JP2006249360A - Colored coating composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、着色層を形成するための着色塗料組成物に関し、特に、活性エネルギー線硬化型塗料から形成されるトップコートの下塗りとして設けられる着色層の形成に使用されるものである。 The present invention relates to a colored coating composition for forming a colored layer, and particularly used for forming a colored layer provided as an undercoat for a top coat formed from an active energy ray-curable coating.
対象物の表面には、意匠性の付与や向上、保護などを目的として、塗装が施される場合が多い。使用される塗料は、対象物に応じて適宜選択されるが、近年、作業時間を短縮でき、機械的特性が優れることから、紫外線によって重合反応が進行し、硬化する紫外線硬化型塗料（ＵＶ塗料）などの活性エネルギー線硬化型塗料が普及している。
このような活性エネルギー線硬化型塗料には、着色のために顔料が添加されることがある。ところが、その場合、照射された紫外線が顔料に吸収されたり乱反射されたりして、活性エネルギー線硬化型塗料の硬化が阻害され、硬化が不十分となることがあった。硬化が不十分であると、形成された塗膜は十分な特性を発揮しない。このような問題を解決するためには、硬化を阻害しない染料を顔料の代わりに添加する方法もあるが、染料は隠蔽性や耐候性が良好ではなかった。
In many cases, the surface of the object is painted for the purpose of imparting, improving, protecting, or protecting the design. The coating material to be used is appropriately selected according to the object, but in recent years, the working time can be shortened and the mechanical properties are excellent. ) And other active energy ray-curable coatings are widespread.
A pigment may be added to such an active energy ray-curable coating material for coloring. However, in that case, the irradiated ultraviolet rays are absorbed or diffusely reflected by the pigment, and the curing of the active energy ray-curable coating material is hindered, resulting in insufficient curing. If the curing is insufficient, the formed coating film does not exhibit sufficient characteristics. In order to solve such a problem, there is a method in which a dye that does not inhibit curing is added in place of the pigment, but the dye is not good in concealability and weather resistance.
そこで、対象物を十分に隠蔽することが求められる場合には、対象物に着色を目的とした着色層を設けてから、活性エネルギー線硬化型塗料を塗装する方法がとられる。また、対象物が、ポリプロピレン、熱可塑性ポリオレフィン、金属などであり、ＵＶ塗料が付着しにくい材質である場合には、着色だけでなく付着性向上をも目的として着色層をあらかじめ設けることがある。従来、このような着色層を形成するためには、溶剤が蒸発し除去されることで塗膜を形成する１液乾燥型塗料や、アクリルポリオールやポリエステルポリオールなどの主剤と、イソシアネート化合物などの硬化剤とを含む２液型塗料に顔料を添加したものが用いられてきた。これらのうち１液乾燥型塗料に顔料を添加した着色塗料組成物は、着色層を生産性よく形成できることから、好適に使用されている。 Therefore, when it is required to sufficiently conceal the object, a method of applying an active energy ray-curable paint after providing a colored layer for the purpose of coloring the object is used. Further, when the object is polypropylene, thermoplastic polyolefin, metal, or the like and is a material to which UV paint is difficult to adhere, a colored layer may be provided in advance for the purpose of improving adhesion as well as coloring. Conventionally, in order to form such a colored layer, a one-component dry-type paint that forms a coating film by evaporating and removing the solvent, a main agent such as acrylic polyol or polyester polyol, and curing of an isocyanate compound or the like 2. Description of the Related Art A pigment added to a two-component paint containing an agent has been used. Among these, a colored coating composition obtained by adding a pigment to a one-component dry-type coating is preferably used because a colored layer can be formed with high productivity.
ところが、このような１液乾燥型の着色塗料組成物から着色層を形成し、その上に活性エネルギー線硬化型塗料からなるトップコートを形成した場合、着色層とトップコートとの付着性が十分でなく、これらが剥離するという問題や、着色層に活性エネルギー線硬化型塗料が浸透してしまい、外観低下を引きおこすという問題があった。また、最近では環境面から、溶剤を含まない無溶剤型の活性エネルギー線硬化型塗料も開発されているが、無溶剤型の活性エネルギー線硬化型塗料には、溶剤を含むことによる付着性向上効果、すなわち対象物へのアンカー効果や含有するモノマーやオリゴマーの拡散効果が期待できないため、無溶剤型の活性エネルギー線硬化型塗料からなるトップコートは、特に着色層との付着性が低下しやすい傾向がある。
このような問題を解決する方法としては、着色層を設けた後、水系塗料を塗装することにより、着色層とトップコートの付着性を高めるとともに、活性エネルギー線硬化型塗料の着色層への浸透を抑制しようとする方法が提案されている。また、特許文献１には、トップコートの下に浸透制御層を設けて、活性エネルギー線硬化型塗料の浸透を抑制しようとする方法が開示されている。
As a method for solving such a problem, after providing a colored layer, a water-based paint is applied to improve the adhesion between the colored layer and the top coat, and the active energy ray-curable paint penetrates into the colored layer. A method has been proposed to suppress this. Patent Document 1 discloses a method of providing a permeation control layer under a top coat to suppress permeation of the active energy ray-curable paint.
