JP2006289158A - Catalyst for synthesis of acetal and method of manufacturing acetal - Google Patents
Catalyst for synthesis of acetal and method of manufacturing acetal Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006289158A JP2006289158A JP2005109122A JP2005109122A JP2006289158A JP 2006289158 A JP2006289158 A JP 2006289158A JP 2005109122 A JP2005109122 A JP 2005109122A JP 2005109122 A JP2005109122 A JP 2005109122A JP 2006289158 A JP2006289158 A JP 2006289158A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetal
- synthesis catalyst
- producing
- acid
- solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 98
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 96
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 88
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 189
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 58
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 title 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims abstract description 196
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 47
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 43
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxypropane Chemical compound COC(C)(C)OC HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 claims description 4
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 9
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N but-3-en-2-ol Chemical compound CC(O)C=C MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-ol Chemical compound CC(=C)CO BYDRTKVGBRTTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 3-Buten-1-ol Chemical compound OCCC=C ZSPTYLOMNJNZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEEDEQSZOUAJMU-UHFFFAOYSA-N but-2-yn-1-ol Chemical compound CC#CCO NEEDEQSZOUAJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-1-ol Chemical compound OCCC#C OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
本発明は、アセタールを合成する為の触媒、及びアセタールの製造方法に関する。 The present invention relates to a catalyst for synthesizing acetals and a method for producing acetals.
アセタールは脱水剤や医薬品、農薬、染料その他の合成原料として広く利用されている。更に、アセタールはカルボニル基を有する医薬品、香料、その他の有機化合物を合成する過程でカルボニル基を保護する目的で用いられる。 Acetals are widely used as dehydrating agents, pharmaceuticals, agricultural chemicals, dyes and other synthetic raw materials. Furthermore, acetals are used for the purpose of protecting carbonyl groups in the process of synthesizing pharmaceuticals, fragrances and other organic compounds having carbonyl groups.
また、炭酸ジメチルを、アセタールと2酸化炭素を用いて製造する方法が提案されている。その炭酸ジメチルはガソリンの添加剤として注目されている。 A method for producing dimethyl carbonate using acetal and carbon dioxide has been proposed. The dimethyl carbonate is attracting attention as an additive for gasoline.
そのアセタールは、カルボニル化合物をアルコールと酸性触媒下で反応させて得られる事が知られている(ウェイド 有機化学 p1062-1064)。そのアセタールを工業的に利用する為に、環境負荷が少ない触媒を用いて、大量生産できる技術が望まれている。 The acetal is known to be obtained by reacting a carbonyl compound with an alcohol in the presence of an acidic catalyst (Wade Organic Chemistry p1062-1064). In order to use the acetal industrially, a technology capable of mass production using a catalyst having a small environmental load is desired.
また、工業的に利用するために、常温、常圧で反応を行うことも望まれている。 In addition, for industrial use, it is also desired to perform the reaction at normal temperature and normal pressure.
上記と関連して、特開平11−217346号公報には、カルボニル基を有する有機化合物と低級アルコールからアセタールを製造する方法において、カルボニル機を有する有機化合物及び/または低級アルコールが超臨界状態になる条件下で反応させることを特徴とするアセタールの製造方法が記載されている。 In relation to the above, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-217346 discloses a method for producing an acetal from an organic compound having a carbonyl group and a lower alcohol. A process for producing acetals is described which is characterized by reacting under conditions.
本発明の目的は、アセタールを高収率で合成するアセタール合成触媒及びアセタール製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide an acetal synthesis catalyst and an acetal production method for synthesizing acetal in high yield.
本発明の他の目的は、低温、常圧下で、高収率でアセタールを合成するアセタール合成触媒及びアセタール製造方法を提供することである。 Another object of the present invention is to provide an acetal synthesis catalyst and an acetal production method for synthesizing acetal in a high yield at low temperature and normal pressure.
本発明の更に他の目的は、毒性の少ない安全な触媒を用い、かつ高収率でアセタールを合成するアセタール合成触媒及びアセタール製造方法を提供することである。 Still another object of the present invention is to provide an acetal synthesis catalyst and an acetal production method that synthesize an acetal in a high yield using a safe catalyst with low toxicity.
本発明に係るアセタール合成触媒は、
アルコールと、カルボニル化合物とからアセタールを合成するアセタール合成触媒であって、
固体であり、かつ酸性である固体酸を含むことが好ましい。このようなアセタール合成触媒を用いる事で、アセタールの収率が向上する。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
An acetal synthesis catalyst for synthesizing an acetal from an alcohol and a carbonyl compound,
It is preferable to include a solid acid that is solid and acidic. By using such an acetal synthesis catalyst, the acetal yield is improved.
本発明に係るアセタール合成触媒は、
その固体酸は、
固体担体と、
その固体担体に担持された酸性成分と
を備え、
その固体担体は、固体であり、
その酸性成分は、酸性であることが好ましい。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
The solid acid is
A solid support;
An acidic component supported on the solid support,
The solid support is a solid,
The acidic component is preferably acidic.
本発明に係るアセタール合成触媒は、
その固体担体が、ZrO2、CeO2、Al2O3、ZnO、及びTiO2からなる集合から選択される化合物を含むことが好ましい。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
The solid support preferably comprises a compound selected from the group consisting of ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , ZnO, and TiO 2 .
本発明に係るアセタール合成触媒は、
その酸性成分がH+を含むことが好ましい。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
It is preferred that the acidic component contains H + .
本発明に係るアセタール合成触媒は、
その酸性成分が、燐酸、硫酸、スルホン酸、塩酸、硝酸、及び酢酸からなる集合から選択された酸を含むことが好ましい。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
The acidic component preferably comprises an acid selected from the group consisting of phosphoric acid, sulfuric acid, sulfonic acid, hydrochloric acid, nitric acid, and acetic acid.
本発明に係るアセタール合成触媒は、
その固体担体がその酸性成分を0.01〜20mass%の範囲で担持していることが好ましい。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
The solid carrier preferably carries the acidic component in the range of 0.01 to 20 mass%.
本発明に係るアセタール合成触媒は、
その固体酸が、酸性である樹脂を含むことが好ましい。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
It is preferred that the solid acid comprises a resin that is acidic.
本発明に係るアセタール合成触媒において、
その固体酸はスルホン酸基を含有する樹脂を含むことが好ましい。
In the acetal synthesis catalyst according to the present invention,
The solid acid preferably contains a resin containing sulfonic acid groups.
本発明に係るアセタール合成触媒において、
そのスルホン酸基を含有する樹脂は、
整数nと、100以上の整数であるxと、0から100までの整数を示すmとを用いて、下記一般式(1)
The resin containing the sulfonic acid group is
Using the integer n, x that is an integer of 100 or more, and m that represents an integer from 0 to 100, the following general formula (1)
本発明に係るアセタール合成触媒において、
そのスルホン酸基を含有する樹脂は、
100以上の整数xを用いて、下記一般式(2)
The resin containing the sulfonic acid group is
Using an integer x of 100 or more, the following general formula (2)
本発明に係るアセタール合成触媒は、
比表面積が10(m2/g)〜300(m2/g)であることが好ましい。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
The specific surface area is preferably 10 (m 2 / g) to 300 (m 2 / g).
