JP2006241609A - Transparent or translucent liquid softening agent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明又は半透明の液体柔軟剤組成物に関する。 The present invention relates to a transparent or translucent liquid softener composition.
透明又は半透明の柔軟剤組成物はすでに知られており（例えば、特許文献１〜８）、これら公報には、貯蔵安定性を目的に非イオン界面活性剤を用いることが記載されている。
近年、審美的観点から組成物の外観を透明又は半透明にした柔軟剤組成物の開発が行われており、特許文献１〜８には特定のｌｏｇＰを有する溶剤を用いる技術が開示されている。これらは水不溶性の４級アンモニウム塩化合物を、特定溶剤によりマイクロエマルジョン化又は可溶化することで透明化を達成しているものと考えられる。水不溶性の４級アンモニウム塩化合物として、ジ（オレオイルオキシエチル）ジメチル４級塩のような不飽和結合を有するジアルキルカチオン活性剤を用いることが一般的である。特に、不飽和結合を比較的多く有するカチオン活性剤を用いた場合、可溶化する為の溶剤を極力少なくすることが出来、コスト面等でメリットがある。 In recent years, a softener composition having a transparent or translucent appearance has been developed from an aesthetic point of view, and Patent Documents 1 to 8 disclose a technique using a solvent having a specific logP. . These are considered to achieve transparency by microemulsifying or solubilizing a water-insoluble quaternary ammonium salt compound with a specific solvent. As the water-insoluble quaternary ammonium salt compound, a dialkyl cation activator having an unsaturated bond such as di (oleoyloxyethyl) dimethyl quaternary salt is generally used. In particular, when a cationic activator having a relatively large amount of unsaturated bonds is used, the amount of solvent for solubilization can be reduced as much as possible, which is advantageous in terms of cost.
しかしながら、透明又は半透明の柔軟剤組成物を低温において長期保存すると、析出物（白いもや状の析出物など）が生成するという問題が発生するため、これを解決することが望まれている。 However, when a transparent or translucent softening agent composition is stored at a low temperature for a long period of time, there is a problem that precipitates (white haze-like precipitates) are generated. Therefore, it is desired to solve this problem. .
従って本発明の課題は、低温長期貯蔵においても析出物の生成がない、透明又は半透明の液体柔軟剤組成物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a transparent or translucent liquid softener composition that does not generate precipitates even during low-temperature long-term storage.
本発明は、課題の解決手段として、
（ａ）下記一般式（１−１）〜（１−３）の化合物を５〜３５質量％、
（ｂ）下記一般式（２）の非イオン界面活性剤を０．５〜２０質量％、
（ｃ）ｌｏｇＰが０．１〜３の有機溶剤を１〜３５質量％及び
（ｄ）水を含有する透明又は半透明の液体柔軟剤組成物を提供する。
As a means for solving the problems, the present invention
(A) 5-35 mass% of compounds of the following general formulas (1-1) to (1-3),
(B) 0.5 to 20% by mass of a nonionic surfactant represented by the following general formula (2),
(C) A transparent or translucent liquid softening agent composition containing 1 to 35% by mass of an organic solvent having a log P of 0.1 to 3 and (d) water is provided.
〔式中、
Ｒ１１は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１２は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１３は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１４は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１５は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１６は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１７は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１８は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり
Ｒ１９は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ１８の合計モル数に対してアルケニル基が７０〜９９モル％であり、
Ａ、Ｂは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ、ｂは０又は１の数であり、Ｘ−は陰イオン基である。
[Where,
R 11 is an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms,
R 12 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
R 13 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 14 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 15 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 16 is an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms,
R 17 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
R 18 is an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms, and R 19 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
The alkenyl group is 70 to 99 mol% based on the total number of moles of R 11 , R 16 and R 18 ;
A, B are, -COO -, - OCO -, - CONH- and a group selected from -NHCO-, a, b is a number of 0 or 1, X - is an anionic group.
一般式（１−１）〜（１−３）中の各Ｒのうち、同じ意味のものは同一でも異なっていてもよい。〕
Ｒ２１−Ｏ−（ＡＯ）ｃ−ＯＨ （２）
〔式中、Ｒ２１は炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ａはエチレン基又はプロピレン基であり、ｃは平均付加モル数であり、８０を超え３００未満の数である〕。
Of each R in the general formulas (1-1) to (1-3), those having the same meaning may be the same or different. ]
R 21 —O— (AO) c —OH (2)
[In the formula, R 21 is an alkyl group or alkenyl group having 11 to 22 carbon atoms, A is an ethylene group or propylene group, c is an average added mole number, and is a number of more than 80 and less than 300] .
なお、本発明でいう透明又は半透明とは、測定セルの光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上であることをいう。 In the present invention, the term “transparent or translucent” means that when a quartz cell having an optical path length of 10 mm is used and ion-exchanged water is added to the control side cell, the light transmittance at a wavelength of 660 nm is 30% or more. Say something.
本発明の透明又は半透明の液体柔軟剤組成物は、低温で長期保存した場合でも析出物の生成がない。 The transparent or translucent liquid softener composition of the present invention does not produce precipitates even when stored for a long time at low temperatures.
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（１）の化合物である。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a compound of the following general formula (1).
