JP2006321554A - Bag - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a packaging bag which comprises a drawn film made of a biodegradable polymer such as a polylactic acid, and is excellent for the delivery of mail while an address and the information of a content can be provided without unsealing by making one surface transparent, and imparting concealing property on the other surface. <P>SOLUTION: A film (I) made of a biodegradable polymer such as the polylactic acid for which 3 to 20 mass% of titanium oxide, and 5 to 40 mass% of a filler agent other than the titanium oxide are blended by these ratios, and a transparent film (II) made of a biodegradable polymer are put together, and the end sections are bonded. Thus, the bag is suitable for the delivery of mail is provided. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、生分解性ポリマーの隠蔽性のフィルムと透明なフィルムからなる袋に関する。   The present invention relates to a bag comprising a biodegradable polymer concealing film and a transparent film.

プラスチックフィルムの廃棄処理を容易にする目的で生分解性のあるフィルムが注目され、各種フィルムが開発されて来ている。その生分解性フィルムは、土壌中や水中で加水分解や生分解を受け、徐々にフィルムの崩壊や分解が進み、最後には微生物の作用で無害な分解物へと変化するものである。そのようなフィルムとして、芳香族系ポリエステル樹脂やポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族系ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフィルムが知られている。
これら生分解性のポリマー、例えばポリ乳酸延伸フィルムの機械的強度、耐久性、厚み精度を改良する方法としてポリ乳酸に無機充填剤を配合して延伸する方法がある(たとえば、特許文献1参照)。このようにして得られたポリ乳酸延伸フィルムは、上記機械的強度の改良に加えて、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性を備えている。しかし得られるフィルム単体からなる郵便用封書は紙封書のような隠蔽性は備えるものの封書表面に印刷等の方法で宛先を記す必要があり、また内容物が封書を開けるまで分からないといった問題がある。
In order to facilitate the disposal of plastic films, biodegradable films have attracted attention, and various films have been developed. The biodegradable film is subject to hydrolysis and biodegradation in soil and water, gradually breaking down and decomposing the film, and finally changing to a harmless degradation product by the action of microorganisms. As such a film, a film formed from an aromatic polyester resin, an aliphatic polyester resin such as polylactic acid or polybutylene succinate, polyvinyl alcohol, cellulose acetate, starch or the like is known.
As a method for improving the mechanical strength, durability, and thickness accuracy of these biodegradable polymers, for example, a polylactic acid stretched film, there is a method in which polylactic acid is blended with an inorganic filler and stretched (see, for example, Patent Document 1). . The stretched polylactic acid film thus obtained has a concealing property, a cosmetic property, and an ultraviolet ray cutting property in addition to the improvement of the mechanical strength. However, the resulting postal envelope consisting of a single film has concealment like a paper envelope, but there is a problem that it is necessary to write the address on the surface of the envelope by a method such as printing, and the contents are not known until the envelope is opened. .

特開平9−208817号公報(請求項1)JP-A-9-208817 (Claim 1)

本発明はポリ乳酸などの生分解性ポリマーの延伸フィルムからなり、片面は隠蔽性に優れ、他面は透明であり、宛先及び内容物を外から読み取ることがきる郵便配送用などの用途に適した袋を提供するものである。   The present invention comprises a stretched film of a biodegradable polymer such as polylactic acid, one side is excellent in concealment, the other side is transparent, and is suitable for applications such as postal delivery where the destination and contents can be read from the outside. A bag is provided.

すなわち本発明は、酸化チタンを3から20質量%およびそれ以外の充填剤を5から40質量%の割合で含有する生分解性ポリマーからなるフィルム(I)と酸化チタンを3質量%未満およびそれ以外の充填剤を5質量%未満含有する生分解性ポリマーからなるフィルム(II)からなり、フィルム(I)とフィルム(II)が重ね合わされ、その3方または4方の端部が接合されてなる袋に関する。
また本発明は、酸化チタンの微粒子を3から20質量%及びそれ以外の無機微粒子を5から40質量%の割合で配合したポリ乳酸からなる組成物(A)からなる乳白二軸延伸フィルム(I)とポリ乳酸からなる透明二軸延伸フィルム(II)が重ね合わされ、その3方または4方の端部が接合されてなる袋に関する。
さらに本発明は、開口部のフィルム(II)がフィルム(I)より5から50mm長く封筒に適している袋に関する。
さらに本発明は、片面が隠蔽性、他面が透明性を有する特に郵便配送用の袋に関する。
That is, the present invention relates to a film (I) composed of a biodegradable polymer containing 3 to 20% by mass of titanium oxide and 5 to 40% by mass of other fillers, and less than 3% by mass of titanium oxide. It consists of a film (II) made of a biodegradable polymer containing less than 5% by weight of a filler, and the film (I) and the film (II) are superposed and their three or four ends are joined. Related to the bag.
The present invention also provides a milky white biaxially stretched film (I) comprising a composition (A) comprising polylactic acid containing 3 to 20% by mass of fine particles of titanium oxide and 5 to 40% by mass of other inorganic fine particles. ) And a transparent biaxially stretched film (II) made of polylactic acid, and a bag formed by joining three or four ends thereof.
The present invention further relates to a bag in which the film (II) at the opening is 5 to 50 mm longer than the film (I) and is suitable for an envelope.
Furthermore, the present invention relates to a bag for mail delivery, in particular, with one side concealing and the other side transparent.

本発明の袋は、生分解性プラスチックからなり片面は宛先及び内容物の情報を読み取れる透明性のフィルム、他の片面は隠蔽性を有するフィルムになっているため、郵便として使用した際に不要な情報を与えることなく配送がしやすい、また内容物についての情報を機密にすることができる。一方、生分解性プラスチックの中でもポリ乳酸からなる袋が透明性に優れており、中でも延伸フィルムからなる袋が強度に優れている。
さらに本発明は、ポリ乳酸に酸化チタンと共に他の充填剤を併用したフィルム、特に二軸延伸された隠蔽性のフィルム(I)とポリ乳酸からなる透明な二軸延伸フィルム(II)を重ねて端部が接合された袋に関する。
The bag of the present invention is made of a biodegradable plastic, one side is a transparent film that can read information on the destination and contents, and the other side is a film that has concealment, so it is unnecessary when used as mail. It is easy to deliver without giving information, and information about the contents can be kept confidential. On the other hand, among biodegradable plastics, bags made of polylactic acid are excellent in transparency, and bags made of stretched film are particularly excellent in strength.
Furthermore, the present invention provides a film in which polylactic acid is used in combination with other fillers together with titanium oxide, particularly a biaxially stretched concealing film (I) and a transparent biaxially stretched film (II) made of polylactic acid. The present invention relates to a bag whose ends are joined.

本発明の袋に用いられる生分解性のフィルムは、ポリ乳酸、カプロラクトン―ブチレンサクシレート、ポリブチレンアジペート・テレフタレート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリエチレンテレフタレートサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリヒドロキシブチレートなどの種々の生分解性のポリマーから成形される。なかでもポリ乳酸が好適である。   The biodegradable film used in the bag of the present invention includes polylactic acid, caprolactone-butylene succinate, polybutylene adipate terephthalate, polybutylene succinate, polycaprolactone, polybutylene succinate carbonate, polyethylene terephthalate succinate, polyethylene succinate. Molded from various biodegradable polymers such as nates, polyhydroxybutyrate. Of these, polylactic acid is preferred.

