JP2006213909A - Resin composition excellent in anticorrosion property and/or conductivity and member coated with resin composition - Google Patents

Resin composition excellent in anticorrosion property and/or conductivity and member coated with resin composition Download PDF

Info

Publication number
JP2006213909A
JP2006213909A JP2005239088A JP2005239088A JP2006213909A JP 2006213909 A JP2006213909 A JP 2006213909A JP 2005239088 A JP2005239088 A JP 2005239088A JP 2005239088 A JP2005239088 A JP 2005239088A JP 2006213909 A JP2006213909 A JP 2006213909A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
mass
parts
component
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005239088A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuo Kobayashi
和夫 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHIELDTECHS Inc
Original Assignee
SHIELDTECHS Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHIELDTECHS Inc filed Critical SHIELDTECHS Inc
Priority to JP2005239088A priority Critical patent/JP2006213909A/en
Priority to PCT/JP2005/023612 priority patent/WO2006073067A1/en
Publication of JP2006213909A publication Critical patent/JP2006213909A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K9/00Screening of apparatus or components against electric or magnetic fields
    • H05K9/0073Shielding materials
    • H05K9/0081Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding
    • H05K9/0083Electromagnetic shielding materials, e.g. EMI, RFI shielding comprising electro-conductive non-fibrous particles embedded in an electrically insulating supporting structure, e.g. powder, flakes, whiskers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24Electrically-conducting paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/32Radiation-absorbing paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition useful as a pollution-free anticorrosion agent that can be easily used for painting while taking advantage of the conventional corrosion prevention (anticorrosive) method, moreover exhibits excellent anticorrosive and electroconductive properties equivalent to or higher than those in the case of hot dipping, does not induce any thermal brittleness to a base material, does not require any additional treatment such as pore sealing, and can conduct painting work that can cope with aged deterioration without anxiety about residual stress even in the case of thick coating, and further useful as a pollution-free electromagnetic wave shielding agent that can solve problems of a conventional electromagnetic wave shielding technology and can exhibit electromagnetic wave shielding property having a uniform coating structure by a conventional painting work without selecting working place, and to provide a resin-coated member in which the surface of the base material is coated with the resin composition. <P>SOLUTION: This resin composition comprises a resin and a clad-shaped scaly micropowder of different sort of metals containing at least either (a) Zn and/or Al formed into a scaly micropowder or (b) Cu and/or Ni formed into a scaly micropowder. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、簡便に塗布することが出来、少量の金属粉の配合で導電性を有し、および/または亜鉛めっきと同等以上の優れた防錆(防食)性を有し、しかも電磁波を遮断する優れたシールド特性をも発揮する樹脂組成物、およびこうした樹脂組成物を被覆した樹脂被覆部材に関するものである。   The present invention can be applied easily, has a conductivity by blending a small amount of metal powder, and / or has an excellent rust prevention (anticorrosion) property equal to or better than that of galvanization, and blocks electromagnetic waves. The present invention relates to a resin composition that also exhibits excellent shielding properties, and a resin-coated member coated with such a resin composition.

鉄鋼材料ではその表面を防食(防錆)することが必要であるが、こうした方法としては、(I)塗料や他の有機樹脂材料によって表面を多層膜で被覆することによって酸素、硫化物、ハロゲン化物等との接触を遮断する塗装方法、(II)溶融亜鉛、溶融亜鉛−アルミニウムに被処理物を一定時間浸漬させ、亜鉛−アルミニウムを付着形成させる溶融めっき方法、(III)亜鉛やアルミニウムをガスフレームやアーク等で溶かし、鉄鋼材料等の表面に付着させ、金属間の電位差による犠牲陽極反応を応用して防錆する金属溶射方法等が知られている(例えば、特許文献1〜4)。   In steel materials, it is necessary to prevent corrosion (rust prevention) on the surface, but as such a method, (I) by coating the surface with a multilayer film with paint or other organic resin material, oxygen, sulfide, halogen Coating method for blocking contact with chemicals, etc. (II) Hot-dip plating method in which the object to be treated is immersed in molten zinc or molten zinc-aluminum for a certain period of time, and zinc-aluminum is adhered and formed. (III) Zinc and aluminum are gasses There is known a metal spraying method or the like that melts with a frame or an arc, adheres to the surface of a steel material or the like, and rusts by applying a sacrificial anode reaction due to a potential difference between metals (for example, Patent Documents 1 to 4).

一方、多様な電子機器類や無線LAN、携帯電話等の普及やユビキタス時代の到来による、電磁波障害や情報漏洩が問題視され、電磁波シールドの重要性が増し様々な電磁波シールド材や電磁波シールド塗料が使用されている。こうした技術としては、金属板の張り合わせ、建築材料に導電性フィラーを混入したシールド板を張り合わせる技術等が知られている。また合成ゴムや合成樹脂に金属性のフィラーやファイバーを混入した電磁波シールド材や電磁波シールド塗料等も提案されている(例えば、特許文献5、6)。更に、金属めっきや金属蒸着などの方法によって、導電性を付与することによって電磁波シールド性を向上させる技術も知られている。
特開2001−271152号公報 特許請求の範囲など 特開平9−125221号公報、特許請求の範囲など 特開平9−3614号公報、特許請求の範囲など 特開平8−176781号公報、特許請求の範囲など 特開2002−309107号公報 特許請求の範囲など 特開平10−316901号公報 特許請求の範囲など
On the other hand, with the spread of various electronic devices, wireless LANs, mobile phones, etc. and the arrival of the ubiquitous era, electromagnetic interference and information leakage are regarded as problems, and the importance of electromagnetic shielding has increased, and various electromagnetic shielding materials and coatings in use. As such techniques, there are known techniques such as laminating metal plates and laminating a shield plate in which a conductive filler is mixed into a building material. In addition, an electromagnetic shielding material or an electromagnetic shielding paint in which a metallic filler or fiber is mixed in synthetic rubber or synthetic resin has been proposed (for example, Patent Documents 5 and 6). Furthermore, a technique for improving electromagnetic wave shielding properties by imparting conductivity by a method such as metal plating or metal vapor deposition is also known.
JP, 2001-271152, A Claims, etc. JP-A-9-125221, claims, etc. JP-A-9-3614, claims, etc. Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-176781, claims, etc. JP, 2002-309107, A Claims etc. JP, 10-316901, A Claims etc.

上記した各種防錆(防食)方法には、夫々下記のような問題があることが指摘されている。まず、(I)塗装による防錆(防食)方法では、主に有機溶剤系塗料が使用されているが、硬度が不足して表面の損傷や損耗による傷が発生し、それらが原因となって大気との遮断機能の劣化や剥離を誘引し、また紫外線に起因する劣化等による損傷で腐食が発生するという問題がある。   It has been pointed out that the various rust prevention (corrosion prevention) methods described above have the following problems. First, in (I) the rust prevention (corrosion prevention) method by painting, organic solvent-based paints are mainly used, but the hardness is insufficient and scratches due to surface damage and wear occur, which are the causes. There is a problem in that the function of blocking the atmosphere and deterioration are induced, and corrosion occurs due to damage due to deterioration caused by ultraviolet rays.

(II)溶融めっき方法では、10年〜15年の耐食性能があるものの、それを実施するためには溶融亜鉛等に被処理物浸漬のための大型プラントが必要であり、既設鉄鋼構造物のメンテナンスには適用できないという問題がある。特に、薄板鋼鈑や長尺鋼材には溶融温度や浸漬プール、高温による被処理物の歪みなどによる問題から適用できない。   (II) Although the hot dip plating method has a corrosion resistance of 10 to 15 years, a large plant for immersing the workpiece in hot dip zinc or the like is necessary to implement it. There is a problem that it cannot be applied to maintenance. In particular, it cannot be applied to thin steel plates and long steel materials due to problems such as melting temperature, immersion pool, and distortion of workpieces due to high temperatures.

最近では亜鉛、アルミニウムの合金めっきの技術も進んでいるが、セラミック炉等の設備にコストがかかり、また使用する有害物質の排水処理にも環境規制が厳しくなり、経済的な面からも問題がある。更に、亜鉛・アルミニウム合金めっきでは、亜鉛とアルミニウムの冷却温度の違いにより、生成する亜鉛とアルミニウムの結晶粒の大きさが異なるために、いわゆる粒界面から腐食が生じ易いという特性上の問題もある。   Recently, zinc and aluminum alloy plating technology is also progressing, but the cost of facilities such as ceramic furnaces is high, and environmental regulations are becoming more stringent for wastewater treatment of the hazardous substances used, and there are also problems from an economic standpoint. is there. Furthermore, in zinc / aluminum alloy plating, the size of the crystal grains of zinc and aluminum produced varies depending on the cooling temperature of zinc and aluminum, so that there is a problem in characteristics that corrosion is likely to occur from the so-called grain interface. .

(III)金属溶射方法では、鉄鋼材料表面に直接亜鉛・アルミニウム合金等の機能表面を形成するという特徴があるため、犠牲陽極反応により内部の金属を保護するので、亜鉛めっき以上の耐食性を発揮できるものの、金属溶射のための機械装置(溶射ガン、電源装置、送風装置、線材巻取り送り出し装置、溶射延長コード等)が必要であり、施工効率は職人の技術による決定要素もあり、装置の搬入・整備の負担が大きいことからみても、採算面での検討を必要とし、既設鋼構造物への溶射や狭隘な構造部分への施工には困難性があるといった問題がある。また、亜鉛・アルミニウムを溶かして被処理物の表面に強制的に付着させるためには、鉄鋼構造物表面にショットブラストやサンドブラスト処理を施し、粗面形成剤を用いてアンカー効果を発揮させるという前処理が必要となる。更に、金属溶射による効果を高めるために金属溶射面を厚くすると放熱効果の差による内部ひずみや残留応力の発生によって、金属溶射層のはがれ等の密着性の劣化がみられるという問題もある。しかも、被溶射材表面にスポンジ状の孔が生じるため、封孔処理が更に必要になるという欠点も指摘される。   (III) The metal spraying method is characterized by forming a functional surface such as zinc / aluminum alloy directly on the surface of the steel material, so the internal metal is protected by the sacrificial anode reaction, so it can exhibit corrosion resistance higher than galvanization. However, mechanical equipment for metal spraying (spraying gun, power supply device, air blower, wire take-up / feeding device, spraying extension cord, etc.) is necessary, and construction efficiency depends on the skill of craftsmen.・ Even if the burden of maintenance is large, there is a problem that it is necessary to consider profitability, and there are difficulties in thermal spraying to existing steel structures and construction in narrow structures. Also, in order to melt zinc and aluminum and force them to adhere to the surface of the workpiece, the surface of the steel structure is subjected to shot blasting or sand blasting, and a rough surface forming agent is used to exert the anchor effect. Processing is required. Furthermore, if the metal sprayed surface is made thicker in order to enhance the effect of metal spraying, there is a problem in that adhesion deterioration such as peeling of the metal sprayed layer is observed due to the generation of internal strain and residual stress due to the difference in heat dissipation effect. In addition, since a spongy hole is formed on the surface of the sprayed material, there is a drawback that a sealing process is further required.

一方、これまで提案されている電磁波シールド方法においても、下記に示すような問題が指摘されている。例えば、金属板の張り合わせ、建築材料に導電性フィラーを混入したシールド板を張り合わせる方法では、狭部や複雑な形状部、凹凸面、合せ部等は施工が不可能であり、平面部においても張り合わせ部の隙間より電磁波が漏れ、導電性テープで塞いでも完全には電磁波を遮断できない問題がある。特に、施工に際しては採算面では施工費が高額になるという欠点がある。また導電性シールド塗料においては、狭部や複雑な形状部、凹凸部の施工は可能で電磁波漏れは防げるが、塗料成分に有機樹脂と有機溶剤(トルエン等)を使用している為に、残存有害物質(ホルムアルデヒト等)の揮発による環境問題、温度や湿気、紫外線に起因する経年劣化によるひび割れからの電磁波漏れが問題として挙げられる。更に、合成ゴム電磁波シートや電磁波シールドフイルムにおいても、継ぎ目に導電性テープで塞いでも、テープの剥がれ等により完全には電磁波を遮断できないという問題がある。   On the other hand, the following problems have been pointed out in the electromagnetic wave shielding methods proposed so far. For example, in the method of pasting metal plates and pasting shield plates mixed with conductive filler into building materials, it is impossible to construct narrow parts, complicated shapes, uneven surfaces, joints, etc. There is a problem that electromagnetic waves leak from the gap between the bonded portions and cannot be completely blocked even if they are covered with conductive tape. In particular, there is a drawback that the construction cost is high in terms of profitability. In addition, in conductive shield paints, it is possible to apply narrow parts, complex shapes, and uneven parts and prevent leakage of electromagnetic waves. However, since organic paints and organic solvents (toluene, etc.) are used for the paint components, they remain. Environmental problems due to volatilization of harmful substances (formaldehyde etc.), temperature, humidity, electromagnetic wave leakage from cracks due to aging due to ultraviolet rays are listed as problems. Further, even in the synthetic rubber electromagnetic wave sheet and the electromagnetic wave shielding film, there is a problem that even if the seam is closed with a conductive tape, the electromagnetic wave cannot be completely blocked due to peeling of the tape or the like.

