JP3676269B2 - Softener composition - Google Patents

Description

【００１３】
〔式中Ｒ¹、Ｒ⁵は、それぞれ独立に、炭化水素基(1)、炭化水素基(2)及び(3)炭素数８〜３６、好ましくは１４〜２６の直鎖アルキル基（以下、炭化水素基(3)という）から選ばれる基であり、Ｒ²、Ｒ⁶は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ、Ｂは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａは０又は１の数である。Ｙ^-は陰イオンである。〕。
【００１４】
一般式（１）の化合物において、Ｒ²は、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。ａは１が好ましい。一般式（１）の化合物の中で特に好ましい化合物として、下記一般式（１−１）で表される化合物及び一般式（１−２）で表される化合物から選ばれる一種以上が挙げられる。
【００１５】
【化３】

【００１６】
〔式中Ｒ¹⁰は炭化水素基(1)、炭化水素基(2)及び炭化水素基(3)から選ばれる基であり、ｃは２又は３である。Ｒ¹¹、Ｒ¹²は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である〕。
【００１７】
一般式（１−１）及び一般式（１−２）の化合物は、Ｒ¹⁰−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応することで容易に合成することができ、Ｒ¹⁰は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。
【００１８】
一般式（１）の化合物は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００１９】
一般式（２）の化合物においてＲ⁶は、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。一般式（２）の化合物の中で特に好ましい化合物として、下記一般式（２−１）で表される化合物及び一般式（２−２）で表される化合物から選ばれる一種以上が挙げられる。
【００２０】
【化４】

【００２１】
〔式中Ｒ¹³は炭化水素基(1)、炭化水素基(2)及び炭化水素基(3)から選ばれる基であり、ｄは２又は３である。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｚ^-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換していても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる一種以上である。〕
一般式（２−１）及び一般式（２−２）の化合物は、Ｒ¹³−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させ、更にアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシドなどのアルキル化剤で４級化することで容易に合成することができる。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アミノアルキル４級アンモニウム塩とＲ¹³−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はこのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとの反応で合成することも可能である。Ｒ¹³は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。
【００２２】
本発明の（ａ）成分は柔軟効果の点から一般式（１）の化合物、又は一般式（１）の化合物と一般式（２）の化合物を併用することが好ましく、併用する場合は一般式（１）の化合物／一般式（２）の化合物の重量比は１／１０００〜１０００／１が良好である。
【００２３】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、分子中に炭化水素基(1)、炭化水素基(2)及び炭化水素基(3)から選ばれる基を有することが好ましく、より好ましくは炭化水素基(1)及び炭化水素基(2)から選ばれる基を有する。具体的には上記炭化水素基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭化水素基(1)及び炭化水素基(2)から選ばれる基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭化水素基(1)及び炭化水素基(2)から選ばれる基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００２４】
〔柔軟剤組成物〕
本発明の柔軟剤組成物は（ａ）成分を好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは５〜３５重量％含有し、（ｂ）成分を好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは２〜２０重量％含有する。また、（ａ）成分／（ｂ）成分はモル比で９／１〜４／６であり、更に９／１〜５／５、特に８．５／１．５〜６．５／３．５であることが、柔軟性及び風合いの点から望ましい。更に、（ａ）成分と（ｂ）成分とを合計で５〜６０重量％、特に１０〜５０重量％の範囲で含有することが、柔軟効果及び貯蔵安定性の点から好ましい。
【００２５】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分と水とを含有する組成物であり、水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５重量％、好ましくは５０〜８５重量％配合される。
【００２６】
本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、２０℃におけるｐＨが１〜８．５、更に１〜８であることが好ましく、特に柔軟性能及び風合いの点から、２〜８であることが好ましい。
【００２７】
本発明では上記（ａ）成分、（ｂ）成分に加えて（ｃ）成分としてｌｏｇＰが０．５〜３、好ましくは０．５〜２、より好ましくは０．５〜１．９、特に好ましくは０．５〜１．６の有機溶剤を用いることが好ましい。ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ(ＣｌｏｇＰ)”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００２８】
このようなｌｏｇＰを有する有機溶剤としては、下記一般式（３）、一般式（４）及び一般式（５）の化合物が好適である。
Ｒ¹⁷−ＯＨ （３）
〔式中、Ｒ¹⁷は、炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アルケニル基、又はアリールアルキル基である。〕
Ｒ¹⁸−(Ｏ−Ｒ¹⁹)_f−Ｏ−Ｒ²⁰ （４）
〔式中、Ｒ¹⁸、Ｒ²⁰は、それぞれ水素原子、Ｒ²¹ＣＯ−（ここでＲ²¹は炭素数１〜３のアルキレン基である。）、又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基であり、Ｒ²⁰は炭素数２〜９のアルキレン基である。ｆは１〜５の数である。〕
Ｒ²²−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ(Ｏ−Ｒ²³)ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ²⁴ （５）
〔式中、Ｒ²²は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ²³、Ｒ²⁴は、それぞれ水素原子、又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。〕
【００２９】
より具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、２−ブタノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ノナン−１，９−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテルなどがある。
【００３０】
これらの中でも特にベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ノナン−１，９−ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ペンチルグリセリルエーテルが好ましい。
【００３１】
本発明では（ｃ）成分を、透明な外観を得る目的から、組成物中０．５〜４０重量％、更に５〜３５重量％、特に５〜３０重量％含有することが好ましい。
【００３２】
また、本発明の柔軟剤組成物は、上記（ｃ）成分以外の溶剤を用いても差し支えないが、本発明の効果を損なわないことが重要である。（ｃ）成分以外で用いることができる溶剤〔以下、（ｄ）成分という〕としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる溶媒であり、特にエタノールが匂いの点から好ましい。これら（ｄ）成分は、組成物中に０〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％配合することができる。なお、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００３３】
本発明では上記（ａ）成分、（ｂ）成分に加えて（ｅ）成分として炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩を含有することが柔軟効果及び風合い改善点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。上記脂肪酸又はその塩（ｅ）の配合量は、組成物中０．０１〜５重量％、特に０．０５〜３重量％が好ましい。また、（ｅ）成分／（ａ）成分は重量比で１／５００〜１／１０、好ましくは１／３００〜１／５０が柔軟効果の点から良好である。
【００３４】
本発明では貯蔵安定性の点から上記（ａ）成分、（ｂ）成分に加えて（ｆ）成分として更に非イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（６）の非イオン界面活性剤が良好である。
【００３５】
Ｒ²⁵−Ｔ−[(Ｒ²⁶Ｏ)_g−Ｈ]_h （６）
〔式中、Ｒ²⁵は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²⁶は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｇは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｈは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｈは１又は２である。〕。
【００３６】
一般式（６）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
【００３７】
Ｒ²⁵−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ
〔式中、Ｒ²⁵は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。〕
Ｒ²⁵−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ
〔式中、Ｒ²⁵は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ＥＯとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００３８】
【化５】

