なじみ性が不足することがある。   However, the coating of Patent Document 1 has low conformability because the surface layer contains titanium and is hard. In the sliding material of Patent Document 2, the second layer located on the sliding surface is soft, but when used as a sliding member such as a compressor having a large variation in applied pressure, the conformability may be insufficient. .

また、各種空調装置の冷凍サイクルに適用される圧縮機には、環境問題の観点からCO2 が冷媒として用いられるようになっている。CO2 はR−12やR−134aといった従来の冷媒に比べて作動圧が高い。そのため、摺動部材には、さらなる摺動性の向上が求められている。
特開2000−1768号公報 特開2001−140057号公報
Further, CO 2 is used as a refrigerant in the compressor applied to the refrigeration cycle of various air conditioners from the viewpoint of environmental problems. CO 2 has a higher operating pressure than conventional refrigerants such as R-12 and R-134a. Therefore, the sliding member is required to further improve the slidability.
JP 2000-1768 A Japanese Patent Laid-Open No. 2001-140057

本発明者等は、摺動層のうち摺動面となる表面部を軟質にしても、内部の硬度が高いとなじみ性が十分に得られないことに着目した。そこで、摺動層に含まれる金属元素の割合を適切な量とすることにより、摺動性に優れた摺動部材が得られることに想到した。すなわち、本発明は、摺動性、特に、なじみ性に優れた摺動部材を提供することを目的とする。   The inventors of the present invention have focused on the fact that even if the surface portion of the sliding layer that becomes the sliding surface is made soft, the internal hardness is high and sufficient conformability cannot be obtained. Accordingly, it has been conceived that a sliding member having excellent slidability can be obtained by setting an appropriate amount of the metal element contained in the sliding layer. That is, an object of the present invention is to provide a sliding member having excellent slidability, in particular, conformability.

また、本発明の摺動部材に好適な摺動部材の製造方法を提供することを目的とする。   Moreover, it aims at providing the manufacturing method of the sliding member suitable for the sliding member of this invention.

本発明の摺動部材は、基材と、該基材の少なくとも摺動面側に形成され二硫化モリブデンを含む摺動層と、を有する摺動部材であって、前記摺動層は、前記基材上に形成され全体を100at%としたときに金属元素および/または金属元素の化合物を10at%以下(ただし0を含まない)含む第一摺動層と、該第一摺動層に積層され金属元素および/または金属元素の化合物を含まない第二摺動層と、からなることを特徴とする。前記第一摺動層の金属元素および/または金属元素の化合物は、前記第一摺動層を100at%としたときに3〜7at%含まれるのが好ましい。   The sliding member of the present invention is a sliding member having a base material and a sliding layer formed on at least the sliding surface side of the base material and containing molybdenum disulfide. A first sliding layer formed on a substrate and containing 10 at% or less (but not including 0) of a metal element and / or a compound of the metal element when the whole is 100 at%, and laminated on the first sliding layer And a second sliding layer not containing a metal element and / or a compound of the metal element. The metal element and / or compound of the metal element in the first sliding layer is preferably included in 3 to 7 at% when the first sliding layer is 100 at%.

なお、「基材の少なくとも摺動面側に形成され二硫化モリブデンを含む摺動層」とは、基材の摺動面に直接に摺動層が形成されている状態の他、基材の摺動面に後述する中間層などを介して間接的に摺動層が形成されている状態も含む。   The “sliding layer formed on at least the sliding surface side of the base material and containing molybdenum disulfide” means that the sliding layer is formed directly on the sliding surface of the base material, This includes a state in which the sliding layer is indirectly formed on the sliding surface via an intermediate layer described later.

さらに、前記基材の表面に形成され前記基材と前記第一摺動層との間に位置し、金属元素および/または金属元素の化合物からなり二硫化モリブデンを含まない中間層を有するのが好ましい。なお、中間層の金属元素および/または金属元素の化合物は、第一摺動層に含まれる金属元素および/または金属元素の化合物と同一の成分であってもよいし、異なる成分であってもよい。   Furthermore, it has an intermediate layer formed on the surface of the base material and located between the base material and the first sliding layer and made of a metal element and / or a metal element compound and not containing molybdenum disulfide. preferable. The metal element and / or metal element compound in the intermediate layer may be the same component as the metal element and / or metal element compound contained in the first sliding layer, or may be different components. Good.

前記基材は、圧縮機の摺動部品であるのが望ましく、特に、車両用空調装置の圧縮機であるのが望ましい。   The base material is preferably a sliding part of a compressor, and particularly preferably a compressor of a vehicle air conditioner.

また、本発明の圧縮機の摺動部材は、基材と、該基材の少なくとも摺動面側に形成され、二硫化モリブデンと、全体を100at%としたときに10at%以下(ただし0を含まない)の金属元素および/または金属元素の化合物と、を含む摺動層と、を有することを特徴とする。   Further, the sliding member of the compressor of the present invention is formed on the base material and at least the sliding surface side of the base material, molybdenum disulfide, and 10 at% or less when the whole is 100 at% (however, 0 And a sliding layer containing a metal element and / or a compound of the metal element).

また、本発明の摺動部材の製造方法は、成膜炉と、
該成膜炉内に配置され、二硫化モリブデンを含むターゲットが載置されたマグネトロンと、金属元素および/または金属元素の化合物を含むターゲットが載置されたマグネトロンと、からなる磁場手段と、
該各ターゲットに対向するように基材を保持する保持手段と、
該基材に電場を印加する電場手段と、
前記各ターゲットを放電させる電源装置と、
を具備するマグネトロンスパッタイオンプレーティング装置を用い、
前記電源装置を操作して二硫化モリブデンを含む前記ターゲットおよび金属元素および/または金属元素の化合物を含む前記ターゲットを放電させて、前記基材の表面に二硫化モリブデンを含み全体を100at%としたときに金属元素および/または金属元素の化合物を10at%以下(ただし0を含まない)含む第一摺動層を形成する第一成膜工程と、
前記電源装置を操作して金属元素および/または金属元素の化合物を含む前記ターゲットの放電を停止し、該第一摺動層上に二硫化モリブデンを含み金属元素および/または金属元素の化合物を含まない第二摺動層を形成する第二成膜工程と、
からなることを特徴とする。
Moreover, the manufacturing method of the sliding member of the present invention includes a film forming furnace,
A magnetic field means comprising: a magnetron disposed in the film forming furnace, on which a target containing molybdenum disulfide is placed; and a magnetron on which a target containing a metal element and / or a compound of a metal element is placed;
Holding means for holding the substrate so as to face each of the targets;
An electric field means for applying an electric field to the substrate;
A power supply device for discharging each of the targets;
Using a magnetron sputter ion plating apparatus comprising
The power supply device is operated to discharge the target containing molybdenum disulfide and the target containing a metal element and / or a compound of a metal element, so that the surface of the base material contains molybdenum disulfide to 100 at%. A first film forming step of forming a first sliding layer that sometimes contains a metal element and / or a compound of a metal element of 10 at% or less (but not including 0);
The power supply device is operated to stop the discharge of the target containing the metal element and / or the metal element compound, and the first sliding layer contains molybdenum disulfide and contains the metal element and / or the metal element compound. A second film-forming step of forming a non-second sliding layer;
It is characterized by comprising.

本発明の摺動部材によれば、第一摺動層を100at%としたときの金属元素および/または金属元素の化合物を10at%以下、さらに好ましくは3〜7at%とすることにより、摺動面(第二摺動層の表面)が適切な表面硬度となり、金属元素および/または金属元素の化合物を含まない第二摺動層がもつなじみ性が良好に発揮される。その結果、摺動中に生じる摩擦力の変動が低減され、摺動性が向上する。   According to the sliding member of the present invention, when the first sliding layer is 100 at%, the metal element and / or the compound of the metal element is 10 at% or less, more preferably 3 to 7 at%. The surface (surface of the second sliding layer) has an appropriate surface hardness, and the conformability of the second sliding layer that does not contain a metal element and / or a compound of the metal element is exhibited well. As a result, the fluctuation of the frictional force generated during sliding is reduced, and the slidability is improved.

