JP2006225480A - Flame-retardant thermoplastic elastomer composition, sheath material and covered wire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐外傷性、柔軟性に優れた難燃性熱可塑性エラストマー組成物、及びそれを用いたシース材及び被覆電線に関する。 The present invention relates to a flame retardant thermoplastic elastomer composition excellent in trauma resistance and flexibility, and a sheath material and a covered electric wire using the same.
従来より、自動車用内装材、建材、日用品などに軟質塩化ビニル樹脂組成物が広く使用されてきた。軟質塩化ビニル樹脂組成物は、安価で加工性に優れ、可塑剤の添加量により柔軟性を自在に変化させることができ、さらには自己消化性で、機械特性も比較的良好であるなどの利点がある。 Conventionally, soft vinyl chloride resin compositions have been widely used for automobile interior materials, building materials, daily necessities, and the like. Soft vinyl chloride resin composition is inexpensive and has excellent processability, flexibility can be freely changed by the amount of plasticizer added, self-extinguishing properties, and mechanical properties are relatively good There is.
しかし、この軟質塩化ビニル樹脂組成物においては、可塑剤の移行に起因するそれ自体の脆化や周辺部位の汚染の問題がある。また、ハロゲンである塩素を含むことから、これを焼却処分する際に、有害なダイオキシンなどの有機化合物が発生する。さらに、安定剤として環境汚染の恐れがある鉛化合物を使用することがあるなどの不都合も多い。 However, in this soft vinyl chloride resin composition, there are problems of embrittlement of itself due to migration of the plasticizer and contamination of surrounding parts. In addition, since chlorine, which is a halogen, is contained, harmful organic compounds such as dioxins are generated when it is incinerated. Furthermore, there are many inconveniences such as the use of lead compounds that may cause environmental pollution as stabilizers.
このような軟質塩化ビニル系組成物の代替材料として、塩素などハロゲンを使用しない柔軟なゴム材料などが種々提案されている。ハロゲンを使用しない柔軟なゴム材料は、架橋することで成形し、使用することができる。
代替材料の一例として、架橋せずに物性、耐熱性、柔軟性を持つポリプロピレン（ＰＰ）などの結晶性樹脂とエチレン・プロピレンゴムなどをブレンドした熱可塑性エラストマーが挙げられる。しかし、この種の組成物は、柔軟化するためにエチレン・プロピレンゴム（ＥＰゴム）比率を増加すると、物性、耐熱性、耐油性が低下し、耐ブロッキング性が強くなり実用性が失われるという問題点があった。
As an alternative material for such a soft vinyl chloride composition, various flexible rubber materials that do not use halogen such as chlorine have been proposed. A flexible rubber material that does not use halogen can be molded and used by crosslinking.
An example of an alternative material is a thermoplastic elastomer obtained by blending a crystalline resin such as polypropylene (PP) having physical properties, heat resistance and flexibility without crosslinking and ethylene / propylene rubber. However, if this type of composition increases the ratio of ethylene / propylene rubber (EP rubber) for softening, the physical properties, heat resistance and oil resistance will decrease, and the blocking resistance will become stronger and the practicality will be lost. There was a problem.
別な代替材料の例として、ＳＥＢＳ（スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン）に代表されるスチレン系エラストマーを含む組成物が提供されている。このスチレン系エラストマーは、スチレン含量が増加するほど強靱となり、また耐熱性にも優れた材料である。
しかしながら、前述したスチレン系エラストマーにあっては、これに水酸化マグネシウムなどのノンハロゲン系難燃剤を配合して難燃性を得ようとした場合、難燃剤の添加によって耐外傷性及び柔軟性の低下を生じるために、スチレン系エラストマーにノンハロゲン系難燃剤を配合した難燃性組成物を電線被覆材などの用途に用いることが難しかった。 However, in the case of the above-mentioned styrene elastomer, when it is intended to obtain flame retardancy by adding a non-halogen flame retardant such as magnesium hydroxide, the addition of the flame retardant reduces the damage resistance and flexibility. Therefore, it has been difficult to use a flame retardant composition in which a halogen-free flame retardant is blended with a styrene elastomer for applications such as a wire coating material.
本発明は前記事情に鑑みてなされ、耐外傷性及び柔軟性に優れた難燃性熱可塑性エラストマー組成物、及びそれを用いたシース材、被覆電線及び被覆金属管の提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a flame-retardant thermoplastic elastomer composition excellent in trauma resistance and flexibility, and a sheath material, a covered electric wire, and a covered metal tube using the same.
