JP4652080B2 - Transparent or translucent liquid softener composition - Google Patents

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本発明は、透明又は半透明の液体柔軟剤組成物に関する。   The present invention relates to a transparent or translucent liquid softener composition.

エステル基を有する4級アンモニウム化合物を主基剤とする液体柔軟剤組成物に脂肪酸を併用する技術は、特許文献1に記載されている。また、液体柔軟剤組成物のpHを特定範囲に調整することはすでに知られており、特許文献2、特許文献3に記載されている。また、外観が透明または半透明である液体柔軟剤組成物もすでに公知であり、特許文献4〜11に記載されている。
特開平6−228874号公報 特開昭63−6168号公報 特開平5−98571号公報 特表2001−515151号公報 特表2001−524614号公報 特表2001−524616号公報 特表2002−505391号公報 特開2004−60079号公報 特開2004−232163号公報 特開2004−84143号公報 特開2004−84144号公報
Patent Document 1 discloses a technique of using a fatty acid in combination with a liquid softening agent composition having a quaternary ammonium compound having an ester group as a main base. Moreover, adjusting the pH of a liquid softening agent composition to a specific range is already known, and is described in Patent Document 2 and Patent Document 3. Moreover, the liquid softening agent composition whose appearance is transparent or translucent is already known and described in Patent Documents 4 to 11.
JP-A-6-228874 Japanese Patent Laid-Open No. 63-6168 JP-A-5-98571 JP-T-2001-515151 JP 2001-524614 A JP-T-2001-524616 JP-T-2002-505391 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-60079 JP 2004-232163 A JP 2004-84143 A JP 2004-84144 A

エステル基を有する生分解性の4級アンモニウム化合物を主基剤とする液体柔軟剤組成物の柔軟効果を向上させる目的から脂肪酸を併用する技術は特許文献1に記載されている。また、エステル基を有する4級アンモニウム化合物は貯蔵中にエステル基の加水分解が起こるため、特許文献2及び3に記載されているようにpHを酸性に調整することで加水分解を抑制することが行われている。   Patent Document 1 discloses a technique in which a fatty acid is used in combination for the purpose of improving the softening effect of a liquid softening agent composition mainly containing a biodegradable quaternary ammonium compound having an ester group. In addition, since quaternary ammonium compounds having an ester group undergo hydrolysis of the ester group during storage, the hydrolysis can be suppressed by adjusting the pH to acidic as described in Patent Documents 2 and 3. Has been done.

一方、近年審美的観点から組成物の外観を透明又は半透明にした柔軟剤組成物の開発が行われており、特許文献4〜11にはエステル基を有する4級アンモニウム化合物及び特定のLogPを有する溶剤を用いる技術が開示されている。また、これら透明柔軟剤組成物も加水分解を抑制する目的からpHを酸性に調整している。ところが、このような透明柔軟剤組成物の柔軟効果を向上させる目的から脂肪酸を併用すると配合初期は外観が透明な組成物を得ることができるが、貯蔵中に組成物が白濁、分離し易いなどの問題がある。特許文献8の詳細な説明にはエステル基を有する4級アンモニウム化合物及びステアリン酸を含有する組成物が開示されているが、特定の脂肪酸及び特定の溶剤を含有することにより、pHを上げても加水分解を抑制することができ、しかも柔軟効果を向上させるばかりか貯蔵安定性に優れる柔軟剤組成物が得られる点については示唆されていない。   On the other hand, in recent years, a softener composition having a transparent or translucent appearance has been developed from an aesthetic point of view. In Patent Documents 4 to 11, a quaternary ammonium compound having an ester group and a specific LogP are used. A technique using a solvent is disclosed. Moreover, these transparent softening agent compositions are also adjusted to acidic pH for the purpose of suppressing hydrolysis. However, when a fatty acid is used in combination for the purpose of improving the softening effect of such a transparent softener composition, a composition having a transparent appearance can be obtained in the initial stage of blending, but the composition becomes cloudy during storage and is easily separated. There is a problem. The detailed description of Patent Document 8 discloses a composition containing a quaternary ammonium compound having an ester group and stearic acid, but even if the pH is raised by containing a specific fatty acid and a specific solvent. There is no suggestion that a softener composition capable of suppressing hydrolysis and improving the softening effect and having excellent storage stability can be obtained.

従って本発明の課題は、柔軟効果を向上させ、しかも貯蔵安定性に優れる柔軟剤組成物を提供することにある。   Therefore, the subject of this invention is providing the softening agent composition which improves a softening effect and is excellent in storage stability.

本発明は、課題の解決手段として、
(a)下記一般式(1)の化合物を5〜30質量%、
(b)2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、平均付加モル数1〜3のポリオキシエチレンモノブチルエーテル、平均付加モル数1〜3のポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、平均付加モル数1〜3のポリオキシプロピレンモノプロピルエーテル、及び平均付加モル数1〜4のポリオキシエチレンモノフェニルエーテルからなる群から選択される1種以上のアルコール系有機溶剤を5〜30質量%、
(c)ヨウ素価が30〜300である炭素数12〜26の脂肪酸を0.05〜10質量%、並びに
(d)水、
を含有し、ここで、20℃におけるpHが4.6を超え7.0未満である、透明又は半透明の液体柔軟剤組成物を提供する。
As a means for solving the problems, the present invention
(A) 5 to 30% by mass of a compound of the following general formula (1),
(B) 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2-methyl- 2,4-pentanediol, polyoxyethylene monobutyl ether having an average addition mole number of 1 to 3, polyoxypropylene monobutyl ether having an average addition mole number of 1 to 3, polyoxypropylene monopropyl ether having an average addition mole number of 1 to 3, And 5 to 30% by mass of one or more alcohol-based organic solvents selected from the group consisting of polyoxyethylene monophenyl ether having an average addition mole number of 1 to 4,
(C) 0.05 to 10% by mass of a fatty acid having 12 to 26 carbon atoms having an iodine value of 30 to 300, and (d) water,
Wherein a clear or translucent liquid softener composition having a pH of greater than 4.6 and less than 7.0 at 20 ° C. is provided.

Figure 0004652080
Figure 0004652080

〔式中、R11は、エステル基で分断されている炭素数14〜26の、アルキル基又はアルケニル基であり、R12及びR13は、それぞれ独立に、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数14〜26の、アルキル基又はアルケニル基であり、あるいは炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、R14は、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、そしてXは、陰イオン基である。〕
なお、本発明でいう透明又は半透明とは、測定セルの光路長10mmの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に660nmの波長の光透過率が30%以上であることをいう。
[Wherein R 11 is an alkyl group or alkenyl group having 14 to 26 carbon atoms separated by an ester group, and R 12 and R 13 are each independently an ester group, an amide group or an ether group. It is an alkyl group or an alkenyl group having 14 to 26 carbon atoms which may be divided, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 14 has 1 carbon atom. Is an alkyl group having ˜3 or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is an anionic group. ]
In the present invention, the term “transparent or translucent” means that when a quartz cell having an optical path length of 10 mm is used and ion-exchanged water is added to the control side cell, the light transmittance at a wavelength of 660 nm is 30% or more. Say something.