本発明はこうした状況の下でなされたものであって、その目的は、従来の防錆(防食)方法の利点を生かしつつ、簡便に塗装することができ、しかも溶融めっきと同等以上の優れた防錆特性や導電特性を発揮し、母材に熱脆性が生じることなく、封孔処理等の追加処理が不要で、また厚く塗っても残留応力の心配も無く経年劣化に対応できる施工が可能である無公害型防錆剤として、更に従来の電磁波シールド技術における問題を解消し、施工場所を選ばず従来の塗装方法で均一な塗膜構造を有した電磁波シールド特性を発揮する無公害型電磁波シールド剤として有用な樹脂組成物、およびこうした樹脂組成物を基材表面に被覆した樹脂被覆部材を提供することにある。   The present invention has been made under such circumstances, and its purpose is to be able to easily apply while taking advantage of the conventional rust prevention (corrosion prevention) method, and to be superior to or equal to hot dipping. Exhibits rust prevention and conductive properties, does not cause heat embrittlement in the base material, requires no additional treatment such as sealing, and can be applied to deal with aging without worrying about residual stress even when thickly applied. As a non-polluting rust preventive, it is a non-polluting electromagnetic wave that solves the problems of conventional electromagnetic shielding technology and exhibits an electromagnetic shielding characteristic with a uniform coating structure by the conventional coating method regardless of construction site It is an object of the present invention to provide a resin composition useful as a shielding agent, and a resin-coated member obtained by coating such a resin composition on a substrate surface.

上記目的を達成し得た本発明の樹脂組成物とは、(a)鱗箔状微粉末に形成されたZnおよび/またはAlと、(b)鱗箔状微粉末に形成されたCuおよび/またはNiの、少なくともいずれかを含んでなる異種金属のクラッド状鱗箔微粉末を、樹脂に配合したものである点に要旨を有するものである。この樹脂組成物には、必要によって、Mn,Mg,Mo,Li,CおよびAgよりなる群から選ばれる1種以上の元素の粉末若しくは合金粉末を配合することが好ましい。   The resin composition of the present invention that has achieved the above-mentioned object includes (a) Zn and / or Al formed in a scale-like fine powder, and (b) Cu and / or formed in a scale-like fine powder. Alternatively, the present invention has a gist in that a clad scale fine powder of a dissimilar metal containing at least one of Ni is blended in a resin. If necessary, the resin composition preferably contains a powder or alloy powder of one or more elements selected from the group consisting of Mn, Mg, Mo, Li, C, and Ag.

本発明の樹脂組成物で用いる樹脂としては、一般式、R Si(OR4−N(式中、Rは、炭素数1〜10の炭化水素基であり、Rは炭素数1〜3のアルキル基、炭素数2〜3のアシル基若しくは炭素数3〜5のアルコキシアシル基であり、Nは0〜2の整数である)で示されるシラン化合物、またはその部分加水分解縮合物からなる硬化性シリコーン樹脂が挙げられる。 As the resin used in the resin composition of the present invention, the general formula, R 1 N Si (OR 2 ) 4-N ( wherein, R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 is carbon A silane compound represented by an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an acyl group having 2 to 3 carbon atoms, or an alkoxyacyl group having 3 to 5 carbon atoms, and N is an integer of 0 to 2, or a partial hydrolysis thereof. A curable silicone resin made of a condensate is exemplified.

本発明の樹脂組成物には、必要によって、(1)金属アルコキシド(Siアルコキシドを除く)や水酸化リチウム(LiOH)を含有させることも有用であり、これによって樹脂組成物の特性を更に向上させることができる。   If necessary, the resin composition of the present invention may contain (1) metal alkoxide (excluding Si alkoxide) or lithium hydroxide (LiOH), thereby further improving the properties of the resin composition. be able to.

上記のような樹脂組成物を基材表面に被覆することによって、防錆性および導電性に優れた樹脂組成物被覆部材が得られる。   By covering the substrate surface with the resin composition as described above, a resin composition-coated member excellent in rust prevention and conductivity can be obtained.

本発明では、鱗箔状微粉末に形成された、(a)鱗箔状微粉末に形成されたZnおよび/またはAlと、(b)鱗箔状微粉末に形成されたCuおよび/またはNiの、少なくともいずれかを含んでなる異種金属のクラッド状鱗箔微粉末を、樹脂に配合することによって、簡便に塗布することができ、少量の金属粉の配合で導電性を有し、および/または亜鉛めっきと同等以上の優れた防錆(防食)性を有し、しかも電磁波を遮断する優れたシールド特性をも発揮する樹脂組成物が実現できた。   In the present invention, (a) Zn and / or Al formed on a scale-foil fine powder, and (b) Cu and / or Ni formed on a scale-foil fine powder. By mixing a finely divided clad scale fine powder of a different metal comprising at least one of the resin with a resin, the fine powder can be easily applied, and has conductivity with a small amount of metal powder, and / or Alternatively, a resin composition having excellent rust prevention (corrosion prevention) equivalent to or higher than that of galvanizing and also exhibiting excellent shielding properties for shielding electromagnetic waves has been realized.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った。その結果、(a)鱗箔状微粉末に形成されたZnおよび/またはAlと、(b)鱗箔状微粉末に形成されたCuおよび/またはNiの、少なくともいずれかを含んでなる異種金属のクラッド状鱗箔微粉末を、樹脂に配合したものでは、上記目的を達成し得る樹脂組成物が実現できることを見出し、本発明を完成した。   The present inventor has intensively studied to achieve the above object. As a result, a dissimilar metal comprising (a) Zn and / or Al formed on the scale-foil fine powder and (b) Cu and / or Ni formed on the scale-foil fine powder. As a result, it was found that a resin composition capable of achieving the above-described object can be realized by blending the clad scale foil fine powder with a resin.

上記(a),(b)の成分は、鱗箔状微粉末のものが使用されるが、「鱗箔状微粉末」とは、薄片状の微細粉末を意味し、スタンピングミルやボールミルを適用することによって製造することができる。例えば、Alでは、Al箔を上記の方法によって、アルミニウムの鱗箔状微粉末とすることができる。また、鱗箔状微粉末に成形させた(a)成分および(b)成分を適宜組み合わせて、振動ミル等によって不活性雰囲気中で衝撃圧力をかけることによって、硬度の違いと衝撃エネルギーによる静電気作用によって粉末表面に他の粉末が不規則的に圧着し、クラッド状鱗箔微粉末となる。   As the above components (a) and (b), a scaly fine powder is used, and “a scaly fine powder” means a flaky fine powder to which a stamping mill or a ball mill is applied. Can be manufactured. For example, in the case of Al, the Al foil can be made into an aluminum scale foil-like fine powder by the above method. In addition, by appropriately combining the components (a) and (b) formed into a scale-foil-like powder and applying impact pressure in an inert atmosphere with a vibration mill or the like, the electrostatic action due to the difference in hardness and impact energy As a result, other powders are irregularly pressure-bonded to the powder surface, resulting in a clad scale foil fine powder.

本発明の樹脂組成物には、上記(a)成分および(b)成分の少なくともいずれかを含む必要があるが、クラッド状鱗箔微粉末とする組み合わせは、必ずしも(a)成分と(b)成分とする必要はなく、(a)成分同士若しくは(b)成分同士によるクラッド状鱗箔微粉末を使用することも可能である。例えば、鱗箔状微粉末に形成されたZn粉末とAl粉末を振動ミルにて粉砕細鱗片化することにより、母材にあたるZn鱗箔粉末の表面に硬度の低いAl鱗箔粉末が不規則的に圧着して、Zn粉末表面を完全被覆若しくは部分被覆することによってクラッド化し、異種金属の複合材料となる。こうした状況は、(b)成分同士或いは(a)成分と(b)成分の相互においても同様である。但し、(a)成分同士若しくは(b)成分同士を選ぶ場合には、必然的に「Zn粉末およびAl粉末」、或いは「Cu粉末およびNi粉末」のいずれかの組み合わせによって、異種金属のクラッド状鱗箔微粉末を構成することになる。   The resin composition of the present invention needs to contain at least one of the component (a) and the component (b), but the combination of the clad scale fine powder is not necessarily limited to the component (a) and the component (b). It is not necessary to use the components, and it is also possible to use a clad scale fine powder composed of (a) components or (b) components. For example, by pulverizing Zn powder and Al powder formed into a scale-foil-like fine powder with a vibration mill, the Al scale foil powder having low hardness is irregular on the surface of the Zn scale foil powder as the base material. To be clad by completely covering or partially covering the surface of the Zn powder to form a composite material of different metals. Such a situation is the same for the components (b) or between the components (a) and (b). However, when selecting (a) components or (b) components, it is inevitably necessary to use a combination of “Zn powder and Al powder” or “Cu powder and Ni powder” to form a clad of dissimilar metals. A scale foil fine powder will be comprised.

上記(a)成分は、鱗箔状のZnおよび/またはAl微細粉末であるが、その大きさ(粒径)は10〜50μm程度、厚さ1〜10μm程度が好ましく、より好ましくは大きさ:15〜30μm、厚さ2〜6μmのものが良い。また上記(b)成分は鱗箔状のCuおよび/またはNi微細粉末であるが、その大きさ(粒径)は10〜30μm程度、厚さ0.5〜5μm程度が好ましく、より好ましくは大きさ10〜20μm、厚さ1〜3μm程度のものが良い。   The component (a) is a scale-like Zn and / or Al fine powder, and the size (particle size) is preferably about 10 to 50 μm and the thickness is about 1 to 10 μm, more preferably the size: The thing of 15-30 micrometers and thickness 2-6 micrometers is good. The component (b) is a scale-like Cu and / or Ni fine powder, but the size (particle size) is preferably about 10 to 30 μm and the thickness is about 0.5 to 5 μm, more preferably large. A thickness of about 10 to 20 μm and a thickness of about 1 to 3 μm is preferable.

上記のようなクラッド状鱗箔微粉末を樹脂中に配合することによって、防錆性および/または導電性に優れた樹脂組成物が実現できたのである。こうした構成を採用することによって、上記効果が得られる理由についてはその全てを解明し得た訳ではないが、おそらく次のように考えることができた。即ち、上記のようなクラッド状鱗箔微粉末を樹脂中に配合したものでは、樹脂内での金属粉の均一化が図れると共に、均一な塗膜構造を有するものとなって、防錆性や導電性に優れたものとなると考えられた。   By blending the above clad scale fine powder into the resin, a resin composition excellent in rust prevention and / or conductivity could be realized. By adopting such a configuration, not all of the reasons why the above-mentioned effects can be obtained have been elucidated, but the following could probably be considered. That is, in the case where the clad scale fine powder as described above is blended in the resin, the metal powder can be made uniform in the resin and the coating film has a uniform coating structure. It was considered that the conductivity was excellent.

本発明の効果を発揮させるためには、クラッド状鱗箔微粉末の樹脂への配合割合は50質量%以上とすることが好ましいが、過剰に配合されると樹脂の割合が少なくなって塗装性が劣化するので、60質量%以下とすることが好ましい。   In order to exert the effect of the present invention, the blending ratio of the clad scale fine powder to the resin is preferably 50% by mass or more. However, when it is excessively blended, the ratio of the resin is reduced and the paintability is reduced. Since it deteriorates, it is preferable to make it 60 mass% or less.

本発明の防錆剤に使用されるクラッド状鱗箔微粉末は、その大きさ(粒径)は10〜50μm程度、厚さ1〜8μm程度が好ましいが、より好ましくは大きさ20〜40μm、厚さ2〜5μmのものが良い。   The clad scale fine powder used in the rust inhibitor of the present invention preferably has a size (particle size) of about 10-50 μm and a thickness of about 1-8 μm, more preferably a size of 20-40 μm, The thing of thickness 2-5 micrometers is good.

尚、各成分においてクラッドさせるときの比率は、適宜設定すればよいが、例えばZnとAlを組み合わせる場合には、ZnとAlの合計質量に対して亜鉛成分を70〜95質量%程度の範囲とすればよく、好ましくは85質量%〜95質量%の範囲である。亜鉛とアルミニウムの比率に対する容積が同容量に近くなる程、標準電極電位の差による犠牲陽極効果が際立った防錆効果が発揮される。   In addition, what is necessary is just to set the ratio when making it clad in each component, but when combining Zn and Al, for example, the zinc component is in the range of about 70 to 95% by mass with respect to the total mass of Zn and Al. What is necessary is just to be 85 mass%-95 mass%. The closer the volume with respect to the ratio of zinc and aluminum is to the same capacity, the more effective the rust-proofing effect of the sacrificial anode effect due to the difference in standard electrode potential.

例えば亜鉛/アルミニウムクラッド状鱗箔微粉末では、各成分が積層されることによって、Alの標準電極電位が−1.662V、亜鉛の標準電極電位−0.762V、鉄の標準電極電位−0.447Vであることから、これら相互間の電位差による犠牲陽極効果によって防錆性が向上することになる。   For example, in the zinc / aluminum clad fine powder, by laminating each component, the standard electrode potential of Al is -1.662V, the standard electrode potential of zinc -0.762V, the standard electrode potential of iron -0.0. Since it is 447 V, the rust prevention property is improved by the sacrificial anode effect due to the potential difference between them.