〔式中、
Ｒ１１は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１２は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１３は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１４は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１５は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１６は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１７は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１８は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり
Ｒ１９は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ１８の合計モル数に対してアルケニル基が７０〜９９モル％であり、
Ａ、Ｂは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ、ｂは０又は１の数であり、Ｘ−は陰イオン基である。一般式（１−１）〜（１−３）中の各Ｒのうち、同じ意味のものは同一でも異なっていてもよい〕。
[Where,
R 11 is an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms,
R 12 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
R 13 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 14 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 15 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 16 is an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms,
R 17 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
R 18 is an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms, and R 19 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
The alkenyl group is 70 to 99 mol% based on the total number of moles of R 11 , R 16 and R 18 ;
A, B are, -COO -, - OCO -, - CONH- and a group selected from -NHCO-, a, b is a number of 0 or 1, X - is an anionic group. Of the R's in general formulas (1-1) to (1-3), the same meanings may be the same or different.
一般式（１−１）〜（１−３）の化合物において、Ｒ１１ 、Ｒ１６ 、Ｒ１８は、Ｒ１１ 、Ｒ１６ 、Ｒ１８の合計モル数に対して、アルキル基が１〜３０モル％、好ましくは１〜２５モル％、より好ましくは１〜２０モル％、特に好ましくは５〜１５モル％であり、アルケニル基が７０〜９９モル％、好ましくは７５〜９５モル％、より好ましくは８０〜９９モル％、特に好ましくは８５〜９５モル％である。尚、上記のアルケニル基は、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有する基も含んだ値である。また、炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基の割合が２〜２０モル％、好ましくは４〜１５モル％、より好ましくは６〜１２モル％が、透明化又は半透明化の点から好適であり、しかも製造コストの点から好ましい。 In the compounds of general formulas (1-1) to (1-3), R 11 , R 16 , and R 18 are alkyl groups of 1 to 30 moles relative to the total number of moles of R 11 , R 16 , and R 18. %, Preferably 1 to 25 mol%, more preferably 1 to 20 mol%, particularly preferably 5 to 15 mol%, and alkenyl groups of 70 to 99 mol%, preferably 75 to 95 mol%, more preferably 80 to 99 mol%, particularly preferably 85 to 95 mol%. In addition, said alkenyl group is a value including the group which has two or more carbon-carbon unsaturated bonds. Further, the ratio of the alkenyl group having two or more carbon-carbon unsaturated bonds is 2 to 20 mol%, preferably 4 to 15 mol%, more preferably 6 to 12 mol%, in terms of transparency or translucency. It is preferable from the viewpoint of manufacturing cost.
Ａ及びＢは−ＣＯＯ−が特に好ましい。 A and B are particularly preferably —COO—.
本願発明の一般式（１−１）〜（１−３）の化合物は、脂肪酸とアルカノールアミンやアミノアルキルアミン、アルカノール等とのエステル化反応で製造される。この場合、飽和と不飽和が混合した脂肪酸を用いると、大部分は、Ｒ１１ 、Ｒ１６ 、Ｒ１８が少なくとも１つのアルケニル基を有する化合物が製造される。 The compounds of general formulas (1-1) to (1-3) of the present invention are produced by an esterification reaction between a fatty acid and an alkanolamine, aminoalkylamine, alkanol or the like. In this case, when fatty acids in which saturated and unsaturated are mixed are used, most of the compounds are produced in which R 11 , R 16 and R 18 have at least one alkenyl group.
一般式（１−１）〜（１−３）においてＡ及びＢが−ＣＯＯ−である化合物は、上記好ましいアルキル組成を有する脂肪酸と対応するモノアルキルジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンとの脱水エステル化反応、あるいは好ましいアルキル組成を有する脂肪酸低級アルキル（炭素数１〜３）エステルとモノアルキルジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミンとのエステル交換反応で製造したアミンを、ジアルキル硫酸（炭素数１〜３）、ハロゲン化アルキル（炭素数１〜３）から選ばれるアルキル化剤を用いて４級化反応を行うことで製造することができる。 In the general formulas (1-1) to (1-3), a compound in which A and B are —COO— is a dehydration esterification of a fatty acid having the above preferred alkyl composition with a corresponding monoalkyl dialkanolamine or trialkanolamine. An amine produced by a transesterification reaction between a fatty acid lower alkyl (carbon number 1 to 3) ester having a preferred alkyl composition and a monoalkyl dialkanolamine or trialkanolamine, It can manufacture by performing quaternization reaction using the alkylating agent chosen from alkyl halide (C1-C3).
脂肪酸又は脂肪酸エステルは、牛脂、ヒマワリ油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、大豆油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好適である。また、これらは炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基が多量に含有するため、例えば特開平４−３０６２９６号公報に記載されているような晶析や、特開平６−４１５７８号公報に記載されているようにメチルエステルを減圧蒸留する方法、あるいは特開平８−９９０３６号公報に記載の選択水素化反応を行うことで炭素−炭素不飽和結合を２つ以上含有する脂肪酸の割合を制御する方法等により製造することができる。 The fatty acid or fatty acid ester preferably has a fatty acid composition obtained by saponifying oil selected from beef tallow, sunflower oil, rapeseed oil, safflower oil, cottonseed oil, corn oil, and soybean oil. Further, since these contain a large amount of alkenyl groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds, for example, crystallization as described in JP-A-4-306296 or JP-A-6-41578 The ratio of fatty acids containing two or more carbon-carbon unsaturated bonds can be obtained by performing distillation under reduced pressure as described in JP-A-8-99036 or by performing a selective hydrogenation reaction described in JP-A-8-99036. It can be manufactured by a method of controlling.
