JP2006199664A - Base agent for hair cosmetic and hair cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、毛髪化粧料用基剤及びそれを用いた毛髪化粧料に関するものである。 The present invention relates to a hair cosmetic base and a hair cosmetic using the same.
従来、ヘアスプレー、ヘアムース、ヘアセットローション、ヘアジェル等の整髪剤に用いられる毛髪化粧料用基剤としては、アニオン性樹脂、カチオン性樹脂、両性樹脂、ノニオン性樹脂等が用いられている（特許文献１〜３参照）
しかし、これらの従来の毛髪化粧料用基剤では、アニオン性樹脂を用いた場合はセット力は高いがごわつきや洗髪時のきしみの問題があり、またこれを改善するために可塑剤を添加して自然な風合となるようにしても、この場合はべたつきを生じてしまうという問題がある。また、両性樹脂やカチオン性樹脂を用いる場合には、洗髪感や風合いは良好だがセット力が乏しくなり、また、ノニオン性樹脂を用いる場合は耐湿性に劣るという問題点がある。
However, these conventional bases for hair cosmetics have a high setting power when an anionic resin is used, but there are problems of stiffness and squeaking during washing, and a plasticizer is added to improve this. Even if the texture is natural, there is a problem that stickiness is generated in this case. Further, when using an amphoteric resin or a cationic resin, there is a problem that the hair washing feeling and texture are good but the setting power is poor, and when a nonionic resin is used, the moisture resistance is poor.
本発明は上記の点に鑑みて為されたものであり、耐湿性、洗髪性が共に良好であり、また弾力性に富んだ被膜を形成することが可能であり、また粘着性が低くべたつきの発生が抑制され、また洗髪時のきしみが少なく、またごわつきも少なく、更に液化石油ガス（ＬＰＧ）との相溶性が良好で特にＬＰＧを用いたエアゾール製品用の場合に好適に使用される毛髪化粧料用基剤を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above points, and it is possible to form a film having good moisture resistance and hair washing properties, and having a high elasticity. Hair makeup with reduced generation, less squeezing at the time of shampooing, less stiffness, good compatibility with liquefied petroleum gas (LPG), and particularly suitable for aerosol products using LPG The object is to provide a base for food.
本発明に係る毛髪化粧料用基剤は、下記重合性単量体（ａ）を１〜６０重量％、下記重合性単量体（ｂ）を０．５〜６０重量％の範囲で含有する不飽和単量体成分を共重合して得られものであることを特徴とするものである。
（ａ）下記一般式（１）で示されるＮ−置換（メタ）アクリルアミド化合物。
The base for hair cosmetics according to the present invention contains 1 to 60% by weight of the following polymerizable monomer (a) and 0.5 to 60% by weight of the following polymerizable monomer (b). It is obtained by copolymerizing an unsaturated monomer component.
(A) An N-substituted (meth) acrylamide compound represented by the following general formula (1).
（ｂ）アニオン性不飽和単量体、カチオン性不飽和単量体及び両性不飽和単量体から選択される少なくとも一種の単量体。 (B) At least one monomer selected from an anionic unsaturated monomer, a cationic unsaturated monomer, and an amphoteric unsaturated monomer.
ここで、上記重合性単量体（ｂ）は、少なくともアニオン性不飽和単量体又は１〜３級アミノ基含有不飽和単量体を含むものであり、共重合体中でこれらに由来する部分の一部又は全部が中和されているものであることが好ましい。 Here, the polymerizable monomer (b) contains at least an anionic unsaturated monomer or a primary to tertiary amino group-containing unsaturated monomer, and is derived from these in the copolymer. It is preferable that part or all of the part is neutralized.
また、上記重合性単量体（ｂ）が両性化可能な不飽和単量体を含むものであり、且つ共重合の後、当該不飽和単量体に由来する部分を両性化剤で両性化したものであることも好ましい。 The polymerizable monomer (b) contains an unsaturated monomer capable of amphoteric conversion, and after copolymerization, the part derived from the unsaturated monomer is amphotericized with an amphoteric agent. It is also preferable that
本発明によれば、耐水性、洗髪性が共に良好であり、また弾力性に富んだ被膜を形成することが可能であり、また粘着性が低くべたつきの発生が抑制され、また洗髪時のきしみが少なく、またごわつきも少なく、更に液化石油ガス（ＬＰＧ）との相溶性が良好で特にＬＰＧを用いたエアゾール製品用の場合に好適に使用される毛髪化粧料用基剤を得ることができるものである。 According to the present invention, both water resistance and hair washing properties are good, and it is possible to form a coating film rich in elasticity, and the tackiness is low and the occurrence of stickiness is suppressed. That is less liable and less stiff, has good compatibility with liquefied petroleum gas (LPG), and can provide a base for hair cosmetics that is suitably used especially for aerosol products using LPG It is.
以下、本発明をその実施をするための最良の形態に基づいて説明する。 Hereinafter, the present invention will be described based on the best mode for carrying out the invention.
本発明に係る毛髪化粧料用基剤は、下記に示す重合性単量体（ａ）と重合性単量体（ｂ）とを含む不飽和単量体成分を共重合させて得られるものである。 The base for hair cosmetics according to the present invention is obtained by copolymerizing an unsaturated monomer component containing a polymerizable monomer (a) and a polymerizable monomer (b) shown below. is there.
重合性単量体（ａ）は、下記一般式（１）で示されるＮ−置換（メタ）アクリルアミド化合物である。 The polymerizable monomer (a) is an N-substituted (meth) acrylamide compound represented by the following general formula (1).
このような重合性単量体（ａ）を用いることにより、毛髪化粧料用基剤にて形成される被膜の耐湿性が良好となり、なおかつ洗髪性も良好で洗髪時には容易に被膜を洗浄除去することができるようになる。また、毛髪化粧料用基剤にて形成される被膜には高い弾力性を付与することができ、毛髪化粧料用基剤にて被膜を形成することにより頭髪をセットした際に、セットの保持性が高いものである。 By using such a polymerizable monomer (a), the moisture resistance of the film formed with the base for hair cosmetics becomes good, and the hair washing property is also good, and the film is easily washed and removed during washing. Will be able to. Moreover, high elasticity can be imparted to the film formed with the hair cosmetic base, and when the hair is set by forming a film with the hair cosmetic base, the set is retained. It is highly probable.