フィルム(I)は、生分解性のポリマーに酸化チタンを3から20質量%およびそれ以外の充填剤を5から40質量%の割合で含有する組成物(A)から成形される隠蔽性のあるフィルムであり、その厚さは通常5から500ミクロンメータ(μm)である。
フィルム(II)は、酸化チタンを3質量%未満およびそれ以外の充填剤を5質量%未満含有する生分解性ポリマー組成物(B)から成形される透明性のあるフィルムであり、その厚さは通常5から500ミクロンメータ(μm)である。
本発明では生分解性ポリマーとしてポリ乳酸を用い、これに酸化チタンおよびそれ以外の充填剤を配合した組成物(A)からなるフィルム(I)が好適である。
フィルム(I)中の酸化チタンの配合割合は、3から20質量%、好ましくは5から15質量%であり、それ以外の充填剤の配合割合は5から40質量%、好ましくは10から30質量%である。
フィルム(II)中の酸化チタンの配合割合は、3質量%未満、好ましくは0.5質量%未満、さらに好ましくは0質量%であり、それ以外の充填剤の配合割合は5質量%未満、好ましくは0.5質量%未満、さらに好ましくは0質量%である。
酸化チタンはフィルムの白色を発色するために用いられる。この配合量が3質量%未満では得られるフィルムの白色発色が不十分で隠蔽性に劣るおそれがある。
また、酸化チタン以外の充填剤は、フィルムを構成するポリ乳酸などの生分解性ポリマーとの界面で剥離を起こし、ボイドを形成するのに用いられる。このような充填剤には、無機充填剤、有機充填剤など種々の充填剤を例示することができる。
また、酸化チタンの平均粒径は0.1から1ミクロンメータ(μm)、中でもは0.15から0.5ミクロンメータ(μm)が好適である。0.1ミクロンメータ(μm)未満ではハンドリングが悪く混練時が不均一になるおそれがあり、1ミクロンメータ(μm)より大きいと得られる延伸フィルムの白色発色が不十分で隠蔽性に劣るおそれがある。
また、酸化チタン以外の充填剤の割合が5質量%未満では延伸時におけるボイドの形成が充分でなく、30質量%より多いと得られる延伸フィルムが脆くなるおそれがある。
酸化チタン以外の充填剤は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカ、カオリン及びハイドロタルサイトからなる群から選ばれる少なくとも1種類以上の充填剤が好適である。
酸化チタン以外の充填剤の平均粒径は0.3から12ミクロンメータ(μm)が好ましい。平均粒径が0.3ミクロンメータ(μm)未満では延伸時におけるボイドの形成が充分でなく、12ミクロンメータ(μm)より大きいと凝集し押出機のメッシュで目詰まりを起こすおそれがある。

ポリ乳酸
フィルム(I)およびフィルム(II)の原料である組成物(A)および組成物(B)に用いられる生分解性ポリマーとして好適な乳酸は、D−乳酸若しくはL−乳酸の含有量が5質量%未満、好ましくは3質量%未満で、融点が150から170℃の範囲のものである。このようなポリ乳酸としては、D−乳酸若しくはL−乳酸以外に、乳酸と共重合可能なコモノマーとしては、例えば3−ヒドロキシブチレート、カプロラクトン、グリコール酸などを共重合したものであってもよい。ポリ乳酸としては、MFR(ASTM D−1238による、荷重2160g、温度190℃)が通常、0.1から100g/10分、好ましくは1から50g/10分、特に好ましくは2から10g/10分のものが使用される。
これらポリ乳酸の重合法としては、縮合重合、開環重合法など公知のいずれの方法を採用することができる。例えば、縮合重合ではL−乳酸またはD−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。
Film (I) has a concealing property formed from a composition (A) containing 3 to 20% by mass of titanium oxide and 5 to 40% by mass of other fillers in a biodegradable polymer. It is a film, and its thickness is usually 5 to 500 micrometers (μm).
Film (II) is a transparent film formed from a biodegradable polymer composition (B) containing less than 3% by weight of titanium oxide and less than 5% by weight of other fillers, and has a thickness of Is usually 5 to 500 micrometers (μm).
In the present invention, a film (I) comprising a composition (A) in which polylactic acid is used as a biodegradable polymer and titanium oxide and other fillers are blended therein is suitable.
The blending ratio of titanium oxide in the film (I) is 3 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, and the blending ratio of other fillers is 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30% by weight. %.
The blending ratio of titanium oxide in the film (II) is less than 3% by weight, preferably less than 0.5% by weight, more preferably 0% by weight, and the blending ratio of other fillers is less than 5% by weight, Preferably it is less than 0.5 mass%, More preferably, it is 0 mass%.
Titanium oxide is used to develop the white color of the film. If the blending amount is less than 3% by mass, the resulting film has insufficient white color development and may have poor concealability.
Further, fillers other than titanium oxide are used to form a void by causing peeling at the interface with a biodegradable polymer such as polylactic acid constituting the film. Examples of such fillers include various fillers such as inorganic fillers and organic fillers.
The average particle diameter of titanium oxide is preferably 0.1 to 1 micrometer (μm), and more preferably 0.15 to 0.5 micrometer (μm). If it is less than 0.1 micrometer (μm), handling may be poor and the kneading may be uneven. If it is greater than 1 micrometer (μm), the resulting stretched film may have insufficient white color development and may have poor concealment. is there.
Moreover, if the ratio of fillers other than titanium oxide is less than 5% by mass, voids are not sufficiently formed during stretching, and if it exceeds 30% by mass, the resulting stretched film may be brittle.
The filler other than titanium oxide is preferably at least one filler selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, mica, kaolin and hydrotalcite.
The average particle diameter of fillers other than titanium oxide is preferably 0.3 to 12 micrometers (μm). If the average particle size is less than 0.3 micrometer (μm), voids are not sufficiently formed during stretching, and if it is greater than 12 micrometer (μm), the particles may aggregate and clog the extruder mesh.

The lactic acid suitable as the biodegradable polymer used in the composition (A) and the composition (B) which are the raw materials of the polylactic acid film (I) and the film (II) has a content of D-lactic acid or L-lactic acid. It is less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, and has a melting point in the range of 150 to 170 ° C. As such polylactic acid, in addition to D-lactic acid or L-lactic acid, as a comonomer copolymerizable with lactic acid, for example, 3-hydroxybutyrate, caprolactone, glycolic acid or the like may be copolymerized. . As polylactic acid, MFR (according to ASTM D-1238, load 2160 g, temperature 190 ° C.) is usually 0.1 to 100 g / 10 min, preferably 1 to 50 g / 10 min, particularly preferably 2 to 10 g / 10 min. Is used.
As a polymerization method of these polylactic acids, any known method such as condensation polymerization or ring-opening polymerization method can be employed. For example, in the condensation polymerization, polylactic acid having an arbitrary composition can be obtained by directly dehydrating condensation polymerization of L-lactic acid, D-lactic acid or a mixture thereof.