さらに、基材と第一摺動層との間に、上記の中間層を形成することにより、基材と摺動層との密着性がよくなるため、摺動部材の摺動特性をさらに向上させることができる。   Furthermore, by forming the intermediate layer between the base material and the first sliding layer, the adhesion between the base material and the sliding layer is improved, so that the sliding characteristics of the sliding member are further improved. be able to.

また、本発明の摺動部材は、圧縮機、特に、作動中の加圧力の変動が大きい車両用空調装置の圧縮機に適用するのが効果的である。   In addition, the sliding member of the present invention is effective when applied to a compressor, particularly a compressor of a vehicle air conditioner that has a large fluctuation in applied pressure during operation.

本発明の圧縮機の摺動部材は、摺動層を100at%としたときの金属元素および/または金属元素の化合物を10at%以下とすることにより、摺動面が摺動に最適な表面硬度となり、圧縮機の摺動部材に好適ななじみ性が良好に発揮される。その結果、摺動中に生じる摩擦力の変動が低減され、摺動性が向上する。   The sliding member of the compressor of the present invention has a surface hardness that is optimal for sliding by making the metal element and / or the compound of the metal element 10 at% or less when the sliding layer is 100 at%. Thus, the conformability suitable for the sliding member of the compressor is exhibited well. As a result, the fluctuation of the frictional force generated during sliding is reduced, and the slidability is improved.

そして、本発明の摺動部材は、マグネトロンスパッタイオンプレーティング法(マグネトロンスパッタイオンプレーティング装置)を用いて摺動層を成膜して製造することができる。本発明の摺動部材の製造方法によれば、マグネトロンスパッタイオンプレーティング(以下「MSIP」と略記)のイオンアシスト効果により、高密度で耐摩耗性の高い摺動層が得られる。また、二硫化モリブデンを含むターゲットと金属元素および/または金属元素の化合物を含むターゲットとが同一の成膜炉内に配置されているため、第一摺動層と第二摺動層とを同一の成膜炉内で成膜することができる。   The sliding member of the present invention can be manufactured by forming a sliding layer using a magnetron sputter ion plating method (magnetron sputter ion plating apparatus). According to the manufacturing method of the sliding member of the present invention, a sliding layer having high density and high wear resistance can be obtained by the ion assist effect of magnetron sputter ion plating (hereinafter abbreviated as “MSIP”). In addition, since the target containing molybdenum disulfide and the target containing a metal element and / or a compound of a metal element are disposed in the same film forming furnace, the first sliding layer and the second sliding layer are the same. The film can be formed in the film forming furnace.

以下に、本発明の摺動部材を実施するための最良の形態を図1を用いて説明する。なお、図1は、本発明の摺動部材の一例を模式的に示す断面図である。   The best mode for carrying out the sliding member of the present invention will be described below with reference to FIG. In addition, FIG. 1 is sectional drawing which shows typically an example of the sliding member of this invention.

本発明の摺動部材は、基材(1)と、基材(1)の少なくとも摺動面側に形成され二硫化モリブデンを含む摺動層(2)と、を有する。   The sliding member of this invention has a base material (1) and the sliding layer (2) formed in the at least sliding surface side of a base material (1) and containing molybdenum disulfide.

基材は、各種装置の摺動部品であれば形状等に特に限定はないが、金属製であるのが好ましい。たとえば、鉄や鋼、アルミニウムやMg、Cu、Zn、Si、Mn等を含むアルミニウム合金、銅やZn、Al、Sn、Mn等を含む銅合金などが好ましい。   The substrate is not particularly limited as long as it is a sliding part of various devices, but is preferably made of metal. For example, iron, steel, aluminum, aluminum alloy containing Mg, Cu, Zn, Si, Mn and the like, copper, copper alloy containing Zn, Al, Sn, Mn and the like are preferable.

そして、基材は、特に、圧縮機の摺動部品であるのが好ましい。すなわち、本発明の摺動部材は、圧縮機の摺動部材とすることができる。具体的には、斜板やシューの他、駆動軸を支持する軸受にも用いることができる。また、ピストン式圧縮機の駆動軸に一体的に軸支されると共に駆動軸をピストン式圧縮機のハウジングに回転可能に枢支し、駆動軸と同期回転することで圧縮室と吸入圧力領域との間のガス通路を開閉可能とするロータリーバルブや、ピストン式圧縮機のピストンに用いることもできる。   And it is preferable that especially a base material is a sliding component of a compressor. That is, the sliding member of the present invention can be used as a sliding member for a compressor. Specifically, in addition to a swash plate and a shoe, the bearing can be used to support a drive shaft. In addition, it is pivotally supported on the drive shaft of the piston type compressor, and the drive shaft is rotatably supported on the housing of the piston type compressor. It can also be used for a rotary valve that can open and close a gas passage between them and a piston of a piston type compressor.

基材の表面は、研削加工や研磨加工などにより表面粗さを低く加工するのが望ましい。具体的には、摺動層が形成される基材の表面の表面粗さRa(算術平均粗さ(JIS B 0601(1994)))が0.5μm以下であるのが好ましい。なお、摺動性は、基材の表面粗さが低いほど向上するが、製造コスト等の問題より、Raが0.05〜0.3μmであるのが好ましい。   It is desirable that the surface of the substrate is processed to have a low surface roughness by grinding or polishing. Specifically, the surface roughness Ra (arithmetic average roughness (JIS B 0601 (1994))) of the surface of the base material on which the sliding layer is formed is preferably 0.5 μm or less. Note that the slidability is improved as the surface roughness of the base material is lower, but Ra is preferably 0.05 to 0.3 μm from the viewpoint of manufacturing cost and the like.

また、基材の表面部は、各種熱処理により硬化された硬化層であってもよい。硬化層としては、鉄鋼材料への高周波焼入れ等により硬化された表層部や、浸炭や窒化処理により基材表面部に形成された炭化層、窒化層、炭窒化層などが挙げられる。また、アルミニウム系の基材であればNi−Pメッキを施してもよい。基材の表面硬度を高くすることにより、基材と摺動層との密着性が向上する。   Further, the surface portion of the base material may be a cured layer cured by various heat treatments. As a hardened layer, the surface layer part hardened | cured by the induction hardening etc. to the steel material, the carbonized layer formed in the base-material surface part by carburizing or nitriding process, a nitride layer, a carbonitride layer, etc. are mentioned. In addition, Ni—P plating may be applied to an aluminum base material. By increasing the surface hardness of the substrate, the adhesion between the substrate and the sliding layer is improved.

そして、摺動層(2)は、基材(1)の少なくとも摺動面側に形成される。摺動層(2)は、基材(1)上に形成され全体を100at%としたときに金属元素および/または金属元素の化合物を10at%以下(ただし0を含まない)含む第一摺動層(21)と、第一摺動層(21)に積層され金属元素および/または金属元素の化合物を含まない第二摺動層(22)と、から構成される。この際、摺動層は、第一摺動層、第二摺動層、ともに、固体潤滑材である二硫化モリブデン(MoS2 )を含むため、本発明の摺動部材は、摺動中の摩擦係数や摺動により生じる摩擦力が低く保たれ、摺動性に優れる。 The sliding layer (2) is formed on at least the sliding surface side of the substrate (1). The sliding layer (2) is formed on the base material (1) and contains the metal element and / or the compound of the metal element at 10 at% or less (excluding 0) when the whole is 100 at%. It comprises a layer (21) and a second sliding layer (22) which is laminated on the first sliding layer (21) and does not contain a metal element and / or a compound of a metal element. At this time, since the sliding layer includes both the first sliding layer and the second sliding layer, molybdenum disulfide (MoS 2 ) which is a solid lubricant, the sliding member of the present invention The friction coefficient and the frictional force generated by sliding are kept low, and the sliding property is excellent.

第一摺動層は、主として二硫化モリブデンを含む。二硫化モリブデンは、固体潤滑材の一種であるため、二硫化モリブデンを含む層は、高い潤滑性を有する。すなわち、第一摺動層における二硫化モリブデンの割合は、第一摺動層を100at%としたときに、好ましくは90at%以上、さらに好ましくは93at%以上である。   The first sliding layer mainly contains molybdenum disulfide. Since molybdenum disulfide is a kind of solid lubricant, the layer containing molybdenum disulfide has high lubricity. That is, the ratio of molybdenum disulfide in the first sliding layer is preferably 90 at% or more, and more preferably 93 at% or more when the first sliding layer is 100 at%.