しかしながら、着色層を設けた後、水系塗料を塗装する方法では、水系塗料が乾燥しにくいため、生産性に劣るという問題があった。また、特許文献１に記載の方法は工程が複雑で、やはり生産性が悪かった。 However, the method of applying a water-based paint after providing a colored layer has a problem of poor productivity because the water-based paint is difficult to dry. Further, the method described in Patent Document 1 has a complicated process, and the productivity is also poor.
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、活性エネルギー線硬化型塗料からなるトップコートとの付着性が良好であって、かつ、活性エネルギー線硬化型塗料が浸透しにくく外観の良好な着色層を高い生産性で形成できる１液乾燥型の着色塗料組成物を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has good adhesion to a top coat made of an active energy ray-curable coating material, and the active energy ray-curable coating material is difficult to penetrate and has a good appearance. It is an object of the present invention to provide a one-component drying type colored coating composition capable of forming a layer with high productivity.
本発明の着色塗料組成物は、活性エネルギー線硬化型塗料からなるトップコートが設けられる着色層を形成するための１液乾燥型の着色塗料組成物であって、繊維素系樹脂を含有する樹脂成分と、顔料とを含むことを特徴とする。
前記樹脂成分中の前記繊維素系樹脂の含有量が２質量％以上であることが好ましい。
前記繊維素系樹脂は、酢酸セルロース系樹脂であることが好ましい。
また、前記活性エネルギー線硬化型塗料が無溶剤型である場合、本発明の効果は顕著となる。
The colored coating composition of the present invention is a one-component drying type colored coating composition for forming a colored layer provided with a top coat made of an active energy ray-curable coating, which contains a fiber-based resin. It contains an ingredient and a pigment.
The content of the fibrous resin in the resin component is preferably 2% by mass or more.
It is preferable that the fiber-based resin is a cellulose acetate-based resin.
Further, when the active energy ray-curable coating material is a solventless type, the effect of the present invention is remarkable.
本発明によれば、活性エネルギー線硬化型塗料からなるトップコートとの付着性が良好であって、かつ、活性エネルギー線硬化型塗料が浸透しにくく外観の良好な着色層を高い生産性で形成できる着色塗料組成物を提供できる。 According to the present invention, it is possible to form a colored layer with good productivity that has good adhesion to a top coat made of an active energy ray-curable coating and has a good appearance that prevents the active energy ray-curable coating from penetrating. Can be provided.
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の着色塗料組成物は、活性エネルギー線硬化型塗料から形成されるトップコートの下塗りとして着色層を形成する際に使用されるものであり、繊維素系樹脂を含有する樹脂成分と顔料とを含む１液乾燥型のものである。
The present invention will be described in detail below.
The colored coating composition of the present invention is used when forming a colored layer as an undercoat of a top coat formed from an active energy ray-curable coating, and includes a resin component and a pigment containing a fibrous resin. One-component dry type containing
繊維素系樹脂としては、酢酸セルロース系樹脂、硝化綿、カルボキシメチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、カチオン化セルロース樹脂などが挙げられる。繊維素系樹脂としては、これらを１種単独で使用しても２種以上を併用してもよいが、特に、セルロース・アセテート樹脂、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂、セルロース・アセテート・プロピオネート樹脂などの酢酸セルロース系樹脂を使用すると、活性エネルギー線硬化型塗料からなるトップコートとの付着性が良好で、活性エネルギー線硬化型塗料が浸透しにくく外観に優れ、そのうえ耐熱性、耐候性、耐水性が良好な着色層を形成できる。 Examples of the fiber resin include cellulose acetate resin, nitrified cotton, carboxymethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, and cationized cellulose resin. As the fiber-based resin, these may be used alone or in combination of two or more. In particular, cellulose acetate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate propionate resin, etc. When cellulose acetate resin is used, the adhesion with the top coat made of active energy ray curable paint is good, the active energy ray curable paint is hard to penetrate and the appearance is excellent, and in addition, it has heat resistance, weather resistance, and water resistance. A good colored layer can be formed.
繊維素系樹脂は、樹脂成分中２〜１００質量％含まれることが好適である。２質量％未満であると、着色層に活性エネルギー線硬化型塗料が浸透しやすくなり、外観が低下したり、着色層とその上に形成された活性エネルギー線硬化型塗料からなるトップコートとの付着性が低下したりする可能性がある。より好ましい繊維素系樹脂の量は、樹脂成分中３０〜８０質量％である。 The fiber-based resin is preferably contained in the resin component in an amount of 2 to 100% by mass. When the content is less than 2% by mass, the active energy ray-curable paint easily penetrates into the colored layer, the appearance is deteriorated, or the colored layer and the topcoat made of the active energy ray-curable paint formed thereon are formed. Adhesion may be reduced. A more preferable amount of the fiber-based resin is 30 to 80% by mass in the resin component.