このような重合性単量体（ａ）としては、特に上記式中Ｒ2が水素であるものを用いることが好ましく、このような重合性単量体（ａ）として、例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシエトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシエトキシメチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。これらのうち特にＮ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミドのうち少なくとも一方を用いることが好ましい。このような重合性単量体（ａ）を用いると、毛髪化粧料用基剤にて形成される被膜として、耐湿性と洗髪性のバランスに優れたものが得られる。 As such a polymerizable monomer (a), it is particularly preferable to use one in which R 2 is hydrogen in the above formula, and as such a polymerizable monomer (a), for example, N-methoxymethyl (Meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxyethoxymethyl (meth) acrylamide, N-isobutoxyethoxymethyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned. Among these, it is particularly preferable to use at least one of N-methoxymethyl (meth) acrylamide and N-ethoxymethyl (meth) acrylamide. When such a polymerizable monomer (a) is used, a film having a good balance between moisture resistance and hair washability can be obtained as a film formed with a hair cosmetic base.
これらの重合性単量体（ａ）の配合量は、上記不飽和単量体成分の全量に対して１〜６０重量％の範囲である必要があり、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２〜２５重量％の範囲となるようにする。重合性単量体（ａ）が過少であると弾力感のある被膜が形成されず、また洗髪性の改良が見られなくなる等の問題が生じ、一方、これが過剰であると被膜が固くなりすぎて自然な風合いを損なうおそれがある。 The blending amount of these polymerizable monomers (a) needs to be in the range of 1 to 60% by weight, preferably 1 to 30% by weight, particularly preferably based on the total amount of the unsaturated monomer components. Is in the range of 2 to 25% by weight. If the amount of the polymerizable monomer (a) is too small, a film having a feeling of elasticity cannot be formed, and problems such as no improvement in hair washing properties occur. On the other hand, if it is excessive, the film becomes too hard. The natural texture may be damaged.
一方、重合性単量体（ｂ）としては、アニオン性不飽和単量体、カチオン性不飽和単量量体のうち、少なくとも一種を用いることができる。このような重合性単量体（ｂ）は、毛髪化粧料用基剤の親水性や洗髪性に関与するものであり、その使用量は０．５〜６０重量％の範囲である必要があり、好ましくは１〜４０重量％、特に好ましくは２〜２５重量％の範囲となるようにする。このようにすると、洗髪性が特に良好であり、また被膜の吸湿率が最適なものとなって被膜の粘着性が抑制され、べた付き等が防止される。 On the other hand, as the polymerizable monomer (b), at least one of an anionic unsaturated monomer and a cationic unsaturated monomer can be used. Such a polymerizable monomer (b) is involved in the hydrophilicity and hair washability of the hair cosmetic base, and the amount used must be in the range of 0.5 to 60% by weight. , Preferably 1 to 40% by weight, particularly preferably 2 to 25% by weight. If it does in this way, shampoo property will be especially favorable, the moisture absorption rate of a film will become an optimal thing, the adhesion of a film will be controlled, and stickiness etc. will be prevented.
重合性単量体（ｂ）のうち、アニオン性不飽和単量体としては、例えば、カルボキシル基含有不飽和単量体、スルホン酸基含有単量体、リン酸基含有不飽和単量体等を挙げることができる。 Among the polymerizable monomers (b), examples of the anionic unsaturated monomer include carboxyl group-containing unsaturated monomers, sulfonic acid group-containing monomers, and phosphoric acid group-containing unsaturated monomers. Can be mentioned.
このうち、カルボキシル基含有不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸；マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；２−メタアクリロイルオキシエチルコハク酸；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸；β−カルボキシエチルアクリレート；アクリロイルオキシエチルサクシネート；２−プロペノイックアシッド；３−（２−カルボキシエトキシ）−３−オキシプロピルエステル；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等を挙げることができる。 Among these, examples of the carboxyl group-containing unsaturated monomer include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid; unsaturated compounds such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, and citraconic acid. Dicarboxylic acid; monoalkyl ester of unsaturated dicarboxylic acid such as maleic acid monoalkyl ester, fumaric acid monoalkyl ester, itaconic acid monoalkyl ester; 2-methacryloyloxyethyl succinic acid; 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid Β-carboxyethyl acrylate; acryloyloxyethyl succinate; 2-propenoic acid; 3- (2-carboxyethoxy) -3-oxypropyl ester; 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid; (Meta) acryloyl And the like carboxyethyl hexahydrophthalic acid.
また、スルホン酸基含有単量体としては、例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸等のアルケンスルホン酸；α−メチルスチレンスルホン酸等の芳香族ビニル基含有スルホン酸；スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル系単量体；２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系単量体を挙げることができる。 Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include alkene sulfonic acids such as vinyl sulfonic acid and (meth) allyl sulfonic acid; aromatic vinyl group-containing sulfonic acids such as α-methylstyrene sulfonic acid; sulfonic acid group-containing ( Examples include (meth) acrylic ester monomers; sulfonic acid group-containing (meth) acrylamide monomers such as 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid.
また、リン酸基含有不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のメタアクリロイルオキアルキルリン酸モノエステル等を挙げることができる。 Examples of the phosphoric acid group-containing unsaturated monomer include methacryloyloxyalkyl phosphate monoesters such as (meth) acryloyloxyethyl phosphate.
これらのアニオン性不飽和単量体は、それぞれ単独で、或いは組み合わせて用いることができる。 These anionic unsaturated monomers can be used alone or in combination.
また、カチオン性不飽和単量体としては、例えば１〜３級アミノ基含有不飽和単量体や第４級アンモニウム塩基含有不飽和単量体等を挙げることができる。 Examples of the cationic unsaturated monomer include a primary to tertiary amino group-containing unsaturated monomer and a quaternary ammonium base-containing unsaturated monomer.
このうち、１〜３級アミノ基含有不飽和単量体としては、例えば（メタ）アリルアミン；アミノエチル（メタ）アクリレート；ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）メタアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体；アクリロイルモルホリン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドン等の含窒素複素環含有不飽和単量体；などを挙げることができる。 Among these, the primary to tertiary amino group-containing unsaturated monomers include, for example, (meth) allylamine; aminoethyl (meth) acrylate; alkylaminoalkyl such as t-butylaminoethyl methacrylate and methylaminoethyl (meth) acrylate. (Meth) acrylates; Dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; Dialkylaminoalkyls such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide and diethylaminoethyl (meth) acrylamide (meta ) Methacrylamide; amino group-containing aromatic vinyl monomers such as N, N-dimethylaminostyrene; acryloylmorpholine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, N-vinylpyrrole, N Vinylpyrrolidone, N- nitrogen-containing heterocyclic ring such as vinyl thio pyrrolidone-containing unsaturated monomer; and the like.