【００３９】
〔式中、Ｒ²⁵は前記の意味を示す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｕ＋ｖは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。ＥＯとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００４０】
（ｆ）成分の非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が好ましい。
【００４１】
また、本発明の柔軟剤組成物は、（ｇ）成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウムが貯蔵安定性の点から好ましく、組成物中０〜１０００ｐｐｍ好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが良好である。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００４２】
本発明では貯蔵安定性を改善する目的で（ｈ）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合しても差し支えないが、透明な外観を得るために留意する必要がある。配合できる化合物としてはトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルを挙げることができ、これらの配合量は好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。
【００４３】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸化防止剤を配合しても差し支えない。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソール等が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。これら金属封鎖剤及び酸化防止剤は、本発明の柔軟剤組成物中に（ａ）成分の重量に対して０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で配合される。
【００４４】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７１号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００４５】
本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、水に必要に応じて（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｆ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５℃〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、（ｂ）成分、必要に応じて（ｅ）成分及び（ｈ）、成分（ｇ）成分を添加して攪拌混合し、酸剤で所定のｐＨに調整し、冷却した後にその他の成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。
【００４６】
【実施例】
合成例１（ａ−１）の合成
オレイン酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンとの脱水エステル化反応により（ａ−１）を合成した。すなわち、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン１３２ｇ、オレイン酸４００ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１５０℃まで昇温した。その温度で４時間生成する水を留去しながら加熱撹拌した。更に１８０℃に昇温し、２−ジメチルアミノエタノール６６ｇを滴下しながら１０時間、加熱撹拌を続けた。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、蒸留することで目的とするＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−１）３５０ｇを得た。
【００４７】
合成例２（ａ−２）の合成
パルミチン酸／ステアリン酸が４０／６０の重量比で混合された混合脂肪酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの脱メタノールアミド化反応により（ａ−２）を合成した。すなわち、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１６１ｇとステアリン酸４４８ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１８０℃まで昇温した。その温度で約５時間生成するメタノールを留去しながら加熱撹拌した。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、蒸留することで目的とするＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−２）４４５ｇを得た。
【００４８】
合成例３（ａ−３）の合成
上記合成例１で製造した（ａ−１）成分とメチルクロリドを用いて合成した。すなわち、（ａ−１）成分を１００ｇとエタノール３００ｇをオートクレーブに仕込み、窒素置換後攪拌下１００℃まで昇温した。その後、圧入ポンプでメチルクロリドを１８ｇ圧入し、３時間反応させた。冷却後エタノールを減圧留去し、目的のＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（ａ−３）を得た。
【００４９】
合成例４（ａ−４）の合成
上記合成例２で製造した（ａ−２）成分とメチルクロリドを用いて合成例３と同様の方法で合成し、目的のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（ａ−４）を得た。
【００５０】
合成例５（ａ−５）の合成
上記合成例２において混合脂肪酸に代えてオレイン酸を用いた以外は同様の方法でＮ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ａ−５）を得た。
【００５１】
合成例６（ａ−６）の合成
上記合成例５で合成したオレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンとメチルクロリドを用い、合成例３と同様の方法で合成し、目的のＮ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（ａ−６）を得た。
【００５２】
実施例
＜配合成分＞
以下に実施例に用いた成分を示す。
（ａ−１）：合成例１で得たＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
（ａ−２）：合成例２で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
（ａ−３）：合成例３で得たＮ−オレオイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ−４）：合成例４で得たＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ−５）：合成例５で得たＮ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン
（ａ−６）：合成例６で得たＮ−オレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
（ａ’−１）：Ｎ，Ｎ−ジステアロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ａ’−２）：Ｎ，Ｎ−ジオレオイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ−１）：ゲルベ型アルキル（炭素数２０）硫酸エステルナトリウム（デカノールからゲルベ反応によって得られた２−オクチル−１−ドデカノールを３酸化イオウで硫酸化し、更に水酸化ナトリウムで中和したゲルベアルコール硫酸エステルナトリウム）
（ｂ−２）：ポリオキシエチレン牛脂組成アルキル硫酸エステルナトリウム（ＥＯ平均付加モル数２．３、牛脂組成はパルミチル基／ステアリル基が４０／６０の重量比である）
（ｂ−３）：ステアリル硫酸エステルナトリウム塩
（ｂ−４）：ゲルベ型アルキル（炭素数２４）硫酸エステルナトリウム（ドデカノールからゲルベ反応によって得られた２−デシル−１−テトラドデカノールを３酸化イオウで硫酸化し、更に水酸化ナトリウムで中和したゲルベアルコール硫酸エステルナトリウム）
（ｃ−１）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（ｌｏｇＰ＝１．３２）
（ｃ−２）：フェノキシエタノール（ｌｏｇＰ＝１．１９）
（ｄ−１）：エチレングリコール
（ｄ−２）：８−アセチル化蔗糖変性エタノール
（ｅ−１）：ステアリン酸
（ｅ−２）：オレイン酸
（ｆ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均２０モル付加させたもの
（ｆ−２）：ステアリルアミンにＥＯを平均３０モル付加させたもの
（ｇ−１）：塩化ナトリウム
（ｈ−１）：オレイン酸モノ、ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）
（ｉ−１）：シリコーン（東芝シリコーン製、ＴＳＦ４４５２）
（ｉ−２）：色素（アシッドブルー９）
（ｉ−３）：香料〔ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の重量％〕
（ｉ−４）：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
【００５３】
（柔軟剤組成物の調製方法）
上記成分を用いて表１及び表２に示す柔軟剤組成物を調製した。その際、（ｃ）成分及び（ｄ）成分、（ｆ）成分を水に溶解させ、６０℃まで昇温した。６０℃で攪拌羽を用いて攪拌しながら（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分及び（ｈ）成分、（ｇ）成分を添加し、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で所定のｐＨに調整した後、残りの（ｉ）成分を添加し、室温に冷却した。なお、表１及び表２に示すｐＨ範囲では（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−５）成分はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。
【００５４】
（柔軟処理）
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１又は表２の柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し自然乾燥した。
【００５５】
（柔軟性及び風合いの評価）
上記処理した衣料の柔軟性と風合いを、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０以上１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定し表１及び表２に示した。
（１）柔軟性の評価基準
非常に柔らかく仕上がった……０
柔らかく仕上がった……１
やや柔らかく仕上がった……２
柔らかに仕上がらない……３
（２）風合いの評価基準
油っぽくなくさっぱりした風合いである……０
やや油っぽくなく、さっぱりした風合いである……１
やや油っぽい風合いである……２
油っぽい風合いである……３
【００５６】
（組成物外観の評価）
表１又は表２の組成物を広口規格ビンＰＳＮｏ．１１に１００ｍｌ入れ、目視で評価し、組成物が透明液体であれば○、やや濁っているように見える液体であれば□、濁っている場合を△、沈殿が生じる場合を×として評価した。
【００５７】
【表１】