樹脂成分には、繊維素系樹脂以外の樹脂が含まれていてもよい。繊維素系樹脂以外の樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、アクリル変性塩素化ポリオレフィン樹脂などが挙げられ、着色層が施される対象物の材質などにより、必要に応じて使用できる。
着色塗料組成物における樹脂成分の比率には特に制限はないが、着色塗料組成物中５〜５０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜４０質量％である。５質量％未満では形成される塗膜の厚さが薄くなり、隠蔽性が不十分となる場合があり、５０質量％を超えると レベリング性が低下して外観が低下する場合がある。
The resin component may contain a resin other than the fibrous resin. Examples of the resin other than the fibrous resin include (meth) acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, alkyd resin, chlorinated polyolefin resin, acrylic-modified chlorinated polyolefin resin, and the like. Depending on the material, etc., it can be used as needed.
Although there is no restriction | limiting in particular in the ratio of the resin component in a coloring coating composition, 5-50 mass% is preferable in a coloring coating composition, More preferably, it is 10-40 mass%. If it is less than 5% by mass, the thickness of the formed coating film becomes thin and the concealing property may be insufficient. If it exceeds 50% by mass, the leveling property may be lowered and the appearance may be lowered.
着色塗料組成物には、樹脂成分を溶解または分散させるための溶剤を適宜使用できる。溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトンなどのケトン系溶剤が挙げられ、これらを１種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。 In the coloring coating composition, a solvent for dissolving or dispersing the resin component can be appropriately used. Examples of the solvent include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, solvent naphtha, methylcyclohexane and ethylcyclohexane; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and ethylene glycol monomethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Examples include ketone solvents such as diisobutyl ketone, and these may be used alone or in combination of two or more.
着色塗料組成物には、さらに着色のための顔料が含まれる。
顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、クロム酸鉛などの無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドンレッドなどの有機顔料が挙げられ、これらを１種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。顔料を含有することにより、対象物の隠蔽性に優れた着色層を形成可能な着色塗料組成物とすることができる。
また、着色塗料組成物には、体質顔料、各種添加剤などが任意成分として必要に応じて含まれてもよい。
体質顔料としては、カオリン、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどが挙げられ、これらを１種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。
着色塗料組成物におけるこれら成分の比率には特に制限はないが、着色塗料組成物中、顔料は通常０．５〜２０質量％の範囲、体質顔料は通常０〜２０質量％の範囲で使用される。
添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、可塑剤、顔料沈降防止剤など、通常の塗料に用いられる添加剤が適宜使用できる。
The coloring paint composition further contains a pigment for coloring.
Examples of the pigment include inorganic pigments such as carbon black, titanium oxide, iron oxide and lead chromate, and organic pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and quinacridone red. May be used in combination. By containing a pigment, it can be set as the colored coating composition which can form the colored layer excellent in the concealment property of a target object.
The colored coating composition may contain extender pigments and various additives as optional components as required.
Examples of extender pigments include kaolin, barium sulfate, and calcium carbonate. These may be used alone or in combination of two or more.
Although there is no restriction | limiting in particular in the ratio of these components in a coloring coating composition, In a coloring coating composition, a pigment is normally used in the range of 0.5-20 mass%, and an extender pigment is normally used in the range of 0-20 mass%. The
As the additive, additives commonly used in paints such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a surface conditioner, a plasticizer, and a pigment settling inhibitor can be appropriately used.
着色塗料組成物は、樹脂成分と顔料と溶剤と必要に応じて使用される任意成分とをロールミルなどで混合することにより調製できる。調製された着色塗料組成物は、乾燥塗膜厚さが通常１０〜３０μｍとなるように対象物に塗装され、着色層となる。塗装方法としては、スプレー塗装法、刷毛塗り法、ローラ塗装法、カーテンコート法、フローコート法、浸漬塗り法などが挙げられ、特に制限はないが、スプレー塗装法が作業性などの点から好適である。なお、塗装に際しては、シンナーなどで着色塗料組成物を適宜希釈して使用してもよい。 The colored coating composition can be prepared by mixing a resin component, a pigment, a solvent, and an optional component used as necessary with a roll mill or the like. The prepared colored coating composition is coated on the object so that the dry coating thickness is usually 10 to 30 μm, and becomes a colored layer. Examples of the coating method include a spray coating method, a brush coating method, a roller coating method, a curtain coating method, a flow coating method, and a dip coating method. Although there is no particular limitation, the spray coating method is preferable from the viewpoint of workability and the like. It is. In painting, the colored coating composition may be appropriately diluted with thinner or the like.