さらに、第一摺動層は、金属元素を含む。含まれる金属元素は、金属元素および/または金属元素の化合物であればよい。金属元素としては、周期律表の第IV族〜第VI族に属する元素の少なくとも1種からなるのが好ましい。第IV族〜第VI族に属する元素には、MoやMoに類似する性質を有する元素が含まれる。そのため、第一摺動層において、金属元素や金属元素の化合物を二硫化モリブデンに分散させ混在させるのに好都合である。なかでも、Ti、Cr、W、ZrおよびVのうちの少なくとも1種であるのが好ましい。   Furthermore, the first sliding layer contains a metal element. The metal element contained may be a metal element and / or a compound of a metal element. The metal element is preferably composed of at least one element belonging to Groups IV to VI of the periodic table. Elements belonging to Group IV to Group VI include Mo and elements having properties similar to Mo. Therefore, in the first sliding layer, it is convenient to disperse and mix a metal element or a metal element compound in molybdenum disulfide. Among these, at least one of Ti, Cr, W, Zr and V is preferable.

金属元素および/または金属元素の化合物は、第一摺動層を100at%としたときに10at%以下、好ましくは7at%以下含まれる。第一摺動層は、金属元素や金属元素の化合物を含むことにより摺動に最適な硬度となり、耐摩耗性に優れた摺動層を構成する。また、二硫化モリブデンは吸湿性を有するため湿気による変質が生じやすいが、金属元素や金属元素の化合物を含むことにより、第一摺動層の強度低下や基材からの剥離が抑制される。これらの効果は、二硫化モリブデンに金属元素や金属元素の化合物が少しでも含まれれば表れるが、金属元素および/または金属元素の化合物は、第一摺動層を100at%としたときに3at%以上含まれるのが好ましい。   The metal element and / or compound of the metal element is contained at 10 at% or less, preferably 7 at% or less when the first sliding layer is 100 at%. When the first sliding layer contains a metal element or a compound of a metal element, the first sliding layer has an optimum hardness for sliding and constitutes a sliding layer having excellent wear resistance. Molybdenum disulfide has a hygroscopic property and thus easily deteriorates due to moisture. However, by including a metal element or a compound of a metal element, strength reduction of the first sliding layer and peeling from the substrate are suppressed. These effects are manifested if molybdenum disulfide contains any metal element or metal element compound, but the metal element and / or metal element compound is 3 at% when the first sliding layer is 100 at%. It is preferable that these are included.

第一摺動層のみからなる摺動層を有する摺動部材であっても優れた摺動性を発揮するが、本発明の摺動部材は、第一摺動層に積層された第二摺動層をもつ。第二摺動層は、二硫化モリブデンからなる層である。そして、摺動部材が相手材と摺動する際には、その最表面が摺動面となる。第二摺動層は、金属元素や金属元素の化合物を含まないため、第一摺動層に比べて硬度の低い軟質な層である。したがって、摺動の際の相手材に対して高いなじみ性を示す。さらに、本発明の摺動部材は、前述のように、第一摺動層の金属元素および/または金属元素の化合物の割合を10at%以下としたため、第二摺動層がもつなじみ性が良好に発揮される。たとえば、第一摺動層の金属元素や金属元素の化合物の割合を変更した他は同じ条件で作製した本発明の摺動部材においては、第一摺動層の金属元素や金属元素の化合物の割合が低い程、摺動層(第二摺動層)の表面硬度が低くなる傾向にある(後述の[評価1]参照)。そのため、第一摺動層の金属元素および/または金属元素の化合物が7at%以下であれば、なじみ性がさらに向上する。すなわち、第一摺動層の金属元素および/または金属元素の化合物が3〜7at%であれば、なじみ性と耐摩耗性とを両立することができる。   Even a sliding member having a sliding layer composed only of the first sliding layer exhibits excellent slidability. However, the sliding member of the present invention has a second sliding layer laminated on the first sliding layer. Has a dynamic layer. The second sliding layer is a layer made of molybdenum disulfide. When the sliding member slides with the mating member, the outermost surface becomes the sliding surface. Since the second sliding layer does not contain a metal element or a compound of a metal element, it is a soft layer having a lower hardness than the first sliding layer. Therefore, high adaptability to the counterpart material during sliding is exhibited. Furthermore, as described above, since the ratio of the metal element and / or the compound of the metal element in the first sliding layer is 10 at% or less, the sliding member of the present invention has good compatibility with the second sliding layer. To be demonstrated. For example, in the sliding member of the present invention manufactured under the same conditions except that the ratio of the metal element and the compound of the metal element in the first sliding layer is changed, the metal element and the compound of the metal element of the first sliding layer The lower the ratio, the lower the surface hardness of the sliding layer (second sliding layer) (see [Evaluation 1] described later). Therefore, if the metal element of the first sliding layer and / or the compound of the metal element is 7 at% or less, the conformability is further improved. That is, if the metal element and / or the compound of the metal element in the first sliding layer is 3 to 7 at%, both conformability and wear resistance can be achieved.

また、摺動層は、表面硬度が10GPa以下であるのが好ましい。摺動層の表面硬度とは、本発明の摺動部材の摺動面の表面硬度、すなわち、摺動層の最表面の硬度である。表面硬度の測定は、[実施例]の欄で詳説するナノインデンテーション法により測定することができる。ナノインデンテーション法によれば、摺動層の表層部の表面硬度のみを測定することができる。摺動層(第二摺動層)の表面硬度が8GPa以下であれば、なじみ性が良好となる。また、表面硬度が小さい程、なじみ性は向上するため、さらに好ましくは6GPa以下である。ただし、摺動層としての機能を保持するためには、3GPa以上の表面硬度を有するのがよい。   The sliding layer preferably has a surface hardness of 10 GPa or less. The surface hardness of the sliding layer is the surface hardness of the sliding surface of the sliding member of the present invention, that is, the hardness of the outermost surface of the sliding layer. The surface hardness can be measured by the nanoindentation method described in detail in the [Example] column. According to the nanoindentation method, only the surface hardness of the surface layer portion of the sliding layer can be measured. If the surface hardness of the sliding layer (second sliding layer) is 8 GPa or less, the conformability is good. Moreover, since the conformability improves as the surface hardness is smaller, it is more preferably 6 GPa or less. However, in order to maintain the function as the sliding layer, it is preferable to have a surface hardness of 3 GPa or more.

なじみ性が高い本発明の摺動部材は、定常状態に近い状態で摺動が行われる。定常状態で摺動する摺動部材は、摺動中に生じる摩擦力の変動が低減されるため、摩耗や焼付きも低減され、長期にわたって優れた摺動性を保つことができる。   The sliding member of the present invention having high compatibility is slid in a state close to a steady state. Since the sliding member that slides in a steady state is reduced in fluctuation of frictional force generated during sliding, wear and seizure are also reduced, and excellent slidability can be maintained over a long period of time.

摺動層、第一摺動層および第二摺動層の厚さに特に限定はないが、特に、第二摺動層の厚さが0.1〜0.5μmであれば、なじみ性がさらに向上する。すなわち、第一摺動層は、好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは0.7μm以上、第二摺動層は、0.05μm以上、さらに好ましくは0.1μm以上であり、摺動層全体としては、好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは0.6μm以上である。また、第一摺動層は、好ましくは2.0μm以下、さらに好ましくは1.5μm以下、第二摺動層は、1.0μm以下、さらに好ましくは0.5μm以下であり、摺動層全体としては、好ましくは3.0μm以下、さらに好ましくは2.0μm以下である。   The thickness of the sliding layer, the first sliding layer, and the second sliding layer is not particularly limited. Particularly, if the thickness of the second sliding layer is 0.1 to 0.5 μm, the conformability is good. Further improve. That is, the first sliding layer is preferably 0.5 μm or more, more preferably 0.7 μm or more, and the second sliding layer is 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more. Is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 0.6 μm or more. The first sliding layer is preferably 2.0 μm or less, more preferably 1.5 μm or less, and the second sliding layer is 1.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. Is preferably 3.0 μm or less, more preferably 2.0 μm or less.

