JP2006200935A - Method of marking molded fuel for high temperature gas furnace - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To apply a marking display such as its kind and performance to molded fuel for a high temperature gas furnace such as a fuel compact, without having any influence on quality of a covered fuel particle. <P>SOLUTION: The marking display is printed by using ink just after press-molding the fuel compact for the high temperature gas furnace, and the ink is quickly dried by using the press temperature, and afterwards, an impurity component in the ink is removed in a preliminary baking process and a baking process of the fuel compact, and the component of the ink is carbonized. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、高温ガス炉用成型燃料(例えば燃料コンパクト)にマーキング表示を施す方法に関し、更に詳細に述べると、成型燃料のウラン濃縮度や被覆粒子充填率、成型燃料固体毎のウラン量の如き成型燃料の物性や性能を表示するマーキング表示を施す方法の改良に関するものである。   The present invention relates to a method of marking on a molded fuel for a HTGR (for example, a fuel compact). More specifically, the uranium enrichment of the molded fuel, the coating particle filling rate, the amount of uranium for each molded fuel solid, The present invention relates to an improvement in a method for providing markings for indicating the physical properties and performance of a molded fuel.

高温ガス炉は、燃料を含む炉心構造を熱容量が大きく高温で健全性を維持する黒鉛で構成し、炉心を冷却するために、高温下でも化学反応が起こることがないヘリウムガスを冷却ガスとして用いているので、固有の安全性が高く、約900℃の高い出口温度のヘリウムガスを回収して、この高温熱を発電、水素製造、化学プラント等の広い分野で利用することができる。   The HTGR consists of graphite that has a large heat capacity and maintains soundness at high temperatures, and uses helium gas that does not cause chemical reactions at high temperatures as a cooling gas. Therefore, inherent safety is high, and helium gas having a high outlet temperature of about 900 ° C. can be recovered, and this high-temperature heat can be used in a wide range of fields such as power generation, hydrogen production, and chemical plants.

この高温ガス炉の燃料は、二酸化ウランをセラミックス状に焼結した直径が約350−650ミクロンの燃料核の周囲に4層の被覆を施して形成されている。第一層は、密度が約1g/cmの低密度熱分解炭素の被覆であり、これは、ガス状の核分裂生成物(FP)のガス溜めとしての機能と燃料核のスウェリングを吸収するバッファとしての機能とを併せ持っている。第二層は、密度が約1.8g/cmの高密度熱分解炭素の被覆であり、これは、ガス状FPの保持機能を有する。第三層は、密度が約3.2g/cmの炭化珪素(SiC)の被覆であり、これは、固体FPの保持機能を有すると共に、被覆の主要な補強部材としての機能を有する。最後に、第四層は、第二層と同様に、密度が約1.8g/cmの高密度熱分解炭素の被覆であり、これは、ガス状FPの保持機能と第三層の保護層としての機能を有する。 The fuel of this HTGR is formed by coating four layers around a fuel core having a diameter of about 350 to 650 microns obtained by sintering uranium dioxide into a ceramic form. The first layer is a coating of low density pyrolytic carbon with a density of about 1 g / cm 3 , which absorbs the function of the gaseous fission product (FP) as a reservoir and fuel nuclear swelling. It also has a function as a buffer. The second layer is a coating of high density pyrolytic carbon having a density of about 1.8 g / cm 3 , which has a retention function for gaseous FP. The third layer is a coating of silicon carbide (SiC) having a density of about 3.2 g / cm 3 , which has a function of holding solid FP and functioning as a main reinforcing member of the coating. Finally, the fourth layer, like the second layer, is a high-density pyrolytic carbon coating with a density of about 1.8 g / cm 3 , which is a gaseous FP retention function and third layer protection. It functions as a layer.

一般的な被覆燃料粒子は、約500−1000ミクロンの直径を有する。この被覆燃料粒子は、黒鉛マトリックス中に分散させた後、一定形状の燃料コンパクトの形態に成型加工され、この燃料コンパクトの一定数量を黒鉛筒に入れ、上下を栓で密封して燃料棒とされる。この燃料棒は、六角柱型黒鉛ブロックの複数の挿入口に差し込まれて高温ガス炉の燃料となる。多数個の六角柱型黒鉛ブロックをハニカム配列に多段に重ねて炉心を構成している。   Typical coated fuel particles have a diameter of about 500-1000 microns. The coated fuel particles are dispersed in a graphite matrix, and then molded into a fixed fuel compact shape. A fixed amount of the fuel compact is placed in a graphite tube, and the top and bottom are sealed with plugs to form fuel rods. The This fuel rod is inserted into a plurality of insertion ports of the hexagonal column type graphite block and becomes fuel for the high temperature gas furnace. A large number of hexagonal columnar graphite blocks are stacked in multiple stages on a honeycomb array to constitute a core.

