JPH1173005A - Image forming method and image forming device - Google Patents

Image forming method and image forming device

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JPH1173005A
JPH1173005A JP17140598A JP17140598A JPH1173005A JP H1173005 A JPH1173005 A JP H1173005A JP 17140598 A JP17140598 A JP 17140598A JP 17140598 A JP17140598 A JP 17140598A JP H1173005 A JPH1173005 A JP H1173005A
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image forming
characterized
toner
particles
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JP17140598A
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Ryoichi Fujita
Kenji Okado
Masanori Shida
Kazuki Yoshizaki
和已 吉▲崎▼
岡戸  謙次
昌規 志田
亮一 藤田
Original Assignee
Canon Inc
キヤノン株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a image forming device and an image forming method which is compact and capable of obtaining a high quality image for a long period of time by reducing the change in the bulk density of a developer for carrying out accurate toner concentration control. SOLUTION: In an image forming method comprising a charging process, a latent image forming process, developing process, and a toner concentration control process for controlling the toner concentration by detecting the change in magnetic permeability of a two-component base developer by utilizing the inductance of a coil; the two-component developer 19 to be used is made to have a spherical magnetic particle dispersion type carrier 19b and nonmagnetic toner 19a in which an external additive agent is attached to the surfaces of the nonmagnetic toner particles. The external additive agent that is existent as a primary particle or secondary particle in the toner particle is provided with an inorganic oxide particulate (A) whose shape factor SF-1 is 100 to 130, and with an aspherical inorganic oxide particulate (B) which is produced by composing a plurality of particles and whose shape factor SF-1 is greater than 150.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法あるいは静電印刷法などにおいて、電気的潜像または磁気的潜像を現像するのに用いられる画像形成方法及び画像形成装置に関し、とりわけ格段に現像剤寿命を向上し、かつ、画像濃度の安定した画像形成方法及び画像形成装置に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention, in such an electrophotographic method or an electrostatic printing method, relates to an image forming method and an image forming apparatus used for developing an electrostatic latent image or magnetic latent image, especially remarkably improved developer life, and the image concentration for stable image forming method and an image forming apparatus.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、現像剤担持体の表面に顕画剤としての乾式現像剤を担持し、静電潜像を担持した潜像担持体の表面近傍に、この現像剤を搬送供給し、そして潜像担持体と現像剤担持体の間に交互(交番)電界を印加しながら静電潜像を現像して顕像化する方法が良く知られている。 Conventionally, the surface of the developer carrying member carries a dry developer as the image-forming agent, in the vicinity of the surface of the latent image carrier that carries an electrostatic latent image, conveyed supplying the developer, the method for visualizing and developing the electrostatic latent image while applying an alternating (alternating) electric field between the latent image bearing member and the developer carrying member is well known.

【0003】なお、上記現像剤担持体は、一般に現像スリーブが用いられる場合が多いので、以下の説明では「現像スリーブ」といい、また、潜像担持体は、一般に感光ドラムが用いられる場合が多いので、以下の説明では「感光ドラム」と称する。 [0003] Incidentally, the developer carrying member, so if the general developing sleeve is used in many cases, referred to as "developing sleeve" in the following description, also the latent image bearing member, may generally photosensitive drum is used because often referred to as "photosensitive drum" in the following description.

【0004】上記現像方法として、従来より、例えば磁性キャリア粒子と非磁性トナー粒子からなる二成分系現像剤により、内部に磁石を配置した現像スリーブの表面に磁気ブラシを形成させ、微少な現像間隙を保持して対向させた感光ドラムにこの磁気ブラシを摺擦または近接させ、そして現像スリーブと感光ドラム間(S−D間) [0004] As the developing method, conventionally, for example by a two-component developer composed of magnetic carrier particles and non-magnetic toner particles to form a magnetic brush on the surface of the developing sleeve and the magnet disposed therein, minute development gap the magnetic brush rubs or close to the photosensitive drum are opposed to each other holding the, and developing sleeve and between the photosensitive drum (between S-D)
に連続的に交互電界を印加することによってトナー粒子の現像スリーブ側から感光ドラム側への転移及び逆転移を繰り返し行わせて現像を行う、所謂磁気ブラシ現像法が知られている(例えば、特開昭55−32060号公報、特開昭59−165082号公報参照)。 Continuously performing development by repeated metastasis and reverse transition from the developing sleeve side of the toner particles to the photosensitive drum side by applying an alternating electric field, the so-called magnetic brush development method is known (for example, Japanese HirakiAkira 55-32060, JP-see JP 59-165082).

【0005】上記二成分磁気ブラシ現像法においては、 [0005] In the above two-component magnetic brush developing method,
現像により消費されたトナーに見合った量のトナーが、 Toner amount corresponding to the toner consumed by development is,
補給されることでトナー粒子と磁性キャリアの混合比(以後T/C比)を一定に保っている。 It is keeping the mixing ratio of the toner particles and magnetic carriers (hereinafter T / C ratio) constant by being replenished. この時の現像容器中のT/C比の検知方法は、従来さまざまな方式のものが提案されている。 Detection method of T / C ratio in the developer container at this time, the conventional various methods have been proposed. 例えば、感光ドラム周辺に検知手段を設け、現像スリーブ側から感光体ドラム側へ転移したトナーに光を当て、この時の透過光、反射光がT/C For example, the detection means around the photosensitive drum is provided, shed light on toner transferred from the developing sleeve side to the photosensitive drum side, at this time of the transmitted light, the reflected light is T / C
比を検知する方式のもの;現像スリーブ上に検知手段を設け、現像スリーブ上に塗布された現像剤に光を当てたときの反射光からT/C比を検知する方式のもの;現像容器中にセンサーを設け、コイルのインダクタンスを利用してセンサー近傍の一定体積内の現像剤の透磁率(μ)変化を検知し、T/C比を検知する方式のもの等が提案され実用化されている。 Of a type which detects the ratio; the sensing means on the developing sleeve is provided, those from the reflected light when light is applied to the coated developer on the developing sleeve system for detecting the T / C ratio; in the developing container a sensor is provided to detect the magnetic permeability (mu) change of the developer in a volume of the sensor near utilizing the inductance of a coil, is proposed. such methods for detecting the T / C ratio in practical use there.

【0006】しかし、前記感光ドラム上のトナー量からT/C比を検知する方式のものは、複写機或いは画像形成装置の小型化に伴い、検知手段を設置するスペースが確保できない問題があり、現像スリーブ上に塗布された現像剤に光を当てたときの反射光からT/C比を検知する方式のものは、トナー飛散等により検知手段が汚れてしまった場合、正確にT/C比を検知できない問題がある。 However, said the amount of toner on the photosensitive drum of a type that detects the T / C ratio, with the miniaturization of the copying machine or an image forming apparatus, a space for installing the sensing means there is a problem that can not be secured, what method of detecting the T / C ratio from the reflected light when light is applied to the developer coated on the developing sleeve, when the detecting means tainted by the toner scattering and the like, exactly T / C ratio there is a problem that can not be detected. これに対し、コイルのインダクタンスを利用してセンサー近傍の一定体積内の現像剤の見掛け透磁率μ変化を検知し、T/C比を検知する方式のもの(以下トナー濃度検知センサーと呼ぶ)は、センサー単体のコストも安価な事に加え、上記のようなスペースの問題、トナー飛散による汚れの問題の影響を受けないため、低コスト、小スペースの複写機或いは画像形成装置において、 In contrast, to detect the apparent magnetic permeability μ changes of the developer in a volume of the sensor near utilizing the inductance of a coil, (referred to as a toner concentration detecting sensor below) of a type which detects a T / C ratio , the cost of the sensor itself also addition to inexpensive, since the above-described space in question is not affected by the contamination problem due to toner scattering, low cost, in the copying machine or an image forming apparatus of a small space,
最適なT/C比検知手段といえる。 It can be said that the optimum T / C ratio detecting means.

【0007】上記現像剤の透磁率変化を利用したトナー濃度検知センサーは、例えば透磁率が大きくなった場合、一定体積内で現像剤中のT/Cが低くなったことを意味し、これは現像剤中のトナー量が減ったことを意味するのでトナー補給を開始し、逆に透磁率が小さくなった場合、一定体積内で現像剤中のT/C比が高くなったことを意味するため、現像剤中のトナー量が増えたことを意味するのでトナー補給を停止する様な、シーケンスにもとづきT/C比を制御する。 [0007] toner concentration detecting sensor using the change of the magnetic permeability of the developer, for example, if the permeability is increased, which means that T / C in the developer within a certain volume is lower, which is it means that the toner amount in the developer has decreased starts to toner replenishment, when the permeability conversely becomes small, which means that T / C ratio in the developer within a certain volume is increased Therefore, it means that the toner amount in the developer is increased, such as to stop the toner replenishment to control the T / C ratio on the basis of the sequence.

【0008】 [0008]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような一定体積内の現像剤の透磁率(μ)変化を検知する方式のトナー濃度検知センサーは、何らかの影響により、現像剤そのもののかさ密度が変わってしまった場合、かさ密度変化に伴い現像剤の透磁率も変化してしまうため、 [SUMMARY OF THE INVENTION] However, the toner density detection sensor system for detecting the magnetic permeability (mu) change of the developer in a volume as described above, due to some influence, the bulk density of the developer itself If has changed, since the magnetic permeability of the developer due to bulk density change varies,
透磁率変化に対応してセンサー出力も変化してしまう問題点を持つ。 In response to the magnetic permeability change with the problems also the sensor output varies. つまり、現像容器中のT/C比は一定なのに、現像容器中でかさ密度が変化してしまうことは、トナー濃度検知センサー近傍一定体積内の現像剤(キャリア)量が変わってしまうため、その時の透磁率変化がセンサー出力に出てしまうこととなる。 In other words, although T / C ratio in the developer container is constant, the huge bulk density in the developing container is changed, because the toner concentration detecting sensor near constant volume within the developer (carrier) amount would change, at that time so that the permeability change will come out to the sensor output. その結果、トナーを消費していないのにトナーが減ったことを示すセンサー出力を出してしまいトナーを補給してしまう、或いはトナー量が減っているにもかかわらず、トナーが減っていないようなセンサー出力を出してしまいトナー補給をしない等の問題が起こる。 As a result, though not consumed toner thus replenished toner will issue a sensor output indicating that the toner is decreased, or even though the toner amount is decreased, as the toner is not reduced problems such as not to be cause toner replenishment issued a sensor output occurs. 前者の場合、トナー過補給により、画像濃度が濃くなる問題や、トナー量増加に伴い現像剤量が増加し、現像剤が現像容器から溢れてしまう問題、或いは現像剤中のトナー比率の増加に伴うトナー帯電量低下によるトナー飛散等の問題を引き起こす。 In the former case, the toner excessively supplied, the image density becomes darker problems and the amount of the developer is increased with an increase amount of toner, problems which the developer overflows from the developing container, or to an increase in toner ratio in the developer causing toner scattering and the like of the problems due to the toner charge amount decreases with. 一方、後者の場合、現像剤中のトナー量減少による画像劣化、画像濃度薄、或いはトナー帯電量増加による画像濃度薄等の問題を引き起こす。 On the other hand, in the latter case, the image deterioration due to the decrease amount of the toner in the developer, the image density thin, or cause image density thin such problems due to the toner charge amount increases.

【0009】上記問題の原因は、前述した現像方式で使用される現像装置、現像剤の系において、本発明の詳細な検討の結果、主に以下の三つの現象に起因するものであることが分かった。 [0009] cause of the problem, a developing device for use in developing method described above, in the system of the developer, the results of detailed studies of the present invention, it is due primarily to the following three phenomena I understood.

【0010】第一の現象は、従来一般的に使用される粉砕トナーに起因するもので、粉砕トナーは個々のトナー形状が凹凸で、個々に異なることから静止状態、或いは流動状態、放置状態において、現像剤のかさ密度の変動を引き起こしやすく、しかも耐久によるトナー形状変化が引き起こすかさ密度変動が大きい。 [0010] The first phenomenon is due to the pulverized toner conventionally commonly used, pulverized toner is in a concavo-convex individual toner shape, stationary state since the individually different, or fluidized state, the left state , easily causing variations in bulk density of the developer, yet large bulk density variations or toner shape change caused by the durability.

【0011】第二の現象は、現像スリーブ上での現像剤のコートムラを防止するために、現像スリーブの規制ブレード近傍で現像剤を溜め、現像剤の圧縮を行う構成に起因する。 [0011] The second phenomenon is to prevent uneven coat of the developer on the developing sleeve, sump developer regulating blade vicinity of the developing sleeve, due to the configuration in which the compression of the developer. この構成により現像剤は徐々に機械的及び磁気的に圧縮され、その結果トナーの形状変化による現像剤のかさ密度変化、或いは外添剤の埋め込まれによるかさ密度変化が生じ、それに伴い現像剤の透磁率変化等を引き起こしてしまうわけである。 Developer This configuration is gradually mechanically and magnetically compressed, resulting bulk density changes in the developer due to change in shape of the toner, or bulk density changes occur due to being embedded external additive, the developer with it it is not thereby causing the magnetic permeability change and the like.

