JP2006327187A - Production process of reflection preventive laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、基材とその上に形成された無機微粒子層とを有する反射防止積層体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an antireflection laminate having a substrate and an inorganic fine particle layer formed thereon.
ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、有機ＥＬ、無機ＥＬ、ＦＥＤのような各種ディスプレイにおいては、太陽光や蛍光灯といった外部光が表面で反射することにより、映り込みやギラツキが発生し、画像の視認性が低下することが問題となっていた。 In various displays such as LCD, PDP, CRT, organic EL, inorganic EL, and FED, external light such as sunlight and fluorescent lamps is reflected on the surface, thereby causing reflection and glare, resulting in image visibility. It has become a problem that it falls.
上記問題はディスプレイ表面での屈折率の急激な変化が原因であり、これを緩和する手法として、ディスプレイの表面に当該表面を構成する材料よりも低い屈折率をもつ材料からなる反射防止膜を形成することが知られている。反射防止膜を有する基材として、例えば鎖状シリカ微粒子およびその鎖状シリカ微粒子の重量に対して５〜３０重量％の非粒子状シリカからなり、１１０〜２５０ｎｍの厚みを有する膜がガラス基板表面に被覆されており、その膜表面に凹凸が形成されている可視光反射防止ガラス板が知られている（特許文献１参照）。 The above problem is caused by a sudden change in the refractive index on the display surface. As a technique to mitigate this, an antireflection film made of a material having a lower refractive index than the material constituting the surface is formed on the display surface. It is known to do. As a base material having an antireflection film, for example, a film having a thickness of 110 to 250 nm composed of chain silica fine particles and non-particulate silica of 5 to 30% by weight based on the weight of the chain silica fine particles is a glass substrate surface. There is known a visible light antireflection glass plate that is covered with a film and has irregularities formed on the film surface (see Patent Document 1).
しかしながら前記のような反射防止膜を形成するためには、加水分解および／または縮重合が可能な有機珪素化合物やこれらの加水分解物から選択される珪素化合物を用いて、高温処理することが必須であった。そのため、反射防止膜を形成させる基材として、耐熱性に優れるものしか用いることができないという問題があった。 However, in order to form the antireflection film as described above, it is essential to perform a high temperature treatment using an organosilicon compound capable of hydrolysis and / or condensation polymerization or a silicon compound selected from these hydrolysates. Met. Therefore, there is a problem that only a substrate having excellent heat resistance can be used as a base material on which an antireflection film is formed.
本発明の目的は、高温で処理することなく形成することができ、反射防止性能および膜強度に優れる反射防止積層体の製造方法を提供する。 An object of the present invention is to provide a method for producing an antireflection laminate that can be formed without treatment at high temperatures and is excellent in antireflection performance and film strength.
すなわち本発明は、粒径が１０〜６０ｎｍである３個以上の粒子が鎖状に連なった無機微粒子鎖（Ａ）、平均粒子径が１〜２０ｎｍである無機微粒子（Ｂ）、および液体分散媒を用いて、下式（１）および（２）を満たす混合無機微粒子分散液を調製すること、
該混合無機微粒子分散液を基材上に塗布すること、および
前記基材に塗布した前記分散液から分散媒を除去して基材上に無機微粒子層を形成すること
を含む、反射防止積層体の製造方法を提供する。
（１）０．５５≦ＲＶａ≦０．９０
（２）０．１０≦ＲＶｂ≦０．４５
但し、ＲＶａは前記分散液中における前記無機微粒子鎖（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）の合計体積に対する前記無機微粒子鎖（Ａ）の体積の割合であり、ＲＶｂは前記分散液中における前記無機微粒子鎖（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）の合計体積に対する前記無機微粒子（Ｂ）の体積の割合である。
That is, the present invention relates to an inorganic fine particle chain (A) in which three or more particles having a particle size of 10 to 60 nm are connected in a chain, an inorganic fine particle (B) having an average particle size of 1 to 20 nm, and a liquid dispersion medium A mixed inorganic fine particle dispersion satisfying the following formulas (1) and (2) using:
An antireflection laminate comprising: applying the mixed inorganic fine particle dispersion on a substrate; and removing the dispersion medium from the dispersion applied to the substrate to form an inorganic fine particle layer on the substrate. A manufacturing method is provided.
(1) 0.55 ≦ RVa ≦ 0.90
(2) 0.10 ≦ RVb ≦ 0.45
However, RVa is a ratio of the volume of the inorganic fine particle chain (A) to the total volume of the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B) in the dispersion, and RVb is the inorganic fine particle in the dispersion. It is the ratio of the volume of the inorganic fine particles (B) to the total volume of the chains (A) and the inorganic fine particles (B).
本発明によれば、高温処理が必須ではないため、耐熱性に劣る材料から形成される基材上にも反射防止性能および膜強度に優れる反射防止膜が積層された反射防止積層体を製造することができる。 According to the present invention, since high temperature treatment is not essential, an antireflection laminate in which an antireflection film having excellent antireflection performance and film strength is laminated on a substrate formed of a material having poor heat resistance is manufactured. be able to.
以下、本発明について詳述する。
本発明の方法で製造される反射防止積層体とは、主にＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、有機ＥＬ、無機ＥＬ、ＦＥＤのような各種ディスプレイの反射防止材として使用される部材であり、より具体的には、ディスプレイ表面での外部光に起因する映り込みの防止や、ディスプレイ内部の発光体または発光層から発生した光のディスプレイ内部での反射に起因するディスプレイの輝度の低下防止を目的として、主にディスプレイの表面もしくは内部に配されるものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The antireflection laminate produced by the method of the present invention is a member mainly used as an antireflection material for various displays such as LCD, PDP, CRT, organic EL, inorganic EL, and FED, and more specifically. The main purpose is to prevent reflection due to external light on the display surface and to prevent a decrease in display brightness due to reflection of light generated from the light emitter or light emitting layer inside the display inside the display. Are arranged on the surface or inside of the display.