<(a)成分>
本発明の柔軟剤組成物は、(a)成分として下記一般式(1)の化合物を含有する。
<(A) component>
The softening agent composition of this invention contains the compound of following General formula (1) as (a) component.

Figure 0004652080
Figure 0004652080

〔式中、R11は、エステル基で分断されている炭素数14〜26の、アルキル基又はアルケニル基であり、R12及びR13は、それぞれ独立に、エステル基、アミド基及び/又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数14〜26の、アルキル基又はアルケニル基であるか、あるいは炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、R14は、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、そしてXは、陰イオン基である〕。 [Wherein R 11 is an alkyl group or alkenyl group having 14 to 26 carbon atoms separated by an ester group, and R 12 and R 13 are each independently an ester group, an amide group and / or an ether group. An alkyl group or an alkenyl group having 14 to 26 carbon atoms which may be separated by a group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 14 is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms having 1 to 3 carbon atoms, and X - is an anionic group].

より具体的には、下記一般式(1−1)〜(1−3)の化合物が、組成物の透明化の点から好適である。   More specifically, the compounds of the following general formulas (1-1) to (1-3) are preferable from the viewpoint of transparency of the composition.

Figure 0004652080
Figure 0004652080

〔式(1−1):
15は、炭素数15〜21のアルキル基又は炭素数15〜21のアルケニル基であり、
16は、炭素数1〜6のアルキレン基、好ましくは、エチレン基又はプロピレン基であり、
17、R18及びR19は、それぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である。
[Formula (1-1):
R 15 is an alkyl group having 15 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 15 to 21 carbon atoms,
R 16 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group,
R 17 , R 18 and R 19 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

式(1−2):
15及びR20は、それぞれ独立に、炭素数15〜21のアルキル基又は炭素数15〜21のアルケニル基であり、
16及びR21は、それぞれ独立に、炭素数1〜6のアルキレン基、好ましくは、エチレン基又はプロピレン基であり、
18及びR19は、それぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である。
Formula (1-2):
R 15 and R 20 are each independently an alkyl group having 15 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 15 to 21 carbon atoms,
R 16 and R 21 are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group,
R 18 and R 19 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

式(1−3):
15、R20及びR23は、それぞれ独立に、炭素数15〜21のアルキル基又は炭素数15〜21のアルケニル基であり、
16、R21及びR22は、それぞれ独立に、炭素数1〜6のアルキレン基、好ましくは、エチレン基又はプロピレン基であり、
19は、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基である。
Formula (1-3):
R 15 , R 20 and R 23 are each independently an alkyl group having 15 to 21 carbon atoms or an alkenyl group having 15 to 21 carbon atoms,
R 16 , R 21 and R 22 are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group,
R 19 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

式(1−1)〜(1−3):
Aは、−COO−又は−OCO−から選ばれる基であり、B及びDは、それぞれ独立に、−COO−、−OCO−、−CONH−又は−NHCO−から選ばれる基であり、aは、1の数であり、b及びcは、それぞれ独立に、0又は1の数であり、そしてXは、陰イオン基である〕。
Formulas (1-1) to (1-3):
A is a group selected from —COO— or —OCO—, B and D are each independently a group selected from —COO—, —OCO—, —CONH— or —NHCO—, and a is 1 and b and c are each independently the number 0 or 1 and X is an anionic group.

一般式(1−1)におけるR15、一般式(1−2)におけるR15及びR20、並びに/又は一般式(1−3)におけるR15、R20及びR23の合計モル数に対して、アルキル基の割合が、1〜15モル%、好ましくは、1〜13モル%、より好ましくは、1〜10モル%、特に好ましくは、5〜10モル%であり;アルケニル基の割合が、85〜99モル%、好ましくは、87〜99モル%、より好ましくは、90〜99モル%、特に好ましくは、95〜99モル%であり;そして炭素−炭素不飽和結合を2つ以上有するアルケニル基の割合が、10モル%以下、好ましくは、8モル%以下、より好ましくは、5モル%以下、特に好ましくは、3モル%以下であることが、透明化又は半透明化の点から好適である。 R 15 in general formula (1-1), R 15 and R 20 in general formula (1-2), and / or the total number of moles of R 15 , R 20 and R 23 in general formula (1-3) The proportion of alkyl groups is 1 to 15 mol%, preferably 1 to 13 mol%, more preferably 1 to 10 mol%, particularly preferably 5 to 10 mol%; 85-99 mol%, preferably 87-99 mol%, more preferably 90-99 mol%, particularly preferably 95-99 mol%; and having two or more carbon-carbon unsaturated bonds From the viewpoint of transparency or translucency, the ratio of the alkenyl group is 10 mol% or less, preferably 8 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, and particularly preferably 3 mol% or less. Is preferred.

17及びR18は、それぞれ独立に、炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基が好適であり、ヒドロキシエチル基が特に好ましい。R19は、メチル基が好ましい。A、B及びDは、−COO−が特に好ましい。 R 17 and R 18 are each independently preferably a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a hydroxyethyl group. R 19 is preferably a methyl group. A, B and D are particularly preferably —COO—.

一般式(1−1)〜(1−3)において、A、B及びDが−COO−である化合物は、上記の好ましいアルキル組成を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキル(炭素数1〜3)エステルと対応するアルカノールアミンとの脱水エステル化反応又はエステル交換反応で製造したアミンを、ジアルキル硫酸(炭素数1〜3)、ハロゲン化アルキル(炭素数1〜3)等のアルキル化剤を用いて4級化反応を行うことで製造できる。上記アルカノールアミンとしては、ジアルキルモノアルカノールアミン(好ましくはジメチルモノエタノールアミンもしくはジメチルモノプロパノールアミン)、モノアルキルジアルカノールアミン(好ましくはメチルジエタノールアミンもしくはメチルジプロパノールアミン)、またはトリアルカノールアミン(好ましくはトリエタノールアミンもしくはトリプロパノールアミン)が挙げられるが、これらに限定されない。特に好ましいアルカノールアミンは、トリアルカノールアミンである。   In the general formulas (1-1) to (1-3), a compound in which A, B, and D are —COO— is a fatty acid or a fatty acid lower alkyl (carbon number 1 to 3) ester having the above preferable alkyl composition. The amine produced by the dehydration esterification reaction or transesterification reaction with the corresponding alkanolamine is quaternized by using an alkylating agent such as dialkyl sulfuric acid (carbon number 1 to 3) or alkyl halide (carbon number 1 to 3). It can manufacture by performing a chemical reaction. Examples of the alkanolamine include a dialkylmonoalkanolamine (preferably dimethylmonoethanolamine or dimethylmonopropanolamine), a monoalkyldialkanolamine (preferably methyldiethanolamine or methyldipropanolamine), or a trialkanolamine (preferably triethanol). Amine or tripropanolamine), but is not limited thereto. A particularly preferred alkanolamine is trialkanolamine.