上記(a)成分は防錆性向上に寄与するものであり、上記(b)成分は導電性(電磁波シールド性)に寄与するものである。(a)成分と(b)成分の配合比率については要求される特性に応じて任意に設定すればよい。   The component (a) contributes to improvement of rust prevention, and the component (b) contributes to conductivity (electromagnetic wave shielding property). What is necessary is just to set arbitrarily about the mixing | blending ratio of (a) component and (b) component according to the characteristic requested | required.

本発明の樹脂組成物には、必要によって、Mn,Mg,Mo,Li,CおよびAgよりなる群から選ばれる1種以上の元素の粉末若しくは合金粉末を配合することも有用である。これらの成分は、樹脂中の粉末粒子間のギャップを小さくすることによって、粉末粒子の分散状態をより気密化し、樹脂内での金属粉の均一化および均一な塗膜構造を更に向上させる。これらの成分は、上記(b)成分と同様に、導電性を付与するのにも有効である。これらの効果を発揮させるためには、その配合割合は、樹脂中に1〜12質量%程度が適切である。尚、これらの成分のうち、特に好ましいのは鱗箔状に形成されたC粉末(黒鉛粉末)である。また、これらの成分の配合による効果をより有効に発揮させるためには、その大きさ(粒径)は1〜10μm程度が好ましい。   If necessary, it is also useful to blend one or more elemental powders or alloy powders selected from the group consisting of Mn, Mg, Mo, Li, C and Ag into the resin composition of the present invention. By reducing the gap between the powder particles in the resin, these components make the dispersed state of the powder particles more airtight, further improving the uniformity of the metal powder in the resin and the uniform coating film structure. These components are also effective for imparting electrical conductivity in the same manner as the component (b). In order to exhibit these effects, about 1-12 mass% is suitable for the mixture ratio in resin. Of these components, C powder (graphite powder) formed in a scale foil shape is particularly preferable. Moreover, in order to exhibit the effect by the mixing | blending of these components more effectively, the magnitude | size (particle size) has preferable about 1-10 micrometers.

本発明の樹脂組成物で用いる樹脂としては、変性シリコーン樹脂、硬化性シリコーン樹脂等、様々な樹脂が使用できその種類については特に限定されるものではないが、後述する一般式(1)で示されるシラン化合物、またはその部分加水分解縮合物からなる硬化性シリコーン樹脂が好ましいものとして挙げられる。   As the resin used in the resin composition of the present invention, various resins such as a modified silicone resin and a curable silicone resin can be used, and the kind thereof is not particularly limited, but is represented by the general formula (1) described later. A curable silicone resin comprising a silane compound or a partially hydrolyzed condensate thereof is preferred.

硬化性シリコーン樹脂は、従来では末端シラノール基を有する硬化性シリコーン樹脂をトルエン、キシレン等の有機溶剤に溶解させた、いわゆるシリコーンワニス溶液が多用されているが、これには下記(1)、(2)のような問題がある。   Conventionally, as the curable silicone resin, a so-called silicone varnish solution in which a curable silicone resin having a terminal silanol group is dissolved in an organic solvent such as toluene or xylene is frequently used. There is a problem like 2).

(1)低引火点の有機溶剤を必須成分とする。
(2)一般的に硬化塗膜形成には150℃以上で長時間の加熱硬化が必要とされる。このため、硬化に多大なエネルギーを必要とすると共に、応用範囲がライン塗工法に限定され、現場施工は基本的に不可能である。
(1) An organic solvent having a low flash point is an essential component.
(2) Generally, for the formation of a cured coating film, heat curing for a long time at 150 ° C. or higher is required. For this reason, a large amount of energy is required for curing, and the application range is limited to the line coating method, so that on-site construction is basically impossible.

これらの問題があることから、有機溶剤を含有せず、常温硬化が可能な無溶剤常温硬化性シリコーン樹脂として、オルガノアルコキシシランを部分(共)加水分解縮合したシリコーンアルコキシオリゴマーと、必要に応じてこのシリコーンアルコキシオリゴマーの湿気硬化を促進させる硬化触媒の添加を検討し、下記一般式(1)で示される樹脂を用いることによって室温雰囲気下での硬化が可能となり、既設鉄鋼構造物のメンテナンスや屋内外電磁波シールド施工にも適応可能になったのである。   Because of these problems, as a solvent-free room-temperature curable silicone resin that does not contain an organic solvent and can be cured at room temperature, a silicone alkoxy oligomer obtained by partial (co) hydrolysis condensation of organoalkoxysilane and, if necessary, The addition of a curing catalyst that promotes moisture curing of this silicone alkoxy oligomer was studied, and by using a resin represented by the following general formula (1), curing at room temperature was possible, and maintenance and maintenance of existing steel structures were possible. It can now be applied to both internal and external electromagnetic shield construction.

上記のような硬化性シリコーン樹脂にクラッド状鱗箔粉末を配合することによって、均一な積層皮膜を形成し、皮膜特性を更に向上することのできる樹脂組成物となる。   By blending the clad scale powder with the curable silicone resin as described above, a uniform laminated film can be formed and the resin composition can be further improved in film properties.

従来使用されている無機ジンクペイントは、使用する直前に、亜鉛などの粉体を無機高分子シリコーン塗料系に混合するタイプと、変性シリコーンでウォッシュするタイプ等があるが、金属個体成分として亜鉛粉:90〜96質量%程度含有させないと導電性は発揮できない。また、単体鱗片金属粉を混合した有機あるいは無機防錆塗料もあるが、単体金属粉の混合であるため、塗膜内の配列が不規則なために防錆(防食)効果が不均一になり、しかも金属個体成分として亜鉛粉:90〜96質量%程度含有させないと導電性は発揮できない。   There are two types of inorganic zinc paints that have been used in the past: a type in which a powder such as zinc is mixed with an inorganic polymer silicone paint system, and a type in which it is washed with a modified silicone immediately before use. : The conductivity cannot be exhibited unless the content is about 90 to 96% by mass. In addition, there are organic or inorganic rust preventive paints mixed with simple scale metal powder, but because of the mixture of single metal powder, the arrangement in the coating is irregular and the rust prevention (anticorrosion) effect becomes uneven. And electroconductivity cannot be exhibited unless it contains zinc powder: 90-96 mass% as a metal solid component.

これに対して本発明による樹脂組成物では、クラッド状鱗箔粉末状を少量配合することによって導電性付与が可能になり、また良好な防錆(防食)性が確保できるようになる。また、金属粉を90〜96質量%配合すると、形成された面が粗面でポーラスとなるため皮膜厚さが100μm以上でなければその効果が発揮されないが、本発明の樹脂組成物による皮膜形成においては皮膜厚さが50μm程度であってもその効果が発揮されるものとなる。本発明の樹脂組成物では、従来の塗装方法と同様に簡便に塗装できるという優れた作業性と、金属粉を減量しても、得られた皮膜は無機ジンクペイント、有機・無機系防錆塗料、溶融亜鉛鍍金や金属溶射方法と同等以上の優れた防錆性を示す他、封孔処理等の面倒な後処理が不要となる等の各種利点を有するものとなる。   On the other hand, in the resin composition according to the present invention, it is possible to impart conductivity by blending a small amount of clad scale foil powder, and it is possible to ensure good rust prevention (corrosion prevention). When the metal powder is blended in an amount of 90 to 96% by mass, the formed surface becomes rough and porous, so that the effect is not exhibited unless the film thickness is 100 μm or more. However, the film formation by the resin composition of the present invention is not possible. The effect is exhibited even when the film thickness is about 50 μm. With the resin composition of the present invention, excellent workability that can be applied simply as in the conventional coating method, and even if the amount of metal powder is reduced, the resulting film is an inorganic zinc paint, organic / inorganic rust-proof paint In addition to exhibiting excellent rust prevention properties equivalent to or better than those of hot dip galvanizing and metal spraying, it has various advantages such as the need for troublesome post-treatment such as sealing treatment.

上記のように、硬化性シリコーン樹脂にクラッド状鱗箔粉末を配合した樹脂組成物では、硬化性シリコーン樹脂の加水分解性反応基−OR(a)が加水分解反応し、金属表面(Me)の水酸基と水素結合的に吸着し、その後脱水縮合反応することにより化学結合(Me−O−Si−OR)し、鉄鋼構造材に強固に接着した皮膜を形成することができる。また、クラッド状鱗箔微粉末とは、加水分解・脱水縮合反応による異種金属結合(例えば、OR―Al−O−Si−O−Zn−O−Si−OR等の部分的化学結合状態)を形成するので、皮膜中に金属粉末をしっかり固定することができ、硬化したシリコーン樹脂には残存有害成分が無く、また優れた耐候性を有しているため、耐久性のある無公害な防錆(防食)性を示すものとなる。   As described above, in the resin composition in which the clad scale powder is blended with the curable silicone resin, the hydrolyzable reactive group -OR (a) of the curable silicone resin undergoes a hydrolysis reaction, and the metal surface (Me) By adsorbing with a hydroxyl group in a hydrogen bond and then dehydrating and condensing, a chemical bond (Me-O-Si-OR) can be formed to form a film firmly adhered to the steel structure material. The clad scale fine powder is a heterogeneous metal bond (for example, a partial chemical bond state such as OR-Al-O-Si-O-Zn-O-Si-OR) by hydrolysis / dehydration condensation reaction. Because it forms, the metal powder can be firmly fixed in the film, and the cured silicone resin has no residual harmful components and has excellent weather resistance, so it is durable and pollution-free rust prevention (Anti-corrosion) property is exhibited.

本発明で好ましく用いられる硬化性シリコーン樹脂は、アルコキシシリル基を含有するものであるが、これは下記一般式(1)で表されるシラン化合物、またはその部分(共)加水分解縮合物の1種または2種以上の混合物である。
Si(OR4−N …(1)
The curable silicone resin preferably used in the present invention contains an alkoxysilyl group, which is a silane compound represented by the following general formula (1) or a partial (co) hydrolysis condensate thereof. A seed or a mixture of two or more.
R 1 N Si (OR 2 ) 4-N (1)

上記一般式(1)中のRは、同一または異なってもよい、炭素数1〜10の非置換または置換の一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基が例示される。 R 1 in the general formula (1) may be the same or different and is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, specifically a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. And alkyl groups such as butyl, hexyl, octyl and decyl, cycloalkyl such as cyclohexyl, alkenyl such as vinyl and allyl, and aryl such as phenyl and tolyl.

また、Rは、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数2〜3のアシル基、または炭素数3〜5のアルコキシアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基から選択されるアルキル基、アセチル基等のアシル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基等のアルコキシアルキル基が例示される。 R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an acyl group having 2 to 3 carbon atoms, or an alkoxyalkyl group having 3 to 5 carbon atoms, specifically a methyl group, an ethyl group, a propyl group, Examples include alkyl groups selected from isopropyl groups, acyl groups such as acetyl groups, and alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl groups, ethoxyethyl groups, propoxyethyl groups, methoxypropyl groups, and ethoxypropyl groups.

上記一般式(1)中のNは、0〜2の整数(N=0、1、2)であるが、樹脂組成物の硬化性、硬化塗膜の表面硬度、基材との密着性等の観点からして、硬化性シリコーン樹脂中で、N=1のシラン化合物および/またはその部分(共)加水分解縮合物の占める割合が30モル%以上であることが好ましく、より好ましくは40〜100モル%であるのが良い。また、N=0のシラン化合物および/またはその部分(共)加水分解縮合物の占める割合は、硬化性シリコーン樹脂中で40モル%以下であることが好ましく、N=2のシラン化合物および/またはその部分(共)加水分解縮合物の占める割合は、硬化性シリコーン樹脂中で60モル%以下であることが好ましい。   N in the general formula (1) is an integer of 0 to 2 (N = 0, 1, 2), but the curability of the resin composition, the surface hardness of the cured coating film, the adhesion to the substrate, and the like. In view of the above, in the curable silicone resin, the proportion of N = 1 silane compound and / or its partial (co) hydrolysis condensate is preferably 30 mol% or more, more preferably 40 to It is good that it is 100 mol%. The proportion of the N = 0 silane compound and / or the partial (co) hydrolysis condensate thereof is preferably 40 mol% or less in the curable silicone resin, and the N = 2 silane compound and / or The proportion of the partial (co) hydrolysis condensate is preferably 60 mol% or less in the curable silicone resin.

