（ポリオール）
ポリオールとしては、ポリエステルの製造に使用される種々のポリオール、例えば、脂肪族ジオール［アルカンジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオールなどのＣ2-22アルカンジオール）、アルケンジオール（２−ブテン−１，４−ジオール、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオールなど）、ポリＣ2-4アルキレングリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、平均分子量１５０〜４０００程度のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、平均分子量１５０〜４０００程度のポリプロピレングリコール、平均分子量１５０〜４０００程度のポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）など］、脂環族ジオール（１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのシクロアルカンジオール類、水添ビスフェノールＡなどの水添ビスフェノール類、又はこれらのＣ2-4アルキレンオキサイド付加体など）、芳香族ジオール（レゾルシンなどのベンゼンジオール類、キシリレングリコールなどの芳香脂肪族ジオール、ビスヒドロキシエチレンテレフタレートなどのポリエステルジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどのビスフェノール類、又はこれらのＣ2-4アルキレンオキサイド付加体など）、三価以上のポリオール［脂肪族ポリオール（グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）ペンタン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ブタノールなどの脂肪族Ｃ3-24トリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどのペンタエリスリトール類など）、糖アルコール（Ｄ−ソルビトール、キシリトール、Ｄ−マンニトールなど）など］が例示できる。これらのポリオールは、単独で又は二種類以上組み合わせて使用できる。これらのうち、三価以上のポリオール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの脂肪族ポリオールが好ましい。
(Polyol)
Examples of the polyol include various polyols used in the production of polyester, such as aliphatic diol [alkanediol (ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1, 4-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2,2 C 2 such as diethyl-1,3-propanediol, 3,3-dimethylolheptane, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 1,12-dodecanediol, 1,18-octadecanediol -22 alkanediol), alkene diol (2-butene, - diol, 2,6-dimethyl-1-octene-3,8-diol, etc.), poly C 2-4 alkylene glycol (diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol having an average molecular weight 150-4000, dipropylene glycol, average Polypropylene glycol having a molecular weight of about 150 to 4000, polytetramethylene ether glycol having an average molecular weight of about 150 to 4000, and the like], cycloalikane diols such as 1,4-cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol s, hydrogenated bisphenol such as hydrogenated bisphenol a, also FUN C 2-4 alkylene oxide adduct of these etc.), benzene diols and aromatic diols (resorcinol, araliphatic such as xylylene glycol Ol, polyester diols such as bis-hydroxy ethylene terephthalate, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol such as bisphenol F, or an C 2-4 alkylene oxide adduct thereof), trihydric or higher polyols [aliphatic polyols (glycerol, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 2-methyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2,4-dihydroxy-3- (hydroxymethyl) pentane, 2,2 - bis (hydroxymethyl) -3-aliphatic C 3-24 triol, such as butanol, pentaerythritol, pentaerythritol such as dipentaerythritol etc.), sugar alcohols (D-sorbitol, xylitol, D- mannitol Etc.), etc.] can be exemplified. These polyols can be used alone or in combination of two or more. Of these, trihydric or higher polyols such as aliphatic polyols such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol are preferable.