脂肪酸又は脂肪酸エステルは、牛脂、豚脂、魚油、パーム油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油等の油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好適であり、特に透明化の点、香料及び染料安定性の点などから牛脂、パーム油及び/又はヒマワリ油から得られる脂肪酸組成のものが良好である。   The fatty acid or fatty acid ester preferably has a fatty acid composition obtained by saponifying fats such as beef tallow, lard, fish oil, palm oil, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower oil, cottonseed oil, corn oil, olive oil, etc. Particularly, those having a fatty acid composition obtained from beef tallow, palm oil and / or sunflower oil are preferable from the viewpoints of transparency, flavor and dye stability.

また、上記の脂肪酸又は脂肪酸エステルは、炭素−炭素不飽和結合を2つ以上有するアルケニル基を多量に含有するため、例えば特開平4−306296号公報に記載されているような晶析、特開平6−41578号公報に記載されているようなメチルエステルを減圧蒸留する方法、特開平8−99036号公報に記載されているような選択水素化反応などにより、炭素−炭素不飽和結合を2つ以上含有する脂肪酸の割合を制御し得る。   In addition, since the above fatty acid or fatty acid ester contains a large amount of alkenyl groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds, for example, crystallization as described in JP-A-4-306296, Two carbon-carbon unsaturated bonds can be obtained by a method of distilling methyl ester as described in JP-A-6-41578 under reduced pressure or a selective hydrogenation reaction as described in JP-A-8-99036. The ratio of the fatty acid contained above can be controlled.

なお、選択水素化反応を行った場合には、不飽和結合の幾何異性体の混合物が形成されるが、本発明ではシス/トランスが、好ましくは、25/75〜99.9/0.1であり、より好ましくは、50/50〜99.9/0.1(モル比)である。   When the selective hydrogenation reaction is carried out, a mixture of geometric isomers of unsaturated bonds is formed. In the present invention, cis / trans is preferably 25/75 to 99.9 / 0.1. More preferably, it is 50/50 to 99.9 / 0.1 (molar ratio).

エステル化反応又はエステル交換反応において、脂肪酸又は脂肪酸エステルとアルカノールアミンのヒドロキシ基とのモル比は、0.3:1.0〜1.2:1.0が好ましく、0.5:1.0〜1.0:1.0がより好ましい。   In the esterification reaction or transesterification reaction, the molar ratio of the fatty acid or fatty acid ester to the hydroxy group of the alkanolamine is preferably 0.3: 1.0 to 1.2: 1.0, 0.5: 1.0 -1.0: 1.0 is more preferable.

(a)成分は、一般式(1−1)〜(1−3)から選択される2種以上の化合物を含有する混合物にすることができる。一つの実施形態としては、(a)成分は、トリアルカノールアミンと脂肪酸又は脂肪酸エステルとをエステル化反応又はエステル交換反応させ、続いて4級化反応を行うことで、一般式(1−1)〜(1−3)の3種の化合物を含有する混合物にすることができる。   The component (a) can be a mixture containing two or more compounds selected from the general formulas (1-1) to (1-3). In one embodiment, the component (a) is obtained by subjecting a trialkanolamine and a fatty acid or a fatty acid ester to an esterification reaction or a transesterification reaction, followed by a quaternization reaction, whereby the general formula (1-1) It can be set as the mixture containing three types of compounds of (1-3).

本発明では、特に(a)成分の合計量中、一般式(1−1)を10〜30質量%、一般式(1−2)の化合物を35〜50質量%、一般式(1−3)の化合物を20〜50質量%含有する混合物が、特に加水分解安定性及び香料/染料安定性の両方を満足できるため好適である。   In the present invention, in particular, in the total amount of the component (a), the general formula (1-1) is 10 to 30% by mass, the compound of the general formula (1-2) is 35 to 50% by mass, and the general formula (1-3). The mixture containing 20 to 50% by mass of the compound (2) is particularly preferable because both the hydrolytic stability and the perfume / dye stability can be satisfied.

このような混合物を得るためには、脂肪酸又は脂肪酸エステルとトリアルカノールアミンのヒドロキシ基との比率を0.4:1.0〜1.0:1.0、好適には0.5:1.0〜0.7:1.0のモル比にすることが好ましい。   In order to obtain such a mixture, the ratio of fatty acid or fatty acid ester to hydroxy group of trialkanolamine is 0.4: 1.0 to 1.0: 1.0, preferably 0.5: 1. The molar ratio is preferably 0 to 0.7: 1.0.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンメタノール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、平均付加モル数1〜3のポリオキシエチレンモノブチルエーテル、平均付加モル数1〜3のポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、平均付加モル数1〜3のポリオキシプロピレンモノプロピルエーテル、及び平均付加モル数1〜4のポリオキシエチレンモノフェニルエーテルからなる群から選択される1種以上のアルコール系有機溶剤である。
<(B) component>
Component (b) of the present invention is 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanemethanol. 2-methyl-2,4-pentanediol, polyoxyethylene monobutyl ether having an average addition mole number of 1 to 3, polyoxypropylene monobutyl ether having an average addition mole number of 1 to 3, polyoxyethylene having an average addition mole number of 1 to 3 One or more alcoholic organic solvents selected from the group consisting of propylene monopropyl ether and polyoxyethylene monophenyl ether having an average addition mole number of 1 to 4.

一つの実施形態において、上記(b)成分は、加水分解抑制効果及び香料/染料安定化効果の点から、平均付加モル数1〜4のポリオキシエチレンモノフェニルエーテル又は2−メチル−2,4−ペンタンジオールが好ましく、より好ましい(b)成分は、平均付加モル数1〜4のポリオキシエチレンモノフェニルエーテルである。   In one embodiment, the component (b) is a polyoxyethylene monophenyl ether having an average addition mole number of 1 to 4 or 2-methyl-2,4 from the viewpoints of hydrolysis inhibition effect and perfume / dye stabilization effect. -Pentanediol is preferable, and a more preferable component (b) is polyoxyethylene monophenyl ether having an average addition mole number of 1 to 4.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は、ヨウ素価が30〜300、好ましくは50〜200、特に好ましくは70〜180である炭素数12〜26(好ましくは16〜22)の脂肪酸である。
<(C) component>
The component (c) of the present invention is a fatty acid having 12 to 26 (preferably 16 to 22) carbon atoms having an iodine value of 30 to 300, preferably 50 to 200, particularly preferably 70 to 180.