【0012】第三の現象は、前記現像スリーブ回転におけるトナー帯電量の変動に関する問題である。 [0012] A third phenomenon is a problem related to the variation in the toner charge amount in the developing sleeve rotation. 前記のとおり現像スリーブの規制ブレード近傍の現像剤溜まり部に現像剤が詰まり、現像剤が圧縮されやすい状況のため、現像スリーブが回転することによる剤同士の摩擦力も増え、現像スリーブが回転すればするほどトナー上の外添剤がキャリアへ移行しやすく、トナー帯電量変化が大きくなってしまう。 Developer clogs in the developer reservoir of the regulating blade near said as the developing sleeve, for easy developer is compressed situation, the frictional force between the agent due to the developing sleeve rotates increasing number, when the developing sleeve rotation an external additive on the toner is liable to migrate to the carrier as to the toner charge amount changes increases. トナー帯電量の変動が大きいことは、現像剤間の反発力の変化量が大きいことを示す。 Variation in the toner charge amount is large, indicating that the variation of the repulsive force between the developer is large. 現像剤間の反発力はトナー帯電量が大きい程反発しやすく、反発によって現像剤間が広がるため現像剤のかさ密度が減少してしまう。 Repulsion between the developer tends to repel the greater toner charge amount, the bulk density of the developer for spread between the developer by the repulsive decreases. よって、トナー帯電量の変動が大きく、現像剤のかさ密度変動が大きい。 Thus, variation in the toner charge amount is large, a large bulk density variations of the developer.

【0013】上記三点の現象により現像剤のかさ密度が大きく変化するため、従来の現像器、現像剤構成では透磁率変化を利用したトナー濃度検知センサーを使いこなすことは困難であった。 [0013] Since the bulk density of the developer by the phenomenon of the three points is greatly changed, the conventional developing device, the developer structure was difficult to master the toner concentration detecting sensor using a magnetic permeability change.

【0014】 [0014]

【課題を解決するための手段】本発明は、潜像担持体に帯電を施す帯電工程;帯電を施した該潜像担持体に静電潜像を形成するための潜像形成工程;該潜像担持体に対向して二成分系現像剤を担持し搬送する現像剤担持体と、該現像剤担持体の内部に固定して設けられた磁界発生装置とを有する現像手段により、静電潜像を現像する現像工程;コイルのインダクタンスを利用して二成分系現像剤の透磁率変化を検知することにより、トナー濃度を制御する工程;を有する画像形成方法において、該二成分系現像剤が、結着樹脂中に少なくとも磁性粉を分散させた球状磁性粉分散型キャリアと、非磁性トナー粒子の表面に外添剤が付着している非磁性トナーを有しており、該球状磁性粉分散型キャリアは、重量平均粒径が1 The present invention SUMMARY OF] is charging step subjected to charging the latent image bearing member; a latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the latent image bearing member subjected to charging; latent the developing unit having a developer carrying member for facing carries a two-component type developer transported to the image carrier, and a magnetic field generator provided fixedly inside the developer carrying member, an electrostatic latent by detecting the change of the magnetic permeability of using the inductance of the coil two-component developer, the step of controlling the toner density; developing step of developing an image in an image forming method having, the two-component developer , a spherical magnetic powder dispersion type carrier obtained by dispersing at least a magnetic powder in the binder resin has a non-magnetic toner has an external additive attached to the surface of the non-magnetic toner particles, spherical magnetic powder dispersion type carrier has a weight average particle size of 1
5〜60μmであり、該非磁性トナー粒子は、重量平均粒径が2〜9μmであり、該外添剤が、トナー粒子上で一次粒子または二次粒子として存在しており、形状係数SF−1が100〜130である無機酸化物微粒子(A)と、粒子が複数合一することにより生成される形状係数SF−1が150より大きい非球状無機酸化物微粒子(B)とを有していることを特徴とする画像形成方法に関する。 A 5 to 60 m, the non-magnetic toner particles have a weight average particle diameter of 2~9Myuemu, is external additive on the toner particles are present as primary particles or secondary particles, the shape factor SF-1 There inorganic oxide fine particles (a) is 100 to 130 and a shape factor SF-1 of particles are produced by a plurality of coalescence and a greater than 150 non-spherical inorganic oxide fine particles (B) an image forming method, characterized in that.

【0015】本発明は、静電潜像を担持するための潜像担持体;該潜像担持体に帯電を施すための帯電手段;帯電を施した該潜像担持体に静電潜像を形成するための潜像形成手段;該静電潜像を現像するための、該潜像担持体に対向して二成分系現像剤を担持し搬送する現像剤担持体と、該現像剤担持体の内部に固定して設けられた磁界発生装置とを有する現像手段;コイルのインダクタンスを利用して二成分系現像剤の透磁率変化を検知することにより、トナー濃度を制御するトナー濃度制御手段; [0015] The present invention, a latent image bearing member for bearing an electrostatic latent image; an electrostatic latent image on the latent image bearing member subjected to charging; charging means for applying a charge to the latent image bearing member latent image forming means for forming; electrostatic for developing the electrostatic latent image, a developer bearing member which faces the latent image bearing member carrying a two-component developer conveyed developer carrying member by utilizing the inductance of a coil for detecting a change of the magnetic permeability of the two-component developer, the toner density control means for controlling the toner density; developing means having a magnetic field generator provided in fixed inside the;
を有する画像形成装置において、該二成分系現像剤が、 In the image forming apparatus having, the two-component developer,
結着樹脂中に少なくとも磁性粉を分散させた球状磁性粉分散型キャリアと、非磁性トナー粒子の表面に外添剤が付着している非磁性トナーを有しており、該球状磁性粉分散型キャリアは、重量平均粒径が15〜60μmであり、該非磁性トナー粒子は、重量平均粒径が2〜9μm At least a magnetic spherical magnetic powder dispersion type carrier obtained by dispersing powder has a non-magnetic toner has an external additive attached to the surface of the non-magnetic toner particles, spherical magnetic powder dispersion type in the binder resin carrier has a weight average particle diameter of 15~60Myuemu, nonmagnetic toner particles have a weight average particle diameter of 2~9μm
であり、該外添剤が、トナー粒子上で一次粒子または二次粒子として存在しており、形状係数SF−1が100 , And the external additive is, on the toner particles are present as primary particles or secondary particles, the shape factor SF-1 of 100
〜130である無機酸化物微粒子(A)と、粒子が複数合一することにより生成される形状係数SF−1が15 And inorganic oxide fine particles (A) is 130, a shape factor SF-1 of particles are produced by a plurality of coalescence 15
0より大きい非球状無機酸化物微粒子(B)とを有していることを特徴とする画像形成装置に関する。 0 to greater and a non-spherical inorganic oxide fine particles (B) to an image forming apparatus according to claim.

【0016】 [0016]

【発明の実施の形態】本発明においては、磁性粉分散型キャリアと、形状の異なる2種の外添剤が表面に付着している非磁性トナーからなる現像剤を使用することによって、現像剤のかさ密度変化を減少させ、トナー濃度制御の安定性を向上させている。 In DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention, by using the magnetic powder-dispersed carrier, the developer two different external additive made of a non-magnetic toner adhering to the surface shapes, the developer reducing the bulk density changes, thereby improving the stability of the toner density control. 更に、本発明においては、特に、重合法によって製造される球状の磁性粉分散型キャリアを使用した場合には、長期にわたってキャリアの流動性が変化することなく、現像剤のかさ密度変化を減少させ、トナー濃度制御の安定性を向上させることができる。 Further, in the present invention, particularly, when using a magnetic powder-dispersed carrier spherical produced by polymerization, without the fluidity of the carrier over time is changed, reducing the bulk density change of the developer , it is possible to improve the stability of the toner density control.

【0017】本発明に用いられるトナーには、粉砕法または重合法によって製造されたトナー粒子のどちらも用いることができるが、重合法、特には懸濁重合法によって製造されたトナー粒子が好ましく用いられる。 [0017] The toner used in the present invention can be used both toner particles produced by a pulverization method or a polymerization method, polymerization method, in particular using the toner particles is preferably produced by suspension polymerization It is. また、 Also,
一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、 After allowed further adsorb a monomer once obtained polymer particles,
重合開始剤を用い重合せしめるシード重合方法も本発明に好適に利用することができる。 Seed polymerization method in which polymerization using a polymerization initiator can also be suitably used in the present invention.

【0018】粉砕法によるトナー粒子の製造では、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等の構成材料をボールミルその他の混合機により十分混合した後、熱ロールニーダー、エクストルーダーの如き熱混錬機を用いてよく混錬し、冷却固化後、機械的に粉砕、分級することによってトナー粒子を得る。 [0018] In production of the toner particles by pulverization method, a binder resin, a colorant, was thoroughly mixed by the constituent material of such a charge control agent a ball mill and other mixer, a hot roll kneader, heat kneader such as extruder well kneaded using, obtained after cooling and solidification, mechanical pulverization, the toner particles by classification. また分級後、熱風処理や機械的衝撃を与えることによる球形化処理を施したトナー粒子がより好ましい。 Also after classification, hot air treatment or mechanical impact toner particles having been subjected to spherical treatment by giving more preferable.

【0019】粉砕法によるトナー粒子の製造において使用される結着樹脂の種類としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体の単重合体;スチレン−p [0019] The type of binder resin used in the production of toner particles by the pulverization method, for example, polystyrene, poly -p- chlorostyrene, homopolymers of such styrene and its substitution product of polyvinyl toluene; styrene -p
−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共重合体;ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル - chlorostyrene copolymer, styrene - vinyltoluene copolymer, styrene - vinyl naphthalene copolymer, a styrene - acrylic ester copolymer, styrene - methacrylic ester copolymer, styrene -α- chloromethyl methacrylate copolymer polymers, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - vinyl methyl ether copolymer, styrene - vinyl ethyl ether copolymer, styrene - vinyl methyl ketone copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - isoprene copolymer , styrene - acrylonitrile - such as a styrene copolymer of indene copolymer; polyvinyl chloride, phenol resins, natural resin modified phenol resins, natural resin modified maleic acid resins, acrylic resins, methacrylic resins, polyvinyl acetate, silicone resins, polyester 脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂が使用できる。 Fat, polyurethane, polyamide resins, furan resins, epoxy resins, xylene resins, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone-indene resin, petroleum resin. また、架橋されたスチレン系樹脂も好ましい結着樹脂である。 Also, cross-linked styrene resins are also preferred binder resins.

【0020】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、 [0020] As comonomers for styrene monomer of styrene copolymers include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体;例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体;例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル類、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン系オレフィン類;例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンのようなビニルケトン類;例えば、ビニルメチルエーテル Dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, dual such as acrylamide monocarboxylic or derivatives thereof having a bond; for example, maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, dicarboxylic acids having a double bond, such as dimethyl maleate and derivatives thereof; for example, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl benzoate, for example, ethylene, propylene, ethylenic olefins such as butylenes; for example, vinyl methyl ketone, vinyl ketones such as vinyl hexyl ketone; for example, vinyl methyl ether ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルのようなビニルエーテル類が単独もしくは組み合わせて用いられ、ここで架橋剤としては、主として2個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられる。 Vinyl ethyl ether, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether is used alone or in combination, as the case with a crosslinking agent, compounds are used mainly having two or more polymerizable double bonds. 例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビニル化合物;例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレートのような二重結合を2個有するカルボン酸エステル;ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンのようなジビニル化合物;及び3 For example, divinylbenzene, aromatic divinyl compounds such as divinyl naphthalene; for example, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-carboxylic acid esters having two double bonds such as butanediol dimethacrylate; divinyl aniline, divinyl ether, divinyl sulfide, divinyl compounds such as divinyl sulfone; and 3
個以上のビニル基を有する化合物;が単独もしくは混合物として使用できる。 Compounds having a number more vinyl groups; can be used alone or as a mixture. 特に、スチレンと(メタ)アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、飽和ポリエステル樹脂のような極性樹脂を添加するのが好ましい。 In particular, a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid, maleic acid copolymers, to add a polar resin such as a saturated polyester resin.

【0021】また、重合法で製造されたトナー粒子は、 Further, toner particles produced by polymerization,
粉砕トナー粒子に比べて粒度分布がシャープであり、形状が真球に近いため、耐久に伴う形状の変化が少なく、 Milling particle size distribution as compared with the toner particles are sharp, since the shape is close to a sphere, little change in shape due to the durability,
かさ密度の変化も少ない。 Changes in the bulk density is also small. 粉砕トナーでは、攪拌によるキャリアあるいはトナー同士の接触による摩擦によって凸凹した表面が削り取られ球形に近づくため、形状変化が大きいのに対し、もともと真球に近い重合トナー粒子は、形状変化する要因が少なく形状変化が少ないため、 The pulverized toner, to approach the spherical scraped uneven surface by friction due to the contact of the carrier or toner particles by agitation, while the shape change is large, originally polymerized toner particles close to a perfect sphere, factors that shape change is small because there is little change in shape,
かさ密度の変化が少ない。 Changes in the bulk density is small.