本発明に係るアセタール合成触媒は、
固体酸性度H0 が−5.6から−24の範囲に含まれることことが好ましい。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
The solid acidity H 0 is preferably included in the range of −5.6 to −24.
本発明に係るアセタール合成触媒は、
そのアルコールは合成時が液体であり、
そのカルボニル化合物が合成時に液体であり、
そのアセタールが合成時に液体であることが好ましい。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
The alcohol is liquid during synthesis,
The carbonyl compound is liquid during synthesis,
The acetal is preferably a liquid during synthesis.
本発明に係るアセタール合成触媒は、
そのアルコールがメタノールであり、
そのカルボニル化合物がアセトンであり、
そのアセタールがアセトンジメチルアセタールであることが好ましい。
The acetal synthesis catalyst according to the present invention is
The alcohol is methanol,
The carbonyl compound is acetone,
The acetal is preferably acetone dimethyl acetal.
本発明に係るアセタール製造方法は、
アルコール及びカルボニル化合物を原料として反応器に供給する工程
を備え、
その反応器にはアセタール合成触媒が充填されており、
そのアセタール合成触媒は、固体であり、かつ酸性である固体酸を含んでいることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
A step of supplying alcohol and a carbonyl compound as raw materials to the reactor,
The reactor is packed with acetal synthesis catalyst,
The acetal synthesis catalyst is preferably a solid and contains a solid acid that is acidic.
本発明に係るアセタール製造方法は、
その固体酸が、
固体担体と、
その固体担体に担持された酸性成分と
を備え、
その固体担体は、固体であり、
その酸性成分は、酸性であることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
The solid acid is
A solid support;
An acidic component supported on the solid support,
The solid support is a solid,
The acidic component is preferably acidic.
本発明に係るアセタール製造方法は、
その固体担体は、ZrO2、CeO2、Al2O3、ZnO、及びTiO2からなる集合から選択される化合物を含むことが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
The solid support preferably includes a compound selected from the group consisting of ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , ZnO, and TiO 2 .
本発明に係るアセタール製造方法は、
その酸性成分がH+を含むことが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
It is preferred that the acidic component contains H + .
本発明に係るアセタール製造方法は、
その酸性成分が、燐酸、硫酸、スルホン酸、塩酸、硝酸、及び酢酸からなる集合から選択された酸を含むことが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
The acidic component preferably comprises an acid selected from the group consisting of phosphoric acid, sulfuric acid, sulfonic acid, hydrochloric acid, nitric acid, and acetic acid.
本発明に係るアセタール製造方法は、
その固体担体がその酸性成分を0.01〜20mass%の範囲で担持していることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
The solid carrier preferably carries the acidic component in the range of 0.01 to 20 mass%.
本発明に係るアセタール製造方法は、
その固体酸が、酸性である樹脂を含むことが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
It is preferred that the solid acid comprises a resin that is acidic.
本発明に係るアセタール合成方法において、
その固体酸はスルホン酸基を含有する樹脂を含むことが好ましい。
In the acetal synthesis method according to the present invention,
The solid acid preferably contains a resin containing sulfonic acid groups.
本発明に係るアセタール合成触媒において、
そのスルホン酸基を含有する樹脂は、
整数nと、100以上の整数であるxと、0から100までの整数を示すmとを用いて、下記一般式(3)
The resin containing the sulfonic acid group is
Using the integer n, x which is an integer of 100 or more, and m which represents an integer from 0 to 100, the following general formula (3)
本発明に係るアセタール合成触媒において、
そのスルホン酸基を含有する樹脂は、
100以上の整数xを用いて、下記一般式(4)
The resin containing the sulfonic acid group is
Using an integer x of 100 or more, the following general formula (4)
本発明に係るアセタール製造方法は、
そのアセタール合成触媒の比表面積が10(m2/g)〜300(m2/g)であることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
The specific surface area of the acetal synthesis catalyst is preferably 10 (m 2 / g) to 300 (m 2 / g).
本発明に係るアセタール製造方法は、
そのアセタール合成触媒の固体酸性度H0 が−5.6から−24の範囲に含まれることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
The acetal synthesis catalyst preferably has a solid acidity H 0 in the range of −5.6 to −24.
本発明に係るアセタール製造方法は、
その原料に液体の脱水剤を混合する工程を
更に備えることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
It is preferable to further include a step of mixing a liquid dehydrating agent with the raw material.
本発明に係るアセタール製造方法は、
その脱水剤がそのアセタールと同じ種類のアセタールであることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
The dehydrating agent is preferably the same type of acetal as the acetal.
本発明に係るアセタール製造方法は、
その反応器に、その脱水剤とは異なる他の脱水剤が充填されていることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
The reactor is preferably filled with another dehydrating agent different from the dehydrating agent.
本発明に係るアセタール製造方法は、
そのアルコールをそのカルボニル化合物とその反応器内の雰囲気を大気圧あるいは大気圧より高い圧力に加圧して反応させることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
It is preferable to react the alcohol by pressurizing the carbonyl compound and the atmosphere in the reactor to atmospheric pressure or a pressure higher than atmospheric pressure.
本発明に係るアセタール製造方法は、
そのアルコールをそのカルボニル化合物とその反応器内の温度を常温あるいは常温より低い温度で反応させることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
It is preferable to react the alcohol with the carbonyl compound and the temperature in the reactor at room temperature or lower than room temperature.
本発明に係るアセタール製造方法は、
そのアルコールは合成時に液体であり、
そのカルボニル化合物は合成時に液体であり、
そのアセタールは合成時に液体である
アセタール製造方法であることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
The alcohol is liquid during synthesis,
The carbonyl compound is a liquid during synthesis,
The acetal is preferably an acetal production method that is liquid during synthesis.
本発明に係るアセタール製造方法は、
そのアルコールがメタノールであり、
そのカルボニル化合物がアセトンであり、
そのアセタールがアセトンジメチルアセタールであることが好ましい。
The acetal production method according to the present invention comprises
The alcohol is methanol,
The carbonyl compound is acetone,
The acetal is preferably acetone dimethyl acetal.
本発明に係るアセタール合成触媒を用いる事で、アルコールをカルボニル化合物と反応させて高収率でアセタールを得ることが出来る。 By using the acetal synthesis catalyst according to the present invention, an acetal can be obtained in a high yield by reacting an alcohol with a carbonyl compound.
以下、本発明の第1の実施の形態につき詳細に説明する。 Hereinafter, the first embodiment of the present invention will be described in detail.
本発明に係るアセタール合成触媒は固体酸を含んでいる。その固体酸は固体であり、かつ酸性である。このようなアセタール合成触媒を用いることにより、アルコールをカルボニル化合物と反応させて、高収率でアセタールを合成できる。 The acetal synthesis catalyst according to the present invention contains a solid acid. The solid acid is solid and acidic. By using such an acetal synthesis catalyst, an acetal can be synthesized in a high yield by reacting an alcohol with a carbonyl compound.