なお、選択水素化反応を行った場合には不飽和結合の幾何異性体の混合物が形成するが、本発明ではシス／トランスが２５／７５〜１００／０、好ましくは５０／５０〜９５／５（モル比）が好ましい。 When the selective hydrogenation reaction is carried out, a mixture of geometric isomers of unsaturated bonds is formed. In the present invention, the cis / trans is 25/75 to 100/0, preferably 50/50 to 95/5. (Molar ratio) is preferred.
エステル化反応あるいはエステル交換反応における脂肪酸又は脂肪酸エステルとモノメチルジアルカノールアミン、又はトリアルカノールアミンとのモル比率は１．４：１〜２．２：１、好適には１．６：１〜２．０：１が好ましい。 The molar ratio of fatty acid or fatty acid ester to monomethyl dialkanolamine or trialkanolamine in the esterification reaction or transesterification reaction is 1.4: 1 to 2.2: 1, preferably 1.6: 1 to 2. 0: 1 is preferred.
本発明においては、柔軟剤組成物の透明化と製造コストの点から、一般式（１−２）の化合物１００質量部に対して、一般式（１−１）を２５〜７０質量部、一般式（１−３）を４０〜１２０質量部含有する混合物が好適である。 In the present invention, from the viewpoint of the transparency of the softener composition and the production cost, 25 to 70 parts by mass of the general formula (1-1) with respect to 100 parts by mass of the compound of the general formula (1-2), A mixture containing 40 to 120 parts by mass of the formula (1-3) is preferable.
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、下記一般式（２）の非イオン界面活性剤である。（ｂ）成分を含有することにより、低温長期貯蔵において優れた析出物の生成抑制効果を発揮できる。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a nonionic surfactant represented by the following general formula (2). By containing the component (b), an excellent effect of suppressing the formation of precipitates can be exhibited in low-temperature long-term storage.
Ｒ２１−Ｏ−（ＡＯ）ｃ−ＯＨ （２）
〔式中、Ｒ２１は炭素数１１〜２２のアルキル基又は炭素数１１〜２２のアルケニル基であり、Ａはエチレン基又はプロピレン基であり、ｃは平均付加モル数であり、８０を超え３００未満の数である。〕
Ｒ２１は、好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基又は炭素数１２〜１８のアルケニル基であり、Ａはエチレン基が好ましい。ｃは、１００以上３００未満が好ましく、特に１３０以上３００未満が好ましい。
R 21 —O— (AO) c —OH (2)
[In the formula, R 21 represents an alkyl group having 11 to 22 carbon atoms or an alkenyl group having 11 to 22 carbon atoms, A represents an ethylene group or a propylene group, c represents an average addition mole number, and exceeds 80 and 300 The number is less than. ]
R 21 is preferably an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms or an alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms, and A is preferably an ethylene group. c is preferably 100 or more and less than 300, and particularly preferably 130 or more and less than 300.
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、ｌｏｇＰが０．１〜３の有機溶剤である。（ｃ）成分は、ｌｏｇＰが、好ましくは０．５〜２、より好ましくは０．５〜１．８、特に好ましくは０．５〜１．６のものである。
<(C) component>
The component (c) of the present invention is an organic solvent having a log P of 0.1 to 3. The component (c) has a log P of preferably 0.5 to 2, more preferably 0.5 to 1.8, and particularly preferably 0.5 to 1.6.
ここで、「ｌｏｇＰ」とは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。 Here, “log P” is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol. 1-octanol / water partition coefficient P is a distribution equilibrium when a trace amount of compound is dissolved as a solute in a two-liquid solvent of 1-octanol and water, and is a ratio of the equilibrium concentration of the compound in each solvent. It is common to show them in the form of their logarithm logP relative to the base 10. Log P values of many compounds are reported, and many values are listed in a database available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), and can be referred to.
実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。 When there is no measured log P value, it is most convenient to calculate with the program “CLOGP” available from Daylight CIS. This program outputs the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by the fragment approach of Hansch and Leo along with the measured logP value, if any. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990).
このＣｌｏｇＰ値は、現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。 Since this ClogP value is currently the most versatile and reliable estimate, it can be used in place of the measured logP value when selecting a compound. In the present invention, if there is a measured value of logP, the ClogP value calculated by the program CLOGP v4.01 is used when there is no measured value.
（ｃ）成分の具体的に好ましい有機溶剤としては、下記一般式（３）、一般式（４）及び一般式（５）で表される化合物が好適である。 As the specifically preferred organic solvent for the component (c), compounds represented by the following general formula (3), general formula (4) and general formula (5) are suitable.
Ｒ３１−ＯＨ （３）
〔式中、Ｒ３１は炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基である〕。
R 31 —OH (3)
[Wherein R 31 is a hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group, an aryl group or an arylalkyl group].
Ｒ４１−（Ｏ−Ｒ４２）ｆ−Ｏ−Ｒ４３ （４）
〔式中、
Ｒ４１及びＲ４３は、それぞれ独立に、水素原子、Ｒ４４ＣＯ−（ここでＲ４４は炭素数１〜３のアルキル基）又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基であり、
Ｒ４２は、炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ただし、Ｒ４２が炭素数２〜３のアルキレン基で、かつＲ４１及びＲ４３の両方が水素原子である場合を除く。ｆは１〜５の数である〕。
R 41 — (O—R 42 ) f —O—R 43 (4)
[Where,
R 41 and R 43 are each independently a hydrogen atom, R 44 CO— (where R 44 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) or a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, preferably a hydrogen atom. , An alkyl group, an aryl group or an arylalkyl group,
R 42 is an alkylene group which may have a branched chain having 2 to 9 carbon atoms. However, R 42 is unless an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and both R 41 and R 43 is a hydrogen atom. f is a number from 1 to 5].