硬化性シリコーン樹脂成分として、N=1のシラン化合物および/またはその部分(共)加水分解縮合物に加えて、N=0のシラン化合物および/またはその部分(共)加水分解縮合物を配合すると、硬化皮膜(樹脂皮膜)の表面硬度をより高くすることができるが、配合量が多過ぎると皮膜表面にクラックが発生するおそれがあり、N=2のシラン化合物および/またはその部分(共)加水分解縮合物を併用すると、硬化塗膜に強靱性と可撓性が与えられるが、配合量が多すぎると十分な架橋密度が得られないために、表面硬度や硬化性が低下するおそれがある。   As a curable silicone resin component, in addition to the N = 1 silane compound and / or its partial (co) hydrolysis condensate, the N = 0 silane compound and / or its partial (co) hydrolysis condensate is added. The surface hardness of the cured film (resin film) can be increased, but if the amount is too large, cracks may occur on the surface of the film, and the N = 2 silane compound and / or part thereof (both) When the hydrolyzed condensate is used in combination, toughness and flexibility are imparted to the cured coating film, but if the amount is too large, a sufficient crosslinking density cannot be obtained, which may reduce the surface hardness and curability. is there.

このようなシラン化合物及びその部分(共)加水分解縮合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリス(メトキシエトキシ)シラン、メチルトリス(メトキシプロポキシ)シラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、トリルトリメトキシシラン、シアノエチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルアリルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3,3,3−トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシランまたはアシロキシシラン、並びにこれらの部分(共)加水分解縮合物を挙げることができる。   Specific examples of such silane compounds and partial (co) hydrolysis condensates thereof include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, methyltriacetoxysilane, Methyltris (methoxyethoxy) silane, methyltris (methoxypropoxy) silane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, vinyl Trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, tolyltrimethoxysilane, Anoethyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ -Acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane Γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, methylethyldimethoxysilane, methylpropyldimethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, Ruallyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane , Γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxy Examples thereof include alkoxysilanes such as silane or acyloxysilanes, and partial (co) hydrolysis condensates thereof.

これらのシラン化合物および部分(共)加水分解縮合物の前駆体としてのシラン化合物の中でも、汎用性、コスト面、防錆剤や電磁波シールド剤として使用した際の硬化性、塗膜(皮膜)特性等の観点からすれば、一般式(1)におけるRがメチル基およびフェニル基から選択される基、Rがメチル基およびエチル基から選択される基であるシラン化合物を用いることが好ましく、具体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシランが例示される。 Among these silane compounds and silane compounds as precursors of partial (co) hydrolysis condensates, versatility, cost, curability when used as rust preventives and electromagnetic shielding agents, and coating (film) properties In view of the above, it is preferable to use a silane compound in which R 1 in the general formula (1) is a group selected from a methyl group and a phenyl group, and R 2 is a group selected from a methyl group and an ethyl group, Specific examples include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and diphenyldiethoxysilane.

部分(共)加水分解縮合物としては、上記したようなシラン化合物の2量体(シラン化合物2モルに水1モルを作用させてアルコール2モルを脱離させ、ジシロキサン単位としたもの)〜100量体が挙げられ、好ましくは2〜50量体、更に好ましくは2〜30量体としたものが好適に使用でき、また2種以上のシラン化合物を原料とする部分(共)加水分解縮合物を使用することもできる。   As a partial (co) hydrolysis condensate, a dimer of the silane compound as described above (one having 2 moles of alcohol removed by acting 1 mole of water on 2 moles of the silane compound to form disiloxane units) to 100-mer may be used, preferably 2-50-mer, more preferably 2-30-mer, and partial (co) hydrolytic condensation using two or more silane compounds as raw materials. Things can also be used.

本発明の樹脂組成物で用いることのある硬化性シリコーン樹脂としては、上記したシラン化合物またはその部分(共)加水分解縮合物を単独で使用しても良いが、構造の異なる2種類以上のシラン化合物または部分(共)加水分解縮合物を用いることや、シラン化合物と部分(共)加水分解縮合物を併用することも可能である。但し、各成分の混合時や塗装時の揮発性、作業性や、硬化性コントロールの容易さ、湿気硬化により発生するアルコール量といった観点からは、部分(共)加水分解縮合物を必須成分とすることが好ましい。   As the curable silicone resin that may be used in the resin composition of the present invention, the above-described silane compound or a partial (co) hydrolysis condensate thereof may be used alone, but two or more types of silanes having different structures may be used. It is also possible to use a compound or a partial (co) hydrolysis condensate, or to use a silane compound and a partial (co) hydrolysis condensate in combination. However, partial (co) hydrolysis condensate is an essential component from the viewpoint of volatility at the time of mixing and coating, workability, ease of curability control, and the amount of alcohol generated by moisture curing. It is preferable.

尚、上記のような部分(共)加水分解縮合物は、シリコーンアルコキシオリゴマーとして市販されているものが使用できるが、常法に基づき、加水分解性シラン化合物に対し当量未満の加水分解水を反応させた後に、アルコール、塩酸等の副生物を除去することによって製造することができる。原料の加水分解性シラン化合物として、例えば上記したようなアルコキシシラン類やアシロキシシラン類を使用する場合は、塩酸、硫酸等の酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物、トリエチルアミン等のアルカリ性有機物質等を反応触媒として部分加水分解縮合すればよく、クロロシラン類から直接製造する場合には、副生する塩酸を触媒として水やアルコールを反応させればよい。   In addition, the partial (co) hydrolysis condensate as described above can be used as a commercially available silicone alkoxy oligomer. However, based on a conventional method, less than an equivalent amount of hydrolyzed water is reacted with a hydrolyzable silane compound. Then, by-products such as alcohol and hydrochloric acid can be removed. As the raw material hydrolyzable silane compound, for example, when using alkoxysilanes and acyloxysilanes as described above, acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, or alkaline earths What is necessary is just to carry out partial hydrolysis condensation using alkaline organic substances such as metal hydroxides and triethylamine as a reaction catalyst, and in the case of producing directly from chlorosilanes, by reacting water and alcohol using by-product hydrochloric acid as a catalyst. Good.

また、各成分の混合時の作業性、防錆剤・電磁波シールド剤の塗装性や防錆効果・シールド効果を考慮した場合、硬化性シリコーン樹脂成分の25℃における粘度(力学的粘度)は、好ましくは1〜200mPa・s、より好ましくは5〜50mPa・s、更に好ましくは10〜30mPa・s程度とするのが良く、粘度や硬化性の調整目的で上記したシラン化合物を使用することができるし、場合によってアルコール類等の溶剤成分を併用することも可能である。   In addition, when considering the workability at the time of mixing each component, the paintability of the rust preventive agent / electromagnetic shielding agent and the rust preventive effect / shield effect, the viscosity (mechanical viscosity) of the curable silicone resin component at 25 ° C. is It is preferably 1 to 200 mPa · s, more preferably 5 to 50 mPa · s, still more preferably about 10 to 30 mPa · s, and the above-described silane compound can be used for the purpose of adjusting viscosity and curability. In some cases, solvent components such as alcohols may be used in combination.

更に、基材との密着性向上を目的としてエポキシ基、アミノ基、メルカプト基等を有するシランカップリング剤を配合したり、塗膜特性向上を目的としてシラノール基含有シリコーン樹脂を一部併用することも可能である。   In addition, a silane coupling agent having an epoxy group, an amino group, a mercapto group or the like is added for the purpose of improving the adhesion to the base material, or a silanol group-containing silicone resin is partially used for the purpose of improving the coating film properties. Is also possible.

本発明の樹脂組成物には、必要によって(1)金属アルコキシドや(2)水酸化リチウム(LiOH)を含有させることも有効である。このうち金属アルコキシドは、硬化性シリコーン樹脂がなす3次元架橋の間に入り込み、水分と反応して遊離した金属イオンによって皮膜の導電性が向上し、犠牲陽極作用や電磁波シールド特性を強化し、防錆効果・電磁波シールド効果を向上させることができる。   It is also effective to contain (1) metal alkoxide and (2) lithium hydroxide (LiOH) as necessary in the resin composition of the present invention. Among these, metal alkoxide penetrates between the three-dimensional crosslinking formed by the curable silicone resin, and the metal ions released by reaction with moisture improve the conductivity of the film, strengthen sacrificial anodic action and electromagnetic wave shielding characteristics, and prevent The rust effect and electromagnetic wave shielding effect can be improved.

金属アルコキシドの種類としては、Al、Li、Sn、Zr、Fe、Zn等の各種アルコキシドが使用できるが、金属のイオン化という観点からしてSiアルコキシドは採用できない。このうち、特にAlアルコキシドが導電性を上げる効果が高く、好ましく用いることができる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基等を示すことができるが、取り扱いの容易性からして、イソプロポキシ基が好ましい。特に好ましいものとしては、アルミニウムトリイソプロポキシドが挙げられる。   As the type of metal alkoxide, various alkoxides such as Al, Li, Sn, Zr, Fe, and Zn can be used, but Si alkoxide cannot be employed from the viewpoint of metal ionization. Of these, Al alkoxide is particularly effective in increasing conductivity and can be preferably used. As the alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, a hexyloxy group, a phenoxy group, and the like can be shown, but an isopropoxy group is preferable from the viewpoint of easy handling. Particularly preferred is aluminum triisopropoxide.

上記金属アルコキシドを用いる場合には、アルコール類と併用して良い。このとき用いるアルコールとしては、一価アルコール類が好ましいものとして挙げられ、なかでも2−プロパノールが好ましい。金属アルコキシドの含有量は、金属粉と金属イオンの割合とシリコーン樹脂のゲル化防止という観点からして、樹脂成分100質量部に対して1〜20質量部の範囲とすれば良く、好ましくは8〜15質量部の範囲である。   When the metal alkoxide is used, it may be used in combination with alcohols. As alcohol used at this time, monohydric alcohol is mentioned as a preferable thing, Especially 2-propanol is preferable. The content of the metal alkoxide may be in the range of 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component from the viewpoint of the ratio of the metal powder and metal ions and the prevention of gelation of the silicone resin, preferably 8 It is the range of -15 mass parts.

一方、水酸化リチウムを硬化性シリコーン樹脂と混合することによって、上記金属アルコイシドと同様に、部分的に遊離したLiイオンがシリコーン樹脂に導電性を付与し、硬化性シリコーン樹脂がなす3次元架橋の間に入り込み、皮膜の導電性が向上し、犠牲陽極作用や電磁波シールド特性を強化し、防錆効果・電磁波シールド効果を向上させることができる。   On the other hand, by mixing lithium hydroxide with a curable silicone resin, like the metal alkoiside, partially liberated Li ions impart conductivity to the silicone resin, and the three-dimensional crosslinking formed by the curable silicone resin. It is possible to improve the conductivity of the film, enhance the sacrificial anodic action and electromagnetic wave shielding characteristics, and improve the antirust effect and electromagnetic wave shielding effect.

水酸化リチウムは水和物と無水和物が使用できるが、硬化性シリコーン樹脂との混合時に水和物が混入していると、加水分解反応による粘度上昇が生じ易いので、無水和物を用いることが好ましい。   Lithium hydroxide can use hydrates and anhydrides, but if hydrates are mixed with the curable silicone resin, the viscosity is likely to increase due to hydrolysis reaction, so use anhydrides. It is preferable.

上記水酸化リチウム無水和物を用いる場合の含有量は、樹脂成分100質量部に対して0.1〜5質量部の範囲とすれば良く、好ましくは0.5〜2質量部の範囲である。   The content in the case of using the above lithium hydroxide anhydride may be 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.5 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. .

本発明の樹脂組成物には、必要に応じて(硬化性シリコーン樹脂を使用する場合)、アルコキシシリル基を含有する硬化性シリコーン樹脂を湿気硬化させるための硬化触媒を使用しても良い。そのような硬化触媒としては、リン酸等の酸類;トリエタノールアミン等の有機アミン類;ジメチルアミンアセテート等の有機アミン塩;テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の第4級アンモニウム塩;炭酸水素ナトリウム等の有機酸のアルカリ(土類)金属塩;γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノアルキルシラン化合物;オクチル酸亜鉛等のカルボン酸金属塩;ジオクチル錫ジラウレート等の有機錫化合物;テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン酸エステル類;アセチルアセトンアルミニウム塩等の金属キレート化合物等が挙げられる。   In the resin composition of the present invention, if necessary (when a curable silicone resin is used), a curing catalyst for moisture curing the curable silicone resin containing an alkoxysilyl group may be used. Examples of such curing catalysts include acids such as phosphoric acid; organic amines such as triethanolamine; organic amine salts such as dimethylamine acetate; quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide; sodium hydrogencarbonate and the like. Alkali (earth) metal salts of organic acids; aminoalkylsilane compounds such as γ-aminopropyltriethoxysilane; carboxylic acid metal salts such as zinc octylate; organotin compounds such as dioctyltin dilaurate; tetraisopropyl titanate, tetrabutyl Examples thereof include titanate esters such as titanate; metal chelate compounds such as acetylacetone aluminum salt.

この硬化触媒の配合量は、使用する硬化性シリコーン樹脂成分および硬化触媒の種類や所望する硬化速度によって異なるが、少な過ぎても多過ぎても硬化性、作業性、保存安定性や塗膜特性に悪影響があるため、一般的には硬化性シリコーン樹脂成分100質量部に対して、0.1〜20質量部の範囲とすれば良く、好ましくは0.5〜10質量部の範囲で配合するのが良い。   The amount of the curing catalyst is different depending on the type of the curable silicone resin component and the curing catalyst used and the desired curing speed, but if it is too little or too much, the curability, workability, storage stability, and coating properties In general, it may be in the range of 0.1 to 20 parts by mass, preferably in the range of 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the curable silicone resin component. Is good.

