JP2006195079A - Two component development method - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a two component development method where the flying of a toner with high efficiency is realized, and the stable formation of an image with a high definition picture free from the generation of image defects is made possible. <P>SOLUTION: In the method of performing development using a two component developer for electrophotography composed of a toner and a magnetic carrier, the average charging amount of the toner Q/M[μC/g] is 40 to 60[μC/g], and the average adhesion force of the toner to the magnetic carrier lies in the range of 15 to 30[nN] in a measurement method using a centrifugal separation process. Alternatively, the distance between a development sleeve and an image carrier such as a photosensitive drum lies in the range of 100 to 700[μm], and voltage in which an alternating field is superimposed on a DC bias component is applied between the development sleeve and the image carrier such as a photosensitive drum. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、複写機、レーザービームプリンタ等に用いられる電子写真方式の画像形成装置において用いられる二成分現像剤に関するものである。   The present invention relates to a two-component developer used in an electrophotographic image forming apparatus used in a copying machine, a laser beam printer, or the like.

従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体(像担持体)上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで現像を行って可視像とし、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るものである。又、転写材上に転写されないで感光体上に残ったトナー粒子はクリーニング工程により感光体上より除去される。   Conventionally, a number of methods are known as electrophotographic methods. In general, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photosensitive member (image carrier) by various means, and then the electrophotographic method is performed. The latent image is developed with toner to form a visible image. If necessary, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, and then the toner image is fixed on the transfer material by heat and pressure to obtain a copy. Is. In addition, toner particles that are not transferred onto the transfer material but remain on the photoconductor are removed from the photoconductor by a cleaning process.

この静電潜像を現像する工程は、潜像とは反対の極性に帯電させたトナー粒子を静電気力により吸引し、静電潜像上に付着させるものであるが、一般にこの静電潜像をトナーを用いて現像する方法としては、大別して、トナーをキャリアと呼ばれる媒体(固体担体)に少量分散させた所謂二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアを用いることなくトナー単独使用の所謂一成分系現像剤を用いる方法とがある。   In the process of developing the electrostatic latent image, toner particles charged to a polarity opposite to that of the latent image are attracted by an electrostatic force and adhered onto the electrostatic latent image. The developing method using toner is roughly divided into a method using a so-called two-component developer in which a small amount of toner is dispersed in a medium called a carrier (solid carrier), and a so-called using toner alone without using a carrier. And a method using a one-component developer.

二成分現像剤は、トナーとキャリアの混合物で両者の接触による帯電のため、トナーはキャリア表面に付着している。このような二成分現像剤が静電潜像に搬送されると、トナーは静電潜像部分に静電気的に吸引されるため、キャリア表面から離れる。   The two-component developer is a mixture of toner and carrier, and the toner adheres to the carrier surface due to charging due to contact between the two. When such a two-component developer is transported to the electrostatic latent image, the toner is electrostatically attracted to the electrostatic latent image portion, and thus is separated from the carrier surface.

しかし、トナーとキャリアが過剰に帯電し、トナーとキャリア間の付着力が強くなり過ぎると、トナーがキャリアから離れにくくなるため、トナーがキャリアに付着したまま潜像に付着したり、複写物の画像濃度の低下等の現象が発生する。このような不都合に対し、現像剤と潜像との間にバイアス電界を印加し、この電界の助けを借りてトナーのみを潜像に搬送し易くする手法が採られている。このバイアス電界印加によるコントロールを行うには、現像剤がある程度の導電性を有していなければならない。   However, if the toner and the carrier are excessively charged and the adhesion between the toner and the carrier becomes too strong, the toner will be difficult to separate from the carrier. A phenomenon such as a decrease in image density occurs. For such inconvenience, a technique is adopted in which a bias electric field is applied between the developer and the latent image and only the toner is easily conveyed to the latent image with the help of this electric field. In order to perform control by applying the bias electric field, the developer must have a certain degree of conductivity.

しかし、帯電性と導電性は相反する性質であり、必要以上に導電性を具備させると十分な帯電性は得られず、結果的に帯電不十分となり、トナー飛翔等の不都合を招くことになる。   However, chargeability and conductivity are contradictory properties. If the conductivity is more than necessary, sufficient chargeability cannot be obtained, resulting in insufficient charging and inconvenience such as toner flying. .

このような背景から、一般に斯かる二成分系現像剤を構成するキャリアとして、大別して導電性キャリアと、樹脂等でコーティングを施した絶縁性キャリアが利用されている。   From such a background, generally, as a carrier constituting such a two-component developer, a conductive carrier and an insulating carrier coated with a resin or the like are used.

導電性キャリアとしては通常酸化又は未酸化の鉄粉が用いられているが、この鉄粉キャリアを成分とする現像剤においては、トナーに対する摩擦帯電性が不安定であり、又、現像剤により形成される可視像にカブリが発生する欠点がある。これは現像剤の攪拌時にキャリア粒子とトナー粒子間及びこれらの粒子とスクリュー等の攪拌部材との接触、衝突等により発熱を生じ、トナー粒子の一部がキャリア粒子の表面に物理的に付着して膜を形成する、即ちスペント化が影響している。   Oxidized or unoxidized iron powder is usually used as the conductive carrier. However, the developer containing this iron powder carrier as a component has unstable triboelectric chargeability with respect to the toner and is formed by the developer. There is a drawback that fogging occurs in the visible image. This is because heat is generated between the carrier particles and the toner particles during contact with the developer, and contact between these particles and a stirring member such as a screw, collision, etc., and some of the toner particles physically adhere to the surface of the carrier particles. The film is formed, that is, the spent state is affected.

このスペント化により、キャリア粒子の電気抵抗が増加してバイアス電流が低下する、又、キャリア粒子表面上のトナー膜の形成が著しく蓄積されてくること、キャリア粒子とトナー粒子との間の摩擦帯電がトナー同士の摩擦帯電に置換されてしまうこと等により、現像剤全体の摩擦帯電特性が劣化する。これらの要因により、結果的に形成される可視像の画像濃度が低下し、カブリが増大し、コピー品質が低下する。従って、鉄粉キャリアを含有する現像剤を用いて静電潜像現像を連続的に行うと、現像剤が少数回の複写で劣化し、早期に交換することが必要となり、結果的にコスト増に繋がる。   This spending increases the electrical resistance of the carrier particles and lowers the bias current. Also, the formation of a toner film on the surface of the carrier particles is remarkably accumulated, and the frictional charging between the carrier particles and the toner particles. As a result, the triboelectric charging characteristics of the entire developer deteriorate. Due to these factors, the image density of the resulting visible image decreases, fog increases, and copy quality decreases. Therefore, if electrostatic latent image development is continuously performed using a developer containing an iron powder carrier, the developer deteriorates after a small number of copies and needs to be replaced early, resulting in an increase in cost. It leads to.

そこで以上の問題を補うために、キャリア表面を樹脂でコーティングした絶縁性のコーティングキャリアが検討されている。一般にコーティングキャリアとしては、鉄、マグネタイト、ニッケル、フェライト等より成る磁性粒子(芯材)の表面を、樹脂のコート層により被覆したものが代表的である。このコーティングキャリアを成分とする現像剤は、耐久性に優れ使用寿命が長いという利点を有する。ところが、このコーティングキャリアは、その見掛け抵抗が例えば1×1014Ωcm程度の高抵抗となるため、トナーに対し高い摩擦帯電量を与え、現像に際して画像部にキャリア付着を生じ易い。又、周辺効果を生じ易く、広い黒領域や中間調領域の再現性が悪い等の欠点を有し、実用上問題となっている。   Therefore, in order to compensate for the above problems, an insulating coating carrier in which the carrier surface is coated with a resin has been studied. In general, the coating carrier is typically one in which the surface of magnetic particles (core material) made of iron, magnetite, nickel, ferrite or the like is coated with a resin coating layer. The developer containing the coating carrier as a component has an advantage of excellent durability and long service life. However, since the apparent resistance of the coating carrier is as high as about 1 × 10 14 Ωcm, for example, a high triboelectric charge amount is given to the toner, and the carrier tends to adhere to the image portion during development. In addition, peripheral effects tend to occur, and there are drawbacks such as poor reproducibility of wide black areas and halftone areas, which is a practical problem.

こうした現像工程における問題においてトナーの飛翔に関わる重要な問題になってくるのは帯電量とキャリアとトナーの付着力である。現像電界によるクーロン力の大きさが付着力に勝ったときに感光体へとトナーが飛翔するが、クーロン力や、付着力はトナーの帯電量によって左右されるものである。   Among the problems in the development process, the important problems related to the flying of the toner are the charge amount and the adhesion between the carrier and the toner. When the magnitude of the Coulomb force generated by the developing electric field exceeds the adhesion force, the toner flies to the photoconductor. The Coulomb force and the adhesion force depend on the charge amount of the toner.

故に現像部における問題点を補うために開発されたコーティングキャリアとトナーとの摩擦をうまく行い、適切な帯電量を与えればトナーを潜像部に乗せることも可能になる。特に近年、高画質化に向けてトナーを設計していく中で、トナーの帯電量だけでは対応できない問題が現れている。   Therefore, if the friction between the coating carrier and the toner, which has been developed to compensate for the problems in the developing portion, is successfully performed and an appropriate charge amount is given, the toner can be placed on the latent image portion. In particular, in recent years, as toners are designed for higher image quality, problems that cannot be dealt with only by the charge amount of the toner have appeared.

こうした問題に対してトナー設計は重要となり、トナーの付着力を制御することも又重要な課題になっている。特に、現像部ではトナーの飛翔、転写部での高転写性等は付着力が非常に関わってくる。   Toner design is important for such problems, and control of toner adhesion is also an important issue. In particular, the adhesion force is very related to the flying of the toner in the developing portion and the high transferability in the transferring portion.

中でも現像部におけるトナー飛翔に関する付着力は、トナーの帯電に起因する静電気力とそれ以外のファン・デル・ワールス力・液架橋力とに分かれるとされ、小粒径化することでトナー粒子が持つ帯電量は下がるため、現像電界による制御が困難になってくる。こうなってくるとトナー飛翔においては更に高帯電量化をしなければならない。しかし、付着力は帯電量にも十分に依存するために、総合的に付着力を制御せねば、高画質は望めない。   In particular, the adhesion force related to the toner flying in the developing part is divided into electrostatic force resulting from toner charging and other van der Waals force / liquid cross-linking force. Since the charge amount is lowered, it becomes difficult to control by the developing electric field. When this happens, it is necessary to further increase the charge amount in the toner flight. However, since the adhesive force sufficiently depends on the charge amount, high image quality cannot be expected unless the adhesive force is comprehensively controlled.