Ｒ５１−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ−Ｒ５２）ＣＨ２−Ｏ−Ｒ５３ （５）
〔式中、Ｒ５１は炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ５２及びＲ５３はそれぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である〕。
R 51 —O—CH 2 CH (O—R 52 ) CH 2 —O—R 53 (5)
[Wherein, R 51 is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and R 52 and R 53 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydrogen atom or a hydroxy group. ].
（ｃ）成分のより具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテルを挙げることができる。 More specifically preferred compounds of component (c) include n-butanol, isobutanol, 2-butanol, n-hexanol, cyclohexanol, phenol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, Diethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, tetraethylene glycol monophenyl ether, 2-ethylhexane-1,3-diol, hexane-1,6-diol, nonane-1,6-diol, 2-methyloctane-1,8-diol, 2-butoxyethanol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 2- (2-methyl E) Propoxyethanol, diethylene glycol mono-2-methylpropyl ether, 2-propoxy-1-propanol, dipropylene glycol monopropyl ether, 2-butoxy-1-propanol, dipropylene glycol monobutyl ether, 2-t-butoxy-1 -Propanol, 2-phenoxy-1-propanol, 2-ethoxypropyl-1-acetate, 2-propoxypropyl-1-acetate, 1,2-diacetoxypropane, 3-dimethyl-3-methoxy-1-propanol, Examples include 1,3-dimethylbutyl glyceryl ether, pentyl glyceryl ether, and hexyl glyceryl ether.
これらの中でもｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６− ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテルが好ましく、組成物の透明化及び貯蔵安定性の点から、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。 Among these, n-hexanol, benzyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, tetraethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, hexane-1,6-diol , Nonane-1,6-diol, 2-propoxy-1-propanol, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, and pentyl glyceryl ether are preferred. From the viewpoint of transparency of the composition and storage stability, 2- Phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol mono One or more selected from butyl ether and dipropylene glycol mono (n-butyl) ether are particularly preferred.
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は水であり、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウム等の硬度成分や鉄等の重金属を除去した水が好ましく、イオン交換水又は蒸留水を用いることができる。また、水を殺菌あるいは滅菌する目的から少量の塩素を含有しても差し支えない。
<(D) component>
The component (d) of the present invention is water, and water from which hardness components such as calcium and magnesium and heavy metals such as iron are removed in a trace amount is preferable, and ion-exchanged water or distilled water can be used. A small amount of chlorine may be contained for the purpose of sterilizing or sterilizing water.
＜その他の成分＞
本発明では、任意ではあるが柔軟効果を向上させる目的から陰イオン界面活性剤（以下（ｅ）成分という）を含有することが好ましく、特に上記（ａ） 成分において一般式（１−２）の化合物を用いる場合に（ｅ）成分を用いると、柔軟効果を著しく向上させることができる。
<Other ingredients>
In the present invention, it is preferable to contain an anionic surfactant (hereinafter referred to as component (e)) for the purpose of improving the softening effect, but in the component (a), the compound represented by formula (1-2) is preferable. When the compound (e) is used in the case of using a compound, the flexibility effect can be remarkably improved.
（ｅ）成分としては、炭素数１４〜２０、好ましくは炭素数１６〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸、あるいはそのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩〔以下（ｅ１）成分という〕、又は炭素数１０〜３６、好ましくは１２〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、−ＳＯ３Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ３Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤〔以下（ｅ２）成分という〕が好ましい。 The component (e) is a saturated or unsaturated fatty acid having 14 to 20 carbon atoms, preferably 16 to 18 carbon atoms, or an alkali metal or alkaline earth metal salt thereof (hereinafter referred to as (e1) component), or 10 carbon atoms. to 36, preferably having an alkyl or alkenyl group of 12 to 28, -SO 3 M group and / or -OSO 3 M group [M: counter ion] anionic surfactants having [hereinafter (e2) component Is preferred.
（ｅ１）成分としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミトレイン酸から選ばれる脂肪酸あるいはそれらの塩を挙げることができ、特にステアリン酸、オレイン酸が好適である。 Examples of the component (e1) include fatty acids selected from myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and palmitoleic acid, and salts thereof, and stearic acid and oleic acid are particularly preferable.
（ｅ２）成分としては、上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル） 硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１６〜２８のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる１種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、及びマグネシウム塩が貯蔵安定性の点から良好である。 As the component (e2), alkylbenzene sulfonic acid having the above carbon number, alkyl (or alkenyl) sulfate, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate, olefin sulfonic acid, alkane sulfonic acid, α-sulfo fatty acid, α Sulfo fatty acid esters and their salts are preferred. Among these, an alkyl (or alkenyl) sulfate having an alkyl group having 16 to 28 carbon atoms or an alkenyl group, an alkyl group having 16 to 28 carbon atoms or an alkenyl group, and an average addition mole number of ethylene oxide of 1 to 6, It is preferable to blend at least one selected from polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfates and salts thereof, preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable from the viewpoint of storage stability.