また、第４級アンモニウム塩基含有不飽和単量体としては、例えば、上記の３級アミノ基含有不飽和単量体を、４級化剤（炭素数が１〜１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、ベンジルクロライド等）を用いて４級化したものなどが挙げられる。具体的には、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩；（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩；ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等のその他の第４級アンモニウム塩含有不飽和単量体；などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で或いは組み合わせて用いることができる。 Further, as the quaternary ammonium base-containing unsaturated monomer, for example, the above-mentioned tertiary amino group-containing unsaturated monomer is converted to a quaternizing agent (alkyl chloride having 1 to 12 carbon atoms, dialkyl sulfuric acid, And quaternized with dialkyl carbonate, benzyl chloride, etc.). Specifically, for example, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyltriethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethylmethylmorpholinoammonium chloride, etc. Alkyl (meth) acrylate quaternary ammonium salts; alkyl (meth) acryloylamides such as (meth) acryloylaminoethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloylaminoethyltriethylammonium chloride, (meth) acryloylaminoethyldimethylbenzylammonium chloride Quaternary ammonium salts; dimethyl diallyl ammonium methyl sulfate, tri Other quaternary ammonium salt-containing unsaturated monomers such as chill vinylphenyl chloride; and the like. These can be used alone or in combination.
また、両性不飽和単量体としては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアミン誘導体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体；モノクロロ酢酸のアミノメチルプロパノール塩、モノクロロ酢酸のトリエタノールアミン塩、モノクロロ酢酸カリウム、モノブロモプロピオン酸ナトリウム等のハロゲン化脂肪酸塩による変性物；プロピオラクトン等のラクトン類、プロパンサルトン等のサルトン類による変性物；等が挙げられる。 Examples of the amphoteric unsaturated monomer include amine derivatives of (meth) acrylic acid such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth) acrylate; ) (Meth) acrylamide derivatives such as acrylamide and dimethylaminopropyl (meth) acrylamide; by amino acid propanol salts of monochloroacetic acid, triethanolamine salt of monochloroacetic acid, potassium monochloroacetate, sodium monobromopropionate, etc. Modified products; modified products by lactones such as propiolactone, and sultone compounds such as propane sultone;
これらの両性不飽和単量体は、前述のアニオン性不飽和単量体と同様に単量体の形で共重合に供することもできるが、また別法としてジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアミン誘導体；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体等の前駆体の形で共重合し、次にモノクロロ酢酸、モノブロモプロピオン酸、プロピオラクトン等のラクトン類、プロパンサルトン等のサルトン類のいわゆる両性化剤で両性化することもできる。このようにすると予め両性化した単量体を使用するよりも安定した重合が行い易くなる。また両性化により副成する塩は単量体段階、又は共重合段階で必要に応じ、濾過、イオン交換等により除去することが可能である。 These amphoteric unsaturated monomers can be used for copolymerization in the form of monomers in the same manner as the above-mentioned anionic unsaturated monomers. Alternatively, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethyl Amine derivatives of (meth) acrylic acid such as aminopropyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate; precursors such as (meth) acrylamide derivatives such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide and dimethylaminopropyl (meth) acrylamide And then amphotericized with a so-called amphoteric agent such as lactones such as monochloroacetic acid, monobromopropionic acid and propiolactone, and sultone such as propane sultone. In this way, it is easier to carry out stable polymerization than using a monomer that is amphoteric in advance. Further, the salt formed as a by-product by amphotericization can be removed by filtration, ion exchange or the like, if necessary, at the monomer stage or copolymerization stage.
重合性単量体（ｂ）においては、上述のアニオン性不飽和単量体類、カチオン性不飽和単量体類及び両性不飽和単量体類は、それぞれの類を単独で或いは組み合わせて用いることができる。 In the polymerizable monomer (b), the above-mentioned anionic unsaturated monomers, cationic unsaturated monomers and amphoteric unsaturated monomers are used alone or in combination. be able to.
また、重合性単量体（ｂ）は特にアニオン性不飽和単量体のみを含み、或いはアニオン性不飽和単量体を主成分として含むようにし、且つこの重合性単量体（ｂ）が、不飽和単量体成分全量に対して８．５〜３５重量％の範囲であるようにすると、セット力と耐湿性に優れた即ちカールリテンションの良好な被膜を形成することができる。特に重合性単量体（ｂ）中でアニオン性不飽和単量体を３０重量％以上含む場合が良好である。 The polymerizable monomer (b) particularly contains only an anionic unsaturated monomer, or contains an anionic unsaturated monomer as a main component, and the polymerizable monomer (b) When the content is in the range of 8.5 to 35% by weight based on the total amount of the unsaturated monomer components, a coating film excellent in setting force and moisture resistance, that is, having good curl retention can be formed. In particular, it is preferable that the polymerizable monomer (b) contains 30% by weight or more of an anionic unsaturated monomer.
また、不飽和単量体成分中には、任意成分として、上記重合性単量体（ａ）（ｂ）に加えて、他の重合性単量体を含有させることもできる。他の重合性単量体としては、適宜のものを含有させることができるが、例えば（メタ）アクリル酸の炭素数１０〜２２の脂肪族アルコールのエステル（重合性単量体（ｃ））、（メタ）アクリル酸の炭素数１〜８の脂肪族アルコールのエステル（重合性単量体（ｄ））を挙げることができる。 Moreover, in addition to the said polymerizable monomer (a) (b), another polymerizable monomer can also be contained in an unsaturated monomer component as an arbitrary component. As the other polymerizable monomer, an appropriate one can be contained. For example, (meth) acrylic acid ester of an aliphatic alcohol having 10 to 22 carbon atoms (polymerizable monomer (c)), Mention may be made of (meth) acrylic acid esters of aliphatic alcohols having 1 to 8 carbon atoms (polymerizable monomer (d)).
上記重合性単量体（ｃ）の具体例として、例えば（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル等の直鎖若しくは分岐鎖又は脂環式の炭化水素基を有するアルコールの（メタ）アクリル酸エステル等を挙げることができ、これらは一種単独で用いるほか、二種以上を併用することもできる。 Specific examples of the polymerizable monomer (c) include, for example, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, Pentadecyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid ester of an alcohol having a straight chain or branched chain or alicyclic hydrocarbon group can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.
この重合性単量体（ｃ）は、樹脂の親油性及び柔軟性に関与し、この単量体を適宜配合することで、毛髪化粧料用基剤の液化石油ガスに対する溶解性を更に向上し、また被膜の乾燥時のフレーキング現象を大きく低減し、且つ粘性の抑制、洗髪性の確保を為すことができる。この重合性単量体（ｃ）の使用量は特に制限されないが、不飽和単量体成分中で好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％となるようにする。 This polymerizable monomer (c) is involved in the lipophilicity and flexibility of the resin, and by appropriately blending this monomer, the solubility of the hair cosmetic base in liquefied petroleum gas is further improved. In addition, flaking phenomenon during drying of the film can be greatly reduced, viscosity can be suppressed, and hair washing properties can be ensured. The amount of the polymerizable monomer (c) used is not particularly limited, but is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 5 to 20% by weight in the unsaturated monomer component.