従来のトナーの付着力に関する報告としてはクリーニング性を上げるためのトナーの規定などがある(例えば特許文献1参照)。更に、感光体との付着力を測定するものとして遠心分離法を用いたものがある(例えば特許文献2参照)。これらは転写部やクリーニング部における問題について遠心法によるトナー付着力測定でもって対応している。一方で現像部におけるキャリアに対する付着力を測定しているものも存在する(例えば非特許文献1参照)。しかし、上記報告例では静電的付着力の測定において現像剤を作成してから接着剤に付着させるためにトナーが接着剤側に引き寄せられてしまい、通常の被覆状態が形成できなくなる懸念がある。   Conventional reports on toner adhesion include the definition of toner for improving cleaning properties (see, for example, Patent Document 1). Furthermore, there is a method using a centrifugal separation method for measuring the adhesion force to the photoconductor (see, for example, Patent Document 2). These correspond to problems in the transfer portion and the cleaning portion by measuring the toner adhesion force by the centrifugal method. On the other hand, there is one that measures the adhesion force to the carrier in the developing portion (see, for example, Non-Patent Document 1). However, in the above reported example, there is a concern that the toner is attracted to the adhesive side in order to make the developer adhere to the adhesive after the developer is created in the measurement of the electrostatic adhesion force, and the normal covering state cannot be formed. .

又、キャリアの粒径も100μmとトナーと同様に小粒径化しているキャリアに比べてやや大きく、報告例と同様にサンプルを作成すると粒径の小さいキャリアではトナーがキャリアから離れてしまうという問題が発生する。又、遠心法ではないが衝撃法を用いることでキャリアとトナーの付着力を測定しているものもある(特許文献3参照)。これは他の特許文献とは異なり、静電的付着力と非静電的付着力から成るトナーの付着力の分布に着目して、感光体の地汚れを引き起こすことのない適正なトナーの付着力分布を有する二成分現像剤について開示している。   Also, the particle size of the carrier is 100 μm, which is slightly larger than that of the carrier having a small particle size like the toner, and if the sample is prepared as in the reported example, the toner is separated from the carrier in the carrier having a small particle size. Will occur. In addition, there is a technique in which the adhesion force between the carrier and the toner is measured by using an impact method, not the centrifugal method (see Patent Document 3). Unlike other patent documents, this method pays attention to the distribution of toner adhesion consisting of electrostatic adhesion and non-electrostatic adhesion. A two-component developer having an adhesion distribution is disclosed.

福地裕、外「 トナーの付着力に関与する因子」 JapanHardCopy 97”論文集、電子写真学会、1997年7月9日 p.81−84Yutaka Fukuchi, et al. "Factors involved in toner adhesion" JapanHardCopy 97, Proceedings of the Electrophotographic Society, July 9, 1997, p.81-84 特許第3253379号公報Japanese Patent No. 3253379 特開2001−318485号公報JP 2001-318485 A 特開2003−241416号公報JP 2003-241416 A

しかしながら、上記に示すこれまで開示されてきた技術は遠心法を用いたものは非静電的付着力を制御する手法のみであり、静電的付着力を考慮しないものだった。一方で衝撃法での技術は二成分現像剤の付着力全体を述べているが帯電量と付着力の関係に関しての記述はなく、画像形成を行っていくためには帯電量と付着力を総合して制御していかねばならない。   However, the technology disclosed so far as described above uses only the method of controlling the non-electrostatic adhesive force using the centrifugal method, and does not consider the electrostatic adhesive force. On the other hand, the impact method technology describes the overall adhesion force of the two-component developer, but there is no description of the relationship between the charge amount and the adhesion force, and the charge amount and the adhesion force are combined for image formation. You have to control it.

本発明は、効率の良いトナーの飛翔を実現し、画像不良の発生のない安定した高画質な画像形成を可能とする二成分現像方法を提供することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a two-component developing method that realizes efficient toner flying and enables stable and high-quality image formation without image defects.

上記目的を達成するため、請求項1記載の発明は、トナーと磁性キャリアから成る電子写真用二成分現像剤であって、該二成分現像剤を用いて現像する方法において、
前記トナーのトナー平均帯電量Q/M[μC/g]として40[μC/g] 〜60[μC/g]であって、前記トナーの前記磁性キャリアに対するトナー平均付着力が遠心分離法を用いた測定法において15[nN]〜30[nN]の範囲にあることを特徴とする。
In order to achieve the above object, the invention described in claim 1 is a two-component developer for electrophotography comprising a toner and a magnetic carrier, wherein the development is performed using the two-component developer.
The toner average charge amount Q / M [μC / g] of the toner is 40 [μC / g] to 60 [μC / g], and the average adhesion force of the toner to the magnetic carrier is determined by a centrifugal separation method. In the conventional measurement method, it is in the range of 15 [nN] to 30 [nN].

請求項2記載の発明は、請求項1記載の発明において、現像スリーブと感光ドラム等の像担持体との距離が100[μm]〜700[μm]の範囲にあって、前記現像スリーブと前記感光ドラム等の像担持体と間にDCバイアス成分に交互電界を重畳していることを特徴とする。   According to a second aspect of the present invention, in the first aspect of the invention, the distance between the developing sleeve and an image carrier such as a photosensitive drum is in the range of 100 [μm] to 700 [μm], and the developing sleeve and the An alternating electric field is superimposed on a DC bias component between an image carrier such as a photosensitive drum.

請求項3記載の発明は、請求項1記載の発明において、二成分現像剤の磁性キャリアにおいて平均体積粒径が50μm以下であることを特徴とする。   According to a third aspect of the present invention, in the first aspect of the present invention, the magnetic carrier of the two-component developer has an average volume particle size of 50 μm or less.

請求項4記載の発明は、請求項1記載の発明において、磁性キャリアは、鉄、マグネタイト、ニッケル、フェライト等より成る磁性粒子(芯材)の表面を、樹脂のコート層により被覆したものであることを特徴とする。   The invention according to claim 4 is the invention according to claim 1, wherein the magnetic carrier is obtained by coating the surface of magnetic particles (core material) made of iron, magnetite, nickel, ferrite or the like with a resin coating layer. It is characterized by that.

請求項5記載の発明は、請求項1記載の発明において、付着力は遠心分離法を用いて測定することを特徴とする。   The invention described in claim 5 is characterized in that, in the invention described in claim 1, the adhesive force is measured using a centrifugal separation method.

請求項6記載の発明は、請求項1記載の発明において、遠心分離法は1種類の被付着材粒子を均一に1層固定した試料基板の試料面の垂線が回転軸に対して垂直となるように設置できるロータを有する遠心分離装置を備え、前記遠心分離装置の回転により生ずる遠心力を持って少なくとも1種類以上の微粒子から成る粉体と前記試料基板上の被付着材粒子との粉体間の付着力を測定することを特徴とする粉体の付着力測定方法及び装置において前記試料基板上に前記被接着粒子を固定するに際して、接着剤層の厚さを前記被接着粒子径より薄層に均一に塗布する手段により形成し、その接着剤層に前記被接着粒子を単層埋め込み、前記被接着粒子の露出部に前記微粒子から成る粉体を付着させた試料を使用することを特徴とする粉体の付着力測定方法及び装置によってなされることを特徴とする。   According to a sixth aspect of the invention, in the first aspect of the invention, in the centrifugal separation method, the perpendicular of the sample surface of the sample substrate on which one kind of adherend particles are uniformly fixed is perpendicular to the rotation axis. A centrifuge having a rotor that can be installed as described above, and a powder comprising at least one kind of fine particles having a centrifugal force generated by the rotation of the centrifuge and the adherend material particles on the sample substrate When fixing the adherend particles on the sample substrate in a powder adhesive force measuring method and apparatus characterized by measuring the adhesion force between the adhesive layers, the thickness of the adhesive layer is thinner than the adherent particle diameter. It is formed by means for uniformly applying to a layer, and a sample is used in which the adherent particles are embedded in a single layer in the adhesive layer and the powder composed of the fine particles is adhered to the exposed portions of the adherent particles. Adhesive strength of powder Characterized in that it is made by the measuring method and apparatus.

本発明によれば、現像剤の帯電量と付着力の適切な範囲内で制御することにより、効率の良いトナーの飛翔を実現し、画像不良の発生のない安定した高画質な画像形成を可能とすることができる。   According to the present invention, by controlling the developer charge amount and adhesion within an appropriate range, efficient toner flight can be realized, and stable high-quality image formation without image defects can be achieved. It can be.

以下に本発明の実施の形態を説明する。本発明の二成分現像剤における遠心法による付着力測定方法について先ず詳細に説明する。   Embodiments of the present invention will be described below. First, the method for measuring the adhesion force by the centrifugal method in the two-component developer of the present invention will be described in detail.

図1は本発明に係る付着力測定試料の概略図である。   FIG. 1 is a schematic view of an adhesive force measurement sample according to the present invention.

試料基板1に接着剤2が均一に塗布され、キャリア3が一層均一に固定されており、その上に電子写真用非磁性トナー4が被覆している。図2はこの付着力測定の全工程を示す図である。接着剤塗布工程5では接着剤2を試料基板1にスピンコート装置を用いて均一に塗布する。   The adhesive 2 is uniformly applied to the sample substrate 1 and the carrier 3 is fixed more uniformly, and the electrophotographic nonmagnetic toner 4 is coated thereon. FIG. 2 is a diagram showing all steps of the adhesion force measurement. In the adhesive application step 5, the adhesive 2 is uniformly applied to the sample substrate 1 using a spin coater.

図3に示すスピンコート装置12は、台座13を回転させるモータ14と電源装置15及び接着剤の飛散防止のためのカバー16によって構成されるものである。接着剤2は、エポキシ樹脂系の接着剤で本実施例では「セメダイン ハイスーパー5」を使用した。使用する接着剤の引張せん断接着強さは使用する遠心分離装置の最大回転数が100000(rpm)であるとき、20(N/mm2 )以上とする。20(N/mm2 )以下では接着強度が十分でない場合、遠心分離を行う際に試料基板から接着面ごと離れてしまうことから好ましくない。本実施のの形態の接着剤の引張せん断接着強さは24.0(N/mm2 )であった。 The spin coater 12 shown in FIG. 3 includes a motor 14 that rotates a pedestal 13, a power supply device 15, and a cover 16 that prevents the adhesive from scattering. Adhesive 2 was an epoxy resin adhesive, and “Cemedine High Super 5” was used in this example. The tensile shear bond strength of the adhesive used is 20 (N / mm 2 ) or more when the maximum rotational speed of the centrifugal separator used is 100,000 (rpm). If the adhesive strength is not sufficient at 20 (N / mm 2 ) or less, it is not preferable because the entire adhesion surface is separated from the sample substrate during centrifugation. The tensile shear bond strength of the adhesive of the present embodiment was 24.0 (N / mm 2 ).

スピンコート装置12の台座13に試料基板1を固定させ、高速回転をさせながら接着剤2を落とし、均一且つ薄い層を作製する。接着剤の厚みはキャリア粒径よりも小さい値になるようにしなければ接着剤層に埋まってしまい測定できないため、回転時間や接着剤の粘性、接着剤の硬化時間については十分に注意を要する。   The sample substrate 1 is fixed to the pedestal 13 of the spin coater 12, and the adhesive 2 is dropped while rotating at high speed to produce a uniform and thin layer. If the thickness of the adhesive is not smaller than the carrier particle size, it is buried in the adhesive layer and cannot be measured. Therefore, sufficient attention must be paid to the rotation time, adhesive viscosity, and adhesive curing time.