【００５８】
表１中、配合例１１、１２は、（ａ’−１）、（ａ’−２）を（ａ）成分として（ａ）／（ｂ）モル比を算出した。
【００５９】
【表２】

【００６０】
表２中、配合例２４は、（ａ’−２）を（ａ）成分として（ａ）／（ｂ）モル比を算出した。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a softener composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, a quaternary ammonium salt or a tertiary amine acid salt having a long-chain alkyl group has been used as a softening agent. Although these softeners have a good softening effect on various fibers in a small amount, it is known that the fibers have an oily finish, and a softener that improves the texture of clothing is desired.
[0003]
In order to solve this drawback, Japanese Patent Publication No. 61-37387 discloses a method in which a dialkyl quaternary ammonium compound and an anionic surfactant are used in combination. A softener composition combining a softening component having one or more cationic groups and an anionic surfactant is disclosed. However, these techniques cannot achieve both flexibility and finished clothing texture.
[0004]
In recent years, development of a softening agent composition having a transparent appearance has been studied from an aesthetic point of view, and Japanese Patent Publication No. 11-507095 discloses a specific softening agent compound having an alkenyl group and a specific ClogP value. A technique using a solvent having the following is disclosed. However, even if such a technique is used, the effect of improving the texture of clothing is not sufficient.
[0005]
On the other hand, it is already known to use mono long chain alkyl tertiary amines as softening agents. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-268773 discloses a softener composition using a mono long chain alkyl tertiary amine having an ester group or an amide group and a specific ester compound. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-132865 discloses a softener composition in which an amine compound and an anionic surfactant are supported on a substrate without being mixed. However, even in the compositions disclosed therein, the oily texture cannot be improved, and a liquid softener composition having a transparent appearance cannot be provided.
[0006]
Therefore, the subject of this invention is providing the transparent softening agent composition which has a high softening effect and provides a preferable texture to clothing.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (a) a compound having one group selected from an amino group and a quaternary ammonium group and one hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms in the molecule (hereinafter referred to as component (a)), (b ) Hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms in the molecule and -SO _Three M group and / or -OSO _Three An anionic surfactant having an M group [M: counter ion] (hereinafter referred to as component (b)) and water, wherein (a) / (b) is 9/1 to 1 in molar ratio. 5/5 And at least one of (a) and (b) is (1) A hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms having one or more unsaturated bonds, and (2) The present invention relates to a softener composition having at least one hydrocarbon group selected from branched alkyl groups having 8 to 36 carbon atoms.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Component (a) and component (b) of the present invention are both or any one, preferably any one, particularly preferably (b) component, (1) C8-36, preferably 14-26 hydrocarbon group having at least one unsaturated bond (hereinafter referred to as hydrocarbon group) (1) And) (2) A branched alkyl group having 8 to 36 carbon atoms, preferably 14 to 26 (hereinafter referred to as hydrocarbon group) (2) At least one hydrocarbon group selected from. Even when a plurality of components (a) and / or (b) are used, at least one of the compounds is a hydrocarbon group. (1) And hydrocarbon groups (2) It is sufficient to have at least one hydrocarbon group selected from. Hydrocarbon group (1) May have a branched chain.
[0009]
Hydrocarbon group (1) As these, an oleyl group, an elaidyl group, a linole group, a linolenic group, an erucyl group, and a brassyl group are preferable. Also, hydrocarbon group (2) Is preferably an isostearyl group, an isooleyl group, a Gerve type alkyl group, a hydrocarbon group (1) Oleyl, erucyl and hydrocarbon groups (2) The isostearyl group and the Gerve type alkyl group are more preferable from the viewpoint of texture.
[0010]
Also, such hydrocarbon groups (1) as well as (2) May be linked to the quaternary ammonium group and / or amino group of component (a) and the anion group of component (b) via an ester group, an ether group or an amide group. Specifically, R '-[TR-R "] _b -Wherein R 'is a hydrocarbon group (1) And hydrocarbon groups (2) T is a group selected from —COO—, —OCO—, —CONH—, and —NHCO—, and R ″ is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. b is a number of 0 or 1; ] Is preferable.
[0011]
<(A) component>
The component (a) of the present invention is preferably at least one selected from tertiary amines represented by the following general formula (1) or salts thereof and quaternary ammonium salts represented by the general formula (2).
[0012]
[Chemical formula 2]

[0013]
[In the formula, R ¹ , R ^Five Each independently represents a hydrocarbon group (1) , Hydrocarbon group (2) as well as (3) C8-36, preferably 14-26 linear alkyl group (hereinafter referred to as hydrocarbon group) (3) R) selected from R) ² , R ⁶ Are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. R ^Three , R ^Four , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ Are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. A and B are each independently a group selected from —COO—, —OCO—, —CONH—, and —NHCO—, and a is a number of 0 or 1. Y ^- Is an anion. ].
[0014]
In the compound of the general formula (1), R ² Is preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R ^Three , R ^Four Are each independently preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group. a is preferably 1. Among the compounds of general formula (1), particularly preferred compounds include one or more selected from compounds represented by the following general formula (1-1) and compounds represented by the general formula (1-2).
[0015]
[Chemical 3]

[0016]
[In the formula, R ^Ten Is a hydrocarbon group (1) , Hydrocarbon group (2) And hydrocarbon groups (3) And c is 2 or 3. R ¹¹ , R ¹² Are each independently a methyl, ethyl or hydroxyethyl group, preferably a methyl or hydroxyethyl group].
[0017]
Compounds of general formula (1-1) and general formula (1-2) are represented by R ^Ten Reacting a fatty acid represented by —COOH or an alkyl (C 1-5) ester or acid chloride thereof with N-hydroxyalkyl-N, N-dialkylamine or N-aminoalkyl-N, N-dialkylamine; Can be easily synthesized with R ^Ten May be a single alkyl chain length or a mixed alkyl chain length.
[0018]
The compound of the general formula (1) may be a salt neutralized with an inorganic or organic acid. In addition, when used as a salt, an amino group neutralized with an acid agent before blending into the softener composition can be used. After blending the component (a) in the softener composition, the amino group May be neutralized with an acid agent. The acid for neutralization is preferably hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, glycolic acid, hydroxycarboxylic acid, a fatty acid having 1 to 12 carbon atoms or an alkyl sulfuric acid having 1 to 3 carbon atoms, particularly hydrochloric acid, sulfuric acid or glycolic acid. . These acid agents used for neutralization may be used alone or in combination.
[0019]
R in the compound of the general formula (2) ⁶ Is preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ Are each independently preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group. Among the compounds of the general formula (2), particularly preferable compounds include one or more selected from compounds represented by the following general formula (2-1) and compounds represented by the general formula (2-2).
[0020]
[Formula 4]