上記(c)成分は、具体的には、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ペトロセリン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、ゴンドレイン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セラコレイン酸、及びキシメン酸からなる群から選択される不飽和脂肪酸を単独又は2種以上の混合物として用いることができる。   Specific examples of the component (c) include Linderic acid, Tuzuic acid, Fizeteric acid, Myristoleic acid, Palmitoleic acid, Oleic acid, Elaidic acid, Linoleic acid, Linolenic acid, Petroceric acid, Vaccenoic acid, Gadelic acid, Unsaturated fatty acids selected from the group consisting of gondoleic acid, cetreic acid, erucic acid, brassic acid, ceracolic acid and ximenoic acid can be used alone or as a mixture of two or more.

上記(c)成分は、動植物油をケン化して得られる混合脂肪酸を用いることも可能であり、例えば牛脂、豚脂、魚油などの動物油、又はパーム油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油などの植物油をケン化して得られる脂肪酸を挙げることができる。これら動植物油由来の脂肪酸組成は、新版脂肪酸化学(平野二郎ら編著,昭和56年9月初版、幸書房発行5頁表1.1.3)を参考にすることができる。なお、本明細書中において、2種以上の脂肪酸を用いる場合には、脂肪酸のヨウ素価とは、当該2種以上の混合脂肪酸のヨウ素価をいう。   The component (c) can be a mixed fatty acid obtained by saponifying animal and vegetable oils, for example, animal oil such as beef tallow, lard, fish oil, or palm oil, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower Examples thereof include fatty acids obtained by saponifying vegetable oils such as flower oil, cottonseed oil, corn oil, and olive oil. The fatty acid composition derived from these animal and vegetable oils can be referred to the new edition fatty acid chemistry (edited by Jiro Hirano et al., First edition in September 1981, published by Koshobo, page 5 Table 1.1.3). In addition, in this specification, when using 2 or more types of fatty acids, the iodine value of a fatty acid means the iodine value of the said 2 or more types of mixed fatty acid.

上記(c)成分は、例えば特開平4−306296号公報に記載されているような晶析、特開平6−41578号公報に記載されているようなメチルエステルを減圧蒸留する方法、特開平8−99036号公報に記載されているような選択水素化反応などにより、炭素−炭素不飽和結合を2つ以上含有する脂肪酸の割合を制御し得る。   The component (c) includes, for example, crystallization as described in JP-A-4-306296, a method of distillation of a methyl ester as described in JP-A-6-41578, and JP-A-8 The ratio of fatty acids containing two or more carbon-carbon unsaturated bonds can be controlled by a selective hydrogenation reaction as described in JP-A-99036.

本発明の(c)成分の好ましい脂肪酸としては、オレイン酸、エライジン酸及びリノール酸からなる群から選択される1種以上の不飽和脂肪酸が挙げられる。   Preferred fatty acids for component (c) of the present invention include one or more unsaturated fatty acids selected from the group consisting of oleic acid, elaidic acid and linoleic acid.

さらに、本発明の(c)成分の脂肪酸は、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸との混合脂肪酸を使用し得る。一つの実施形態としては、本発明の(c)成分の脂肪酸は、オレイン酸を20〜99質量%、エライジン酸を1〜50質量%、リノール酸を2〜80質量%、ステアリン酸を0.5〜10質量%、及びパルミチン酸を0.5〜15質量%含有する混合脂肪酸が好適であり、特に、オレイン酸を50〜90質量%、エライジン酸を2〜20質量%、リノール酸を2〜30質量%、ステアリン酸を0.5〜5質量%、及びパルミチン酸を0.5〜10質量%含有する混合脂肪酸が、柔軟効果向上及び貯蔵安定性の点から好適である。   Furthermore, the fatty acid of (c) component of this invention can use the mixed fatty acid of a saturated fatty acid and an unsaturated fatty acid. In one embodiment, the fatty acid of component (c) of the present invention is 20 to 99% by mass of oleic acid, 1 to 50% by mass of elaidic acid, 2 to 80% by mass of linoleic acid, and 0.02 of stearic acid. A mixed fatty acid containing 5 to 10% by mass and 0.5 to 15% by mass of palmitic acid is preferable. In particular, oleic acid is 50 to 90% by mass, elaidic acid is 2 to 20% by mass, and linoleic acid is 2%. A mixed fatty acid containing -30% by mass, 0.5-5% by mass of stearic acid, and 0.5-10% by mass of palmitic acid is preferable from the viewpoint of improving the softening effect and storage stability.

本発明の(c)成分の脂肪酸は、貯蔵安定性の点から、シス/トランスが、25/75〜99.9/0.1であり、好ましくは、50/50〜99.9/0.1(モル比)である。   The fatty acid of component (c) of the present invention has a cis / trans ratio of 25/75 to 99.9 / 0.1, preferably 50/50 to 99.9 / 0. 1 (molar ratio).

<(d)成分>
本発明の(d)成分は水であり、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウムなどの硬度成分や鉄などの重金属を除去した水が好ましく、イオン交換水又は蒸留水を用いることができる。また、水を殺菌又は滅菌する目的から少量の塩素を含有しても差し支えない。
<(D) component>
The component (d) of the present invention is water, preferably water from which hardness components such as calcium and magnesium and heavy metals such as iron are removed in a trace amount, and ion-exchanged water or distilled water can be used. A small amount of chlorine may be contained for the purpose of sterilizing or sterilizing water.

<その他の成分>
本発明の液体柔軟剤組成物は、柔軟効果をさらに向上させる目的、及び貯蔵安定性の向上の点から、(e)成分として非イオン界面活性剤をさらに含有することが好ましい。
<Other ingredients>
The liquid softener composition of the present invention preferably further contains a nonionic surfactant as the component (e) from the viewpoint of further improving the softening effect and improving the storage stability.

(e)成分としては、炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式(2)の非イオン界面活性剤が良好である。   As the component (e), polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms is preferable, and a nonionic surfactant represented by the following general formula (2) is particularly preferable.