前記目的を達成するため、本発明は、
（Ａ）ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓ以下でヤング率が２．０Ｎ／ｍｍ２以上のスチレン系エラストマー１００質量部に、
（Ｂ）水酸化マグネシウム３５〜６０質量部、及び
（Ｃ）マレイン酸変性したスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン系エラストマー１〜５質量部を配合し、ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓ以下であることを特徴とする難燃性熱可塑性エラストマー組成物を提供する。
In order to achieve the above object, the present invention provides:
(A) To 100 parts by mass of a styrene elastomer having a hardness of A75 / 15 / s or less and a Young's modulus of 2.0 N / mm 2 or more according to a hardness test of JIS K6253,
(B) 35 to 60 parts by mass of magnesium hydroxide, and (C) 1 to 5 parts by mass of styrene / ethylene / butylene / styrene elastomer modified with maleic acid, and the hardness according to the hardness test of JIS K6253 is A75 / Provided is a flame retardant thermoplastic elastomer composition characterized by being 15 / s or less.
本発明の難燃性熱可塑性エラストマー組成物において、前記（Ａ）スチレン系エラストマー１００質量部のうち、合計３０質量％を上限として、（Ｄ）ヤング率１．０Ｎ／ｍｍ２以下の水添スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン系エラストマーおよび／または（Ｅ）炭化水素系プロセスオイルを添加してなり、ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓ以下であることが好ましい。 In the flame-retardant thermoplastic elastomer composition of the present invention, (D) hydrogenated styrene having a Young's modulus of 1.0 N / mm 2 or less, with a total of 30% by mass as the upper limit, out of 100 parts by mass of the (A) styrene elastomer. -It is preferable that the hardness by the hardness test of JIS K6253 is A75 / 15 / s or less formed by adding ethylene / butylene / styrene elastomer and / or (E) hydrocarbon process oil.
本発明の難燃性熱可塑性エラストマー組成物において、ＵＬ９４ ＨＢ規格に合格する難燃性を持つことが好ましい。 The flame retardant thermoplastic elastomer composition of the present invention preferably has flame retardancy that passes UL94 HB standards.
また本発明は、前述した本発明に係る難燃性熱可塑性エラストマー組成物からなることを特徴とするシース材を提供する。 The present invention also provides a sheath material comprising the above-mentioned flame retardant thermoplastic elastomer composition according to the present invention.
また本発明は、前述した本発明に係る難燃性熱可塑性エラストマー組成物を被覆材として備えたことを特徴とする被覆電線を提供する。 The present invention also provides a covered electric wire comprising the above-described flame retardant thermoplastic elastomer composition according to the present invention as a covering material.
本発明によれば、耐外傷性及び柔軟性に優れた難燃性熱可塑性エラストマー組成物、及びそれを用いたシース材及び被覆電線を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the flame-retardant thermoplastic elastomer composition excellent in damage resistance and a softness | flexibility, and the sheath material and covered electric wire using the same can be provided.
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の難燃性熱可塑性エラストマー組成物（以下、難燃性組成物と記す。）は、主成分である（Ａ）ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓ以下でヤング率が２．０Ｎ／ｍｍ２以上のスチレン系エラストマー（以下、「（Ａ）スチレン系エラストマー」と記す。）１００質量部に、（Ｂ）水酸化マグネシウム３５〜６０質量部、及び（Ｃ）マレイン酸変性したスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン系エラストマー（以下、「（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳ」と記す。）１〜５質量部を配合し、ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓ以下であることを特徴としている。
The present invention will be described in detail below.
The flame-retardant thermoplastic elastomer composition of the present invention (hereinafter referred to as a flame-retardant composition) has a hardness of A75 / 15 / s or less according to the hardness test of (A) JIS K6253 which is the main component. 100 parts by mass of a styrene elastomer having a rate of 2.0 N / mm 2 or more (hereinafter referred to as “(A) styrene elastomer”), (B) 35-60 parts by mass of magnesium hydroxide, and (C) malein 1 to 5 parts by mass of acid-modified styrene / ethylene / butylene / styrene elastomer (hereinafter referred to as “(C) maleic acid-modified SEBS”) is blended, and the hardness according to the hardness test of JIS K6253 is A75 / 15. / S or less.