本発明において、基材としては、用途に応じた適度な機械的剛性を有する透明材料、例えば透明プラスチックフィルムまたはシート、透明ガラスを使用することができる。透明プラスチックフィルムまたはシートの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリメタクリル酸メチル等のフィルムまたはシートを挙げることができる。透明性に優れ光学的に異方性が無いことから、トリアセチルセルロースやポリエチレンテレフタレートからなるフィルムまたはシートが好ましい。また、偏光板、拡散板、導光板、輝度向上フィルム、反射偏光板などの光学用部材を基材として使用することもできる。基材は、紫外線硬化性樹脂等からなるハードコート層や導電性微粒子等を含有する帯電防止層を表面層として有していてもよい。 In the present invention, as the substrate, a transparent material having an appropriate mechanical rigidity according to the application, for example, a transparent plastic film or sheet, or transparent glass can be used. Specific examples of the transparent plastic film or sheet include films or sheets of polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, cellophane, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, polymethyl methacrylate, and the like. A film or sheet made of triacetylcellulose or polyethylene terephthalate is preferable because of excellent transparency and no optical anisotropy. Moreover, optical members, such as a polarizing plate, a diffusion plate, a light guide plate, a brightness enhancement film, and a reflective polarizing plate, can also be used as a substrate. The base material may have a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin or the like, or an antistatic layer containing conductive fine particles as a surface layer.
本発明の方法で使用する混合無機微粒子分散液は、粒径が１０〜６０ｎｍである３個以上の粒子が鎖状に連なった無機微粒子鎖（Ａ）、平均粒子径が１〜２０ｎｍである無機微粒子（Ｂ）および液体分散媒を用いて調製され、下式（１）および（２）を満たす。
（１）０．５５≦ＲＶａ≦０．９０
（２）０．１０≦ＲＶｂ≦０．４５
但し、ＲＶａは前記分散液中における前記無機微粒子鎖（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）の合計体積に対する前記無機微粒子鎖（Ａ）の体積の割合であり、ＲＶｂは前記分散液中における前記無機微粒子鎖（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）の合計体積に対する前記無機微粒子（Ｂ）の体積の割合である。
The mixed inorganic fine particle dispersion used in the method of the present invention is an inorganic fine particle chain (A) in which three or more particles having a particle size of 10 to 60 nm are connected in a chain, and an inorganic having an average particle size of 1 to 20 nm. It is prepared using fine particles (B) and a liquid dispersion medium, and satisfies the following formulas (1) and (2).
(1) 0.55 ≦ RVa ≦ 0.90
(2) 0.10 ≦ RVb ≦ 0.45
However, RVa is a ratio of the volume of the inorganic fine particle chain (A) to the total volume of the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B) in the dispersion, and RVb is the inorganic fine particle in the dispersion. It is the ratio of the volume of the inorganic fine particles (B) to the total volume of the chains (A) and the inorganic fine particles (B).
無機微粒子鎖（Ａ）の化学組成と無機微粒子（Ｂ）の化学組成とは同じであってもよく、また異なっても良い。無機微粒子鎖（Ａ）および無機微粒子（Ｂ）として使用される無機微粒子の例としては、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン等が挙げられる。溶媒中での分散性が良好であり、屈折率が低く、また、粒径分布が小さい粉体の入手が容易であるので、無機微粒子鎖（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）はシリカであることが好ましい。 The chemical composition of the inorganic fine particle chain (A) and the chemical composition of the inorganic fine particle (B) may be the same or different. Examples of the inorganic fine particles used as the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particles (B) include silicon oxide (silica), titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, and kaolin. Etc. Since the dispersibility in the solvent is good, the refractive index is low, and the powder having a small particle size distribution is easily available, the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B) are silica. Is preferred.
本発明の方法で使用される無機微粒子鎖（Ａ）とは、粒径が１０〜６０ｎｍである粒子が３個以上鎖状に連なっている無機微粒子の鎖である。このような無機微粒子鎖としては市販品を使用することができ、その例としては、日産化学工業株式会社製のスノーテックス（登録商標）ＵＰ、ＯＵＰ、ＰＳ−Ｓ、ＰＳ−ＳＯ、ＰＳ−Ｍ、ＰＳ−ＭＯ（これらは、水を分散媒とするシリカゾルである）、および日産化学工業株式会社製のＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ（これは、イソプロパノールを分散媒とするシリカゾルである）などを挙げることができる。無機微粒子鎖を形成している粒子の粒径、および無機微粒子鎖の形状は透過型電子顕微鏡により観察により決定できる。ここで、「鎖状に連なった」という表現は、「環状に連なった」に相対する表現であり、直線状に連なったものだけではなく、折れ曲がって連なったものも包含される。
本発明の方法で使用される無機微粒子（Ｂ）の平均粒子径は１〜２０ｎｍである。ここで無機微粒子（Ｂ）の平均粒子径は動的光散乱法またはシアーズ法により求められる。動的光散乱法による平均粒子径の測定は、市販の粒度分布測定装置を使用して行うことができる。シアーズ法とは、Analytical Chemistry, vol. 28, p. 1981-1983, 1956に記載された方法であって、シリカ粒子の平均粒子径の測定に適用される分析手法であり、ｐＨ＝３のコロイダルシリカ分散液をｐＨ＝９にするまでに消費されるＮａＯＨの量から表面積を求め、求めた表面積から球相当径を算出する方法である。このようにして求められた球相当径を平均粒子径とする。
The inorganic fine particle chain (A) used in the method of the present invention is a chain of inorganic fine particles in which three or more particles having a particle size of 10 to 60 nm are connected in a chain. As such inorganic fine particle chains, commercially available products can be used. Examples thereof include Snowtex (registered trademark) UP, OUP, PS-S, PS-SO, PS-M manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. PS-MO (these are silica sols using water as a dispersion medium), and IPA-ST-UP (this is a silica sol using isopropanol as a dispersion medium) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. Can do. The particle diameter of the particles forming the inorganic fine particle chain and the shape of the inorganic fine particle chain can be determined by observation with a transmission electron microscope. Here, the expression “connected in a chain” is an expression opposite to “connected in a ring”, and includes not only a linear connection but also a bent connection.