24−E−〔(R25O)−R26 (2)
〔式中、R24は、炭素数8〜18、好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基である。R25は、炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。R26は、炭素数1〜3のアルキル基又は水素原子である。dは、2〜100、好ましくは5〜80、より好ましくは5〜60、特に好ましくは10〜40の数を示す。Eは、−O−、−COO−、−CON−又は−N−であり、Eが−O−又は−COO−の場合eは1であり、Eが−CON−又は−N−の場合eは1又は2である。〕
一般式(2)の化合物の具体例として、以下の化合物を挙げることができる。
R 24 -E - [(R 25 O) d -R 26] e (2)
[Wherein, R 24 represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. R 25 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. R 26 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. d represents a number of 2 to 100, preferably 5 to 80, more preferably 5 to 60, and particularly preferably 10 to 40. E is -O-, -COO-, -CON- or -N-, e is 1 when E is -O- or -COO-, and e is E when -CON- or -N- Is 1 or 2. ]
Specific examples of the compound of the general formula (2) include the following compounds.

24−O−(CO)−H
〔式中、R24は前記の意味を示す。fは8〜100、好ましくは10〜60の数である。〕
24−O−(CO)−(CO)−H
〔式中、R24は前記の意味を示す。g及びhはそれぞれ独立に2〜40、好ましくは5〜40の数であり、(CO)と(CO)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
R 24 -O- (C 2 H 4 O) f -H
[Wherein R 24 represents the above-mentioned meaning. f is a number of 8 to 100, preferably 10 to 60. ]
R 24 -O- (C 2 H 4 O) g - (C 3 H 6 O) h -H
[Wherein R 24 represents the above-mentioned meaning. g and h are each independently a number of 2 to 40, preferably 5 to 40, and (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be random or block adducts. ]

Figure 0004652080
Figure 0004652080

〔式中、R24は前記の意味を示す。i及びjはそれぞれ独立に0〜40の数であり、i+jは5〜60、好ましくは5〜40の数である。R27及びR28は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である〕。 [Wherein R 24 represents the above-mentioned meaning. i and j are each independently a number of 0 to 40, and i + j is a number of 5 to 60, preferably 5 to 40. R 27 and R 28 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms].

本発明の液体柔軟剤組成物は、金属封鎖剤〔以下(f)成分という〕をさらに含有することが、貯蔵安定性の向上の点から好ましい。具体的には、(f)成分としては、下記の化合物を挙げることができる。
(1)フィチン酸などのリン酸系化合物又はこれらの塩(好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩)。
(2)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸又はこれらの塩(好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩)。
(3)2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸又はこれの塩(好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩)。
(4)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸又はこれらの塩(好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩)。
(5)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−N,N−ジ酢酸、アスパラギン酸−N,N−ジ酢酸、セリン−N,N−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸又はこれらの塩(好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩)。
(6)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸又はこれらの塩(好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩)。
(7)アミノポリ(メチレンホスホン酸)又はその塩(好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩)、あるいはポリエチレンポリアミンポリ(メチレンホスホン酸)又はその塩(好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩)。
The liquid softening agent composition of the present invention preferably further contains a metal sequestering agent [hereinafter referred to as component (f)] from the viewpoint of improving storage stability. Specifically, examples of the component (f) include the following compounds.
(1) Phosphate compounds such as phytic acid or salts thereof (preferably alkali metal salts or alkanolamine salts).
(2) Ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane- Phosphonic acids such as 1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid or salts thereof (preferably alkali metal salts or alkanolamine salts).
(3) Phosphonocarboxylic acid such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid or a salt thereof (preferably an alkali metal Salt or alkanolamine salt).
(4) Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine or salts thereof (preferably alkali metal salts or alkanolamine salts).
(5) Nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, diencoric acid, alkylglycine-N, N-diacetic acid Aminopolyacetic acid such as aspartic acid-N, N-diacetic acid, serine-N, N-diacetic acid, glutamic acid diacetic acid, ethylenediaminesuccinic acid, or a salt thereof (preferably an alkali metal salt or an alkanolamine salt).
(6) Organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid or the like Salt (preferably an alkali metal salt or an alkanolamine salt).
(7) Aminopoly (methylenephosphonic acid) or a salt thereof (preferably an alkali metal salt or alkanolamine salt), or polyethylenepolyamine poly (methylenephosphonic acid) or a salt thereof (preferably an alkali metal salt or alkanolamine salt).

これらの中で、(f)成分は、上記(2)、(5)、及び(6)の群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、上記(2)及び(5)の群より選ばれる少なくとも1種がさらに好ましい。特に好ましい(f)成分は、貯蔵安定性の向上の点から、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及び/又はエチレンジアミン4酢酸が好適である。   Among these, the component (f) is preferably at least one selected from the groups (2), (5), and (6), and at least one selected from the groups (2) and (5). Species are more preferred. Particularly preferred component (f) is ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and / or ethylenediaminetetraacetic acid from the viewpoint of improving storage stability.

本発明の液体柔軟剤組成物は、(g)成分として無機塩をさらに含有することができる。無機塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどが貯蔵安定性の点から好ましい。但し、本発明の液体柔軟剤組成物は、上記無機塩に加えて、脂肪酸塩類などの界面活性剤に含まれるナトリウム塩、カリウム塩等をさらに含み得る。   The liquid softening agent composition of the present invention can further contain an inorganic salt as the component (g). As the inorganic salt, sodium sulfate, sodium chloride, calcium chloride, magnesium chloride and the like are preferable from the viewpoint of storage stability. However, the liquid softening agent composition of the present invention may further contain sodium salt, potassium salt and the like contained in a surfactant such as fatty acid salts in addition to the inorganic salt.

本発明の液体柔軟剤組成物は、貯蔵安定性を改善する目的で(h)成分として炭素数8〜22の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物をさらに配合しても差し支えないが、透明な外観を得るために種類や含有量などに留意する必要がある。配合できる化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ−、ジ−、又はトリ−エステル、ソルビタンエステルなどを挙げることができる。   The liquid softener composition of the present invention may further contain an ester compound of a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and a polyhydric alcohol as the component (h) for the purpose of improving storage stability. However, it is necessary to pay attention to the type and content in order to obtain a transparent appearance. Examples of the compound that can be blended include triglyceride, diglyceride, monoglyceride, mono-, di-, or tri-esters of pentaerythritol, sorbitan esters, and the like.

本発明の液体柔軟剤組成物は、上記(b)成分以外の溶剤として(i)成分をさらに含有してもよい。具体的には、(i)成分は、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールなどから選ばれる溶媒であり、特にエタノールが匂いの点から好ましい。本発明では、その他の成分として、嗜好性の点から香料や染料を適宜含有することができる。   The liquid softening agent composition of the present invention may further contain a component (i) as a solvent other than the component (b). Specifically, the component (i) is a solvent selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol and the like, and ethanol is particularly preferable from the point of smell. In this invention, a fragrance | flavor and dye can be suitably contained from a point of palatability as other components.

<液体柔軟剤組成物>
本発明の液体柔軟剤組成物は、上記した各成分を下記の含有量になるように混合して得ることができる。
<Liquid softener composition>
The liquid softening agent composition of the present invention can be obtained by mixing the above-described components so as to have the following contents.