本実施の形態においては、主剤の粘度が150(Pa・S/20℃)で硬化剤は75(Pa・S/20℃)であり、10000rpm程度で回転させた場合は30秒で45μm、60秒で20〜25μmの膜厚になり、それ以上の時間を掛けても膜圧は殆ど変化していなかった。硬化時間が早過ぎるとスピンコートさせている間に硬化し始め、キャリア3が完全に固定できなくなる。又、硬化開始までに時間が掛かり過ぎると生産性が落ちてしまう。本実施の形態においては、使用したキャリアは平均粒径50μmであり、接着剤の硬化については60秒間、およそ10000rpmで回転させ、約20μmの膜厚にしてキャリアを試料基板1に固定させた。   In this embodiment, the viscosity of the main agent is 150 (Pa · S / 20 ° C.) and the curing agent is 75 (Pa · S / 20 ° C.). When rotated at about 10000 rpm, 45 μm, 60 in 30 seconds. The film thickness was 20 to 25 μm per second, and the film pressure was hardly changed even when a longer time was taken. If the curing time is too early, curing begins while spin coating is performed, and the carrier 3 cannot be completely fixed. In addition, if it takes too much time to start curing, the productivity is lowered. In the present embodiment, the used carrier has an average particle diameter of 50 μm, and the adhesive is cured by rotating at about 10000 rpm for 60 seconds to a film thickness of about 20 μm and fixing the carrier to the sample substrate 1.

接着剤2の塗布後、キャリア固定工程6に移る。試料基板1を台座13から外し、接着剤2が硬化しないうちにキャリア3を接着剤層の上に振り掛ける。できるだけ山盛りにした状態で接着剤3が完全に硬化する、つまり最大強度に到達するまで放置をする。本実施の形態では24時間置いた。   After applying the adhesive 2, the process proceeds to the carrier fixing step 6. The sample substrate 1 is removed from the base 13, and the carrier 3 is sprinkled on the adhesive layer before the adhesive 2 is cured. The adhesive 3 is completely cured in a state where it is piled up as much as possible, that is, it is left until it reaches the maximum strength. In this embodiment, it is set for 24 hours.

その後、図4に示すように、試料基板1を遠心分離用のロータ17に試料基板1の試料面の垂線が回転軸18に対して垂直になるようにフォルダ19の内部に入れ、又、試料基板1に平行になるようにスペーサ20のような中心部が空洞の物を介して受け基板21を設置し、ロータ17に十分な回転数を与える。この場合は使用する遠心分離機の最大回転数を与えるのが良い。本実施の形態に用いた遠心分離機は日立工機製CP100MX(最大回転速度:100000rpm、最大遠心加速度803,000×g)であり、ロータは日立工機製アングルロータP100AT(最大回転速度:100000rpm、最大遠心加速度803,000×g)を用いた。   Thereafter, as shown in FIG. 4, the sample substrate 1 is placed in the folder 19 so that the perpendicular of the sample surface of the sample substrate 1 is perpendicular to the rotation axis 18 with the rotor 17 for centrifugation. A receiving substrate 21 is installed through a hollow center part such as a spacer 20 so as to be parallel to the substrate 1, and a sufficient number of revolutions is given to the rotor 17. In this case, it is preferable to give the maximum rotation speed of the centrifuge to be used. The centrifuge used in this embodiment is CP100MX manufactured by Hitachi Koki (maximum rotational speed: 100,000 rpm, maximum centrifugal acceleration 803,000 × g), and the rotor is an angle rotor P100AT manufactured by Hitachi Koki (maximum rotational speed: 100,000 rpm, maximum). Centrifugal acceleration 803,000 × g) was used.

遠心分離から生じる遠心力によって接着剤2に接していない余分なキャリア3を取り除くことが可能であり、トナー4を付着させて遠心分離を行う際に試料基板1から分離してしまうことを防ぐことができる。遠心力の大きさの算出に関しては後述する。こうしてキャリアのみ一層固定された状態を作成することができる。   It is possible to remove the excess carrier 3 that is not in contact with the adhesive 2 by the centrifugal force generated by the centrifugal separation, and to prevent the toner 4 from being separated from the sample substrate 1 when performing the centrifugal separation. Can do. Calculation of the magnitude of the centrifugal force will be described later. Thus, a state in which only the carrier is fixed can be created.

余分なキャリア3を取り除いた後、トナー付着工程7に至る。この工程ではキャリア3が十分に固定された試料基板1にトナー4を付着させる作業を行う。   After the excess carrier 3 is removed, the toner adhesion process 7 is reached. In this step, the operation of attaching the toner 4 to the sample substrate 1 on which the carrier 3 is sufficiently fixed is performed.

トナー付着工程7においては帯電させたトナー4を試料基板1のキャリアに付着させる工程である。キャリア3とトナー4は現像器内で、通常、摩擦帯電をし、それぞれが逆極性の電荷をもって付着している。そこで、先ず、キャリア3とトナー4を前もって摩擦帯電させ、通常の現像剤22を作製する。   In the toner attaching step 7, the charged toner 4 is attached to the carrier of the sample substrate 1. The carrier 3 and the toner 4 are usually triboelectrically charged in the developing unit, and each is attached with a charge of opposite polarity. Therefore, first, the carrier 3 and the toner 4 are triboelectrically charged in advance to produce a normal developer 22.

その後、図5のように、容器23の底部に試料基板1を貼り付け、その上に現像剤22を投入し、容器23を振動させて、現像剤22とキャリア3を交ぜ合わせた。その結果、キャリア3の上にトナー4が移動し、現像剤22と同様の条件を作成することが可能となる。又、E−SPART(ホソカワミクロン社)を用いて現像剤22とトナー4が付着した試料基板1上でのトナーの電荷量を測定した結果、誤差の範囲内での現像剤状態と同じ状態を基板上1で再現できることを確認できた。   After that, as shown in FIG. 5, the sample substrate 1 was attached to the bottom of the container 23, the developer 22 was put thereon, the container 23 was vibrated, and the developer 22 and the carrier 3 were combined. As a result, the toner 4 moves on the carrier 3 and the same conditions as those for the developer 22 can be created. In addition, as a result of measuring the charge amount of the toner on the sample substrate 1 to which the developer 22 and the toner 4 are adhered using E-SPART (Hosokawa Micron), the same state as the developer state within the error range is obtained. It was confirmed that the above 1 can be reproduced.

トナー付着工程7を行った後、遠心分離工程8に入る図4に示したように作製した測定試料である基板1と受け基板21をスペーサ20を介して遠心分離用のロータ17に試料基板1の試料面の垂線が回転軸18に対して垂直になるようにフォルダ19の内部に入れ、ロータ17に回転を加える。このとき、基板1及び受け基板21には予め1箇所印等を入れておき、フォルダ19に入れる際には向きを常に合わせるようにする。又、受け基板21と測定試料基板1との距離は近づける方が好ましい。本実施の形態では2mmとした。この理由は、遠心分離の際にトナー4がキャリア3から分離した後、完全に垂直方向には行かずにやや回転方向とは逆方向に行く傾向があるからである。   After performing the toner adhesion step 7, the substrate 1, which is a measurement sample prepared as shown in FIG. 4, which enters the centrifugal separation step 8, and the receiving substrate 21 are placed on the centrifugal rotor 17 through the spacer 20. The sample 17 is placed in the folder 19 so that the perpendicular to the sample surface is perpendicular to the rotation axis 18, and the rotor 17 is rotated. At this time, one place mark or the like is put in advance on the substrate 1 and the receiving substrate 21, and the orientation is always matched when the folder 19 is put. Further, it is preferable that the distance between the receiving substrate 21 and the measurement sample substrate 1 is reduced. In this embodiment, it is 2 mm. This is because after the toner 4 is separated from the carrier 3 during the centrifugal separation, the toner 4 does not go completely in the vertical direction but tends to go in the direction opposite to the rotational direction.

遠心分離装置を駆動させロータ17を回転させると測定セル内の紛体はそれぞれの大きさや質量に応じた遠心力を受ける。概略図を図6に示す。Faは付着力(adhesive force)、Fcは遠心力(centrifugal
force )である。測定試料面上1のトナー4は各回転数に応じた遠心力を受け、そのトナー4に働く遠心力が測定試料面1での付着力よりも大きくなった場合に測定試料面1から受け基板21にトナー4は移動する。質量m(kg)の粒子の受ける遠心力は、ロータの回転数f(rpm)、回転軸18と測定試料基板1の上のトナー4までの距離24のr(m)を用いて式(1)で求められる。
When the centrifugal separator is driven and the rotor 17 is rotated, the powder in the measurement cell receives a centrifugal force corresponding to the size and mass of each. A schematic diagram is shown in FIG. Fa is adhesive force, Fc is centrifugal force (centrifugal
force). The toner 4 on the measurement sample surface 1 receives a centrifugal force corresponding to the number of rotations, and when the centrifugal force acting on the toner 4 becomes larger than the adhesion force on the measurement sample surface 1, the receiving substrate from the measurement sample surface 1 The toner 4 moves to 21. The centrifugal force received by the particles of mass m (kg) is expressed by the equation (1) using the rotational speed f (rpm) of the rotor and the r (m) of the distance 24 from the rotating shaft 18 to the toner 4 on the measurement sample substrate 1. ).

F=m×r×(2πf/60)2 … (1)
又、ここで粉体の質量m(kg)は真比重ρ(kg/
3 )、円相当径d(m)を用いて(2)で求められる。
F = m × r × (2πf / 60) 2 (1)
Here, the mass m (kg) of the powder is the true specific gravity ρ (kg / kg).
m 3 ) and the equivalent circle diameter d (m) are obtained in (2).

m=(4π/3)×ρ×(d/2)3 … (2)
遠心分離工程8では一定の回転数ごとに受け基板21を替える。このときの測定する試料のロータの回転数の決め方であるが受け基板21上のトナー4の1粒ごとの大きさが確実に認識できるように、つまりトナー4同士が重なったりしていないように独立した状態になるようにしなければならない。これは正確にトナー4の粒径を測定できないと付着力を見積もることができないからである。つまり、分離前では独立にあったものが、受け基板においては分離の際に受け基板に付着する間にトナーの移動で重なってしまう可能性があることから細かく回転区間を決め、そのたびに受け基板を替えることが好ましい。
m = (4π / 3) × ρ × (d / 2) 3 (2)
In the centrifugal separation step 8, the receiving substrate 21 is changed at every constant rotation speed. At this time, the number of rotations of the rotor of the sample to be measured is determined, but the size of each toner 4 on the receiving substrate 21 can be reliably recognized, that is, the toners 4 are not overlapped. It must be in an independent state. This is because the adhesive force cannot be estimated unless the particle diameter of the toner 4 can be measured accurately. In other words, since there was a possibility that toner that had been independent before separation would overlap due to toner movement while adhering to the receiving substrate at the time of separation, the rotational section was determined finely and received each time. It is preferable to change the substrate.

又、画像採取工程9及び画像解析工程10が行い易いようにするために表面が均一な材質のものを受け基板21に貼り付けると好ましい。本測定ではキャストコート紙を使用した。アルミ等の金属では光の影響を受け易く、繊維の荒い紙ではトナーが繊維の中に入り込み画像がうまく取り込めないことから好適とは言えない。   In addition, it is preferable that a material having a uniform surface is affixed to the substrate 21 so that the image collection step 9 and the image analysis step 10 can be easily performed. In this measurement, cast coated paper was used. Metals such as aluminum are easily affected by light, and paper with rough fibers is not preferable because toner enters the fibers and images cannot be captured well.