その固体酸は、固体担体と、酸性成分を備えている。その固体担体としては、ZrO2、CeO2、Al2O3、ZnO、及びTiO2が例示される。その固体担体は1種類の化合物であってもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。その酸性成分はその固体担体に担持されている。その酸性成分はH+を含有する。その酸性成分としては、燐酸、硫酸、スルホン酸、塩酸、硝酸、及び酢酸が例示される。その酸性成分は1種類であってもよいし、2種類以上の物質からなる混合物であってもよい。 The solid acid comprises a solid support and an acidic component. Examples of the solid support include ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , ZnO, and TiO 2 . The solid carrier may be one type of compound or a mixture of a plurality of compounds. The acidic component is supported on the solid support. Its acidic component contains H + . Examples of the acidic component include phosphoric acid, sulfuric acid, sulfonic acid, hydrochloric acid, nitric acid, and acetic acid. The acidic component may be one type or a mixture of two or more types of substances.
上述のような固体酸は毒性の少ない安全な物質であることが知られている。 It is known that the solid acid as described above is a safe substance with little toxicity.
本発明におけるアセタール合成触媒は、比表面積が10(m2/g)〜300(m2/g)である。 The acetal synthesis catalyst in the present invention has a specific surface area of 10 (m 2 / g) to 300 (m 2 / g).
本発明におけるアセタール合成触媒の固体酸性度H0は−5.6から−24の範囲である。 The solid acidity H 0 of the acetal synthesis catalyst in the present invention is in the range of −5.6 to −24.
本発明におけるアセタール合成触媒は、その酸性成分を0.01〜20wt%の範囲で担持していることが好ましい。 The acetal synthesis catalyst in the present invention preferably supports the acidic component in the range of 0.01 to 20 wt%.
上記アセタアール合成触媒は、周知の方法により製造、調製することが出来る。 The acetal synthesis catalyst can be produced and prepared by a known method.
続いて、本発明の第1の実施の形態におけるアセタール製造方法について以下に詳述する。 Subsequently, the acetal production method according to the first embodiment of the present invention will be described in detail below.
まず、原料のアセトン及びメタノールにアセトンジメチルアセタールが脱水剤として混合される。アセトンジメチルアセタールは脱水作用を有している。よって、アセトンジメチルアセタールを原料に混合することで、原料中に含まれる水分が除去される。よって、アセタール合成反応の開始時に、反応液相に存在する水分が除去される。これにより、そのアセタール合成触媒の表面への水分の吸着が抑制され、反応が進みやすくなる。アセトンジメチルアセタールは、メタノール及びアセトンから合成される生成物でもある。また、アセトンジメチルアセタールは脱水反応によりメタノール及びアセトンを生成する。そのメタノール及びアセトンは原料と同じである。よって、脱水剤及び脱水反応による生成物を反応生成物と分離する工程を新たに加える必要がない。 First, acetone dimethyl acetal is mixed as a dehydrating agent with acetone and methanol as raw materials. Acetone dimethyl acetal has a dehydrating action. Therefore, the water | moisture content contained in a raw material is removed by mixing acetone dimethyl acetal with a raw material. Therefore, water present in the reaction liquid phase is removed at the start of the acetal synthesis reaction. Thereby, adsorption | suction of the water | moisture content to the surface of the acetal synthesis catalyst is suppressed, and reaction becomes easy to advance. Acetone dimethyl acetal is also a product synthesized from methanol and acetone. Acetone dimethyl acetal produces methanol and acetone by a dehydration reaction. The methanol and acetone are the same as the raw materials. Therefore, it is not necessary to newly add a step of separating the dehydrating agent and the product from the dehydration reaction from the reaction product.
続いて、既述のアセタール合成触媒及びモレキュラーシーブスが充填された反応器に、その原料が供給される。モレキュラーシーブスは脱水作用を有し、反応系内の水を除去する。 Subsequently, the raw material is supplied to the reactor filled with the acetal synthesis catalyst and molecular sieve described above. Molecular sieves have a dehydrating action and remove water in the reaction system.
尚、そのモレキュラーシーブスは、他の脱水作用を有する物質に置換されても良い。その脱水作用を有する物質としては、シリカゲルが例示される。 The molecular sieves may be replaced with other dehydrating substances. Silica gel is exemplified as the substance having the dehydrating action.
続いて、その原料が供給された反応器内において、下記式(5)に示される反応によりアセトンジメチルアセタールが合成される。式(5)に示される反応は液相にて行われることが好ましい。
式(5)に示される反応は、そのメタノール、アセトン、及びアセトンジメチルアセタールが液体である温度、圧力下において行われる。その際、上記反応器内の圧力を大気圧より高い圧力に加圧しても良い。大気圧より高い圧力に加圧することにより、アセトンジメチルアセタールの収率が向上する。また、上記反応器内の温度を常温より低い温度で反応させてもよい。常温より低い温度で反応させることで、アセトンジメチルアセタールの収率が更に向上する。 The reaction shown in Formula (5) is performed under the temperature and pressure at which the methanol, acetone, and acetone dimethyl acetal are liquids. At that time, the pressure in the reactor may be increased to a pressure higher than atmospheric pressure. Pressurization to a pressure higher than atmospheric pressure improves the yield of acetone dimethyl acetal. Moreover, you may make the temperature in the said reactor react at temperature lower than normal temperature. By reacting at a temperature lower than room temperature, the yield of acetone dimethyl acetal is further improved.
式(5)に示される反応は平衡反応である。即ち、得られる生成物は、アセトンジメチルアセタール、副生成物の水、未反応のアセトン、及びメタノールの混合物である。その混合物より、主目的物であるアセトンジメチルアセタールが分離されて取得される。 The reaction shown in Formula (5) is an equilibrium reaction. That is, the resulting product is a mixture of acetone dimethyl acetal, by-product water, unreacted acetone, and methanol. From the mixture, acetone dimethyl acetal which is the main object is separated and obtained.
分離方法としては周知の方法を用いることができ、例えば蒸留を用いることが出来る。また、未反応のメタノール及び未反応のアセトンも式(5)で得られた生成物から分離される。分離されたアセトン及びメタノールは上記アセタール合成工程にリサイクルされる。 As a separation method, a known method can be used, for example, distillation can be used. Unreacted methanol and unreacted acetone are also separated from the product obtained by formula (5). The separated acetone and methanol are recycled to the acetal synthesis step.
副生成物の水は上記モレキュラーシーブスによって除去される。これにより、反応の平衡が望む方向へ移動し、アセトンジメチルアセタールの収率が向上する。 By-product water is removed by the molecular sieves. Thereby, the equilibrium of the reaction moves in a desired direction, and the yield of acetone dimethyl acetal is improved.