本発明の組成物には、（ｆ）成分として金属封鎖剤を含有することが好適である。金属封鎖剤としては、（I）クエン酸、りんご酸、コハク酸などのポリカルボン酸化合物、（II）エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸などのアミノポリカルボン酸、（III）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチルホスホン酸などのホスホン酸から選ばれる１種以上が好適である。（ｆ）成分としては、特にエチレンジアミン４酢酸及び／又は１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸が好ましい。 The composition of the present invention preferably contains a metal sequestering agent as the component (f). Examples of the sequestering agent include (I) polycarboxylic acid compounds such as citric acid, malic acid and succinic acid, (II) aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and hydroxyethyliminodiacetic acid, and (III) One or more selected from phosphonic acids such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetetramethylphosphonic acid are preferred. As the component (f), ethylenediaminetetraacetic acid and / or 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid is particularly preferable.
本発明の組成物には、（ｇ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。 The composition of the present invention may contain an inorganic salt as the component (g). As the inorganic salt, sodium sulfate, sodium chloride, calcium chloride, and magnesium chloride are preferable from the viewpoint of storage stability. However, although surfactants such as fatty acid salts include sodium salts and potassium salts, inorganic salts mixed into the composition by using such surfactants are not subject to the above restrictions.
本発明の組成物には、貯蔵安定性を改善する目的で（ｈ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を含有することができるが、透明な外観を得るために種類や含有量に留意する必要がある。含有できる化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができる。 The composition of the present invention can contain an ester compound of a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and a polyhydric alcohol as a component (h) for the purpose of improving storage stability, but is transparent. In order to obtain an appearance, it is necessary to pay attention to the type and content. Examples of the compound that can be contained include triglyceride, diglyceride, monoglyceride, and mono, di, triester, and sorbitan ester of pentaerythritol.
本発明の組成物は、上記（ｃ）成分以外の溶剤〔以下（ｉ）成分という〕を含有してもよい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶媒であり、特にエタノールが匂いの点から好ましい。 The composition of the present invention may contain a solvent other than the component (c) [hereinafter referred to as component (i)]. Specifically, it is a solvent selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol, and ethanol is particularly preferable from the point of smell.
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、を配合しても差し支えない。また、本発明の柔軟剤組成物には水溶性染料を含有することができ、好ましくは特開平１１−２５６４７４号公報の（ｂ）成分として示される化合物や特開２００４−６００７９号公報の（ｃ）成分として記載されている化合物が好適である。 In the softener composition of the present invention, a fragrance (particularly preferably a combination of the fragrance components shown in components (c) and (d) described in JP-A-8-113871) is usually added to the fiber treatment agent. It doesn't matter. Further, the softener composition of the present invention may contain a water-soluble dye, preferably a compound shown as component (b) in JP-A No. 11-256474 or (c) in JP-A No. 2004-60079. The compounds described as component) are preferred.
＜液体柔軟剤組成物＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、上記した各成分を下記の含有量になるように混合して得ることができる。
<Liquid softener composition>
The liquid softening agent composition of the present invention can be obtained by mixing the above-described components so as to have the following contents.
（ａ）成分の含有量は、処理衣料の柔軟性能の観点から、５〜３５質量％、好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％である。 (A) Content of a component is 5-35 mass% from a viewpoint of the flexible performance of process clothing, Preferably it is 10-30 mass%, More preferably, it is 10-25 mass%.
（ｂ）成分の含有量は、低温における貯蔵安定性の観点から、０．５〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％である。 (B) Content of a component is 0.5-20 mass% from a viewpoint of the storage stability in low temperature, Preferably it is 0.5-10 mass%, More preferably, it is 0.5-5 mass%.
（ａ）成分／（ｂ）成分は、透明化又は半透明化の観点から、質量比で好ましくは９８／２〜５０／５０、より好ましくは９５／５〜８０／２０である。 The component (a) / component (b) is preferably 98/2 to 50/50, more preferably 95/5 to 80/20 in terms of mass ratio from the viewpoint of transparency or translucency.
（ｃ）成分は、透明な外観の維持の観点から、１〜３５質量％、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。 (C) A component is 1-35 mass% from a viewpoint of maintenance of a transparent external appearance, Preferably it is 5-30 mass%, More preferably, it is 10-30 mass%.
本発明の（ｅ）成分は任意ではあるが、柔軟効果及び貯蔵安定性の点から重要である。 The component (e) of the present invention is optional, but is important from the viewpoint of the softening effect and storage stability.
（ｅ１）成分としては、その含有量は、好ましくは０．１〜１．０質量％、特に好ましくは０．２〜０．５質量％である。また、（ａ）成分／（ｅ１）成分は質量比で９９．５／０．５〜９５／５、特に９９．５／０．５〜９８／２が好ましい。 (E1) As a component, the content becomes like this. Preferably it is 0.1-1.0 mass%, Most preferably, it is 0.2-0.5 mass%. Moreover, (a) component / (e1) component is 99.5 / 0.5-95 / 5 by mass ratio, and 99.5 / 0.5-98 / 2 is especially preferable.
（ｅ２）成分としては、その含有量は、好ましくは０．５〜１２質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。また、（ａ）成分／（ｅ２）成分は質量比で９９／１〜５０／５０、特に９５／５〜６０／４０が好ましい。 (E2) As a component, the content becomes like this. Preferably it is 0.5-12 mass%, Most preferably, it is 1-10 mass%. Moreover, (a) component / (e2) component is 99 / 1-50 / 50 by mass ratio, and 95 / 5-60 / 40 is especially preferable.