酸化チタン
フィルム(I)に配合され、またフィルム(II)に配合されることのある酸化チタンは、その結晶形からアナタース型、ルチル型、ブルカイト型に分類され、これらのいずれも使用することができる。また、平均粒径は0.1から1ミクロンメータ(μm)、中でも0.15から0.5ミクロンメータ(μm)であることが好ましい。また、ポリ乳酸などの生分解性ポリマーへの分散性を向上させるために、表面をアルミナ、シリカ、酸化亜鉛等の酸化物で被覆したり、脂肪族ポリオール等で表面処理を施したものを用いることができる。市販品として、タイペーク〔石原産業(株)製、商品名〕、タイトン〔堺化学工業(株)製、商品名〕等が挙げられる。

Titanium oxide that is blended in the titanium oxide film (I) and sometimes blended in the film (II) is classified into anatase type, rutile type, and brookite type from its crystal form, and any of these may be used. it can. The average particle size is preferably 0.1 to 1 micrometer (μm), and more preferably 0.15 to 0.5 micrometer (μm). In addition, in order to improve dispersibility in biodegradable polymers such as polylactic acid, the surface is coated with an oxide such as alumina, silica or zinc oxide, or is subjected to a surface treatment with an aliphatic polyol or the like. be able to. Examples of commercially available products include Taipei [made by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name], Tyton [made by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., trade name] and the like.


それ以外の充填剤
フィルム(I)に配合され、またフィルム(II)に配合されることのある酸化チタン以外の充填剤として好適例は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカ、カオリン、ハイドロタルサイトがあり、この群から少なくとも1種類以上を配合することが望ましい。これら好適な無機微粒子について以下に説明する。

Preferred examples of fillers other than titanium oxide that may be blended in the other filler film (I) and may be blended in the film (II) include calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, mica, kaolin, There is hydrotalcite, and it is desirable to mix at least one from this group. These suitable inorganic fine particles will be described below.


炭酸カルシウム
炭酸カルシウムは、結晶形として、カルサナイト、アラゴナイト、バテライトのいずれも使用でき、平均粒径として0.3から6ミクロンメータ(μm)のものが好ましく用いられる。市販品として、NCC〔日東粉化工業(株)製、商品名〕、サンライト〔竹原化学(株)製、商品名〕等が挙げられる。

Calcium carbonate Calcium carbonate can be used in the form of any of calsanite, aragonite, and vaterite, and those having an average particle size of 0.3 to 6 micrometers (μm) are preferably used. Examples of commercially available products include NCC [manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd., trade name], Sunlite [manufactured by Takehara Chemical Co., Ltd., trade name] and the like.


硫酸バリウム
硫酸バリウムは、重晶石から化学反応により製造した沈降性硫酸バリウムで、平均粒径が0.1から2ミクロンメータ(μm)のものを用いることができる。市販品としては、沈降性硫酸バリウムTH、沈降性硫酸バリウムST〔バライト工業(株)製、商品名〕等が挙げられる。

タルク
タルクは、天然に産出する含水ケイ酸マグネシウムで、平均粒径が0.1から10ミクロンメータ(μm)のものを用いることができる。市販品として、PK、LMS〔富士タルク工業(株)製、商品名〕等が挙げられる。

Barium sulfate Barium sulfate is a precipitated barium sulfate produced by a chemical reaction from barite and has an average particle size of 0.1 to 2 micrometers (μm). Examples of commercially available products include precipitated barium sulfate TH and precipitated barium sulfate ST (trade name, manufactured by Barite Industries Co., Ltd.).

Talc Talc is a hydrous magnesium silicate naturally occurring, average particle size can be used from 0.1 to 10 micrometers ([mu] m). Examples of commercially available products include PK and LMS (manufactured by Fuji Talc Industrial Co., Ltd., trade name).


シリカ
シリカは、天然または合成で得られるケイ酸で、平均粒径1から12ミクロンメータ(μm)のものを用いることができる。市販品としては、サイリシア〔富士シリシア化学(株)製、商品名〕、ヒューズレックスクリスタライト〔タツモリ(株)製、商品名〕等が挙げられる。
マイカ
天然マイカや合成マイカなどのいずれも使用することができる。

カオリン
カオリンは、天然に産出する含水ケイ酸アルミニウムで、平均粒径が0.5から10ミクロンメータ(μm)のものを用いることができる。また、結晶水を除去したタイプも使用できる。市販品として、NNカチオンクレー〔土屋カチオン工業(株)製、商品名〕、ASP、サテントン〔エンゲルハルト(株)製、商品名〕等が挙げられる。
なお、乳白乳白ポリ乳酸二軸延伸フィルム(I)を構成する組成物(A)は、ポリ乳酸と共に、酸化チタンとそれ以外の無機微粒子を、ヘンシェルミキサー、V−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練する方法等により得られる。

ハイドロタルサイト
ハイドロタルサイトとしては、たとえば、次の一般式
Mgx Alx (OH)2 AX/2 ・mH2O
(上式中、xは0<x≦0.5の範囲の実数であり、AはCO3 またはSO4 を示し、mは0または実数を示す。)
で表されるマグネシウムとアルミニウムの無水または含水複塩化合物があげられる。

Silica Silica is a silicic acid obtained by natural or synthetic, an average particle size of 1 can be used for 12 micrometer ([mu] m). Examples of the commercially available products include siricia [manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name], furex crystallite [manufactured by Tatsumori Co., Ltd., trade name] and the like.
Any of mica natural mica and synthetic mica can be used.

Kaolin Kaolin is a naturally occurring hydrous aluminum silicate having an average particle size of 0.5 to 10 micrometers (μm). A type from which water of crystallization has been removed can also be used. Examples of commercially available products include NN cation clay (manufactured by Tsuchiya Cationic Industry Co., Ltd., trade name), ASP, Satinton [manufactured by Engelhard Co., Ltd., trade name] and the like.
In addition, the composition (A) constituting the milky white milk polylactic acid biaxially stretched film (I) contains titanium oxide and other inorganic fine particles together with polylactic acid, a Henschel mixer, a V-blender, a ribbon blender, a tumbler mixer, etc. And after mixing, it is obtained by a melt-kneading method using a single screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer or the like.

The hydrotalcite hydrotalcite, for example, the following general formula Mgx Alx (OH) 2 AX / 2 · mH2O
(In the above formula, x is a real number in the range of 0 <x ≦ 0.5, A represents CO3 or SO4, and m represents 0 or a real number.)
An anhydrous or hydrous double salt compound of magnesium and aluminum represented by:

ハイドロタルサイトは、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。さらに、ハイドロタルサイトの表面をステアリン酸などの高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩などの高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩などの有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックスなどで被覆したものもあげられる。   The hydrotalcite may be a natural product or a synthetic product. Furthermore, the surface of the hydrotalcite is made of higher fatty acid such as stearic acid, higher fatty acid metal salt such as alkali metal oleate, organic sulfonic acid metal salt such as alkali metal dodecylbenzene sulfonate, higher fatty acid amide, higher fatty acid ester or The thing coat | covered with wax etc. is mention | raise | lifted.

さらに、上記一般式で表されるハイドロタルサイト化合物の中の金属の一部を、亜鉛などの他の金属で置換した化合物も使用できる。このようなハイドロタルサイトとして、協和化学工業社から販売されているDHT−4A、Mg4・3Al2(OH)12・6CO3・mH2Oがある。   Furthermore, a compound obtained by substituting a part of the metal in the hydrotalcite compound represented by the above general formula with another metal such as zinc can also be used. As such hydrotalcite, there are DHT-4A and Mg4.3Al2 (OH) 12.6CO3.mH2O sold by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.