このように形成された着色層上には活性エネルギー線硬化型塗料が塗装され、紫外線などの活性エネルギー線が照射されて、通常厚みが１０〜３０μｍ程度のトップコートが形成される。
活性エネルギー線硬化型塗料としては特に制限はなく、紫外線により硬化するＵＶ塗料などが使用できる。ＵＶ塗料は、通常モノマー、オリゴマー、ポリマー、光重合開始剤、溶剤が組み合わされて構成される。モノマーとしては単官能モノマーと２官能以上の多官能モノマーとが挙げられ、単官能モノマーは主に反応性希釈剤として使用され、多官能モノマーは架橋成分として用いられる。オリゴマーは塗料の主成分であって付着性などの物性を支配するものである。ポリマーは硬化時の収縮応力を緩和させて付着性を向上させるなどの目的で使用される。溶剤はオリゴマーやポリマーの添加で増粘した塗料の塗装性を高めるとともに、対象物に対するアンカー効果や拡散効果で付着性を高める作用を奏する。光重合開始剤は紫外線を吸収して開裂し、ラジカルを発生させてモノマー、オリゴマーの重合を開始させるものである。
An active energy ray-curable coating material is applied on the colored layer thus formed, and an active energy ray such as ultraviolet rays is irradiated to form a top coat having a thickness of about 10 to 30 μm.
There is no restriction | limiting in particular as an active energy ray hardening-type coating material, UV coating material etc. which harden | cure by an ultraviolet-ray etc. can be used. The UV paint is usually constituted by combining a monomer, an oligomer, a polymer, a photopolymerization initiator, and a solvent. Examples of the monomer include a monofunctional monomer and a bifunctional or higher polyfunctional monomer. The monofunctional monomer is mainly used as a reactive diluent, and the polyfunctional monomer is used as a crosslinking component. The oligomer is the main component of the paint and governs physical properties such as adhesion. The polymer is used for the purpose of relaxing the shrinkage stress during curing and improving adhesion. The solvent enhances the paintability of the paint thickened by the addition of the oligomer or polymer, and also enhances the adhesion by the anchor effect or diffusion effect on the object. A photopolymerization initiator absorbs ultraviolet rays and cleaves to generate radicals to initiate polymerization of monomers and oligomers.
また、活性エネルギー線硬化型塗料は、環境面から溶剤を含まない無溶剤型であってもよい。活性エネルギー線硬化型塗料が無溶剤型である場合には、溶剤を含むことによる付着性向上効果、すなわち対象物へのアンカー効果や含有するモノマーやオリゴマーの拡散効果が期待できないため、特に着色層との付着性が低下しやすい傾向があるが、本発明の着色塗料組成物からなる着色層によれば、無溶剤型の活性エネルギー線硬化型塗料からなるトップコートに対しても付着性が良好となる。よって、トップコートが無溶剤型の活性エネルギー線硬化型塗料からなる場合、その効果は顕著となる。 Further, the active energy ray-curable coating material may be a solventless type that does not contain a solvent from the viewpoint of the environment. When the active energy ray-curable coating is a solventless type, the effect of improving the adhesion due to the inclusion of the solvent, that is, the effect of anchoring to the object and the effect of diffusing the contained monomer or oligomer cannot be expected. However, according to the colored layer made of the colored coating composition of the present invention, the adhesiveness is good even for a top coat made of a solventless active energy ray-curable coating. It becomes. Therefore, when the top coat is made of a solventless active energy ray-curable coating material, the effect becomes remarkable.
以上説明したように、繊維素系樹脂を含有する樹脂成分と顔料とを含む着色塗料組成物によれば、活性エネルギー線硬化型塗料からなるトップコートとの付着性が良好で、活性エネルギー線硬化型塗料が浸透しにくく外観が良好な着色層を形成できる。また、１液乾燥型であるために高い生産性で着色層を形成でき、しかもその隠蔽性も優れたものとなる。 As described above, according to the colored coating composition containing the resin component containing the fiber-based resin and the pigment, the adhesion with the top coat made of the active energy ray-curable coating is good, and the active energy ray curing is performed. It is possible to form a colored layer that does not easily penetrate the mold paint and has a good appearance. Moreover, since it is a one-component dry type, a colored layer can be formed with high productivity, and its concealability is excellent.