【0022】トナー粒子の製造に重合法を用いる場合においては、以下の如き製造方法によって具体的にトナー粒子を製造することが可能である。 [0022] In the case of using the polymerization method for the preparation of toner particles, it is possible to produce a specific toner particles by the following-described manufacturing method. 単量体中に低軟化点物質からなる離型剤,着色剤,荷電制御剤,重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー・超音波分散機等によって均一に溶解または分散せしめた単量体組成物を、分散剤を含有する水相中に通常の攪拌機またはホモミキサー,ホモジナイザー等により分散せしめる。 Release agent comprising a low-softening substance in the monomer, the colorant, charge control agent, and other additives were added polymerization initiator, uniformly dissolved or dispersed allowed the monomer by a homogenizer, an ultrasonic dispersing machine the compositions, conventional stirrer or homomixer in an aqueous phase containing a dispersing agent, allowed to disperse by a homogenizer or the like. 好ましくは単量体組成物からなる液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように攪拌速度・時間を調製し、造粒する。 Preferably droplets of the monomer composition to prepare a stirring speed and time so as to have the desired toner particle size, granulation. その後は分散剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の攪拌を行えば良い。 By then the action of the dispersing agent, as to retain the particles, and may be carried out agitation to the extent that the particles can be prevented from settling. 重合温度は40℃以上、一般的には50〜90℃の温度に設定して重合を行う。 The polymerization temperature is 40 ° C. or higher, generally the polymerization is carried out by setting the temperature of 50 to 90 ° C.. また、重合反応後半に昇温しても良く、更に、本発明の画像形成方法における耐久特性向上の目的で、未反応の重合性単量体,副生成物等を除去するために反応後半、または、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。 Also, may be heated in the late polymerization reaction, further, for the purpose of durability improvement in the image forming method of the present invention, the second half reaction in order to remove the polymerizable monomer unreacted, by-products and the like, or it may be evaporated partially aqueous medium after the reaction. 反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ過により回収し、乾燥する。 After the reaction has been completed, the toner particles formed are collected by washing and filtration, and dried. 懸濁重合法においては、通常単量体系100重量部に対して水3 In the suspension polymerization, water 3 for normal monomer system 100 parts by weight
00〜3000重量部を分散媒として使用するのが好ましい。 It preferred to use 00 to 3,000 parts by weight as the dispersion medium.

【0023】また、本発明においては、低軟化点物質を外殻樹脂で被覆したコア/シェル構造を有するトナーが好ましく用いられる。 [0023] In the present invention, a toner having a core / shell structure coated with the low-softening point substance in the outer shell resin is preferably used. コア/シェル構造の作用は、トナーの優れた定着性を損なうことなく耐ブロッキング性を付与でき、コアを有しないようなバルクとしての重合トナーに比較して、シェル部分のみを重合するほうが、重合工程の後の後処理工程において、残存モノマーの除去が容易に行われるからである。 Action of the core / shell structure, the blocking resistance can be imparted without impairing the excellent fixing property of the toner, compared to the polymerized toner as the bulk so as not have a core, it is better to polymerize only the shell portion, polymerized in the post-processing step after the step, because the removal of residual monomers can be easily carried out.

【0024】コア/シェル構造を有するトナーは、水系媒体中での材料の極性を主要単量体より低軟化点物質の方を小さく設定することにより得ることができる。 The toner having a core / shell structure can be obtained by setting reduced towards the polar low softening point substance from the main monomer of the material in an aqueous medium.

【0025】また、コア部の主たる成分としては低軟化点物質が好ましく、ASTM D3418−8に準拠し測定された主体極大ピーク値が、40〜90℃を示す化合物が好ましい。 Further, preferably a low-softening substance as a main component in the core portion, main maximum peak value that is compliant measured ASTM D3418-8 is preferably compounds exhibiting 40 to 90 ° C.. 極大ピークが40℃未満であると低軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として耐高温オフセット性が弱くなり好ましくない。 Self-aggregation force of the maximum peak is less than 40 ° C. Low softening point substance is weakened, resulting in high-temperature offset resistance becomes weak undesirably. 一方極大ピークが、90℃を超えると定着温度が高くなり、好ましくない。 On the other hand the maximum peak, the higher the fixing temperature exceeds 90 ° C., which is not preferable. 更に直接重合方法によりトナーを得る場合においては、水系で造粒・重合を行うため極大ピーク値の温度が高いと主に造粒中に低軟化点物質が析出してきて懸濁系を阻害するため好ましくない。 Further in the case of obtaining a toner by direct polymerization method, for inhibiting suspension system temperature of maximum peak value is been high mainly low-softening substance is precipitated in the granulation for performing granulation and polymerizing in an aqueous system unfavorable.

【0026】本発明の極大ピーク値の温度の測定には、 [0026] measurement of the temperature of the maximum peak value of the present invention,
例えばパーキンエレマー社製DSC−7を用いる。 For example, using a Perkin-Jer-mer manufactured by DSC-7. 装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはインジウム融解熱を用いる。 Temperature correction of a detector of the device using the melting points of indium and zinc, using indium fusion heat for correction of heat quantity. サンプルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセットし、昇温速度10℃/min. Samples were an empty pan as a control using an aluminum pan, heating rate 10 ° C. / min. で測定を行った。 In was measured.

【0027】具体的にはパラフィンワックス,マイクロクリスタリンワックス,ポリオレフィンワックス,フィッシャートロピッシュワックス,カルナバワックス,アミドワックス,アルコール,高級脂肪酸,酸アミドワックス,エステルワックス,ケトン,硬化ヒマシ油,植物系,動物性,鉱物系,ペトロラクタム及びこれらの誘導体またはこれらのグラフト/ブロック化合物が利用できる。 [0027] Specifically, paraffin wax, microcrystalline wax, polyolefin wax, Fischer-Tropsch wax, carnauba wax, amide wax, alcohol, a higher fatty acid, acid amide waxes, ester waxes, ketones, hardened castor oil, plant, animal, mineral, petrolatum and derivatives thereof, or these graft / block compounds can be utilized.

【0028】また、低軟化点物質はトナー粒子基準で5 Further, the low-softening substance in the toner particles reference 5
〜30重量%添加することが好ましい。 It is preferable to add 30% by weight. 仮に5重量%未満の添加では先に述べた残存モノマーの除去に負担がかかり、また30重量%を超える場合は、重合法による製造においても造粒時にトナー粒子同士の合一が起きやすく、粒度分布の広いものが生成しやすく、本発明には不適当であった。 If 5 The addition of less than wt% much of a burden on the removal of residual monomers mentioned above, also in the case of more than 30 wt%, coalescence of toner particles is liable to occur during granulation in the manufacturing by the polymerization method, the particle size is easily generated as wide distribution, it was unsuitable for the present invention.

【0029】シェル部を形成する外殻樹脂としては、一般的に用いられるスチレン−(メタ)アクリル系共重合体、ポリエステル樹脂,エポキシ樹脂,スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。 Examples of the shell resin to form a shell portion, generally styrene used - (meth) acrylic copolymer, polyester resin, epoxy resin, styrene - butadiene copolymers. スチレン系の共重合体を得るための単量体としては、次の様な単量体が好ましく用いられる。 Examples of the monomer to obtain a copolymer of styrene, following such monomers are preferably used. スチレン,o−(m−、p−)−メチルスチレン,m(p−)−エチルスチレンの如きスチレン系単量体;(メタ)アクリル酸メチル,(メタ)アクリル酸エチル,(メタ)アクリル酸プロピル,(メタ)アクリル酸ブチル,(メタ)アクリル酸オクチル,(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル, Styrene, o- (m-, p -) - methylstyrene, m (p -) - such as styrene monomer ethylstyrene; (meth) acrylate, (meth) acrylate, (meth) acrylic acid propyl, (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl
(メタ)アクリル酸ベヘニル,(メタ)アクリル酸2− (Meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, 2
エチルヘキシル,(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル,(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き(メタ)アクリル酸エステル系単量体;ブタジエン,イソプレン,シクロヘキセン,(メタ)アクリロニトリル,アクリル酸アミドの如きエン系単量体が好ましく用いられる。 Ethylhexyl (meth) acrylate-dimethylaminoethyl (meth) such as acrylic acid diethylaminoethyl (meth) acrylate ester monomer; butadiene, isoprene, cyclohexene, (meth) acrylonitrile, such as ene-based single acrylic acid amide mer is preferably used. これらは、単独または一般的には出版物ポリマーハンドブック第2版III−P139〜192(J It may be administered alone or generally publication POLYMER HANDBOOK, 2nd Edition III-P139~192 (J
ohn Wiley & Sons社製)に記載の理論ガラス転移温度(Tg)が、40〜75℃を示すように単量体を適宜混合し用いられる。 ohn Wiley & Sons, Inc.) theoretical glass transition temperature according to (Tg) of, used a mixture of monomers suitable to indicate 40 to 75 ° C.. 理論ガラス転移温度が40℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の耐久安定性の面から問題が生じ、一方75℃を超える場合は定着点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの場合に於いては各色トナーの混色が不十分となり色再現性に乏しく、更にOHP画像の透明性を著しく低下させ高画質の面から好ましくない。 If the theoretical glass transition temperature is lower than 40 ° C., the problem arises from the running stability of the surface of the storage stability of the toner and the developing agent, whereas lead to increase in the fixing points when it exceeds 75 ° C., in particular full color toner poor to be color reproducibility and insufficient mixing of the respective color toners at the case, further undesirable from the viewpoint of high image quality significantly reduce the transparency of the OHP image. 外殻樹脂の分子量は、G The molecular weight of the shell resin, G
PC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定される。 As measured by PC (gel permeation chromatography). 具体的なGPCの測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器を用いトルエン溶剤で2 As a specific method for measurement GPC, 2 with toluene solvent using a Soxhlet extractor in advance toner
0時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去せしめ、更に低軟化点物質は溶解する外殻樹脂は溶解し得ない有機溶剤例えばクロロホルム等を加え十分洗浄を行った後、THF(テトラヒドロフラン) After 0 hour extraction, after allowed toluene was distilled off, the more low-softening point substance is shell resin is washed well was added an organic solvent such as chloroform or the like that can not dissolve dissolving a rotary evaporator, THF (tetrahydrofuran )
に可溶した溶液をポア径が0.3μmの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過したサンプルをウォーターズ社製150Cを用い、カラム構成は昭和電工製A−801, Soluble solution using a filtered sample manufactured by Waters 150C pore diameter in solvent-resistant membrane filter of 0.3μm by column configuration Showa Denko A-801, the
802,803,804,805,806,807を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定し得る。 Connecting the 802,803,804,805,806,807 may measure the molecular weight distribution using the calibration curve of standard polystyrene resin. 得られた樹脂成分の数平均分子量(Mn) The number average molecular weight of the obtained resin component (Mn)
は、5000〜1000000であり、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn) Is 5000 to 1000000, the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn)
は、2〜100を示す樹脂が本発明には好ましい。 Is preferred for the present invention is a resin that shows a 2-100.

【0030】本発明においては、コア/シェル構造を有するトナーを製造する場合、外殻樹脂中に低軟化点物質を内包化せしめるため外殻樹脂の他に更に極性樹脂を添加せしめることが特に好ましい。 [0030] In the present invention, when manufacturing a toner having a core / shell structure, it is particularly preferable to allowed to add a further polar resin in addition to the shell resin for allowed to encapsulate the low-softening substance in shell resin . 本発明に用いられる極性樹脂としては、スチレンと(メタ)アクリル酸の共重合体,マレイン酸共重合体,飽和ポリエステル樹脂,エポキシ樹脂が好ましく用いられる。 The polar resin used in the present invention, a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid, maleic acid copolymers, saturated polyester resins, epoxy resins are preferably used. 該極性樹脂は、外殻樹脂または単量体と反応しうる不飽和基を分子中に含まないものが特に好ましい。 Polar resin may contain no unsaturated group capable of reacting with the shell resin or monomer in the molecule are particularly preferred. 仮に不飽和基を有する極性樹脂を含む場合においては、外殻樹脂層を形成する単量体と架橋反応が起き、特に、フルカラー用トナーとしては、極めて高分子量になり四色トナーの混色には不利となり好ましくない。 If in the case of a polar resin having unsaturated groups, occurs monomer and crosslinking reaction to form an outer shell resin layer, in particular, as the full color toner, the color mixing of four color toners becomes very high molecular weight unfavorably disadvantage.

【0031】また、本発明においては、トナー粒子の表面に更に最外殻樹脂層を設けても良い。 [0031] In the present invention, it may be further provided with outermost shell resin layer on the surface of the toner particles.

【0032】該最外殻樹脂層のガラス転移温度は、耐ブロッキング性のさらなる向上のため外殻樹脂層のガラス転移温度以上に設計されること、更に定着性を損なわない程度に架橋されていることが好ましい。 The glass transition temperature of the outermost shell resin layer may be designed above the glass transition temperature of the shell resin layer for further improving the blocking resistance, it is crosslinked to the extent that further does not impair the fixability it is preferable. また、該最外殻樹脂層には帯電性向上のため極性樹脂や荷電制御剤が含有されていることが好ましい。 Further, it is preferable that the polar resin and a charge control agent for charging improving the outermost shell resin layer is contained.

【0033】該最外殻層を設ける方法としては、特に限定されるものではないが例えば以下のような方法が挙げられる。 [0033] As a method of providing a outermost shell layer, can be mentioned not but for example, by the following method particularly limited.