本発明の摺動部材は、基材と摺動層との密着性向上のために、さらに、基材(1)の表面に形成され基材(1)と第一摺動層(21)との間に位置し、金属元素および/または金属元素の化合物からなり二硫化モリブデンを含まない中間層(3)を有してもよい。金属元素や金属元素の化合物としては、第一摺動層と同様の金属元素(前述)が使用可能であるが、特に、金属元素が、Ti、Cr、W、ZrおよびVのうちの少なくとも1種であれば、密着性はさらに向上する。また、第一摺動層と中間層とは、同一の成分の金属元素を含んでいてもよいし、異なる成分であってもよい。中間層の具体例としては、周期律表の第IV族〜第VI族に属する単独の元素からなる金属系の中間層の他、TiN、TiC、TiCN、CrN、ZrN、VC、TiO2 、TiAlN、TiCNO、TiCrN、WC、W2 C、ZrO、ZrO2 などセラミックス系の中間層であってもよい。また、金属層と窒化物層とを組み合わせた中間層であってもよい。窒化物層は、高硬度であるため、摺動層の変形を抑制して摺動層に生じる亀裂や剥離を抑制することができ、さらに、耐摩耗性も向上するため好ましい。 The sliding member of the present invention is further formed on the surface of the substrate (1) to improve the adhesion between the substrate and the sliding layer, and the substrate (1) and the first sliding layer (21) And an intermediate layer (3) made of a metal element and / or a compound of a metal element and not containing molybdenum disulfide. As the metal element or the compound of the metal element, the same metal element (described above) as that of the first sliding layer can be used. In particular, the metal element is at least one of Ti, Cr, W, Zr and V. If it is a seed | species, adhesiveness will improve further. The first sliding layer and the intermediate layer may contain the same component metal element or may be different components. Specific examples of the intermediate layer include a metal-based intermediate layer made of a single element belonging to Groups IV to VI of the periodic table, TiN, TiC, TiCN, CrN, ZrN, VC, TiO 2 , and TiAlN. Ceramic intermediate layers such as TiCNO, TiCrN, WC, W 2 C, ZrO, and ZrO 2 may be used. Moreover, the intermediate layer which combined the metal layer and the nitride layer may be sufficient. Since the nitride layer has high hardness, it is preferable because the deformation of the sliding layer can be suppressed to suppress cracks and peeling occurring in the sliding layer, and the wear resistance is also improved.

また、中間層の厚さに特に限定はないが、好ましくは0.01μm以上、さらに好ましくは0.05μm以上であり、好ましくは3.0μm以下、さらに好ましくは2.0μm以下である。   The thickness of the intermediate layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.05 μm or more, preferably 3.0 μm or less, more preferably 2.0 μm or less.

なお、摺動層や中間層は、基材の表面に成膜された蒸着膜であるのがよい。蒸着方法としては、プラズマCVD法や熱CVD法などのCVD法(化学蒸着法)、真空蒸着法やスパッタリング等のPVD法(物理蒸着法)などにより成膜することができる。蒸着方法は、作製する各層の材質に合わせて適宜選択すればよいが、マグネトロンスパッタイオンプレーティング(MSIP)法や、クローズドフィールドアンバランストマグネトロンスパッタイオンプレーティング(CFUBMSIP)法が最適である。これらの方法によれば、イオン照射により二硫化モリブデンの膜質が改善(イオンアシスト効果)されるため、高密度で耐摩耗性の高い摺動層が得られる。   Note that the sliding layer and the intermediate layer are preferably vapor-deposited films formed on the surface of the substrate. As a vapor deposition method, a film can be formed by a CVD method (chemical vapor deposition method) such as a plasma CVD method or a thermal CVD method, a PVD method (physical vapor deposition method) such as a vacuum vapor deposition method or sputtering. The vapor deposition method may be appropriately selected according to the material of each layer to be produced, but the magnetron sputter ion plating (MSIP) method and the closed field unbalanced magnetron sputter ion plating (CFUBMSIP) method are optimal. According to these methods, since the film quality of molybdenum disulfide is improved by ion irradiation (ion assist effect), a sliding layer having high density and high wear resistance can be obtained.

MSIP装置は、主として、成膜炉と、成膜炉内に配置された磁場手段と、摺動部品等の基材を保持する保持手段と、基材に電場を印加する電場手段と、ターゲットを放電させる電源装置と、を具備する。磁場手段は、主としてマグネトロンからなり、マグネトロンには、二硫化モリブデン等を含むターゲットが載置される。通常、マグネトロンは、中心軸に位置する内側極と、その外周に位置する外側極と、を有し内側極と外側極とが異なった極性となるように配置される。また、マグネトロンは、同一の成膜炉内に1つ以上配置される。この際、二硫化モリブデンを含むターゲットを載置したマグネトロンと、金属元素および/または金属元素の化合物を含むターゲットを載置したマグネトロンと、を同一の成膜炉内に配置すれば、第一摺動層および第二摺動層を同一の成膜炉内で成膜することができる。さらに、複数のマグネトロンの外側極が互いに異なる極性となるように、マグネトロンをリング状に配置すれば、全体として閉じられた磁界が形成されるため望ましい。   The MSIP apparatus mainly includes a film forming furnace, a magnetic field means disposed in the film forming furnace, a holding means for holding a base material such as a sliding component, an electric field means for applying an electric field to the base material, and a target. A power supply device for discharging. The magnetic field means mainly comprises a magnetron, and a target containing molybdenum disulfide or the like is placed on the magnetron. Usually, the magnetron has an inner pole located on the central axis and an outer pole located on the outer periphery thereof, and is arranged so that the inner pole and the outer pole have different polarities. One or more magnetrons are arranged in the same film forming furnace. At this time, if a magnetron on which a target containing molybdenum disulfide is placed and a magnetron on which a target containing a metal element and / or a compound of a metal element is placed in the same film formation furnace, the first slide is formed. The dynamic layer and the second sliding layer can be formed in the same film formation furnace. Furthermore, it is desirable to arrange the magnetrons in a ring shape so that the outer poles of the plurality of magnetrons have different polarities, because a closed magnetic field is formed as a whole.

また、保持手段は、少なくとも基材の被成膜面が各ターゲットに対向するように、基材を保持できればよい。複数のマグネトロンがリング状に配置される場合には、基材をリングの中心部に配置するとよい。この際、リングの中心軸に対して、基材を回転させてもよい。   The holding means only needs to hold the substrate so that at least the film formation surface of the substrate faces each target. When a plurality of magnetrons are arranged in a ring shape, the base material is preferably arranged in the center of the ring. At this time, the substrate may be rotated with respect to the center axis of the ring.

二硫化モリブデンを含むターゲットと、金属元素および/または金属元素の化合物を含むターゲットと、が同一の成膜炉内に配置されている場合には、はじめに、成膜炉内にアルゴンなどのスパッタガスを導入し、その後、電源装置を操作して二硫化モリブデンを含むターゲットならびに金属元素および/または金属元素の化合物を含むターゲットを放電させて第一摺動層を成膜する(第一成膜工程)。次に、電源装置を操作して金属元素および/または金属元素の化合物を含む前記ターゲットの放電を停止する(第二成膜工程)。放電しているターゲットは二硫化モリブデンを含むターゲットであるため、第二摺動層を形成することができる。さらに、摺動層の形成前に中間層を形成する場合には、中間層と第一摺動層の金属元素の成分が同一であれば、中間層と摺動層を同一の成膜炉内で成膜することができる。中間層や摺動層(第一摺動層、第二摺動層)を同一の成膜炉内で成膜することにより、摺動部材の製造工程数を少なくすることができる。また、成膜炉から取り出す際に付着する中間層や第一摺動層の表面の汚染も抑制することができ、次に積層される層との密着性が向上するため望ましい。   When a target containing molybdenum disulfide and a target containing a metal element and / or a compound of a metal element are placed in the same film forming furnace, first, a sputtering gas such as argon is used in the film forming furnace. Then, the power supply device is operated to discharge the target containing molybdenum disulfide and the target containing the metal element and / or the compound of the metal element to form the first sliding layer (first film forming step) ). Next, the discharge of the target containing the metal element and / or the compound of the metal element is stopped by operating the power supply device (second film forming step). Since the discharging target is a target containing molybdenum disulfide, the second sliding layer can be formed. Further, when forming the intermediate layer before the formation of the sliding layer, if the intermediate layer and the first sliding layer have the same metal element components, the intermediate layer and the sliding layer are placed in the same deposition furnace. Can be formed. By forming the intermediate layer and the sliding layer (first sliding layer, second sliding layer) in the same film forming furnace, the number of manufacturing steps of the sliding member can be reduced. In addition, contamination of the surface of the intermediate layer and the first sliding layer attached when taking out from the film forming furnace can be suppressed, and the adhesion with the next layer to be laminated is improved, which is desirable.