The average particle diameter of the inorganic fine particles (B) used in the method of the present invention is 1 to 20 nm. Here, the average particle diameter of the inorganic fine particles (B) is determined by a dynamic light scattering method or a Sears method. The measurement of the average particle diameter by the dynamic light scattering method can be performed using a commercially available particle size distribution measuring apparatus. The Sears method is a method described in Analytical Chemistry, vol. 28, p. 1981-1983, 1956, and is an analytical method applied to the measurement of the average particle diameter of silica particles. In this method, the surface area is determined from the amount of NaOH consumed before the silica dispersion is brought to pH = 9, and the equivalent sphere diameter is calculated from the determined surface area. The sphere equivalent diameter thus determined is taken as the average particle diameter.
混合無機微粒子分散液は、典型的には、例えば下記［１］〜［５］のいずれかの方法により調製することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
［１］無機微粒子鎖（Ａ）の粉末と無機微粒子（Ｂ）の粉末とを同時に共通の液体分散媒中に添加し、分散させる方法。
［２］無機微粒子鎖（Ａ）を第一の液体分散媒中に分散させて第一の分散液を調製し、別途、無機微粒子（Ｂ）を第二の液体分散媒中に分散させて第二の分散液を調製し、次いで第一および第二の分散液を混合する方法。
［３］無機微粒子鎖（Ａ）を液体分散媒中に分散させて分散液を調製し、次いで該分散液に無機微粒子（Ｂ）の粉末を添加し、分散させる方法。
［４］無機微粒子（Ｂ）を液体分散媒中に分散させて分散液を調製し、次いで該分散液に無機微粒子鎖（Ａ）の粉末を添加し、分散させる方法。
［５］分散媒中で粒成長させて無機微粒子鎖（Ａ）を含有する第一の分散液を調製し、別途、分散媒中で粒成長させて無機微粒子（Ｂ）を含有する第二の分散液を調製し、次いで第一および第二の分散液を混合する方法。
超音波分散、超高圧分散等の強分散手法を適用することにより、混合無機微粒子分散液中において、無機微粒子を特に均一に分散させることが出来る。
より均一な分散を達成するために、混合無機微粒子分散液の調製に使用する無機微粒子鎖（Ａ）の分散液や無機微粒子（Ｂ）の分散液や、最終的に得られる混合無機微粒子分散液中で無機微粒子はコロイド状態であることが好ましい。分散媒には水や揮発性の有機溶媒を用いることができる。
Typically, the mixed inorganic fine particle dispersion can be prepared, for example, by any of the following methods [1] to [5], but is not limited to these methods.
[1] A method in which the powder of inorganic fine particle chain (A) and the powder of inorganic fine particle (B) are simultaneously added and dispersed in a common liquid dispersion medium.
[2] Disperse the inorganic fine particle chain (A) in the first liquid dispersion medium to prepare a first dispersion, and separately disperse the inorganic fine particles (B) in the second liquid dispersion medium. A method of preparing a second dispersion and then mixing the first and second dispersions.
[3] A method in which the inorganic fine particle chain (A) is dispersed in a liquid dispersion medium to prepare a dispersion, and then the inorganic fine particle (B) powder is added to the dispersion and dispersed.
[4] A method in which the inorganic fine particles (B) are dispersed in a liquid dispersion medium to prepare a dispersion, and then the inorganic fine particle chain (A) powder is added to the dispersion and dispersed.
[5] A first dispersion liquid containing inorganic fine particle chains (A) is prepared by grain growth in a dispersion medium. Separately, a second liquid containing inorganic fine particles (B) is grown in a dispersion medium. A method of preparing a dispersion and then mixing the first and second dispersions.
By applying a strong dispersion method such as ultrasonic dispersion or ultrahigh pressure dispersion, the inorganic fine particles can be dispersed particularly uniformly in the mixed inorganic fine particle dispersion.
In order to achieve more uniform dispersion, the dispersion of inorganic fine particle chains (A) and the dispersion of inorganic fine particles (B) used for the preparation of the mixed inorganic fine particle dispersion, and the finally obtained mixed inorganic fine particle dispersion Among them, the inorganic fine particles are preferably in a colloidal state. Water or a volatile organic solvent can be used as the dispersion medium.
前記［２］、［３］、［４］または［５］の方法において、無機微粒子鎖（Ａ）の分散液、無機微粒子（Ｂ）の分散液、または無機微粒子鎖（Ａ）の分散液と無機微粒子（Ｂ）の分散液の両方がコロイダルアルミナである場合には、陽性に帯電するアルミナ粒子を安定化させるため、コロイダルアルミナ中に塩素イオン、硫酸イオン、酢酸イオンなどの陰イオンを対アニオンとして添加することが好ましい。コロイダルアルミナのｐＨは特に限定されるものではないが、分散液の安定性の観点からｐＨ２〜６であることが好ましい。
また、前記［１］の方法においても、無機微粒子鎖（Ａ）および無機微粒子（Ｂ）の少なくとも一方がアルミナであって、混合無機微粒子分散液がコロイド状態である場合には、該混合無機微粒子分散液に塩素イオン、硫酸イオン、酢酸イオンなどの陰イオンを添加することが好ましい。
In the method of [2], [3], [4] or [5], a dispersion of inorganic fine particle chains (A), a dispersion of inorganic fine particles (B), or a dispersion of inorganic fine particle chains (A) When both of the dispersions of the inorganic fine particles (B) are colloidal alumina, in order to stabilize the positively charged alumina particles, anions such as chloride ions, sulfate ions, acetate ions, etc. are counter-anions in the colloidal alumina. It is preferable to add as. The pH of colloidal alumina is not particularly limited, but is preferably 2 to 6 from the viewpoint of the stability of the dispersion.
Also in the method [1], when at least one of the inorganic fine particle chains (A) and the inorganic fine particles (B) is alumina and the mixed inorganic fine particle dispersion is in a colloidal state, the mixed inorganic fine particles It is preferable to add anions such as chloride ions, sulfate ions, acetate ions to the dispersion.