また本発明の難燃性組成物の好適な実施形態において、前記（Ａ）スチレン系エラストマー１００質量部のうち、合計３０質量％を上限として、（Ｄ）ヤング率１．０Ｎ／ｍｍ２以下の水添スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン系エラストマーおよび／または（Ｅ）炭化水素系プロセスオイルを添加してなり、ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓ以下であることが好ましい。 Moreover, in suitable embodiment of the flame-retardant composition of this invention, (D) Young's modulus of 1.0 N / mm < 2 > or less is made into a maximum of 30 mass% among 100 mass parts of said (A) styrene-type elastomers. It is preferable that hydrogenated styrene / ethylene / butylene / styrene elastomer and / or (E) hydrocarbon process oil is added, and the hardness according to the hardness test of JIS K6253 is A75 / 15 / s or less.
本発明の難燃性組成物において、主成分である（Ａ）スチレン系エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓ以下、かつヤング率が２．０Ｎ／ｍｍ２以上の特性を持ち、強靱でしかも適度な柔軟性を持ったエラストマーである。本発明において好適な（Ａ）スチレン系エラストマーの具体例としては、旭化成社製、Ｓ．Ｏ．Ｅ（商標）−ＳＳ（Ｌ６０５）などが挙げられる。この（Ａ）スチレン系エラストマーにおいて、ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓよりも高いと、得られる難燃性組成物が硬くなり、柔軟性が不十分になる。またヤング率が２．０Ｎ／ｍｍ２未満であると、得られる難燃性組成物の強靱性が不十分となる。 In the flame retardant composition of the present invention, the styrene elastomer as the main component has a hardness of A75 / 15 / s or less according to the hardness test of JIS K6253 and a Young's modulus of 2.0 N / mm 2 or more. It is an elastomer that has the characteristics described above, is tough, and has moderate flexibility. Specific examples of the (A) styrenic elastomer suitable in the present invention include S.A. manufactured by Asahi Kasei Corporation. O. E (trademark) -SS (L605) etc. are mentioned. In this (A) styrene elastomer, when the hardness according to the hardness test of JIS K6253 is higher than A75 / 15 / s, the obtained flame-retardant composition becomes hard and the flexibility becomes insufficient. On the other hand, if the Young's modulus is less than 2.0 N / mm 2 , the toughness of the obtained flame-retardant composition will be insufficient.
本発明の難燃性組成物に必須成分として配合される（Ｂ）水酸化マグネシウムとしては、表面処理した水酸化マグネシウムが好ましい。水酸化マグネシウムは、燃焼時の吸熱反応によって難燃効果を発揮する。表面処理した水酸化マグネシウムは、難燃性組成物に添加した際に分散性を向上させる表面処理が施されており、またその平均粒子径は０．７〜１．３μｍ程度のものが好ましい。この表面処理には、シランカップリング剤や高級脂肪酸などを用いた従来公知の表面処理が採用されるが、その中でも特にポリオルガノシロキサンによる表面処理が好ましい。また、水酸化マグネシウム粒子表面における表面処理剤の存在量は、０．１〜２質量％程度で十分である。本発明において好適な表面処理した水酸化マグネシウムの具体例としては、信越化学社製の「Ｘ−２２−１８９４」（商品名、ポリオルガノシロキサンで表面処理した水酸化マグネシウム）などが挙げられる。 As magnesium hydroxide (B) blended as an essential component in the flame retardant composition of the present invention, surface-treated magnesium hydroxide is preferable. Magnesium hydroxide exhibits a flame retardant effect by an endothermic reaction during combustion. The surface-treated magnesium hydroxide is subjected to a surface treatment for improving dispersibility when added to the flame retardant composition, and the average particle diameter is preferably about 0.7 to 1.3 μm. For this surface treatment, a conventionally known surface treatment using a silane coupling agent, a higher fatty acid or the like is adopted, and among these, a surface treatment with polyorganosiloxane is particularly preferable. The amount of the surface treatment agent present on the surface of the magnesium hydroxide particles is about 0.1 to 2% by mass. Specific examples of the surface-treated magnesium hydroxide suitable in the present invention include “X-22-1894” (trade name, magnesium hydroxide surface-treated with polyorganosiloxane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
この（Ｂ）水酸化マグネシウムの配合量は、（Ａ）スチレン系エラストマー１００質量部に対して３５〜６０質量部の範囲とする。（Ｂ）水酸化マグネシウムの配合量を前記範囲内とすることで、得られる難燃性組成物は、実用上十分な難燃性が得られると共に、難燃性組成物の柔軟性を良好にすることができる。（Ｂ）水酸化マグネシウムの配合量が（Ａ）スチレン系エラストマー１００質量部に対して３５質量部未満であると、得られる樹脂組成物の難燃性が不十分になる。 The blending amount of (B) magnesium hydroxide is in the range of 35 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) styrene elastomer. (B) By making the compounding quantity of magnesium hydroxide into the said range, the flame-retardant composition obtained can obtain flame retardance sufficient for practical use and the flexibility of the flame-retardant composition is good. can do. (B) When the compounding quantity of magnesium hydroxide is less than 35 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) styrene-type elastomer, the flame retardance of the obtained resin composition will become inadequate.