尚、上述のメタノールは他のアルコールに置換することができる。そのアルコールは、式(5)で示される反応を行なう際に、液体であるアルコールであればよい。 In addition, the above-mentioned methanol can be substituted with other alcohols. The alcohol may be a liquid alcohol when the reaction represented by the formula (5) is performed.
そのアルコールとしては、1価のアルコール及び2価のアルコールが挙げられる。その1価のアルコールとしては、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、ベンジルアルコール、α−フェネチルアルコール、β―フェネチルアルコール、アリルアルコール、1−メチルアリルアルコール、2−メチルアリルアルコール、3−ブテン−1−オール、3−ブテン−2−オール、2−プロピン−1−オール、2−ブチン−1−オール、及び3−ブチン−1−オールが例示される。 Examples of the alcohol include monovalent alcohol and divalent alcohol. Examples of the monohydric alcohol include ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, heptanol, benzyl alcohol, α-phenethyl alcohol, β-phenethyl alcohol, Allyl alcohol, 1-methylallyl alcohol, 2-methylallyl alcohol, 3-buten-1-ol, 3-buten-2-ol, 2-propyn-1-ol, 2-butyn-1-ol, and 3- Butyn-1-ol is exemplified.
その2価のアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール及び1,3−プロパンジオールが例示される。 Examples of the divalent alcohol include ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-propanediol.
また、上述のアセトンは他のカルボニル化合物に置換することができる。他のカルボニル化合物としては、式(5)で表される反応を行なう際に液体である化合物であればよい。 Moreover, the above-mentioned acetone can be substituted with other carbonyl compounds. The other carbonyl compound may be a compound that is liquid when the reaction represented by the formula (5) is performed.
そのカルボニル化合物としては、ケトン及びアルデヒドが挙げられる。そのケトンとしては、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノンが例示される。そのアルデヒドとしては、アセトアルデヒド及びプロピレンアルデヒドが例示される。 Examples of the carbonyl compound include ketones and aldehydes. Examples of the ketone include methyl ethyl ketone and cyclohexanone. Examples of the aldehyde include acetaldehyde and propylene aldehyde.
また、上述のアセトンジメチルアセタールは他のアセタールに置換することができる。そのアセタールは、上記アセタール合成工程における反応時に液体である化合物であり、上記アルコールを上記カルボニル化合物と反応させて得られる化合物である。上記アセタールとしては、第1基R1、第2基R2、第3基R3、及び第4基R4とを用いて下記一般式(6)で表される化合物が挙げられる。
その第2基R2はヒドロカルビル基を示す。
その第3基R3は水素原子又はヒドロカルビル基を示す。
その第4基R4は水素原子又はヒドロカルビル基を示す。
Moreover, the above-mentioned acetone dimethyl acetal can be substituted with other acetals. The acetal is a compound that is liquid during the reaction in the acetal synthesis step, and is a compound obtained by reacting the alcohol with the carbonyl compound. As the acetal, first base R 1, the second group R 2, compounds represented by the following general formula (6) below using the third group R 3, and a fourth group R 4.
The second group R 2 represents a hydrocarbyl group.
The third group R 3 represents a hydrogen atom or a hydrocarbyl group.
The fourth group R 4 represents a hydrogen atom or a hydrocarbyl group.
本発明の第1の実施の形態によれば、アルコールをカルボニル化合物と反応させて、高収率でアセタールを得ることが出来る。 According to the first embodiment of the present invention, an acetal can be obtained in a high yield by reacting an alcohol with a carbonyl compound.
本発明の第2の実施の形態につき、以下に詳述する。本発明に係るアセタール合成触媒は固体酸を含んでいる。その固体酸は固体であり、かつ酸性である。 The second embodiment of the present invention will be described in detail below. The acetal synthesis catalyst according to the present invention contains a solid acid. The solid acid is solid and acidic.
上記固体酸は、スルホン酸基を含有する樹脂である。そのスルホン酸基を含有する樹脂としては、整数nと、100以上の整数であるxと、0から100までの整数を示すmとを用いて、下記一般式(7)
又は、
100以上の整数xを用いて、下記一般式(8)
これらの化合物は毒性のない安全な物質であることが知られている。
The solid acid is a resin containing a sulfonic acid group. The resin containing the sulfonic acid group is represented by the following general formula (7) using an integer n, x which is an integer of 100 or more, and m which represents an integer from 0 to 100.
Or
Using an integer x of 100 or more, the following general formula (8)
These compounds are known to be non-toxic and safe substances.
本発明におけるアセタール合成触媒は、比表面積が10(m2/g)〜300(m2/g)である。 The acetal synthesis catalyst in the present invention has a specific surface area of 10 (m 2 / g) to 300 (m 2 / g).
本発明におけるアセタール合成触媒の固体酸性度H0は−5.6から−24の範囲に含まれることが好ましい。 The solid acidity H 0 of the acetal synthesis catalyst in the present invention is preferably included in the range of −5.6 to −24.
本発明におけるアセタール合成触媒は、その酸性成分を0.01〜20wt%の範囲で担持している。 The acetal synthesis catalyst in the present invention supports the acidic component in the range of 0.01 to 20 wt%.
上記アセタアール合成触媒は、周知の方法により製造、調製することが出来る。続いて、本発明の第2の実施の形態におけるアセタール製造方法について以下に詳述する。 The acetal synthesis catalyst can be produced and prepared by a known method. Then, the acetal manufacturing method in the 2nd Embodiment of this invention is explained in full detail below.
まず、原料のアセトン及びメタノールにアセトンジメチルアセタールが脱水剤として混合される。アセトンジメチルアセタールは脱水作用を有している。よって、アセトンジメチルアセタールを原料に混合することで、原料中に含まれる水分が除去される。よって、アセタール合成反応の開始時に、反応液相に存在する水分が除去される。これにより、そのアセタール合成触媒の表面への水分の吸着が抑制され、反応が進みやすくなる。アセトンジメチルアセタールは、メタノール及びアセトンから合成される生成物でもある。また、アセトンジメチルアセタールは脱水反応によりメタノール及びアセトンを生成する。そのメタノール及びアセトンは原料と同じである。よって、脱水剤及び脱水反応による生成物を反応生成物と分離する工程を新たに加える必要がない。 First, acetone dimethyl acetal is mixed as a dehydrating agent with acetone and methanol as raw materials. Acetone dimethyl acetal has a dehydrating action. Therefore, the water | moisture content contained in a raw material is removed by mixing acetone dimethyl acetal with a raw material. Therefore, water present in the reaction liquid phase is removed at the start of the acetal synthesis reaction. Thereby, adsorption | suction of the water | moisture content to the surface of the acetal synthesis catalyst is suppressed, and reaction becomes easy to advance. Acetone dimethyl acetal is also a product synthesized from methanol and acetone. Acetone dimethyl acetal produces methanol and acetone by a dehydration reaction. The methanol and acetone are the same as the raw materials. Therefore, it is not necessary to newly add a step of separating the dehydrating agent and the product from the dehydration reaction from the reaction product.