以下に、本発明の好適な対応について説明する。すなわち生分解性ポリマーとして、ポリ乳酸を用いた態様を説明する。

ポリ乳酸からなる隠蔽性のある二軸延伸フィルム(I)
ポリ乳酸からなる二軸延伸フィルム(I)は、隠蔽性、化粧性、紫外線カット性に優れている。
ポリ乳酸からなる二軸延伸フィルム(I)の厚さは用途に応じて種々決めることができる。通常は厚さが5から500ミクロンメータ(μm)、好ましくは10から200ミクロンメータ(μm)の範囲にある。
ポリ乳酸からなる二軸延伸フィルム(I)の製造方法として、例えば以下の方法がある。
すなわち、酸化チタンおよびそれ以外の充填剤が配合されたポリ乳酸組成物を押出し成形したシートを、公知の同時二軸延伸法あるいは逐次二軸延伸法等の二軸延伸成形により二軸延伸フィルムとする方法がある。
二軸延伸の条件は、ポリ乳酸を延伸し得る条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦方向の延伸温度を60から100℃、延伸倍率を2から6倍の範囲、横方向の延伸温度を60から120℃とし、延伸倍率を2から12倍の範囲にすることが望ましい。
また、同時二軸延伸法では、延伸温度を60から120℃、延伸倍率を2から12倍(面倍率で4から150倍)の範囲にすることが望ましい。
二軸延伸後はヒートセット(熱処理)を行うことにより、熱収縮率を任意の範囲、例えば100℃、15分の条件下における縦方向の熱収縮率を0.5から1.5%、横方向の熱収縮率を1.0から2.0%の範囲にすることができる。

被覆層
フィルム(I)が、酸化チタンおよびそれ以外の充填剤を含む基材層の片面に0〜1%のシリカを含むポリ乳酸からなる被覆層が積層された複合フィルムである場合の被覆層について、以下に説明する。
被覆層のポリ乳酸に配合されるシリカの微粒子の平均粒径は0.1〜12ミクロンメータ(μm)の範囲が好適である。シリカの微粒子の平均粒径が0.1ミクロンメータ(μm)未満では表面に凹凸を与える機能が十分でなく、またハンドリングが悪く混練時に不均一を起こすおそれがあり、12ミクロンメータ(μm)より大きいとフィルム(I)のグロスが劣るおそれがある。
フィルム(I)の基材層は、通常5から500ミクロンメータ(μm)であり、被覆層は通常5から300ミクロンである。
次にフィルム(I)が、酸化チタンおよびそれ以外の充填剤を含む基材層の片面に脂肪族ポリエステル共重合体(B)97から5質量%及びポリ乳酸共重合体(C)3から95質量%との脂肪族ポリエステル組成物(D)((B)と(C)の合計は100質量%である。)からなる被覆層が積層された複合フィルムである場合の被覆層について、以下に説明する
被覆層は、脂肪族ポリエステル共重合体(B)とポリ乳酸共重合体(C)を含む脂肪族ポリエステル組成物(D)からなる。
フィルム(I)の基材層は、通常5から500ミクロンメータ(μm)であり、被覆層は通常5から300ミクロンである。
Below, the suitable response | compatibility of this invention is demonstrated. That is, an embodiment using polylactic acid as a biodegradable polymer will be described.

Concealed biaxially stretched film made of polylactic acid (I)
The biaxially stretched film (I) made of polylactic acid is excellent in concealing properties, cosmetic properties, and ultraviolet cut properties.
The thickness of the biaxially stretched film (I) made of polylactic acid can be variously determined according to the application. Usually, the thickness is in the range of 5 to 500 micrometers (μm), preferably 10 to 200 micrometers (μm).
Examples of the method for producing the biaxially stretched film (I) made of polylactic acid include the following methods.
That is, a sheet obtained by extruding a polylactic acid composition containing titanium oxide and other fillers is formed into a biaxially stretched film by biaxial stretching such as a known simultaneous biaxial stretching method or a sequential biaxial stretching method. There is a way to do it.
The biaxial stretching conditions are the conditions under which polylactic acid can be stretched, for example, in the sequential biaxial stretching method, the stretching temperature in the longitudinal direction is 60 to 100 ° C., the stretching ratio is in the range of 2 to 6 times, and the stretching temperature in the transverse direction. The temperature is preferably set to 60 to 120 ° C., and the draw ratio is preferably set to a range of 2 to 12 times.
In the simultaneous biaxial stretching method, it is desirable that the stretching temperature is in the range of 60 to 120 ° C. and the stretching ratio is in the range of 2 to 12 times (4 to 150 times in terms of surface magnification).
After biaxial stretching, heat set (heat treatment) is performed, so that the heat shrinkage rate is in an arbitrary range, for example, 100 ° C., 15 minutes, the heat shrinkage rate in the vertical direction is 0.5 to 1.5%, The direction of heat shrinkage can be in the range of 1.0 to 2.0%.

Coating layer when coating layer film (I) is a composite film in which a coating layer made of polylactic acid containing 0 to 1% silica is laminated on one side of a base material layer containing titanium oxide and other fillers Is described below.
The average particle diameter of the silica fine particles blended in the polylactic acid of the coating layer is preferably in the range of 0.1 to 12 micrometers (μm). If the average particle size of the silica fine particles is less than 0.1 micrometer (μm), the function of giving irregularities to the surface is not sufficient, and handling may be poor and unevenness may occur during kneading. From 12 micrometer (μm) If it is large, the gloss of the film (I) may be inferior.
The base layer of the film (I) is usually 5 to 500 micrometers (μm), and the covering layer is usually 5 to 300 microns.
Next, the film (I) has 5% by mass of the aliphatic polyester copolymer (B) 97 to 5% by mass and the polylactic acid copolymer (C) 3 to 95 on one side of the base material layer containing titanium oxide and other fillers. With respect to the coating layer in the case of a composite film in which the coating layer made of the aliphatic polyester composition (D) with the mass% (the total of (B) and (C) is 100 mass%) is laminated, The coating layer to be described is composed of an aliphatic polyester composition (D) containing an aliphatic polyester copolymer (B) and a polylactic acid copolymer (C).
The base layer of the film (I) is usually 5 to 500 micrometers (μm), and the covering layer is usually 5 to 300 microns.


脂肪族ポリエステル共重合体(B)
脂肪族ポリエステル共重合体(B)は、融点(Tm)が80から120℃、好ましくは80から115℃、結晶化温度(Tc)が35から75℃、好ましくは37から73℃及び(Tm)−(Tc)が30から55℃、好ましくは35から50℃の範囲にある共重合体である。

Aliphatic polyester copolymer (B)
The aliphatic polyester copolymer (B) has a melting point (Tm) of 80 to 120 ° C., preferably 80 to 115 ° C., and a crystallization temperature (Tc) of 35 to 75 ° C., preferably 37 to 73 ° C. and (Tm). -(Tc) is a copolymer in the range of 30 to 55 ° C, preferably 35 to 50 ° C.