【0034】重合反応後半、または終了後、反応系中に必要に応じて、極性樹脂,荷電制御剤,架橋剤等を溶解、散したモノマーを添加し重合粒子に吸着させ、重合開始剤を添加し重合を行う方法。 The second half of the polymerization reaction or after completion, if necessary in the reaction system, the polar resin, a charge control agent, a crosslinking agent dissolved, adsorbed onto dispersed monomers added polymerization particles, addition of a polymerization initiator a method of performing the polymerization.

【0035】必要に応じて、極性樹脂,荷電制御剤, [0035] Optionally, a polar resin, a charge control agent,
架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子またはソープフリー重合粒子を反応系中に添加し、重合粒子表面に凝集、必要に応じて熱等により固着させる方法。 The emulsion polymerization particles or soap-free polymerization particles comprising a monomer containing a crosslinking agent was added to the reaction system, agglomeration polymerisation particle surface, a method of fixing by heat or the like, if necessary.

【0036】必要に応じて、極性樹脂,荷電制御剤, [0036] Optionally, a polar resin, a charge control agent,
架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子またはソープフリー重合粒子を乾式で機械的にトナー粒子表面に固着させる方法。 The method of fixing the mechanical toner particle surfaces emulsion polymerization particles or soap-free polymerization particles comprising a monomer containing a crosslinking agent in dry.

【0037】本発明において用いられるトナーがコア/ The toner used in the present invention is a core /
シェル構造を有していることは、以下の様な方法で確認できる。 It has a shell structure can be confirmed in the following such a method. 常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナーを十分分散させた後温度40℃の雰囲気中で2日間硬化させ得られた硬化物を四三酸化ルテニウム、必要により四三酸化オスミウムを併用し染色を施した後、ダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い薄片状のサンプルを切り出し透過電子顕微鏡(TEM)を用いトナーの断層形態を観察した。 The cured product obtained by curing for 2 days in an atmosphere of temperature 40 ° C. After the toner was sufficiently dispersed in room temperature curing epoxy resin tetroxide ruthenium were subjected to combination dyeing tetroxide osmium necessary after it was observed tomographic form of toner using a transmission electron microscope cut flaky sample with a microtome equipped with a diamond cutter (TEM). 本発明に於いては、用いる低軟化点物質と外殻を構成する樹脂との若干の結晶化度の違いを利用して材料間のコントラストを付けるため四三酸化ルテニウム染色法を用いる事が好ましい。 In the present invention, it is preferable to use a four trioxide ruthenium staining technique for applying the contrast between the materials by utilizing a difference in some crystallinity of the resin constituting the low softening point substance and the outer shell to be used .

【0038】低軟化点物質を内包化せしめる具体的方法としては、水系媒体中での材料の極性を主要単量体より低軟化点物質の方を小さく設定し、更に少量の極性の大きな樹脂または単量体を添加せしめることでコア/シェル構造を有するトナーを得ることができる。 [0038] As a specific method in which encapsulate the low-softening substance, the polarity of the material in an aqueous medium set smaller towards the main monomer than the low-softening substance, a small amount of a polar large resin or it is possible to obtain a toner having a core / shell structure by allowed to addition of monomer.

【0039】トナー粒子の粒度分布制御や粒径の制御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散剤の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件例えばローター周速・パス回数・撹拌羽根形状等の攪拌条件や容器形状または、水溶液中での固形分濃度等を制御することにより所望の粒度のトナーを得ることができる。 The particle size distribution control and control of particle size of the toner particles, a method and a mechanical device conditions for example a rotor peripheral speed, number of passes changing the type and amount of dispersing agent to the inorganic salt and a protective colloid action of poorly water soluble and stirring conditions of the stirring blade shape or shape of the container or can be obtained a toner having a desired particle size by controlling the solid content concentration and the like in the aqueous solution.

【0040】また、圧力定着用に供されるトナー用の結着樹脂としては、低分子量ポリエチレン,低分子量ポリプロピレン,エチレン−酢酸ビニル共重合体,エチレン−アクリル酸エステル共重合体,高級脂肪酸,ポリアミド樹脂,ポリエステル樹脂が挙げられる。 Further, as the binder resin for toner to be subjected to a pressure fixing, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ethylene - vinyl acetate copolymer, ethylene - acrylic ester copolymer, higher fatty acids, polyamide resins, polyester resins. これらは単独または混合して用いることが好ましい。 It is preferably used alone or in combination. 特に、本発明において、トナー粒子の製造方法として重合法を用いる場合には、重合阻害性がなく、水系への可溶化物のないものが好ましい。 In particular, in the present invention, in the case of using the polymerization method as the production method of the toner particles, no polymerization inhibitory action, those without solubilization of the water system is preferable.

【0041】本発明においては高画質化のためより微小な潜像ドットを忠実に現像するために、イエロー,マゼンタ,シアン及びブラックのトナー粒子は重量平均粒径が2〜9μm、高画質化、カブリ及び飛散防止のため3 [0041] In order to faithfully develop minute latent image dots than for higher image quality in the present invention, the yellow, magenta, cyan and black toner particles has a weight average particle diameter of 2~9Myuemu, high image quality, 3 for fogging and scattering prevention
〜9μmであることが好ましい。 It is preferable that the ~9μm. 重量平均粒径が2μm Weight average particle diameter of 2μm
未満のトナー粒子においては、転写効率の低下から感光体上に転写残のトナーが多く、更に、カブリ・転写不良に基づく画像の不均一ムラの原因となりやすく、本発明で使用するトナーには好ましくない。 In less than the toner particles, many toners untransferred on the photosensitive member from the decrease in the transfer efficiency, further, tends to cause non-uniform or uneven images due to fog and faulty transfer, preferably in the toner used in the present invention Absent. また、トナー粒子の重量平均粒径が9μmを超える場合には、文字やライン画像の飛び散りが生じやすい。 Further, when the weight average particle size of the toner particles exceeds 9μm, the scattering is likely to occur in character and line images.

【0042】本発明においては、トナー粒子の形状係数SF−1が100〜140、形状係数SF−2が100 [0042] In the present invention, the shape factor SF-1 of toner particles is 100 to 140, a shape factor SF-2 of 100
〜120であることが好ましい。 It is preferable that the 120.

【0043】形状係数SF−1が140を超える場合には、トナー粒子は球形から外れ、またはSF−2が12 [0043] When the shape factor SF-1 exceeds 140, the toner particles are disengaged from the spherical or SF-2, 12
0を超える場合には、トナー粒子の表面の凹凸が顕著となる。 If greater than zero, the unevenness of the surface of the toner particles becomes remarkable. 非球形または表面に凹凸を有しているようなトナー粒子は、撹拌によるキャリアあるいはトナー粒子同士の接触による摩擦によって表面が削り取られ、しだいに球形に近づくため、形状の変化が大きくなる。 Toner particles as has irregularities in a non-spherical surface or the surface is scraped off by friction due to contact between the carrier or the toner particles by stirring, gradually to approach the spherical shape change is large. 形状係数SF−1が140を超える、またはSF−2が120を超えるようなトナー粒子では、形状変化が大きいため、 For the shape factor SF-1 of the toner particles exceeding 140 or SF-2 exceeds 120, a large change in shape,
かさ密度変化も大きく、コイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率の変化を測定するトナー濃度検知センサーが不適切な出力をするようになりやすい。 Bulk density change is large, prone to the toner concentration detecting sensor by utilizing the inductance of the coil for measuring the change in the magnetic permeability of the developer is inappropriate output.

【0044】本発明に用いられる荷電制御剤としては、 [0044] as a charge control agent used in the present invention,
公知のものが利用できるが、カラートナーの場合は、特に、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。 Although known materials can be used, in the case of color toners, in particular, a charge control agent capable of maintaining stable the charging speed and constant charge amount of the toner in colorless preferred. 更に本発明に於いて直接重合方法を用いる場合には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。 Further in the case of using the direct polymerization method in the present invention, a charge control agent without solubilization of the polymerization inhibitory without water is particularly preferred. 具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル酸,ナフトエ酸,ダイカルボン酸,の金属化合物,スルホン酸,カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物,ホウ素化合物,尿素化合物,ケイ素化合物,カリックスアレーン等が利用でき、ポジ系として四級アンモニウム塩, Specific compounds, it may include, as negative, naphthoic acid, dicarboxylic acids, metal compounds, sulfonic acid, polymer type compounds having a carboxylic acid in the side chain, boron compounds, urea compounds, silicon compounds, calixarenes and the like use can be, a quaternary ammonium salt as a positive system,
該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物, Polymer type compounds having such a quaternary ammonium salt in the side chain,
グアニジン化合物,イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。 Guanidine compounds, imidazole compounds are preferably used.

【0045】上述した荷電制御剤は、微粒子状として用いることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個数平均粒径は2μm以下、更には1μm以下が特に好ましい。 The charge control agent described above is preferably used as the fine particles, in this case the number average particle diameter of the charge control agent is 2μm or less, more particularly preferably 1μm or less.

【0046】該荷電制御剤は樹脂100重量部に対し0.05〜5重量部が好ましい。 The charge control agent is 0.05 to 5 parts by weight is preferable relative to 100 parts by weight of the resin. しかしながら本発明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリアとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合に於いてもブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでトナー中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。 However the addition of the charge control agent in the present invention is not essential, in the case of using the two-component developing method utilizes triboelectric charging with the carrier, even in a case of using a non-magnetic one-component blade coating developing method need not include a charge control agent in the toner by utilizing triboelectric charging with a blade member or a sleeve member actively.

【0047】本発明で重合法を利用する場合には、重合開始剤として、例えば、2,2′−アゾビス−(2,4 [0047] When using the polymerization method in the present invention, as the polymerization initiator, such as 2,2'-azobis - (2,4
−ジメチルバレロニトリル)、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤;ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が用いられる。 - dimethyl valeronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile nitrile, azo polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, peroxide polymerization initiators such as lauroyl peroxide used. 該重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが一般的には単量体に対し0.5〜20重量%添加され用いられる。 The addition amount of the polymerization initiators, which varies depending on the target degree of polymerization is generally used is added 0.5 to 20 wt% relative to the monomer. 開始剤の種類は、重合方法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独または混合し利用される。 The type of initiator is slightly different but the polymerization methods, reference to 10-hour half-life period temperature is alone or mixed use.

【0048】重合度を制御するため公知の架橋剤・連鎖移動剤・重合禁止剤等を更に添加し用いる事も可能である。 The degree of polymerization it is also possible to use further added known crosslinking agent, chain transfer agent, a polymerization inhibitor or the like to control.

【0049】分散剤としては、例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム,リン酸マグネシウム,リン酸アルミニウム,リン酸亜鉛,炭酸カルシウム,炭酸マグネシウム,水酸化カルシウム,水酸化マグネシウム,水酸化アルミニウム,メタケイ酸カルシウム,硫酸カルシウム,硫酸バリウム,ベントナイト,シリカ,アルミナ,磁性体,フェライト等が挙げられる。 [0049] As the dispersing agent, for example, as an inorganic oxide, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, magnetic material, ferrite, and the like. 有機系化合物としては例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、 Organic Compounds such as polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose,
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンが水相に分散させて使用される。 Ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose sodium salt, starch is used by dispersing in the aqueous phase. これら分散剤は、重合性単量体100重量部に対して0. These dispersants, 0 for 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
2〜10.0重量部を使用することが好ましい。 It is preferred to use from 2 to 10.0 parts by weight.

【0050】これら分散剤は、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得るために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を生成させることもできる。 [0050] These dispersants may be used as it is commercially available, in order to obtain dispersed particles having a fine uniform particle size, thereby generating the inorganic compound under high-speed stirring at dispersion medium It can also be. 例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方法に好ましい分散剤を得ることができる。 For example, in the case of tricalcium phosphate, under high-speed agitation, it is possible to obtain a sodium phosphate aqueous preferred dispersants that the suspension polymerization method of mixing an aqueous solution of calcium chloride. また、これら分散剤の微細化のため0.001〜0.1重量部の界面活性剤を併用しても良い。 It may be used in combination surfactant 0.001 parts by weight for the miniaturization of these dispersants. 具体的には市販のノニオン,アニオン,カチオン型の界面活性剤が利用でき、例えばドデシル硫酸ナトリウム,テトラデシル硫酸ナトリウム,ペンタデシル硫酸ナトリウム,オクチル硫酸ナトリウム, Specifically commercial nonionic, anionic, available are cationic surface active agents, such as sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate,
オレイン酸ナトリウム,ラウリル酸ナトリウム,ステアリン酸カリウム,オレイン酸カルシウムが好ましく用いられる。 Sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate is preferably used.

【0051】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤としてカーボンブラック,磁性体,以下に示すイエロー/マゼンタ/シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。 The colorant used in the present invention include carbon black, magnetic material as a black colorant, are used those toned in black using the yellow / magenta / cyan colorants shown below.

【0052】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物,イソインドリノン化合物,アンスラキノン化合物, [0052] As the yellow colorant, condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
アゾ金属錯体,メチン化合物,アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。 Azo metal complexes, methine compounds, compounds and allylamide compounds are used. 具体的には、C. Specifically, C. I. I. ピグメントイエロー12、13、14、15、17、6 Pigment Yellow 12,13,14,15,17,6
2、74、83、93、94、95、97、109、1 2,74,83,93,94,95,97,109,1
10、111、120、127、128、129、14 10,111,120,127,128,129,14
7、168、174、176、180、181、191 7,168,174,176,180,181,191
が好適に用いられる。 It is preferably used.