一方、（Ｂ）水酸化マグネシウムの配合量が前記範囲よりも多いと、難燃性組成物の硬さが増し、ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓを超え、柔軟性が損なわれる。 On the other hand, if the blending amount of (B) magnesium hydroxide is more than the above range, the hardness of the flame retardant composition increases, the hardness according to the hardness test of JIS K6253 exceeds A75 / 15 / s, and the flexibility Is damaged.
本発明の難燃性組成物に必須成分として配合される（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳは、（Ａ）スチレン系エラストマーとの相溶性に優れており、その添加によって難燃性組成物の耐外傷性を向上させる効果を発揮する。本発明において好適な（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳの具体例としては、旭化成社製のタフテック（登録商標）Ｍ１９４３などが挙げられる。 (C) Maleic acid-modified SEBS blended as an essential component in the flame retardant composition of the present invention is excellent in compatibility with (A) styrene-based elastomer, and the addition of the flame retardant composition is resistant to external damage. Demonstrate the effect of improving the nature. Specific examples of (C) maleic acid-modified SEBS suitable in the present invention include Tuftec (registered trademark) M1943 manufactured by Asahi Kasei Corporation.
この（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳの配合量は、（Ａ）スチレン系エラストマー１００質量部に対して１〜５質量部の範囲とする。（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳの配合量が前記範囲未満であると、得られる難燃性組成物の耐外傷性が悪化してしまう。また、（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳの配合量が前記範囲を超えると、流動性が低下し、押し出し加工がしづらくなり、金属との密着が強くなり口出しにくくなるので、好ましくない。 The blending amount of (C) maleic acid-modified SEBS is in the range of 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) styrene elastomer. (C) If the blending amount of maleic acid-modified SEBS is less than the above range, the damage resistance of the obtained flame retardant composition will be deteriorated. On the other hand, if the blending amount of (C) maleic acid-modified SEBS exceeds the above range, the fluidity is lowered, the extrusion process becomes difficult, the adhesion with the metal becomes strong, and it is difficult to squeeze out.
本発明の難燃性組成物に配合される（Ｄ）ＳＥＢＳは、（Ａ）スチレン系エラストマーとの相溶性に優れ、かつヤング率１．０Ｎ／ｍｍ２以下の柔軟なＳＥＢＳが用いられる。本発明において好適な（Ｄ）ＳＥＢＳの具体例としては、旭化成社製のタフテック（登録商標）Ｈ１２２１、同１２７２、ＪＳＲ社製のダイナロン（登録商標）１３２０Ｐなどが挙げられる。この（Ｄ）ＳＥＢＳのヤング率が１．０Ｎ／ｍｍ２を超えると、この（Ｄ）ＳＥＢＳの添加による柔軟性の調整効果が得られにくくなり、柔軟性に優れた難燃性組成物を得ることが難しくなる。 The (D) SEBS blended in the flame retardant composition of the present invention is (A) a flexible SEBS having excellent compatibility with the styrene elastomer and having a Young's modulus of 1.0 N / mm 2 or less. Specific examples of (D) SEBS suitable for the present invention include Asahi Kasei's Tuftec (registered trademark) H1221, 1272, JSR manufactured Dynalon (registered trademark) 1320P, and the like. When the Young's modulus of (D) SEBS exceeds 1.0 N / mm 2 , it becomes difficult to obtain the effect of adjusting flexibility by adding (D) SEBS, and a flame-retardant composition having excellent flexibility is obtained. It becomes difficult.