遠心分離工程8で低回転数から高回転数まで変えていき、受け基板21を各回転数で変えた後、画像採取工程9に入る。   The centrifugal separation process 8 changes the rotation speed from a low rotation speed to a high rotation speed, and after changing the receiving substrate 21 at each rotation speed, the image collection process 9 is started.

画像採取工程9は受け基板21上のトナー4画像を採取する工程である。トナー付着工程7において、キャリア3の影に入り込むトナー4等もあり、正確に試料基板1の状態を把握することが難しいので付着量を試料基板1の変化から正確に定量化することは困難である。そこで、測定試料基板1上の付着量の回転数ごとの変化から付着力を算出するのではなく、受け基板21上にある分離したトナー4から算出しなければならない。   The image collecting process 9 is a process of collecting the toner 4 image on the receiving substrate 21. In the toner attaching step 7, there are toner 4 and the like entering the shadow of the carrier 3, and it is difficult to accurately grasp the state of the sample substrate 1, so it is difficult to accurately quantify the amount of adhesion from the change in the sample substrate 1. is there. Therefore, it is necessary to calculate the adhesion force from the separated toner 4 on the receiving substrate 21 instead of calculating the adhesion force from the change of the adhesion amount on the measurement sample substrate 1 for each rotation number.

そこで、本測定方法では前述にもあったように試料基板1及び受け基板21に予め印を付け、向きを合わせて遠心分離することで受け基板21と測定試料基板1は分離したトナー4が付着する場所が対応関係を結ぶために、トナー4の分離量を受け基板21から得ることが可能になる。これは前述した受け基板21と測定試料基板1との距離が近いほど正確な値になり、基板水平方向へのずれは殆ど無視できることとなる。   Therefore, in the present measuring method, as described above, the sample substrate 1 and the receiving substrate 21 are marked in advance, and the toner 4 separated from the receiving substrate 21 and the measuring sample substrate 1 is adhered to the receiving substrate 21 and the measuring sample substrate 1 by centrifuging them. Since the locations to be linked have a corresponding relationship, the separation amount of the toner 4 can be received from the substrate 21. This becomes a more accurate value as the distance between the receiving substrate 21 and the measurement sample substrate 1 is shorter, and the deviation in the horizontal direction of the substrate is almost negligible.

又、同測定を繰り返すことで再現性からより正確性を増すことは言うまでもない。   Needless to say, repeating the measurement increases the accuracy from the reproducibility.

画像採取においては、光学顕微鏡と光学顕微鏡を通して得られる前記受け基板21上の粉体の画像を撮影する撮影手段を用いて行う。その際、試料台には位置決め用の固定台等を設計しておき、受け基板21を固定台に載せて画像を取り込めば、測定試料基板1上の決まった位置からの分離したトナー4の画像を採取できる。   The image collection is performed using an optical microscope and a photographing means for photographing an image of the powder on the receiving substrate 21 obtained through the optical microscope. At that time, if a fixing table for positioning is designed on the sample table, and the image is taken by placing the receiving substrate 21 on the fixed table, the image of the separated toner 4 from a predetermined position on the measurement sample substrate 1 is obtained. Can be collected.

そして、各回転数ごとの受け基板21全ての画像を取り込むことで画像採取工程9は終了になる。   And the image collection process 9 is complete | finished by taking in all the images of the receiving substrate 21 for each rotation speed.

次に、取り込んだ画像を用いてトナー4の情報を取り出す画像解析工程10を行う。ここでは取り込んだ画像全て画像処理ソフトを用いて画像上のトナー4の円相当径を取り出す。殆どの画像処理ソフトには二値化若しくは色抽出等の機能があるので、さほど苦労せずに処理可能となる。その際に受け基板21上に粗さ等が多く存在すると画像処理が比較的手間が掛かり補正が必要となったりするので、前述したように表面が均一な材質のものを受け基板21に貼り付けると好ましい。本実施の形態では、画像処理ソフトWinRoofを用いてシアントナーを抽出し、それぞれのトナーの円相当径を求めた。   Next, an image analysis process 10 for extracting information on the toner 4 using the captured image is performed. Here, the circle-equivalent diameter of the toner 4 on the image is extracted using all image processing software. Most image processing software has functions such as binarization or color extraction, so that it can be processed without much trouble. At this time, if there is a lot of roughness or the like on the receiving substrate 21, the image processing is relatively time-consuming and correction may be required, so that the material having a uniform surface is attached to the receiving substrate 21 as described above. And preferred. In the present embodiment, cyan toner is extracted using image processing software WinRoof, and the equivalent circle diameter of each toner is obtained.

画像解析工程10で取り出したトナーの円相当径を用いて最後の付着力算出工程11を行う。   The final adhesion calculating step 11 is performed using the equivalent circle diameter of the toner taken out in the image analyzing step 10.

前述した式(1)及び(2)に取り出した円相当径(m)とそのときの回転数(rpm)、更にトナー4の真比重ρを代入することで1粒子当たりのトナー4の付着力を算出することができる。尚、本実施の形態では、付着力の値はトナーが分離した時の付着力測定におけるロータ17の回転数に対する遠心力の値とそれらのトナー4が分離していない前回の付着力測定におけるロータ17の回転数に対する遠心力の値の平均値をトナーの付着力の値として定義した。以上が個々のトナー4の付着力算出工程11になる。   By substituting the equivalent circle diameter (m) taken out in the above formulas (1) and (2), the rotational speed (rpm) at that time, and the true specific gravity ρ of the toner 4, the adhesion force of the toner 4 per particle is obtained. Can be calculated. In this embodiment, the value of the adhesion force is the value of the centrifugal force with respect to the rotational speed of the rotor 17 in the adhesion force measurement when the toner is separated and the rotor in the previous adhesion measurement where the toner 4 is not separated. The average value of the centrifugal force value with respect to the rotational speed of 17 was defined as the value of the adhesion force of the toner. The above is the adhesion force calculating step 11 for each toner 4.

そこで見積もった個々の付着力の常用対数値を取り付着力分布を作成する。図7は付着力の常用対数値から得られる分布図である。横軸に付着力、縦軸に頻度を取って個数分布表示した。付着力分布の結果から付着力には傾向があることが確認でき、広い範囲で分布していることを確認できる。又、平均付着力Fの求め方であるが、数式(3)を用いて算出する。   Therefore, the common logarithm value of each estimated adhesive force is taken to create an adhesive force distribution. FIG. 7 is a distribution diagram obtained from the common logarithm of the adhesive force. The number distribution is displayed with the adhesive force on the horizontal axis and the frequency on the vertical axis. From the result of the adhesion distribution, it can be confirmed that there is a tendency in the adhesion, and it can be confirmed that it is distributed in a wide range. The average adhesion force F is calculated using Equation (3).

F=10 A=Σlog(Fi )/ … (3)
ここで、Aは各トナーごとの付着力Fi の常用対数値の和からトナーの個数Nで割った個数平均常用対数値である。平均付着力Fは10にAを乗じたものとして定義した。
F = 10 A A = Σlog (F i ) / (3)
Here, A is the number average common logarithmic value divided by the number N of toner from the sum of the common logarithm of the adhesion force F i for each toner. The average adhesion force F was defined as 10 times A.

以上の一連の作業を行うことでキャリアとトナーの付着力を測定することができる。   By performing the above series of operations, the adhesion force between the carrier and the toner can be measured.

次に、本発明で好適に用いられる現像剤であるキャリアとトナーのそれぞれについて説明する。本発明に用いられるキャリアとトナーはそれ自体が従来公知の組成である。   Next, each of the carrier and the toner, which is a developer suitably used in the present invention, will be described. The carrier and toner used in the present invention have a composition known per se.

本発明に用いられる磁性キャリアについて説明する。   The magnetic carrier used in the present invention will be described.

本発明において、磁性キャリアには磁性体分散型の樹脂キャリアや、表面をコートしたフェライト等の磁性体単体の磁性キャリア等の公知のものが使用可能である。特に、高画質な画像形成を得るためには、より安定した球状の磁性キャリアを用いることが好ましい。更に、磁性キャリア表面の微細凸凹を恒久的に維持できるようにするためには、熱硬化型のバインダー樹脂を用い、熱硬化性のバインダー樹脂と金属酸化物とで形成し、且つ、直接重合法によって得られた磁性キャリアを使用することが好ましい。   In the present invention, a known carrier such as a magnetic material-dispersed resin carrier or a magnetic carrier of a single magnetic material such as ferrite coated on the surface can be used as the magnetic carrier. In particular, in order to obtain high-quality image formation, it is preferable to use a more stable spherical magnetic carrier. Furthermore, in order to make it possible to permanently maintain the fine irregularities on the surface of the magnetic carrier, a thermosetting binder resin is used, a thermosetting binder resin and a metal oxide are formed, and a direct polymerization method is used. It is preferable to use a magnetic carrier obtained by

以下、この方法について説明する。   Hereinafter, this method will be described.

上記した磁性キャリア粒子の好ましい形態である磁性体分散型樹脂キャリア粒子を得る方法としては、バインダー樹脂のモノマーと、少なくとも磁性微粉体を含む金属酸化物とを混合、重合して直接磁性キャリアを得る方法が挙げられる。このときの重合に用いられるモノマーとしては、トナーを形成する場合に例示したビニル系モノマーの他に、エポキシ樹脂の出発原料となるビスフェノール類とエピクロルヒドリン、フェノール樹脂の出発原料となるフェノール類とアルデヒド類、尿素樹脂の出発原料となる尿素とアルデヒド類、メラミン樹脂の出発原料となるメラミンとアルデヒド類等が用いられる。例えば、熱硬化系のフェノール樹脂をバインダー樹脂として、本発明で使用する磁性キャリア粒子を製造する場合には、水性媒体中で、原料となるフェノール類とアルデヒド類とを塩基性触媒の存在下、金属酸化物、好ましくは親油化処理した金属酸化物を入れて混合して重合させることによって製造し得る。   As a method for obtaining magnetic material dispersed resin carrier particles, which is a preferred form of the above magnetic carrier particles, a binder resin monomer and a metal oxide containing at least magnetic fine powder are mixed and polymerized to obtain a magnetic carrier directly. A method is mentioned. As monomers used for polymerization at this time, in addition to vinyl monomers exemplified in the case of forming a toner, bisphenols and epichlorohydrin as starting materials for epoxy resins, phenols and aldehydes as starting materials for phenol resins Urea and aldehydes as starting materials for urea resins, melamine and aldehydes as starting materials for melamine resins, and the like are used. For example, when producing magnetic carrier particles used in the present invention using a thermosetting phenol resin as a binder resin, in an aqueous medium, phenols and aldehydes as raw materials are present in the presence of a basic catalyst. It can be produced by mixing and polymerizing a metal oxide, preferably a lipophilic metal oxide.

更に、本発明においては、上記のようにして形成される磁性キャリア粒子を、トナーの帯電量に合わせて適宜に選択したコート樹脂によってコートし、本発明の二成分系現像剤が最適な帯電性及び帯電量を有するものとなるようにすることが好ましい。このときのコート樹脂量は、0.1〜10質量%の範囲とすることが好ましい。目的の帯電量を有するようにコート量やコート状態を調節する必要がある。コート樹脂としては、熱硬化性のシリコーン樹脂等を用いることができる。   Further, in the present invention, the magnetic carrier particles formed as described above are coated with a coating resin appropriately selected in accordance with the charge amount of the toner, and the two-component developer of the present invention is optimally charged. In addition, it is preferable to have a charge amount. The amount of the coating resin at this time is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass. It is necessary to adjust the coating amount and the coating state so as to have the desired charge amount. As the coating resin, a thermosetting silicone resin or the like can be used.