（ａ）成分として一般式（１−４）の化合物を選択する場合には（ｅ２）成分が好ましく、その含有量は、好ましくは１〜１２質量％、特に好ましくは２〜１０質量％である。また、（ａ）成分／（ｅ２）成分は質量比で９９／１〜５０／５０、特に９５／５〜６０／４０が好ましい。 When the compound of the general formula (1-4) is selected as the component (a), the component (e2) is preferable, and the content thereof is preferably 1 to 12% by mass, particularly preferably 2 to 10% by mass. . Moreover, (a) component / (e2) component is 99 / 1-50 / 50 by mass ratio, and 95 / 5-60 / 40 is especially preferable.
本発明の（ｆ）成分は透明又は半透明の柔軟剤組成物の安定性を向上させる目的からは重要な成分であり、好ましくは２５〜２０００ｐｐｍ（質量基準）、好ましくは２５〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。 The component (f) of the present invention is an important component for the purpose of improving the stability of the transparent or translucent softener composition, preferably 25 to 2000 ppm (mass basis), preferably 25 to 1000 ppm, particularly preferably. Is 50-500 ppm.
また、（ｇ）成分、（ｈ）成分、（ｉ）成分も貯蔵安定性の点から含有することが好ましく、組成物中に（ｇ）成分を好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％、（ｈ）成分を好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは１〜５質量％、（ｉ）成分を好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは１〜３質量％が好適である。 The component (g), the component (h), and the component (i) are also preferably contained from the viewpoint of storage stability, and the component (g) is preferably 0.01 to 3% by mass, particularly preferably in the composition. Is 0.01 to 1% by mass, component (h) is preferably 1 to 10% by mass, particularly preferably 1 to 5% by mass, and component (i) is preferably 0.5 to 5% by mass, particularly preferably 1 -3 mass% is preferred.
本発明では上記成分を（ｄ）成分である水に溶解、又は分散させた水溶液の形態であり、特に（ａ）成分は組成物中にマイクロエマルジョンあるいは（ｃ）成分に可溶化された状態と推察される。（ｄ）成分は組成物中に３０〜９５質量％ 、更に５０〜８５質量％含有することが好ましい。 In the present invention, the above component is in the form of an aqueous solution in which the component (d) is dissolved or dispersed in water. In particular, the component (a) is in a state of being solubilized in the composition in a microemulsion or component (c). Inferred. (D) It is preferable to contain 30-95 mass% in a composition, and also 50-85 mass% is contained in a composition.
さらに本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２５ ℃ におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。ｐＨ調製剤としては塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸や（ｆ）成分を酸剤として用いることができ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等をアルカリ剤として用いることができる。 Furthermore, it is preferable that the composition of this invention adjusts the pH in 25 degreeC of a composition to 1-8.5, Furthermore, 1-8, especially 2-8 from the point of storage stability. As the pH adjusting agent, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the component (f) can be used as acid agents, and sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. can be used as alkaline agents. .
ｐＨは、冷却後（２５℃）のｐＨを、（株）堀場製作所製ｐＨメータＤ−５２Ｓ、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄを用いて測定したものである。 The pH is measured after cooling (25 ° C) using a pH meter D-52S and a pH electrode 6367-10D manufactured by Horiba, Ltd.
実施例及び比較例
＜配合成分＞
以下に実施例に用いた成分を示す。
Examples and Comparative Examples <Composition Components>
The components used in the examples are shown below.
合成例１：（ａ−１）の合成
ヒマワリ油を特開平８−９９０３６号公報に従って部分水素化反応し、蒸留して得られた脂肪酸混合物（オレイン酸８８％（エライジン酸１％を含む）、ステアリン酸６％、パルミチン酸６％）とトリエタノールアミンをモル比１．９５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で定法に従って脱水縮合反応を行った。次にこの縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、エタノール溶媒存在下、定法に従って４級化を行い、固形分90%の（ａ−１）成分を得た。得られた混合物の一部をアルカリで中和した後、1H-NMRスペクトルにより各アンモニウム塩と未反応アミン（トリアルカノイルオキシエチルアミン）のmol比を求め、それぞれの理論分子量から（ａ−１）成分の組成を求めた（表１）。
Synthesis Example 1: Synthesis of (a-1) Fatty acid mixture obtained by subjecting sunflower oil to partial hydrogenation reaction according to JP-A-8-99036 and distillation (88% oleic acid (including 1% elaidic acid)), Dehydration condensation reaction was performed according to a conventional method using stearic acid (6%, palmitic acid 6%) and triethanolamine in a molar ratio of 1.95 / 1 (fatty acid / triethanolamine). Next, 0.95 equivalent of dimethylsulfuric acid was used for this condensate, and quaternization was carried out in the presence of an ethanol solvent according to a conventional method to obtain a component (a-1) having a solid content of 90%. After neutralizing a part of the obtained mixture with an alkali, the molar ratio of each ammonium salt and unreacted amine (trialkanoyloxyethylamine) was determined by 1 H-NMR spectrum, and (a-1) was calculated from the respective theoretical molecular weights. The composition of the components was determined (Table 1).