以下本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。
［実施例１］
繊維素系樹脂であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂ＣＡＢ５５１−０．２（イーストマンケミカル社製）６５質量部に、黒色の顔料であるカーボンブラックＦＷ２００（デグサ社製）３０質量部と、可塑剤であるジオクチルフタレート（ＤＯＰ）５質量部とをロールミルで分散させて着色チップを作製した。
この着色チップ２質量部と、セルロース・アセテート・ブチレート樹脂であるＣＡＢ５５１−０．０１（イーストマンケミカル社製）１８質量部と、酢酸ブチル３０質量部と、キシレン２０質量部と、メチルイソブチルケトン３０質量部とを混合撹拌し、樹脂成分中のセルロース・アセテート・ブチレート樹脂の含有量が１００質量％である１液乾燥型の着色塗料組成物（１）を調製した。
この着色塗料組成物（１）を、乾燥塗膜厚さが２０〜２５μｍになるように、ＡＢＳからなる基材（対象物）にスプレーガンでスプレー塗装し、ＩＲ乾燥機にて９０℃で１分間乾燥することにより、着色層を形成した。
形成された着色層は、ＡＢＳからなる基材に対して良好な隠蔽性を有していた。
次に、形成された着色層の上に無溶剤型アクリル樹脂系ＵＶ塗料であるＰＧ２９５７Ｕ−６（藤倉化成（株）製）を塗布した後、積算光量が１０００ｍｊ／ｃｍ２となるようにＵＶ照射を行い、厚さ２５μｍのＵＶトップコートを形成した。
このように着色層およびＵＶトップコートからなる塗膜が形成された基材に対して、以下に示すように初期と温水処理後における外観評価および付着試験を実施した。なお、温水処理とは、基材を４０℃の温水中に１０日間放置する処理である。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
[Example 1]
Cellulose acetate butyrate resin CAB551-0.2 (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 65 parts by mass, carbon black FW200 (manufactured by Degussa Co.) 30 parts by mass and plasticizer A colored chip was prepared by dispersing 5 parts by mass of a certain dioctyl phthalate (DOP) with a roll mill.
2 parts by weight of this colored chip, 18 parts by weight of CAB551-0.01 (manufactured by Eastman Chemical Co.) which is a cellulose / acetate / butylate resin, 30 parts by weight of butyl acetate, 20 parts by weight of xylene, and 30 parts of methyl isobutyl ketone A one-part dry-type colored coating composition (1) having a cellulose / acetate / butyrate resin content of 100% by mass in a resin component was prepared by mixing and stirring with parts by mass.
This colored coating composition (1) was spray-coated on a base material (object) made of ABS with a spray gun so that the dry coating thickness was 20 to 25 μm, and 1 at 90 ° C. with an IR dryer. The colored layer was formed by drying for minutes.
The formed colored layer had a good hiding property with respect to the base material made of ABS.
Next, after applying PG2957U-6 (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.), which is a solventless acrylic resin-based UV paint, on the formed colored layer, UV irradiation is performed so that the integrated light quantity becomes 1000 mj / cm 2. And a UV top coat having a thickness of 25 μm was formed.
Thus, with respect to the base material on which the coating film composed of the colored layer and the UV top coat was formed, the appearance evaluation and the adhesion test after the initial stage and after the hot water treatment were performed as shown below. The warm water treatment is a treatment in which the base material is left in warm water at 40 ° C. for 10 days.
［外観評価］
塗膜の外観を目視にて評価した。
表中「良好」とは、シワなどがなく、光沢が良好であることを指す。また、「ブリスター発生」とは、塗膜面に気泡状の膨れが発生した状態を示すものである。
［付着試験］
塗膜に１ｍｍ幅で１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れた。碁盤目状の部分にテープを貼着し剥がす操作を実施した。テープにＵＶトップコートが付着して、着色層との間が剥離した碁盤目の数ＮをＮ／１００として表に示す。１００／１００は全く剥離がない状態である。また、テープとしては、セロハンテープ（登録商標）を使用した。
[Appearance evaluation]
The appearance of the coating film was visually evaluated.
“Good” in the table means that there is no wrinkle and the gloss is good. “Blister generation” indicates a state in which bubble-like swelling has occurred on the surface of the coating film.
[Adhesion test]
The coating was cut with a cutter into a 10 × 10 grid pattern with a width of 1 mm. The operation of sticking the tape on the grid-like part and peeling it off was carried out. The number N of the grids where the UV top coat adhered to the tape and peeled off from the colored layer is shown in the table as N / 100. 100/100 is a state where there is no peeling. Cellophane tape (registered trademark) was used as the tape.