上記で使用し得るコート樹脂としては、絶縁性樹脂を好適に使用することができる。絶縁性樹脂としては熱可塑性の樹脂であっても熱硬化性樹脂であっても良い。具体的には、例えば熱可塑性の樹脂としてはポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、スチレン−アクリル酸共重合体等のアクリル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリフッ化ビニリデン樹脂、フルオロカーボン樹脂、パーフロロカーボン樹脂、溶剤可溶性パーフロロカーボン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、石油樹脂、セルロース、酢酸セルロース、硝酸セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、ノボラック樹脂、低分子量ポリエチレン、飽和アルキルポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアクリレートといった芳香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂を挙げることができる。   As the coating resin that can be used above, an insulating resin can be suitably used. The insulating resin may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Specifically, for example, thermoplastic resins include acrylic resins such as polystyrene, polymethyl methacrylate, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate. , Polyvinylidene fluoride resin, fluorocarbon resin, perfluorocarbon resin, solvent-soluble perfluorocarbon resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinylpyrrolidone, petroleum resin, cellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose Cellulose derivatives such as novolak resin, low molecular weight polyethylene, saturated alkyl polyester resin, polyethylene terephthalate, polybutylene Terephthalate, aromatic polyester resins such as polyacrylate, polyamide resins, polyacetal resins, polycarbonate resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polyphenylene sulfide resins, polyether ketone resins.

又、斯かる硬化性樹脂としては、具体的には、例えば、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、具体的には、例えば無水マレイン酸−テレフタル酸−多価アルコールの重縮合によって得られる不飽和ポリエステル、尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素−メラミン樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−グアナミン樹脂、アセトグアナミン樹脂、グリプタール樹脂、フラン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂等を挙げることができる。上述した樹脂は、単独でも使用できるがそれぞれを混合して使用しても良い。又、熱可塑性樹脂に硬化剤等を混合し硬化させて使用することもできる。又、熱可塑性樹脂に硬化剤等を混合し硬化させても良い。   Specific examples of such curable resins include phenolic resins, modified phenolic resins, maleic resins, alkyd resins, epoxy resins, acrylic resins, and specific examples such as maleic anhydride-terephthalic acid-polyethylene. Unsaturated polyester obtained by polycondensation of polyhydric alcohol, urea resin, melamine resin, urea-melamine resin, xylene resin, toluene resin, guanamine resin, melamine-guanamine resin, acetoguanamine resin, gliptal resin, furan resin, silicone resin, Examples thereof include a polyimide resin, a polyamideimide resin, a polyetherimide resin, and a polyurethane resin. The above-described resins can be used alone or in combination. In addition, a curing agent or the like can be mixed with a thermoplastic resin and cured for use. Further, a curing agent or the like may be mixed with the thermoplastic resin and cured.

上記した磁性体分散型の樹脂キャリアを製造する際に使用する磁性体微粒子としては、MO・Fe23 又はMFe24 の一般式で表されるマグネタイト、フェライト等を好ましく用いることができる。ここで、Mは2価或は1価の金属であり、例えば、Mn、Fe、Ni、Co、Cu、Mg、Zn、Cd、Li等が挙げられる。尚、Mは単独でも複数の金属であっても良い。具体的な磁性体微粒子としては、例えばマグネタイト、γ酸化鉄、Mn−Zn系フェライト、Ni−Zn系フェライト、Mn−Mg系フェライト、Ca−Mg系フェライト、Li系フェライト、Cu−Zn系フェライト等を使用できる。 Magnetite, ferrite, etc. represented by the general formula of MO · Fe 2 O 3 or MFe 2 O 4 can be preferably used as the magnetic fine particles used in producing the above-mentioned magnetic material dispersion type resin carrier. . Here, M is a divalent or monovalent metal, and examples thereof include Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Mg, Zn, Cd, and Li. M may be a single metal or a plurality of metals. Specific examples of the magnetic fine particles include magnetite, γ iron oxide, Mn—Zn ferrite, Ni—Zn ferrite, Mn—Mg ferrite, Ca—Mg ferrite, Li ferrite, Cu—Zn ferrite, and the like. Can be used.

更に、上記の磁性金属酸化物の他に、磁性体分散型の樹脂キャリアを製造する際の材料として、Mg、Al、Si、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Cd、Sn、Ba、Pb等の金属を単独或は複数用いた非磁性の金属酸化物を使用することができる。具体的には例えば、非磁性の金属酸化物としてAl23 、SiO2 、CaO、TiO2 、V25 、CrO2 、MnO2 、Fe23 、CoO、NiO、CuO、ZnO、SrO、Y22 、ZrO2 系等を使用することができる。 Further, in addition to the above magnetic metal oxides, Mg, Al, Si, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni are used as materials for producing a magnetic material dispersion type resin carrier. , Cu, Zn, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Cd, Sn, Ba, Pb, or other nonmagnetic metal oxides using one or more metals can be used. Specifically, for example, nonmagnetic metal oxides such as Al 2 O 3 , SiO 2 , CaO, TiO 2 , V 2 O 5 , CrO 2 , MnO 2 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, CuO, ZnO, SrO, Y 2 O 2 , ZrO 2 and the like can be used.

次に、本発明に用いられるトナーに関しては粉砕による製造法と懸濁重合法等の重合法による作製等の公知の製造方法により使用可能である。   Next, the toner used in the present invention can be used by a known production method such as a production method by pulverization and a production method by a polymerization method such as a suspension polymerization method.

トナーを粉砕方法で製造する際に用いられるトナーの結着樹脂としては、ポリスチレン;ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン置換体の単重合体;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチレン系共重合体;アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。   As the binder resin of the toner used when the toner is produced by a pulverization method, polystyrene; a styrene-substituted homopolymer such as poly-p-chlorostyrene and polyvinyltoluene; a styrene-p-chlorostyrene copolymer; Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer Polymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer Styrene-based copolymer such as polymer Body, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resins, polyester resins, polyamide resins, furan resins, epoxy resins, xylene resins.

これらの樹脂は、単独で又は混合して使用される。   These resins are used alone or in combination.

結着樹脂の主成分としてはスチレンと他のビニルモノマーとの共重合体であるスチレン共重合体が現像性、定着性の点で好ましい。   As the main component of the binder resin, a styrene copolymer, which is a copolymer of styrene and another vinyl monomer, is preferable in terms of developability and fixability.

スチレン共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、アクリル酸、アクリ ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドジテル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二重結合を有するモノカルボン酸若しくはその置換体;マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体;塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル;エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン系オレフィン;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンのようなビニルケトン;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルのようなビニルエーテルが挙げられる。これらビニル単量体が単独若しくは2つ以上用いられる。   As comonomer for styrene monomer of styrene copolymer, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, doditer acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, Monocarboxylic acid having a double bond such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide or a substituted product thereof; maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, Dicarboxylic acids having a double bond such as dimethyl maleate and substituted products thereof; vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl benzoate; ethylene-based olefins such as ethylene, propylene and butylene Vinyl methyl ketone, vinyl ketones such as vinyl hexyl ketone, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether. These vinyl monomers are used alone or in combination of two or more.

スチレン共重合体はジビニルベンゼン等の架橋剤で架橋されていることがトナーの定着温度領域を広げ、耐オフセット性を向上させる上で好ましい。   The styrene copolymer is preferably crosslinked with a crosslinking agent such as divinylbenzene in order to widen the fixing temperature range of the toner and improve the offset resistance.

トナーを重合方法で製造する際に用いられる重合性単量体としては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体が用いられる。該ビニル系重合性単量体としては、単官能性重合性単量体或は多官能性重合性単量体を使用することができる。   As the polymerizable monomer used when the toner is produced by the polymerization method, a vinyl polymerizable monomer capable of radical polymerization is used. As the vinyl polymerizable monomer, a monofunctional polymerizable monomer or a polyfunctional polymerizable monomer can be used.

単官能性重合性単量体としては、スチレン;α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体;メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、iso−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、n−アミルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、n−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、2−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系重合性単量体;メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、iso−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、n−アミルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、n−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系重合性単量体;メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられる。   Monofunctional polymerizable monomers include styrene; α-methylstyrene, β-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butyl. Styrene, p-tert-butyl styrene, pn-hexyl styrene, pn-octyl styrene, pn-nonyl styrene, pn-decyl styrene, pn-dodecyl styrene, p-methoxy styrene, p -Styrene derivatives such as phenylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, n-amyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2 -Ethylhexyl acrylate acrylic polymerizable monomers such as n-octyl acrylate, n-nonyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, dimethyl phosphate ethyl acrylate, diethyl phosphate ethyl acrylate, dibutyl phosphate ethyl acrylate, 2-benzoyloxyethyl acrylate; Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, n-amyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate , N-nonyl methacrylate, diethyl phosphate ethyl methacrylate Methacrylic polymerizable monomers such as dibutyl phosphate ethyl methacrylate; methylene aliphatic monocarboxylic acid esters; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl benzoate, vinyl formate; vinyl methyl ether Vinyl ether such as vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketone such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropyl ketone.

多官能性重合性単量体としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ ールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、2,2′−ビス(4−(アクリロキシ・ジエトキシ)フェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、2,2’−ビス(4−(メタクリロキシ・ジエトキシ)フェニル)プロパン、2,2’−ビス(4−(メタクリロキシ・ポリエトキシ)フェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル等が挙げられる。   Examples of polyfunctional polymerizable monomers include diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and tripropylene. Glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2,2'-bis (4- (acryloxy-diethoxy) phenyl) propane, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene Glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol Rudimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2′-bis (4- (methacryloxydiethoxy) phenyl) propane, Examples include 2,2′-bis (4- (methacryloxy / polyethoxy) phenyl) propane, trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolmethane tetramethacrylate, divinylbenzene, divinylnaphthalene, and divinyl ether.

更に、上記した単官能性重合性単量体を単独或は2種以上組み合わせて、又は上記した単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体を組み合わせて使用する。多官能性重合性単量体は架橋剤として使用することも可能である。   Further, the above monofunctional polymerizable monomers are used alone or in combination of two or more, or the above monofunctional polymerizable monomers and polyfunctional polymerizable monomers are used in combination. The polyfunctional polymerizable monomer can also be used as a crosslinking agent.

上記した重合性単量体の重合の際に用いられる重合開始剤としては、油溶性開始剤及び/又は水溶性開始剤が用いられる。例えば、油溶性開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリルの如きアゾ化合物;アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、デカノニルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドの如きパーオキサイド系開始剤が挙げられる。   As the polymerization initiator used in the polymerization of the polymerizable monomer described above, an oil-soluble initiator and / or a water-soluble initiator is used. For example, as the oil-soluble initiator, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) Azo compounds such as 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile; acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, diisopropylperoxycarbonate, decanonyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, propionyl peroxide Oxide, acetyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, benzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, cyclohexanone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, dicumylper Kisaido, t- butyl hydroperoxide, di -t- butyl peroxide, include peroxide initiators such as cumene hydroperoxide.