(a)成分は、柔軟性能を向上させる観点から、5〜30質量%、好ましくは10〜28質量%、より好ましくは15〜25質量%である。   (A) A component is 5-30 mass% from a viewpoint of improving a softness | flexibility performance, Preferably it is 10-28 mass%, More preferably, it is 15-25 mass%.

(b)成分は、貯蔵安定性の向上の観点から、5〜30質量%、好ましくは6〜25質量%、より好ましくは7〜23質量%である。   (B) A component is 5-30 mass% from a viewpoint of an improvement of storage stability, Preferably it is 6-25 mass%, More preferably, it is 7-23 mass%.

(a)成分/(b)成分は、貯蔵安定性の向上の観点から、質量比で、5/1〜1/5、好ましくは5/1〜1/2、より好ましくは4/1〜1/1.5、特に好ましくは4/1〜1/1.2である。   Component (a) / component (b) is 5/1 to 1/5, preferably 5/1 to 1/2, more preferably 4/1 to 1 in terms of mass ratio from the viewpoint of improving storage stability. /1.5, particularly preferably 4/1 to 1 / 1.2.

(c)成分は、柔軟効果向上及び貯蔵安定性の観点から、0.05〜10質量%、好ましくは0.3〜7質量%、より好ましくは0.5〜5質量%、さらに好ましくは0.5〜4質量%である。   Component (c) is from 0.05 to 10% by mass, preferably from 0.3 to 7% by mass, more preferably from 0.5 to 5% by mass, and even more preferably from the viewpoint of improving the softening effect and storage stability. 0.5 to 4% by mass.

(a)成分/(c)成分は、柔軟効果向上及び透明化維持の観点から、質量比が100/1〜3/1、好ましくは100/1〜5/1、より好ましくは80/1〜5/1である。   Component (a) / component (c) has a mass ratio of 100/1 to 3/1, preferably 100/1 to 5/1, more preferably 80/1 to 1, from the viewpoint of improving the softening effect and maintaining transparency. 5/1.

(e)成分は任意ではあるが、貯蔵安定性改善効果、柔軟性向上効果の点から好ましくは0.5〜10質量%、より好ましくは0.8〜8質量%、特に好ましくは1〜5質量%である。   Although the component (e) is optional, it is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 0.8 to 8% by mass, and particularly preferably 1 to 5% from the viewpoints of storage stability improvement effect and flexibility improvement effect. % By mass.

本発明の液体柔軟剤組成物は、貯蔵安定性を改善する目的から、(f)成分、(g)成分、(h)成分、及び/又は(i)成分をさらに含有することが好適である。一つの実施形態において、本発明の液体柔軟剤組成物は、(f)成分を好ましくは、0.01〜5質量%、特に好ましくは0.02〜3質量、(g)成分を好ましくは50〜2000ppm(質量基準)、より好ましくは50〜1000ppm、特に好ましくは50〜500ppm、(h)成分を好ましくは0.01〜5質量%、特に好ましくは0.02〜3質量、(i)成分を好ましくは0.01〜5質量%、特に好ましくは0.02〜3質量%含有することが好ましい。   The liquid softener composition of the present invention preferably further contains (f) component, (g) component, (h) component, and / or (i) component for the purpose of improving storage stability. . In one embodiment, the liquid softener composition of the present invention preferably comprises component (f), preferably 0.01 to 5 mass%, particularly preferably 0.02 to 3 mass, and component (g) preferably 50. -2000 ppm (mass basis), more preferably 50-1000 ppm, particularly preferably 50-500 ppm, (h) component is preferably 0.01-5 mass%, particularly preferably 0.02-3 mass, (i) component Is preferably contained in an amount of 0.01 to 5% by mass, particularly preferably 0.02 to 3% by mass.

本発明の液体柔軟剤組成物は、上記各成分を(d)成分である水に溶解、又は分散させた水溶液の形態であるので、(a)成分は、組成物中にマイクロエマルジョン又は(b)成分に可溶化された状態であると推察される。   Since the liquid softener composition of the present invention is in the form of an aqueous solution in which each of the above components is dissolved or dispersed in the water (d), the component (a) is a microemulsion or (b ) It is inferred that it is in a state solubilized in the component.

本発明の液体柔軟剤組成物の20℃におけるpHは、4.6を超え7.0未満であり、好ましくは4.8を超え、6.5以下、より好ましくは4.8を超え、6.0以下である。pHは、(株)堀場製作所製pHメータD-52S、pH電極6367-10Dを用いて測定したものである。   The pH at 20 ° C. of the liquid softener composition of the present invention is more than 4.6 and less than 7.0, preferably more than 4.8 and not more than 6.5, more preferably more than 4.8, 6 0.0 or less. The pH was measured using a pH meter D-52S manufactured by HORIBA, Ltd. and a pH electrode 6367-10D.

pH調整剤としては、塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸、及び/又はクエン酸、コハク酸、りんご酸、乳酸などの有機酸を酸剤として用いることができ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどをアルカリ剤として用いることができる。   As the pH adjuster, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, and / or organic acids such as citric acid, succinic acid, malic acid and lactic acid can be used as the acid agent. Sodium hydroxide, potassium hydroxide, Sodium carbonate, potassium carbonate, or the like can be used as an alkaline agent.

特許文献1〜11には、エステル基を有する4級アンモニウム化合物を含有する液体柔軟剤組成物のpHが記載されており、それらの発明の詳細な説明にはpH2〜5又は1〜8.5の範囲で用いることが記載されている。しかしながら、加水分解を抑制する目的から、実施例などではpHが最大でも4.6程度であり、一般的には2〜4の範囲に調整されている。このような液体柔軟剤組成物が脂肪酸を含有すると、配合初期には透明な外観を有する組成物を得ることができるが、貯蔵中に白濁や分離が引き起こされる。この現象は、4級アンモニウム化合物の加水分解により脂肪酸が増加するためと考えられる。   Patent Documents 1 to 11 describe the pH of a liquid softener composition containing a quaternary ammonium compound having an ester group, and the detailed description of those inventions has a pH of 2 to 5 or 1 to 8.5. It is described that it is used in the range of. However, for the purpose of suppressing hydrolysis, in Examples and the like, the pH is about 4.6 at the maximum, and is generally adjusted in the range of 2 to 4. When such a liquid softener composition contains a fatty acid, a composition having a transparent appearance can be obtained at the initial stage of blending, but white turbidity and separation are caused during storage. This phenomenon is thought to be due to the increase in fatty acids due to hydrolysis of the quaternary ammonium compound.