[0021]
[In the formula, R ¹³ Is a hydrocarbon group (1) , Hydrocarbon group (2) And hydrocarbon groups (3) D is 2 or 3. R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ Are each independently a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, preferably a methyl group or a hydroxyethyl group. Z ^- May be substituted with an anion, preferably a halogen ion, a sulfate ion, a phosphate ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. It is at least one selected from good aryl sulfonate ions. ]
Compounds of general formula (2-1) and general formula (2-2) are represented by R ¹³ Reacting a fatty acid represented by —COOH or an alkyl (C 1-5) ester or acid chloride thereof with N-hydroxyalkyl-N, N-dialkylamine or N-aminoalkyl-N, N-dialkylamine; Furthermore, it can be easily synthesized by quaternization with an alkylating agent such as an alkyl halide, dialkyl sulfuric acid or alkylene oxide. N, N, N-trialkyl-N-hydroxyalkyl quaternary ammonium salts, N, N, N-trialkyl-N-aminoalkyl quaternary ammonium salts and R ¹³ It is also possible to synthesize by a reaction with a fatty acid represented by —COOH or an alkyl (C 1-5) ester or acid chloride. R ¹³ May be a single alkyl chain length or a mixed alkyl chain length.
[0022]
The component (a) of the present invention is preferably a compound of the general formula (1) or a compound of the general formula (1) and a compound of the general formula (2) from the viewpoint of the flexibility effect. The weight ratio of the compound of (1) / the compound of general formula (2) is preferably 1/1000 to 1000/1.
[0023]
<(B) component>
The component (b) of the present invention contains a hydrocarbon group in the molecule. (1) , Hydrocarbon group (2) And hydrocarbon groups (3) It is preferable to have a group selected from: more preferably a hydrocarbon group (1) And hydrocarbon groups (2) Having a group selected from Specifically, alkylbenzene sulfonic acid having the above hydrocarbon group, alkyl (or alkenyl) sulfate, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate, olefin sulfonic acid, alkane sulfonic acid, α-sulfo fatty acid, α-sulfo Fatty acid esters and their salts are preferred. Of these, especially hydrocarbon groups (1) And hydrocarbon groups (2) Alkyl (or alkenyl) sulfates and hydrocarbon groups having a group selected from (1) And hydrocarbon groups (2) A polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfuric acid having an ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) average added mole number of 1 to 6, preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3. It is preferable to blend one or more selected from esters and salts thereof. As the salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt and alkanolamine salt are preferable from the viewpoint of storage stability.
[0024]
[Softener composition]
The softener composition of the present invention preferably contains 3 to 40% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, particularly preferably 5 to 35% by weight of the component (a), and preferably contains 0. 5 to 30% by weight, more preferably 1 to 25% by weight, particularly preferably 2 to 20% by weight. The component (a) / component (b) has a molar ratio of 9/1 to 4/6, more preferably 9/1 to 5/5, particularly 8.5 / 1.5 to 6.5 / 3.5. It is desirable from the viewpoint of flexibility and texture. Furthermore, it is preferable from a flexible effect and the point of storage stability to contain (a) component and (b) component in the range of 5 to 60 weight% in total, especially 10 to 50 weight%.
[0025]
Moreover, the softening agent composition of this invention is a composition containing (a) component and (b) component and water, and distilled water or ion-exchange water is preferable for water. In view of storage stability, water is blended in the composition in an amount of 30 to 95% by weight, preferably 50 to 85% by weight.
[0026]
The composition of the present invention preferably has a pH at 20 ° C. of 1 to 8.5, more preferably 1 to 8 from the viewpoint of storage stability, and particularly 2 to 8 from the viewpoint of flexibility and texture. Is preferred.
[0027]
In the present invention, logP is 0.5 to 3, preferably 0.5 to 2, more preferably 0.5 to 1.9, particularly preferably as component (c) in addition to the components (a) and (b). Is preferably an organic solvent of 0.5 to 1.6. Here, logP is a coefficient indicating the affinity of an organic compound for water and 1-octanol. 1-octanol / water partition coefficient P is a distribution equilibrium when a trace amount of compound is dissolved as a solute in a two-liquid solvent of 1-octanol and water, and is a ratio of the equilibrium concentration of the compound in each solvent. It is common to show them in the form of their logarithm logP relative to the base 10. Log P values of many compounds are reported, and many values are listed in a database available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), etc., and can be referred to. When there is no measured log P value, it is most convenient to calculate with the program “CLOGP” available from Daylight CIS. This program outputs the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by the Hansch, Leo fragment approach together with the measured logP value, if any. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990). Since this ClogP value is currently the most general and reliable estimate, it can be used in place of the actual logP value when selecting a compound. In the present invention, if there is an actual measured value of logP, the ClogP value calculated by the program CLOGP v4.01 is used when there is no measured value.