水溶性開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、2,2’−アゾビス(N,N’−ジメチレンイソブチロアミジン)塩酸塩、2,2’−アゾビス(2−アミノジノプロパン)塩酸塩、アゾビス(イソブチルアミジン)塩酸塩、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルスルホン酸ナトリウム、硫酸第一鉄又は過酸化水素が挙げられる。   Water-soluble initiators include ammonium persulfate, potassium persulfate, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutyroamidine) hydrochloride, 2,2′-azobis (2-aminodinopropane) hydrochloric acid Salts, sodium azobis (isobutylamidine) hydrochloride, sodium 2,2′-azobisisobutyronitrile sulfonate, ferrous sulfate or hydrogen peroxide.

又、重合性単量体の重合度を制御するために、連鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能である。   In order to control the degree of polymerization of the polymerizable monomer, a chain transfer agent, a polymerization inhibitor and the like can be further added and used.

トナーに用いられる架橋剤としては、2個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビニル化合物;エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレートのような二重結合を2個有するカルボン酸エステル;ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物;及び3個以上のビニル基を有する化合物が挙げられる。これらは単独若しくは混合物として用いられる。   As the crosslinking agent used in the toner, a compound having two or more polymerizable double bonds is used. For example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; carboxylic acid esters having two double bonds such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and 1,3-butanediol dimethacrylate; divinylaniline; And divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl sulfone and other divinyl compounds; and compounds having three or more vinyl groups. These are used alone or as a mixture.

トナーに用いられる離型剤としては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロピッシュワックス等のポリメチレンワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アルコール、ケトンワックス、エステルワックス及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物等の誘導体が挙げられ、必要に応じて蒸留等しても構わない。   As the release agent used for the toner, polymethylene wax such as paraffin wax, polyolefin wax, microcrystalline wax, Fischer tropish wax, amide wax, higher fatty acid, long chain alcohol, ketone wax, ester wax and graft thereof Derivatives such as compounds and block compounds may be mentioned, and distillation or the like may be performed as necessary.

更に、トナーに用いられる着色剤は、黒色着色剤としてカーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー/マゼンタ/シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。   Further, the colorant used in the toner is carbon black, a magnetic material, and a black colorant that is toned in black using the following yellow / magenta / cyan colorant.

イエロー着色剤としては、顔料系としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、C.I.PigmentYellow3.7.10.12.13.14.15.17.23.24.60.62.74.75.83.93.94.95.99.100.101.104.108.109.110.111.117.123.128.129.138.139.147.148.150.166.168.169.177.179.180.181.183.185.191:1.191.192.193.199等が好適に用いられる。染料系としては、例えば、C.I.solvent Yellow33.56.79.82.93.112.162.163、C.I.disperse Yellow42.64.201.211等が挙げられる。   As the yellow colorant, compounds represented by condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complex methine compounds, and allylamide compounds are used as pigments. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 3.7.10.12.12.14.15.17.3.23.24.60.62.7.74.75.58.3.93.95.99.9.100.101.104.108.109.110. 111.117.123.128.129.138.139.147.148.150.166.168.169.177.179.180.181.183.185.191: 1.191.192.193.199 etc. Are preferably used. Examples of the dye system include C.I. I. solvent Yellow 33.567.79.93.112.162.163, C.I. I. disperse Yellow 42.64.2011.211 etc. are mentioned.

マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、C.I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、48;2、48;3、48;4、57;1、81;1、122、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221、254、C.I.ピグメントバイオレッド19が特に好ましい。   As the magenta colorant, condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds are used. Specifically, C.I. I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48; 2, 48; 3, 48; 4, 57; 1, 81; 1, 122, 146, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 220, 221, 254, C.I. I. Pigment Bio Red 19 is particularly preferable.

シアン着色剤としては、フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、C.I.ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66等が特に好適に利用される。   As the cyan colorant, phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds, and the like can be used. Specifically, C.I. I. Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62, 66 and the like are particularly preferably used.

これらの着色剤は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることができる。   These colorants can be used alone or in combination and further in the form of a solid solution.

本発明に使用するトナーは、正荷電制御性若しくは負荷電制御性のどちらを使用しても構わない。   The toner used in the present invention may use either positive charge controllability or negative charge controllability.

トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質がある。   The following substances are used for controlling the toner to be negatively charged.

例えば、有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸、オキシカルボン 酸及びダイカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類等がある。   For example, organometallic compounds and chelate compounds are effective, and there are monoazo metal compounds, acetylacetone metal compounds, aromatic oxycarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, oxycarboxylic acids, and dicarboxylic acid-based metal compounds. Others include aromatic oxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, phenol derivatives such as bisphenol, and the like.

更に、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、4級アンモニウム塩、カリックスアレーン、樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質がある。   Furthermore, urea derivatives, metal-containing salicylic acid compounds, metal-containing naphthoic acid compounds, boron compounds, quaternary ammonium salts, calixarene, resin charge control agents, and the like can be given. The following substances are used to control the toner to be positively charged.

ニグロシン及び脂肪酸金属塩等によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の4級アンモニウム塩及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料(レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等)、高級脂肪酸の金属塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類、樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。これらを単独で或は2種類以上組合せて用いることができる。   Modified products of nigrosine by nigrosine and fatty acid metal salts, quaternary ammonium salts such as guanidine compounds, imidazole compounds, tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate and the like Some onium salts such as phosphonium salts and their lake pigments, triphenylmethane dyes and these lake pigments , Ferricyanide, ferrocyanide, etc.), metal salts of higher fatty acids; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide; dibutyltin borate Dioctyl tin borate, diorgano tin borate such as dicyclohexyl tin borate, resin charge control agent and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

荷電制御剤は、結着樹脂100質量部当り、0.01〜20質量部、より好ましくは0.5〜10質量部使用するのが良い。本発明のトナーが重合法トナーの場合に縮合系樹脂を添加しても良い。   The charge control agent is used in an amount of 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder resin. When the toner of the present invention is a polymerization toner, a condensation resin may be added.

本発明の該縮合系樹脂は、例えば、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、セルロース等が挙げられる。より好ましくは、材料の多様性からポリエステルが望まれる。結着樹脂100質量部当り、0.01〜20質量部、より好ましくは0.5〜10質量部使用するのが良い。   Examples of the condensation resin of the present invention include polyester, polycarbonate, phenol resin, epoxy resin, polyamide, and cellulose. More preferably, polyester is desired because of the variety of materials. It is good to use 0.01-20 mass parts per 100 mass parts binder resin, More preferably, 0.5-10 mass parts is used.

トナーにおける各種の特性向上を目的とした添加剤としては、耐久性の点から、トナー粒子の体積平均径の1/2以下の粒径であることが好ましい。添加剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察により求めたその平均粒径を意味する。これら特性付与を目的とした添加剤としては、例えば、以下のようなものが用いられる。   The additive for the purpose of improving various properties in the toner preferably has a particle size of 1/2 or less of the volume average diameter of the toner particles from the viewpoint of durability. The particle size of the additive means the average particle size obtained by observing the surface of the toner particles with an electron microscope. As additives for the purpose of imparting these characteristics, for example, the following are used.

流動性付与剤としては、金属酸化物(酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン等)カーボンブラック、フッ化カーボン等が挙げられる。それぞれ、疎水化処理を行ったものが、より好ましい。   Examples of the fluidity-imparting agent include metal oxides (silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, etc.) carbon black, carbon fluoride, and the like. Those subjected to hydrophobic treatment are more preferable.

研磨剤としては、金属酸化物(チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム等)・窒化物(窒化ケイ素等)・炭化物(炭化ケイ素等)・金属塩(硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等)が挙げられる。   As abrasives, metal oxides (strontium titanate, cerium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, chromium oxide, etc.), nitrides (silicon nitride, etc.), carbides (silicon carbide, etc.), metal salts (calcium sulfate, barium sulfate, etc.) , Calcium carbonate, etc.).

滑剤としては、フッ素系樹脂粉末(フッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等)・脂肪酸金属塩(ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等)等が挙げられる。   Examples of the lubricant include fluorine-based resin powder (vinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, etc.), fatty acid metal salts (zinc stearate, calcium stearate, etc.) and the like.

荷電制御性粒子としては、金属酸化物(酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等)・カーボンブラック等が挙げられる。   Examples of the charge controllable particles include metal oxides (tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum oxide, etc.), carbon black, and the like.

これら添加剤は、トナー粒子100質量部に対し、0.1〜10質量部が用いられ、好ましくは0.1〜5質量部が用いられる。   These additives are used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of toner particles.

これら添加剤は、単独で用いても、又、複数併用しても良い。更に必要に応じ疎水化処理(オイル、カップリング)をしても構わない。   These additives may be used alone or in combination. Furthermore, you may hydrophobize (oil, coupling) as needed.

以下に本発明のトナー製造方法を示す。   The toner production method of the present invention will be described below.

本発明で使用されるトナーが粉砕法トナーである場合には、少なくとも結着樹脂、着色剤を、加圧ニーダーやエクストルーダー、或はメディア分散機等を用いて混練、均一に分散せしめた後、機械的又はジェット気流下でターゲットに衝突させて所望のトナー粒径に微粉砕化せしめ、更に分級工程を経た後、機械的手段を用いて所望の円形度にするしトナー粒子を製造する製造方法や、上記微粉砕化の後に湿式或は乾式の熱球形化処理をする方法等がある。   When the toner used in the present invention is a pulverized toner, at least a binder resin and a colorant are kneaded and uniformly dispersed using a pressure kneader, an extruder, or a media disperser. Manufacturing to produce toner particles by mechanically or colliding with a target under a jet stream to finely pulverize to a desired toner particle size, and after passing through a classification step, the desired circularity is obtained using mechanical means. And a method of performing a wet or dry thermal spheronization after the above-mentioned fine pulverization.

本発明で使用されるトナーが重合法である場合には、特に制約を受けるものではないが、小粒径のトナー粒子が容易に得られる懸濁重合方法が特に好ましい。更に、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せしめるシード重合方法も本発明に好適に利用することができる。このとき、吸着せしめる単量体中に、極性を有する化合物を分散或は溶解させて使用することも可能である。   When the toner used in the present invention is a polymerization method, there is no particular limitation, but a suspension polymerization method that can easily obtain toner particles having a small particle diameter is particularly preferable. Furthermore, a seed polymerization method in which a monomer is further adsorbed to the obtained polymer particles and then polymerized using a polymerization initiator can be suitably used in the present invention. At this time, it is possible to disperse or dissolve a polar compound in the monomer to be adsorbed.

縣濁重合をする場合には、通常単量体組成物100質量部に対して水300〜3000質量部を分散媒体として使用するのが好ましい。用いる分散剤として例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、ドデシル硫酸ナトリウム等が挙げられる。有機系化合物としては、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が使用されている。これら分散剤或は分散助剤は、重合性単量体100質量部に対して0.1〜5.0質量部を使用することが好ましい。これら分散剤の微細化のために0.001〜0.1質量%の界面活性剤を併用しても良い。具体的には、市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が利用できる。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。   In the case of suspension polymerization, it is usually preferable to use 300 to 3000 parts by weight of water as a dispersion medium with respect to 100 parts by weight of the monomer composition. Examples of the dispersant used include inorganic calcium oxide, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, Examples include calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, and sodium dodecyl sulfate. As the organic compound, for example, polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, sodium salt of carboxymethylcellulose, starch and the like are used. These dispersing agents or dispersing aids are preferably used in an amount of 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer. You may use 0.001-0.1 mass% surfactant in order to refine | miniaturize these dispersing agents. Specifically, commercially available nonionic, anionic and cationic surfactants can be used. For example, sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate and the like are preferably used.