飽和脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸などの直鎖又は分岐鎖飽和Ｃ8-24脂肪酸などが挙げられる。不飽和脂肪酸としては、例えば、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、ガトレン酸、アラキドン酸、エルカ酸などの直鎖又は分岐鎖不飽和Ｃ8-244脂肪酸などが挙げられる。これらの脂肪酸は、ヒドロキシル基などの置換基を有していてもよい。ヒドロキシル基を有する脂肪酸としては、例えば、ひまし油の主成分であるリシノレイン酸、サビニン酸、ジオキシステアリン酸などが挙げられる。脂肪酸は、前記油脂からケン化などにより得られる脂肪酸であってもよく、例えば、脱水ひまし油から得られるハイジエン脂肪酸や、脱水ひまし油、あまに油、大豆油、サフラワー油、やし油などから得られる脂肪酸（例えば、脱水ひまし油脂肪酸、あまに油脂肪酸、大豆油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、やし油脂肪酸など）などであってもよい。これらの飽和又は不飽和脂肪酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの脂肪酸のうち、乾性油や半乾性油から得られる脂肪酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸など）や、ハイジエン脂肪酸などの不飽和脂肪酸が好ましい。また、これらの脂肪酸のうち、不乾性油から得られる脂肪酸（ラウリン酸、カプリン酸、カプリル酸、ミリスチン酸など）や、やし油脂肪酸などの飽和脂肪酸を多く含む脂肪酸は、樹脂の着色を抑制できる点から好ましい。
Examples of saturated fatty acids include linear or branched saturated C 8-24 fatty acids such as caprylic acid, capric acid, pelargonic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid. Is mentioned. Examples of the unsaturated fatty acid include linear or branched chains such as myristoleic acid, palmitoleic acid, petrothelic acid, oleic acid, vacenoic acid, linoleic acid, linolenic acid, eleostearic acid, gatrenic acid, arachidonic acid, and erucic acid. And unsaturated C 8-24 4 fatty acids. These fatty acids may have a substituent such as a hydroxyl group. Examples of the fatty acid having a hydroxyl group include ricinoleic acid, sabinic acid, and dioxystearic acid, which are the main components of castor oil. The fatty acid may be a fatty acid obtained by saponification or the like from the above fats and oils, for example, a high-diene fatty acid obtained from dehydrated castor oil, dehydrated castor oil, linseed oil, soybean oil, safflower oil, coconut oil or the like Fatty acid (for example, dehydrated castor oil fatty acid, linseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, safflower oil fatty acid, coconut oil fatty acid, etc.) may be used. These saturated or unsaturated fatty acids can be used alone or in combination of two or more. Of these fatty acids, fatty acids (such as oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid) obtained from drying oils and semi-drying oils, and unsaturated fatty acids such as high diene fatty acids are preferred. Of these fatty acids, fatty acids (such as lauric acid, capric acid, caprylic acid, myristic acid, etc.) obtained from non-drying oils and fatty acids rich in saturated fatty acids such as coconut oil fatty acids suppress resin coloring. It is preferable because it can be performed.
（ポリカルボン酸）
ポリカルボン酸としては、ポリエステルの製造に使用される種々のポリカルボン酸、例えば、芳香族ジカルボン酸又はその無水物（テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸など）、脂環族ジカルボン酸又はその無水物（テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸など）、脂肪族ジカルボン酸又はその無水物（コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などのＣ 4-20 アルカンジカルボン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸などの不飽和ジカルボン酸など）、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、又はこれらのカルボン酸のモノ乃至テトラアルキルエステルなどが例示できる。これらのポリカルボン酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのポリカルボン酸のうち、イソフタル酸やテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸などが汎用される。
(Polycarboxylic acid)
Examples of the polycarboxylic acid include various polycarboxylic acids used in the production of polyester, for example, aromatic dicarboxylic acid or its anhydride (terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, etc.), alicyclic dicarboxylic acid Or its anhydride (tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic acid, anhydrous hetic acid, hymic anhydride, etc.), aliphatic dicarboxylic acid or anhydride (succinic acid) C 4-20 alkane dicarboxylic acids such as succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc., unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, fumaric anhydride, etc. ), Trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, anhydrous Romeritto acid, methyl cyclohexene tricarboxylic acid or mono- to tetra-alkyl esters of these carboxylic acids can be exemplified. These polycarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more. Of these polycarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and terephthalic acid are widely used.