本発明の摺動部材は、圧縮機に好適に用いることができる。圧縮機の摺動部品は、高速、高面圧で摺動するとともに、運転条件によっては油膜が破壊されて潤滑状態が不良になるからである。特に、作動中の加圧力の変動が大きい車両用空調装置の圧縮機に適用するのが効果的である。本発明の摺動部材は、第一摺動層を100at%としたときの金属元素および/または金属元素の化合物の割合を10at%以下としたため、摺動を開始した初期状態だけでなく、加圧力が上昇した直後の状態においても、相手材に対するなじみ性に優れる。その結果、摺動中の摩擦力の変動が低減され、相手材に対する摩耗や焼付きが抑制される。また、既に説明したが、冷媒としてCO2 を用いる圧縮機は作動圧が高いため、なじみ性に優れた本発明の摺動部材を用いるのが望ましい。 The sliding member of the present invention can be suitably used for a compressor. This is because the sliding parts of the compressor slide at high speed and high surface pressure, and depending on the operating conditions, the oil film is destroyed and the lubrication state becomes poor. In particular, it is effective to apply to a compressor of a vehicle air conditioner in which the fluctuation of the applied pressure during operation is large. In the sliding member of the present invention, the ratio of the metal element and / or the compound of the metal element when the first sliding layer is 100 at% is set to 10 at% or less. Even in a state immediately after the pressure rises, the compatibility with the counterpart material is excellent. As a result, the fluctuation of the frictional force during sliding is reduced, and wear and seizure on the counterpart material are suppressed. Further, as described above, since the compressor using CO 2 as the refrigerant has a high operating pressure, it is desirable to use the sliding member of the present invention having excellent conformability.

本発明の摺動部材は、圧縮機のなかでも、斜板式圧縮機の斜板やシューに用いることが望ましい。斜板とシューとは、潤滑油がないドライな状態で相互に摺動する場合がある。このような非常に厳しい無潤滑状態で摺動する場合であっても、焼付きや摩耗などを起こさないことが望まれる。斜板やシューとして本発明の摺動部材を用いれば、なじみ性の向上により摩擦トルクの変動が低減されるため、優れた摺動性を有する斜板式圧縮機が構成され、斜板式圧縮機に要求される条件を十分に満たすことができる。   The sliding member of the present invention is preferably used for a swash plate and a shoe of a swash plate type compressor among the compressors. The swash plate and the shoe may slide relative to each other in a dry state without lubricating oil. Even when sliding in such a very severe unlubricated state, it is desirable not to cause seizure or wear. If the sliding member of the present invention is used as a swash plate or a shoe, the fluctuation of the friction torque is reduced by improving the conformability, so that a swash plate type compressor having excellent slidability is constructed. The required conditions can be fully met.

また、本発明の圧縮機の摺動部材は、第一摺動層を摺動層とし第二摺動層を形成しない他は、前述の本発明の摺動部材と同様の構成である。本発明の圧縮機の摺動部材において、摺動層を100at%としたときに金属元素および/または金属元素の化合物を10at%以下とすることにより、圧縮機の摺動部材として十分ななじみ性が得られる。また、摺動層の表面硬度が10GPa以下であれば、なじみ性が良好となる。   The sliding member of the compressor of the present invention has the same configuration as the above-described sliding member of the present invention except that the first sliding layer is a sliding layer and the second sliding layer is not formed. In the sliding member of the compressor of the present invention, when the sliding layer is set to 100 at%, the metal element and / or the compound of the metal element is set to 10 at% or less, so that the compatibility of the sliding member of the compressor is sufficient. Is obtained. Moreover, if the surface hardness of the sliding layer is 10 GPa or less, the conformability is good.

以上、本発明の摺動部材の実施形態を説明したが、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。本発明摺動部材の要旨を逸脱しない範囲において、当業者が行い得る変更、改良等を施した種々の形態にて実施することができる。   As mentioned above, although embodiment of the sliding member of this invention was described, this invention is not limited to the said embodiment. The present invention can be carried out in various forms with modifications and improvements that can be made by those skilled in the art without departing from the gist of the sliding member of the present invention.

以下に、本発明の摺動部材の実施例を比較例とともに、表1および図2〜図9を用いて説明する。   Below, the Example of the sliding member of this invention is described using Table 1 and FIGS. 2-9 with a comparative example.

[実施例1]
基材として、圧縮機の斜板(球状黒鉛鋳鉄品:FCD600(φ96mm×6mm))を準備した。斜板の両端面には、表面粗さRaが0.05〜0.3μmとなるように研削加工を施し、CFUBMSIP法により摺動層を成膜した。以下に、摺動層の成膜手順を説明する。なお、CFUBMSIP装置には、Teer Coatings Limited 社製UDP850/4を用いた。本装置は、チャンバー内に、1個のチタン(Ti)ターゲットと3個の二硫化モリブデン(MoS2 )ターゲットを有し、4個のターゲットは電源装置により、それぞれ独立に作動させて放電させることができる。
[Example 1]
As a base material, a compressor swash plate (spheroidal graphite cast iron product: FCD600 (φ96 mm × 6 mm)) was prepared. Grinding was performed on both end faces of the swash plate so that the surface roughness Ra was 0.05 to 0.3 μm, and a sliding layer was formed by the CFUBMSIP method. Below, the film-forming procedure of a sliding layer is demonstrated. For the CFUBMSIP apparatus, UDP850 / 4 manufactured by Teer Coatings Limited was used. This device has one titanium (Ti) target and three molybdenum disulfide (MoS 2 ) targets in the chamber, and the four targets are independently operated and discharged by the power supply device. Can do.

成膜装置のチャンバー内に斜板を載置して、チャンバー内を到達真空度が0.01mTorr(1.3×10-3Pa)まで排気した。つぎに、チャンバー内にアルゴンガスを供給し、成膜前の前処理としてイオンボンバード処理を行い、斜板の表面をエッチングした。 A swash plate was placed in the chamber of the film forming apparatus, and the inside of the chamber was evacuated to an ultimate vacuum of 0.01 mTorr (1.3 × 10 −3 Pa). Next, argon gas was supplied into the chamber, ion bombarding was performed as a pretreatment before film formation, and the surface of the swash plate was etched.

イオンボンバード処理の後、チャンバー内の真空度を6mTorr(0.8Pa)に調整した。そして、Tiターゲットのみをグロー放電させ、25分間の放電により0.1μmのTi膜を成膜した。引き続き、TiターゲットとMoS2 ターゲットをグロー放電させ、110分間の放電により1.0μmのTi含有MoS2 膜を成膜した。その後、MoS2 ターゲットのみをグロー放電させ、50分間の放電により0.5μmのMoS2 膜を成膜した。 After the ion bombardment, the degree of vacuum in the chamber was adjusted to 6 mTorr (0.8 Pa). Then, only the Ti target was glow-discharged, and a 0.1 μm Ti film was formed by discharge for 25 minutes. Subsequently, the Ti target and the MoS 2 target were glow-discharged to form a 1.0 μm Ti-containing MoS 2 film by discharging for 110 minutes. Thereafter, only the MoS 2 target was glow-discharged to form a 0.5 μm MoS 2 film by discharging for 50 minutes.