本発明の樹脂組成物には、使用目的に応じて本発明の効果を妨げない範囲で、上記成分に加えて各種の顔料、染料、充填剤、接着性改良剤、レベリング性向上剤、無機および有機の紫外線吸収剤、保存安定性改良剤、可塑剤、老化防止剤等を添加することは任意である。   In the resin composition of the present invention, various pigments, dyes, fillers, adhesiveness improvers, leveling improvers, inorganic and inorganic compounds are added in addition to the above components within a range that does not interfere with the effects of the present invention depending on the purpose of use. It is optional to add organic ultraviolet absorbers, storage stability improvers, plasticizers, anti-aging agents and the like.

本発明の樹脂組成物を製造するに当っては、クラッド状鱗箔微粉末を樹脂中に配合すればよいが、具体的には、まず樹脂成分および金属アルコキシドを十分混合したものを分散攪拌機に入れ、ここに(a)成分および/または(b)成分からなるクラッド状鱗箔微粉末を所定量添加・混合して60分〜120分攪拌すれば良い。尚、この混合時には、水分の混入によってアルコキシ基等の加水分解性基が加水分解してしまうことを防ぐ目的で、窒素雰囲気下で行うことが好ましい。   In producing the resin composition of the present invention, the clad scale fine powder may be blended in the resin. Specifically, first, a resin component and a metal alkoxide are sufficiently mixed in a dispersion stirrer. Then, a predetermined amount of clad scale fine powder composed of the component (a) and / or the component (b) may be added and mixed, and stirred for 60 minutes to 120 minutes. The mixing is preferably carried out in a nitrogen atmosphere for the purpose of preventing hydrolysis of hydrolyzable groups such as alkoxy groups due to water mixing.

本発明の樹脂組成物が被覆される基材としては、防錆性を付与することを目的とする場合には鋼材や鋳鉄等の鉄鋼材料が代表的なものとして挙げられ、電磁波シールド性を付与することを目的とする場合には木材、石膏ボード材、コンクリート系材、プラスチック材を挙げることができる。このときの被覆方法(塗布方法)としては、浸漬法、スプレー法、刷毛塗り法等を挙げることができ、更に現場塗装を行うことも可能である。また、樹脂組成物の被覆量としては、基材の種類や目的によっても異なるが、一般的には硬化後の塗膜厚さが150〜30μmの範囲となるようにすれば良く、好ましくは100〜60μmの範囲である。   As a base material on which the resin composition of the present invention is coated, steel materials such as steel materials and cast iron are typical examples for the purpose of imparting rust prevention, and impart electromagnetic wave shielding properties. For the purpose of doing so, wood, gypsum board material, concrete-based material, and plastic material can be mentioned. Examples of the coating method (coating method) at this time include a dipping method, a spray method, a brush coating method, and the like, and it is also possible to perform on-site coating. The coating amount of the resin composition varies depending on the type and purpose of the substrate, but generally the coating thickness after curing may be in the range of 150 to 30 μm, preferably 100. It is in the range of ˜60 μm.

樹脂組成物の硬化条件については特には限定されないが、空気中の湿分によって硬化して皮膜を形成するものであるため、特に加熱等の操作は必要とせず、室温雰囲気下で30分間〜2時間程度放置することにより乾燥し(表面タックフリー状態)、更に数時間〜数日間の放置によって硬化反応を完結させることができる。この際に、塗装する基材や塗膜特性に対して悪影響を与えない範囲で更に加熱処理を行うことは任意とされるが、乾燥工程の初期段階から高温に曝すと、硬化性シリコーン樹脂中のシラン化合物が蒸発してしまったり、硬化に必要な水分が供給されなくなるため好ましくない。   There are no particular restrictions on the curing conditions of the resin composition, but since it is cured by moisture in the air to form a film, no particular operation such as heating is required, and 30 minutes to 2 at room temperature. It can be dried by allowing it to stand for about an hour (surface tack free state), and the curing reaction can be completed by leaving it for several hours to several days. In this case, it is optional to further heat-treat within a range that does not adversely affect the base material and coating film properties to be coated, but if exposed to high temperatures from the initial stage of the drying process, This is not preferable because the silane compound evaporates or moisture necessary for curing is not supplied.

本発明による樹脂組成物は、化学的結合によって異種金属をブリッジ状に結合させ、金属間内部電子の共有により経時的により強固になり、割れ、剥離することなく半永久的に結合する皮膜を形成することができ、こうした皮膜を基材表面に被覆したものでは防錆性および導電性に優れた樹脂組成物被覆部材となる。   The resin composition according to the present invention bonds dissimilar metals in a bridge shape by chemical bonding, becomes stronger with time due to the sharing of internal electrons between metals, and forms a film that bonds semipermanently without cracking or peeling. In the case where such a film is coated on the surface of the substrate, a resin composition-coated member having excellent rust prevention and conductivity is obtained.

以下、実施例によって本発明の作用効果をより具体的に示すが、本発明は下記実施例によって限定されるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適宜設計変更することも可能であり、これらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。   Hereinafter, the effects of the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and it is possible to make design changes as appropriate within a range that can meet the purpose described above and below. These are all included in the technical scope of the present invention.

本発明の樹脂組成物における成分として、下記(A)〜(H)のものを準備し、これらの成分を用いて、下記実施例1〜16、比較例1〜10の樹脂組成物を調整した。   As the components in the resin composition of the present invention, the following (A) to (H) were prepared, and the resin compositions of the following Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 10 were prepared using these components. .

A)成分(クラッド状鱗箔粉末)
(A−1):クラッド成分比率が、亜鉛/アルミニウム微粉末合計100質量%に対して、亜鉛粉末:88質量%、アルミニウム粉末:12質量%;大きさ(粒径):20〜40μm、厚さ1〜5μm(純度98%)
(A−2):クラッド成分比率が、亜鉛/アルミニウム微粉末合計100質量%に対して、亜鉛粉末:90質量%、アルミニウム粉末:10質量%;大きさ(粒径):20〜40μm、厚さ4〜7μm(純度98%)
(A−3):クラッド成分比率が、ニッケル/アルミニウム微粉末合計100質量%に対して、ニッケル粉末:90質量%、アルミニウム粉末:10質量%;大きさ(粒径):15〜30μm、厚さ3〜6μm(純度98%)
(A−4):クラッド成分比率が、ニッケル/銅微粉末合計100質量%に対して、ニッケル粉末:98質量%、銅粉末:2質量%;大きさ(粒径):15〜30μm、厚さ3〜6μm(純度98%)
(A−5):クラッド成分比率が、亜鉛/アルミニウム/銅微粉末合計100質量%に対して、亜鉛粉末:90質量%、アルミニウム粉末:9.5質量%、銅粉末:0.5%;大きさ(粒径):20〜40μm、厚さ4〜7μm(純度98%)
(A−6):クラッド成分比率が、ニッケル/アルミニウム微粉末合計100質量%に対して、ニッケル粉末:95質量%、アルミニウム粉末:5質量%;大きさ(粒径):15〜30μm、厚さ3〜6μm(純度98%)
(A−7):クラッド成分比率が、ニッケル/銅/アルミニウム微粉末合計100質量%に対して、ニッケル粉末:99.5質量%、銅粉末:0.4質量%、アルミニウム粉末:0.1質量%;大きさ(粒径):15〜30μm、厚さ3〜6μm(純度98%)
(B)成分(硬化性シリコーン樹脂)
(B−1):メチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物(平均重合度:5、粘度5mPa・s
(B−2):メチルトリメトキシシランの部分加水分解縮合物(平均重合度:25、粘度:15mPa・s
(B−3):メチルトリエトキシシラン85モル%とジフェニルジメトキシシラン15モル%との部分共加水分解縮合物(平均重合度:10、粘度:35mPa・s)
(B−4):メチルトリメトキシシラン70モル%とジメチルジメトキシシラン30モル%との部分共加水分解縮合物(平均重合度:20、粘度:100mPa・s)
(B−5):ジメチルジメトキシシラン
(C)成分(金属アルコキシドまたは水酸化リチウム)
(C−1):アルミニウムトリイソプロポキシド
(C−2):水酸化リチウム
(D)その他の成分(硬化触媒、溶剤)
(D−1):ジ−n−ブトキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム
(D−2):テトライソプロポキシチタン
(D−3):無水エタノール
(E)成分(鱗箔状に形成されたニッケル微粉末)
(E−1)大きさ(粒径):10〜30μm、厚さ1〜5μm(純度98%)
(F)成分(粒状に形成されたニッケル微粉末)
(F−1)大きさ(粒径):7〜10μm(純度98%)
(G)成分(鱗箔状に形成された黒鉛微粉末)
(G―1)大きさ(粒径):4〜8μm
(H)成分(粒状に形成された銀微粉末)
(H―1)大きさ(粒径):0.5〜2μm(純度98%)
( A) component (clad scale foil powder)
(A-1): Cladding component ratio is 100% by mass of zinc / aluminum fine powder, zinc powder: 88% by mass, aluminum powder: 12% by mass; size (particle size): 20 to 40 μm, thickness 1-5μm (purity 98%)
(A-2): Cladding component ratio is 100% by mass of zinc / aluminum fine powder, zinc powder: 90% by mass, aluminum powder: 10% by mass; size (particle size): 20 to 40 μm, thickness 4-7μm (98% purity)
(A-3): The cladding component ratio is 100% by mass of nickel / aluminum fine powder, nickel powder: 90% by mass, aluminum powder: 10% by mass; size (particle size): 15-30 μm, thickness 3-6μm (purity 98%)
(A-4): The clad component ratio is 100% by mass of nickel / copper fine powder, nickel powder: 98% by mass, copper powder: 2% by mass; size (particle size): 15-30 μm, thickness 3-6μm (purity 98%)
(A-5): The cladding component ratio is zinc powder: 90% by mass, aluminum powder: 9.5% by mass, copper powder: 0.5% with respect to 100% by mass of zinc / aluminum / copper fine powder total; Size (particle size): 20-40 μm, thickness 4-7 μm (purity 98%)
(A-6): The cladding component ratio is nickel powder: 95% by mass, aluminum powder: 5% by mass, size (particle size): 15-30 μm, thickness with respect to nickel / aluminum fine powder total 100% by mass 3-6μm (purity 98%)
(A-7): The clad component ratio is 100% by mass of nickel / copper / aluminum fine powder, nickel powder: 99.5% by mass, copper powder: 0.4% by mass, aluminum powder: 0.1 Mass%; Size (particle size): 15-30 μm, thickness 3-6 μm (purity 98%)
(B) component (curable silicone resin)
(B-1): Partially hydrolyzed condensate of methyltrimethoxysilane (average polymerization degree: 5, viscosity 5 mPa · s
(B-2): Partial hydrolysis-condensation product of methyltrimethoxysilane (average polymerization degree: 25, viscosity: 15 mPa · s
(B-3): Partially co-hydrolyzed condensate of 85% by mole of methyltriethoxysilane and 15% by mole of diphenyldimethoxysilane (average polymerization degree: 10, viscosity: 35 mPa · s)
(B-4): Partially co-hydrolyzed condensate of 70% by mole of methyltrimethoxysilane and 30% by mole of dimethyldimethoxysilane (average degree of polymerization: 20, viscosity: 100 mPa · s)
(B-5): Dimethyldimethoxysilane
Component (C) (metal alkoxide or lithium hydroxide)
(C-1): Aluminum triisopropoxide (C-2): Lithium hydroxide
(D) Other components (curing catalyst, solvent)
(D-1): Di-n-butoxy ethylacetoacetate aluminum (D-2): Tetraisopropoxytitanium (D-3): Absolute ethanol
Component (E) (nickel fine powder formed in a scale foil shape)
(E-1) Size (particle size): 10 to 30 μm, thickness 1 to 5 μm (purity 98%)
Component (F) (nickel fine powder formed in a granular form)
(F-1) Size (particle diameter): 7 to 10 μm (purity 98%)
Component (G) (fine graphite powder formed in a scale foil shape)
(G-1) Size (particle size): 4-8 μm
Component (H) (silver fine powder formed into granules)
(H-1) Size (particle size): 0.5-2 μm (purity 98%)

[実施例1]
(1)室温、窒素雰囲気下において、(B)成分の硬化性シリコーン樹脂として、(B−1):62質量部、(B−2):18質量部、(B−5):2質量部を攪拌混合し、更に硬化触媒として(D−1):8質量部を添加して撹拌混合した。この(B)、(D)成分の混合物に、更に(C)成分の金属アルコキシドとして(C−1):10質量部を添加して、再度攪拌混合した。
(2)(A)成分として(A−1):100質量部を準備した。
(3)工程(1)で作成した(B)、(C)、(D)成分の混合物:45質量部と、工程(2)で準備した(A)成分の混合粉末:55質量部を配合し、分散攪拌機を用いて水冷により28℃以下を保ちながら、窒素雰囲気下で十分に攪拌混合した。
(4)粘度調整のため、工程(3)で作成した(A)〜(D)成分の混合物:100質量部に対して、更に溶剤として(D−3):4質量部を添加して攪拌混合を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は60mPa・sであった。
[Example 1]
(1) Under room temperature and nitrogen atmosphere, (B-1): 62 parts by mass, (B-2): 18 parts by mass, (B-5): 2 parts by mass as the curable silicone resin of component (B) And (D-1): 8 parts by mass as a curing catalyst was added and stirred and mixed. To this mixture of components (B) and (D), 10 parts by mass of (C-1): metal alkoxide of component (C) was further added and stirred and mixed again.
(2) (A-1): 100 mass parts was prepared as (A) component.
(3) Mixture of (B), (C), (D) component prepared in step (1): 45 parts by mass and mixed powder of component (A) prepared in step (2): 55 parts by mass Then, using a dispersion stirrer, the mixture was sufficiently stirred and mixed in a nitrogen atmosphere while maintaining at 28 ° C. or lower by water cooling.
(4) In order to adjust the viscosity, the mixture of components (A) to (D) prepared in step (3): 100 parts by mass, and (D-3): 4 parts by mass as a solvent was further added and stirred. Mixing was performed to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 60 mPa · s.