（他のポリオール）
ヒドロキシル基を有する化合物として、前記アルキッド樹脂の他に、他のポリオールが含まれていてもよい。他のポリオールとしては、特に制限されず、ポリウレタンの製造に使用される種々のポリオール、例えば、前記アルキッド樹脂の項で例示されたポリオール、ポリエステルポリオール（前記アルキッド樹脂を除く）、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ポリブタジエンポリオール、変性ひまし油ポリオールなどが例示でき、これらのポリオールは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
(Other polyols)
As the compound having a hydroxyl group, in addition to the alkyd resin, other polyols may be contained. Other polyols are not particularly limited, and various polyols used in the production of polyurethane, for example, polyols exemplified in the above-mentioned alkyd resin, polyester polyols (excluding the alkyd resins), polyether polyols, poly polyetherester polyols, polyesteramide polyols, acrylic polyols, polycarbonate polyols, Po Li urethane polyol, polyhydroxy alkane, polybutadiene polyols, etc. can be exemplified modified castor oil polyol, these polyol may be used singly or in combination.
［溶媒］
有機溶媒は、特に制限されず、イソシアネート基に対して不活性な溶媒、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、１−メトキシプロピル−２−アセテート、３−メトキシブチルアセテートなど）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、脂環族炭化水素類（シクロヘキサンなど）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、イソオクタンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、セロソルブ類やカルビトール類（エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、トリエチレングリコールビス２−エチルヘキサエートなど）、窒素含有溶媒（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタムなど）などが挙げられる。これらの溶媒は、単独で又は二種以上の混合溶媒として使用できる。好ましい有機溶媒は、除去が容易な低沸点有機溶媒、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、芳香族炭化水素類（トルエンなど）などが挙げられる。有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどを用いる場合が多い。
[solvent]
The organic solvent is not particularly limited, and is an inert solvent with respect to an isocyanate group, for example, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 4-methyl-2-pentanone, cyclohexanone, etc.), esters (ethyl acetate, Butyl acetate, isobutyl acetate, 1-methoxypropyl-2-acetate, 3-methoxybutyl acetate, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.), aliphatic Hydrocarbons (hexane, isooctane, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), cellosolves and carbitols (ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether) Acetate, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, Propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol dimethyl ether, 2,2,4- Rimechiru 1,3-pentanediol diisobutyrate, and triethylene glycol bis 2-ethylhexanoate benzoate), nitrogen-containing solvent (N- methylpyrrolidone, N- ethylpyrrolidone, such as N- methyl caprolactam) and the like. These solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more. Preferred organic solvents are low-boiling organic solvents that can be easily removed, such as ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aromatic Group hydrocarbons (toluene and the like). As the organic solvent, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate and the like are often used.
アルキッド樹脂成分と末端イソシアネート基とを有するポリウレタンプレポリマーとポリアミンとの水中での反応方法は、特に制限されず、公知の分散方法、例えば、前記ポリウレタンアルキッドプレポリマーを分散機（ホモディスパーやホモミキサーなど）を用いて撹拌しながら、水を添加して水中に分散させる方法や、水中に前記ポリウレタンアルキッドプレポリマーを添加して、分散する方法などが採用できる。生成した分散体にポリアミンを添加し、アルキッド樹脂成分及び末端イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーをポリアミンによって鎖伸長反応させればよい。
The reaction method of the polyurethane prepolymer having an alkyd resin component, a terminal isocyanate group and a polyamine in water is not particularly limited. A known dispersion method, for example, the polyurethane alkyd prepolymer is dispersed in a disperser (a homodisper or a homomixer). with stirring using a) a method of dispersing in water with the addition of water, with the addition of pre Kipo Li urethane alkyd prepolymer in water, and a method of dispersion can be employed. A polyamine is added to the produced dispersion, and a polyurethane prepolymer having an alkyd resin component and a terminal isocyanate group may be subjected to a chain extension reaction with the polyamine.
前記ポリイソシアネートとしては、通常、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、これらのポリイソシアネートをベースとした誘導体又は変性体、これらの誘導体又は変性体を含有するポリイソシアネートなどが挙げられる。これらのポリイソシアネートは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
Examples of the polyisocyanate, usually aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic aliphatic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, these polyisocyanates based and the derivatives and modifications thereof, the derivatives and modifications thereof Examples thereof include polyisocyanates. These polyisocyanates can be used alone or in combination of two or more.