[0028]
As the organic solvent having such log P, compounds represented by the following general formula (3), general formula (4) and general formula (5) are suitable.
R ¹⁷ -OH (3)
[In the formula, R ¹⁷ Is a hydrocarbon group having 4 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group, an alkenyl group, or an arylalkyl group. ]
R ¹⁸ -(OR ¹⁹ ) _f -O-R ²⁰ (4)
[In the formula, R ¹⁸ , R ²⁰ Are a hydrogen atom and R, respectively. ^{twenty one} CO- (where R ^{twenty one} Is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Or a hydrocarbon group having 1 to 7 carbon atoms, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an arylalkyl group, and R ²⁰ Is an alkylene group having 2 to 9 carbon atoms. f is a number from 1 to 5. ]
R ^{twenty two} -O-CH ₂ CH (O-R ^{twenty three} ) CH ₂ -O-R ^{twenty four} (5)
[In the formula, R ^{twenty two} Is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, and R ^{twenty three} , R ^{twenty four} Are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. ]
[0029]
More specifically, preferred compounds include n-butanol, i-butanol, 2-butanol, cyclohexanol, phenol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monobenzyl ether, triethylene glycol Monophenyl ether, 2-ethylhexane-1,3-diol, nonane-1,9-diol, 2-methyloctane-1,8-diol, 2-butoxyethanol, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 2 -(2-methyl) propoxyethanol, diethylene glycol mono-2-methylpropyl ether, 2-propoxy-1-propanol, dipropylene glycol monopro Ether, 2-butoxy-1-propanol, dipropylene glycol monobutyl ether, 2-t-butoxy-1-propanol, 2-phenoxy-1-propanol, 2-ethoxypropyl-1-acetate, 2-propoxypropyl-1- Examples include acetate, 1,2-diacetoxypropane, 3-dimethyl-3-methoxy-1-propanol, 1,3-dimethylbutyl glyceryl ether, pentyl glyceryl ether, and hexyl glyceryl ether.
[0030]
Among these, benzyl alcohol, 2-phenoxyethanol, 2-benzyloxyethanol, nonane-1,9-diol, 2-propoxy-1-propanol, dipropylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, pentyl glyceryl ether Is preferred.
[0031]
In the present invention, the component (c) is preferably contained in the composition in an amount of 0.5 to 40% by weight, more preferably 5 to 35% by weight, particularly 5 to 30% by weight for the purpose of obtaining a transparent appearance.
[0032]
Moreover, although the softening agent composition of this invention may use solvents other than the said (c) component, it is important not to impair the effect of this invention. The solvent (hereinafter referred to as (d) component) that can be used other than the component (c) is a solvent selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol, and ethanol is particularly preferable from the viewpoint of odor. These components (d) can be blended in the composition in an amount of 0 to 20% by weight, particularly 0.5 to 10% by weight. In addition, when using ethanol, it is desirable to use polyoxyethylene alkyl ether sulfate modified ethanol or 8-acetylated sucrose modified ethanol.
[0033]
In the present invention, a saturated or unsaturated fatty acid having a carbon number of 12 to 36, preferably 14 to 24, more preferably 14 to 20, or a salt thereof as the component (e) in addition to the components (a) and (b). It is preferable to contain it from a softening effect and a texture improvement point. Specifically, it is lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, or a mixture thereof, and one or more selected from palmitic acid, stearic acid, and oleic acid are particularly preferable. Also preferred are fatty acids having an alkyl composition derived from palm oil and beef tallow. In the case of using a salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, and alkanolamine salt are preferable, and sodium salt and potassium salt are particularly preferable in view of storage stability. The compounding quantity of the said fatty acid or its salt (e) is 0.01 to 5 weight% in a composition, Especially 0.05 to 3 weight% is preferable. Moreover, (e) component / (a) component is 1/500-1/10 by weight ratio, Preferably 1/300-1/50 are favorable from the point of a softening effect.
[0034]
In the present invention, it is preferable that a nonionic surfactant is further blended as the component (f) in addition to the components (a) and (b) from the viewpoint of storage stability. As the nonionic surfactant, a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms is preferable, and a nonionic surfactant represented by the following general formula (6) is particularly preferable.
[0035]
R ^{twenty five} -T-[(R ²⁶ O) _g -H] _h (6)
[In the formula, R ^{twenty five} Is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and R ²⁶ Is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. g represents a number of 2 to 100, preferably 5 to 80, particularly preferably 10 to 60. T is —O—, —CON— or —N—. When T is —O—, h is 1, and when T is —CON— or —N—, h is 1 or 2. ].
[0036]
Specific examples of the compound of the general formula (6) include the following compounds.
[0037]
R ^{twenty five} -O- (C ₂ H _Four O) _r -H
[In the formula, R ^{twenty five} Indicates the above meaning. r is a number of 8 to 100, preferably 10 to 60. ]
R ^{twenty five} -O- (C ₂ H _Four O) _s -(C _Three H ₆ O) _t -H
[In the formula, R ^{twenty five} Indicates the above meaning. s and t are each independently a number of 2 to 40, preferably 5 to 40, and EO and propylene oxide may be random or a block adduct. ]
[0038]
[Chemical formula 5]