また、重合性単量体（ｄ）の具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、等を挙げることができ、これらは一種単独で用いるほか、二種以上を併用することができる。 Specific examples of the polymerizable monomer (d) include, for example, methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, ( Examples thereof include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and the like. The above can be used together.
この重合性単量体（ｄ）も、樹脂の親油性及び柔軟性に関与し、この単量体を適宜配合することで、毛髪化粧料用基剤の液化石油ガスに対する溶解性を更に向上し、また乾燥時のフレーキング現象を大きく低減し、且つ粘性の抑制、洗髪性の確保を為すことができる。この単量体（ｄ）の使用量は特に制限されないが、不飽和単量体成分中で好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％となるようにする。 This polymerizable monomer (d) is also involved in the lipophilicity and flexibility of the resin, and by appropriately blending this monomer, the solubility of the hair cosmetic base in liquefied petroleum gas is further improved. In addition, flaking phenomenon during drying can be greatly reduced, viscosity can be suppressed, and hair washability can be ensured. The amount of the monomer (d) used is not particularly limited, but is preferably 5 to 40% by weight, more preferably 5 to 20% by weight in the unsaturated monomer component.
また、不飽和単量体成分中には、他に適宜の重合性単量体を含有させることもできる。例えば、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルピロリドン、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸のエステル類；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートやポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールと（メタ）アクリル酸とのモノエステル類と及びメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等その水酸基末端がアルキルエーテルとなったもの；（メタ）アクリル酸グリセリル等を挙げることができ、これらを一種単独で使用し、又は複数種併用することができる。 In addition, an appropriate polymerizable monomer can be contained in the unsaturated monomer component. For example, acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, vinyl pyrrolidone, acrylamide, diacetone acrylamide, Nt-butyl acrylamide, N-octyl acrylamide, Nt-octyl acrylamide; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate Esters of (meth) acrylic acid such as propyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid-2-hydroxy (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as ethyl and (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl; (meth) acrylic acid ethoxyethyl, (meth) acrylic acid methoxyethyl, (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters; Monoesters of polyalkylene glycols such as reethylene glycol mono (meth) acrylate and polypropylene glycol mono (meth) acrylate and (meth) acrylic acid, and hydroxyl groups such as methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate are alkyl ethers. Examples thereof include glyceryl (meth) acrylate, and the like can be used alone or in combination of two or more.
このような任意成分のなかで、特にビニルピロリドン、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸モノグリセリルを使用した場合は、比較的柔軟な被膜が得られ、メタクリル酸エトキシエチル、メタクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンを使用した場合は前者に比べて硬く、粘着の少ない被膜が得られる。 Among these optional components, especially vinylpyrrolidone, N-octylacrylamide, Nt-octylacrylamide, (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl, (meth) When monoglyceryl acrylate is used, a relatively flexible film is obtained, and when ethoxyethyl methacrylate, methacrylamide, vinyl acetate, and styrene are used, a film that is harder and less sticky than the former is obtained.
上記の不飽和単量体成分の共重合を行う場合の手法は、特に限定されるものではなく、公知の重合方法を用いて行うことができる。例えば、親水性溶媒中における通常の溶液重合により、例えば各単量体を親水性溶媒に溶解し、重合開始剤を添加して窒素気流下、溶媒の沸点又はそれに近い温度で攪拌することによって行うことが出来る。前記不飽和単量体成分は、その全種及び全量を重合当初から存在させて、或いは単量体の種類、量に関して分割添加或いは連続滴下を行うことにより共重合させることができる。前記溶媒は、樹脂溶液中の固形分が３０〜６０重量％の範囲となるように使用することが好ましい。 The method for carrying out the copolymerization of the unsaturated monomer component is not particularly limited, and can be carried out using a known polymerization method. For example, by ordinary solution polymerization in a hydrophilic solvent, for example, each monomer is dissolved in the hydrophilic solvent, a polymerization initiator is added, and the mixture is stirred at a temperature close to or near the boiling point of the solvent under a nitrogen stream. I can do it. The unsaturated monomer component can be copolymerized by allowing all kinds and amounts thereof to be present from the beginning of polymerization, or by performing divided addition or continuous dropping with respect to the kind and amount of the monomer. The solvent is preferably used so that the solid content in the resin solution is in the range of 30 to 60% by weight.
上記のような溶液重合を行う場合の親水性溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の水に可溶な脂肪族アルコール、さらにアセトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸メチル、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド等を挙げることができ、このような親水性溶媒は一種単独で使用し又は二種以上を併用することができる。 Examples of the hydrophilic solvent used for the solution polymerization as described above include aliphatic alcohols soluble in water such as methanol, ethanol, 2-propanol, and butanol, acetone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dioxane, and methyl acetate. , Ethyl acetate, dimethylformamide and the like, and such hydrophilic solvents can be used alone or in combination of two or more.
また、重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、４，４’−アゾビスー４−シアノ吉草酸、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ジヒドロクロリド等のアゾ系化合物などを使用することが好ましい。 Examples of the polymerization initiator include peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2, 2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,1'-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, 2,2'-azobis- (2-amidinopropane It is preferable to use azo compounds such as) -dihydrochloride.
また、上記不飽和単量体成分中の重合性単量体（ｂ）が、アニオン性不飽和単量体、１〜３級のアミノ基含有不飽和単量体のうち、少なくともいずれか含むものである場合には、不飽和単量体成分を共重合して共重合体を得た後、この共重合体中における、前記アニオン性不飽和単量体又は１〜３級のアミノ基含有不飽和単量体に由来する部分の一部又は全部が中和されるようにすることが好ましい。 The polymerizable monomer (b) in the unsaturated monomer component contains at least one of an anionic unsaturated monomer and a primary to tertiary amino group-containing unsaturated monomer. In this case, an unsaturated monomer component is copolymerized to obtain a copolymer, and then the anionic unsaturated monomer or the primary to tertiary amino group-containing unsaturated monomer in the copolymer is obtained. It is preferable that part or all of the portion derived from the monomer is neutralized.
ここで、アニオン性不飽和単量体と、１〜３級アミノ基含有不飽和単量体が併せて用いられている場合には、重合に使用する溶媒またはモノマー中で十分に撹拌することにより中和を行った後重合に供する。 Here, when an anionic unsaturated monomer and a primary to tertiary amino group-containing unsaturated monomer are used in combination, by sufficiently stirring in the solvent or monomer used for the polymerization After neutralization, it is subjected to polymerization.