脂肪族ポリエステル共重合体(B)の融点(Tm)が80℃未満では、得られるフィルムを被覆層として用いるには融点が低過ぎ、二軸延伸後の熱固定工程で溶融し、その後再結晶する際に表面光沢が失われグロスが低下するおそれがある。また、包装用フィルムとして用いた場合、べたつくおそれがあり、包装適性にも劣るおそれがある。
一方、融点(Tm)が120℃を越えと、熱融着する際の融解する温度が高くなり、ヒートシール性が劣る虞がある。
また、脂肪族ポリエステル共重合体(B)の結晶化温度(Tc)が35℃未満では、結晶化温度が低過ぎ、かかる共重合体を被覆層として含む積層フィルムの延伸原反をキャスト成形で得ようとしても、通常の冷却温度(5から30℃)では完全に固化せず、得られる延伸原反にニップロール等の押し跡が転写したり、冷却ロールから容易に剥がれず、外観に劣るフィルムとなるおそれがある。
When the melting point (Tm) of the aliphatic polyester copolymer (B) is less than 80 ° C., the melting point is too low to use the obtained film as a coating layer, and it is melted in the heat setting step after biaxial stretching, and then recrystallized. When doing so, the surface gloss may be lost and the gloss may decrease. Moreover, when used as a packaging film, there is a risk of stickiness and poor packaging suitability.
On the other hand, when the melting point (Tm) exceeds 120 ° C., the melting temperature at the time of heat-sealing becomes high, and the heat sealability may be deteriorated.
In addition, when the crystallization temperature (Tc) of the aliphatic polyester copolymer (B) is less than 35 ° C., the crystallization temperature is too low, and the stretched raw film of the laminated film containing the copolymer as a coating layer can be cast-molded. Even if it is to be obtained, it is not completely solidified at a normal cooling temperature (5 to 30 ° C.), and imprints such as nip rolls are not transferred to the obtained stretched raw material or peeled off easily from the cooling roll, resulting in a poor appearance. There is a risk of becoming.

さらに、脂肪族ポリエステル共重合体(B)の(Tm)−(Tc)が30℃未満では、得られるフィルムは透明性、ヒートシール性(特にヒートシール強度)に劣るおそれがある。
このような脂肪族ポリエステル共重合体(B)は、好ましくは2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(a3)の含有量が0.1から25モル%、より好ましくは1から10モル%〔脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(a1)、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(a2)及び2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(a3)で、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(a1)と脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(a2)モル数量は実質的に等しく、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(a1)、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(a2)及び2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(a3)のモル数量の合計を100モル%とする。〕の範囲にある。
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体(B)のメルトフローレート(MFR:ASTM D−1238、190℃、荷重2160g)は、フィルム形成能がある限り特に限定はされないが、通常0.1から100g/10分、好ましくは0.2から50g/10分、さらに好ましくは0.5から20g/10分の範囲にある。
Furthermore, when (Tm)-(Tc) of the aliphatic polyester copolymer (B) is less than 30 ° C., the resulting film may be inferior in transparency and heat sealability (particularly heat seal strength).
Such an aliphatic polyester copolymer (B) preferably has a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3) content of 0.1 to 25 mol%, more preferably 1 to 10 mol% [aliphatic Or an alicyclic dicarboxylic acid component (a1), an aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (a3), an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1) and Aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) molar quantities are substantially equal, aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (a1), aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (a2) and bifunctional aliphatic The total molar quantity of the hydroxycarboxylic acid component (a3) is 100 mol%. ] In the range.
The melt flow rate (MFR: ASTM D-1238, 190 ° C., load 2160 g) of the aliphatic polyester copolymer (B) according to the present invention is not particularly limited as long as it has a film-forming ability, but usually from 0.1 It is in the range of 100 g / 10 min, preferably 0.2 to 50 g / 10 min, more preferably 0.5 to 20 g / 10 min.


脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(b1)
本発明に係わる脂肪族ポリエステル共重合体(B)を構成する成分である脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(b1)は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジカルボン酸成分は2から10個の炭素原子(カルボキシル基の炭素も含めて)、好ましくは4から6個の炭素原子を有する化合物であり、線状であっても枝分れしていてもよい。脂環式ジカルボン酸成分は、通常、7から10個の炭素原子、特に8個の炭素原子を有するものが好ましい。
また、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(b1)は、2から10個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸を主成分とする限り、より大きい炭素原子数、例えば30個までの炭素原子を有するジカルボン酸成分を含むことができる。
これらの脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(b1)としては、具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、1,3−シクロペンタジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸および2,5−ノルボルナンジカルボン酸等のジカルボン酸、かかるジカルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−n−プロピルエステル、ジ−イソプロピルエステル、ジ−n−ブチルエステル、ジ−イソブチルエステル、ジ−t−ブチルエステル、ジ−n−ペンチルエステル、ジ−イソペンチルエステルまたはジ−n−ヘキシルエステル等のエステル形成誘導体を例示できる。
これら、脂肪族または脂環式ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体は、単独かまたは2種以上からなる混合物として使用することもできる。
脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(b1)としては、特に、コハク酸またはそのアルキルエステルまたはそれらの混合物が好ましい。

Aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1)
The aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1), which is a component constituting the aliphatic polyester copolymer (B) according to the present invention, is not particularly limited, but usually the aliphatic dicarboxylic acid component is 2 to 10 It is a compound having 1 to 6 carbon atoms (including carbon of the carboxyl group), preferably 4 to 6 carbon atoms, and may be linear or branched. The alicyclic dicarboxylic acid component is usually preferably one having 7 to 10 carbon atoms, particularly 8 carbon atoms.
In addition, the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) has a larger number of carbon atoms, for example, up to 30 carbon atoms as long as the main component is an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms. The dicarboxylic acid component can be included.
Specific examples of the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1) include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, fumaric acid, 2 , 2-dimethylglutaric acid, suberic acid, 1,3-cyclopentadicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, diglycolic acid, itaconic acid, maleic acid and 2,5-norbornane Dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids, dimethyl esters, diethyl esters, di-n-propyl esters, di-isopropyl esters, di-n-butyl esters, di-isobutyl esters, di-t-butyl esters, di- n-pentyl ester, di-isopentyl ester or di-n-hexyl It can be exemplified an ester-forming derivative such as ester.
These aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof can be used alone or as a mixture of two or more.
As the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid component (b1), succinic acid or an alkyl ester thereof or a mixture thereof is particularly preferable.


脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(b2)
脂肪族ポリエステル共重合体(B)を構成する成分である脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(b2)は、特に限定はされないが、通常、脂肪族ジヒドロキシ化合物成分であれば、2から12個の炭素原子、好ましくは4から6個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状のジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物成分であれば、5から10個の炭素原子を有する環状の化合物が挙げられる。
これら脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(b2)としては、具体的には、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2,4−ジメチル−2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−イソブチル−1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、とくには、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール及び2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール(ネオペンチルグリコール);シクロペンタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール類及びジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール並びにポリテトラヒドロフラン等が例示でき、特には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリオキシエチレングリコール又はこれらの混合物又は異なる数のエーテル単位を有する化合物が挙げられる。脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分は、異なる脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物の混合物も使用することができる。

Aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b2)
The aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b2), which is a component constituting the aliphatic polyester copolymer (B), is not particularly limited, but usually 2 to 12 if it is an aliphatic dihydroxy compound component. In the case of a branched or linear dihydroxy compound having 4 to 6 carbon atoms, preferably an alicyclic dihydroxy compound component, a cyclic compound having 5 to 10 carbon atoms can be mentioned.
Specific examples of the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b2) include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, and 1,4-butane. Diol, 1,5-pentanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3 -Propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, in particular ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4 -Butanediol and 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (neopentyl glycol); cyclopentanediol, 1,4-cyclo Xanthdiol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and diethylene glycol, triethylene Examples thereof include polyoxyalkylene glycols such as glycol and polyoxyethylene glycol, and polytetrahydrofuran, and particularly include diethylene glycol, triethylene glycol and polyoxyethylene glycol, or a mixture thereof or a compound having a different number of ether units. The aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compound component can also be a mixture of different aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compounds.

脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(b2)としては1,4−ブタンジオールが好ましい。

2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(b3)
脂肪族ポリエステル共重合体(B)を構成する成分である2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(b3)は、特に限定はされないが、通常、1から10個の炭素原子を有する枝分かれまたは線状の二価脂肪族基を有する化合物が挙げられる。
かかる2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(b3)としては、具体的には、例えば、グリコール酸、L−乳酸、D−乳酸、D,L−乳酸、2−メチル乳酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−2−メチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシイソカプロン酸、ヒドロキシカプロン酸等、かかる2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、シクロヘキシルエステル等の2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸エステル形成誘導体を挙げることができる。
As the aliphatic or alicyclic dihydroxy compound component (b2), 1,4-butanediol is preferable.

Bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (b3)
The bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (b3), which is a component constituting the aliphatic polyester copolymer (B), is not particularly limited, but is usually a branched or linear chain having 1 to 10 carbon atoms. The compound which has a bivalent aliphatic group is mentioned.
Specific examples of the bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (b3) include glycolic acid, L-lactic acid, D-lactic acid, D, L-lactic acid, 2-methyllactic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4 -Hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, 2-hydroxy-2-methylbutyric acid, 2-hydroxy-3-methylbutyric acid, hydroxypivalic acid, hydroxyisocaproic acid, Bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid ester-forming derivatives such as hydroxycaproic acid and the like, such as methyl ester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester and cyclohexyl ester of bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid.

本発明における脂肪族ポリエステル共重合体(B)は種々公知の方法で製造し得る。具体的な重合方法としては、例えば、特開平8−239461号公報、特開平9−272789号公報に記載されている。又、本発明に係る脂肪族・芳香族ポリエステル(A)としては、例えば、三菱化学株式会社からGS Pla(商品名)として製造・販売されている。   The aliphatic polyester copolymer (B) in the present invention can be produced by various known methods. Specific polymerization methods are described, for example, in JP-A-8-239461 and JP-A-9-272789. The aliphatic / aromatic polyester (A) according to the present invention is manufactured and sold as, for example, GS Pla (trade name) from Mitsubishi Chemical Corporation.


ポリ乳酸共重合体(C)
ポリ乳酸共重合体(C)は、D−乳酸を7から30質量%、好ましくは8から25質量%含むD−乳酸とL−乳酸の共重合体である。
D−乳酸の含有量が7質量%未満のものは、得られる二軸延伸フィルムの低温ヒートシール性が損なわれるおそれがあり、一方、30重量%を超えるものは成形性が劣るお傾向にある

Polylactic acid copolymer (C)
The polylactic acid copolymer (C) is a copolymer of D-lactic acid and L-lactic acid containing 7 to 30% by mass, preferably 8 to 25% by mass of D-lactic acid.
When the content of D-lactic acid is less than 7% by mass, the low-temperature heat sealability of the resulting biaxially stretched film may be impaired. On the other hand, when the content exceeds 30% by weight, the moldability tends to be inferior.

ポリ乳酸共重合体(C)は、好ましくはガラス転移点温度(Tg)が58℃未満、更に好ましくは、57.5から50℃の範囲にある。
ポリ乳酸共重合体(C)の重量平均分子量はフィルム成形能がある限り特に限定はされないが、MFR(ASTM D−1238による、荷重2160g、温度190℃)が、通常、0.1から100g/10分、好ましくは1から50g/10分、特に好ましくは2から10g/10分のものが使用される。
The polylactic acid copolymer (C) preferably has a glass transition temperature (Tg) of less than 58 ° C, more preferably in the range of 57.5 to 50 ° C.
The weight average molecular weight of the polylactic acid copolymer (C) is not particularly limited as long as it has film-forming ability, but the MFR (according to ASTM D-1238, load 2160 g, temperature 190 ° C.) is usually 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 1 to 50 g / 10 minutes, particularly preferably 2 to 10 g / 10 minutes are used.


脂肪族ポリエステル組成物(D)
脂肪族ポリエステル組成物(D)は、前記の脂肪族ポリエステル共重合体(B)97から5質量%、好ましくは90から25質量%、更に好ましくは85から55質量%と、ポリ乳酸共重合体(C)3から95質量%、好ましくは10から75質量%、更に好ましくは15から45質量%との組成物(脂肪族ポリエステル共重合体(B)とポリ乳酸共重合体(C)の合計を100質量%とする)である。
ポリ乳酸共重合体(C)の量が3質量%未満の組成物(D)を、基材層の被覆層に用いた場合には、組成物(A)からなる基材層と組成物(D)からなる被覆層との接着性に劣ることから、充分なヒートシール強度が得られないおそれがある。

Aliphatic polyester composition (D)
The aliphatic polyester composition (D) is a polylactic acid copolymer containing 97 to 5% by mass, preferably 90 to 25% by mass, more preferably 85 to 55% by mass of the aliphatic polyester copolymer (B). (C) 3 to 95% by mass, preferably 10 to 75% by mass, more preferably 15 to 45% by mass (total of aliphatic polyester copolymer (B) and polylactic acid copolymer (C) Is 100% by mass).
When the composition (D) in which the amount of the polylactic acid copolymer (C) is less than 3% by mass is used for the coating layer of the base material layer, the base material layer comprising the composition (A) and the composition ( Since the adhesiveness with the coating layer made of D) is poor, there is a possibility that sufficient heat seal strength cannot be obtained.

一方、ポリ乳酸共重合体(C)の量が95質量%を超える組成物は二軸延伸積層フィルムの被覆層に用いても低温シール性、シール強度が改良されないおそれがある。
組成物(D)中のポリ乳酸共重合体(C)の量を15から45質量%の範囲にした脂肪族ポリエステル組成物を被覆層に用いると、特に透明性、グロス、低温ヒートシール性(低温熱融着性)、ヒートシール強度に優れた二軸延伸積層フィルムが得られる。
脂肪族ポリエステル組成物(D)は、脂肪族ポリエステル共重合体(B)及びポリ乳酸共重合体(C)を夫々上記範囲でヘンシェルミキサー、V−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーミキサー等で混合する方法、混合後更に単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー等で溶融混練する方法等により得られる。
On the other hand, a composition in which the amount of the polylactic acid copolymer (C) exceeds 95% by mass may not improve the low-temperature sealability and the seal strength even when used in the coating layer of the biaxially stretched laminated film.
When an aliphatic polyester composition in which the amount of the polylactic acid copolymer (C) in the composition (D) is in the range of 15 to 45% by mass is used for the coating layer, transparency, gloss, low temperature heat sealability ( A biaxially stretched laminated film excellent in low temperature heat fusion property and heat seal strength can be obtained.
The aliphatic polyester composition (D) is a method in which the aliphatic polyester copolymer (B) and the polylactic acid copolymer (C) are mixed in the above ranges by a Henschel mixer, a V-blender, a ribbon blender, a tumbler mixer, etc. Further, after mixing, it is obtained by a method of melt kneading with a single screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer or the like.

脂肪族ポリエステル組成物(D)には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、抗菌剤、核剤、無機化合物あるいは有機化合物充填材等の添加剤を必要に応じて配合することができる。   In the aliphatic polyester composition (D), an antioxidant, a weathering stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, a slipping agent, and a light-resistant stabilizer that are usually used within the range not impairing the object of the present invention. Additives such as ultraviolet absorbers, fluorescent brighteners, antibacterial agents, nucleating agents, inorganic compounds or organic compound fillers can be blended as necessary.