粉砕法によって製造された平均粒径6.8μmの外添処理を施した非磁性トナー及び平均粒径50μmの磁性キャリアを用いて、トナー濃度が8wt%の現像剤を作製し、遠心分離法を用いた現像剤付着力測定をし、耐刷試験としてべた画像を作成して行った。このとき、トナー帯電量はQ/M=52[μC/g]、平均付着力はF=24[nN]であった。又、耐刷試験では、図8に示した画像形成装置を用いて画像を作成した。   Using a non-magnetic toner with an average particle diameter of 6.8 μm produced by a pulverization method and a magnetic carrier with an average particle diameter of 50 μm, a developer having a toner concentration of 8 wt% is prepared and subjected to a centrifugal separation method. The developer adhesion used was measured, and a solid image was created as a printing durability test. At this time, the toner charge amount was Q / M = 52 [μC / g], and the average adhesive force was F = 24 [nN]. In the printing durability test, an image was created using the image forming apparatus shown in FIG.

ここで、耐刷試験に用いた画像形成装置の現像条件について説明する。   Here, the developing conditions of the image forming apparatus used for the printing durability test will be described.

図8は実施例で使用した画像形成装置の現像部を示した概略図である。この現像装置は現像容器25と現像スリーブ26と現像剤返し部材27とブレード28を備えており、感光ドラム29と対向して配置されている。   FIG. 8 is a schematic diagram illustrating a developing unit of the image forming apparatus used in the embodiment. The developing device includes a developing container 25, a developing sleeve 26, a developer returning member 27, and a blade 28, and is disposed to face the photosensitive drum 29.

現像室30及び撹拌室31には、それぞれ現像剤搬送手段として撹拌スクリュー32及び撹拌スクリュー33が配置されている。撹拌スクリュー32は、現像室30内の現像剤を撹拌搬送し、又、撹拌スクリュー33は、現像剤濃度制御装置(図示せず)による制御のもとでトナー補給槽(図示せず)からこの撹拌スクリュー33の上流側に供給されるトナーと、既に撹拌室31にある現像剤とを撹拌搬送し、トナー濃度を均一化する。   In the developing chamber 30 and the agitating chamber 31, an agitating screw 32 and an agitating screw 33 are arranged as developer conveying means, respectively. The agitating screw 32 agitates and conveys the developer in the developing chamber 30, and the agitating screw 33 is supplied from a toner supply tank (not shown) under the control of a developer concentration control device (not shown). The toner supplied to the upstream side of the agitating screw 33 and the developer already in the agitating chamber 31 are agitated and conveyed to uniformize the toner concentration.

隔壁34には、現像室30と撹拌室31とを相互に連通させる現像剤通路(図示せず)が設けられており、現像によってトナーが消費されて濃度が低下した現像室30内の現像剤が、撹拌スクリュー32及び撹拌スクリュー33の搬送力により、隔壁34の一方の通路から撹拌室31内へ移動するように構成されている。   The partition wall 34 is provided with a developer passage (not shown) that allows the developing chamber 30 and the agitating chamber 31 to communicate with each other, and the developer in the developing chamber 30 in which the toner is consumed by the development and the density is lowered. However, it is configured to move from one passage of the partition wall 34 into the stirring chamber 31 by the conveying force of the stirring screw 32 and the stirring screw 33.

現像装置の現像室30は、感光ドラム29に対面した箇所が開口しており、この開口部に現像スリーブ26が一部露出するようにして回転可能に配置されている。現像スリーブ26は、非磁性材料で形成され、現像動作時には図の矢印方向に回転する。現像スリーブ26の内部には、磁界発生手段である磁石(マグネットローラ)35が固定配置されている。   The developing chamber 30 of the developing device has an opening at a portion facing the photosensitive drum 29, and is rotatably arranged so that the developing sleeve 26 is partially exposed to the opening. The developing sleeve 26 is formed of a nonmagnetic material and rotates in the direction of the arrow in the drawing during the developing operation. Inside the developing sleeve 26, a magnet (magnet roller) 35 as a magnetic field generating means is fixedly arranged.

現像室30内の現像剤は、撹拌スクリュー32によって現像スリーブ26の表面に供給され、マグネットローラ35の磁力により現像スリーブ26の表面上に磁気ブラシの状態で担持される。現像スリーブ26上に担持された現像剤は、現像スリーブ26の回転により感光ドラム29と対向した現像領域に搬送される。その搬送途上、現像スリーブ26上の現像剤は、現像剤返し部材27及びブレード28により規制されて、現像領域に搬送される現像剤量が適正に維持される。   The developer in the developing chamber 30 is supplied to the surface of the developing sleeve 26 by the stirring screw 32 and is carried on the surface of the developing sleeve 26 in the form of a magnetic brush by the magnetic force of the magnet roller 35. The developer carried on the developing sleeve 26 is conveyed to a developing area facing the photosensitive drum 29 by the rotation of the developing sleeve 26. During the conveyance, the developer on the developing sleeve 26 is regulated by the developer return member 27 and the blade 28, so that the amount of the developer conveyed to the development region is properly maintained.

現像領域に搬送された現像剤は、感光ドラム29上に形成された潜像の現像に供される。現像効率、即ち潜像へのトナーの付与率を向上させるために、現像スリーブ26には電源36から、直流電圧に交流電圧を重畳した現像バイアス電圧が印加される。   The developer conveyed to the development area is used for developing the latent image formed on the photosensitive drum 29. In order to improve the developing efficiency, that is, the application rate of toner to the latent image, a developing bias voltage in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage is applied to the developing sleeve 26 from a power source 36.

更に説明すると、現像スリーブ26内のマグネットローラ35は5極構成とされ、その搬送用磁極(汲み上げ極)S2の磁力によって、撹拌スクリュー32により供給された現像剤を現像スリーブ26の表面に拘束、保持して担持し、現像スリーブ26の回転により現像剤溜り部37に搬送する。その現像剤の量を現像剤返し部材27で規制するとともに、安定拘束に必要な一定以上の磁束密度を有する搬送用磁極(カット極)N2により、現像スリーブ26の表面上に現像剤を十分に拘束し、磁気ブラシを形成させる。   More specifically, the magnet roller 35 in the developing sleeve 26 has a five-pole configuration, and the developer supplied by the stirring screw 32 is restrained on the surface of the developing sleeve 26 by the magnetic force of the conveying magnetic pole (pumping pole) S2. The developer is held and carried and conveyed to the developer reservoir 37 by the rotation of the developing sleeve 26. The amount of the developer is regulated by the developer return member 27, and the developer is sufficiently applied on the surface of the developing sleeve 26 by the conveying magnetic pole (cut pole) N2 having a magnetic flux density of a certain level or more necessary for stable restraint. Restrain and form a magnetic brush.

次いで、ブレード28で磁気ブラシを穂切りすることにより、現像剤量の規制を更に行って適正量にし、その現像剤を搬送用磁極Slで現像領域に向けて搬送する。   Next, the magnetic brush is trimmed by the blade 28 to further regulate the amount of developer to an appropriate amount, and the developer is transported toward the developing region by the transport magnetic pole S1.

次いで、現像領域において、現像極Nlによる現像剤の磁気ブラシの形成下に、バイアス電源36から現像スリーブ26に現像バイアスとして、直流電圧に交流電圧を重畳した交互電圧を印加して、磁気ブラシ中のトナーを感光ドラム29上に転移し、感光ドラム29上の潜像にトナーを付着して現像し、潜像をトナー像として可視化する。実施例では現像スリーブ26とドラム間29の距離を400μmとし、現像コントラストを250Vとして画像形成を行った。   Next, in the developing region, under the formation of the developer magnetic brush by the developing pole Nl, an alternating voltage in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage is applied as a developing bias from the bias power source 36 to the developing sleeve 26, and the magnetic brush The toner is transferred onto the photosensitive drum 29, the toner is attached to the latent image on the photosensitive drum 29 and developed, and the latent image is visualized as a toner image. In the embodiment, the image was formed with the distance between the developing sleeve 26 and the drum 29 being 400 μm and the developing contrast being 250V.

得られた画像は、濃度が均一であり、又、十分な載り量を示していた。更に、画像の粒状性は良く、良好な画像形成を行うことができた。この理由として、帯電量が十分高い、一方で付着力が小さくなっていたために、トナー飛翔において十分な量のトナーが感光ドラムに移動し、又、高帯電量のために、電界の作用を忠実に受け、ドラムに移動したものと言える。この効果によって高画質な画像を得ることができると言える。   The obtained image had a uniform density and a sufficient loading amount. Furthermore, the graininess of the image was good and good image formation could be performed. The reason for this is that the charge amount is sufficiently high while the adhesive force is small, so that a sufficient amount of toner moves to the photosensitive drum during toner flight, and the action of the electric field is faithful due to the high charge amount. It can be said that it moved to the drum. It can be said that a high-quality image can be obtained by this effect.

<比較例1>
実施例における効果を実証するために、比較実験として以下の6つの現像剤を作製した。使用したトナーはどれも平均粒径6.8μm、キャリアの平均粒径は50μmとした。
<Comparative Example 1>
In order to demonstrate the effects in the examples, the following six developers were prepared as comparative experiments. All of the toners used had an average particle diameter of 6.8 μm, and the carrier had an average particle diameter of 50 μm.

(現像剤1)キャリアAとトナーAを混合させてトナー濃度比が8wt%の現像剤を作製した。このときの帯電量はQ/M=28[μC/g]、平均付着力はF=25[nN]] であった。   (Developer 1) Carrier A and toner A were mixed to prepare a developer having a toner concentration ratio of 8 wt%. The charge amount at this time was Q / M = 28 [μC / g], and the average adhesion was F = 25 [nN]].

(現像剤2)キャリアBとトナーAを混合させてトナー濃度比が8wt%の現像剤を作製した。このときの帯電量はQ/M=54[μC/g]、平均付着力はF=37[nN]であった。   (Developer 2) Carrier B and toner A were mixed to prepare a developer having a toner concentration ratio of 8 wt%. At this time, the charge amount was Q / M = 54 [μC / g], and the average adhesive force was F = 37 [nN].

(現像剤3)キャリアBとトナーBを混合させてトナー濃度比が8wt%の現像剤を作製した。このときの帯電量はQ/M=42[μC/g]、平均付着力はF=28[nN]であった。   (Developer 3) Carrier B and toner B were mixed to produce a developer having a toner concentration ratio of 8 wt%. At this time, the charge amount was Q / M = 42 [μC / g], and the average adhesion was F = 28 [nN].

(現像剤4)キャリアCとトナーBを混合させてトナー濃度比が8wt%の現像剤を作製した。このときの帯電量はQ/M=38[μC/g]、平均付着力はF=20[nN]であった。   (Developer 4) Carrier C and toner B were mixed to prepare a developer having a toner concentration ratio of 8 wt%. The charge amount at this time was Q / M = 38 [μC / g], and the average adhesion was F = 20 [nN].