上記中和に用いられる物質としては、アニオン性不飽和単量体を用いる場合には、有機又は無機の塩基性化合物を用いることができる。 As the substance used for the neutralization, when an anionic unsaturated monomer is used, an organic or inorganic basic compound can be used.
有機の塩基性化合物としては、水溶性を有するものが好ましく、例えば、モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−Ｎ−ジエチルアミン、エタノールアミン、Ｎ−Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミン、２−アミノ−２メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリイソプロパノールアミン等を挙げることができ、これらは一種単独で用い、或いは複数種を併用することができる。 As the organic basic compound, those having water solubility are preferable, for example, morpholine, N, N-dimethylamine, NN-diethylamine, ethanolamine, NN-diethanolamine, N, N, N-triethanol. Mention of amine, 2-amino-2methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, triisopropanolamine, etc. These can be used alone or in combination of two or more.
また、無機の塩基性化合物としては、例えばアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等を挙げることができ、これらは一種単独で用い、或いは複数種を併用することができる。 Moreover, as an inorganic basic compound, ammonia, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide etc. can be mentioned, for example, These can be used individually by 1 type, or multiple types can be used together.
また、１〜３級アミノ基含有不飽和単量体を用いる場合には、有機又は無機の酸、例えば塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、低級アルキルモノカルボン酸塩（例えば酢酸、プロピオン酸等）、ヒドロキシカルボン酸（例えばクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸等）、二塩基酸（例えばマレイン酸等）などを挙げることができ、これらは一種単独で用い、或いは二種以上を併用することができる。 In addition, when a primary to tertiary amino group-containing unsaturated monomer is used, an organic or inorganic acid such as hydrochloride, sulfate, phosphate, lower alkyl monocarboxylate (for example, acetic acid, propionic acid, etc.) ), Hydroxycarboxylic acids (for example, citric acid, tartaric acid, malic acid, lactic acid, etc.), dibasic acids (for example, maleic acid, etc.), etc., and these may be used alone or in combination of two or more. Can do.
このように中和を行うことにより、共重合体に十分な水溶性を付与することができる。この場合、共重合体を５０〜１００％の中和率で中和することが好ましい。 By performing neutralization in this way, sufficient water solubility can be imparted to the copolymer. In this case, it is preferable to neutralize the copolymer at a neutralization rate of 50 to 100%.
また、共重合体中における、前記アニオン性不飽和単量体又は１〜３級のアミノ基含有不飽和単量体に由来する部分の一部又は全部が上記のように中和されるようにするためには、アニオン性不飽和単量体や１〜３級アミノ基含有不飽和単量体のうちの一部又は全部を、共重合に先だって予め中和しておくようにしても良い。すなわち、アニオン性不飽和単量体を使用する場合には、その一部又は全部を、予め有機又は無機の塩基性化合物、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリメタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等、ピリジン、モルホリンなどで中和することができる。また、１〜３級アミノ基含有不飽和単量体を使用する場合には、その一部又は全部を、有機又は無機の酸、例えば塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、低級アルキルモノカルボン酸塩（例えば、酢酸、プロピオン酸）などで中和することができる。 Further, in the copolymer, a part or all of the portion derived from the anionic unsaturated monomer or the primary to tertiary amino group-containing unsaturated monomer is neutralized as described above. For this purpose, some or all of the anionic unsaturated monomer and the primary to tertiary amino group-containing unsaturated monomer may be neutralized in advance prior to the copolymerization. That is, when an anionic unsaturated monomer is used, a part or all of the anionic unsaturated monomer is previously converted into an organic or inorganic basic compound such as alkali metal such as sodium or potassium, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, It can be neutralized with methanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, etc., pyridine, morpholine and the like. In addition, when a primary to tertiary amino group-containing unsaturated monomer is used, a part or all of it is converted to an organic or inorganic acid such as hydrochloride, sulfate, phosphate, lower alkyl monocarboxylic acid. It can be neutralized with a salt (for example, acetic acid or propionic acid).
上記のようにして得られた毛髪化粧料用基剤は、共重合体の重量平均分子量が５０００〜１００００００、より好適には１００００〜５０００００の範囲であることが望ましく、この範囲においてセット性と風合いのバランスの優れた被膜を得ることができる。 The hair cosmetic base obtained as described above preferably has a copolymer weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000, more preferably 10,000 to 500,000. Can be obtained.
また、毛髪化粧料用基剤は上記の共重合で得られた親水性溶媒液のままで、或いは含水溶媒系として使用することができるが、溶媒を留去して固形のものとしても良い。 The base for hair cosmetics can be used as the hydrophilic solvent liquid obtained by the above copolymerization or as a hydrous solvent system, but may be solid by distilling off the solvent.
上記のようにして得られた毛髪化粧料用基剤は、種々の成分と配合することで、適宜の毛髪化粧料を調製することができる。例えば毛髪化粧料用基剤を、炭素数１から４の脂肪族アルコール、９５体積％のエタノール等の含水アルコール、アセトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸メチル、酢酸エチル等の親水性溶媒に溶解し、噴射剤と共に耐圧容器内に加圧封入して整髪用スプレーとすることができる。 An appropriate hair cosmetic can be prepared by blending the base for hair cosmetics obtained as described above with various components. For example, a base for hair cosmetics is added to a hydrophilic solvent such as an aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms, a hydrous alcohol such as 95% by volume ethanol, acetone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dioxane, methyl acetate, or ethyl acetate. Dissolve and pressurize and seal with a propellant in a pressure-resistant container to make a hairdressing spray.
上記噴射剤としては、プロパン、ブタン、イソブタンを主成分とする液化石油ガス（ＬＰＧ）、トリクロロモノフルオロメタン（フロン１１）、ジクロロジフルオロメタン（フロン１２）、ジクロロテトラフルオロエタン（フロン１１４）、メチレンクロライド、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ１５２ａ等）等を成分とするハロゲン化炭化水素、及びジメチルエーテル、炭酸ガス等の単独又はこれらの混合物を使用することができる。特に本発明に係る毛髪化粧料用基剤は、ＬＰＧとの相溶性が高いため、ＬＰＧを用いることが好ましい。例えば、前記の毛髪化粧料用基剤をその固形分が０．５〜１５重量％となるように親水性有機溶媒に溶解し、得られた溶液を２０〜８０重量％と前記噴射剤８０〜２０重量％とを耐圧容器に加圧封入することにより、整髪用スプレーとすることができる。 Examples of the propellant include liquefied petroleum gas (LPG) mainly composed of propane, butane, and isobutane, trichloromonofluoromethane (Freon 11), dichlorodifluoromethane (Freon 12), dichlorotetrafluoroethane (Freon 114), and methylene. A halogenated hydrocarbon containing chloride, hydrofluorocarbon (HFC152a or the like) as a component, dimethyl ether, carbon dioxide gas or the like alone or a mixture thereof can be used. In particular, since the hair cosmetic base according to the present invention has high compatibility with LPG, it is preferable to use LPG. For example, the hair cosmetic base is dissolved in a hydrophilic organic solvent so that its solid content is 0.5 to 15% by weight, and the resulting solution is 20 to 80% by weight and the propellant 80 to 80%. By applying 20% by weight in a pressure resistant container under pressure, a hair styling spray can be obtained.