【0053】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物,ジケトピロロピロール化合物,アンスラキノン,キナクリドン化合物,塩基染料レーキ化合物,ナフトール化合物,ベンズイミダゾロン化合物,チオインジゴ化合物,ペリレン化合物が用いられる。 [0053] As the magenta colorant, condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds and perylene compounds are used. 具体的には、C. Specifically, C.
I. I. ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4 Pigment Red 2,3,5,6,7,23,4
8;2、48;3、48;4、57;1、81;1、1 8; 2,48; 3,48; 4,57; 1, 81; 1, 1
44、146、166、169、177、184、18 44,146,166,169,177,184,18
5、202、206、220、221、254が特に好ましい。 5,202,206,220,221,254 is particularly preferred.

【0054】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体,アンスラキノン化合物,塩基染料レーキ化合物が利用できる。 [0054] As cyan colorants, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds may be used. 具体的には、C. Specifically, C. I. I. ピグメントブルー1、7、15、15;1、15;2、1 Pigment Blue 1, 7, 15, 15; 1,15; 2,1
5;3、15;4、60、62、66が特に好適に利用できる。 5; 3, 15; 4,60,62,66 can be particularly preferably used.

【0055】これらの着色剤は、単独または混合し更には固溶体の状態で用いることができる。 [0055] These colorants further alone or in a mixture can be used in the state of solid solution. 本発明の着色剤は、色相角,彩度,明度,耐候性,OHP透明性,トナー中への分散性の点から選択される。 Colorants of the present invention, the hue angle, chroma, brightness, weather resistance, OHP transparency, is selected from the viewpoint of dispersibility in the toner. 該着色剤の添加量は、樹脂100重量部に対し1〜20重量部添加して用いられる。 The addition amount of the coloring agent is used by adding 1 to 20 parts by weight to 100 parts by weight of the resin.

【0056】本発明に使用できるトナーの外添剤としては、アルミナ,酸化チタン,シリカ,酸化ジルコニウム,酸化マグネシウムの如き酸化物の他に、炭化ケイ素,チッ化ケイ素,チッ化ホウ素,チッ化アルミニウム,炭酸マグネシウム,有機ケイ素化合物が挙げられる。 [0056] As the external additive of the toner can be used in the present invention, alumina, titanium oxide, silica, zirconium oxide, in addition to such oxide magnesium oxide, silicon carbide, nitride silicon, boron nitride, aluminum nitride , magnesium carbonate, organic silicon compounds.

【0057】この中で、無機酸化物微粒子(A)としては、アルミナ,酸化チタン,酸化ジルコニウム,酸化マグネシウムあるいはこれらのシリカ処理微粒子が、温湿度に左右されずトナーの帯電を安定化させるために好ましく、更に、アルミナまたは酸化チタン微粒子あるいはそれらのシリカ表面処理微粒子がトナーの流動性を良好にするためには好ましい。 [0057] Among these, as the inorganic oxide fine particles (A), alumina, titanium oxide, zirconium oxide, magnesium or their silicated oxide fine particles is not dependent on temperature and humidity in order to stabilize the charging of toner preferably, further, in order to alumina or titanium oxide fine particles or their silica surface treated particles to improve the fluidity of the toner is preferred.

【0058】その製法としては何ら制約はないが、ハロゲン化物あるいはアルコキシドを気相下で酸化する方法、あるいは水存在下で加水分解しながら生成する方法などが使用できるが、その焼成温度は一次粒子が凝結しない程度の低温焼成が好ましい。 [0058] Without any limitation as their preparation, a method for oxidizing a halide or an alkoxide under a gas phase, or while in the presence of water and a method of producing with hydrolysis can be used, the firing temperature primary particles There is preferably a low temperature baking so as not to condense.

【0059】本発明においては、特に球状でかつ一次粒子に単分散させやすい点で、低温下で焼成したアモルファス酸化チタンあるいはアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタンおよびアモルファスアルミナあるいはγ [0059] In the present invention, particularly in terms of easy to monodispersed spherical and primary particles, amorphous titanium oxide or anatase-type titanium oxide was calcined at a low temperature, rutile titanium oxide and amorphous alumina, or γ
型アルミナが好ましい。 Type alumina is preferable.

【0060】更に、上記無機酸化物微粒子(A)は疎水化処理されていることが、トナーの帯電量の温度や湿度の如き環境依存性を少なくするため及びトナー表面からの遊離を防止するために良い。 [0060] Further, since the inorganic oxide fine particles (A) that has been hydrophobized to prevent release from and for the toner surface to reduce such environmental dependency of the temperature and humidity of the charge amount of the toner good. この疎水化処理剤としては、例えばシランカップリング剤、チタンカップリング剤,アルミニウムカップリング剤の如きカップリング剤,シリコーンオイル,フッ素系オイル,各種変性オイルの如きオイルが挙げられる。 As the hydrophobic treatment agent, for example, a silane coupling agent, titanium coupling agent, a coupling agent such as an aluminum coupling agent, silicone oil, fluorine-based oils, such as oils of various modified oil.

【0061】上記の疎水化処理剤の中でも特にカップリング剤が、無機酸化物微粒子上の残存基あるいは吸着水と反応し均一な処理が達成され、トナーの帯電の安定化,流動性付与の点で好ましい。 [0061] In particular the coupling agent among the above hydrophobic treatment agent, the reaction was uniform treatment and the residual groups or adsorbed water on the inorganic oxide particles is achieved, the stabilization of toner chargeability, the point of fluidity in preferred.

【0062】よって、本発明に用いる無機酸化物微粒子(A)としては、特に好ましく、シランカップリング剤を加水分解しながら表面処理を行ったアルミナまたは酸化チタン微粒子が、帯電の安定化,流動性の付与の点で極めて有効である。 [0062] Accordingly, the inorganic oxide fine particles used in the present invention (A), particularly preferably a silane coupling agent was hydrolyzed while the surface treated alumina or titanium oxide fine particles, stabilization of charging, flowable it is very effective in terms of the grant.

【0063】上記の疎水化処理された無機酸化物微粒子(A)は、好ましくは20乃至80%、より好ましくは40乃至80%の疎水化度を有することが良い。 [0063] The hydrophobized inorganic oxide fine particles (A) is preferably 20 to 80%, more preferably have a 40 to 80% of the hydrophobicity.

【0064】無機酸化物微粒子(A)の疎水化度が20 [0064] the degree of hydrophobicity of the inorganic oxide fine particles (A) is 20
%より小さいと、高湿下での長期放置による帯電量低下が大きく、ハード側での帯電促進の機構が必要となり、 % Smaller than the charge amount decreases due to long-term standing greatly under high humidity, mechanism of charging promotion of hard side is required,
装置の複雑化となり、疎水化度が80%を超えると無機微粉体自身の帯電コントロールが難しくなり、結果として低湿下でトナーがチャージアップしやすくなる。 Becomes complicated apparatus, the charging control of the inorganic fine powder itself is difficult if hydrophobicity is more than 80%, results toner with low humidity is liable to charge-up as.

【0065】また本発明に用いられる無機酸化物微粒子(A)は、BET比表面積が60〜230m 2 /gであることが好ましく、更には70〜180m 2 /gであることがより好ましい。 [0065] The inorganic oxide fine particles (A) used in the present invention preferably has a BET specific surface area of 60~230m 2 / g, and more preferably still is 70~180m 2 / g. BET比表面積が60〜230m BET specific surface area of ​​60~230m
2 /gであると、トナーの帯電性及び流動性が良好となり、高画質、高濃度な画像形成が達成され、BET比表面積が60m 2 /g未満であると、トナーの帯電性が低下し、細線再現性に劣る画像となり、BET比表面積が230m 2 /gより大きいと、特に高湿下に長期間放置した場合、トナーの帯電性が不安定になり、トナー飛散の如き問題が生じやすくなる。 If it is 2 / g, chargeability and fluidity of the toner becomes excellent, high quality, high-density image formation is achieved, the BET specific surface area is less than 60 m 2 / g, the charging property of the toner is lowered becomes an image inferior in fine-line reproducibility, and the BET specific surface area greater than 230 m 2 / g, when left to stand, especially in high humidity long time, the chargeability of the toner becomes unstable, such problems of the toner scattering is liable to occur Become.

【0066】無機酸化物微粒子(A)は、トナー粒子表面において一次粒子または二次粒子の状態で存在しており、トナー粒子表面における平均粒径は、10〜400 [0066] Inorganic oxide fine particles (A), the toner particle surfaces are present in the state of primary particles or secondary particles, the average particle diameter of the toner particle surface, 10 to 400
mμm、好ましくは15〜200mμm、更には15〜 mμm, preferably 15~200mμm, further 15
100mμmであることが、トナーの流動性付与及び耐久時におけるトナー表面からの遊離防止の点でよい。 It is 100mμm may in terms of free anti from the toner surface during fluidity and durability of the toner.

【0067】無機酸化物微粒子(A)の平均粒径が、1 [0067] The average particle diameter of the inorganic oxide fine particles (A) is 1
0mμm未満の場合には非球状の粒子と組み合わせても、トナー粒子の表面に埋め込まれやすくなりトナー劣化が生じてトナー濃度制御の安定性が低下しやすい。 If it is less than 0mμm can be combined with non-spherical particles, stability of the toner density control tends to decrease the toner deterioration easily embedded in the surface of the toner particles occurs.

【0068】無機酸化物微粒子(A)の平均粒径が、4 [0068] The average particle diameter of the inorganic oxide fine particles (A) is 4
00mμmを超える場合には、トナーの流動性が十分に得られがたく、トナーの帯電が不均一になり易く、結果としてトナー飛散やカブリが生じやすい。 When it exceeds 00mμm is Gataku is sufficiently obtained flowability of the toner, liable charging of the toner becomes uneven, results toner scattering and fogging tend to occur as.

【0069】また無機酸化物微粒子(A)は、長径と短径の比が1.5以下であることが好ましく、より好ましくは1.3以下である。 [0069] The inorganic oxide fine particles (A) is preferably the ratio of the major axis and the minor axis is 1.5 or less, more preferably 1.3 or less. 長径と短径の比が1.5以下である場合には、トナー粒子表面への分散が均一で、長期にわたりトナーの流動性を良好に維持することができ、 If the ratio of the major axis and the minor axis is 1.5 or less, the variance of the toner particle surfaces uniform, it is possible to maintain good fluidity of the toner over time,
長径と短径の比が1.5より大きい場合には、トナー粒子表面への分散が不均一になりやすく、特に高湿下での放置によって、トナー粒子の表面から遊離しやすく、結果としてトナー飛散の如き問題が生じやすくなる。 Major and is larger than the ratio of the shorter diameter of 1.5, it tends to disperse unevenly on the surfaces of the toner particles, in particular by standing under high humidity, easily liberated from the surface of the toner particles, the toner as a result such as problem of scattering is likely to occur.

【0070】無機酸化物微粒子(A)の形状係数SF− [0070] The shape factor of the inorganic oxide fine particles (A) SF-
1は、100〜130、好ましくは100〜125であることがトナーに対する流動性付与に関して好ましい。 1, 100-130, preferably it is preferred for imparting fluidity to the toner is 100 to 125.
無機酸化物微粒子(A)のSF−1が、130を超えると、トナー表面への分散が不均一になりやすく、問題が発生しやすくなる。 SF-1 of the inorganic oxide fine particles (A) is more than 130, dispersion of the toner surface tends to become uneven, a problem tends to occur. 上記の疎水化処理された無機酸化物微粒子(A)は、400mμmの波長における光透過率が40%以上であることが好ましい。 The above hydrophobic treatment inorganic oxide fine particles (A) is preferably a light transmittance at a wavelength of 400mμm is 40% or more.

【0071】すなわち、本発明に使用される無機酸化物微粒子(A)は、一次粒子径が小さいものであっても、 [0071] That is, the inorganic oxide fine particles used in the present invention (A), even those primary particle diameter is small,
実際トナー中に含有させた場合、必ずしも一次粒子の状態で分散しているわけでなく、二次粒子を形成している場合もありうる。 If not actually contained in the toner, not necessarily mean dispersed in the state of primary particles, there may be a case that forms a secondary particle. したがって、いくら一次粒子径が小さくても、二次粒子としての挙動する実効径が大きくては、本発明の効果は低減してしまう。 Therefore, no matter how the primary particle size is small, the larger the effective diameter of the behavior of the secondary particles, the effect of the present invention would be reduced. しかるに、可視領域の下限波長である400mμmにおける光透過率が高いものほど、二次粒子径が小さく、流動性付与能,カラートナーの場合におけるOHPの投影像の鮮明さの点で良好な結果が期待できる。 However, as those high light transmittance in 400mμm which is a lower limit wavelength in the visible region, the secondary particle size is small, fluidity imparting ability, in terms of sharpness good results OHP projected images in the case of a color toner It can be expected. 400mμmを選択した理由は紫外と可視の境界領域であり、光波長の1/2以下の粒径のものは透過するといわれていることから、それ以上の波長の透過率は当然大きくなり、あまり意味のないものである。 It was chosen because 400mμm is the boundary region of the ultraviolet and visible, since those less than half of the particle diameter of the light wavelength is said to be transparent, will of course increase the transmittance of more wavelengths, much sense those without.