前記［２］、［３］、［４］または［５］の方法において、無機微粒子鎖（Ａ）の分散液、無機微粒子（Ｂ）の分散液、または無機微粒子鎖（Ａ）の分散液と無機微粒子（Ｂ）の分散液の両方がコロイダルシリカである場合には、陰性に帯電するシリカ粒子を安定化させるため、コロイダルシリカ中にアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンなどの陽イオンを対カチオンとして添加することが好ましい。コロイダルシリカのｐＨは特に限定されるものではないが、分散液の安定性の観点からｐＨ８〜１１であることが好ましい。
また、前記［１］の方法においても、無機微粒子鎖（Ａ）および無機微粒子（Ｂ）のうちの少なくとも一つがシリカであって、混合無機微粒子分散液がコロイド状態である場合には、該混合無機微粒子分散液にアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンなどの陽イオンを添加することが好ましい。
In the method of [2], [3], [4] or [5], a dispersion of inorganic fine particle chains (A), a dispersion of inorganic fine particles (B), or a dispersion of inorganic fine particle chains (A) When both of the dispersions of the inorganic fine particles (B) are colloidal silica, in order to stabilize the negatively charged silica particles, positive ions such as ammonium ions, alkali metal ions, alkaline earth metal ions, etc. are contained in the colloidal silica. It is preferable to add ions as counter cations. The pH of the colloidal silica is not particularly limited, but is preferably pH 8 to 11 from the viewpoint of the stability of the dispersion.
Also in the method [1], when at least one of the inorganic fine particle chains (A) and the inorganic fine particles (B) is silica and the mixed inorganic fine particle dispersion is in a colloidal state, the mixing is performed. It is preferable to add a cation such as ammonium ion, alkali metal ion, or alkaline earth metal ion to the inorganic fine particle dispersion.
本発明の混合無機微粒子分散液は、下式（１）および（２）を満たさなければならない。
（１）０．５５≦ＲＶａ≦０．９０
（２）０．１０≦ＲＶｂ≦０．４５
但し、ＲＶａは前記分散液中における前記無機微粒子鎖（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）の合計体積に対する前記無機微粒子鎖（Ａ）の体積の割合であり、ＲＶｂは前記分散液中における前記無機微粒子鎖（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）の合計体積に対する前記無機微粒子（Ｂ）の体積の割合である。
換言すれば、上式におけるＲＶａおよびＲＶｂは、それぞれ無機微粒子鎖（Ａ）の体積分率および無機微粒子（Ｂ）の体積分率に相当する。無機微粒子鎖（Ａ）および無機微粒子（Ｂ）が同じ化学種であれば、一般に、無機微粒子鎖（Ａ）および無機微粒子（Ｂ）の体積分率（ＲＶａおよびＲＶｂ）は、無機微粒子鎖（Ａ）および無機微粒子（Ｂ）の重量分率と等しい。
混合無機微粒子分散液に含まれる無機微粒子鎖（Ａ）および無機微粒子（Ｂ）の量は特に限定されるものではないが、塗工性および分散性の観点から１〜２０重量％であることが好ましく、３〜１０重量％であることがより好ましい。
The mixed inorganic fine particle dispersion of the present invention must satisfy the following formulas (1) and (2).
(1) 0.55 ≦ RVa ≦ 0.90
(2) 0.10 ≦ RVb ≦ 0.45
However, RVa is a ratio of the volume of the inorganic fine particle chain (A) to the total volume of the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B) in the dispersion, and RVb is the inorganic fine particle in the dispersion. It is the ratio of the volume of the inorganic fine particles (B) to the total volume of the chains (A) and the inorganic fine particles (B).
In other words, RVa and RVb in the above formula correspond to the volume fraction of the inorganic fine particle chain (A) and the volume fraction of the inorganic fine particle (B), respectively. If the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B) are the same chemical species, generally, the volume fraction (RVa and RVb) of the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B) is the inorganic fine particle chain (A ) And the weight fraction of the inorganic fine particles (B).
The amount of the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B) contained in the mixed inorganic fine particle dispersion is not particularly limited, but is 1 to 20% by weight from the viewpoint of coating properties and dispersibility. Preferably, it is 3 to 10% by weight.
本発明の方法では、無機微粒子鎖（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）と液体分散媒とを使用して調整した無機微粒子混合液を、基材上に塗布し、ついで、塗布した無機微粒子混合液から液体分散媒を適当な手段で除去することにより、前記基材上に無機微粒子層が形成される。この無機微粒子層は反射防止機能を有するので、本発明の方法によって反射防止積層体が形成されることになる。無機微粒子層の厚さは特に限定されない。ディスプレイ内部における外部光の反射を効果的に防止するためにディスプレイの表面層として使用するのに適した反射防止積層体の製造においては、反射防止積層体における無機微粒子層の厚みを５０〜１５０ｎｍとすることが好ましく、８０〜１３０ｎｍとすることがより好ましい。無機微粒子層の厚みは、混合無機微粒子分散液中の無機微粒子鎖（Ａ）および無機微粒子（Ｂ）の量、および混合無機微粒子分散液の塗布量を変更することにより調節することができる。 In the method of the present invention, an inorganic fine particle mixture prepared by using inorganic fine particle chains (A), inorganic fine particles (B), and a liquid dispersion medium is applied onto a substrate, and then the applied inorganic fine particle mixed solution is applied. By removing the liquid dispersion medium from the substrate by an appropriate means, an inorganic fine particle layer is formed on the substrate. Since this inorganic fine particle layer has an antireflection function, an antireflection laminate is formed by the method of the present invention. The thickness of the inorganic fine particle layer is not particularly limited. In the production of an antireflection laminate suitable for use as a surface layer of a display in order to effectively prevent reflection of external light inside the display, the thickness of the inorganic fine particle layer in the antireflection laminate is 50 to 150 nm. It is preferable to set it to 80 to 130 nm. The thickness of the inorganic fine particle layer can be adjusted by changing the amount of inorganic fine particle chains (A) and inorganic fine particles (B) in the mixed inorganic fine particle dispersion and the coating amount of the mixed inorganic fine particle dispersion.