また、本発明の毛髪化粧料用基剤は、親水性溶媒、又は水と親水性溶媒との混合溶媒に溶解すると共に毛髪化粧料用の各種添加剤を加えて、ヘアクリーム、ヘアワックス、ヘアローション、ノンガスエアゾール（ヘアミスト）、ヘアゲル、ヘアスタイリングフォーム（ヘアムース）、カーラーウォーター等の毛髪化粧料の一成分としても用いることができる。また、前記毛髪化粧料用基剤は、頭髪着色固着剤として頭髪着色料を混合し、カラースプレー、カラーフォーム、マスカラ等とすることもできる。また、へアトリートメント剤、ヘアコンディショナー、ヘアシャンプー、ヘアリンス等に用いることもできる。 Further, the hair cosmetic base of the present invention is dissolved in a hydrophilic solvent or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent, and various additives for hair cosmetics are added to the hair cream, hair wax, hair. It can also be used as a component of hair cosmetics such as lotion, non-gas aerosol (hair mist), hair gel, hair styling foam (hair mousse), and curler water. Further, the hair cosmetic base may be mixed with a hair coloring agent as a hair coloring fixing agent to form a color spray, a color foam, a mascara, or the like. It can also be used for hair treatment agents, hair conditioners, hair shampoos, hair rinses and the like.
以下に、本発明を実施例及びそれを用いた処方例によって比較例及びそれを用いた比較処方例と対比させながら具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下に使用される部及び％は、特に示さない限り全て重量基準であり、また下記の表中に示す各成分の配合量は全て「重量部」で表したものである。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to comparative examples and comparative formulation examples using the examples and formulation examples using the same, but the present invention is not limited to these examples. Absent. The parts and% used below are all on a weight basis unless otherwise indicated, and the blending amounts of each component shown in the following table are all expressed in “parts by weight”.
〔毛髪化粧料用基剤の製造〕
〔実施例１，２，３，４，７，比較例１，２，６〕
還流冷却器、温度計、窒素置換用管及び撹拌機を取り付けた１リットル四つ口フラスコに表１に示す原料を仕込み、窒素気流下、還流状態（約８０℃）で８時間共重合を行った。前記共重合の終了後、５０℃にて表１に示す中和剤を同量のエタノールで希釈して加えて表中に示す中和率となるように中和し、次に固形分４０％となるようにエタノールで希釈し、毛髪化粧料用基剤を得た。
[Manufacture of hair cosmetic bases]
[Examples 1, 2, 3, 4, 7, Comparative Examples 1, 2, 6]
The raw materials shown in Table 1 were charged into a 1-liter four-necked flask equipped with a reflux condenser, thermometer, nitrogen replacement tube and stirrer, and copolymerization was performed in a reflux state (about 80 ° C) for 8 hours under a nitrogen stream. It was. After completion of the copolymerization, the neutralizing agent shown in Table 1 was diluted with the same amount of ethanol at 50 ° C. and neutralized to obtain the neutralization rate shown in the table, and then the solid content was 40%. The resulting product was diluted with ethanol to obtain a hair cosmetic base.
〔実施例５，比較例４〕
原料として表１に示すものを用い、上記実施例１等と同様にして共重合を行った後、８０℃でモノクロロ酢酸ナトリウム２２部とエチルアルコール２２部を加えて３時間撹拌した。次いでこれを冷却した後、イオン交換樹脂により脱塩処理を行い、次に固形分４０％となるようにエタノールで希釈し、毛髪化粧料用基剤を得た。
[Example 5, Comparative Example 4]
The raw materials shown in Table 1 were used, and copolymerization was carried out in the same manner as in Example 1 above. Then, at 80 ° C., 22 parts of sodium monochloroacetate and 22 parts of ethyl alcohol were added and stirred for 3 hours. Next, this was cooled, then desalted with an ion exchange resin, and then diluted with ethanol to a solid content of 40% to obtain a hair cosmetic base.
〔実施例６、比較例３、５〕
原料として表１に示すものを用い、上記実施例１等と同様にして毛髪化粧料用基剤を得た。但し、共重合体の中和は行わなかった。
[Example 6, Comparative Examples 3, 5]
Using the materials shown in Table 1 as raw materials, a hair cosmetic base was obtained in the same manner as in Example 1 above. However, the copolymer was not neutralized.
〔カラーペーストの調製〕
実施例７及び比較例６について、毛髪化粧料用基剤とカーボンブラックとを、前者の固形分対後者の重量比が６５：３５となるように混合し、三段ロールを用いて混練し、次に固形分３０％となるようにエタノールで希釈して、カラースプレー用のカラーペーストを調製した。
[Preparation of color paste]
For Example 7 and Comparative Example 6, the hair cosmetic base and carbon black were mixed so that the weight ratio of the former solid to the latter was 65:35, and kneaded using a three-stage roll. Next, it diluted with ethanol so that it might become solid content 30%, and prepared the color paste for color sprays.
〔毛髪化粧料用基剤を用いた各種剤型の毛髪化粧料の性能評価〕
上記各実施例及び比較例で得られた各毛髪化粧料用基剤及びカラーペーストを用い、フィニシングヘアスプレー、ヘアスタイリングミスト、ヘアスタイリングフォーム、カラースプレー等の各種剤型の毛髪化粧料に処方し、それらの性能を評価した。各種剤型の毛髪化粧料の処方及び性能の評価を表２〜５に示す。各毛髪化粧料の性能の評価方法は、以下に示す通りである。処方例及び比較処方例における配合組成については、特に示されない限り全て重量基準であり、また表２〜１１では使用した各基剤中の固形分濃度を括弧内に示した。尚、特に定めのない場合の判定基準は次の通りである。
[Performance evaluation of hair cosmetics in various dosage forms using a base for hair cosmetics]
Formulated in hair cosmetics of various dosage forms such as finishing hair spray, hair styling mist, hair styling foam, color spray, etc. using each hair cosmetic base and color paste obtained in each of the above Examples and Comparative Examples And their performance was evaluated. Tables 2 to 5 show the formulations and performance evaluations of various types of hair cosmetics. The evaluation method of the performance of each hair cosmetic is as follows. The blending compositions in the formulation examples and comparative formulation examples are all based on weight unless otherwise indicated, and in Tables 2 to 11, the solid concentration in each base used is shown in parentheses. In addition, the judgment criteria when there is no particular definition are as follows.