(現像剤5)キャリアCとトナーAを混合させてトナー濃度比が8wt%の現像剤を作製した。このときの帯電量はQ/M=56[μC/g]、平均付着力はF=26[nN]であった。   (Developer 5) Carrier C and toner A were mixed to prepare a developer having a toner concentration ratio of 8 wt%. The charge amount at this time was Q / M = 56 [μC / g], and the average adhesion was F = 26 [nN].

(現像剤6)キャリアAとトナーBを混合させてトナー濃度比が8wt%の現像剤を作製した。このときの帯電量はQ/M=48[μC/g]、平均付着力はF=17[nN]であった。   (Developer 6) Carrier A and toner B were mixed to prepare a developer having a toner concentration ratio of 8 wt%. At this time, the charge amount was Q / M = 48 [μC / g], and the average adhesion was F = 17 [nN].

コントラストは実施例同様に、どれも250Vに設定した。   The contrast was set to 250 V for each as in the example.

(現像剤1の結果)
帯電量が低めのために画像上のトナーの載り量は良好であった。しかし、がさつきが大きく出た結果になった。
(Result of developer 1)
The amount of toner on the image was good because the charge amount was low. However, it became a result that a lot of crunch came out.

(現像剤2の結果)
帯電量も高く、又、付着力も高いために、コントラスト250Vでは十分な載り量を得ることができず、濃度の低い画像になった。
(Result of developer 2)
Since the charge amount was high and the adhesive force was also high, a sufficient loading amount could not be obtained at a contrast of 250 V, resulting in a low density image.

(現像剤3・5・6の結果)
帯電量が高いにも拘らず、十分な載り量と共にがさつきも小さく、粒状性の良い画像を形成することができた。
(Results of developers 3, 5, 6)
Despite the high charge amount, an image with good graininess could be formed with a sufficient amount of application and small roughness.

(現像剤4の結果)
現像剤1の結果同様に十分な載り量を得ることができたが、がさつきが大きく、良好な画像形成とは言えない結果になった。
(Result of developer 4)
As in the case of the developer 1, a sufficient loading amount could be obtained, but the roughness was so great that the image formation could not be said to be satisfactory.

実施例と比較例で使用した現像剤の帯電量と付着力の関係及び画像形成の結果を図9に示す。これらの結果より実施例及び比較例の現像剤3,5,6の領域において、良好な画像形成を行うことが可能であることを確認した。   FIG. 9 shows the relationship between the charge amount and the adhesive force of the developers used in Examples and Comparative Examples, and the results of image formation. From these results, it was confirmed that good image formation was possible in the areas of the developers 3, 5 and 6 of the examples and comparative examples.

これらの結果からトナー平均帯電量Q/M[μC/g]として40[μC/g]〜60[μC/g]であって、トナー平均付着力が15[nN]〜30[nN]の範囲にあるときに良好な画像形成ができるものと判断し、それ以外の範囲においては不可であると判断した。不可の理由として、Q/Mが60[μC/g]よりも大きい場合には、載り量が低下してしまい、又、40[μC/g]以下では載り量は良好であるが、粒状性が悪く、高画質とは言えない画像となる。付着力が30[nN]以上の場合には、キャリアからトナーが離れにくくなるために、良好なトナー飛翔が得られないことが挙げられる。   From these results, the toner average charge amount Q / M [μC / g] is 40 [μC / g] to 60 [μC / g], and the toner average adhesion is in the range of 15 [nN] to 30 [nN]. It was judged that good image formation was possible when it was in the range, and it was judged impossible in other ranges. The reason for the impossibility is that when Q / M is larger than 60 [μC / g], the loading amount decreases, and when it is 40 [μC / g] or less, the loading amount is good. However, the image is not high quality. In the case where the adhesive force is 30 [nN] or more, it is difficult to separate the toner from the carrier.

以上より、本発明の請求項で記載した条件を満たすことで高画質化を得ることが可能になることを確認した。   From the above, it was confirmed that high image quality can be obtained by satisfying the conditions described in the claims of the present invention.

電子写真の高画質化のためには小粒径化をすることが重要であるが、小粒径化することで一粒子のトナーの帯電量が少なくなるために静電的な付着力に対して非静電的付着力成分の寄与が大きくなり、静電気力による制御がしにくくなる。これを回避するためにはより高い帯電量での現像が必須となり、そのためにはトナー飛翔に対しての適切な付着力が必要となる。   It is important to reduce the particle size in order to improve the image quality of electrophotography. However, reducing the particle size reduces the amount of charge of a single toner particle, which reduces electrostatic adhesion. Therefore, the contribution of the non-electrostatic adhesive force component becomes large, and control by electrostatic force becomes difficult. In order to avoid this, development with a higher charge amount is indispensable, and for that purpose, an appropriate adhesion force to toner flying is required.

これにより本発明の請求項で記載した条件を満たすことで高画質化を図ることができる。   Thus, high image quality can be achieved by satisfying the conditions described in the claims of the present invention.

本発明に係る付着力測定試料の概略図である。It is the schematic of the adhesive force measurement sample which concerns on this invention. 本発明に係る付着力測定の全工程を示す図である。It is a figure which shows the whole process of the adhesive force measurement which concerns on this invention. 本発明に係るスピンコート装置の概略図である。1 is a schematic view of a spin coater according to the present invention. 遠心分離装置のローター内部の模式図を示した図である。It is the figure which showed the schematic diagram inside the rotor of a centrifuge. 本発明に係るトナー付着工程を示す図である。It is a figure which shows the toner adhesion process which concerns on this invention. 遠心分離法の原理の概略を示す図である。It is a figure which shows the outline of the principle of the centrifugation method. 本発明に係る付着力測定で得られる付着力分布図である。It is an adhesive force distribution map obtained by the adhesive force measurement which concerns on this invention. 本発明の実施例で使用した画像形成装置の現像部を示した概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a developing unit of an image forming apparatus used in an embodiment of the present invention. 本発明の実施例及び比較例で作製した現像剤の付着力と帯電量及び画像形成の結果を示した図である。FIG. 5 is a diagram illustrating adhesion force, charge amount, and image formation results of developers prepared in Examples and Comparative Examples of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 試料基板
2 接着剤
3 キャリア
4 非磁性トナー
12 スピンコート装置
13 台座
14 モータ
15 電源像値
16 カバー
17 ロータ
18 回転軸
19 フォルダ
20 スペーサ
21 受け基板
22 現像剤
23 容器
24 距離
25 現像容器
26 現像スリーブ
27 現像返し部材
28 ブレード
29 感光ドラム
30 現像室
31 攪拌室
32 攪拌スクリュー
33 攪拌スクリュー
34 隔壁
35 マグネットローラ
36 電源
37 現像剤溜り部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sample substrate 2 Adhesive 3 Carrier 4 Nonmagnetic toner 12 Spin coater 13 Base 14 Motor 15 Power supply image value 16 Cover 17 Rotor 18 Rotating shaft 19 Folder 20 Spacer 21 Receiving substrate 22 Developer 23 Container 24 Distance 25 Developer container 26 Development Sleeve 27 Development return member 28 Blade 29 Photosensitive drum 30 Developing chamber 31 Stirring chamber 32 Stirring screw 33 Stirring screw 34 Partition 35 Magnet roller 36 Power source 37 Developer reservoir

Claims (6)

トナーと磁性キャリアから成る電子写真用二成分現像剤であって、該二成分現像剤を用いて現像する方法において、
前記トナーのトナー平均帯電量Q/M[μC/g]として40[μC/g] 〜60[μC/g]であって、前記トナーの前記磁性キャリアに対するトナー平均付着力が遠心分離法を用いた測定法において15[nN]〜30[nN]の範囲にあることを特徴とする二成分現像方法。
An electrophotographic two-component developer comprising a toner and a magnetic carrier, wherein the development is performed using the two-component developer.
The toner average charge amount Q / M [μC / g] of the toner is 40 [μC / g] to 60 [μC / g], and the average adhesion force of the toner to the magnetic carrier is determined by a centrifugal separation method. The two-component development method according to claim 1, wherein the method is in the range of 15 [nN] to 30 [nN].
現像スリーブと感光ドラム等の像担持体との距離が100[μm]〜700[μm]の範囲にあって、前記現像スリーブと前記感光ドラム等の像担持体と間にDCバイアス成分に交互電界を重畳していることを特徴とする請求項1記載の二成分現像方法。   The distance between the developing sleeve and the image carrier such as a photosensitive drum is in the range of 100 [μm] to 700 [μm], and an alternating electric field is applied to the DC bias component between the developing sleeve and the image carrier such as the photosensitive drum. The two-component developing method according to claim 1, wherein: 二成分現像剤の磁性キャリアにおいて平均体積粒径が50μm以下であることを特徴とする請求項1記載の二成分現像方法。   2. The two-component developing method according to claim 1, wherein the magnetic carrier of the two-component developer has an average volume particle size of 50 [mu] m or less. 磁性キャリアは、鉄、マグネタイト、ニッケル、フェライト等より成る磁性粒子(芯材)の表面を、樹脂のコート層により被覆したものであることを特徴とする請求項1記載の二成分現像剤方法。   2. The two-component developer method according to claim 1, wherein the magnetic carrier is obtained by coating the surface of magnetic particles (core material) made of iron, magnetite, nickel, ferrite or the like with a resin coating layer. 付着力は遠心分離法を用いて測定することを特徴とする請求項1記載の二成分現像方法。   2. The two-component developing method according to claim 1, wherein the adhesive force is measured using a centrifugal separation method. 遠心分離法は1種類の被付着材粒子を均一に1層固定した試料基板の試料面の垂線が回転軸に対して垂直となるように設置できるロータを有する遠心分離装置を備え、前記遠心分離装置の回転により生ずる遠心力を持って少なくとも1種類以上の微粒子から成る粉体と前記試料基板上の被付着材粒子との粉体間の付着力を測定することを特徴とする粉体の付着力測定方法及び装置において前記試料基板上に前記被接着粒子を固定するに際して、接着剤層の厚さを前記被接着粒子径より薄層に均一に塗布する手段により形成し、その接着剤層に前記被接着粒子を単層埋め込み、前記被接着粒子の露出部に前記微粒子から成る粉体を付着させた試料を使用することを特徴とする粉体の付着力測定方法及び装置によってなされることを特徴とする請求項1記載の二成分現像方法。   The centrifuge method includes a centrifuge having a rotor that can be installed so that the perpendicular of the sample surface of the sample substrate on which one kind of adherent material particles are uniformly fixed is perpendicular to the rotation axis, and the centrifuge Attaching the powder is characterized by measuring the adhesion force between the powder consisting of at least one kind of fine particles and the adherend material particles on the sample substrate with centrifugal force generated by the rotation of the apparatus. When fixing the adherent particles on the sample substrate in the adhesion measuring method and apparatus, the adhesive layer is formed by means for uniformly applying the thickness of the adhesive layer to a layer thinner than the adherent particle diameter. The method is performed by a method and an apparatus for measuring the adhesive force of powder, characterized in that a sample in which the adherend particles are embedded in a single layer and the powder made of the fine particles is adhered to the exposed portion of the adherend particles is used. Special features Two-component developing method in claim 1, wherein.
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