本発明の難燃性組成物に配合される（Ｅ）プロセスオイルは、パラフィン系油、ナフテン系油などの中から選択でき、特に（Ａ）スチレン系エラストマーと相溶しやすいプロセスオイルが好適に用いられる。難燃性組成物中に（Ｅ）プロセスオイルを添加することで、難燃性組成物の流動性を改善することができる。本発明において好適な（Ｅ）プロセスオイルの具体例としては、日本サン石油社製のサンパー２２８０（商品名、パラフィン系オイル）などが挙げられる。 The (E) process oil blended in the flame retardant composition of the present invention can be selected from paraffinic oils, naphthenic oils, etc., and (A) process oils that are easily compatible with styrene elastomers are particularly suitable. Used. By adding (E) process oil to the flame retardant composition, the fluidity of the flame retardant composition can be improved. Specific examples of the (E) process oil suitable in the present invention include Samper 2280 (trade name, paraffinic oil) manufactured by Nippon Sun Oil Co., Ltd.
前記（Ｄ）ＳＥＢＳおよび／または（Ｅ）プロセスオイルは、柔軟化剤として、（Ａ）スチレン系エラストマー１００質量部のうち３０質量部を上限として配合される。これによって、組成物の難燃性、耐外傷性を損なうことなく柔軟化することが可能となる。 The (D) SEBS and / or (E) process oil is blended as a softening agent with an upper limit of 30 parts by mass of 100 parts by mass of (A) styrene elastomer. This makes it possible to soften the composition without impairing the flame retardancy and the trauma resistance.
本発明の難燃性組成物は、前記（Ａ）〜（Ｅ）の各成分以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、耐電防止剤、着色剤などの添加剤を適宜配合することができる。 In addition to the components (A) to (E), the flame retardant composition of the present invention appropriately contains additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, antistatic agents, and colorants. Can be blended.
本発明の難燃性組成物は、前述した各材料を溶融混練機により混練して製造され、混練機としてはバンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロール、押出混練機（一軸、二軸）などが好適である。混練温度は１６０℃〜２３０℃程度が好ましい。混練後は１〜３ｍｍ程度の粒状（ペレット）、シート状、管状などの適宜な形状に加工することができる。 The flame retardant composition of the present invention is produced by kneading each of the above-described materials with a melt kneader. As the kneader, a Banbury mixer, a kneader, a mixing roll, an extrusion kneader (uniaxial, biaxial), and the like are suitable. is there. The kneading temperature is preferably about 160 ° C to 230 ° C. After kneading, it can be processed into an appropriate shape such as a particle (pellet) of about 1 to 3 mm, a sheet shape, or a tubular shape.
本発明の難燃性組成物は、（Ａ）スチレン系エラストマー１００質量部に、（Ｂ）水酸化マグネシウム３５〜６０質量部、及び（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳ１〜５質量部を配合したものなので、耐外傷性に優れた難燃性組成物を提供することができる。 Since the flame retardant composition of the present invention comprises (A) 100 parts by mass of a styrene elastomer, (B) 35-60 parts by mass of magnesium hydroxide and (C) 1-5 parts by mass of maleic acid-modified SEBS. It is possible to provide a flame retardant composition excellent in trauma resistance.
さらに、前記（Ａ）スチレン系エラストマー１００質量部のうち、合計３０質量％を上限として、（Ｄ）ＳＥＢＳおよび／または（Ｅ）プロセスオイルを添加することにより、難燃性、耐外傷性を損なうことなく、組成物の柔軟性を向上させることができる。 Furthermore, flame retardancy and damage resistance are impaired by adding (D) SEBS and / or (E) process oil, with the upper limit being 100% by mass of (A) styrene-based elastomer as the upper limit. The flexibility of the composition can be improved.
前述した本発明の難燃性組成物は、電線や金属管などの外面を被覆するために用いられるシース材、この難燃性組成物を被覆材として備えた被覆電線などに適用することができる。 The above-mentioned flame retardant composition of the present invention can be applied to a sheath material used for coating an outer surface of an electric wire, a metal tube or the like, a coated electric wire provided with this flame retardant composition as a coating material, or the like. .
この難燃性組成物を被覆材として備えた被覆電線は、柔軟性（ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓ以下）、強靱性（引張強度が１０ＭＰａ以上、破断伸び３５０％以上）、耐薬品性、難燃性などの要求性能を満たすことができ、加えて、耐外傷性に優れる被覆材（シース材）を備えたものとなる。 The covered electric wire provided with this flame retardant composition as a covering material is flexible (the hardness according to the hardness test of JIS K6253 is A75 / 15 / s or less), toughness (tensile strength is 10 MPa or more, elongation at break 350%) As described above, it is possible to satisfy the required performance such as chemical resistance and flame retardancy, and in addition, a coating material (sheath material) having excellent damage resistance is provided.