高温ガス炉の燃料は、一般的には、次のようにして製造される。まず、酸化ウラン粉末を硝酸に溶かして硝酸ウラニル原液とし、この硝酸ウラニル原液に純水、増粘剤を添加し攪拌して滴下原液を作る。増粘剤は、滴下された硝酸ウラニル原液の滴液が落下中にそれ自体の表面張力で真球状になるように作用する。このような増粘剤としては、アルカリ条件下で凝固する性質を有する樹脂、例えば、ポリビニールアルコール樹脂、ポリエチレングリコール、メトローズ等を使用することができる。このように調製された滴下原液は、所定の温度に冷却されて粘度が調整された後、細径の滴下ノズルを振動させる等の方法を用いてアンモニア水中に滴下される。   Generally, the fuel for the HTGR is manufactured as follows. First, uranium oxide powder is dissolved in nitric acid to form a uranyl nitrate stock solution, and pure water and a thickener are added to the uranyl nitrate stock solution and stirred to prepare a dropping stock solution. The thickener acts so that the dropped solution of the uranyl nitrate stock solution dropped into a spherical shape with its own surface tension during dropping. As such a thickener, a resin having a property of solidifying under an alkaline condition, for example, a polyvinyl alcohol resin, polyethylene glycol, or metroise can be used. The dripping stock solution prepared in this manner is cooled to a predetermined temperature and the viscosity is adjusted, and then dropped into ammonia water using a method of vibrating a small-diameter dropping nozzle.

滴液は、アンモニア水溶液表面に着水するまでの空間でアンモニアガスを吹き付けて表面をゲル化させることによって着水時の変形が防止される。硝酸ウラニルは、アンモニア水中でアンモニアと充分に反応させ、重ウラン酸アンモニウムの粒子となる。この粒子は、大気中で焙焼され三酸化ウラン粒子となり、更に還元焼結されて高密度のセラミック二酸化ウランの燃料核となる。   The droplet liquid is prevented from being deformed at the time of landing by spraying ammonia gas in a space until it reaches the surface of the aqueous ammonia solution to gel the surface. Uranyl nitrate is sufficiently reacted with ammonia in ammonia water to form particles of ammonium biuranate. These particles are roasted in the atmosphere to become uranium trioxide particles, and further reduced and sintered to become fuel nuclei of high-density ceramic uranium dioxide.

この燃料核の粒径や真球度は、被覆燃料粒子の製造条件に大きく影響するため、燃料核は、粒径選別及び真球度選別を行った後、被覆工程にリリースされる。   Since the particle size and sphericity of the fuel nucleus greatly affect the production conditions of the coated fuel particle, the fuel nucleus is released to the coating step after performing the particle size selection and the sphericity selection.

被覆工程では、燃料核は、流動床に装荷され、この流動床内で反応ガス(被覆ガス)が供給されて熱分解されて被覆が施される。第一層の低密度熱分解炭素は、約1400℃でアセチレン(C)を熱分解して被覆される。第二層及び第四層の高密度熱分解炭素は、約1400℃でプロピレン(C)を熱分解して被覆される。第三層のSiCは、約1600℃でメチルトリクロロシラン(CHSiCl)を熱分解して被覆される。 In the coating process, fuel nuclei are loaded into a fluidized bed, and a reaction gas (coating gas) is supplied in the fluidized bed and thermally decomposed to be coated. The first layer of low density pyrolytic carbon is coated by pyrolyzing acetylene (C 2 H 2 ) at about 1400 ° C. The high density pyrolytic carbon of the second and fourth layers is coated by pyrolyzing propylene (C 3 H 6 ) at about 1400 ° C. The third layer of SiC is coated by pyrolyzing methyltrichlorosilane (CH 3 SiCl 3 ) at about 1600 ° C.

被覆燃料粒子の粒径や真球度は、オーバーコート粒子の製造条件に大きく影響するため、被覆燃料粒子は、粒径選別及び真球度選別を行った後、オーバーコート工程にリリースされる。   Since the particle size and sphericity of the coated fuel particles greatly affect the production conditions of the overcoat particles, the coated fuel particles are released to the overcoat process after performing the particle size selection and the sphericity selection.