ポリ乳酸からなる二軸延伸された透明性のあるフィルム(II)
本発明のポリ乳酸二軸延伸フィルム(II)は、ポリ乳酸からなり、透明性、表面平滑性、光沢性性に優れている。
ポリ乳酸二軸延伸フィルム(II)の厚さは用途に応じて種々決めることができる。通常は厚さが5から500μm、好ましくは10から200μmの範囲にある。
本発明のポリ乳酸二軸延伸フィルム(II)は乳白ポリ乳酸二軸延伸フィルム(I)と同等の製造方法で得ることが出来る。
本発明の袋は、フィルム(I)とフィルム(II)が重ね合わされ、その3方または4方の端部が接合された袋である。
接合には溶断シール、コート式接着剤によるシール、ホットメルト式接着剤によるシール等あり、加工速度が早く、シール強度が優れるので溶断シール、超音波シールが好ましい。
3方の端部の接合した袋は3方シール袋と呼ばれている。また、端部の接合の際に袋の内容物を収納する場合は、4方を同時に接合することもできる。

3方シール袋
3方シール袋は、フィルム(I)、中でも乳白ポリ乳酸二軸延伸フィルム(I)と共に、フィルム(II)、中でもポリ乳酸からなる透明二軸延伸フィルム(II)を重ねて3方の端部を接合して成形される。
本発明の3方シール袋は、裏面は乳白ポリ乳酸二軸延伸フィルムなどの隠蔽性、化粧性、紫外線カット性に優れており、表面はポリ乳酸などからなり透明性、表面平滑性、光沢性に優れている。
3方シール袋の大きさは用途に応じて種々決めることができる。通常は大きさが縦5から100cm×横縦5から100cm、好ましくは縦5から30cm×横縦7から30cm程度であり、封書として用いる場合開口部を有する横は縦に比べて短いのが一般的である。
本発明の3方シール袋は、裏面は隠蔽性、化粧性、紫外線カット性に優れており、表面は透明性、表面平滑性、光沢性性に優れているので、郵便、パンフレット、資料、刊行物、書籍、各種カード等を包装するのに優れている。
実施例
(1)ポリ乳酸(PLAC)
D−乳酸含有量:1.9重量%、MFR(温度190℃、荷重2160g):6.7g/10分、融点(Tm):168.0℃、Tg:59.8℃、密度:1.3g/cm3。
(2)炭酸カルシウム
日東粉化化学工業株式会社製 NCC410
比表面積:13,000(cm3/g)、平均粒径:1.71(μm)、比重:2.7
(3)酸化チタン
石原産業株式会社製 タイペークPF739
比表面積:10(m3/g)、平均粒径:0.21(μm)、比重:4.2
(4)シリカ
富士シリシア化学社製、商品名サイリシア730(粒径4μm)
(5)エルカ酸アミド
チバスペシャリティケミカルズ社製、商品名ATMER SA1753
実施例1
<フィルム(I)の製造>
PLAC、炭酸カルシウム及び酸化チタンを80/10/10(質量比)で計量し、65mmφの2軸押出機を用いて180℃で溶融混練し、基材層をなす組成物(A)を得た。同様にPLACにシリカを0.1質量%配合した組成物(B)を得た。
次に組成物(A)と組成物(E)を200℃でマルチマニホールド式のT−ダイより被覆層(E)/基材層(A)/被覆層(E)を層比1:8:1で共押出し成形しフィルム(I)とした。
この共押出シート(400μ)を30℃のキャスティングロールで急冷し、設定温度65℃でMD方向に3.0倍延伸し、次に68℃でTD方向に3.0倍の逐時延伸を行った。更に165℃で雰囲気中で10秒間ヒートセットし、総厚さ45μm(基材層35μm、被覆層各5μm)の三層構成の二軸延伸積層フィルムを得てフィルム(I)とした。
〈フィルム(II)の製造〉
同様の方法でPLAC単体からなるフィルム(II)三層構成の二軸延伸積層フィルムを得てフィルム(I)とした。
〈袋の製造〉
上記のフィルム(I)とフィルム(II)を重ね併せて、3方をヒートシール(2方溶断シール、1方超音波シール)して120mm×235mmの開口部においてフィルム(II)が27mm長く封筒形の袋を製造した。
この袋は、表面は透明であり、裏面は隠蔽性のある白色であって、封筒として適している。
Biaxially stretched transparent film made of polylactic acid (II)
The polylactic acid biaxially stretched film (II) of the present invention is made of polylactic acid and is excellent in transparency, surface smoothness, and glossiness.
The thickness of the polylactic acid biaxially stretched film (II) can be variously determined according to the application. Usually, the thickness is in the range of 5 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm.
The polylactic acid biaxially stretched film (II) of the present invention can be obtained by the same production method as the milky white polylactic acid biaxially stretched film (I).
The bag of the present invention is a bag in which the film (I) and the film (II) are overlapped and the end portions of the three or four sides are joined.
Joining includes a fusing seal, a seal with a coat type adhesive, a seal with a hot melt type adhesive, etc., and since the processing speed is fast and the seal strength is excellent, a fusing seal and an ultrasonic seal are preferable.
The bag with the three ends joined is called a three-side seal bag. Further, when storing the contents of the bag at the time of joining the ends, the four sides can be joined simultaneously.

Three-side sealed bag Three-side sealed bag is made up of film (I), especially milk white polylactic acid biaxially stretched film (I), and film (II), especially transparent biaxially stretched film (II) made of polylactic acid. The two ends are joined and molded.
The three-side sealed bag of the present invention has a concealing property such as a milky white polylactic acid biaxially stretched film, a cosmetic property, and an ultraviolet cutting property, and the surface is made of polylactic acid and has transparency, surface smoothness, and glossiness. Is excellent.
The size of the three-side seal bag can be variously determined according to the application. Usually, the size is 5 to 100 cm x 5 to 100 cm, preferably 5 to 30 cm x 7 to 30 cm. When used as a sealed letter, the width of the opening is generally shorter than the length. Is.
The three-side sealed bag of the present invention has excellent concealability, makeup, and UV-cutting on the back surface, and excellent transparency, surface smoothness, and glossiness on the back surface. Excellent for packaging goods, books, various cards.
Example (1) Polylactic acid (PLAC)
D-lactic acid content: 1.9 wt%, MFR (temperature 190 ° C., load 2160 g): 6.7 g / 10 min, melting point (Tm): 168.0 ° C., Tg: 59.8 ° C., density: 1. 3 g / cm3.
(2) Calcium carbonate Nitto Flour Chemical Co., Ltd. NCC410
Specific surface area: 13,000 (cm3 / g), average particle diameter: 1.71 (μm), specific gravity: 2.7
(3) Typek PF739 manufactured by Titanium Oxide Ishihara Sangyo Co., Ltd.
Specific surface area: 10 (m3 / g), average particle size: 0.21 (μm), specific gravity: 4.2
(4) Silica manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name Silysia 730 (particle size: 4 μm)
(5) Erucic acid amide Ciba Specialty Chemicals, trade name ATMER SA1753
Example 1
<Manufacture of film (I)>
PLAC, calcium carbonate and titanium oxide were weighed at 80/10/10 (mass ratio) and melt-kneaded at 180 ° C. using a 65 mmφ twin-screw extruder to obtain a composition (A) forming a base material layer. . Similarly, the composition (B) which mix | blended 0.1 mass% of silica with PLAC was obtained.
Next, the composition (A) and the composition (E) were coated at 200 ° C. from a multi-manifold T-die with a coating layer (E) / base material layer (A) / coating layer (E) layer ratio of 1: 8: 1 was coextruded to form a film (I).
This co-extruded sheet (400μ) is quenched with a 30 ° C. casting roll, stretched 3.0 times in the MD direction at a set temperature of 65 ° C., and then stretched 3.0 times in the TD direction at 68 ° C. It was. Further, the film was heat set in an atmosphere at 165 ° C. for 10 seconds to obtain a biaxially stretched laminated film having a total thickness of 45 μm (base layer 35 μm, coating layer 5 μm each), which was designated as film (I).
<Manufacture of film (II)>
In the same manner, a biaxially stretched laminated film having a three-layer structure of film (II) made of PLAC alone was obtained as film (I).
<Manufacture of bags>
The above film (I) and film (II) are overlapped and heat sealed (two-way fusing seal, one-side ultrasonic sealing), and the envelope of film (II) is 27 mm longer at an opening of 120 mm × 235 mm. A shaped bag was manufactured.
This bag has a transparent front surface and a concealing white color and is suitable as an envelope.