本発明において、混合無機微粒子分散液には、無機微粒子の分散の安定化などを目的として、界面活性剤、有機系電解質などの添加剤を添加してもよい。
混合無機微粒子分散液が界面活性剤を含む場合、その含有量は分散媒１００重量部に対し、通常０．１重量部以下である。用いられる界面活性剤は特に限定されるものではなく、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、カルボン酸のアルカリ金属塩が挙げられ、具体的にはカプリル酸ナトリウム、カプリル酸カリウム、デカン酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ステアリン酸テトラメチルアンモニウム、ステアリン酸ナトリウムなどが挙げられる。特に、炭素原子数６〜１０のアルキル鎖を有するカルボン酸のアルカリ金属塩が好ましい。
In the present invention, additives such as a surfactant and an organic electrolyte may be added to the mixed inorganic fine particle dispersion for the purpose of stabilizing the dispersion of the inorganic fine particles.
When the mixed inorganic fine particle dispersion contains a surfactant, the content thereof is usually 0.1 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the dispersion medium. The surfactant used is not particularly limited, and examples thereof include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
Examples of the anionic surfactant include alkali metal salts of carboxylic acid, specifically sodium caprylate, potassium caprylate, sodium decanoate, sodium caproate, sodium myristate, potassium oleate, tetramethyl stearate. Examples include ammonium and sodium stearate. In particular, an alkali metal salt of a carboxylic acid having an alkyl chain having 6 to 10 carbon atoms is preferable.
カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、臭化−Ｎ−オクタデシルピリジニウム、臭化セチルトリエチルホスホニウムなどが挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステルグリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
両性界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include cetyltrimethylammonium chloride, dioctadecyldimethylammonium chloride, -N-octadecylpyridinium bromide, cetyltriethylphosphonium bromide, and the like.
Examples of the nonionic surfactant include sorbitan fatty acid ester glycerin fatty acid ester and the like.
Examples of amphoteric surfactants include 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine and lauric acid amidopropyl betaine.
混合無機微粒子分散液が有機系電解質を含む場合、その含有量は液体分散媒１００重量部に対し、通常０．０１重量部以下である。本発明における有機系電解質とは、電離性イオン性基を有する有機化合物（ただし、界面活性剤を除く）を指す。例えば、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチルスルホン酸カリウム、フェニルホスフィン酸ナトリウム、ジエチルリン酸ナトリウムなどが挙げられる。該有機系電解質はベンゼンスルホン酸誘導体であることが好ましい。 When the mixed inorganic fine particle dispersion contains an organic electrolyte, the content is usually 0.01 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the liquid dispersion medium. The organic electrolyte in the present invention refers to an organic compound having an ionizable ionic group (excluding a surfactant). Examples thereof include sodium p-toluenesulfonate, sodium benzenesulfonate, potassium butylsulfonate, sodium phenylphosphinate, sodium diethylphosphate, and the like. The organic electrolyte is preferably a benzenesulfonic acid derivative.
本発明において、基材上に混合無機微粒子分散液を塗布する方法は特に限定されず、例えば、グラビアコーティング、リバースコーティング、刷毛ロールコーティング、スプレーコーティング、キスコーティング、ダイコーティング、ディッピング、バーコーティングなどの公知の方法で塗布することができる。 In the present invention, the method for applying the mixed inorganic fine particle dispersion on the substrate is not particularly limited. For example, gravure coating, reverse coating, brush roll coating, spray coating, kiss coating, die coating, dipping, bar coating, etc. It can apply | coat by a well-known method.
基材に混合無機微粒子分散液を塗布する前に、基材の表面にコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、フレーム処理、電子線処理、アンカーコート処理、洗浄処理などの前処理を行なうことが好ましい。 Before applying the mixed inorganic fine particle dispersion to the substrate, it is preferable to perform pretreatment such as corona treatment, ozone treatment, plasma treatment, flame treatment, electron beam treatment, anchor coating treatment, and washing treatment on the surface of the substrate. .
基材上に塗布した混合無機微粒子分散液から液体分散媒を除去することにより、基材上に無機微粒子層を形成する。液体分散媒の除去は、例えば、常圧下または減圧下における加熱により行なうことができる。液体分散媒の除去の際の圧力、加熱温度は、使用する材料（すなわち、無機微粒子鎖（Ａ）、無機微粒子（Ｂ）および液体分散媒）に応じて適宜選択することができる。例えば、分散媒が水であるときは、一般的には５０〜８０℃で、好ましくは約６０℃で乾燥することができる。 An inorganic fine particle layer is formed on the substrate by removing the liquid dispersion medium from the mixed inorganic fine particle dispersion applied on the substrate. The removal of the liquid dispersion medium can be performed, for example, by heating under normal pressure or reduced pressure. The pressure at the time of removing the liquid dispersion medium and the heating temperature can be appropriately selected according to the materials used (that is, the inorganic fine particle chains (A), the inorganic fine particles (B), and the liquid dispersion medium). For example, when the dispersion medium is water, it can be dried generally at 50 to 80 ° C, preferably at about 60 ° C.
本発明の方法によれば、２００℃を超えるような高温での処理を行うことなく、強度に優れた無機微粒子層を基材上に形成することができる。これは、形成された無機微粒子層が、無機微粒子鎖（Ａ）の間隙に無機微粒子（Ｂ）が位置する構造となっており、無機微粒子（Ｂ）を介して無機微粒子鎖（Ａ）が繋ぎ止められているからであると推定される。 According to the method of the present invention, an inorganic fine particle layer having excellent strength can be formed on a substrate without performing treatment at a high temperature exceeding 200 ° C. This is because the formed inorganic fine particle layer has a structure in which the inorganic fine particles (B) are located in the gaps between the inorganic fine particle chains (A), and the inorganic fine particle chains (A) are connected via the inorganic fine particles (B). It is presumed that it is stopped.
本発明の方法で形成された反射防止積層体の無機微粒子層の上には、更にフッ素系化合物等からなる防汚層を形成してもよい。防汚層の形成には、ディップコーティング法を使用することができる。 On the inorganic fine particle layer of the antireflection laminate formed by the method of the present invention, an antifouling layer made of a fluorine compound or the like may be further formed. A dip coating method can be used for forming the antifouling layer.