◎…非常に良い。○…良い。△…やや悪い。×…悪い。 ◎ ... very good. ○… Good. Δ: Somewhat bad. ×… Bad.
（イ）カールリテンション法によるセット保持力（耐湿性）評価
長さ２２ｃｍ、重量２ｇの毛髪束に、処方例を０．４ｇ塗布し、櫛で全体に広げた。この毛髪束を直径２．２ｃｍのカーラーに巻き、温度２０℃にて、２０時間乾燥させた。この毛髪束を螺旋状に解いて垂直に建てた目盛りつきのガラス板に取り付け、３０℃、９５％Ｒ．Ｈ．に調湿した恒温恒湿器中に放置し、１０時間経過後における毛髪の先端位置を記録し、次式に基づいてカールリテンションを算出した。数値が大きいほどセット力があることを示す。
(I) Evaluation of set holding force (moisture resistance) by curl retention method 0.4 g of the formulation example was applied to a hair bundle having a length of 22 cm and a weight of 2 g, and spread with a comb. This hair bundle was wound around a curler having a diameter of 2.2 cm and dried at a temperature of 20 ° C. for 20 hours. The hair bundle is attached to a glass plate with a scale that is vertically erected and is 30 ° C., 95% R.D. H. The position of the hair tip after 10 hours was recorded, and the curl retention was calculated based on the following formula. The larger the value, the greater the set power.
カールリテンション（％）＝｛（Ｌ−Ｌt）／（Ｌ−Ｌ0）｝×１００
Ｌ：試験毛髪を伸ばしたときの長さ。
Ｌt：恒温恒湿器中に放置し、１０時間経過後における試験毛髪の先端位置。
Ｌ0：恒温恒湿器に入れる前における試験毛髪の先端位置。
Curl retention (%) = {(L−L t ) / (L−L 0 )} × 100
L: Length when the test hair is stretched.
L t : The position of the tip of the test hair after standing in a constant temperature and humidity chamber after 10 hours.
L 0 : The position of the tip of the test hair before being placed in the thermo-hygrostat.
（ロ）べた付き感
乾燥した毛髪束を用意し、処方例を噴霧又は塗布して、乾燥後の毛髪束を手の平で握りしめた時のベタ付き感を評価した。
◎…手指で触ると、べた付きがなく、さらさらしている。
○…手指で触ると、わずかにべた付きがある。
△…手指で触ると、べた付きがある。
×…手指で触ると、べた付いて手指から離れがたくなる。
(B) Sticky feeling A dried hair bundle was prepared, sprayed or applied with a formulation example, and the sticky feeling when the dried hair bundle was gripped with the palm of the hand was evaluated.
◎… If you touch it with your fingers, it will not be sticky and will be smooth.
○… Slightly sticky when touched with fingers.
Δ: Sticky when touched with fingers.
×: Touching with your fingers makes it sticky and difficult to separate from your fingers.
（ハ） 風合い
セット保持力評価の場合と同様に作製した毛髪に手で触れたときの感触を、社内モニターを使った官能試験により次のように評価し、さらに１日経過後に同様の試験をしたときの経時的変化も評価した。評価基準を下記に示す。
◎…ナチュラル且つドライタッチであった。
○…多少のごわ付き感はあるが満足のいくものであった。
△…ごわ付くか或いは粘着した。
×…かなりごわ付くか或いは強く粘着した。
(C) Texture The feel when touching the hair produced with the hand as in the case of set holding power evaluation is evaluated as follows by a sensory test using an in-house monitor, and the same test is conducted after one day. The change over time was also evaluated. The evaluation criteria are shown below.
A: Natural and dry touch.
○: Although there was a slight feeling of stickiness, it was satisfactory.
Δ: Sticky or sticky.
X: It was quite sticky or strongly adhered.
（ニ）洗髪性
上記処方例を試験用毛髪束に均一に噴霧し、室温で一晩静置して乾燥し、４０℃の２重量％ポリオキシエチレン（３ＥＯ）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム液に１０分間浸漬した後、指で軽く擦り、これを乾燥した後の状態を観察した。評価基準を下記に示す。
◎…容易に除去可能であった。
○…僅かに白い粉状のものが残った。
△…白い粉状のものが残った。
×…被膜が除去されていなかった。
(D) Hair washability The above formulation example is sprayed evenly onto the test hair bundle, left to stand overnight at room temperature, dried, and placed in a 2% polyoxyethylene (3EO) lauryl ether sodium sulfate solution at 40 ° C. for 10 minutes. After soaking, it was lightly rubbed with a finger, and the state after drying was observed. The evaluation criteria are shown below.
A: Easily removable.
○… Slightly white powder remained.
Δ: White powder remained.
X: The film was not removed.
（ホ）発色性
カラースプレーの処方のみの評価として、２ｇの白髪の束に前記処方例をそれぞれ１０秒間噴射した後、十分乾燥させ、下地の隠蔽の状態を目視により観察した。評価基準を下記に示す。
◎…下地となる白髪の色が完全に隠蔽され、被膜は黒色を呈した。
○…下地となる白髪の色の影響を僅かに受け、被膜は僅かに灰色がかったものとなった。
△…下地となる白髪の色の影響を受けて、被膜の外観が薄い灰色となった。
×…下地となる白髪の色がほとんど隠蔽されず、また色むらも生じた。
(E) Color development As an evaluation of only the color spray formulation, each of the above formulation examples was sprayed for 10 seconds onto a 2 g bunch of white hair, and then sufficiently dried, and the state of concealing the base was visually observed. The evaluation criteria are shown below.
A: The color of the gray hair as a base was completely hidden, and the coating film was black.
○: Slightly affected by the color of the gray hair as the base, the coating was slightly grayish.
Δ: Under the influence of the color of gray hair as a base, the appearance of the coating became light gray.
X: The color of gray hair as the base was hardly concealed, and color unevenness also occurred.