[0039]
[In the formula, R ^{twenty five} Indicates the above meaning. u and v are each independently a number of 0 to 40, preferably 5 to 40, and u + v is a number of 5 to 60, preferably 5 to 40. EO and propylene oxide may be random or block adducts. ]
[0040]
The blending amount of the nonionic surfactant as the component (f) is preferably 0.5 to 10% by weight, particularly 1 to 8% by weight in the composition from the viewpoint of stability.
[0041]
Moreover, the softening agent composition of this invention can contain inorganic salt as (g) component. As the inorganic salt, sodium chloride is preferable from the viewpoint of storage stability, and 0 to 1000 ppm, preferably 10 to 500 ppm is preferably added to the composition. However, although surfactants such as fatty acid salts include sodium salts and potassium salts, inorganic salts mixed into the composition by using such surfactants are not subject to the above restrictions.
[0042]
In the present invention, an ester compound of a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and a polyhydric alcohol may be blended as the component (h) for the purpose of improving storage stability, but in order to obtain a transparent appearance. It is necessary to pay attention to. Examples of the compound that can be blended include triglyceride, diglyceride, monoglyceride, mono, di, triester and sorbitan ester of pentaerythritol, and the blending amount thereof is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, particularly Preferably it is 1 weight% or less.
[0043]
In order to improve the color and odor after storage, the softener composition of the present invention may contain a metal sequestering agent and an antioxidant that are generally known. As a sequestering agent, aminocarboxylic acids represented by ethylenediaminetetraacetate, diethylenetriaminepentaacetate, etc., inorganic polyphosphoric acid compounds represented by tripolyphosphates, pyrophosphates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate And organic phosphoric acids represented by polyphosphonic acid and phytic acid, and 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2 (3) -butyl-4-oxyanisole as antioxidants Etc. These may be blended as acids or salts. These metal sequestering agents and antioxidants are blended in the softener composition of the present invention in the range of 0.1 to 1000 ppm based on the weight of the component (a).
[0044]
In the softener composition of the present invention, silicone and a fragrance usually blended in a fiber treating agent (particularly preferably, the fragrance components shown in the components (c) and (d) described in JP-A-8-113871). Combination) or components such as pigments may be blended.
[0045]
As a manufacturing method of the softening agent composition of this invention, (c) component, (d) component, and (f) component are dissolved in water as needed, and 40-70 degreeC, Preferably it is 45 to 65 degreeC. Heat up the temperature, then add (a) component, (b) component, and if necessary, add (e) component and (h), component (g) component, stir and mix, and adjust to predetermined pH with acid agent In view of storage stability, a method of adding other components after cooling is preferred.
[0046]
【Example】
Synthesis of Synthesis Example 1 (a-1)
(A-1) was synthesized by dehydration esterification reaction between oleic acid and N-hydroxyethyl-N, N-dimethylamine. That is, 132 g of N-hydroxyethyl-N, N-dimethylamine and 400 g of oleic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and dehydrating tube, and the temperature was raised to 150 ° C. The mixture was heated and stirred while distilling off water generated at that temperature for 4 hours. The temperature was further raised to 180 ° C., and stirring was continued for 10 hours while adding 66 g of 2-dimethylaminoethanol dropwise. Then, it cooled to 120 degreeC, the unreacted amine was distilled off under pressure reduction, and the target N-oleoyloxyethyl-N, N-dimethylamine (a-1) 350g was obtained by distilling.
[0047]
Synthesis of Synthesis Example 2 (a-2)
(A-2) was synthesized by a demethanol amidation reaction of a mixed fatty acid in which palmitic acid / stearic acid was mixed at a weight ratio of 40/60 and N, N-dimethyl-1,3-propanediamine. That is, 161 g of N, N-dimethyl-1,3-propanediamine and 448 g of stearic acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a dehydrating tube, and the temperature was raised to 180 ° C. The mixture was heated and stirred while distilling off the methanol produced at that temperature for about 5 hours. Then, it cooled to 120 degreeC, the unreacted amine was distilled off under reduced pressure, and 445g of the target N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine (a-2) was obtained by distillation.
[0048]
Synthesis of Synthesis Example 3 (a-3)
Synthesis was performed using the component (a-1) produced in Synthesis Example 1 and methyl chloride. That is, 100 g of component (a-1) and 300 g of ethanol were charged into an autoclave, and the temperature was raised to 100 ° C. with stirring after substitution with nitrogen. Thereafter, 18 g of methyl chloride was injected with a press-in pump and reacted for 3 hours. After cooling, ethanol was distilled off under reduced pressure to obtain the desired N-oleoyloxyethyl-N, N, N-trimethylammonium chloride (a-3).
[0049]
Synthesis of Synthesis Example 4 (a-4)
Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 3 using the component (a-2) produced in Synthesis Example 2 and methyl chloride, and the target N-alkanoylaminopropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride (a- 4) was obtained.