［実施例２］
繊維素系樹脂であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂ＣＡＢ５５１−０．０１（イーストマンケミカル社製）１０質量部と、樹脂成分が２９．６質量％であって、その中の１８．８質量％がセルロース・アセテート・ブチレート樹脂で残りがアクリル樹脂である１液乾燥型塗料（レクラック♯７２ブラック、藤倉化成（株）製、カーボンブラック３．０質量％）１００質量部とを混合し、樹脂成分中のセルロース・アセテート・ブチレート樹脂の含有量が３９．３質量％である１液乾燥型の着色塗料組成物（２）を調製した。
この着色塗料組成物（２）１００質量部に対して、シンナー（レクラック♯５９７３シンナー、藤倉化成（株）製）１００質量部を加えて希釈した後、これを、乾燥塗膜厚さが２０〜２５μｍになるように、ＡＢＳからなる基材にスプレーガンでスプレー塗装し、ＩＲ乾燥機にて９０℃で１分間乾燥することにより、着色層を形成した。
形成された着色層は、ＡＢＳからなる基材に対して良好な隠蔽性を有していた。
次に、形成された着色層の上に無溶剤型アクリル樹脂系ＵＶ塗料であるＰＧ２９５７Ｕ−８（藤倉化成（株）製）を塗布した後、積算光量が１０００ｍｊ／ｃｍ２となるようにＵＶ照射を行い、厚さ２５μｍのＵＶトップコートを形成した。
このように着色層およびＵＶトップコートからなる塗膜が形成された基材に対して、実施例１と同様にして評価および試験を実施した。
[Example 2]
10 parts by mass of cellulose acetate butyrate resin CAB551-0.01 (manufactured by Eastman Chemical Co.) which is a fiber-based resin, and 29.6% by mass of the resin component, of which 18.8% by mass Mixing 100 parts by weight of a one-component dry paint (recrack # 72 black, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., carbon black 3.0% by mass) of cellulose / acetate / butylate resin and the remainder being an acrylic resin. A one-component dry-type colored coating composition (2) having a cellulose acetate butyrate resin content of 39.3% by mass was prepared.
After adding 100 parts by weight of thinner (Recrack # 5973 thinner, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) to 100 parts by weight of this colored coating composition (2) and diluting it, the thickness of the dried coating film is 20 to 20%. A base layer made of ABS was spray-coated with a spray gun so as to have a thickness of 25 μm, and dried at 90 ° C. for 1 minute with an IR dryer to form a colored layer.
The formed colored layer had a good hiding property with respect to the base material made of ABS.
Next, PG2957U-8 (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.), which is a solvent-free acrylic resin-based UV paint, is applied on the formed colored layer, and then UV irradiation is performed so that the integrated light quantity becomes 1000 mj / cm 2. And a UV top coat having a thickness of 25 μm was formed.
Evaluation and testing were performed in the same manner as in Example 1 on the base material on which the coating layer composed of the colored layer and the UV topcoat was formed.
［実施例３］
繊維素系樹脂であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂ＣＡＢ５５１−０．０１（イーストマンケミカル社製）２５質量部と、樹脂成分としてアクリル樹脂と塩素化ポリオレフィン樹脂を含有し、繊維素系樹脂を含有しない１液乾燥型塗料（レクラック２２Ｍブラック、藤倉化成（株）製、樹脂成分３７．０質量％、カーボンブラック３．０質量％）１００質量部と、メチルエチルケトン３０質量部とを混合し、樹脂成分中のセルロース・アセテート・ブチレート樹脂の含有量が４０．３質量％である１液乾燥型の着色塗料組成物（３）を調製した。
この着色塗料組成物（３）１００質量部に対して、シンナー（レクラック♯２０４シンナー、藤倉化成（株）製）１００質量部を加えて希釈した後、これを、乾燥塗膜厚さが２０〜２５μｍになるように、ＰＰからなる基材にスプレーガンでスプレー塗装し、ＩＲ乾燥機にて９０℃で１分間乾燥することにより、着色層を形成した。
形成された着色層は、ＰＰからなる基材に対して良好な隠蔽性を有していた。
次に、形成された着色層の上に溶剤を含有するアクリル樹脂系ＵＶ塗料であるＨＯ２４２５Ｕ（藤倉化成（株）製）を塗布した後、積算光量が５００ｍｊ／ｃｍ２となるようにＵＶ照射を行い、厚さ１０μｍのＵＶトップコートを形成した。
このように着色層およびＵＶトップコートからなる塗膜が形成された基材に対して、実施例１と同様にして評価および試験を実施した。
[Example 3]
Contains 25 parts by mass of cellulose acetate butyrate resin CAB551-0.01 (manufactured by Eastman Chemical Co.), which is a fiber-based resin, and contains acrylic resin and chlorinated polyolefin resin as resin components, and does not contain fiber-based resin 100 parts by weight of a one-component dry paint (Recrack 22M Black, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., resin component 37.0% by weight, carbon black 3.0% by weight) and 30 parts by weight of methyl ethyl ketone are mixed together. A one-component drying type colored coating composition (3) having a cellulose acetate butyrate resin content of 40.3% by mass was prepared.
After diluting by adding 100 parts by weight of thinner (Recrack # 204 thinner, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) to 100 parts by weight of this colored coating composition (3), the thickness of the dried coating film is 20 to 20%. The substrate made of PP was spray-coated with a spray gun so as to have a thickness of 25 μm, and dried at 90 ° C. for 1 minute with an IR dryer to form a colored layer.
The formed colored layer had a good hiding property with respect to the base material made of PP.
Next, after applying HO2425U (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.), which is an acrylic resin-based UV paint containing a solvent, on the formed colored layer, UV irradiation is performed so that the integrated light quantity becomes 500 mj / cm 2. And a UV topcoat with a thickness of 10 μm was formed.