オーバーコート粒子は、被覆燃料粒子に黒鉛粉末と粘結剤とから成る黒鉛マトリックス材をコーティングして形成される。オーバーコート粒子の粒径は、燃料コンパクトの製造条件に大きく影響するため、オーバーコート粒子は、粒径選別を行った後、コンパクトプレス成型工程にリリースされる。   The overcoat particles are formed by coating the coated fuel particles with a graphite matrix material composed of graphite powder and a binder. Since the particle size of the overcoat particles greatly affects the production conditions of the fuel compact, the overcoat particles are released to the compact press molding process after the particle size selection.

燃料コンパクトは、オーバーコート粒子を中空円筒形又は円筒形に温間プレス成型して形成される。燃料コンパクトは、オーバーコート粒子のマトリックス材中に含まれる粘結剤を除去したり、マトリックス材を炭素化したりするために、焼成される。   The fuel compact is formed by warm-pressing overcoat particles into a hollow cylindrical shape or a cylindrical shape. The fuel compact is fired in order to remove the binder contained in the matrix material of the overcoat particles or to carbonize the matrix material.

一方、この燃料コンパクトにはウラン濃縮度や被覆燃料粒子充填率等を異にする複数の種類が存在し、また燃料コンパクト固体毎のウラン量は性能を示す指標として重要であるので、燃料コンパクトの全数検査を行う上で、燃料コンパクトは、その種類や固体の識別が必要となる。   On the other hand, there are multiple types of fuel compacts with different uranium enrichments and coating fuel particle filling rates, and the amount of uranium for each fuel compact solid is important as an indicator of performance. When performing 100% inspection, it is necessary to identify the type and solidity of the fuel compact.

しかし、高温ガス炉用燃料コンパクトは、軽水炉用燃料ペレットとは異なり、ガス状の核分裂生成物(FP)を閉じ込める機能を有する被覆燃料粒子を含んでいるため、ケガキ針や振動式刻印機による刻印や刻字の如き機械的なマーキング表示を施すと、燃料コンパクトの品質に悪影響を与える可能性が高いため、このような機械的なマーキング方法は、燃料コンパクトにマーキング表示を施すのには使用することができない。   However, unlike the light water reactor fuel pellet, the high temperature gas reactor fuel compact contains coated fuel particles that have the function of confining gaseous fission products (FP), so it can be stamped with a marking needle or a vibratory stamp. Such a mechanical marking method should be used to mark the fuel compact because it is likely to adversely affect the quality of the fuel compact. I can't.

また、軽水炉用燃料ペレット等で従来から使用されているプレス金型の凹凸面を利用してマーキング表示を施す方法が知られているが(特許文献1参照)、この方法は、文字を頻繁に変更することが難しく情報量が制限されるため、多数の異なるマーキング表示を施すことが要求される燃料コンパクトに使用することが難しい。   In addition, there is a known method for marking by using the uneven surface of a press mold that has been used conventionally in fuel pellets for light water reactors (see Patent Document 1). Since it is difficult to change and the amount of information is limited, it is difficult to use in a fuel compact that requires many different markings.

特開平10−090458号JP-A-10-090458

本発明が解決しようとする課題は、被覆燃料粒子の品質になんらの影響を与えることがなく、成型燃料に適正にマーキング表示を施すことができる高温ガス炉用成型燃料のマーキング方法を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a method for marking a molded fuel for a high-temperature gas reactor that can appropriately mark the molded fuel without affecting the quality of the coated fuel particles. It is in.

本発明の課題解決手段は、高温ガス炉用の成型燃料のプレス成型直後にこの成型燃料の表面にインクを用いて印刷しプレス温度を利用しインクを急速乾燥してマーキング表示を施すことを特徴とする高温ガス炉用成型燃料のマーキング方法を提供することにある。   The problem-solving means of the present invention is characterized in that immediately after press molding of a molded fuel for a high temperature gas furnace, printing is performed on the surface of the molded fuel using ink, and the ink is rapidly dried using the press temperature to give a marking display. An object of the present invention is to provide a marking method for a molded fuel for a HTGR.

本発明の課題解決手段において、成型燃料の予備焼成工程でインク内の不純物成分を揮発し、また成型燃料の焼成でインク成分を炭素化するのが好ましい。   In the problem-solving means of the present invention, it is preferable that the impurity component in the ink is volatilized in the preliminary firing step of the molded fuel, and the ink component is carbonized by firing the molded fuel.