[実施例2]
(1)実施例1における各成分の使用量を、工程(2)において、(A)成分(A−2):100質量部を準備した以外は同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は50mPa・sであった。
[Example 2]
(1) The amount of each component used in Example 1 was the same as in step (2) except that (A) component (A-2): 100 parts by mass was prepared to obtain a resin composition. . The viscosity of this resin composition was 50 mPa · s.

[実施例3]
(1)実施例1における各成分の使用量を、工程(1)において、(B)成分の硬化性シリコーン樹脂として、(B−2):18質量部、(B−3):68質量部、(B−5):2質量部を撹拌混合し、更に硬化触媒として(D−2):2質量部を添加混合した以外は同様の調整を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は90mPa・sであった。
[Example 3]
(1) The amount of each component used in Example 1 is (B-2): 18 parts by mass, (B-3): 68 parts by mass as the curable silicone resin of component (B) in step (1). , (B-5): 2 parts by mass was stirred and mixed, and (D-2): 2 parts by mass was further added and mixed as a curing catalyst to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 90 mPa · s.

[実施例4]
実施例1における各成分の使用量を、工程(1)において、(B)成分の硬化性シリコーン樹脂として、(B−1):40質量部、(B−4):30質量部、(B−5):12質量部を撹拌混合し、更に硬化触媒として(D−1):8質量部を添加混合した以外は同様の調整を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は90mPa・sであった。
[Example 4]
In step (1), the amount of each component used in Example 1 is (B-1): 40 parts by mass, (B-4): 30 parts by mass, (B) as the curable silicone resin of component (B). -5): 12 parts by mass was stirred and mixed, and the same adjustment was performed except that (D-1): 8 parts by mass was further added and mixed as a curing catalyst to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 90 mPa · s.

[実施例5]
実施例1における各成分の使用量を、工程(2)において、(A)成分として、(A−3):100質量部を準備した以外は同様の調整を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は90mPa・sであった。
[Example 5]
The amount of each component used in Example 1 was adjusted in the same manner as in step (2) except that (A-3): 100 parts by mass was prepared as the component (A) to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 90 mPa · s.

[実施例6]
(1)室温、窒素雰囲気下において、(B)成分の硬化性シリコーン樹脂として、(B−1):59質量部、(B−2):18質量部、(B−5):2質量部を攪拌混合し、更に硬化触媒として(D−1):8質量部を添加して撹拌混合した。この(B)、(D)成分の混合物に、更に(C)成分の金属アルコキシドとして(C−1):12質量部を添加して、再度攪拌混合した。
(2)(A)成分として(A−4):94.5質量部を準備した。
(3)(F)成分として(F−1):5質量部と、(G)成分として(G−1):0.5質量部を準備した。
(4)工程(1)で作成した(B)、(C)、(D)成分の混合物:40質量部と、工程(2)、(3)で作製した(A)、(F)、(G)成分:60質量部を配合し、分散攪拌機を用いて水冷により28℃以下を保ちながら、窒素雰囲気下で十分に攪拌混合した。
(5)粘度調整のため、工程(4)で作成した(A)〜(D)、(F)、(G)成分の混合物:100質量部に対して、更に溶剤として(D−3):5質量部を添加して攪拌混合を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は60mPa・sであった。
[Example 6]
(1) Under room temperature and nitrogen atmosphere, (B-1): 59 parts by mass, (B-2): 18 parts by mass, (B-5): 2 parts by mass as the curable silicone resin of component (B) And (D-1): 8 parts by mass as a curing catalyst was added and stirred and mixed. To this mixture of components (B) and (D), 12 parts by mass of (C-1): metal alkoxide of component (C) was further added and stirred and mixed again.
(2) (A-4): 94.5 mass parts was prepared as (A) component.
(3) (F-1): 5 mass parts as (F) component and (G-1): 0.5 mass part as (G) component were prepared.
(4) (B), (C), (D) component mixture prepared in step (1): 40 parts by mass, and (A), (F), () prepared in steps (2), (3) Component G): 60 parts by mass was blended and sufficiently stirred and mixed in a nitrogen atmosphere while maintaining at 28 ° C. or lower by water cooling using a dispersion stirrer.
(5) Mixture of components (A) to (D), (F) and (G) prepared in step (4) for viscosity adjustment: 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass (D-3): 5 parts by mass was added and mixed with stirring to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 60 mPa · s.

[実施例7]
(1)実施例6における各成分の使用量を、工程(4)において、(B)、(C)、(D)成分の混合物:45質量部と、工程(2)、(3)で作製した(A)、(F)、(G)成分:55質量部を配合し、分散攪拌機を用いて水冷により28℃以下を保ちながら、窒素雰囲気下で十分に攪拌混合した以外は同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は50mPa・sであった。
[Example 7]
(1) The amount of each component used in Example 6 was prepared in steps (4), (B), (C), and (D) component mixture: 45 parts by mass, and steps (2) and (3). Components (A), (F), (G): 55 parts by weight were mixed, and the same operation was performed except that the mixture was sufficiently stirred and mixed in a nitrogen atmosphere while maintaining a temperature of 28 ° C. or lower by water cooling using a dispersion stirrer. And a resin composition was obtained. The viscosity of this resin composition was 50 mPa · s.

[実施例8]
(1)実施例6における各成分の使用量を、工程(1)において、(A)成分として(A−7):8.3質量部、(E)成分として、(E−1):86.2質量部を準備した。工程(4)で作製した(B)、(C)、(D)成分の混合物:40質量部と、工程(2)、(3)で作製した(E)、(F)、(G)成分:60質量部を配合し、分散攪拌機を用いて水冷により28℃以下を保ちながら、窒素雰囲気下で十分に攪拌混合した。
[Example 8]
(1) In step (1), the amount of each component used in Example 6 was (A-7): 8.3 parts by mass as component (A), and (E-1): 86 as component (E). 2 parts by mass were prepared. Mixture of components (B), (C), (D) prepared in step (4): 40 parts by mass, and components (E), (F), (G) prepared in steps (2), (3) : 60 parts by mass was mixed and sufficiently stirred and mixed in a nitrogen atmosphere while maintaining at 28 ° C. or lower by water cooling using a dispersion stirrer.

粘度調整のため、工程(4)で作成した(B)〜(D)、(E)〜(G)成分の混合物:100質量部に対して、更に溶剤として(D−3):5質量部を添加して攪拌混合を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は55mPa・sであった。   In order to adjust the viscosity, the mixture of components (B) to (D) and (E) to (G) prepared in step (4): 100 parts by mass, and further as a solvent, (D-3): 5 parts by mass And stirring and mixing were performed to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 55 mPa · s.

[実施例9]
(1)室温、窒素雰囲気下において、(B)成分の硬化性シリコーン樹脂として、(B−1):71質量部、(B−4):18質量部、(B−5):2質量部を攪拌混合し、更に硬化触媒として(D−1):8質量部を添加して撹拌混合した。この(B)、(D)成分の混合物に、更に(C)成分の水酸化リチウムとして(C−2):1質量部を添加して、再度攪拌混合した。
(2)(A)成分として(A−1):100質量部を準備した。
(3)工程(1)で作成した(B)、(C)、(D)成分の混合物:45質量部と、工程(2)で準備した(A)成分の混合粉末:55質量部を配合し、分散攪拌機を用いて水冷により28℃以下を保ちながら、窒素雰囲気下で十分に攪拌混合した。
(4)粘度調整のため、工程(3)で作成した(A)〜(D)成分の混合物:100質量部に対して、更に溶剤として(D−3):4質量部を添加して攪拌混合を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は50mPa・sであった。
[Example 9]
(1) Under room temperature and nitrogen atmosphere, (B-1): 71 parts by mass, (B-4): 18 parts by mass, (B-5): 2 parts by mass as the curable silicone resin of component (B) And (D-1): 8 parts by mass as a curing catalyst was added and stirred and mixed. To this mixture of components (B) and (D), (C-2): 1 part by mass was further added as lithium hydroxide of component (C), and the mixture was stirred and mixed again.
(2) (A-1): 100 mass parts was prepared as (A) component.
(3) Mixture of (B), (C), (D) component prepared in step (1): 45 parts by mass and mixed powder of component (A) prepared in step (2): 55 parts by mass Then, using a dispersion stirrer, the mixture was sufficiently stirred and mixed in a nitrogen atmosphere while maintaining at 28 ° C. or lower by water cooling.
(4) In order to adjust the viscosity, the mixture of components (A) to (D) prepared in step (3): 100 parts by mass, and (D-3): 4 parts by mass as a solvent was further added and stirred. Mixing was performed to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 50 mPa · s.

[実施例10]
(1)実施例9における各成分の使用量を、工程(2)において、(A)成分(A−5):100質量部を準備した以外は同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は50mPa・sであった。
[Example 10]
(1) The amount of each component used in Example 9 was the same as in step (2) except that (A) component (A-5): 100 parts by mass was prepared to obtain a resin composition. . The viscosity of this resin composition was 50 mPa · s.

[実施例11]
(1)実施例9における各成分の使用量を、工程(1)において、(B)成分の硬化性シリコーン樹脂として、(B−4):18質量部、(B−3):78質量部、(B−5):2質量部を撹拌混合し、更に硬化触媒として(D−2):2質量部を添加混合した以外は同様の調整を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は70mPa・sであった。
[Example 11]
(1) The amount of each component used in Example 9 is (B-4): 18 parts by mass, (B-3): 78 parts by mass as the curable silicone resin of component (B) in step (1). , (B-5): 2 parts by mass was stirred and mixed, and (D-2): 2 parts by mass was further added and mixed as a curing catalyst to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 70 mPa · s.

[実施例12]
実施例9における各成分の使用量を、工程(1)において、(B)成分の硬化性シリコーン樹脂として、(B−1):49質量部、(B−4):30質量部、(B−5):12質量部を撹拌混合し、更に硬化触媒として(D−1):8質量部を添加混合した以外は同様の調整を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は90mPa・sであった。
[Example 12]
In the step (1), the amount of each component used in Example 9 is (B-1): 49 parts by mass, (B-4): 30 parts by mass, (B) as the curable silicone resin of the component (B). -5): 12 parts by mass was stirred and mixed, and the same adjustment was performed except that (D-1): 8 parts by mass was further added and mixed as a curing catalyst to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 90 mPa · s.

[実施例13]
実施例1における各成分の使用量を、工程(2)において、(A)成分として、(A−6):100質量部を準備した以外は同様の調整を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は80mPa・sであった。
[Example 13]
The amount of each component used in Example 1 was adjusted in the same manner as in step (2) except that (A-6): 100 parts by mass was prepared as the component (A) to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 80 mPa · s.

[実施例14]
(1)室温、窒素雰囲気下において、(B)成分の硬化性シリコーン樹脂として、(B−1):71質量部、(B−4):18質量部、(B−5):2質量部を攪拌混合し、更に硬化触媒として(D−1):8質量部を添加して撹拌混合した。この(B)、(D)成分の混合物に、更に(C)成分の水酸化リチウムとして(C−2):1質量部を添加して、再度攪拌混合した。
(2)(A)成分として(A−7):94.5質量部を準備した。
(3)(F)成分として(F−1):5質量部と、(G)成分として(G−1):0.5質量部を準備した。
(4)工程(1)で作成した(B)、(C)、(D)成分の混合物:40質量部と、工程(2)、(3)で作製した(A)、(F)、(G)成分:60質量部を配合し、分散攪拌機を用いて水冷により28℃以下を保ちながら、窒素雰囲気下で十分に攪拌混合した。
(5)粘度調整のため、工程(4)で作成した(A)〜(D)、(F)、(G)成分の混合物:100質量部に対して、更に溶剤として(D−3):5質量部を添加して攪拌混合を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は90mPa・sであった。
[Example 14]
(1) Under room temperature and nitrogen atmosphere, (B-1): 71 parts by mass, (B-4): 18 parts by mass, (B-5): 2 parts by mass as the curable silicone resin of component (B) And (D-1): 8 parts by mass as a curing catalyst was added and stirred and mixed. To this mixture of components (B) and (D), (C-2): 1 part by mass was further added as lithium hydroxide of component (C), and the mixture was stirred and mixed again.
(2) (A-7): 94.5 mass parts was prepared as (A) component.
(3) (F-1): 5 mass parts as (F) component and (G-1): 0.5 mass part as (G) component were prepared.
(4) (B), (C), (D) component mixture prepared in step (1): 40 parts by mass, and (A), (F), () prepared in steps (2), (3) Component G): 60 parts by mass was blended and sufficiently stirred and mixed in a nitrogen atmosphere while maintaining at 28 ° C. or lower by water cooling using a dispersion stirrer.
(5) Mixture of components (A) to (D), (F) and (G) prepared in step (4) for viscosity adjustment: 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass (D-3): 5 parts by mass was added and mixed with stirring to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 90 mPa · s.