（ヘ）色写りのなさ
カラースプレーの処方のみの評価として、２ｇの白髪の束に処方例をそれぞれ１０分間噴射した後、十分乾燥させ、学振型摩擦試験器により、１００ｇの荷重をかけて３０回、綿布と摩擦した後、綿布の汚れを目視で観察した。評価基準を下記に示す。
◎…綿布は全く汚れなかった。
○…綿布上に僅かに汚れが確認された。
△…綿布上に明確な黒色の色写りが確認された。
×…綿布上に濃厚な黒色の色写りが確認されると共に、毛髪状の被膜の色も一部失われた。
(F) No color appearance As an evaluation of only the color spray prescription, each prescription example was sprayed for 10 minutes each on a 2 g bunch of white hair, dried thoroughly, and a load of 100 g was applied using a Gakushin friction tester. After rubbing with the cotton cloth 30 times, the cotton cloth was visually observed for dirt. The evaluation criteria are shown below.
A ... The cotton cloth was not soiled at all.
○: Slight dirt was observed on the cotton cloth.
Δ: A clear black color was confirmed on the cotton cloth.
X: A dark black color image was confirmed on the cotton cloth, and a part of the color of the hair-like film was lost.
（ト）弾力性の評価
長さ２２ｃｍ、重量２ｇの毛髪束に、処方例を０．４ｇ塗布し、櫛で全体に広げた。この毛髪束を直径２．２ｃｍのカーラーに巻き、温度２０℃にて、２０時間乾燥させた。
(G) Evaluation of elasticity 0.4 g of the formulation example was applied to a hair bundle having a length of 22 cm and a weight of 2 g, and the whole was spread with a comb. This hair bundle was wound around a curler having a diameter of 2.2 cm and dried at a temperature of 20 ° C. for 20 hours.
次いで、毛髪束を引き伸ばして１００ｇの加重を１分間与えた後、毛髪束の最下点の位置を測定し、この操作を２０回繰り返した。弾性力の評価指標として、その都度次式に従い算出した値をシェイプメモリー値とし、下記基準にて評価した。
シェイプメモリー（％）＝（Ｌ0−Ｌt）／（Ｌ0−Ｌi）×１００
Ｌ0：毛髪束の原長
Ｌt：毛髪束に加重を所定回数かけた後の最上部から最下点までの長さ
Ｌi：加重をかける前の毛髪束の最上部から最下点までの長さ
◎…８０％以上
○…６０％以上８０％未満
△…４０％以上６０％未満
×…４０％未満
以上の結果を下記の表に湿す。
Next, the hair bundle was stretched to give a weight of 100 g for 1 minute, and then the position of the lowest point of the hair bundle was measured, and this operation was repeated 20 times. As an evaluation index of elastic force, a value calculated according to the following formula was used as a shape memory value each time, and evaluation was performed according to the following criteria.
Shape memory (%) = (L 0 −L t ) / (L 0 −L i ) × 100
L 0 : Original length of hair bundle L t : Length from top to bottom after applying weight to hair bundle a predetermined number of times L i : From top to bottom of hair bundle before weighting The length of ◎ ... 80% or more ○ ... 60% or more and less than 80% Δ ... 40% or more and less than 60% × ... less than 40%
下記表２は、毛髪化粧料をヘアースプレーとして調製した場合の結果を示す。 Table 2 below shows the results when the hair cosmetic was prepared as a hair spray.
下記表３は、毛髪化粧料をヘアミストとして調製した場合の結果を示す。 Table 3 below shows the results when the hair cosmetic was prepared as a hair mist.
下記表４は、毛髪化粧料をヘアスタイリングフォームとして調製した場合の結果を示す。 Table 4 below shows the results when the hair cosmetic was prepared as a hair styling foam.
下記表５は、毛髪化粧料をカラースプレーとして調製した場合の結果を示す。 Table 5 below shows the results when the hair cosmetic was prepared as a color spray.
また、実施例１で得られた毛髪化粧料用基剤を用い、剤型として下記表６に示す組成のスタイリングスプレーに処方した。 Moreover, the hair cosmetic base obtained in Example 1 was used and formulated into a styling spray having the composition shown in Table 6 below as a dosage form.
このようにして得られたスタイリングスプレーはべたつき感がなく、セット力、風合い、洗髪性の良好なものであった。 The styling spray thus obtained did not feel sticky and had good setting power, texture and hair washability.
また、実施例６で得られた毛髪化粧料用基剤を用い、剤型として下記表７に示す組成のヘアゲルに処方した。 Further, using the hair cosmetic base obtained in Example 6, it was formulated as a dosage form into a hair gel having the composition shown in Table 7 below.
このようにして得られたヘアゲルは、べたつき感がなく、セット力、風合い、洗髪性の良好なものであった。 The hair gel thus obtained had no stickiness and had good setting power, texture, and hair washability.
また、実施例２で得られた毛髪化粧料用基剤を用い、剤型として下記表８に示す組成のヘアワックスに処方した。 In addition, the hair cosmetic base obtained in Example 2 was used and formulated into a hair wax having a composition shown in Table 8 below as a dosage form.
このようにして得られたヘアワックスはべたつき感がなく、セット力、風合い、洗髪性の良好なものであった。 The hair wax thus obtained had no stickiness and had good setting power, texture and hair washability.
また、実施例２で得られた毛髪化粧料用基剤を用い、剤型として下記表９に示す組成のセットローションに処方した。 In addition, the hair cosmetic base obtained in Example 2 was used and formulated into a set lotion having the composition shown in Table 9 below as a dosage form.
このようにして得られたセットローションはべたつき感がなく、セット力、風合い、洗髪性の良好なものであった。 The set lotion thus obtained had no stickiness and had good setting power, texture, and hair washability.
また、実施例５で得られた毛髪化粧料用基剤を用い、剤型として下記表１０に示す組成のシャンプーに処方した。 Moreover, using the base for hair cosmetics obtained in Example 5, it formulated in the shampoo of the composition shown in following Table 10 as a dosage form.
このようにして得られたシャンプーは洗髪感の良好なものであった。 The shampoo thus obtained had good hair washing feeling.
また、実施例３で得られた毛髪化粧料用基剤を用い、剤型として下記表１１に示す組成のリンスに処方した。 In addition, the hair cosmetic base obtained in Example 3 was used to formulate a rinse having the composition shown in Table 11 below as a dosage form.
このようにして得られたリンスは洗髪感が良く乾燥後の毛髪はハリ・コシ感のある良好なものであった。 The rinse thus obtained had a good shampoo feeling, and the dried hair was good with a firmness and firmness.
Claims (4)
（ａ）下記一般式（１）で示されるＮ−置換（メタ）アクリルアミド化合物。
(A) An N-substituted (meth) acrylamide compound represented by the following general formula (1).
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2007161986A (en) * | 2005-11-18 | 2007-06-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | Anionic polymer |
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- 2005-01-24 JP JP2005015910A patent/JP2006199664A/en active Pending
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