表１及び表２中に示す配合組成（単位：質量部）の通り、各材料を配合し、バンバリーミキサーにより１８０℃で４分間溶融混練し、得られた混合材料をプレス装置によりシート状に成形し、表１に示す実施例１〜８及び表２に示す比較例１〜１０の各シート試験片をそれぞれ作製した。
これらのシート試験片について、以下の評価項目（１）〜（８）の試験を行った。結果を表１，表２に示す。
Each material is blended as shown in Table 1 and Table 2 (unit: part by mass), melt-kneaded for 4 minutes at 180 ° C. with a Banbury mixer, and the resulting mixed material is formed into a sheet with a press device. And each sheet | seat test piece of Examples 1-8 shown in Table 1 and Comparative Examples 1-10 shown in Table 2 was produced, respectively.
About these sheet | seat test pieces, the test of the following evaluation items (1)-(8) was done. The results are shown in Tables 1 and 2.
［評価項目と判定基準］
（１）引張強度：
ＪＩＳ Ｃ ３００５に準じて測定した。被覆電線用の被覆材としては、引張強度１０ＭＰａ以上が望ましい。
（２）破断伸び：
ＪＩＳ Ｃ ３００５に準じて測定した。被覆電線用の被覆材としては、破断伸び３５０％以上が望ましい。
（３）硬さ（硬度）：
ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験により、標準試験片についてデュロメータＡ硬さ（１５秒値）を測定した。硬度の数値は「Ａ硬度／１５／ｓ」を表す。本発明の難燃性組成物は、硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３ デュロメータＡ）７５以下の柔軟性を有している。
（４）加熱変形試験：
ＪＩＳ Ｃ ３００５に準じて測定した。変形率４０％以下を合格とした。
（５）ブロッキング試験：
厚さ１ｍｍのシートを重ね合わせ、１００ｇ／ｃｍ２の荷重を乗せ、４０℃で１日放置したものを、幅１ｃｍの短冊状にし、常温で９０°ピール荷重を測定。引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引張を行い１００ｇ／ｃｍ以下でピールできるものを合格、それよりもピール力の強いものを不合格とした。
（６）燃焼試験：
厚さ１ｍｍでＵＬ９４ ＨＢに規定される水平燃焼性試験の合否により判定した。
（７）耐寒性（Ｆ０）：
ＪＩＳ Ｋ ６７２３の低温脆化試験に準じて測定した。被覆電線用の被覆材としては、Ｆ０（割れ確率０％）＝−１５℃以下が望ましい。
（８）耐外傷性：
先端の半径が０．５ｍｍであるダイヤモンド製の圧指に荷重１００ｇを印加して、移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎで移動させてシート試験品を傷つけ、白化の有無を肉眼で観察し、合否を判定した。
[Evaluation items and criteria]
(1) Tensile strength:
It measured according to JIS C 3005. As a covering material for a covered electric wire, a tensile strength of 10 MPa or more is desirable.
(2) Elongation at break:
It measured according to JIS C 3005. As a covering material for a covered electric wire, a break elongation of 350% or more is desirable.
(3) Hardness (hardness):
The durometer A hardness (15-second value) was measured for the standard test piece by the hardness test of JIS K6253. The numerical value of hardness represents “A hardness / 15 / s”. The flame retardant composition of the present invention has a flexibility having a hardness (JIS K6253 durometer A) of 75 or less.
(4) Heat deformation test:
It measured according to JIS C 3005. A deformation rate of 40% or less was accepted.
(5) Blocking test:
Sheets with a thickness of 1 mm are overlaid, put a load of 100 g / cm 2 , and left for 1 day at 40 ° C. to form a 1 cm wide strip and measure 90 ° peel load at room temperature. Those that were pulled at a pulling speed of 100 mm / min and peeled at 100 g / cm or less were accepted, and those that had a stronger peel force were rejected.
(6) Combustion test:
The thickness was determined by pass / fail of a horizontal flammability test defined by UL94 HB at a thickness of 1 mm.
(7) Cold resistance (F0):
It measured according to the low temperature embrittlement test of JIS K 6723. As a covering material for a covered electric wire, F0 (cracking probability 0%) = − 15 ° C. or lower is desirable.
(8) Trauma resistance:
A load of 100 g was applied to a diamond pressure finger having a tip radius of 0.5 mm and moved at a moving speed of 100 mm / min to damage the sheet test product, and the presence or absence of whitening was observed with the naked eye to determine pass / fail. .