【0072】水存在下で無機酸化物微粒子を機械的に一次粒径となるよう分散しながらカップリング剤を加水分解して、表面処理することで、粒子同士の合一が生じにくく、また処理による粒子間の帯電反発作用が働くため、無機酸化物微粒子はほぼ一次粒子の状態で表面処理され、400mμmの波長における光透過率が40%以上の無機酸化物微粒子が得られる。 [0072] The inorganic oxide fine particles in the presence of water to hydrolyze the coupling agent, with mechanical dispersion to be a primary particle diameter, by surface treatment, hardly occurs coalescence of the particles, also treated to work electrification repulsion between particles by the inorganic oxide fine particles are surface-treated substantially in the state of primary particles, the light transmittance at a wavelength of 400mμm obtain 40% or more of the inorganic oxide particles.

【0073】また、カップリング剤を水存在下で加水分解させながら無機酸化物微粒子の表面を処理する際に、 [0073] Further, in processing the surface of the inorganic oxide fine particles with the coupling agent is hydrolyzed in the presence of water,
微粒子を一次粒子に分散させるために機械的な力を加えているため、クロロシラン類や、シラザン類のようにガスを発生するようなカップリング剤を使用する必要もなく、更に、粒子同士が合一するために使用できなかった高粘性のカップリング剤あるいはシリコーンオイルも併用できるようになり、疎水化の効果は絶大である。 Since the addition of mechanical force to disperse the fine particles into primary particles, chlorosilanes and, it is unnecessary to use the coupling agent to generate a gas as silazanes, further between the particles if also able to combination highly viscous coupling agent or a silicone oil which could not be used to make one, the effect of the hydrophobic is enormous.

【0074】前記カップリング剤としては、シランカップリング剤,チタンカップリング剤でも何でも良い。 [0074] As the coupling agent, silane coupling agent, anything may be a titanium coupling agent. 特に好ましく用いられるのはシランカップリング剤であり、下記一般式 S m SiY n R:アルコキシ基 m:1〜3の整数 Y:アルキル基 ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基を含む炭化水素基 n:1〜3の整数 で表されるものであり、例えばビニルトリメトキシシラン,ビニルトリエトキシシラン,γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン,ビニルトリアセトキシシラン,メチルトリメトキシシラン,メチルトリエトキシシラン,イソブチルトリメトキシシラン,ジメチルジメトキシシラン,ジメチルジエトキシシラン,トリメチルメトキシシラン,ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン,フェニルトリメトキシシラン,n−ヘキサデシルトリメトキシシラン,n−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることがで Particularly preferably used is a silane coupling agent, the following general formula S m SiY n R: an alkoxy group m: 1 to 3 integer Y: alkyl group vinyl group, glycidoxy group, a hydrocarbon group containing a methacrylic group n: are those represented by the integer from 1 to 3, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, .gamma.-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, Isobuchirutori silane, dimethyl dimethoxy silane, dimethyl diethoxy silane, trimethyl silane, hydroxypropyl trimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, n- hexadecyl trimethoxysilane, and the like n- octadecyl trimethoxysilane る。 That.

【0075】 より好ましくは、C a2a+1 −Si(OC b2b+1 a=4〜12、b=1〜3である。 [0075] More preferably, C a H 2a + 1 -Si (OC b H 2b + 1) 3 a = 4~12, a b = 1 to 3.

【0076】ここで、一般式におけるaが4より小さいと、処理は容易となるが疎水性が十分に達成できない。 [0076] Here, the a is less than 4 in the general formula, the process becomes easy can not be sufficiently achieved hydrophobic.
またaが12より大きいと疎水性は十分になるが、粒子同士の合一が多くなり、流動性付与能が低下してしまう。 Also a is greater than 12 and hydrophobicity becomes sufficient, the more the coalescence of the particles, fluidity imparting capability is lowered.

【0077】bは3より大きいと反応性が低下して疎水化が十分に行われなくなってしまう。 [0077] b is larger than 3 and reactivity hydrophobic reduced can no longer sufficiently performed. したがって上記一般式におけるaは4〜12、好ましくは4〜8、bは1 Thus a is in the above general formula 4 to 12, preferably 4 to 8, b is 1
〜3、好ましくは1〜2が良い。 To 3, preferably 1 to 2 is good.

【0078】その処理量は100重量部に対して1〜5 [0078] the processing amount with respect to 100 parts by weight of 1 to 5
0重量部、粒子合一させずに均一に処理するために好ましくは3〜40重量部とし、疎水化度を20〜98%、 0 parts by weight, and preferably from 3 to 40 parts by weight in order to process uniformly without particle coalescence 20 to 98% of hydrophobic degree,
好ましくは30〜90%、より好ましくは40〜80% Preferably 30 to 90%, more preferably 40% to 80%
にすれば良い。 It may be set to.

【0079】また粒子が複数合一することにより生成される非球状無機酸化物微粒子(B)としては公知のものが用いられるが、帯電安定性,現像性,流動性,保存性向上のため、シリカ,アルミナ,酸化チタンあるいはその複酸化物の中から選ばれることが好ましい。 [0079] Although Examples of the non-spherical inorganic oxide fine particles are produced by a plurality of coalesced (B) those known are used, charging stability, developing performance, fluidity, for improving storage stability, silica, alumina, is preferably selected from among titanium oxide or a mixed oxide. なかでも、特にシリカが、出発材料あるいは温度等の酸化の条件により、ある程度任意に、一次粒子の合一をコントロールできる点でより好ましい。 Among them, silica is particularly, the conditions of the oxidation, such as the starting materials or the temperature, somewhat arbitrarily, more preferable in that it can control the coalescence of the primary particles. 例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物やアルコキシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法またはヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアルコキシド,水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、 For example, such silica is available both so-called wet silica produced dry silica and alkoxides, so called dry method or fumed silica produced by vapor phase oxidation of silicon halides or alkoxides, water glass or the like there but,
表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、またNa O,SO 3 2-の如き製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。 Surface and less silanol groups inside the silica fine powder, also Na 2 O, towards less dry silica with such manufacturing residue SO 3 2-of is preferred. また乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩化アルミニウム,塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含する。 In the dry silica, in the manufacturing process for example, aluminum chloride, by using a titanium other metal halide compounds chloride with silicon halogen compound, it is also possible to obtain complex fine powder of silica and other metal oxides thereof also it encompasses.

【0080】非球形無機酸化物微粒子(B)は、BET [0080] Non-spherical inorganic oxide fine particles (B) are, BET
比表面積が20〜90m 2 /gであることが好ましく、 Preferably the specific surface area of 20~90m 2 / g,
更には25〜80m 2 /gがより好ましい。 Furthermore 25~80m 2 / g is more preferable. BET比表面積が20〜90m 2 /gであると、トナー粒子表面に均一に分散されやすく、現像時においては潜像担持体とトナー粒子のスペーサー的な役割を果たし、転写性の向上が達成できる。 If the BET specific surface area is 20~90m 2 / g, it tends to be uniformly dispersed in the toner particle surfaces, play a spacer role of the latent image carrier and toner particles at the time of development, improvement of the transferability can be achieved . BET比表面積が20m 2 /g未満であると潜像担持体上でトナー粒子から遊離しやすくなり、潜像担持体を削ったり、傷つけやすくなる。 BET specific surface area is easily liberated from the toner particles in the image bearing member is less than 20 m 2 / g, or cutting the image bearing member, it tends to damage. BET BET
比表面積が90m 2 /gより大きい場合には、潜像担持体上でのスペーサー的な機能が弱く、特に低湿下において転写性の低下が生じやすい。 When the specific surface area is greater than 90m 2 / g is weak the spacer functions on the latent image carrier, lowering of transfer performance is likely to occur particularly in a low-humidity.

【0081】更に非球状無機酸化物微粒子(B)の形状としては、単に粒子が棒状あるいは塊状に複数合一したものではなく、屈曲部を有する形状に複数個の粒子が合一したものであることが、無機酸化物微粒子(A)がトナー表面に埋め込まれるのを防止できるのと同時に、現像剤が最密充填されるのを抑制し、結果として現像剤のかさ密度変化が抑制されるためより好ましい。 [0081] As further shape of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is not simply that particles are more combined into a rod or bulk, in which a plurality of particles were coalesced into a shape having a bent portion since it is, at the same time the inorganic oxide fine particles (a) is as prevented from being embedded in the toner surface, to prevent the developer is close-packed bulk density change of the developer is suppressed as a result more preferable. 非球状無機酸化物微粒子(B)の粒子形状の模式図を図6に示す。 A schematic diagram of the particle shape of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) shown in FIG.

【0082】ここでいう非球状とは、形状係数SF−1 [0082] The non-spherical referred to here, the shape factor SF-1
が150より大きい場合を意味し、好ましくはSF−1 There means if greater than 150, preferably SF-1
が190以上、更には200以上であることが特に好ましい。 But 190 or more, and particularly preferably furthermore is 200 or more. 非球状無機酸化物微粒子(B)のSF−1が15 SF-1 of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is 15
0より大きい場合には、不定形の度合いが強く、トナー粒子上であまり移動をしないため、スペーサーとしての機能を持続することができる。 0 is larger than the stronger the degree of amorphous is, because it does not much movement on the toner particles, it is possible to maintain the function as a spacer. 非球状無機酸化物微粒子(B)のSF−1が150以下であると、特に画像比率の小さいパターンを連続してプリントした場合に、現像剤のかさ密度が小さくなりやすく、トナー濃度が低下し、画像濃度の低下を引き起こしやすい。 When SF-1 of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is 150 or less, when printing in particular continuously pattern of small image ratio, easy bulk density of the developer is reduced, the toner density is lowered , likely to cause a decrease in image density.

【0083】非球状無機酸化物微粒子(B)の平均粒径は、無機酸化物微粒子(A)より大きいことが好ましく、更には20mμm以上、特に40mμm以上大きいことが、トナー粒子表面への埋没を抑制する点で好ましい。 [0083] The average particle size of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is preferably larger than the inorganic oxide fine particles (A), that further the above 20Emumyuemu, especially large 40mμm above, buried in the toner particle surfaces preferable in terms of suppressing. また、非球状無機酸化物微粒子(B)の平均粒径は、120〜600mμmであることが好ましく、13 The average particle size of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is preferably 120~600Emumyuemu, 13
0〜500mμmであることが更に好ましい。 Further preferably 0~500Emumyuemu. 非球状無機酸化物微粒子(B)の平均粒径が、120〜600m The average particle size of non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is, 120~600M
μmであると、無機酸化物微粒子(A)のトナー粒子表面への埋め込みを抑制するスペーサーとしての効果が十分に達せられる。 If it is [mu] m, the effect as suppressing spacer embedding on the toner particle surfaces of the inorganic oxide fine particles (A) is achieved sufficiently. 非球状無機酸化物微粒子(B)の平均粒径が、120mμm未満である場合には、上記のスペーサー効果が小さいため、結果として現像剤のかさ密度変化が大きくなり、トナー濃度の変化が大きくなりやすい。 The average particle size of non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is, if it is less than 120mμm because the above spacer effect is small, resulting in a bulk density change of the developer is increased, the change in toner density is increased Cheap. 非球状無機酸化物微粒子(B)の平均粒径が、60 The average particle size of non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is 60
0mμmより大きい場合には、スペーサー効果は期待できるものの、トナー粒子表面から遊離しやすく、潜像担持体の削れ、傷を引き起こしやすい。 If 0mμm larger, although the spacer effect can be expected, easily liberated from the toner particle surfaces, abrasion of the image bearing member, likely to cause scratches.

【0084】更に、非球状無機酸化物微粒子(B)は、 [0084] Further, non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is
長径と、短径の比が、1.7以上であることが好ましく、更には2.0以上、特に好ましくは3.0以上である。 And major axis, the ratio of the minor axis is preferably 1.7 or more, further 2.0 or more, and particularly preferably 3.0 or more. 長径と短径の比が1.7以上である場合には、トナー粒子表面へ埋め込まれにくく、上記のスペーサー効果が長期にわたって発揮される。 If the ratio of the major axis and the minor axis is 1.7 or more, not easily embedded into the toner particle surfaces, the above spacer effect can be exhibited over a long term. 長径と短径の比が1.7 The ratio of the major axis and the minor axis is 1.7
未満である場合には、画像比率の小さいパターンをプリントする際、スペーサーとしての機能が低下しやすい。 A If it is less than, when printing a pattern of small image ratio, function as a spacer tends to decrease.

【0085】この様な非球状の無機酸化物微粒子は、特に以下のような製法で製造されることが好ましい。 [0085] Inorganic oxide particles of such non-spherical, is preferably manufactured especially following such processes.

【0086】シリカ微粉体を例とした場合、ケイ素ハロゲン化合物を気相酸化することにより、シリカ微粉体を生成し、得られたシリカ微粉体を疎水化処理することにより非球状のシリカ微粉体を製造する。 [0086] If the fine silica powder was used as an example, by a silicon halide gas phase oxidation, to form silica fine powder, silica fine powder of non-spherical by hydrophobic treatment and the resulting fine silica powder to manufacturing. 特に気相酸化の際、シリカの一次粒子が合一する程度の高温で焼成することが好ましい。 Especially when the gas-phase oxidation, it is preferably baked at a high temperature enough to silica primary particles coalesce.