これに対して本発明の液体柔軟剤組成物は、(b)成分を特定量含有することにより、pHを上げても加水分解を抑制することができるため、加水分解による脂肪酸の増加が抑制され、貯蔵中に白濁や分離が起こらない。その結果、脂肪酸を含有しても貯蔵安定性に問題がなく、脂肪酸併用による柔軟効果の向上効果を得ることができると考えられる。   On the other hand, since the liquid softening agent composition of the present invention contains a specific amount of the component (b), hydrolysis can be suppressed even when the pH is raised, and therefore an increase in fatty acids due to hydrolysis is suppressed. , No cloudiness or separation occurs during storage. As a result, even if it contains a fatty acid, there is no problem in storage stability, and it is considered that the effect of improving the softening effect by using the fatty acid can be obtained.

<配合成分>
以下に、実施例に用いた成分を示す。
<Compounding ingredients>
The components used in the examples are shown below.

(a)成分
合成例1:(a−1)の合成
表1の原料1を原料としたヨウ素価90gI/100g、酸価201mgKOH/gの脂肪酸とトリエタノールアミンとを反応mol比1.95/1(脂肪酸/トリエタノールアミン)で定法に従って脱水縮合反応を行い、縮合物を得た。次に、この縮合物に対してジメチル硫酸を0.95当量用い、エタノール溶媒存在下、定法に従って4級化を行い、これにより、エタノールを10%含有する第4級アンモニウム塩混合物を得た(以下、(a−1)という)。
Component (a) Synthesis Example 1: (a-1) Synthesis Table 1 an iodine number of raw material 1 as a raw material 90gI 2 / 100g, acid value 201mgKOH / g of fatty acid and triethanolamine and the reaction mol ratio of 1.95 / 1 (fatty acid / triethanolamine) was subjected to a dehydration condensation reaction according to a conventional method to obtain a condensate. Next, 0.95 equivalent of dimethyl sulfate was used for this condensate, and quaternization was carried out in the presence of an ethanol solvent according to a conventional method, thereby obtaining a quaternary ammonium salt mixture containing 10% of ethanol ( Hereinafter (referred to as (a-1)).

合成例2:(a−2)の合成
表1の原料2を原料としたヨウ素価90gI/100g、酸価199mgKOH/gの脂肪酸とトリエタノールアミンとを反応mol比1.85/1(脂肪酸/トリエタノールアミン)にて合成例1と同様の操作を行い、これにより、エタノールを10%含有する第4級アンモニウム塩混合物を得た(以下、(a−2)という)。
Synthesis Example 2: (a-2) Synthesis Table 1 an iodine number of raw material 2 as a raw material 90gI 2 / 100g, acid value 199MgKOH / g of fatty acid and triethanolamine and the reaction mol ratio 1.85 / 1 (fatty acid / Triethanolamine), the same operation as in Synthesis Example 1 was performed, thereby obtaining a quaternary ammonium salt mixture containing 10% ethanol (hereinafter referred to as (a-2)).

合成例3:(a−3)の合成
表1の原料3を原料としたヨウ素価92gI/100g、酸価201mgKOH/gの脂肪酸とトリエタノールアミンとを反応mol比1.85/1(脂肪酸/トリエタノールアミン)で定法に従って脱水縮合反応を行い、縮合物を得た。次に、溶媒不在下で、この縮合物に対してジメチル硫酸を0.95当量用い、定法に従って4級化を行った後、エタノールで希釈し、これにより、エタノールを10%含有する第4級アンモニウム塩混合物を得た(以下、(a−3)という)。
Synthesis Example 3: (a-3) Synthesis Table 1 an iodine number of raw material 3 as a raw material 92gI 2 / 100g, acid value 201MgKOH / g of fatty acid and triethanolamine and the reaction mol ratio 1.85 / 1 (fatty acid / Triethanolamine) was subjected to a dehydration condensation reaction according to a conventional method to obtain a condensate. Next, in the absence of a solvent, 0.95 equivalent of dimethylsulfuric acid was used for this condensate, and quaternization was carried out according to a conventional method, followed by dilution with ethanol. An ammonium salt mixture was obtained (hereinafter referred to as (a-3)).

Figure 0004652080
Figure 0004652080

(a−1):合成例1で得た反応物
(a−2):合成例2で得た反応物
(a−3):合成例3で得た反応物
(b−1):フェノキシエタノール
(b−2):ポリオキシエチレン(平均付加モル数3)モノフェニルエーテル
(b−3):2−メチル−2,4−ペンタンジオール
(b−4):1,4−シクロヘキサンジメタノール
(b−5):ポリオキシエチレン(平均付加モル数2)モノブチルエーテル
(c−1):ヒマワリ油をケン化し、選択水素化反応を行うことにより得られた下記組成を有する混合脂肪酸(パルミチン酸3.5質量%、ステアリン酸4質量%、オレイン酸80質量%、エライジン酸0.5質量%、リノール酸10質量%、その他2質量%)
(c−2):牛脂をケン化し、選択水素化反応を行うことにより得られた下記組成を有する混合脂肪酸(パルミチン酸4質量%、ステアリン酸4.5質量%、オレイン酸75質量%、エライジン酸2質量%、リノール酸8質量%、その他6.5質量%)
(e−1):ポリオキシエチレン(平均縮合度23)ラウリルエーテル
(f−1):エチレンジアミン4酢酸
(g−1):硫酸ナトリウム
(g−2):塩化マグネシウム
(h−1):オレイン酸とソルビタンとの脱水縮合物。オレイン酸/ソルビタンのモル比は3/1である。
(i−1):エタノール。
(A-1): Reaction product obtained in Synthesis Example 1 (a-2): Reaction product obtained in Synthesis Example 2 (a-3): Reaction product obtained in Synthesis Example 3 (b-1): Phenoxyethanol ( b-2): polyoxyethylene (average number of added moles 3) monophenyl ether (b-3): 2-methyl-2,4-pentanediol (b-4): 1,4-cyclohexanedimethanol (b- 5): Polyoxyethylene (average number of added moles 2) monobutyl ether (c-1): mixed fatty acid (palmitic acid 3.5) having the following composition obtained by saponifying sunflower oil and performing a selective hydrogenation reaction (Mass%, stearic acid 4 mass%, oleic acid 80 mass%, elaidic acid 0.5 mass%, linoleic acid 10 mass%, other 2 mass%)
(C-2): Mixed fatty acid (4% by mass of palmitic acid, 4.5% by mass of stearic acid, 75% by mass of oleic acid, elaidin) having the following composition obtained by saponifying beef tallow and performing a selective hydrogenation reaction Acid 2%, linoleic acid 8%, other 6.5%)
(E-1): polyoxyethylene (average condensation degree 23) lauryl ether (f-1): ethylenediaminetetraacetic acid (g-1): sodium sulfate (g-2): magnesium chloride (h-1): oleic acid Dehydration condensate of sorbitan and sorbitan. The molar ratio of oleic acid / sorbitan is 3/1.
(I-1): Ethanol.