続いて、その原料が既述のアセタール合成触媒及びモレキュラーシーブスが充填された反応器に供給される。モレキュラーシーブスは脱水作用を有し、反応系内の水を除去する。 Subsequently, the raw material is supplied to the reactor filled with the acetal synthesis catalyst and the molecular sieve described above. Molecular sieves have a dehydrating action and remove water in the reaction system.
尚、上記モレキュラーシーブスは、他の脱水作用を有する物質に置換されても良い。その脱水作用を有する物質としては、シリカゲルが例示される。 The molecular sieves may be replaced with other dehydrating substances. Silica gel is exemplified as the substance having the dehydrating action.
上記反応器内で、液相にて下記式(9)の反応によりアセトンジメチルアセタールが合成される。
式(9)に示される反応は、上記反応器内の圧力を大気圧より高い圧力に加圧しても良い。大気圧より高い圧力に加圧することにより、アセトンジメチルアセタールの収率が向上する。また、上記反応器内の温度を常温より低い温度で反応させてもよい。常温より低い温度で反応させることで、アセトンジメチルアセタールの収率が更に向上する。 In the reaction represented by the formula (9), the pressure in the reactor may be increased to a pressure higher than atmospheric pressure. Pressurization to a pressure higher than atmospheric pressure improves the yield of acetone dimethyl acetal. Moreover, you may make the temperature in the said reactor react at temperature lower than normal temperature. By reacting at a temperature lower than room temperature, the yield of acetone dimethyl acetal is further improved.
式(9)に示される反応により、メタノールがアセトンと反応して、主目的物であるアセトンジメチルアセタール及び副生成物の水が生成する。即ち、上記アセタール合成工程により得られた生成物は、アセトンジメチルアセタール、副生成物の水、未反応のアセトン、及びメタノールの混合物である。 According to the reaction shown in the formula (9), methanol reacts with acetone to produce acetone dimethyl acetal, which is the main target product, and by-product water. That is, the product obtained by the acetal synthesis step is a mixture of acetone dimethyl acetal, by-product water, unreacted acetone, and methanol.
式(9)に示される反応は平衡反応である。よって、副生成物の水が上記モレキュラーシーブスによって除去されることで目的物であるアセトンジメチルアセタールの収率を向上させることが出来る。 The reaction shown in Formula (9) is an equilibrium reaction. Therefore, the yield of the acetone dimethyl acetal which is a target object can be improved by removing the by-product water by the molecular sieve.
上記アセタール合成工程で得られた生成物から、主目的物であるアセトンジメチルアセタールが取得される。分離方法としては周知の方法を用いることができ、例えば蒸留、及びデカンタを用いても良い。また、未反応のメタノール及び未反応のアセトンも上記アセタール合成工程で得られた生成物から分離される。分離されたアセトン及びメタノールは上記アセタール合成工程にリサイクルされる。 Acetone dimethyl acetal, which is the main object, is obtained from the product obtained in the acetal synthesis step. A well-known method can be used as the separation method, and for example, distillation and decanter may be used. Unreacted methanol and unreacted acetone are also separated from the product obtained in the acetal synthesis step. The separated acetone and methanol are recycled to the acetal synthesis step.
尚、上述のメタノールは他のアルコールに置換することができる。そのアルコールとしては、アセタール合成工程における反応時に液体である化合物である。 In addition, the above-mentioned methanol can be substituted with other alcohols. The alcohol is a compound that is liquid during the reaction in the acetal synthesis step.
そのアルコールとしては、1価のアルコール及びニ価のアルコールが挙げられる。その1価のアルコールとしては、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、t-ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、ベンジルアルコール、α−フェネチルアルコール、β―フェネチルアルコール、アリルアルコール、1−メチルアリルアルコール、2−メチルアリルアルコール、3−ブテン−1−オール、3−ブテン−2−オール、2−プロピン−1−オール、2−ブチン−1−オール、及び3−ブチン−1−オールが例示される。 Examples of the alcohol include monovalent alcohols and divalent alcohols. Examples of the monohydric alcohol include ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, heptanol, benzyl alcohol, α-phenethyl alcohol, β-phenethyl alcohol, Allyl alcohol, 1-methylallyl alcohol, 2-methylallyl alcohol, 3-buten-1-ol, 3-buten-2-ol, 2-propyn-1-ol, 2-butyn-1-ol, and 3- Butyn-1-ol is exemplified.
そのニ価のアルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール及び1,3−プロパンジオールが例示される。 Examples of the divalent alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, and 1,3-propanediol.
また、上述のアセトンは他のカルボニル化合物に置換することができる。他のカルボニル化合物としては、上記アセタール合成工程における反応時に液体である化合物である。 Moreover, the above-mentioned acetone can be substituted with other carbonyl compounds. Other carbonyl compounds are compounds that are liquid during the reaction in the acetal synthesis step.
そのカルボニル化合物としては、ケトン及びアルデヒドが挙げられる。そのケトンとしては、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノンが例示される。そのアルデヒドとしては、アセトアルデヒド及びプロピレンアルデヒドが例示される。 Examples of the carbonyl compound include ketones and aldehydes. Examples of the ketone include methyl ethyl ketone and cyclohexanone. Examples of the aldehyde include acetaldehyde and propylene aldehyde.
また、上述のアセトンジメチルアセタールは他のアセタールに置換することができる。そのアセタールは、上記アセタール合成工程における反応時に、液体である化合物であり、上記アルコールを上記カルボニル化合物と反応させて得られる化合物である。上記アセタールとしては、第1基R1、第2基R2、第3基R3、及び第4基R4とを用いて下記一般式(10)で表される化合物が挙げられる。
その第2基R2はドロカルビル基を示す。、
その第3基R3は水素原子又はヒドロカルビル基を示す。
その第4基R4は水素原子又はヒドロカルビル基を示す。
Moreover, the above-mentioned acetone dimethyl acetal can be substituted with other acetals. The acetal is a compound that is liquid during the reaction in the acetal synthesis step, and is a compound obtained by reacting the alcohol with the carbonyl compound. As the acetal, first base R 1, the second group R 2, compounds represented by the following general formula (10) below by using the third group R 3, and a fourth group R 4.
The second group R 2 represents a drocarbyl group. ,
The third group R 3 represents a hydrogen atom or a hydrocarbyl group.
The fourth group R 4 represents a hydrogen atom or a hydrocarbyl group.
本発明の第2の実施の形態によれば、アルコールをカルボニル化合物と反応させてアセトンジメチルを高収率で得られる。 According to the second embodiment of the present invention, acetone dimethyl can be obtained in a high yield by reacting an alcohol with a carbonyl compound.
図面を参照して、本発明によるアセタール合成触媒の実施例1〜5、及び比較例1に関して説明する。
図1は比較例1と実施例1〜5の結果であるアセタールの収率とを示している。
With reference to the drawings, Examples 1 to 5 of the acetal synthesis catalyst according to the present invention and Comparative Example 1 will be described.
FIG. 1 shows the acetal yield, which is the result of Comparative Example 1 and Examples 1-5.