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
使用した主な材料は以下のとおりである。
［基材］
富士写真フィルム株式会社製のトリアセチルセルロースフィルム（商品名：フジタック；反射率：４．０％；透過率：９３．０％；厚み：８０μｍ）
［無機微粒子鎖（Ａ）］
（１）スノーテックス（登録商標）ＰＳ−Ｍ（日産化学工業株式会社製の鎖状コロイダルシリカ；球状粒子の粒径：１８〜２５ｎｍ；動的光散乱法による平均粒径１１１ｎｍ；固形分濃度：２０重量％） 以下、これを「ＰＳ−Ｍ」と記す。
（２）スノーテックス（登録商標）ＰＳ−Ｓ（日産化学工業株式会社製の鎖状コロイダルシリカ；球状粒子の粒径：１０〜１８ｎｍ；動的光散乱法による平均粒径１０６ｎｍ；固形分濃度２０重量％ 以下、これを「ＰＳ−Ｓ」と記す。
［無機微粒子（Ｂ）］
スノーテックス（登録商標）ＳＴ−ＸＳ（日産化学工業株式会社製のコロイダルシリカ；平均粒径４〜６ｎｍ；固形分濃度２０重量％） 以下、これを「ＳＴ−ＸＳ」と記す。
なお、実施例の評価は以下の方法により行なった。
各実施例および比較例における混合無機微粒子分散液中の無機微粒子鎖および無機微粒子の全無機微粒子に対する体積分率は表１にまとめた。なお、全ての例において無機微粒子層の形成に使用した無機微粒子鎖（Ａ）および無機微粒子（Ｂ）は共にシリカであったので、無機微粒子鎖（Ａ）および無機微粒子（Ｂ）の重量分率をこれらの体積分率として使用した。
（１）反射率：島津製作所製の分光光度計ＵＶ−３１５０を用いて可視光領域における入射角５°の相対正反射強度を測定した。測定の際には、フィルムの裏面に黒色テープを貼った。
（２）透過率：島津製作所製の分光光度計ＵＶ−３１５０を用いて、可視光領域における全光線透過率を測定した。
（３）膜強度：無機微粒子層表面をキムワイプＳ−２００（登録商標：クレシア社製の産業用ワイパー）で擦り、無機微粒子層の剥離の有無を確認した。剥離が無いものは膜強度に優れ、剥離があるものは膜強度に劣るものと判断した。表１では、剥離が無いものを○、剥離があるものを×、とした。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this.
The main materials used are as follows.
[Base material]
Triacetylcellulose film manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (trade name: Fujitac; reflectivity: 4.0%; transmittance: 93.0%; thickness: 80 μm)
[Inorganic fine particle chain (A)]
(1) Snowtex (registered trademark) PS-M (chain chemical colloidal silica manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .; particle size of spherical particles: 18 to 25 nm; average particle size 111 nm by dynamic light scattering method; solid content concentration: Hereinafter, this is referred to as “PS-M”.
(2) Snowtex (registered trademark) PS-S (chain chemical colloidal silica manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .; particle size of spherical particles: 10 to 18 nm; average particle size 106 nm by dynamic light scattering method; solid content concentration 20 Hereinafter, this is referred to as “PS-S”.
[Inorganic fine particles (B)]
Snowtex (registered trademark) ST-XS (Colloidal silica manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .; average particle size 4 to 6 nm; solid content concentration 20 wt%) Hereinafter, this is referred to as “ST-XS”.
In addition, evaluation of the Example was performed with the following method.
Table 1 summarizes the volume fractions of the inorganic fine particle chains and the inorganic fine particles in the mixed inorganic fine particle dispersion in each Example and Comparative Example with respect to the total inorganic fine particles. In all examples, since the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B) used for forming the inorganic fine particle layer were both silica, the weight fraction of the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B). Were used as these volume fractions.
(1) Reflectance: The relative specular reflection intensity at an incident angle of 5 ° in the visible light region was measured using a spectrophotometer UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation. During the measurement, a black tape was attached to the back surface of the film.
(2) Transmittance: The total light transmittance in the visible light region was measured using a spectrophotometer UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation.
(3) Film strength: The surface of the inorganic fine particle layer was rubbed with Kimwipe S-200 (registered trademark: industrial wiper manufactured by Crecia) to confirm whether the inorganic fine particle layer was peeled off. Those without peeling were judged to be excellent in film strength, and those with peeling were judged to be inferior in film strength. In Table 1, “No” indicates that there is no peeling, and “No” indicates that there is peeling.
［実施例１］
無機微粒子鎖（Ａ）としてＰＳ−Ｍ（５０ｇ）と、無機微粒子（Ｂ）としてＳＴ−ＸＳ（１２．５ｇ）とを１８７．５ｇの純水に投入、マグネチックスターラーを用いて攪拌し、混合無機微粒子分散液を調製した。混合液中の固形分濃度はＰＳ−Ｍが４重量％、ＳＴ−ＸＳが１重量％である。この混合液をバーコーターを用いてトリアセチルセルロースフィルム基材上に塗布し、６０℃で乾燥して無機微粒子層を形成した。得られた無機微粒子層の断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真から求めた該無機微粒子層の厚みは１１４ｎｍ、可視光領域での最小反射率は０．３％であり、膜強度は優れていた。
[Example 1]
PS-M (50 g) as the inorganic fine particle chain (A) and ST-XS (12.5 g) as the inorganic fine particle (B) are put into 187.5 g of pure water, and are stirred and mixed using a magnetic stirrer. An inorganic fine particle dispersion was prepared. The solid concentration in the mixed solution is 4 wt% for PS-M and 1 wt% for ST-XS. This mixed solution was applied onto a triacetyl cellulose film substrate using a bar coater and dried at 60 ° C. to form an inorganic fine particle layer. The thickness of the inorganic fine particle layer obtained from a transmission electron microscope (TEM) photograph of the cross section of the obtained inorganic fine particle layer was 114 nm, the minimum reflectance in the visible light region was 0.3%, and the film strength was excellent. It was.