<液体柔軟剤組成物の調製方法>
表2に示す成分を用いて、次の方法により、液体柔軟剤組成物を調製した。300mLビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が200gになるのに必要な量の95%相当量の(d)成分(イオン交換水)を入れ、ウォーターバスで60℃に昇温した。一つの羽根の長さが2cmの攪拌羽根が3枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら(300r/m)、所要量の(b)成分、(e)成分を溶解させた。
<Method for Preparing Liquid Softener Composition>
Using the components shown in Table 2, a liquid softener composition was prepared by the following method. In a 300 mL beaker, (d) component (ion-exchanged water) equivalent to 95% of the amount necessary for the finished mass of the softening agent composition to be 200 g was put, and the temperature was raised to 60 ° C. with a water bath. While stirring with a turbine-type stirring blade having three stirring blades each having a length of 2 cm (300 r / m), the required amounts of component (b) and component (e) were dissolved.

次に、所要量の(a)成分、(c)成分、及び(h)成分を予め混合した混合品(40℃)に添加した。そのまま5分攪拌後、順次、(f)成分、(g)成分、(i)成分を添加し、5分攪拌後、35%塩酸水溶液と48%水酸化ナトリウム水溶液で目標のpHに調整し、出来あがり質量にするのに必要な量の60℃のイオン交換水をさらに添加した。   Next, the required amounts of the component (a), the component (c), and the component (h) were added to a premixed product (40 ° C.). After stirring for 5 minutes, component (f), component (g) and component (i) were added sequentially, and after stirring for 5 minutes, the pH was adjusted to the target with 35% aqueous hydrochloric acid and 48% aqueous sodium hydroxide, An amount of 60 ° C. ion-exchanged water necessary for the final mass was further added.

その後10分間攪拌し、5℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら20℃に冷却した。なお、表2に示すpHは冷却後(20℃)のpHを記載した。   Thereafter, the mixture was stirred for 10 minutes, the beaker was transferred to a water bath containing 5 ° C. water, and cooled to 20 ° C. while stirring. In addition, pH shown in Table 2 described pH after cooling (20 degreeC).

〔安定性の評価〕
製造直後の液体柔軟剤組成物の外観と50℃で20日間保存後の液体柔軟剤組成物の外観とを目視および測定装置で観察して、下記の基準で評価した。
[Evaluation of stability]
The appearance of the liquid softener composition immediately after production and the appearance of the liquid softener composition after storage at 50 ° C. for 20 days were observed visually and with a measuring device, and evaluated according to the following criteria.

評価基準(外観)
○…透明もしくは半透明になっている。
△…やや分離もしくは白濁している。
×…分離もしくは白濁している。
Evaluation criteria (appearance)
○… Transparent or translucent.
Δ: Slightly separated or cloudy.
X: Separated or cloudy.

Figure 0004652080
Figure 0004652080

実施例1〜6の組成物は、製造直後及び保存後のいずれにおいても外観には全く変化がなかった。また、製造直後と保存後の組成物を一対比較した場合でも外観は全く同一であった。   The compositions of Examples 1 to 6 had no change in appearance at all immediately after production and after storage. Moreover, even when a pair of compositions immediately after production and after storage were compared, the appearance was exactly the same.

なお、実施例1〜6の組成物を用い、特開2004−84144号公報の実施例記載の柔軟性評価法と同様にして柔軟性評価を行ったところ、繊維製品に対して優れた柔軟効果を有することが確認された。
In addition, when the softness | flexibility evaluation was performed like the softness | flexibility evaluation method of the Example description of Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-84144 using the composition of Examples 1-6, the softness | flexibility effect excellent with respect to the textiles was carried out. It was confirmed to have

Claims (3)

(a)下記一般式(1)の化合物を5〜30質量%、
(b)2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、平均付加モル数1〜3のポリオキシエチレンモノブチルエーテル、平均付加モル数1〜3のポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、平均付加モル数1〜3のポリオキシプロピレンモノプロピルエーテル、及び平均付加モル数1〜4のポリオキシエチレンモノフェニルエーテルからなる群から選択される1種以上のアルコール系有機溶剤を6〜23質量%、
(c)ヨウ素価が70〜180である炭素数16〜22の脂肪酸を0.3〜7質量%、並びに
(d)水、
を含有し、ここで、20℃におけるpHが4.6を超え6.0以下である、透明又は半透明の液体柔軟剤組成物。
Figure 0004652080
〔式中、R11は、エステル基で分断されている炭素数14〜26の、アルキル基又はアルケニル基であり、R12及びR13は、それぞれ独立に、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数14〜26の、アルキル基又はアルケニル基であるか、あるいは炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、R14は、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基であり、そしてX−は、陰イオン基である。〕
(A) 5 to 30% by mass of a compound of the following general formula (1),
(B) 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2-methyl- 2,4-pentanediol, polyoxyethylene monobutyl ether having an average addition mole number of 1 to 3, polyoxypropylene monobutyl ether having an average addition mole number of 1 to 3, polyoxypropylene monopropyl ether having an average addition mole number of 1 to 3, 6 to 23 % by mass of one or more alcohol-based organic solvents selected from the group consisting of polyoxyethylene monophenyl ether having an average addition mole number of 1 to 4;
(C) 0.3 to 7 % by mass of a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms having an iodine value of 70 to 180 , and (d) water,
Here, a transparent or translucent liquid softener composition having a pH at 20 ° C. of more than 4.6 and not more than 6.0 .
Figure 0004652080
[Wherein R 11 is an alkyl group or alkenyl group having 14 to 26 carbon atoms separated by an ester group, and R 12 and R 13 are each independently an ester group, an amide group or an ether group. The alkyl group or alkenyl group having 14 to 26 carbon atoms, which may be divided, or the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 14 is the number of carbon atoms An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X- is an anionic group. ]
前記(a)成分/(b)成分の質量比が5/1〜1/5であり、そして(a)成分/(c)成分の質量比が100/1〜3/1である、請求項1に記載の透明又は半透明の液体柔軟剤組成物。   The mass ratio of (a) component / (b) component is 5/1 to 1/5, and the mass ratio of (a) component / (c) component is 100/1 to 3/1. 2. The transparent or translucent liquid softener composition according to 1. 前記(c)成分の脂肪酸のシス/トランスのモル比が、25/75〜99.9/0.1である、請求項1又は2に記載の透明又は半透明の液体柔軟剤組成物。   The transparent or translucent liquid softening agent composition of Claim 1 or 2 whose molar ratio of the cis / trans of the fatty acid of the said (c) component is 25 / 75-99.9 / 0.1.
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