比較例1においては、触媒として酸化ジルコニウムに酸化セリウムを複合化した物質を用いた。この物質の比表面積は101m2/gであった。比較例1における触媒を1g、モレキュラーシーブスを9g、メタノールを12.8g、アセトン5.8gを反応器に混合し、30分反応させた後、生成したアセタールの収率を求めたところ、7.8%であった。なお、アセタールの収率は(生成したアセタールのモル数)/(混合したアセトンのモル数)×100として算出した。 In Comparative Example 1, a substance obtained by combining cerium oxide with zirconium oxide was used as a catalyst. The specific surface area of this material was 101 m2 / g. When 1 g of the catalyst in Comparative Example 1, 9 g of molecular sieves, 12.8 g of methanol and 5.8 g of acetone were mixed in a reactor and reacted for 30 minutes, the yield of the acetal produced was determined. It was 8%. The acetal yield was calculated as (number of moles of produced acetal) / (number of moles of mixed acetone) × 100.
酸化ジルコニウムに燐酸が担持され、比表面積が68(m2/g)、固体酸性度H0=−8.2である物質を触媒として使用し、比較例1と同一条件にて反応をおこなった。生成したアセタールの収率を求めたところ、13.0%であり、比較例1と比較してアセタールの収率が向上した。 Reaction was carried out under the same conditions as in Comparative Example 1 using phosphoric acid supported on zirconium oxide, a material having a specific surface area of 68 (m 2 / g) and a solid acidity H 0 = −8.2 as a catalyst. . The yield of the generated acetal was determined to be 13.0%, and the acetal yield was improved as compared with Comparative Example 1.
酸化ジルコニウムに硫酸が1mass%担持され、比表面積が86(m2/g)、固体酸性度H0=−14.2である物質を触媒として使用し、比較例1と同一条件にて反応を行なった。生成したアセタールの収率を求めたところ11.8%であり、比較例1と比較してアセタールの収率が向上した。 1 mass% of sulfuric acid is supported on zirconium oxide, a specific surface area of 86 (m 2 / g), and a substance having a solid acidity H 0 = −14.2 is used as a catalyst, and the reaction is performed under the same conditions as in Comparative Example 1. I did it. The yield of the generated acetal was determined to be 11.8%, and the acetal yield was improved as compared with Comparative Example 1.
酸化ジルコニウムに硫酸が5mass%担持され、比表面積が57(m2/g)、固体酸性度H0=−15.6である物質を触媒として使用し、比較例1と同一条件にて反応を行なった。生成したアセタールの収率を求めたところ26.5%であり、比較例1と比較してアセタールの収率が向上した。 Zirconium oxide was loaded with 5 mass% sulfuric acid, a specific surface area of 57 (m 2 / g), and a solid acidity H 0 = −15.6 was used as a catalyst, and the reaction was performed under the same conditions as in Comparative Example 1. I did it. The yield of the generated acetal was determined to be 26.5%, and the acetal yield was improved as compared with Comparative Example 1.
スチレンにスルホン酸基が修飾された物質であり、比表面積が42(m2/g)、固体酸性度H0=−15.9である物質を触媒として使用し、比較例1と同一条件にて反応を行なった。生成したアセタールの収率を求めたところ25.0%であり、比較例1と比較してアセタールの収率が向上した。 A material having a sulfonic acid group modified with styrene, a specific surface area of 42 (m 2 / g), and a solid acidity H 0 = −15.9 was used as a catalyst, and the same conditions as in Comparative Example 1 were used. The reaction was performed. The yield of the generated acetal was determined to be 25.0%, and the acetal yield was improved as compared with Comparative Example 1.
パーフルオロスルホン酸であり、比表面積が200(m2/g)、固体酸性度H0=−17.2である物質を触媒として使用し、比較例1と同一条件にて反応を行なった。生成したアセタールの収率を求めたところ50.0%であり、比較例1と比較してアセタールの収率が向上した。 A substance having a specific surface area of 200 (m 2 / g) and a solid acidity H 0 = −17.2 was used as a catalyst under the same conditions as in Comparative Example 1 and was perfluorosulfonic acid. The yield of the generated acetal was determined to be 50.0%, and the acetal yield was improved as compared with Comparative Example 1.
Claims (33)
固体であり、かつ酸性である固体酸を含む
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst for synthesizing an acetal from an alcohol and a carbonyl compound,
An acetal synthesis catalyst comprising a solid acid that is solid and acidic.
前記固体酸は、
固体担体と、
前記固体担体に担持された酸性成分と
を具備し、
前記固体担体は、固体であり、
前記酸性成分は、酸性である
アセタール合成触媒。 The acetal synthesis catalyst according to claim 1,
The solid acid is
A solid support;
Comprising an acidic component supported on the solid support,
The solid support is a solid;
The acidic component is an acetal synthesis catalyst that is acidic.
前記固体担体は、ZrO2、CeO2、Al2O3、ZnO、及びTiO2からなる集合から選択される化合物を含む
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst according to claim 1 or 2,
The acetal synthesis catalyst, wherein the solid support includes a compound selected from the group consisting of ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , ZnO, and TiO 2 .
前記酸性成分が、燐酸、硫酸、スルホン酸、塩酸、硝酸、及び酢酸からなる集合から選択された酸を含む
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst according to any one of claims 1 to 4,
An acetal synthesis catalyst, wherein the acidic component comprises an acid selected from the group consisting of phosphoric acid, sulfuric acid, sulfonic acid, hydrochloric acid, nitric acid, and acetic acid.
前記固体担体が前記酸性成分を0.01〜20mass%の範囲で担持している
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst according to any one of claims 1 to 5,
An acetal synthesis catalyst in which the solid support supports the acidic component in a range of 0.01 to 20 mass%.
前記固体酸は、酸性である樹脂を含む
アセタール合成触媒。 The acetal synthesis catalyst according to claim 1,
The solid acid is an acetal synthesis catalyst containing a resin that is acidic.
前記固体酸はスルホン酸基を含有する樹脂を含む
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst according to claim 7,
The solid acid is an acetal synthesis catalyst including a resin containing a sulfonic acid group.
前記スルホン酸基を含有する樹脂は、
整数nと、100以上の整数であるxと、0から100までの整数を示すmとを用いて、下記一般式(1)
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst according to claim 8,
The resin containing a sulfonic acid group is
Using the integer n, x that is an integer of 100 or more, and m that represents an integer from 0 to 100, the following general formula (1)
前記スルホン酸基を含有する樹脂は、
100以上の整数xを用いて、下記一般式(2)
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst according to claim 8,
The resin containing a sulfonic acid group is
Using an integer x of 100 or more, the following general formula (2)
比表面積が10m2/g以上300m2/g以下である
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst according to any one of claims 1 to 10,
An acetal synthesis catalyst having a specific surface area of 10 m 2 / g or more and 300 m 2 / g or less.