Evaluation and testing were performed in the same manner as in Example 1 on the base material on which the coating layer composed of the colored layer and the UV topcoat was formed.
［実施例４］
繊維素系樹脂であるセルロース・アセテート・ブチレート樹脂ＣＡＢ５５１−０．０１（イーストマンケミカル社製）３質量部と、樹脂成分としてアクリル樹脂を含有し、繊維素系樹脂を含有しない１液乾燥型塗料（レクラック♯４４０ブラックＤ、藤倉化成（株）製、樹脂成分３９．８質量％、カーボンブラック２．２質量％）１００質量部とを混合し、樹脂成分中のセルロース・アセテート・ブチレート樹脂の含有量が７．０質量％である１液乾燥型の着色塗料組成物（４）を調製した。
この着色塗料組成物（４）１００質量部に対して、シンナー（レクラック♯５９７３）５０質量部を加えて希釈した後、これを、乾燥塗膜厚さが２０〜２５μｍになるように、ＡＢＳからなる基材にスプレーガンでスプレー塗装し、ＩＲ乾燥機にて９０℃で１分間乾燥することにより、着色層を形成した。
形成された着色層は、ＡＢＳからなる基材に対して良好な隠蔽性を有していた。
次に、形成された着色層の上に無溶剤型アクリル樹脂系ＵＶ塗料であるＰＧ２９５７Ｕ−８（藤倉化成（株）製）を塗布した後、積算光量が１０００ｍｊ／ｃｍ２となるようにＵＶ照射を行い、厚さ２５μｍのＵＶトップコートを形成した。
このように着色層およびＵＶトップコートからなる塗膜が形成された基材に対して、実施例１と同様にして評価および試験を実施した。
[Example 4]
1 part dry paint that contains 3 parts by weight of cellulose acetate butyrate resin CAB551-0.01 (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) and acrylic resin as a resin component and does not contain fiber resin (Recrack # 440 Black D, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., resin component 39.8% by mass, carbon black 2.2% by mass) and 100 parts by mass of the resin component, cellulose acetate acetate butyrate resin content A one-component drying type colored coating composition (4) having an amount of 7.0% by mass was prepared.
After adding and diluting 50 parts by weight of thinner (Recrack # 5973) with respect to 100 parts by weight of this colored coating composition (4), this was added from ABS so that the dry coating thickness was 20 to 25 μm. The resulting substrate was spray-coated with a spray gun and dried at 90 ° C. for 1 minute with an IR dryer to form a colored layer.
The formed colored layer had a good hiding property with respect to the base material made of ABS.
Next, PG2957U-8 (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.), which is a solvent-free acrylic resin-based UV paint, is applied on the formed colored layer, and then UV irradiation is performed so that the integrated light quantity becomes 1000 mj / cm 2. And a UV top coat having a thickness of 25 μm was formed.
Evaluation and testing were performed in the same manner as in Example 1 on the base material on which the coating layer composed of the colored layer and the UV topcoat was formed.
［比較例１］
樹脂成分としてアクリル樹脂を含有し、繊維素系樹脂を含有しない１液乾燥型塗料（レクラック♯４４０ブラックＤ、藤倉化成（株）製、樹脂成分２９．６質量％、カーボンブラック２．２質量％）を、着色塗料組成物（５）とした。
この着色塗料組成物（５）１００質量部に対して、シンナー（レクラック♯５９７３シンナー、藤倉化成（株）製）５０質量部を加えて希釈した後、これを、乾燥塗膜厚さが２０〜２５μｍになるように、ＡＢＳからなる基材にスプレーガンでスプレー塗装し、ＩＲ乾燥機にて９０℃で１分間乾燥することにより、着色層を形成した。
形成された着色層は、ＡＢＳからなる基材に対して良好な隠蔽性を有していた。
次に、形成された着色層の上に無溶剤型アクリル樹脂系ＵＶ塗料であるＰＧ２９５７Ｕ−１０（藤倉化成（株）製）を塗布した後、積算光量が１０００ｍｊ／ｃｍ２となるようにＵＶ照射を行い、厚さ２５μｍのＵＶトップコートを形成した。
このように着色層およびＵＶトップコートからなる塗膜が形成された基材に対して、実施例１と同様にして評価および試験を実施した。
[Comparative Example 1]
One-component dry-type paint containing acrylic resin as resin component and no fibrous resin (Recrack # 440 Black D, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., resin component 29.6% by mass, carbon black 2.2% by mass ) Was used as a colored coating composition (5).
After diluting by adding 50 parts by weight of thinner (Recrack # 5973 thinner, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) to 100 parts by weight of this colored coating composition (5), the resulting thickness of the dried coating film is 20 to 20%. A base layer made of ABS was spray-coated with a spray gun so as to have a thickness of 25 μm, and dried at 90 ° C. for 1 minute with an IR dryer to form a colored layer.