本発明によれば、マーキング表示はインクを用いた印刷によって施されるので、被覆燃料粒子に機械的な影響を与えることがなく、またプレス金型の凹凸面による識別では不可能であった情報量の不足を生ずることがなく、成型燃料に適正なマーキング表示を施すことができる。   According to the present invention, since the marking display is performed by printing using ink, there is no mechanical influence on the coated fuel particles, and information that cannot be identified by the uneven surface of the press die. Appropriate markings can be displayed on the molded fuel without causing an insufficient amount.

また、インクは、燃料コンパクトのプレス成型後に行ってプレス温度を利用して急速乾燥するので、製品取り扱い時のこすれや接触によるマーキング表示の薄れを生ずることがなく、燃料コンパクトにマーキング表示を鮮明に施すことができる。   Ink is also dried after press molding of the fuel compact and is rapidly dried using the press temperature, so that the marking display on the fuel compact is clear without causing rubbing when the product is handled or contact marking. Can be applied.

更に、燃料コンパクトの予備焼成工程、焼成工程を利用してインクに含まれる不純物が除去され、インクが炭素化されるので、原子炉内で使用する際に予期しない放射化生成物を生ずることがない。   Furthermore, the impurities contained in the ink are removed using the pre-firing process and the calcining process of the fuel compact, and the ink is carbonized, which may cause unexpected activation products when used in a nuclear reactor. Absent.

本発明の実施の形態を図面を参照して詳細に述べると、図1は、本発明に係る高温ガス炉用燃料コンパクトのマーキング方法を系統的に示し、燃料コンパクトは、既に述べたように、オーバーコート粒子をプレス金型内に投入して温間プレスして燃料コンパクトを製造する(図1のステップS1参照)。   An embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 systematically shows a marking method of a fuel compact for a HTGR according to the present invention. Overcoat particles are put into a press mold and warm-pressed to produce a fuel compact (see step S1 in FIG. 1).

このようにして燃料コンパクトをプレス成型し、金型より取り出した直後、図2に示すように、インクジェット式印刷機の如き無接触式印刷機16を用いて燃料コンパクト12の端面にインクを用いてマーキング表示14を印刷する(図1のステップ2参照)。このマーキング表示14の印刷は、プレス金型より取り出した直後で未だ冷却される前に行われるので、マーキング表示14のインクは、プレス温度を利用して急速乾燥される。   Immediately after the fuel compact is press-molded in this way and taken out from the mold, as shown in FIG. 2, ink is used on the end face of the fuel compact 12 using a non-contact printer 16 such as an ink jet printer. The marking display 14 is printed (see step 2 in FIG. 1). Since the marking display 14 is printed immediately after being taken out of the press mold and before being cooled, the ink of the marking display 14 is rapidly dried using the press temperature.

印字された燃料コンパクト12が冷却された後、この燃料コンパクト12を予備焼成工程に送る(図1のステップ3参照)。この予備焼成工程は、既に述べたように、オーバーコート粒子のマトリックス材中に含まれる粘結剤を除去するが、この処理と共に、マーキング表示14のインク内の染料の如き不純物成分を炭素成分を残して揮発させ除去する。   After the printed fuel compact 12 is cooled, the fuel compact 12 is sent to the preliminary firing step (see step 3 in FIG. 1). As described above, this pre-baking step removes the binder contained in the matrix material of the overcoat particles, and with this treatment, the carbon component is converted into an impurity component such as a dye in the ink of the marking display 14. Remove and evaporate.

最後に、燃料コンパクト12は焼成工程に送られ(図1のステップ4参照)、この焼成工程は、既に述べたように、オーバーコート粒子中のマトリックス材を炭素化するが、この際、マーキング表示14のインクの成分も炭素化する。従って、マーキング表示14内には炭素成分のみが残るので、燃料コンパクト12が高温ガス炉で燃料として使用される際に、インク成分中から放射化生成物が生ずることがない。   Finally, the fuel compact 12 is sent to a calcination process (see step 4 in FIG. 1). This calcination process carbonizes the matrix material in the overcoat particles as described above. The 14 ink components are also carbonized. Therefore, since only the carbon component remains in the marking display 14, when the fuel compact 12 is used as a fuel in the high temperature gas furnace, no activation product is generated from the ink component.

本発明のマーキング方法に用いられるインクは、燃料コンパクトとして用いられるのに不都合な成分を含まないものであることが要求され、従って事前に不純物分析や放射化分析を行い、ホウ素や鉛に代表される中性子阻害能力を持つ元素やハロゲン元素を含まないインクを選択して使用することが要求される。   The ink used in the marking method of the present invention is required to be free of components that are inconvenient for use as a fuel compact. Therefore, impurity analysis and activation analysis are performed in advance, and typical examples are boron and lead. Therefore, it is required to select and use an ink that does not contain an element having a neutron inhibiting ability or a halogen element.