［実施例２］
無機微粒子鎖（Ａ）としてＰＳ−Ｍ（５０ｇ）と、無機微粒子（Ｂ）としてＳＴ−ＸＳ（２５ｇ）とを１７５ｇの純水に投入、マグネチックスターラーを用いて攪拌し、混合無機微粒子分散液を調製した。混合液中の固形分濃度はＰＳ−Ｍが４重量％、ＳＴ−ＸＳが２重量％である。この混合液をバーコーターを用いてトリアセチルセルロースフィルム基材上に塗布し、６０℃で乾燥して無機微粒子層を形成した。得られた無機微粒子層の可視光領域での最小反射率は０．９％であり、膜強度は優れていた。
[Example 2]
PS-M (50 g) as the inorganic fine particle chain (A) and ST-XS (25 g) as the inorganic fine particle (B) are put into 175 g of pure water, stirred using a magnetic stirrer, and mixed inorganic fine particle dispersion Was prepared. The solid concentration in the mixed solution is 4 wt% for PS-M and 2 wt% for ST-XS. This mixed solution was applied onto a triacetyl cellulose film substrate using a bar coater and dried at 60 ° C. to form an inorganic fine particle layer. The minimum reflectance of the obtained inorganic fine particle layer in the visible light region was 0.9%, and the film strength was excellent.
［実施例３］
無機微粒子鎖（Ａ）としてＰＳ−Ｍ（６２．５ｇ）と、無機微粒子（Ｂ）としてＳＴ−ＸＳ（１８．７５ｇ）とを１６８．７５ｇの純水に投入、マグネチックスターラーを用いて攪拌し、混合無機微粒子分散液を調製した。混合液中の固形分濃度はＰＳ−Ｍが５重量％、ＳＴ−ＸＳが１．５重量％である。この混合液をバーコーターを用いてトリアセチルセルロースフィルム基材上に塗布し、６０℃で乾燥して無機微粒子層を形成した。得られた無機微粒子層の可視光領域での最小反射率は０．５％、最大透過率は９５．３％であり、膜強度は優れていた。
[Example 3]
PS-M (62.5 g) as the inorganic fine particle chain (A) and ST-XS (18.75 g) as the inorganic fine particle (B) were put into 168.75 g of pure water and stirred using a magnetic stirrer. A mixed inorganic fine particle dispersion was prepared. The solid concentration in the mixed solution is 5 wt% for PS-M and 1.5 wt% for ST-XS. This mixed solution was applied onto a triacetyl cellulose film substrate using a bar coater and dried at 60 ° C. to form an inorganic fine particle layer. The obtained inorganic fine particle layer had a minimum reflectance of 0.5% and a maximum transmittance of 95.3% in the visible light region, and the film strength was excellent.
［実施例４］
無機微粒子鎖（Ａ）としてＰＳ−Ｍ（５６．２５ｇ）およびＰＳ−Ｓ（６．２５ｇ）と、無機微粒子（Ｂ）としてＳＴ−ＸＳ（１８．７５ｇ）とを１６８．７５ｇの純水に投入、マグネチックスターラーを用いて攪拌し、混合無機微粒子分散液を調製した。混合液中の固形分濃度はＰＳ−Ｍが４．５重量％、ＰＳ−Ｓが０．５重量％、ＳＴ−ＸＳが１．５重量％である。この混合液をバーコーターを用いてトリアセチルセルロースフィルム基材上に塗布し、６０℃で乾燥して無機微粒子層を形成した。得られた無機微粒子層の可視光領域での最小反射率は０．５％、最大透過率は９４．７％であり、膜強度は優れていた。
［実施例５］
無機微粒子（Ａ）としてＰＳ−Ｍ（５６．２５ｇ）およびＰＳ−Ｓ（６．２５ｇ）と、無機微粒子（Ｂ）としてＳＴ−ＸＳ（２５．００ｇ）とを１６２．５０ｇの純水に投入、マグネチックスターラーを用いて攪拌し、混合無機微粒子分散液を調製した。混合液中の固形分濃度はＰＳ−Ｍが４．５重量％、ＰＳ−Ｓが０．５重量％、ＳＴ−ＸＳが２．０重量％である。この混合液をバーコーターを用いてトリアセチルセルロースフィルム基材上に塗布し、６０℃で乾燥して無機微粒子層を形成した。得られた無機微粒子層の可視光領域での最小反射率は０．６％、最大透過率は９５．１％であり、膜強度に優れるものであった。
[Example 4]
PS-M (56.25 g) and PS-S (6.25 g) as inorganic fine particle chains (A) and ST-XS (18.75 g) as inorganic fine particles (B) were added to 168.75 g of pure water. The mixture was stirred using a magnetic stirrer to prepare a mixed inorganic fine particle dispersion. The solid content concentration in the mixed solution is 4.5 wt% for PS-M, 0.5 wt% for PS-S, and 1.5 wt% for ST-XS. This mixed solution was applied onto a triacetyl cellulose film substrate using a bar coater and dried at 60 ° C. to form an inorganic fine particle layer. The obtained inorganic fine particle layer had a minimum reflectance in the visible light region of 0.5% and a maximum transmittance of 94.7%, and the film strength was excellent.
[Example 5]
PS-M (56.25 g) and PS-S (6.25 g) as inorganic fine particles (A) and ST-XS (25.00 g) as inorganic fine particles (B) were added to 162.50 g of pure water. The mixture was stirred using a magnetic stirrer to prepare a mixed inorganic fine particle dispersion. The solid concentration in the mixed solution is 4.5 wt% for PS-M, 0.5 wt% for PS-S, and 2.0 wt% for ST-XS. This mixed solution was applied onto a triacetyl cellulose film substrate using a bar coater and dried at 60 ° C. to form an inorganic fine particle layer. The obtained inorganic fine particle layer had a minimum reflectance in the visible light region of 0.6% and a maximum transmittance of 95.1%, and was excellent in film strength.