【0087】こうして得られる一次粒子が合一した非球状無機酸化物微粒子(B)のうち、比較的粗い合一粒子を採取して、トナー粒子上での存在状態における平均粒径の条件を満たすように粒度分布を調整したものを用いることが特に好ましい。 [0087] Thus the primary particles obtained is of the non-spherical inorganic oxide fine particles was combined (B), it was taken relatively coarse coalesced particles, satisfy the average particle size in the presence state on the toner particles it is particularly preferable to use a material obtained by adjusting a particle size distribution such.

【0088】非磁性トナーは、非磁性トナー100重量部に対して、トナーの帯電量安定化のために0.1〜2 [0088] Non-magnetic toner for non-magnetic toner 100 parts by weight, for charge stabilization of toner 0.1-2
重量部、好ましくは流動性付与の点で0.2〜2重量部、より好ましくは定着性向上の点で0.2〜1.5重量部の無機酸化物微粒子(A)を有していることが良い。 Parts by weight, and preferably has 0.2 to 2 parts by weight in terms of fluidity, more preferably 0.2 to 1.5 parts by weight in terms of fixing property improving inorganic oxide fine particles (A) it is good. 一方、現像剤のかさ密度安定化のために非磁性トナーは、非磁性トナー100重量部に対して、0.3〜3 On the other hand, non-magnetic toner for bulk density stabilization of the developer, for the non-magnetic toner 100 parts by weight, 0.3 to 3
重量部、好ましくは潜像担持体削れ防止の点で0.3〜 Parts by weight, 0.3 to preferably at the point of preventing scraping the latent image bearing member
2.5重量部、より好ましくは高湿下での放置安定性のために0.3〜2重量部、更にOHPの透過性のために0.3〜1.5重量部の非球状無機酸化物微粒子(B) 2.5 parts by weight, more preferably 0.3 to 2 parts by weight for storage stability under high humidity, further non-spherical inorganic oxide of 0.3 to 1.5 parts by weight for the OHP transparency things fine particles (B)
を有していることが望ましい。 It is desirable to have a.

【0089】また本発明においては、無機酸化物微粒子(A)はトナー粒子表面において0.5μm×0.5μ [0089] In the present invention, 0.5 [mu] m × 0.5 [mu] Inorganic oxide particles (A) the toner particle surfaces
mの面積当たり5個以上存在していることが好ましく、 It is preferable that the present five or more per area of ​​m,
より好ましくは7個以上、10個以上存在していることが特に好ましい。 More preferably 7 or more, particularly preferably to be present 10 or more. また、非球状無機酸化物微粒子(B) Further, non-spherical inorganic oxide fine particles (B)
はトナー粒子表面において1.0μm×1.0μmの面積当たり1〜30個存在していることが好ましく、より好ましくは1〜25個、更には5〜25個存在していることが特に好ましい。 It preferably has to be present from 1 to 30 per area of ​​1.0 .mu.m × 1.0 .mu.m in the toner particle surfaces, more preferably 1 to 25, even more particularly preferred to be present 5 to 25 pieces. 無機酸化物微粒子(A)がトナー粒子表面0.5μm×0.5μmの面積当たり5個以上存在している場合には、トナーの流動性が適度に保たれ、高画質、高画像濃度である画像を得ることができ、 When the inorganic oxide fine particles (A) is present more than 5 per area of ​​toner particle surfaces 0.5 [mu] m × 0.5 [mu] m, the fluidity of the toner is maintained moderately, quality is the high image density image can be obtained,
5個未満しか存在していない場合には、トナーの流動性が不十分で、得られる画像の濃度が低下しやすくなる。 If only 5 fewer than not present, insufficient fluidity of the toner, the density of the obtained image tends to decrease.

【0090】また、非球状無機酸化物微粒子(B)がトナー粒子表面1.0μm×1.0μmの面積当たり1〜 [0090] Further, non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is 1 per area of ​​toner particle surfaces 1.0 .mu.m × 1.0 .mu.m
30個存在している場合には、現像剤のかさ密度変化が小さく抑えられ、安定した画像濃度を得ることができ、 When the 30 is present, bulk density change of the developer is suppressed, it is possible to obtain a stable image density,
30個より多く存在している場合には、トナー粒子表面から非球状無機酸化物微粒子(B)が遊離しやすくなり、潜像担持体の削れ、傷を生じさせやすい。 If present more than 30 is made non-spherical inorganic oxide fine particles from the toner particle surface (B) is easily liberated, scraping of the latent image bearing member tends to cause scratches.

【0091】トナー粒子表面における無機酸化物微粒子(A)と非球状無機酸化物微粒子(B)とを区別する方法の一例としては、電子顕微鏡で撮影されたトナー粒子表面の拡大写真におけるそれぞれの形状の違いにより判断する方法、X線マイクロアナライザーを使用し、特定の元素を検出することにより判断する方法がある。 [0091] Examples of the inorganic oxide fine particles (A) and the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) and the distinguishing method of the toner particle surface, each of the shape of the enlarged photograph of the photographed toner particle surfaces with an electron microscope how to determine the difference, using X-ray microanalyzer, it is a method of determining by detecting a specific element.

【0092】本発明の如く一次粒子または二次粒子として存在している無機酸化物微粒子(A)と、粒子が複数合一することにより生成される非球状無機酸化物微粒子(B)とをトナー粒子に外添することにより、現像剤の流動性を長期にわたり維持し、現像剤のかさ密度の変化を抑制することができる。 [0092] The inorganic oxide are present as primary particles or secondary particles as in the present invention fine particles (A), and a non-spherical inorganic oxide fine particles are produced by a plurality of coalesced (B) Toner by externally added to the particles, the fluidity of the developer is maintained over a long period of time, it is possible to suppress a change in the bulk density of the developer. より詳しく説明すると、無機酸化物微粒子(A)がトナーに流動性を付与し、非球状無機酸化物微粒子(B)は、トナー粒子同士またはトナー粒子とキャリア間におけるスペーサーとして働くため、無機酸化物微粒子(A)がトナー粒子の表面に埋め込まれるのが防止され、現像剤のかさ密度の変化が抑制される。 In more detail, the inorganic oxide fine particles (A) is a fluidity imparted to the toner, non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is to serve as a spacer between toner particles or between toner particles and carrier, an inorganic oxide fine particles (a) is prevented from being embedded in the surface of the toner particles, a change in the bulk density of the developer is suppressed.

【0093】よって無機酸化物微粒子(A)と非球状無機酸化物微粒子(B)とを有する現像剤と、コイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率変化を検知することにより、トナー濃度を制御する手段とを組み合わせることにより、長期にわたり現像剤中のトナー濃度を適正に維持することが可能となる。 [0093] Thus the inorganic oxide fine particles (A) and a developer having a non-spherical inorganic oxide fine particles (B), by utilizing the inductance of a coil for detecting a change of the magnetic permeability of the developer, the toner concentration by combining the means for controlling, it is possible to properly maintain the toner concentration in the developer for a long time.

【0094】また、転写性および/またはクリーニング性向上のために一次粒径50nm以上(好ましくは比表面積が50m 2 /g未満)の無機または有機の球状に近い微粒子を更に添加することも好ましい形態の一つである。 [0094] The transfer and / or more primary particle size 50nm for improving the cleaning property (preferably specific surface area 50m less than 2 / g) can also preferable to further add an inorganic or particles close to the organic spherical one of. 例えば球状シリカ粒子,球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子,球状樹脂粒子等が好ましく用いられる。 For example, spherical silica particles, spherical polymethylsilsesquioxane particles, spherical resin particles are preferably used.

【0095】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末;酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、 [0095] In the toner of the present invention may further other additives to the extent that no substantial detrimental effect, for example Teflon powder, zinc stearate powder, lubricants such as powders of polyvinylidene fluoride powder; cerium oxide powder, silicon carbide powder,
チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤;例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如きケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。 Such abrasives strontium titanate powder; for example titanium oxide powder, anti-caking agents such as aluminum oxide powder or as carbon black powder, zinc oxide powder, such as conductive agent of tin oxide powder, also opposite polarity organic fine particles and inorganic fine particles may be used a small amount as a developability improver.

【0096】本発明に用いられるキャリアは、結着樹脂中に磁性粉を分散させた球状磁性粉分散型キャリアであり、後述の現像剤の見掛密度あるいは圧縮度を達成するものが挙げられる。 [0096] carriers for use in the present invention is a spherical magnetic powder dispersion type carrier prepared by dispersing magnetic powder in the binder resin include those that achieve apparent density or compressibility below the developer. 更に詳しく説明する。 It will be described in more detail.

【0097】キャリアとしては、キャリアの重量平均粒径が15〜60μm、好ましくは20〜60μm、より好ましくは20〜45μmであり、22μmより小さい粒径を有するキャリア粒子が20重量%以下、好ましくは0.05〜15重量%、より好ましくは0.1〜12 [0097] As the carrier, a weight average particle diameter of the carrier is 15~60Myuemu, preferably 20 to 60 [mu] m, more preferably 20-45 [mu] m, carrier particles having a 22μm particle size of less than 20% by weight or less, preferably 0.05 to 15 wt%, more preferably 0.1 to 12
重量%でり、16μmより小さい粒径を有するキャリア粒子が3重量%以下、好ましくは2重量%以下、より好ましくは1重量%以下である。 Wt% deli, carrier particles having a 16μm particle size of less than 3 wt% or less, preferably 2 wt% or less, and more preferably not more than 1 wt%.

【0098】キャリアの重量平均粒径が60μmより大きい場合には、ベタ画像の均一性及び微小ドットの再現性が低下する傾向にある。 [0098] If the weight average particle diameter of the carrier is greater than 60μm tends to reproducibility of uniformity and fine dot of a solid image is reduced. キャリアの重量平均粒径が1 The weight average particle diameter of the carrier is 1
5μm未満であると、現像用キャリアが感光体へ付着し易くなり、感光体に傷等が発生し、画像劣化の原因となる。 If it is less than 5 [mu] m, the development carrier tends to adhere to the photosensitive member, scratches are generated on the photoreceptor, causing image degradation.

【0099】また62μm以上の粒径を有するキャリアの粗粉量は、画像の鮮鋭性と密接に相関し0.2〜10 [0099] The crude Konaryou carrier having a particle size of at least 62μm is closely correlated with the sharpness of the image 0.2-10
重量%であることが好ましい。 It is preferably wt%. 上記粒度分布の範囲をはずれると、かさ密度変化が大きくなり、好適な圧縮度を達成しにくくなる。 Outside the scope of the particle size distribution, bulk density change is large, it is difficult to achieve a suitable degree of compression. 更に微粉が多くなれば、キャリア付着、粗粉が多くなれば、カブリ、画像濃度低下が発生しやすくなる。 If still many fine, carrier adhesion, The more coarse particles, fog, decrease in image density tends to occur.

【0100】また本発明に用いられるキャリアの形状は、形状係数SF−1が100〜140である。 [0101] The shape of the carrier used in the present invention, the shape factor SF-1 of 100 to 140. また形状係数SF−2は、100〜120であることが好ましい。 The shape factor SF-2 is preferably 100 to 120.

【0101】形状係数SF−1が140を超える場合には、キャリアは球形から外れ、またはSF−2が120 [0102] When the shape factor SF-1 exceeds 140, the carrier disengages from the spherical or SF-2, 120
を超える場合には、キャリアの表面の凹凸が顕著となる。 If exceeding, the unevenness of the surface of the carrier becomes significant. 前述したトナー粒子の場合と同様に、非球形または表面に凹凸を有していると、撹拌時におけるキャリア同士あるいはトナー粒子との接触による摩擦によって表面が削り取られ、しだいに球形に近づくため、形状の変化が大きくなる。 As with the aforementioned toner particles and has irregularities in a non-spherical surface or a surface is scraped by friction due to contact with the carrier or between toner particles during stirring, for gradually approaching spherical shape change of increases. 形状係数SF−1が140を超える、またはSF−2が120を超えるようなキャリアでは、形状変化が大きいため、かさ密度変化も大きく、コイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率の変化を測定するトナー濃度検知センサーが不適切な出力をするようになりやすい。 The shape factor SF-1 exceeds 140, or the carrier, such as SF-2 exceeds 120, since the shape change is large, bulk density change is large, the change in the magnetic permeability of the developer by utilizing the inductance of the coil toner concentration detecting sensor is liable to be inappropriate output to be measured.

【0102】本発明に用いられるキャリアの体積抵抗値は、10 9 〜10 15 Ωcmである。 [0102] The volume resistivity of the carrier used in the present invention is 10 9 ~10 15 Ωcm. また10 13 Ωcmより大きく10 15 Ωcmであることがより好ましい。 Further more preferably 10 13 [Omega] cm greater than 10 15 [Omega] cm.

【0103】キャリアの体積抵抗値が10 9 Ωcm未満の場合には、抵抗が低いために、現像領域で現像バイアスが注入されて潜像が乱されてしまう。 [0103] When the volume resistivity of the carrier is less than 10 9 [Omega] cm, because the resistance is low, the latent image developing bias is implanted in the developing area will be disturbed. キャリアの体積抵抗値が10 15 Ωcmを超える場合には、キャリア自身がチャージアップしてしまい、補給トナーへの帯電付与能が低下しやすくなる。 When the volume resistivity of the carrier is more than 10 15 [Omega] cm, the carrier itself will be charged up, the charge-providing performance to the replenished toner tends to decrease.