生分解性ポリマーるポリ乳酸延伸フィルムからなり宛先及び内容物の情報を開封することなく供与できる機能を有し、例えば郵便配送用に使用した際には宛先等を内容物に記載することで透明性を有する封筒表面から読みとることができ、また封筒背面は隠蔽性を有する乳白フィルムになっているため郵便として使用した際に不要な情報を与えることなく配送がしやすい、また内容物についての情報を機密にすることができる。
It consists of a polylactic acid stretched film that is a biodegradable polymer and has a function that can be provided without opening the information on the destination and contents. For example, when used for mail delivery, it is transparent by describing the destination in the contents. Can be read from the surface of the envelope, and the back of the envelope is a milky white film with concealment, so it is easy to deliver without giving unnecessary information when used as mail, and information about the contents Can be kept secret.

Claims (14)

酸化チタンを3から20質量%およびそれ以外の充填剤を5から40質量%の割合で含有する生分解性ポリマーからなるフィルム(I)と酸化チタンを3質量%未満およびそれ以外の充填剤を5質量%未満含有する生分解性ポリマーからなるフィルム(II)からなり、フィルム(I)とフィルム(II)が重ね合わされ、その3方または4方の端部が接合されてなる袋。   A film (I) comprising a biodegradable polymer containing 3 to 20% by mass of titanium oxide and 5 to 40% by mass of other fillers, and less than 3% by mass of titanium oxide and other fillers A bag comprising a film (II) made of a biodegradable polymer containing less than 5% by mass, wherein the film (I) and the film (II) are superposed and their three or four ends are joined. 生分解性ポリマーが、ポリ乳酸であることを特徴とする請求項1に記載の袋。   The bag according to claim 1, wherein the biodegradable polymer is polylactic acid. 酸化チタンの平均粒径が0.1から1ミクロンメータ(μm)であることを特徴とする請求項1または2に記載の袋。   The bag according to claim 1 or 2, wherein the titanium oxide has an average particle size of 0.1 to 1 micrometer (µm). それ以外の充填剤が、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカ、カオリン及びハイドロタルサイトから選ばれる充填剤であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の袋。   The bag according to any one of claims 1 to 3, wherein the other filler is a filler selected from calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, mica, kaolin and hydrotalcite. それ以外の充填剤の平均粒径が0.3から6ミクロンメータ(μm)であることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の袋。   The bag according to any one of claims 1 to 4, wherein the other fillers have an average particle size of 0.3 to 6 micrometers (µm). フィルム(I)およびフィルム(II)が、二軸延伸フィルムであることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載の袋。   The bag according to claim 1, wherein the film (I) and the film (II) are biaxially stretched films. フィルム(I)とフィルム(II)が重ね合わされ、3方または4方がヒートシールにより接合されていることを特徴とする請求項1または請求項6に記載の袋。   The bag according to claim 1 or 6, wherein the film (I) and the film (II) are superposed and three or four sides are joined by heat sealing. ヒートシールが溶断ヒートシールであることを特徴とする請求項7に記載の袋。   The bag according to claim 7, wherein the heat seal is a fusing heat seal. ヒートシールが超音波ヒートシールであることを特徴とする請求項7に記載の袋。   The bag according to claim 7, wherein the heat seal is an ultrasonic heat seal. 開口部のフィルム(II)がフィルム(I)より5から50mm長く封筒に適していることを特徴とする請求項1、7、8または9に記載の袋。   The bag according to claim 1, 7, 8 or 9, wherein the film (II) at the opening is 5 to 50 mm longer than the film (I) and is suitable for an envelope. フィルム(I)が、酸化チタンおよびそれ以外の充填剤を含む基材層の片面にシリカを含む被覆層が積層された複合フィルムであることを特徴とする請求項1から請求項10のいずれかに記載の袋。   The film (I) is a composite film in which a coating layer containing silica is laminated on one side of a base material layer containing titanium oxide and other fillers. In the bag. フィルム(I)が、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカ、カオリンおよびハイドロタルサイトから選ばれる少なくとも1種類の充填剤を5から40質量%、および酸化チタンを3から20重量%の割合で配合してなるポリ乳酸からなる二軸延伸フィルムの少なくとも片面に、0〜1質量%の割合でシリカの微粒子が配合されているポリ乳酸からなる被覆層を有してなる二軸延伸積層フィルムであることを特徴とする請求項11に記載の袋。   Film (I) is a proportion of 5 to 40% by weight of at least one filler selected from calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, mica, kaolin and hydrotalcite, and 3 to 20% by weight of titanium oxide A biaxially stretched laminated film having a coating layer made of polylactic acid in which silica fine particles are blended at a ratio of 0 to 1% by mass on at least one side of a biaxially stretched film composed of polylactic acid. The bag according to claim 11, wherein フィルム(I)が、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、マイカ、カオリンおよびハイドロタルサイトから選ばれる少なくとも1種類の充填剤を5から40質量%、および酸化チタンを3から20重量%の割合で配合してなるポリ乳酸からなる二軸延伸フィルムの少なくとも片面に、融点(Tm)が80から120℃、結晶化温度(Tc)が35から75℃及び(Tm)−(Tc)が35から55℃の範囲にある、脂肪族または脂環式ジカルボン酸成分(b1)、脂肪族または脂環式ジヒドロキシ化合物成分(b2)及び2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸成分(b3)からなる脂肪族ポリエステル共重合体(B)97から5質量%及びポリ乳酸共重合体(C)3から95質量%との脂肪族ポリエステル組成物(D)((B)と(C)の合計は100質量%である。)からなる被覆層を有してなる二軸延伸積層フィルムであることを特徴とする請求項11に記載の袋。   Film (I) is a proportion of 5 to 40% by weight of at least one filler selected from calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, mica, kaolin and hydrotalcite, and 3 to 20% by weight of titanium oxide On at least one side of a biaxially stretched film made of polylactic acid blended in the above, the melting point (Tm) is from 80 to 120 ° C., the crystallization temperature (Tc) is from 35 to 75 ° C., and (Tm)-(Tc) is from 35 An aliphatic polyester copolymer comprising an aliphatic or cycloaliphatic dicarboxylic acid component (b1), an aliphatic or cycloaliphatic dihydroxy compound component (b2) and a bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acid component (b3) in the range of 55 ° C. Aliphatic polyester composition (D) ((B) and 97 to 5% by mass of polymer (B) and 3 to 95% by mass of polylactic acid copolymer (C) Bag of claim 11, wherein the sum of C) is a biaxially oriented laminated film comprising a coating layer made of.) 100% by weight. 請求項1から請求項13のいずれかに記載の配送用袋。   The delivery bag according to any one of claims 1 to 13.
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