［比較例１］
無機微粒子鎖（Ａ）の代わりに、スノーテックス（登録商標）ＳＴ−ＺＬ（日産化学株式会社製のコロイダルシリカ；ＢＥＴ比表面積法による平均粒子径７８ｎｍ、固形分濃度４０重量％）（３７．５ｇ）と、無機微粒子（Ｂ）としてＳＴ−ＸＳ（１２．５ｇ）とを２００ｇの純水に投入、マグネチックスターラーを用いて攪拌し、混合無機微粒子分散液を調製した。混合液中の固形分濃度はＳＴ−ＺＬが６重量％、ＳＴ−ＸＳが１．０重量％である。この混合液をバーコーターを用いてトリアセチルセルロースフィルム基材上に塗布し、６０℃で乾燥して無機微粒子層を形成した。得られた無機微粒子層の可視光領域での最小反射率は１．６％であり、反射防止効果は不十分であった。最大透過率は９４．５％であった。また、膜強度は優れていた。
[Comparative Example 1]
Snowtex (registered trademark) ST-ZL (Nissan Chemical Co., Ltd. colloidal silica; average particle diameter 78 nm by BET specific surface area method, solid content concentration 40% by weight) (37.5 g) instead of inorganic fine particle chain (A) ) And ST-XS (12.5 g) as inorganic fine particles (B) were added to 200 g of pure water and stirred using a magnetic stirrer to prepare a mixed inorganic fine particle dispersion. The solid content concentration in the mixed solution is 6 wt% for ST-ZL and 1.0 wt% for ST-XS. This mixed solution was applied onto a triacetyl cellulose film substrate using a bar coater and dried at 60 ° C. to form an inorganic fine particle layer. The minimum reflectance in the visible light region of the obtained inorganic fine particle layer was 1.6%, and the antireflection effect was insufficient. The maximum transmittance was 94.5%. Moreover, the film strength was excellent.
［比較例２］
無機微粒子鎖（Ａ）としてＰＳ−Ｍ（５０ｇ）を２００ｇの純水に投入し、マグネチックスターラーを用いて攪拌し、混合無機微粒子分散液を調製した。塗工液中の固形分濃度はＰＳ−Ｍが４重量％である。この塗工液をバーコーターを用いてトリアセチルセルロースフィルム基材上に塗布し、６０℃で乾燥して無機微粒子層を形成した。得られた無機微粒子層の可視光領域での最小反射率は０．２％であり、十分な反射防止効果を示したが、膜強度は劣っていた。
[Comparative Example 2]
PS-M (50 g) as an inorganic fine particle chain (A) was put into 200 g of pure water and stirred using a magnetic stirrer to prepare a mixed inorganic fine particle dispersion. The solid content concentration in the coating solution is 4% by weight for PS-M. This coating solution was applied onto a triacetyl cellulose film substrate using a bar coater and dried at 60 ° C. to form an inorganic fine particle layer. The minimum reflectance in the visible light region of the obtained inorganic fine particle layer was 0.2%, which showed a sufficient antireflection effect, but the film strength was inferior.
［比較例３］
無機微粒子鎖（Ａ）としてＰＳ−Ｍ（５０ｇ）と、無機微粒子（Ｂ）としてＳＴ−ＸＳ（５０ｇ）とを１５０ｇの純水に投入し、マグネチックスターラーを用いて攪拌し、混合無機微粒子分散液を調製した。混合液中の固形分濃度はＰＳ−Ｍが４重量％、ＳＴ−ＸＳが４重量％である。この混合液をバーコーターを用いてトリアセチルセルロースフィルム基材上に塗布し、６０℃で乾燥して無機微粒子層を形成した。得られた無機微粒子層の可視光領域での最小反射率は１．７％であり、反射防止効果は不十分であった。また、膜強度は優れていた。
[Comparative Example 3]
PS-M (50 g) as the inorganic fine particle chain (A) and ST-XS (50 g) as the inorganic fine particle (B) are put into 150 g of pure water, stirred using a magnetic stirrer, and mixed inorganic fine particle dispersion A liquid was prepared. The solid concentration in the mixed solution is 4 wt% for PS-M and 4 wt% for ST-XS. This mixed solution was applied onto a triacetyl cellulose film substrate using a bar coater and dried at 60 ° C. to form an inorganic fine particle layer. The minimum reflectance in the visible light region of the obtained inorganic fine particle layer was 1.7%, and the antireflection effect was insufficient. Moreover, the film strength was excellent.
Claims (3)
平均粒子径が１〜２０ｎｍである無機微粒子（Ｂ）、および
液体分散媒
を用いて、下式（１）および（２）を満たす混合無機微粒子分散液を調製すること、
該混合無機微粒子分散液を基材上に塗布すること、および
前記基材に塗布した前記分散液から分散媒を除去して基材上に無機微粒子層を形成すること
を含む、反射防止積層体の製造方法。
（１）０．５５≦ＲＶａ≦０．９０
（２）０．１０≦ＲＶｂ≦０．４５
但し、ＲＶａは前記分散液中における前記無機微粒子鎖（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）の合計体積に対する前記無機微粒子鎖（Ａ）の体積の割合であり、ＲＶｂは前記分散液中における前記無機微粒子鎖（Ａ）と無機微粒子（Ｂ）の合計体積に対する前記無機微粒子（Ｂ）の体積の割合である。 Inorganic fine particle chain (A) in which three or more particles having a particle diameter of 10 to 60 nm are linked in a chain shape,
Preparing a mixed inorganic fine particle dispersion satisfying the following formulas (1) and (2) using an inorganic fine particle (B) having an average particle diameter of 1 to 20 nm and a liquid dispersion medium;
An antireflection laminate comprising: applying the mixed inorganic fine particle dispersion on a substrate; and removing the dispersion medium from the dispersion applied to the substrate to form an inorganic fine particle layer on the substrate. Manufacturing method.
(1) 0.55 ≦ RVa ≦ 0.90
(2) 0.10 ≦ RVb ≦ 0.45
However, RVa is a ratio of the volume of the inorganic fine particle chain (A) to the total volume of the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B) in the dispersion, and RVb is the inorganic fine particle in the dispersion. It is the ratio of the volume of the inorganic fine particles (B) to the total volume of the chains (A) and the inorganic fine particles (B).
The method for producing an antireflection laminate according to claim 1 or 2, wherein the inorganic fine particle chain (A) and the inorganic fine particle (B) are silica.
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