[0050]
Synthesis of Synthesis Example 5 (a-5)
N-oleoylaminopropyl-N, N-dimethylamine (a-5) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that oleic acid was used in place of the mixed fatty acid.
[0051]
Synthesis of Synthesis Example 6 (a-6)
Using the oleoylaminopropyl-N, N-dimethylamine synthesized in Synthesis Example 5 and methyl chloride, synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 3, and the target N-oleoylaminopropyl-N, N, N- Trimethylammonium chloride (a-6) was obtained.
[0052]
Example
<Composition ingredients>
The components used in the examples are shown below.
(A-1): N-oleoyloxyethyl-N, N-dimethylamine obtained in Synthesis Example 1
(A-2): N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine obtained in Synthesis Example 2
(A-3): N-oleoyloxyethyl-N, N, N-trimethylammonium chloride obtained in Synthesis Example 3
(A-4): N-alkanoylaminopropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride obtained in Synthesis Example 4
(A-5): N-oleoylaminopropyl-N, N-dimethylamine obtained in Synthesis Example 5
(A-6): N-oleoylaminopropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride obtained in Synthesis Example 6
(A′-1): N, N-distearoyloxyethyl-N, N-dimethylammonium chloride
(A′-2): N, N-dioleoylaminopropyl-N, N-dimethylammonium chloride
(B-1): Gelbe type alkyl (20 carbon atoms) sulfate ester sodium (Gelbe obtained by sulfating 2-octyl-1-dodecanol obtained from decanol by the Gerbe reaction with sulfur trioxide and further neutralizing with sodium hydroxide Sodium alcohol sulfate ester)
(B-2): Polyoxyethylene beef tallow composition alkyl sulfate ester sodium (EO average added mole number 2.3, beef tallow composition is weight ratio of palmityl group / stearyl group 40/60)
(B-3): Stearyl sulfate sodium salt
(B-4): Gelbe type alkyl (carbon number 24) sodium sulfate ester (2-decyl-1-tetradodecanol obtained from the dodecanol by the Guerbe reaction is sulfated with sulfur trioxide and further neutralized with sodium hydroxide. Gerve alcohol sulfate sodium ester)
(C-1): Triethylene glycol monophenyl ether (log P = 1.32)
(C-2): Phenoxyethanol (log P = 1.19)
(D-1): Ethylene glycol
(D-2): 8-acetylated sucrose modified ethanol
(E-1): Stearic acid
(E-2): oleic acid
(F-1): An average of 20 moles of EO added to a saturated alcohol having 12 carbon atoms
(F-2): Stearylamine with an average of 30 moles of EO added
(G-1): Sodium chloride
(H-1): Oleic acid mono, di, triglyceride mixture (mono: di: tri = 60: 35: 5)
(I-1): Silicone (Toshiba Silicone, TSF4452)
(I-2): Dye (Acid Blue 9)
(I-3): Perfume [Hexylcinnamic aldehyde (18), Neroline Yarayara (4), Tricyclodecenyl acetate (4), Benzyl acetate (10), Musk ketone (5), Anisylacetone (2), Sandal Mysore core (2), aldehyde C14 peach (1), linalool (18), dihydroxymyrcenol (8), borneol (4), cedrol (4), mugor (5), benzyl alcohol (5), dipropylene glycol Mixture of (10): Weight in parenthesis in parentheses]
(I-4): 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol
[0053]
(Method for preparing softener composition)
The softening agent composition shown in Table 1 and Table 2 was prepared using the said component. At that time, the component (c), the component (d), and the component (f) were dissolved in water, and the temperature was raised to 60 ° C. Add components (a), (b), (e), (h), and (g) while stirring with a stirring blade at 60 ° C., and add 35% hydrochloric acid aqueous solution and 48% sodium hydroxide aqueous solution. After adjusting to a predetermined pH with, the remaining component (i) was added and cooled to room temperature. In the pH ranges shown in Tables 1 and 2, almost all of the components (a-1), (a-2), and (a-5) are present in the composition in the form of hydrochloride.
[0054]
(Flexible processing)
Five bath towels (100% cotton) were washed with a washing machine using a commercially available weakly alkaline detergent (Kao Attack) (Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0667% by weight, 30L tap water, water temperature 20 ° C, 10 minutes). Thereafter, the washing solution was discharged, dehydrated for 3 minutes, poured 30 L of tap water, rinsed for 5 minutes, and dehydrated for 3 minutes after drainage. Then, after 30 L of tap water was poured again, 7 ml of the softener composition shown in Table 1 or 2 was added and stirred for 5 minutes. Then, it dehydrated and air dried.
[0055]
(Evaluation of flexibility and texture)
The flexibility and texture of the treated clothing were determined by 10 panelists (10 men in their 30s) according to the following criteria, and the average score was determined. Table 1 and Table 2 show that the average score was 0 or more and less than 1, and the case was evaluated as ○, 1 or less than 1.5 as Δ, and 1.5 or more as ×.
(1) Evaluation criteria for flexibility
Very soft finish ... 0
Finished softly ... 1
Slightly finished ... 2
Not finished softly ... 3
(2) Evaluation criteria for texture
Oily and refreshing texture .... 0
It is slightly oily and has a refreshing texture .... 1
Slightly oily texture ... 2
Oily texture ... 3
[0056]
(Evaluation of composition appearance)
The composition of Table 1 or Table 2 was applied to the wide-mouth standard bottle PSNo. 100 ml was placed in No. 11 and visually evaluated. The composition was evaluated as ◯ if the composition was a transparent liquid, □ if the composition was slightly turbid, Δ if the composition was cloudy, and x if the precipitate was generated.
[0057]
[Table 1]