以上の成膜により、中間層としてTi膜、第一摺動層としてTiを5at%含むMoS2 膜、第二摺動層としてMoS2 膜、を有する実施例1−1の斜板を得た。 By the above film formation, a swash plate of Example 1-1 having a Ti film as an intermediate layer, a MoS 2 film containing 5 at% Ti as a first sliding layer, and a MoS 2 film as a second sliding layer was obtained. .

また、第二摺動層を成膜しない他は実施例1−1と同様にして、実施例1−2の斜板を得た。   Moreover, the swash plate of Example 1-2 was obtained like Example 1-1 except not forming a 2nd sliding layer.

[実施例2]
第一摺動層をTiを10at%含むMoS2 膜とした他は、実施例1と同様にして実施例2−1および実施例2−2(第一摺動層のみ)の斜板を作製した。
[Example 2]
A swash plate of Example 2-1 and Example 2-2 (first sliding layer only) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the first sliding layer was a MoS 2 film containing 10 at% Ti. did.

[比較例1]
第一摺動層をTiを15at%含むMoS2 膜とした他は、実施例1と同様にして比較例1−1および比較例1−2(第一摺動層のみ)の斜板を作製した。
[Comparative Example 1]
A swash plate of Comparative Example 1-1 and Comparative Example 1-2 (only the first sliding layer) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the first sliding layer was a MoS 2 film containing 15 at% Ti. did.

なお、表1に、上記の実施例、比較例の中間層、摺動層(第一摺動層および第二摺動層、第一摺動層)に含まれるTiの割合と膜厚を示す。   Table 1 shows the ratio and thickness of Ti contained in the intermediate layer and the sliding layer (first sliding layer, second sliding layer, and first sliding layer) of the above examples and comparative examples. .

Figure 2006348343
Figure 2006348343

[比較例2]
摺動層として、二硫化モリブデン、グラファイトおよびポリテトラフルオロエチレンの粉末からなる固体潤滑材をポリアミド樹脂により保持した樹脂層を形成した他は、実施例1と同様にして比較例2の斜板を作製した。
[Comparative Example 2]
The swash plate of Comparative Example 2 was formed in the same manner as in Example 1 except that a resin layer in which a solid lubricant made of molybdenum disulfide, graphite, and polytetrafluoroethylene powder was held by a polyamide resin was formed as the sliding layer. Produced.

[評価1]
実施例1−1、1−2、実施例2−1、2−2および比較例1−1、1−2の斜板について、ナノインデンテーション法により摺動面の表面硬度を測定した。ナノインデンターには、原子間力顕微鏡(SHIMADZU社製SPM9500J2)に取り付けたHYSITORON社製Toriboscopeを用いた。なお、測定は、荷重250μNで行った。このとき、ナノインデンターの圧子押しこみ深さは、40nm程度であった。結果を図2に示す。
[Evaluation 1]
For the swash plates of Examples 1-1 and 1-2, Examples 2-1 and 2-2, and Comparative Examples 1-1 and 1-2, the surface hardness of the sliding surface was measured by the nanoindentation method. As the nano indenter, a Triboscope manufactured by HYSITRON Corporation attached to an atomic force microscope (SPM9500J2 manufactured by SHIMADZU) was used. The measurement was performed with a load of 250 μN. At this time, the indenter indentation depth of the nanoindenter was about 40 nm. The results are shown in FIG.

図2によれば、摺動層が第一摺動層のみからなる実施例1−2、2−2および比較例1−2では、摺動層のTiの割合が少ない程、摺動面の表面硬度は低下する傾向にある。そして、摺動層のTiが10at%以下である実施例1−2および2−2では、摺動層の表面硬度が7GPa以下であった。低い表面硬度を有する実施例1−2および2−2の斜板は、耐摩耗性に優れるとともに、なじみ性に優れる。   According to FIG. 2, in Examples 1-2, 2-2 and Comparative Example 1-2 in which the sliding layer is composed only of the first sliding layer, the smaller the Ti ratio of the sliding layer, the more the sliding surface. The surface hardness tends to decrease. And in Examples 1-2 and 2-2 in which Ti of the sliding layer is 10 at% or less, the surface hardness of the sliding layer was 7 GPa or less. The swash plates of Examples 1-2 and 2-2 having low surface hardness are excellent in wear resistance and conformability.

また、摺動層が第一摺動層と第二摺動層とからなる実施例1−1、2−1および比較例1−1では、第一摺動層のTiの割合が少ない程、摺動面の表面硬度は低下する傾向にある。比較例1−1では、摺動面の表面硬度は、第二摺動層にはTiが含まれないにもかかわらず、Tiを15at%含む第一摺動層(比較例1−2)と同程度の硬度を有した。一方、第一摺動層のTiが10at%以下である実施例1−1および2−1では、摺動面の表面硬度が6GPa以下となった。特に、第一摺動層のTiが5at%である実施例1−1の斜板は、第一摺動層の硬度が高く耐摩耗性に優れるとともに、摺動面の表面硬度が低減されてなじみ性に優れた斜板であった。   In Examples 1-1, 2-1 and Comparative Example 1-1, in which the sliding layer is composed of the first sliding layer and the second sliding layer, the smaller the Ti ratio of the first sliding layer, The surface hardness of the sliding surface tends to decrease. In Comparative Example 1-1, the surface hardness of the sliding surface is the same as that of the first sliding layer (Comparative Example 1-2) containing 15 at% Ti even though the second sliding layer does not contain Ti. It had the same hardness. On the other hand, in Examples 1-1 and 2-1, in which Ti of the first sliding layer was 10 at% or less, the surface hardness of the sliding surface was 6 GPa or less. In particular, the swash plate of Example 1-1 in which the Ti of the first sliding layer is 5 at% has high hardness of the first sliding layer and excellent wear resistance, and the surface hardness of the sliding surface is reduced. It was a swash plate with excellent conformability.

なお、実施例1−2および2−2は、第二摺動層を形成した比較例1−1の斜板よりも表面硬度低く、なじみ性に優れた斜板であった。   In addition, Examples 1-2 and 2-2 were swash plates having lower surface hardness and excellent conformability than the swash plate of Comparative Example 1-1 in which the second sliding layer was formed.

[評価2]
各実施例の斜板について、焼付き試験を行った。焼付き試験は、斜板の摺動面と、圧縮機用シュー(高Si含有アルミニウム合金基材の摺動面側にNiPBメッキを施した)の摺接面と、を当接させた状態で、斜板を回転させて行った。この際、冷凍機油(ND8)を摺動部に噴霧しながら摺動速度7.5m/sで斜板を回転させ、試験荷重を段階的に増圧させて試験を行った。結果を図3〜図6に示す。なお、図3〜図6は、各斜板の試験時間に対する摩擦トルクを示すグラフであって、摩擦トルクとともに試験荷重も示す。
[Evaluation 2]
A seizure test was performed on the swash plate of each example. In the seizure test, the sliding surface of the swash plate and the sliding contact surface of the shoe for the compressor (NiPB plating was applied to the sliding surface side of the high Si content aluminum alloy base material) were in contact with each other. The swash plate was rotated. At this time, the test was performed by rotating the swash plate at a sliding speed of 7.5 m / s while spraying the refrigerating machine oil (ND8) on the sliding portion and increasing the test load stepwise. The results are shown in FIGS. 3 to 6 are graphs showing the friction torque with respect to the test time of each swash plate, and show the test load together with the friction torque.

実施例1−2(図5参照)では、試験加重が4000Nを超えるまで焼付きが生じなかった。そして、実施例1−1(図3参照)では、試験荷重を増大しても、摩擦トルクの変動はほとんど見られず、試験時間が5000秒となっても、焼付きは生じなかった。つまり、実施例1−1の斜板は、第二摺動層を形成することにより、摺動層のシューに対するなじみ性がさらに良好となった。また、同様に、実施例2−1(図4参照)においても、摩擦トルクの変動が実施例2−2よりも小さく抑えられ、試験荷重が5000Nを超えるまで、焼付きは生じなかった。   In Example 1-2 (see FIG. 5), seizure did not occur until the test load exceeded 4000N. And in Example 1-1 (refer FIG. 3), even if it increased the test load, the fluctuation | variation of the friction torque was hardly seen, and even if the test time became 5000 seconds, seizure did not arise. That is, in the swash plate of Example 1-1, the conformability of the sliding layer to the shoe was further improved by forming the second sliding layer. Similarly, in Example 2-1 (see FIG. 4), the variation in the friction torque was suppressed to be smaller than that in Example 2-2, and seizure did not occur until the test load exceeded 5000N.