上記実施の形態では、燃料コンパクトにマーキング表示を印刷する場合について説明したが、プレス成型後の工程が同じであれば、円筒形又は中空円筒形の燃料コンパクトに限定されることはなく、例えば高温ガス炉用の球形燃料その他の成型燃料にも本発明を適用することができる。   In the above embodiment, the case where the marking display is printed on the fuel compact has been described. However, as long as the process after press molding is the same, the fuel compact is not limited to the cylindrical or hollow cylindrical fuel compact. The present invention can also be applied to spherical fuel and other molded fuels for gas furnaces.

本発明の具体例において、プレス金型によって成型された燃料コンパクト12は、外径が約26mm、高さが約39mmであり、この金型内で燃料コンパクト12の一方の端面の奥行き約5mm、幅約20mmの領域に4文字以上、例えば5−6文字の英数字をインクジェット方式で印刷し、予備焼成、焼成処理を経て不純物がなく炭素化されたインクによるマーキング表示を施した。この燃料コンパクトの品質確認のための各種検査その他の処理を行ってもその間にマーキング表示が消えることがなく、確実に個体識別することができた。   In an embodiment of the present invention, the fuel compact 12 molded by a press mold has an outer diameter of about 26 mm and a height of about 39 mm, and the depth of one end face of the fuel compact 12 within the mold is about 5 mm. Four or more characters, for example, 5-6 alphanumeric characters, were printed on an area having a width of about 20 mm by an ink jet method, and were subjected to a pre-baking and baking process, and a marking display was made with ink that was carbonized without impurities. Even if various inspections and other processes for confirming the quality of this fuel compact were performed, the marking display did not disappear during that time, and the individual could be identified reliably.

本発明によれば、マーキング表示はインクを用いた印刷によって行われるので、被覆燃料粒子に機械的な影響を与えたり、情報量の不足を生じたりすることがなく、燃料コンパクト等の成型燃料に適正にマーキング表示を施すことができ、またインクは、不純物が除去されて炭素化されるので、原子炉内で使用する際に予期しない放射化生成物を生ずることがなく、産業上の利用性が向上する。   According to the present invention, since the marking display is performed by printing using ink, the coated fuel particles are not mechanically affected and the amount of information is not insufficient. Proper marking can be applied, and the ink is carbonized with impurities removed, so there is no unexpected activation product when used in a nuclear reactor, and industrial applicability. Will improve.

本発明に係る高温ガス炉用成型燃料(燃料コンパクト)のマーキング方法を工程順に示す概略系統図である。It is a schematic system diagram which shows the marking method of the shaping | molding fuel for high temperature gas reactors (fuel compact) based on this invention in order of a process. 燃料コンパクトにマーキング表示が印刷されている状態の斜視図である。It is a perspective view in the state where the marking display is printed on the fuel compact.

符号の説明Explanation of symbols

12 燃料コンパクト
14 マーキング表示
16 無接触式印刷機














12 Fuel Compact 14 Marking Display 16 Contactless Printing Machine














Claims (3)

高温ガス炉用の成型燃料のプレス成型直後に前記成形燃料の表面にインクを用いて印刷し前記プレス温度を利用し前記インクを急速乾燥してマーキング表示を施すことを特徴とする高温ガス炉用成型燃料のマーキング方法。 Immediately after press molding of a molded fuel for a high temperature gas furnace, printing is performed using ink on the surface of the molded fuel, and the ink is rapidly dried using the press temperature to display a marking. Marking method for molded fuel. 請求項1に記載の高温ガス炉用成型燃料のマーキング方法であって、前記成型燃料の予備焼成工程で前記インク中の不純物成分を揮発することを特徴とする高温ガス炉用成型燃料のマーキング方法。 2. The marking method for a molded fuel for a HTGR according to claim 1, wherein the impurity component in the ink is volatilized in the preliminary firing step of the molded fuel. . 請求項1又は2に記載の高温ガス炉用成型燃料のマーキング方法であって、前記成型燃料の焼成工程で前記インクの成分を炭素化することを特徴とする高温ガス炉用成型燃料のマーキング方法。




































3. A marking method for a molded fuel for a HTGR according to claim 1 or 2, wherein the ink component is carbonized in a firing step of the molded fuel. .




































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