表１及び表２において、使用した各材料の詳細は次の通りである。
（Ａ）スチレン系エラストマー：
旭化成社製Ｓ．Ｏ．Ｅ．（登録商標）−ＳＳ（Ｌ６０５）。ヤング率３．０Ｎ／ｍｍ２、硬さ（ＪＩＳ Ｋ６２５３ デュロメータＡ）６７。
（Ｂ）水酸化マグネシウム：
信越化学社製Ｘ−２２−１８９４（商品名）。ポリオルガノシロキサンで表面処理した水酸化マグネシウム。
（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳ：
旭化成社製タフテック（登録商標）Ｍ１９４３。
（Ｄ）ＳＥＢＳ−１：
旭化成社製タフテック（登録商標）Ｈ１２２１。ヤング率０．３Ｎ／ｍｍ２。
（Ｄ）ＳＥＢＳ−２：
旭化成社製タフテック（登録商標）１２７２。プロセスオイル３５％含有ＳＥＢＳ。ヤング率１．２Ｎ／ｍｍ２。
（Ｄ）ＳＥＢＳ−３：
ＪＳＲ社製ダイナロン１３２０Ｐ（商品名）。ヤング率０．３Ｎ／ｍｍ２。
（Ｅ）プロセスオイル：
日本サン石油社製サンパー２２８０（商品名）。パラフィン系オイル。
In Tables 1 and 2, details of each material used are as follows.
(A) Styrenic elastomer:
Asahi Kasei Co., Ltd. O. E. (Registered trademark) -SS (L605). Young's modulus 3.0 N / mm 2 , hardness (JIS K6253 durometer A) 67.
(B) Magnesium hydroxide:
X-22-1894 (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Magnesium hydroxide surface-treated with polyorganosiloxane.
(C) Maleic acid-modified SEBS:
Asahi Kasei Corporation Tuftec (registered trademark) M1943.
(D) SEBS-1:
Asahi Kasei Corporation Tuftec (registered trademark) H1221. Young's modulus 0.3 N / mm 2 .
(D) SEBS-2:
Tuftec (registered trademark) 1272 manufactured by Asahi Kasei Corporation. SEBS containing 35% process oil. Young's modulus 1.2 N / mm 2 .
(D) SEBS-3:
JSR Dynalon 1320P (trade name). Young's modulus 0.3 N / mm 2 .
(E) Process oil:
Nippon Sun Oil Co., Ltd. Thamper 2280 (trade name). Paraffinic oil.
表１に示す結果から、実施例１〜８の各難燃性組成物は、被覆電線用の被覆材として望ましいとされる、柔軟性（硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３ デュロメータＡ）８０以下）、強靱性（引張強度が１０ＭＰａ以上）、耐加熱変形性、耐ブロッキング性、難燃性（ＵＬ９４ ＨＢに規定される水平燃焼性試験に合格）、耐寒性、耐外傷性の要求性能を全て満たしていた。 From the results shown in Table 1, each of the flame retardant compositions of Examples 1 to 8 is considered to be desirable as a covering material for a covered electric wire, and has flexibility (hardness (JIS K6253 durometer A) 80 or less), toughness ( The tensile strength was 10 MPa or more), heat deformation resistance, blocking resistance, flame resistance (passed the horizontal flammability test specified in UL94 HB), cold resistance, and trauma resistance were all satisfied.