[実施例15]
(1)実施例14における各成分の使用量を、工程(4)において、(B)、(C)、(D)成分の混合物:45質量部と、工程(2)、(3)で作製した(A)、(F)、(G)成分:55質量部を配合し、分散攪拌機を用いて水冷により28℃以下を保ちながら、窒素雰囲気下で十分に攪拌混合した以外は同様の操作を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は60mPa・sであった。
[Example 15]
(1) The amount of each component used in Example 14 was prepared in steps (4), (B), (C), and (D) component mixture: 45 parts by mass, and steps (2) and (3). Components (A), (F), (G): 55 parts by weight were mixed, and the same operation was performed except that the mixture was sufficiently stirred and mixed in a nitrogen atmosphere while maintaining a temperature of 28 ° C. or lower by water cooling using a dispersion stirrer. And a resin composition was obtained. The viscosity of this resin composition was 60 mPa · s.

[実施例16]
(1)実施例14における各成分の使用量を、工程(2)において、(A)成分として、(A−7):89.5質量部と(E)成分として(E−1):5質量部を準備した。工程(4)で作製した(B)、(C)、(D)成分の混合物:40質量部と、工程(2)、(3)で作製した(E)、(F)、(G)成分:60質量部を配合し、分散攪拌機を用いて水冷により28℃以下を保ちながら、窒素雰囲気下で十分に攪拌混合した。
[Example 16]
(1) The usage-amount of each component in Example 14 is (A-7): 89.5 mass parts as (A) component in a process (2), and (E-1): 5 as (E) component. A mass part was prepared. Mixture of components (B), (C), (D) prepared in step (4): 40 parts by mass, and components (E), (F), (G) prepared in steps (2), (3) : 60 parts by mass was mixed and sufficiently stirred and mixed in a nitrogen atmosphere while maintaining at 28 ° C. or lower by water cooling using a dispersion stirrer.

粘度調整のため、工程(4)で作成した(B)〜(D)、(E)〜(G)成分の混合物:100質量部に対して、更に溶剤として(D−3):5質量部を添加して攪拌混合を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は90mPa・sであった。   In order to adjust the viscosity, the mixture of components (B) to (D) and (E) to (G) prepared in step (4): 100 parts by mass, and further as a solvent, (D-3): 5 parts by mass And stirring and mixing were performed to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 90 mPa · s.

[比較例1]
実施例1における各成分の使用量を、工程(1)において、(B−1):72質量部、(B−2):18質量部、(B−5):2質量部を撹拌混合し、更に硬化触媒として(D−1):8質量部を添加して混合撹拌してた。このとき(C)成分は使用せずに、それ以外は同様の調整を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は60mPa・sであった。
[Comparative Example 1]
In step (1), the amount of each component used in Example 1 was stirred and mixed in (B-1): 72 parts by mass, (B-2): 18 parts by mass, and (B-5): 2 parts by mass. Further, (D-1): 8 parts by mass as a curing catalyst was added and mixed and stirred. At this time, the component (C) was not used, and the same adjustment was performed except that, and a resin composition was obtained. The viscosity of this resin composition was 60 mPa · s.

[比較例2]
亜鉛めっき鋼板を準備した。この亜鉛めっき鋼板は、実施例で作製した試験片と同サイズの試験片を浸漬し、塗膜厚を60μmにしたものである。
[Comparative Example 2]
A galvanized steel sheet was prepared. This galvanized steel sheet is obtained by immersing a test piece of the same size as the test piece produced in the example to have a coating thickness of 60 μm.

[比較例3]
有機ジンクリッチペイントを準備した。亜鉛含有量が98質量%のアクリル樹脂系の製品を使用した。
[Comparative Example 3]
An organic zinc rich paint was prepared. An acrylic resin product having a zinc content of 98% by mass was used.

[比較例4]
無機ジンクリッチペイントを準備した。亜鉛含有量が98質量%のアクリルシルケート樹脂系の製品を使用した。
[Comparative Example 4]
An inorganic zinc rich paint was prepared. An acrylic silicate resin product having a zinc content of 98% by mass was used.

[比較例5]
(1)室温、窒素雰囲気下において、(B)成分の硬化性シリコーン樹脂として、(B−1):59質量部、(B−2):18質量部、(B−5):2質量部を攪拌混合し、更に硬化触媒として(D−1):8質量部を添加して撹拌混合した。この(B)、(D)成分の混合物に、更に(C)成分の金属アルコキシドとして(C−1):12質量部を添加して、再度攪拌混合した。
(2)(E)成分として(E−4):94.5質量部を準備した。
(3)(F)成分として(F−1):5.5質量部を準備した。
(4)工程(1)で作成した(B)、(C)、(D)成分の混合物:40質量部と、工程(2),(3)で準備した(E)、(F)成分:60質量部を配合し、分散攪拌機を用いて水冷により28℃以下を保ちながら、窒素雰囲気下で十分に攪拌混合した。
(5)粘度調整のため、工程(3)で作成した(B)〜(D)、(E)、(F)成分の混合物:100質量部に対して、更に溶剤として(D−3):5質量部を添加して攪拌混合を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は60mPa・sであった。
[Comparative Example 5]
(1) Under room temperature and nitrogen atmosphere, (B-1): 59 parts by mass, (B-2): 18 parts by mass, (B-5): 2 parts by mass as the curable silicone resin of component (B) And (D-1): 8 parts by mass as a curing catalyst was added and stirred and mixed. To this mixture of components (B) and (D), 12 parts by mass of (C-1): metal alkoxide of component (C) was further added and stirred and mixed again.
(2) (E-4): 94.5 mass parts was prepared as (E) component.
(3) (F-1): 5.5 mass parts was prepared as (F) component.
(4) Mixture of components (B), (C) and (D) prepared in step (1): 40 parts by mass and components (E) and (F) prepared in steps (2) and (3): 60 mass parts was mix | blended and fully stirred and mixed in nitrogen atmosphere, keeping at 28 degrees C or less by water cooling using the dispersion stirrer.
(5) Mixture of components (B) to (D), (E), and (F) prepared in step (3) for viscosity adjustment: (D-3) as a solvent with respect to 100 parts by mass: 5 parts by mass was added and mixed with stirring to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 60 mPa · s.

[比較例6]
比較例1における各成分の使用量を、工程(2)において、(E−1):94質量部、(F−1):5質量部、(H−1):1質量部を準備した以外は同様の調整を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は55mPa・sであった。
[Comparative Example 6]
The amount of each component used in Comparative Example 1 was prepared in the step (2) except that (E-1): 94 parts by mass, (F-1): 5 parts by mass, (H-1): 1 part by mass were prepared. Made the same adjustment to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 55 mPa · s.

[比較例7]
(1)室温、窒素雰囲気下において、(B)成分の硬化性シリコーン樹脂として、(B−1):71質量部、(B−2):18質量部、(B−5):2質量部を攪拌混合し、更に硬化触媒として(D−1):8質量部を添加して撹拌混合した。この(B)、(D)成分の混合物に、更に(C)成分の水酸化リチウムとして(C−2):1質量部を添加して、再度攪拌混合した。
(2)(E)成分として(E−4):94.5質量部を準備した。
(3)(F)成分として(F−1):5.5質量部を準備した。
(4)工程(1)で作成した(B)、(C)、(D)成分の混合物:40質量部と、工程(2),(3)で準備した(E)、(F)成分:60質量部を配合し、分散攪拌機を用いて水冷により28℃以下を保ちながら、窒素雰囲気下で十分に攪拌混合した。
(5)粘度調整のため、工程(3)で作成した(B)〜(D)、(E)、(F)成分の混合物:100質量部に対して、更に溶剤として(D−3):5質量部を添加して攪拌混合を行い、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は60mPa・sであった。
[Comparative Example 7]
(1) Under room temperature and nitrogen atmosphere, (B-1): 71 parts by mass, (B-2): 18 parts by mass, (B-5): 2 parts by mass as the curable silicone resin of component (B) And (D-1): 8 parts by mass as a curing catalyst was added and stirred and mixed. To this mixture of components (B) and (D), (C-2): 1 part by mass was further added as lithium hydroxide of component (C), and the mixture was stirred and mixed again.
(2) (E-4): 94.5 mass parts was prepared as (E) component.
(3) (F-1): 5.5 mass parts was prepared as (F) component.
(4) Mixture of components (B), (C) and (D) prepared in step (1): 40 parts by mass and components (E) and (F) prepared in steps (2) and (3): 60 mass parts was mix | blended and fully stirred and mixed in nitrogen atmosphere, keeping at 28 degrees C or less by water cooling using the dispersion stirrer.
(5) Mixture of components (B) to (D), (E), and (F) prepared in step (3) for viscosity adjustment: (D-3) as a solvent with respect to 100 parts by mass: 5 parts by mass was added and mixed with stirring to obtain a resin composition. The viscosity of this resin composition was 60 mPa · s.

上記各樹脂組成物について、下記の方法によって防錆性および電磁波シールド性を評価した。尚、防錆性試験は、実施例1〜5、9〜13、比較例1〜4について行い、電磁波シールド性は、実施例6〜8、14〜16、比較例5〜7について行った。   About each said resin composition, rust prevention property and electromagnetic wave shielding property were evaluated with the following method. In addition, the antirust test was done about Examples 1-5, 9-13, and Comparative Examples 1-4, and the electromagnetic wave shielding property was done about Examples 6-8, 14-16, and Comparative Examples 5-7.

[防錆性の試験片作成および防錆性試験方法]
鋼板(材質SPCC、1.0mm×70mm×150mm)をサンドブラスト(細目:平均表面粗度Rz15μm)で表面処理した後、2−プロパノールにて脱脂、洗浄し、エアースプレイガンにて乾燥時60μmの塗膜厚になるように各樹脂組成を塗布し、温度:25℃、湿度:55%の雰囲気下で7日間放置して硬化皮膜とし、試験片とした。
[Preparation of rust-proof test piece and rust-proof test method]
A steel plate (material SPCC, 1.0 mm × 70 mm × 150 mm) was surface-treated with sand blast (fine: average surface roughness Rz 15 μm), then degreased and washed with 2-propanol, and dried with an air spray gun to a coating thickness of 60 μm. Each resin composition was applied so as to have a film thickness, and allowed to stand for 7 days in an atmosphere of temperature: 25 ° C. and humidity: 55% to form a cured film, which was used as a test piece.

上記各試験片について亜鉛めっき試験の一種で促進耐久試験のキャス試験(JIS H8520)に準拠して防錆性試験を行い(試験温度:50±2℃、360時間)、錆の発生の有無を目視にて観察することによって、防錆性を評価した。   Each of the above test pieces is a kind of galvanization test and is subjected to a rust prevention test in accordance with an accelerated durability test cast test (JIS H8520) (test temperature: 50 ± 2 ° C., 360 hours). Rust prevention was evaluated by visual observation.

[電磁波シールド性の測定]
電磁波シールド性については、アドバンテスト(近傍電磁界)によって測定した。このとき、測定試験片は、合板(5mm×200mm×200mm)の表面の埃、汚れを取り除き、エアースプレーガンにて乾燥時80μmの塗膜厚になるように樹脂組成物を塗布し、温度:25℃、湿度:55%の雰囲気下で7日間放置して硬化皮膜とし、試験片とした。
[Measurement of electromagnetic shielding properties]
The electromagnetic shielding properties were measured by Advantest (near electromagnetic field). At this time, the measurement test piece removes dust and dirt on the surface of the plywood (5 mm × 200 mm × 200 mm), and is applied with a resin composition so as to have a coating thickness of 80 μm when dried with an air spray gun. It was left to stand in an atmosphere of 25 ° C. and humidity: 55% for 7 days to form a cured film, which was used as a test piece.