The formed colored layer had a good hiding property with respect to the base material made of ABS.
Next, after applying PG2957U-10 (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.), which is a solventless acrylic resin-based UV paint, on the formed colored layer, UV irradiation is performed so that the integrated light quantity becomes 1000 mj / cm 2. And a UV top coat having a thickness of 25 μm was formed.
Evaluation and testing were performed in the same manner as in Example 1 on the base material on which the coating layer composed of the colored layer and the UV topcoat was formed.
［比較例２］
樹脂成分としてアクリル樹脂と塩素化ポリオレフィン樹脂を含有し、繊維素系樹脂を含有しない１液乾燥型塗料（レクラック２２Ｍブラック、藤倉化成（株）製、樹脂成分３７．０質量％、カーボンブラック３．０質量％）を、着色塗料組成物（６）とした。
この着色塗料組成物（６）１００質量部に対して、シンナー（レクラック♯２０４シンナー、藤倉化成（株）製）８０質量部を加えて希釈した後、これを、乾燥塗膜厚さが２０〜２５μｍになるように、ＰＰからなる基材にスプレーガンでスプレー塗装し、ＩＲ乾燥機にて９０℃で１分間乾燥することにより、着色層を形成した。
形成された着色層は、ＡＢＳからなる基材に対して良好な隠蔽性を有していた。
次に、形成された着色層の上に、溶剤を含有するアクリル樹脂系ＵＶ塗料であるＨＯ２４２５Ｕ（藤倉化成（株）製）を塗布した後、積算光量が５００ｍｊ／ｃｍ２となるようにＵＶ照射を行い、ＵＶトップコートを形成した。
このように着色層およびＵＶトップコートからなる塗膜が形成された基材に対して、実施例１と同様にして評価および試験を実施した。
[Comparative Example 2]
One-component dry-type paint containing acrylic resin and chlorinated polyolefin resin as resin components and not containing fiber-based resin (Recrack 22M Black, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., resin component 37.0% by mass, carbon black 3. 0% by mass) was defined as a colored coating composition (6).
After diluting by adding 80 parts by weight of thinner (Recrack # 204 thinner, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.) to 100 parts by weight of this colored coating composition (6), the thickness of the dried coating film is 20 to 20 parts. The substrate made of PP was spray-coated with a spray gun so as to have a thickness of 25 μm, and dried at 90 ° C. for 1 minute with an IR dryer to form a colored layer.
The formed colored layer had a good hiding property with respect to the base material made of ABS.
Next, after applying HO2425U (manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.), which is an acrylic resin-based UV paint containing a solvent, on the formed colored layer, UV irradiation is performed so that the integrated light amount becomes 500 mj / cm 2. And a UV top coat was formed.
Evaluation and testing were performed in the same manner as in Example 1 on the base material on which the coating layer composed of the colored layer and the UV topcoat was formed.
表１から明らかなように、繊維素系樹脂を含有する樹脂成分を含む実施例の着色塗料組成物（１）〜（４）を用いて着色層を形成し、その上にＵＶトップコートを形成することにより、シワなどがなく、光沢が良好である塗膜を形成できた。また、着色層とＵＶトップコート層との間の付着性も良好で、そのような良好な付着性は温水処理後にも維持されていた。一方、繊維素系樹脂を含有しない樹脂成分を含む比較例の着色塗料組成物（５）〜（６）を用いて着色層を形成し、その上にＵＶトップコートを形成すると、塗膜の全面にシワが発生し、光沢も認められなかった。そして、温水処理後には、ブリスターが発生した。また、着色層とＵＶトップコート層との間の付着性も実施例のものより低くかった。 As is clear from Table 1, a colored layer is formed using the colored coating compositions (1) to (4) of Examples including a resin component containing a fibrous resin, and a UV top coat is formed thereon. By doing so, a coating film with no wrinkles and good gloss could be formed. Further, the adhesion between the colored layer and the UV topcoat layer was also good, and such good adhesion was maintained after the hot water treatment. On the other hand, when a colored layer is formed using the colored coating compositions (5) to (6) of Comparative Examples including a resin component not containing a fiber-based resin, and a UV top coat is formed thereon, the entire surface of the coating film is formed. Wrinkles occurred and no gloss was observed. And blister was generated after the hot water treatment. Also, the adhesion between the colored layer and the UV topcoat layer was lower than that of the example.
Claims (4)
繊維素系樹脂を含有する樹脂成分と、顔料とを含むことを特徴とする着色塗料組成物。 A one-part drying type colored coating composition for forming a colored layer provided with a top coat comprising an active energy ray-curable coating,
A colored coating composition comprising a resin component containing a fiber-based resin and a pigment.
4. The colored coating composition according to claim 1, wherein the active energy ray-curable coating is a solventless type.
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