一方、表２に示す比較例１は、（Ｂ）水酸化マグネシウムの配合量が本発明の範囲（３５〜６０質量部）よりも少なく、かつ（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳを含まない組成であり、燃焼試験及び耐外傷性が不合格であった。
比較例２は、（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳの配合量が本発明の範囲（１〜５質量部）より少ない組成であり、耐外傷性が不合格であった。
比較例３は、（Ｂ）水酸化マグネシウムの配合量が本発明の範囲（３５〜６０質量部）より多い組成であり、硬度が７７と本発明の範囲（７５以下）より大きくなった。
比較例４は、（Ｃ）マレイン酸変性ＳＥＢＳの配合量が本発明の範囲（１〜５質量部）より多い組成であり、硬度が７６と本発明の範囲（７５以下）より大きくなるとともに、破断伸びが小さくなった。
比較例５は、（Ｂ）水酸化マグネシウムの配合量が本発明の範囲（３５〜６０質量部）よりも多くし、（Ｄ）ＳＥＢＳ−１を添加した組成であり、比較例３と比べて硬度が低下したが、破断伸びが低くなった。
比較例６は、（Ｄ）ＳＥＢＳ−１を本発明の範囲（上限３０質量部）より多く添加した組成であり、ブロッキング試験、燃焼試験及び耐外傷性が不合格であった。
比較例７は、（Ｄ）ＳＥＢＳ−２を本発明の範囲（上限３０質量部）より多く添加した組成であり、ブロッキング試験、燃焼試験及び耐外傷性が不合格であった。
比較例８は、（Ｄ）ＳＥＢＳ−３を本発明の範囲（上限３０質量部）より多く添加した組成であり、ブロッキング試験、燃焼試験及び耐外傷性が不合格であった。
比較例９は、（Ｅ）プロセスオイルを本発明の範囲（上限３０質量部）より多く添加した組成であり、ブロッキング試験、燃焼試験及び耐外傷性が不合格であった。
比較例１０は、（Ｂ）水酸化マグネシウムの配合量が本発明の範囲（３５〜６０質量部）より多く、（Ｄ）ＳＥＢＳ−１を本発明の範囲（上限３０質量部）より多く添加した組成であり、燃焼試験及び耐外傷性が不合格であった。
On the other hand, Comparative Example 1 shown in Table 2 is a composition in which the blending amount of (B) magnesium hydroxide is less than the range of the present invention (35 to 60 parts by mass) and does not contain (C) maleic acid-modified SEBS. The combustion test and the trauma resistance were unacceptable.
Comparative Example 2 was a composition in which the blending amount of (C) maleic acid-modified SEBS was less than the range of the present invention (1 to 5 parts by mass), and the trauma resistance was unacceptable.
Comparative Example 3 was a composition in which the blending amount of (B) magnesium hydroxide was larger than the range of the present invention (35 to 60 parts by mass), and the hardness was 77, which was larger than the range of the present invention (75 or less).
Comparative Example 4 is a composition in which the blending amount of (C) maleic acid-modified SEBS is larger than the range of the present invention (1 to 5 parts by mass), and the hardness is 76 and larger than the range of the present invention (75 or less), The elongation at break became smaller.
Comparative Example 5 is a composition in which the blending amount of (B) magnesium hydroxide is larger than the range of the present invention (35 to 60 parts by mass) and (D) SEBS-1 is added. Although the hardness decreased, the elongation at break became low.
In Comparative Example 6, (D) SEBS-1 was added in a larger amount than the range of the present invention (upper limit of 30 parts by mass), and the blocking test, the combustion test, and the trauma resistance were unacceptable.
In Comparative Example 7, (D) SEBS-2 was added more than the range of the present invention (upper limit of 30 parts by mass), and the blocking test, the combustion test, and the trauma resistance were unacceptable.
In Comparative Example 8, (D) SEBS-3 was added in a larger amount than the range of the present invention (upper limit of 30 parts by mass), and the blocking test, the combustion test and the trauma resistance were unacceptable.
Comparative Example 9 was a composition in which more (E) process oil was added than the range of the present invention (upper limit of 30 parts by mass), and the blocking test, combustion test, and trauma resistance were unacceptable.
In Comparative Example 10, the blending amount of (B) magnesium hydroxide was larger than the range of the present invention (35 to 60 parts by mass), and (D) SEBS-1 was added more than the range of the present invention (upper limit of 30 parts by mass). It was a composition, and the combustion test and the damage resistance were unacceptable.
Claims (5)
（Ｂ）水酸化マグネシウム３５〜６０質量部、及び
（Ｃ）マレイン酸変性したスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン系エラストマー１〜５質量部を配合し、ＪＩＳ Ｋ６２５３の硬さ試験による硬さがＡ７５／１５／ｓ以下であることを特徴とする難燃性熱可塑性エラストマー組成物。 (A) To 100 parts by mass of a styrene elastomer having a hardness of A75 / 15 / s or less and a Young's modulus of 2.0 N / mm 2 or more according to a hardness test of JIS K6253,
(B) 35 to 60 parts by mass of magnesium hydroxide, and (C) 1 to 5 parts by mass of styrene / ethylene / butylene / styrene elastomer modified with maleic acid, and the hardness according to the hardness test of JIS K6253 is A75 / A flame retardant thermoplastic elastomer composition characterized by being 15 / s or less.
A covered electric wire comprising the flame retardant thermoplastic elastomer composition according to claim 1 as a covering material.
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