合成例２：（ａ−２）の合成
脂肪酸混合物としてオレイン酸６０％、エライジン酸１０％、ステアリン酸２５％、パルミチン酸５％のものを用い、モル比１．６５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）にした以外は合成例１と同様の方法で合成し、（ａ−２）成分を得た。合成例１と同様の分析により（ａ−２）成分は下記組成であることを確認した（表２）。
Synthesis Example 2: Synthesis of (a-2) The fatty acid mixture was 60% oleic acid, 10% elaidic acid, 25% stearic acid, 5% palmitic acid, and a molar ratio of 1.65 / 1 (fatty acid / triethanol). The compound (a-2) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that (amine) was used. Analysis similar to Synthesis Example 1 confirmed that component (a-2) had the following composition (Table 2).
合成例３：（ａ−３）の合成
脂肪酸混合物としてオレイン酸４０％、エライジン酸１０％、ステアリン酸４０％、パルミチン酸１０％のものを用い、モル比１．６５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）にした以外は合成例１と同様の方法で合成し、（ａ−３）成分を得た。合成例１と同様の分析により（ａ−３）成分は下記組成であることを確認した（表３）。
Synthesis Example 3: Synthesis of (a-3) A fatty acid mixture having 40% oleic acid, 10% elaidic acid, 40% stearic acid, 10% palmitic acid and a molar ratio of 1.65 / 1 (fatty acid / triethanol) The compound (a-3) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that (amine) was used. Analysis similar to Synthesis Example 1 confirmed that component (a-3) had the following composition (Table 3).
合成例４：（ａ−４）の合成
ヒマワリ油を特開平８−９９０３６号公報に従って部分水素化反応し、蒸留して得られた脂肪酸混合物（オレイン酸８８％（エライジン酸１％を含む）、ステアリン酸６％、パルミチン酸６％）とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの脱水アミド化反応により（ａ−４）を合成した。すなわち、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１６１ｇと混合脂肪酸２７３．３ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１８０℃まで昇温した。
Synthesis Example 4: Synthesis of (a-4) Fatty acid mixture obtained by subjecting sunflower oil to partial hydrogenation reaction according to JP-A-8-99036 and distillation (88% oleic acid (including 1% elaidic acid)), (A-4) was synthesized by dehydration amidation reaction of 6% stearic acid and 6% palmitic acid) and N, N-dimethyl-1,3-propanediamine. That is, 161 g of N, N-dimethyl-1,3-propanediamine and 273.3 g of mixed fatty acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dehydrating tube, and the temperature was raised to 180 ° C.
次に、その温度で約５時間生成する水を留去しながら加熱撹拌した。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とするＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−４）を得た。
（ａ−１）：合成例１で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物。
（ａ−２）：合成例２で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物。
（ａ−３）：合成例３で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物。
（ａ−４）：合成例４で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを主成分とする反応物
（ｂ’−１）：ポリエチレングリコールラウリルエーテル（平均縮合度５０）
（ｂ−２）：ポリエチレングリコールラウリルエーテル（平均縮合度１００）
（ｂ−３）：ポリエチレングリコールステアリルエーテル（平均縮合度８０）
（ｂ−４）：ポリエチレングリコールステアリルエーテル（平均縮合度１３０）
（ｂ−５）：ポリエチレングリコールステアリルエーテル（平均縮合度３００）
（ｃ−１）：２−フェノキシエタノール（ClogP＝1.19）
（ｃ−２）：ポリエチレングリコール（平均縮合度３）モノフェニルエーテル（ClogP＝1.32）
（ｄ−１）：イオン交換水
（ｅ−１）：オレイン酸
（ｅ−２）：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（ｆ−１）：エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
（ｇ−１）：硫酸ナトリウム
（ｈ−１）：オレイン酸とソルビタンとの脱水縮合物（オレイン酸／ソルビタンのモル比は３／１である）
（ｉ−１）：エタノール
（ｉ−２）：プロピレングリコール
＜液体柔軟剤組成物の調製方法＞
上記成分を用いて表１に示す液体柔軟剤組成物を調製した。３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分を溶解させた。そのまま５分攪拌後、順次、（ｃ）成分、（ｆ）成分〜（ｉ）成分を添加し、５分攪拌後、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で目標のｐＨに調整し、出来あがり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２５℃に冷却した。なお、表１に示すｐＨは冷却後（２５℃）のｐＨを記載した。
Next, the mixture was heated and stirred while distilling off the water generated at that temperature for about 5 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 120 ° C., and unreacted amine was distilled off under reduced pressure to obtain the desired N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine (a-4).
(A-1): A reaction product mainly comprising N, N-dioleoyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammonium methyl sulfate obtained in Synthesis Example 1.
(A-2): A reaction product mainly comprising N, N-dioleoyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammonium methyl sulfate obtained in Synthesis Example 2.
(A-3): A reaction product mainly comprising N, N-dioleoyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammonium methyl sulfate obtained in Synthesis Example 3.