[評価3]
実施例2−2および比較例2の斜板について、焼付き試験を行った。試験は、斜板の回転を1750rpmとし、試験荷重を500Nから5800Nまで試験開始から3000秒間で段階的に増圧させた他は、評価2と同様にして行った。試験時間に対する動摩擦係数を図7に示す。
[Evaluation 3]
The seizure test was performed on the swash plates of Example 2-2 and Comparative Example 2. The test was performed in the same manner as in Evaluation 2, except that the rotation of the swash plate was 1750 rpm and the test load was increased stepwise from 500 N to 5800 N in 3000 seconds from the start of the test. The dynamic friction coefficient with respect to the test time is shown in FIG.

また、実施例2−2および比較例2の斜板について、無潤滑(潤滑油の噴霧なし)とした他は、評価2と同様にして焼付き試験を行った。試験時間に対する摩擦トルクを図8に示す。   Further, the swash plate of Example 2-2 and Comparative Example 2 was subjected to a seizure test in the same manner as in Evaluation 2 except that the swash plate was not lubricated (no lubricant sprayed). The friction torque with respect to the test time is shown in FIG.

実施例2−2の斜板は、摺動層に樹脂を含む比較例2に比べ、耐久性に優れた。特に、潤滑油を噴霧しながらの試験(図7参照)において、実施例2−2の試験時間は、大幅に伸びた。また、実施例2−2では、摺動時の動摩擦係数や、無潤滑下での摩擦トルクの値が、比較例2よりも低く保たれた。なお、実施例2−2に比べ、なじみ性や耐久性に優れた実施例1−1、1−2および実施例2−1の斜板を用いれば、さらに優れた結果が得られることは、容易に推測される。   The swash plate of Example 2-2 was excellent in durability as compared with Comparative Example 2 in which the sliding layer contained a resin. In particular, in the test while spraying the lubricating oil (see FIG. 7), the test time of Example 2-2 was significantly increased. Moreover, in Example 2-2, the value of the dynamic friction coefficient at the time of sliding and the friction torque under non-lubrication was kept lower than the comparative example 2. In addition, if the swash plates of Examples 1-1 and 1-2 and Example 2-1 that are superior in compatibility and durability as compared to Example 2-2 are used, further excellent results can be obtained. Easily guessed.

また、各実施例の斜板を斜板式圧縮機に適用した場合には、以下のような構成となる。   Further, when the swash plate of each embodiment is applied to a swash plate type compressor, the configuration is as follows.

(斜板式圧縮機の構成)
図9に、斜板式圧縮機の構成を示す。図9に示すように、駆動軸90は、シリンダブロック92とフロントハウジング93により形成される斜板室94に収容されており、ラジアル軸受により回転自在に支持されている。そして、シリンダブロック92内には、駆動軸90を囲む位置に複数個のボア95が配設されている。各ボア95には、片頭形のピストン96がそれぞれ往復動可能に嵌挿されている。斜板室94内においては、駆動軸90にロータ97が結合され、そのロータ97の後方に斜板98が嵌合されている。特に、可変容量型の片頭型斜板式圧縮機では、斜板98は支点回りに傾動可能となっており、斜板室94の圧力変化に基づくピストン96の両端面に作用するガス圧の釣り合いによって、斜板98の傾角変位を制御するようになっている。また、斜板98は、両端面外周側に摺動層(図示せず)をもち、この摺動層の表面が摺動面98pとなる。摺動面98pにはシュー99の摺接面99pが当接されている。これらのシュー99は、ピストン96の半球面座96pと係合されている。このシューを介してピストン96が斜板98と連係することにより、斜板98の回転運動がピストン96の直線運動に変換されて媒体の圧縮が行われる。
(Configuration of swash plate compressor)
FIG. 9 shows the configuration of the swash plate compressor. As shown in FIG. 9, the drive shaft 90 is housed in a swash plate chamber 94 formed by a cylinder block 92 and a front housing 93, and is rotatably supported by a radial bearing. A plurality of bores 95 are disposed in the cylinder block 92 at positions surrounding the drive shaft 90. A single-headed piston 96 is fitted in each bore 95 so as to reciprocate. In the swash plate chamber 94, a rotor 97 is coupled to the drive shaft 90, and a swash plate 98 is fitted behind the rotor 97. In particular, in the variable capacity type single-head swash plate compressor, the swash plate 98 can be tilted around a fulcrum, and the balance of gas pressure acting on both end faces of the piston 96 based on the pressure change in the swash plate chamber 94 The tilt displacement of the swash plate 98 is controlled. The swash plate 98 has a sliding layer (not shown) on the outer peripheral side of both end faces, and the surface of this sliding layer becomes the sliding face 98p. The sliding contact surface 99p of the shoe 99 is in contact with the sliding surface 98p. These shoes 99 are engaged with the hemispherical seat 96 p of the piston 96. When the piston 96 is linked to the swash plate 98 via the shoe, the rotational motion of the swash plate 98 is converted into the linear motion of the piston 96 and the medium is compressed.

本発明の摺動部材の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of the sliding member of this invention. 実施例1、2および比較例1の斜板の摺動面の表面硬度を示すグラフである。3 is a graph showing surface hardness of sliding surfaces of swash plates of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. 焼付き試験における実施例1−1の斜板の摩擦トルクの変動を示すグラフである。It is a graph which shows the fluctuation | variation of the friction torque of the swash plate of Example 1-1 in a seizure test. 焼付き試験における実施例2−1の斜板の摩擦トルクの変動を示すグラフである。It is a graph which shows the fluctuation | variation of the friction torque of the swash plate of Example 2-1 in a seizure test. 焼付き試験における実施例1−2の斜板の摩擦トルクの変動を示すグラフである。It is a graph which shows the fluctuation | variation of the friction torque of the swash plate of Example 1-2 in a seizure test. 焼付き試験における実施例2−2の斜板の摩擦トルクの変動を示すグラフである。It is a graph which shows the fluctuation | variation of the friction torque of the swash plate of Example 2-2 in a seizure test. 焼付き試験における実施例2−2および比較例2の斜板の摩擦係数を示すグラフである。It is a graph which shows the friction coefficient of Example 2-2 and the swash plate of the comparative example 2 in a seizure test. 無潤滑焼付き試験における実施例2−2および比較例2の斜板の摩擦トルクの変動を示すグラフである。It is a graph which shows the fluctuation | variation of the friction torque of the swash plate of Example 2-2 and the comparative example 2 in a non-lubricated seizure test. 本発明の摺動部材を斜板に適用した斜板式圧縮機の断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the cross section of the swash plate type compressor which applied the sliding member of this invention to the swash plate.

符号の説明Explanation of symbols

1:基材
2:摺動層 21:第一摺動層 22:第二摺動層
3:中間層
1: base material 2: sliding layer 21: first sliding layer 22: second sliding layer 3: intermediate layer

Claims (25)