各樹脂組成物における各成分の配合量(質量%表示),電気抵抗値、25℃における粘度を下記表1および表2に示す。また各樹脂組成物における防錆性試験結果を、樹脂組成物の硬化性と共に下記表3および表4に示す。また各樹脂組成物における電磁波シールド性については、表5に示す。電磁波シールド性を測定したもののうち、電気抵抗性が低い実施例8の樹脂組成物を用いたときの電磁波シールド性を図1(電界)および図2(磁界)に示す。   Tables 1 and 2 below show the blending amount (in mass%) of each component in each resin composition, the electrical resistance value, and the viscosity at 25 ° C. Moreover, the rust prevention test result in each resin composition is shown in following Table 3 and Table 4 with the sclerosis | hardenability of a resin composition. Moreover, it shows in Table 5 about the electromagnetic wave shielding property in each resin composition. Among those measured for electromagnetic shielding properties, the electromagnetic shielding properties when using the resin composition of Example 8 having low electrical resistance are shown in FIG. 1 (electric field) and FIG. 2 (magnetic field).

Figure 2006213909
Figure 2006213909

Figure 2006213909
Figure 2006213909

Figure 2006213909
Figure 2006213909

Figure 2006213909
Figure 2006213909

Figure 2006213909
Figure 2006213909

これらの結果から次のように考察できる。まず、本発明で規定する要件を満足する実施例1〜5、9〜13のものでは、優れた防錆性を発揮していることが分かる。また実施例6〜8、14〜16のものでは良好な電磁波シールド性を発揮していることが分かる。また図1、2の結果は、電気抵抗性が低い実施例8のもので0Hz〜1GHzの周波数帯域での範囲で測定したものであるが、高周波数帯域になるに従ってシールド効果が高くなっており、電界においては−60dB以上(マーカー500MHzの周波数帯域)となっていることが分かる。   These results can be considered as follows. First, it turns out that the thing of Examples 1-5 and 9-13 which satisfy the requirements prescribed | regulated by this invention is exhibiting the outstanding rust prevention property. Moreover, it turns out that the thing of Examples 6-8 and 14-16 is exhibiting the favorable electromagnetic wave shielding property. The results of FIGS. 1 and 2 are measured in the frequency band of 0 Hz to 1 GHz in Example 8 with low electrical resistance, but the shielding effect becomes higher as the frequency band becomes higher. It can be seen that the electric field is -60 dB or more (frequency band of the marker 500 MHz).

樹脂組成物による電界のシールド効果を、広い周波数範囲で測定したグラフである。It is the graph which measured the shielding effect of the electric field by a resin composition in the wide frequency range. 樹脂組成物による磁界のシールド効果を、広い周波数範囲で測定したグラフである。It is the graph which measured the shielding effect of the magnetic field by a resin composition in the wide frequency range.

Claims (6)

(a)鱗箔状微粉末に形成されたZnおよび/またはAlと、(b)鱗箔状微粉末に形成されたCuおよび/またはNiの、少なくともいずれかを含んでなる異種金属のクラッド状鱗箔微粉末を、樹脂に配合したものであることを特徴とする防錆性および/または導電性に優れた樹脂組成物。   (A) Zn and / or Al formed on the scale-foil fine powder, and (b) Cu and / or Ni formed on the scale-foil fine powder. A resin composition excellent in rust prevention and / or conductivity, characterized in that a fine scale powder is blended with a resin. 更に、Mn,Mg,Mo,Li,CおよびAgよりなる群から選ばれる1種以上の元素の粉末若しくは合金粉末を配合したものである請求項1に記載の樹脂組成物。   Furthermore, the resin composition of Claim 1 which mix | blends the powder or alloy powder of 1 or more types of elements chosen from the group which consists of Mn, Mg, Mo, Li, C, and Ag. 前記樹脂は、一般式、R Si(OR4−N(式中、Rは、炭素数1〜10の炭化水素基であり、Rは炭素数1〜3のアルキル基、炭素数2〜3のアシル基若しくは炭素数3〜5のアルコキシアシル基であり、Nは0〜2の整数である)で示されるシラン化合物、またはその部分加水分解縮合物からなる硬化性シリコーン樹脂である請求項1または2に記載の樹脂組成物。 The resin is represented by the general formula, R 1 N Si (OR 2 ) 4 -N (wherein R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, A curable silicone resin comprising a silane compound represented by (2) an acyl group having 2 to 3 carbon atoms or an alkoxyacyl group having 3 to 5 carbon atoms, and N is an integer of 0 to 2, or a partially hydrolyzed condensate thereof. The resin composition according to claim 1 or 2. 更に、金属アルコキシド(Siアルコキシドを除く)を含有するものである請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。   Furthermore, the resin composition in any one of Claims 1-3 which contains a metal alkoxide (except Si alkoxide). 更に、水酸化リチウムを含有するものである請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物。   Furthermore, the resin composition in any one of Claims 1-3 which contains lithium hydroxide. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の樹脂組成物を基材表面に被覆したものである防錆性および/または導電性に優れた樹脂組成物被覆部材。   The resin composition coating | coated member excellent in the rust prevention property and / or electroconductivity which coat | covers the resin composition of any one of Claims 1-5 on the base-material surface.
JP2005239088A 2005-01-06 2005-08-19 Resin composition excellent in anticorrosion property and/or conductivity and member coated with resin composition Pending JP2006213909A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005239088A JP2006213909A (en) 2005-01-06 2005-08-19 Resin composition excellent in anticorrosion property and/or conductivity and member coated with resin composition
PCT/JP2005/023612 WO2006073067A1 (en) 2005-01-06 2005-12-22 Resin composition excelling in anticorrosive and/or conductive performance and member coated with resin composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005001924 2005-01-06
JP2005239088A JP2006213909A (en) 2005-01-06 2005-08-19 Resin composition excellent in anticorrosion property and/or conductivity and member coated with resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006213909A true JP2006213909A (en) 2006-08-17

Family

ID=36647549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005239088A Pending JP2006213909A (en) 2005-01-06 2005-08-19 Resin composition excellent in anticorrosion property and/or conductivity and member coated with resin composition

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2006213909A (en)
WO (1) WO2006073067A1 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013087088A (en) * 2011-10-18 2013-05-13 Shin-Etsu Chemical Co Ltd Organosilicon compound
JP5605598B1 (en) * 2013-03-19 2014-10-15 株式会社シールドテクス Rust preventive composition
JP2016008755A (en) * 2014-06-24 2016-01-18 株式会社東芝 Heat exchanger and corrosion proof method
EP2876144A4 (en) * 2012-07-20 2016-03-09 Chugoku Marine Paints Primary rust preventive coating composition and use thereof
WO2017116656A1 (en) * 2015-12-29 2017-07-06 3M Innovative Properties Company Composites for high frequency electromagnetic interference (emi) applications
WO2019087286A1 (en) * 2017-10-31 2019-05-09 日立化成株式会社 Barrier material formation composition, barrier material, production method for barrier material, product, and production method for product
JP2022082794A (en) * 2020-05-01 2022-06-02 昭栄化学工業株式会社 Manufacturing method for electronic components
JP2022106752A (en) * 2020-05-01 2022-07-20 昭栄化学工業株式会社 Conductive resin composition for electrode formation of electronic component

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES1071638Y (en) * 2010-01-29 2010-06-17 Hilatura Cientifica Atais S L PERFECTED COATING
JP6630047B2 (en) * 2015-02-27 2020-01-15 日立造船株式会社 Method of manufacturing thermal spray material and thermal spray method
CN113789521A (en) * 2021-09-23 2021-12-14 安徽天元创涂新材料科技有限公司 Spray rust removal liquid and spray rust removal method

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63201047A (en) * 1987-02-14 1988-08-19 住友セメント株式会社 Minute material with characterized coating layer
JPH0528829A (en) * 1991-07-12 1993-02-05 Tokyo Cosmos Electric Co Ltd Conductive coating and conductive film formation thereof
JPH10279885A (en) * 1997-04-08 1998-10-20 Nitsupan Kenkyusho:Kk Functional coating composition
JP2000303021A (en) * 1999-04-16 2000-10-31 Yokohama Rubber Co Ltd:The Resin composition
JP2004303628A (en) * 2003-03-31 2004-10-28 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd Metal-clad metallic particle, its manufacturing method, transparent conductive film forming paint, conductive binding material, and transparent conductive film and display using it

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63141732A (en) * 1986-12-04 1988-06-14 住友特殊金属株式会社 Light-weight multilayer clad board having excellent corrosion resistance and manufacture thereof
JPH05163402A (en) * 1991-12-12 1993-06-29 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Thermoplastic resin composition
JP2004168986A (en) * 2002-11-22 2004-06-17 Ariyasu Kurimoto Electromagnetic wave-shielding coating

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63201047A (en) * 1987-02-14 1988-08-19 住友セメント株式会社 Minute material with characterized coating layer
JPH0528829A (en) * 1991-07-12 1993-02-05 Tokyo Cosmos Electric Co Ltd Conductive coating and conductive film formation thereof
JPH10279885A (en) * 1997-04-08 1998-10-20 Nitsupan Kenkyusho:Kk Functional coating composition
JP2000303021A (en) * 1999-04-16 2000-10-31 Yokohama Rubber Co Ltd:The Resin composition
JP2004303628A (en) * 2003-03-31 2004-10-28 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd Metal-clad metallic particle, its manufacturing method, transparent conductive film forming paint, conductive binding material, and transparent conductive film and display using it

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013087088A (en) * 2011-10-18 2013-05-13 Shin-Etsu Chemical Co Ltd Organosilicon compound
EP2876144A4 (en) * 2012-07-20 2016-03-09 Chugoku Marine Paints Primary rust preventive coating composition and use thereof
JP5605598B1 (en) * 2013-03-19 2014-10-15 株式会社シールドテクス Rust preventive composition
JP2014205909A (en) * 2013-03-19 2014-10-30 株式会社シールドテクス Rust preventive composition
JP2016008755A (en) * 2014-06-24 2016-01-18 株式会社東芝 Heat exchanger and corrosion proof method
US11058039B2 (en) 2015-12-29 2021-07-06 3M Innovative Properties Company Composites for high frequency electromagnetic interference (EMI) applications
WO2017116656A1 (en) * 2015-12-29 2017-07-06 3M Innovative Properties Company Composites for high frequency electromagnetic interference (emi) applications
WO2019087286A1 (en) * 2017-10-31 2019-05-09 日立化成株式会社 Barrier material formation composition, barrier material, production method for barrier material, product, and production method for product
WO2019088191A1 (en) * 2017-10-31 2019-05-09 日立化成株式会社 Barrier material formation composition, barrier material, production method for barrier material, product, and production method for product
JPWO2019088191A1 (en) * 2017-10-31 2020-12-10 昭和電工マテリアルズ株式会社 Barrier material forming composition, barrier material and its manufacturing method, and product and its manufacturing method
JP7251479B2 (en) 2017-10-31 2023-04-04 株式会社レゾナック Barrier material-forming composition, barrier material and method for producing the same, and product and method for producing the same
JP2022082794A (en) * 2020-05-01 2022-06-02 昭栄化学工業株式会社 Manufacturing method for electronic components
JP2022106752A (en) * 2020-05-01 2022-07-20 昭栄化学工業株式会社 Conductive resin composition for electrode formation of electronic component
JP7103543B1 (en) 2020-05-01 2022-07-20 昭栄化学工業株式会社 Conductive resin composition for forming electrodes of electronic components
JP7176654B2 (en) 2020-05-01 2022-11-22 昭栄化学工業株式会社 Electronic component manufacturing method

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006073067A1 (en) 2006-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2006213909A (en) Resin composition excellent in anticorrosion property and/or conductivity and member coated with resin composition
JP4433334B2 (en) Member with anti-rust coating
JP6502905B2 (en) Corrosion prevention coating
JP5159833B2 (en) Rust preventive
JP5170801B2 (en) Anticorrosion coating method for metal substrates
CN111961412B (en) Polysilazane modified epoxy single-component anticorrosive coating slurry, coating and preparation method
JP2017071762A (en) Anticorrosive coating composition
JP5680350B2 (en) Anti-corrosion paint, article, nut and connector
JP2022530767A (en) Coatings containing functionalized graphene and functionalized graphene
JP4131244B2 (en) Rust preventives and painted articles
EP2510061A2 (en) Environmentally friendly protective coatings for substrates
JP5605598B1 (en) Rust preventive composition
KR101378096B1 (en) pre-construction Anti-corrosive Primer Paint and forming the coating layer using the same
JP2022509926A (en) Organic / inorganic composite coating composition and galvanized steel sheet surface-treated using it
KR101911153B1 (en) Chain
JP4573506B2 (en) Rust preventive paint composition
CN104449197A (en) Anticorrosive paint
WO2006073004A1 (en) Resin composition excellent in rust inhibition and electroconductivity, and member coated with the resin composition
KR101935776B1 (en) Composition of coating material for steel structures and process of coating the same on the steel structures
WO2009081452A1 (en) Corrosion inhibitor and process for producing the same
JP2006291149A (en) Antifouling coating and antifouling method of ferrous material
JP2008001549A (en) Concrete structure protective agent, its manufacturing method and protective method of concrete structure
JPH0341232B2 (en)
CN117304801A (en) Nanometer organosilicon ceramic coating and preparation method thereof
JP5194316B2 (en) Water-based rough surface forming agent

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080819

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Effective date: 20100422

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20100601

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20100608

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A02 Decision of refusal

Effective date: 20101019

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02