(A-4): Reactant (b′-1): N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine obtained in Synthesis Example 4 as a main component: Polyethylene glycol lauryl ether (average condensation degree 50)
(B-2): Polyethylene glycol lauryl ether (average condensation degree 100)
(B-3): Polyethylene glycol stearyl ether (average condensation degree 80)
(B-4): Polyethylene glycol stearyl ether (average condensation degree 130)
(B-5): Polyethylene glycol stearyl ether (average condensation degree 300)
(C-1): 2-phenoxyethanol (ClogP = 1.19)
(C-2): Polyethylene glycol (average condensation degree 3) monophenyl ether (ClogP = 1.32)
(D-1): ion-exchanged water (e-1): oleic acid (e-2): sodium laurylbenzenesulfonate (f-1): sodium ethylenediaminetetraacetate (g-1): sodium sulfate (h-1) ): Dehydrated condensate of oleic acid and sorbitan (oleic acid / sorbitan molar ratio is 3/1)
(I-1): Ethanol (i-2): Propylene glycol <Method for preparing liquid softener composition>
Liquid softener compositions shown in Table 1 were prepared using the above components. A 300 mL beaker was charged with 95% of the amount of ion-exchanged water necessary for the finished mass of the softening agent composition to be 200 g, and the temperature was raised to 60 ° C. in a water bath. While agitating with a turbine type agitating blade with 3 agitating blades each having a length of 2 cm (300 r / min), required amounts of (a) component, (b) component, and (e) component are dissolved. I let you. After stirring for 5 minutes, the components (c) and (f) to (i) were added sequentially, and after stirring for 5 minutes, the pH was adjusted to the target with 35% hydrochloric acid aqueous solution and 48% sodium hydroxide aqueous solution. An amount of ion-exchanged water at 60 ° C. necessary for the finished mass was added. Thereafter, the mixture was stirred for 10 minutes, the beaker was transferred to a water bath containing 5 ° C. water, and cooled to 25 ° C. while stirring. In addition, pH shown in Table 1 described pH after cooling (25 degreeC).
＜初期外観評価＞
以上に示した調製方法により表１に示す柔軟剤組成物を調製し、２５℃で１時間放置した後、各組成物の光透過率を測定した。結果を表１に示す。
<Initial appearance evaluation>
The softening agent composition shown in Table 1 was prepared by the preparation method described above, and after standing at 25 ° C. for 1 hour, the light transmittance of each composition was measured. The results are shown in Table 1.
＜貯蔵安定性評価＞
表１の組成物を調製後、０℃においてそれぞれ５０日間保存し、各組成物の光透過率を測定した。結果を表１に示す。
<Storage stability evaluation>
After preparing the compositions in Table 1, each was stored at 0 ° C. for 50 days, and the light transmittance of each composition was measured. The results are shown in Table 1.
（光透過率の測定法）
光透過率は、島津製作所製のＵＶ−２５００ＰＣ型測定器を用い、測定セルは光路長１０ｍｍの石英セルを用い、対照側セルにイオン交換水を入れた場合の波長６６０ｎｍの光透過率を測定した。光透過率３０％以上を○、３０％未満を×として表示した。
(Measurement method of light transmittance)
The light transmittance is measured using a UV-2500PC type measuring instrument manufactured by Shimadzu Corporation, the measurement cell is a quartz cell with an optical path length of 10 mm, and the light transmittance at a wavelength of 660 nm is measured when ion-exchanged water is added to the control side cell. did. The light transmittance of 30% or more was indicated as ◯, and less than 30% as ×.
実施例１〜９の組成物は、いずれの温度における保存でも変化がなく、透明又は半透明の外観を維持していた。一方、比較例１０〜１６の組成物は、０℃で長期間（５０日）保存したとき、白いもや状の析出物が生成した結果、透明度が低下したため、光透過率が低下した。 The compositions of Examples 1 to 9 remained unchanged at storage at any temperature, and maintained a transparent or translucent appearance. On the other hand, when the compositions of Comparative Examples 10 to 16 were stored at 0 ° C. for a long period (50 days), white haze-like precipitates were produced, and as a result, the transparency was lowered and the light transmittance was lowered.
Claims (1)
（ｂ）下記一般式（２）の非イオン界面活性剤を０．５〜２０質量％、
（ｃ）ｌｏｇＰが０．１〜３の有機溶剤を１〜３５質量％及び
（ｄ）水を含有する透明又は半透明の液体柔軟剤組成物。
Ｒ１１は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１２は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１３は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１４は、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１５は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１６は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ１７は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１８は、炭素数１６〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり
Ｒ１９は、炭素数１〜６のアルキレン基であり、
Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ１８の合計モル数に対してアルケニル基が７０〜９９モル％であり、
Ａ、Ｂは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ、ｂは０又は１の数であり、Ｘ−は陰イオン基である。
一般式（１−１）〜（１−３）中の各Ｒのうち、同じ意味のものは同一でも異なっていてもよい。〕
Ｒ２１−Ｏ−（ＡＯ）ｃ−ＯＨ （２）
〔式中、Ｒ２１は炭素数１１〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ａはエチレン基又はプロピレン基であり、ｃは平均付加モル数であり、８０を超え３００未満の数である。〕 (A) 5-35 mass% of compounds of the following general formulas (1-1) to (1-3),
(B) 0.5 to 20% by mass of a nonionic surfactant represented by the following general formula (2),
(C) 1 to 35% by mass of an organic solvent having a log P of 0.1 to 3 and (d) a transparent or translucent liquid softener composition containing water.
R 11 is an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms,
R 12 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
R 13 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 14 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 15 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 16 is an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms,
R 17 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
R 18 is an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms, and R 19 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
The alkenyl group is 70 to 99 mol% based on the total number of moles of R 11 , R 16 and R 18 ;
A, B is, -COO -, - OCO -, - CONH- and a group selected from -NHCO-, a, b is a number of 0 or 1, X - is an anionic group.
Of each R in the general formulas (1-1) to (1-3), those having the same meaning may be the same or different. ]
R 21 —O— (AO) c —OH (2)
[In the formula, R 21 represents an alkyl group or alkenyl group having 11 to 22 carbon atoms, A represents an ethylene group or a propylene group, c represents an average added mole number, and is a number exceeding 80 and less than 300. ]
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