固体酸性度H0 が−24から−5.6の範囲に含まれる
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst according to any one of claims 1 to 11,
An acetal synthesis catalyst having a solid acidity H 0 in the range of −24 to −5.6.
前記アルコールは合成時に液体であり、
前記カルボニル化合物は合成時に液体であり、
前記アセタールは合成時に液体である、
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst according to any one of claims 1 to 12,
The alcohol is a liquid during synthesis,
The carbonyl compound is a liquid during synthesis,
The acetal is a liquid during synthesis,
Acetal synthesis catalyst.
前記アルコールがメタノールであり、
前記カルボニル化合物がアセトンであり、
前記アセタールがアセトンジメチルアセタールである
アセタール合成触媒。 An acetal synthesis catalyst according to any one of claims 1 to 13,
The alcohol is methanol;
The carbonyl compound is acetone;
An acetal synthesis catalyst, wherein the acetal is acetone dimethyl acetal.
を具備し、
前記反応器はアセタール合成触媒が充填されており、
前記アセタール合成触媒は、固体であり、かつ酸性である固体酸を含む
アセタール製造方法。 Comprising a step of supplying alcohol and a carbonyl compound as raw materials to the reactor,
The reactor is packed with acetal synthesis catalyst;
The acetal synthesis catalyst is an acetal production method comprising a solid acid that is solid and acidic.
前記固体酸は、
固体担体と、
前記固体担体に担持された酸性成分と
を具備し、
前記固体担体は、固体であり、
前記酸性成分は、酸性である
アセタール製造方法。 A method for producing acetal according to claim 15,
The solid acid is
A solid support;
Comprising an acidic component supported on the solid support,
The solid support is a solid;
The method for producing acetal, wherein the acidic component is acidic.
前記固体担体は、ZrO2、CeO2、Al2O3、ZnO、及びTiO2からなる集合から選択される化合物を含む
アセタール製造方法。 A method for producing acetal according to claim 16,
The method for producing an acetal, wherein the solid support includes a compound selected from the group consisting of ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , ZnO, and TiO 2 .
前記酸性成分がH+を含む
アセタール製造方法。 The acetal production method according to claim 15 or 17,
The acetal manufacturing method in which the said acidic component contains H <+> .
前記酸性成分が、燐酸、硫酸、スルホン酸、塩酸、硝酸、及び酢酸からなる集合から選択された酸を含む
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to any one of claims 16 to 18, comprising:
A method for producing an acetal, wherein the acidic component comprises an acid selected from the group consisting of phosphoric acid, sulfuric acid, sulfonic acid, hydrochloric acid, nitric acid, and acetic acid.
前記固体担体が前記酸性成分を0.01〜20mass%の範囲で担持している
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to any one of claims 16 to 19,
The method for producing acetal, wherein the solid carrier carries the acidic component in a range of 0.01 to 20 mass%.
前記固体酸は、酸性である樹脂を含む
アセタール製造方法。 A method for producing acetal according to claim 15,
The said solid acid is an acetal manufacturing method containing resin which is acidic.
前記固体酸はスルホン酸基を含有する樹脂を含む
アセタール合成方法。 A method for synthesizing an acetal according to claim 21,
The solid acid is an acetal synthesis method including a resin containing a sulfonic acid group.
前記スルホン酸基を含有する樹脂は、
整数nと、100以上の整数であるxと、0から100までの整数を示すmとを用いて、下記一般式(3)
アセタール合成方法。 A method for synthesizing an acetal according to claim 22,
The resin containing a sulfonic acid group is
Using the integer n, x which is an integer of 100 or more, and m which represents an integer from 0 to 100, the following general formula (3)
前記スルホン酸基を含有する樹脂は、
100以上の整数xを用いて、下記一般式(4)
アセタール合成方法。 A method for synthesizing an acetal according to claim 22,
The resin containing a sulfonic acid group is
Using an integer x of 100 or more, the following general formula (4)
前記アセタール合成触媒の比表面積が10〜300m2/gである
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to any one of claims 15 to 24, wherein
The acetal manufacturing method whose specific surface area of the said acetal synthesis catalyst is 10-300 m < 2 > / g.
前記アセタール合成触媒の固体酸性度H0が−24から−5.6の範囲に含まれる
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to any one of claims 15 to 25, comprising:
The method for producing acetal, wherein the solid acidity H 0 of the acetal synthesis catalyst is included in the range of −24 to −5.6.
前記原料に液体の脱水剤を混合する工程を
更に備える
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to any one of claims 15 to 26, wherein
The acetal manufacturing method further equipped with the process of mixing a liquid dehydrating agent with the said raw material.
前記脱水剤が前記アセタールと同じ種類のアセタールである
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to claim 27,
The acetal manufacturing method whose dehydrating agent is the same kind of acetal as the acetal.
前記反応器は、前記脱水剤とは異なる他の脱水剤が充填されている
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to any one of claims 15 to 28, comprising:
The method for producing acetal, wherein the reactor is filled with another dehydrating agent different from the dehydrating agent.
前記アルコールを前記カルボニル化合物と前記反応器内の雰囲気を大気圧あるいは大気圧より高い圧力に加圧して反応させる
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to any one of claims 15 to 29, comprising:
A method for producing an acetal in which the alcohol is reacted with the carbonyl compound by pressurizing the atmosphere in the reactor to atmospheric pressure or a pressure higher than atmospheric pressure.
前記アルコールを前記カルボニル化合物と前記反応器内の温度を常温あるいは常温より低い温度で反応させる
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to any one of claims 15 to 30,
A method for producing an acetal, in which the alcohol is reacted with the carbonyl compound at a normal temperature or lower than normal temperature.
前記アルコールは合成時に液体であり、
前記カルボニル化合物は合成時に液体であり、
前記アセタールは合成時に液体である
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to any one of claims 15 to 31,
The alcohol is a liquid during synthesis,
The carbonyl compound is a liquid during synthesis,
The method for producing acetal, wherein the acetal is a liquid during synthesis.