[0058]
In Table 1, Formulation Examples 11 and 12 calculated (a) / (b) molar ratios using (a′-1) and (a′-2) as components (a).
[0059]
[Table 2]

[0060]
In Table 2, the compounding example 24 computed (a) / (b) molar ratio by making (a'-2) into (a) component.

Claims (2)

(A) a compound having one group selected from an amino group and a quaternary ammonium group and one hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms in the molecule, and (b) a hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms in the molecule. And an anionic surfactant having —SO ₃ M group and / or —OSO ₃ M group [M: counter ion], and water, wherein (a) / (b) is 9/1 in molar ratio. a ~ 5/5, and (a), at least one of (b), (1) unsaturated bonds having 8 to 36 carbon atoms having at least one hydrocarbon group and (2) having 8 to 36 carbon atoms A softener composition having at least one hydrocarbon group selected from branched alkyl groups. The softener composition according to claim 1, wherein (a) is selected from a tertiary amine represented by the following general formula (1) or a salt thereof, and a quaternary ammonium salt represented by the general formula (2).

[Wherein R ¹ and R ⁵ are each independently (1) a hydrocarbon group having 8 to 36 carbon atoms having one or more unsaturated bonds, (2) a branched alkyl group having 8 to 36 carbon atoms, and (3) A group selected from linear alkyl groups having 8 to 36 carbon atoms, and R ² and R ⁶ are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. R ³ , R ⁴ , R ⁷ , R ⁸ , and R ⁹ are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. A and B are each independently a group selected from —COO—, —OCO—, —CONH—, and —NHCO—, and a is a number of 0 or 1. Y ⁻ is an anion. ]