基材と、該基材の少なくとも摺動面側に形成され二硫化モリブデンを含む摺動層と、を有する摺動部材であって、前記摺動層は、
前記基材上に形成され全体を100at%としたときに金属元素および/または金属元素の化合物を10at%以下(ただし0を含まない)含む第一摺動層と、
該第一摺動層に積層され金属元素および/または金属元素の化合物を含まない第二摺動層と、
からなることを特徴とする摺動部材。
A sliding member comprising a base material and a sliding layer formed on at least the sliding surface side of the base material and containing molybdenum disulfide, wherein the sliding layer includes:
A first sliding layer formed on the base material and containing 100 at% or less of the metal element and / or a compound of the metal element (not including 0),
A second sliding layer that is laminated on the first sliding layer and does not contain a metal element and / or a compound of a metal element;
A sliding member comprising:
前記第一摺動層の金属元素および/または金属元素の化合物は、前記第一摺動層を100at%としたときに3〜7at%含まれる請求項1記載の摺動部材。   2. The sliding member according to claim 1, wherein the metal element and / or the compound of the metal element of the first sliding layer is contained in 3 to 7 at% when the first sliding layer is 100 at%. 前記摺動層は、表面硬度が6GPa以下である請求項1記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 1, wherein the sliding layer has a surface hardness of 6 GPa or less. 前記金属元素は、周期律表の第IV族〜第VI族に属する元素の少なくとも1種からなる請求項1記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 1, wherein the metal element is made of at least one element belonging to Groups IV to VI of the periodic table. 前記金属元素は、Ti、Cr、W、ZrおよびVのうちの少なくとも1種である請求項4記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 4, wherein the metal element is at least one of Ti, Cr, W, Zr, and V. 前記摺動層は、蒸着膜である請求項1記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 1, wherein the sliding layer is a vapor deposition film. 前記摺動層は、マグネトロンスパッタイオンプレーティング法により成膜された蒸着膜である請求項6記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 6, wherein the sliding layer is a deposited film formed by a magnetron sputter ion plating method. 前記第二摺動層は、0.1〜0.5μmの厚さである請求項1記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 1, wherein the second sliding layer has a thickness of 0.1 to 0.5 μm. 前記第一摺動層は、0.5〜2.0μmの厚さである請求項1記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 1, wherein the first sliding layer has a thickness of 0.5 to 2.0 μm. さらに、前記基材の表面に形成され前記基材と前記第一摺動層との間に位置し、金属元素および/または金属元素の化合物からなり二硫化モリブデンを含まない中間層を有する請求項1記載の摺動部材。   Furthermore, it has an intermediate | middle layer which is formed in the surface of the said base material, is located between the said base material and said 1st sliding layer, consists of a metal element and / or a compound of a metal element, and does not contain molybdenum disulfide. The sliding member according to 1. 前記基材は、圧縮機の摺動部品である請求項1〜10のいずれかに記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 1, wherein the base material is a sliding component of a compressor. 前記圧縮機は、車両用空調装置の圧縮機である請求項11記載の摺動部材。   The sliding member according to claim 11, wherein the compressor is a compressor of a vehicle air conditioner. 基材と、
該基材の少なくとも摺動面側に形成され、二硫化モリブデンと、全体を100at%としたときに10at%以下(ただし0を含まない)の金属元素および/または金属元素の化合物と、を含む摺動層と、
を有することを特徴とする圧縮機の摺動部材。
A substrate;
It is formed on at least the sliding surface side of the base material, and contains molybdenum disulfide and a metal element and / or a compound of a metal element of 10 at% or less (excluding 0) when the whole is 100 at%. A sliding layer;
A sliding member for a compressor, comprising:
前記摺動層の金属元素および/または金属元素の化合物は、該摺動層を100at%としたときに3〜7at%含まれる請求項13記載の圧縮機の摺動部材。   The sliding member for a compressor according to claim 13, wherein the metal element and / or the compound of the metal element in the sliding layer is contained in an amount of 3 to 7 at% when the sliding layer is 100 at%. 前記摺動層は、表面硬度が10GPa以下である請求項13記載の圧縮機の摺動部材。   The sliding member for a compressor according to claim 13, wherein the sliding layer has a surface hardness of 10 GPa or less. 前記金属元素は、周期律表の第IV族〜第VI族に属する元素の少なくとも1種からなる請求項13記載の圧縮機の摺動部材。   The sliding member for a compressor according to claim 13, wherein the metal element is made of at least one element belonging to Groups IV to VI of the periodic table. 前記金属元素は、Ti、Cr、W、ZrおよびVのうちの少なくとも1種である請求項16記載の圧縮機の摺動部材。   The sliding member for a compressor according to claim 16, wherein the metal element is at least one of Ti, Cr, W, Zr, and V. 前記摺動層は、蒸着膜である請求項13記載の圧縮機の摺動部材。   The sliding member for a compressor according to claim 13, wherein the sliding layer is a vapor deposition film. 前記摺動層は、マグネトロンスパッタイオンプレーティング法により成膜された蒸着膜である請求項18記載の圧縮機の摺動部材。   The sliding member for a compressor according to claim 18, wherein the sliding layer is a deposited film formed by a magnetron sputter ion plating method. さらに、前記基材の表面に形成され前記基材と前記摺動層との間に位置し、金属元素および/または金属元素の化合物からなり二硫化モリブデンを含まない中間層を有する請求項13記載の圧縮機の摺動部材。   Furthermore, it has an intermediate | middle layer which is formed in the surface of the said base material, is located between the said base material and the said sliding layer, consists of a metal element and / or a compound of a metal element, and does not contain molybdenum disulfide. The sliding member of the compressor. 前記圧縮機は、車両用空調装置の圧縮機である請求項13〜20のいずれかに記載の圧縮機の摺動部材。   The compressor sliding member according to any one of claims 13 to 20, wherein the compressor is a compressor of a vehicle air conditioner. 前記基材は、斜板式圧縮機の斜板である請求項21記載の圧縮機の摺動部材。   The compressor sliding member according to claim 21, wherein the base material is a swash plate of a swash plate compressor. 前記基材は、斜板式圧縮機のシューである請求項21記載の圧縮機の摺動部材。   The sliding member for a compressor according to claim 21, wherein the base material is a shoe of a swash plate compressor. 成膜炉と、
該成膜炉内に配置され、二硫化モリブデンを含むターゲットが載置されたマグネトロンと、金属元素および/または金属元素の化合物を含むターゲットが載置されたマグネトロンと、からなる磁場手段と、
該各ターゲットに対向するように基材を保持する保持手段と、
該基材に電場を印加する電場手段と、
前記各ターゲットを放電させる電源装置と、
を具備するマグネトロンスパッタイオンプレーティング装置を用い、
前記電源装置を操作して二硫化モリブデンを含む前記ターゲットおよび金属元素および/または金属元素の化合物を含む前記ターゲットを放電させて、前記基材の表面に二硫化モリブデンを含み全体を100at%としたときに金属元素および/または金属元素の化合物を10at%以下(ただし0を含まない)含む第一摺動層を形成する第一成膜工程と、
前記電源装置を操作して金属元素および/または金属元素の化合物を含む前記ターゲットの放電を停止し、該第一摺動層上に二硫化モリブデンを含み金属元素および/または金属元素の化合物を含まない第二摺動層を形成する第二成膜工程と、
からなることを特徴とする摺動部材の製造方法。
A deposition furnace;
A magnetic field means comprising: a magnetron disposed in the film forming furnace, on which a target containing molybdenum disulfide is placed; and a magnetron on which a target containing a metal element and / or a compound of a metal element is placed;
Holding means for holding the substrate so as to face each of the targets;
An electric field means for applying an electric field to the substrate;
A power supply device for discharging each of the targets;
Using a magnetron sputter ion plating apparatus comprising
The power supply device is operated to discharge the target containing molybdenum disulfide and the target containing a metal element and / or a compound of a metal element, so that the surface of the base material contains molybdenum disulfide to 100 at%. A first film forming step of forming a first sliding layer that sometimes contains a metal element and / or a compound of a metal element of 10 at% or less (but not including 0);
The power supply device is operated to stop the discharge of the target containing the metal element and / or the metal element compound, and the first sliding layer contains molybdenum disulfide and contains the metal element and / or the metal element compound. A second film-forming step of forming a non-second sliding layer;
The manufacturing method of the sliding member characterized by comprising.
前記マグネトロンスパッタイオンプレーティング装置は、前記マグネトロンが互いに異なる極性である内側極と外側極を有し、該外側極が互いに異なる極性となるように2以上の該マグネトロンがリング状に配置され、前記基材がリング状に配置された該マグネトロンの中心部に保持されたクローズドフィールドアンバランストマグネトロンスパッタイオンプレーティング装置である請求項24記載の摺動部材の製造方法。   The magnetron sputter ion plating apparatus has an inner pole and an outer pole with different polarities, and two or more magnetrons are arranged in a ring shape so that the outer poles have different polarities, 25. The method for manufacturing a sliding member according to claim 24, wherein the substrate is a closed field unbalanced magnetron sputter ion plating apparatus held at the center of the magnetron arranged in a ring shape.
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