前記アルコールがメタノールであり、
前記カルボニル化合物がアセトンであり、
前記アセタールがアセトンジメチルアセタールである
アセタール製造方法。 A method for producing an acetal according to any one of claims 15 to 32, wherein
The alcohol is methanol;
The carbonyl compound is acetone;
A method for producing an acetal, wherein the acetal is acetone dimethyl acetal.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005109122A JP2006289158A (en) | 2005-04-05 | 2005-04-05 | Catalyst for synthesis of acetal and method of manufacturing acetal |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005109122A JP2006289158A (en) | 2005-04-05 | 2005-04-05 | Catalyst for synthesis of acetal and method of manufacturing acetal |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006289158A true JP2006289158A (en) | 2006-10-26 |
Family
ID=37410344
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005109122A Pending JP2006289158A (en) | 2005-04-05 | 2005-04-05 | Catalyst for synthesis of acetal and method of manufacturing acetal |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2006289158A (en) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006335749A (en) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Ketal synthesizing apparatus and ketal synthesizing method |
JP2006335748A (en) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Ketal synthesizing apparatus and ketal synthesizing method |
JP2011105601A (en) * | 2009-11-12 | 2011-06-02 | Hitachi Zosen Corp | Method for purifying anhydrous alcohol and apparatus for purifying anhydrous alcohol |
CN103071476A (en) * | 2013-01-24 | 2013-05-01 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | Preparation method of Ti hybrid carbon-based solid acid catalyst |
JP2014522720A (en) * | 2011-07-15 | 2014-09-08 | ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) | Method for obtaining hydrogen peroxide and catalyst support for the method |
CN109382119A (en) * | 2018-11-29 | 2019-02-26 | 长江师范学院 | A kind of research method of novel solid acid catalyst and application and its catalytic active center |
JP2020164472A (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Eneos株式会社 | Method for producing acetal |
RU2781112C2 (en) * | 2021-01-14 | 2022-10-05 | Акционерное общество "Омский каучук" | Method for production of dibutyl acetal |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5939842A (en) * | 1982-08-31 | 1984-03-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of acetals |
JPS60188338A (en) * | 1984-02-01 | 1985-09-25 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | Manufacture of acetal |
JPH0356134A (en) * | 1990-06-28 | 1991-03-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Reactive distillation apparatus |
JPH03151342A (en) * | 1989-10-20 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | Continuous preparation of ketal |
JPH03246247A (en) * | 1989-10-24 | 1991-11-01 | Daicel Chem Ind Ltd | Production of acetaldehyde diallylacetal |
JPH04178344A (en) * | 1990-11-13 | 1992-06-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Production of alpha,beta-unsaturated acetals |
JPH05306249A (en) * | 1992-04-24 | 1993-11-19 | Showa Denko Kk | Production of acetal |
JPH11217346A (en) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Agency Of Ind Science & Technol | Production of acetal |
JP2001062308A (en) * | 1999-06-21 | 2001-03-13 | Kao Corp | Solid acid catalyst |
JP2002020339A (en) * | 2000-06-26 | 2002-01-23 | F Hoffmann La Roche Ag | Method and apparatus for producing acetal and ketal |
WO2002044118A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-06-06 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Process for producing acetal |
JP2004313984A (en) * | 2003-04-18 | 2004-11-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Dimethycarbonate synthetic catalyst |
-
2005
- 2005-04-05 JP JP2005109122A patent/JP2006289158A/en active Pending
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5939842A (en) * | 1982-08-31 | 1984-03-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of acetals |
JPS60188338A (en) * | 1984-02-01 | 1985-09-25 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | Manufacture of acetal |
JPH03151342A (en) * | 1989-10-20 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | Continuous preparation of ketal |
JPH03246247A (en) * | 1989-10-24 | 1991-11-01 | Daicel Chem Ind Ltd | Production of acetaldehyde diallylacetal |
JPH0356134A (en) * | 1990-06-28 | 1991-03-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Reactive distillation apparatus |
JPH04178344A (en) * | 1990-11-13 | 1992-06-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Production of alpha,beta-unsaturated acetals |
JPH05306249A (en) * | 1992-04-24 | 1993-11-19 | Showa Denko Kk | Production of acetal |
JPH11217346A (en) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Agency Of Ind Science & Technol | Production of acetal |
JP2001062308A (en) * | 1999-06-21 | 2001-03-13 | Kao Corp | Solid acid catalyst |
JP2002020339A (en) * | 2000-06-26 | 2002-01-23 | F Hoffmann La Roche Ag | Method and apparatus for producing acetal and ketal |
WO2002044118A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-06-06 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Process for producing acetal |
JP2004313984A (en) * | 2003-04-18 | 2004-11-11 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Dimethycarbonate synthetic catalyst |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006335749A (en) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Ketal synthesizing apparatus and ketal synthesizing method |
JP2006335748A (en) * | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Ketal synthesizing apparatus and ketal synthesizing method |
JP4690780B2 (en) * | 2005-06-06 | 2011-06-01 | 三菱重工業株式会社 | Ketal synthesis apparatus and ketal synthesis method |
JP2011105601A (en) * | 2009-11-12 | 2011-06-02 | Hitachi Zosen Corp | Method for purifying anhydrous alcohol and apparatus for purifying anhydrous alcohol |
JP2014522720A (en) * | 2011-07-15 | 2014-09-08 | ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) | Method for obtaining hydrogen peroxide and catalyst support for the method |
CN103071476A (en) * | 2013-01-24 | 2013-05-01 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | Preparation method of Ti hybrid carbon-based solid acid catalyst |
CN109382119A (en) * | 2018-11-29 | 2019-02-26 | 长江师范学院 | A kind of research method of novel solid acid catalyst and application and its catalytic active center |
JP2020164472A (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Eneos株式会社 | Method for producing acetal |
WO2020202787A1 (en) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Jxtgエネルギー株式会社 | Acetal production method |
RU2781112C2 (en) * | 2021-01-14 | 2022-10-05 | Акционерное общество "Омский каучук" | Method for production of dibutyl acetal |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2006289158A (en) | Catalyst for synthesis of acetal and method of manufacturing acetal | |
CN1160300C (en) | Process for preparation of acetic acid product comprising | |
EA036428B1 (en) | Process for the production of glycolic acid | |
KR950003254A (en) | Process for preparing acetic acid ester | |
KR101292329B1 (en) | Preparation method of alkyllactate and process for preparing lactamide using the same | |
CN1274707A (en) | Process for preparation of alcohol | |
JPH06263677A (en) | Production of ether alcohol | |
US4556744A (en) | Process for the production of ethanol and/or acetaldehyde by the metal catalysed liquid phase reaction of methanol, carbon monoxide and hydrogen in the presence of a solvent | |
JP2007512292A (en) | Method for preparing propylene carbonate | |
US5637757A (en) | One-pot synthesis of ring-brominated benzoate compounds | |
US9518035B2 (en) | Method for preparing glycidol using glycerol and glycidol obtained thereby | |
EP1193238B1 (en) | Process for producing 2,4,5-trialkylbenzaldehydes | |
KR20190050983A (en) | Method for hydrogenating phthalate esters | |
JP3992178B2 (en) | Method for producing carbonate ester | |
WO2008047690A1 (en) | Process for preparing geranylgeranylacetone | |
JP2675156B2 (en) | Process for producing 1,1,2-trialkoxyethane | |
JP4104092B2 (en) | Method for producing acetal | |
CN1078880C (en) | Process for preparing hydroxy-containing compounds from formic acid esters | |
EP0983993A1 (en) | Process for producing allyl-2-hydroxyisobutyrate | |
JP3992179B2 (en) | Carbonate production method | |
JP2005082510A (en) | Method for producing cycloalkyl alkyl ether | |
KR102520601B1 (en) | Novel dicyclohexyl ester composition and preparation thereof | |
JP2003183225A (en) | Method for producing 3-hydroxyester from epoxide | |
JP5115762B2 (en) | Process for producing 4-formylpiperidine acetal derivative | |
JPS628113B2 (en) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080404 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110222 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110726 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120202 |