【0104】本発明において用いられるキャリアは、鉄粉,フェライト酸化鉄の如き磁性粉を樹脂中に分散した磁性粉分散型樹脂キャリアである。 [0104] carriers for use in the present invention, iron powder is a magnetic powder-dispersed resin carrier obtained by dispersing in a such magnetic powder ferrite iron oxide in the resin. 圧縮度変化が少ないという点で、重合法によって製造される重合法樹脂キャリアがより好ましく、更に磁気特性を任意にコントロールできるという点で、磁性粉と非磁性金属酸化物とを含有した重合法樹脂キャリアが特に好ましい。 In that the compression of change is small, and more preferably polymerization resin carrier produced by polymerization, in that more can be arbitrarily controlled magnetic properties, polymerization resin containing a magnetic powder and a non-magnetic metal oxide the carrier is particularly preferred.

【0105】非磁性金属酸化物としては、Fe 23 [0105] As the non-magnetic metal oxide, Fe 2 O 3,
Al 23 ,SiO 2 ,CaO,SrO,MnOまたはそれらの混合物が好ましい。 Al 2 O 3, SiO 2, CaO, SrO, MnO or a mixture thereof are preferred.

【0106】上述の磁性粉は、必要に応じて、親油化処理することが好ましい。 [0106] The above-described magnetic powder, if necessary, it is preferable to lipophilic treatment. その際、疎水性を向上するためにシリカ,アルミナ,チタニアで、表面処理した後に、 At this time, silica in order to improve the hydrophobic, alumina, titania, after surface treatment,
親油化処理しても良い。 It may be treated lipophilic.

【0107】同様に、非磁性金属酸化物も、親油化処理されていることが好ましい。 [0107] Similarly, the non-magnetic metal oxides, it is preferable that the lipophilic treatment.

【0108】磁性粉を分散させる樹脂としては、スチレン−(メタ)アクリル共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アシド樹脂、メラミン樹脂が挙げられる。 [0108] As the resin for dispersing the magnetic powder, styrene - (meth) acrylic copolymer, polyester resin, epoxy resin, styrene - butadiene copolymer, acido resins and melamine resins.

【0109】中でも、フェノール樹脂を含有していることが好ましい。 [0109] Among them, it preferably contains a phenolic resin. フェノール樹脂を含有していると耐熱性、耐溶剤性に優れたものとなり、表面を樹脂コートする際、コートを良好に行うことができる。 When containing a phenolic resin heat resistance becomes excellent in solvent resistance, the surface during the resin coating, it is possible to perform coating well.

【0110】本発明において用いられているキャリアは、重合法によって製造されたキャリアであることが、 [0110] Carrier as used in the present invention, that is a carrier produced by polymerization,
現像剤の均一な搬送性のために好ましい。 Preferred for uniform conveyance of the developer.

【0111】キャリア粒子は、磁性体微粒子が硬化したフェノールをマトリックスとして結着されているものが好ましい。 [0111] The carrier particles, it is preferable that the sintered wear phenol magnetic fine particles is cured as a matrix.

【0112】キャリアの製造方法を説明する。 [0112] explaining the method of manufacturing the carrier.

【0113】水性媒体中でフェノール類とアルデヒド類を塩基性触媒の存在下、磁性粉、懸濁安定剤を共存させて反応させる。 [0113] the presence of an aqueous medium basic catalyst to phenol and an aldehyde in the magnetic powder is reacted coexist suspension stabilizer.

【0114】ここで使用されるフェノール類としては、 [0114] as phenols, as used herein,
フェノール,m−クレゾール,p−tert−ブチルフェノール,o−プロピルフェノール,レゾルシノール, Phenol, m- cresol, p-tert-butylphenol, o- propyl phenol, resorcinol,
ビスフェノールAの如きアルキルフェノール類,及びベンゼン核またはアルキル基の一部または全部が塩素原子または臭素原子で置換されたハロゲン化フェノール類の如きフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられるが、この中でフェノールが最も好ましい。 Such alkylphenols of bisphenol A, and a part or all of the benzene nucleus or an alkyl group include compounds having such phenolic hydroxyl group of the halogenated phenols substituted by a chlorine atom or a bromine atom, phenol in this The most preferred. フェノール類としてフェノール以外の化合物を用いた場合には、粒子が生成し難かったり、粒子が生成したとしても不定形状であったりすることがあるので、形状性を考慮すれば、 In the case of using a compound other than phenol as phenols, or particles generated hardly, because it may be or be a irregular shape as particles are generated, given the shape of,
フェノールが最も好ましい。 Phenol is most preferred.

【0115】また、用いられるアルデヒド類としては、 [0115] In addition, as aldehydes used,
ホルマリンまたはパラホルムアルデヒドのいずれかの形態のホルムアルデヒド及びフルフラールが挙げられる。 It includes formaldehyde and furfural in the form of either formalin or paraformaldehyde.
ホルムアルデヒドが特に好ましい。 Formaldehyde is particularly preferred.

【0116】使用される塩基性触媒としては、通常のレゾール樹脂製造に使用される塩基性触媒が使用される。 [0116] As the basic catalyst used, basic catalysts used in conventional resol resin production may be used.
例えば、アンモニア水,ヘキサメチレンテトラミン及びジメチルアミン,ジエチルトリアミン,ポリエチレンイミンの如きアルキルアミンが挙げられる。 For example, ammonia water, hexamethylenetetramine and dimethylamine, diethyl triamine, include such alkyl amine of polyethyleneimine. これら塩基性触媒のフェノール類に対するモル比は、0.02〜0. Molar ratio phenols these basic catalysts, from 0.02 to 0.
3が好ましい。 3 is preferable.

【0117】前記フェノール類とアルデヒド類を塩基性触媒の存在下で反応させるに際し、共存させる磁性粉としては、上述のごとき磁性粉が上げられる。 [0117] the phenols and aldehydes upon reacting in the presence of a basic catalyst, as the magnetic powder coexist, the magnetic powder is increased, such as described above. その量は、 The amount is,
フェノール類に対して重量で0.5〜200倍が好ましい。 0.5 to 200 times by weight with respect to phenol is preferred. 更に、キャリア粒子の飽和磁化値と粒子の強度を考慮すると、4〜100倍であることがより好ましい。 Further, considering the strength of the saturation magnetization and particle of the carrier particles, and more preferably 4 to 100 times.

【0118】磁性粉の粒子径は、0.01〜10μmであることが好ましく、微粒子の水性媒体中における分散と生成するキャリア粒子の強度を考慮すれば、0.05 [0118] particle size of the magnetic powder is preferably 0.01 to 10 [mu] m, in consideration of the strength of the carrier particles produced and distributed in an aqueous medium of particles, 0.05
〜5μmであることが好ましい。 It is preferable that the ~5μm.

【0119】懸濁安定剤としては、カルボキシメチルセルロース,ポリビニルアルコールのような親水性有機化合物及びフッ化カルシウムのようなフッ素化合物,硫酸カルシウムの如き実質的に水に不溶性の無機塩類が挙げられる。 [0119] As a suspension stabilizer, carboxymethylcellulose, fluorine compounds such as hydrophilic organic compound and calcium fluoride, such as polyvinyl alcohol, and inorganic salts insoluble in such substantially water calcium sulphate.

【0120】懸濁安定剤を使用する場合は添加量は、フェノール類に対して、0.2〜10重量%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜3.5重量%である。 [0120] The addition amount when using a suspension stabilizer, relative to the phenol is preferably from 0.2 to 10 wt%, more preferably 0.5 to 3.5 wt%.

【0121】製造方法における反応は、水性媒体中で行われるが、この場合の水仕込み量は、例えばキャリアの固形分濃度が30〜95重量%になるようにすることが好ましく、特に、60〜90重量%となるようにすることが望ましい。 [0121] The reaction in the production method is carried out in an aqueous medium, water charge of this case, for example, preferably the solid content of the carrier is set to be in the 30 to 95% by weight, especially, 60 it is desirable to be 90 wt%.

【0122】反応は、撹拌下で昇温速度0.5〜1.5 [0122] The reaction was the Atsushi Nobori rate of 0.5 to 1.5 under stirring
℃/min、好ましくは0.8〜1.2℃/minで温度を徐々に上昇させ、反応温度70〜90℃、好ましくは83〜87℃で60〜150分間、好ましくは80〜 ° C. / min, preferably gradually increased, the reaction temperature 70 to 90 ° C. The temperature at 0.8 to 1.2 ° C. / min, preferably 60 to 150 minutes at 83 to 87 ° C., preferably 80
110分間反応させる。 Reacting for 110 minutes. かかる反応において、反応と同時に硬化反応が進行し、硬化したフェノール樹脂のマトリックスが形成される。 In such a reaction, at the same time the curing reaction reacts with proceeds, the matrix of the cured phenolic resin is formed.

【0123】このようにして反応・硬化させた後、反応物を40℃以下に冷却すると、硬化したフェノール樹脂マトリックス中に、磁性体微粒子が均一に分散した球状粒子の水分散液が得られる。 [0123] After this manner by reacting and curing, when the reaction is cooled to 40 ° C. or less, in the phenolic resin matrix curing, aqueous dispersion of magnetic particles are uniformly dispersed spherical particles.

【0124】次に、この水分散液を濾過、遠心分離等の常法に従って固液を分離した後、洗浄して乾燥すると、 [0124] Next, the aqueous dispersion is filtered, after separation of the solid-liquid by a conventional method such as centrifugation and washed and dried,
フェノール樹脂マトリックス中に磁性粉が分散したキャリア粒子が得られる。 Carrier particles magnetic powder is dispersed in the phenol resin matrix are obtained.

【0125】本発明方法は連続法またはバッチ法のいずれでも行うことができるが、通常はバッチ法を採用する。 [0125] The present invention process can be carried out either continuous or batch process, but usually employs a batch method.

【0126】更には、上述の如き磁性粉を分散させた樹脂キャリアを芯材粒子として、その表面を樹脂でコートしたキャリアがより好ましく用いられる。 [0126] Furthermore, as described above-mentioned magnetic powder core particles of the resin carrier obtained by dispersing a carrier coated the surface with resin is more preferably used. 芯材粒子の表面を被覆する樹脂としては、特定のシリコーン樹脂、フッ素樹脂、またはフッ素樹脂とアクリル樹脂との共重合体が或いは混合物が好ましく使用できる。 The resin for coating the surface of the core material particles, specific silicone resin, fluorine resin or a copolymer of the fluorine resin and the acrylic resin or a mixture can be preferably used. 磁性粉を分散させた樹脂粒子を、更に樹脂で被覆することにより、トナーがキャリア表面に固着する、所謂トナースペントが抑制され、また帯電量の制御も容易になる。 The resin particles obtained by dispersing magnetic powder, by further coated with a resin, the toner adheres to the carrier surface, it is suppressed so-called toner spent, and the control of the charge quantity is facilitated.

【0127】芯材粒子表面に樹脂被覆層を形成する方法としては、樹脂組成物を適当な溶媒に溶解し、得られる溶液中に芯材粒子を浸漬し、しかる後に、脱溶媒,乾燥,高温焼付けする方法;あるいはキャリア芯材粒子を流動化系中で浮遊させ、前記樹脂組成物の溶解した溶液を噴霧・塗布し、乾燥,高温焼付けする方法;単に芯材粒子と樹脂組成物の粉体あるいは水系エマルションとを混合する方法がいずれも使用できる。 [0127] The core particle surface as a method for forming a resin coating layer can be prepared by dissolving the resin composition in a suitable solvent, immersing the core material particles in the resulting solution, and thereafter, removing the solvent, drying, high temperature baking methods; powder simply core particles and the resin composition; a or the carrier core particles are suspended in a fluidizing system, the dissolved solution of the resin composition was spray-coating, drying, method of high-temperature baking or a method of mixing the aqueous emulsion one can be used.

【0128】本発明において好ましく用いられる方法は、ケトン類,アルコール類の如き極性溶媒を5重量% [0128] Preferably the method used in the present invention are ketones, the such polar solvents alcohols 5 wt%
以上、好ましくは20重量%以上含む溶媒100重量部中に水を0.1〜5重量部、好ましくは0.3〜3重量部含有させた混合溶媒を使用する方法が、反応性シリコーンレジンを芯材粒子に強固に付着させるために好ましい。 Or more, preferably 0.1 to 5 parts by weight of water in 100 parts by weight of a solvent containing 20 wt% or more, preferably a method using a mixed solvent which contains 0.3 to 3 parts by weight, the reactive silicone resin preferred to firmly attached to the core particle. 水が0.1重量部未満では、反応性シリコーンレジンの加水分解反応が十分に行われず、芯材粒子表面への薄層かつ均一な被覆が難しくなり、5重量部を超えると、反応制御が難しくなり、逆に被覆強度が低下してしまう。 The water is less than 0.1 part by weight, the hydrolysis reaction of the reactive silicone resin is not sufficiently thin layer and uniform coating on the core particle surface is difficult, when it exceeds 5 parts by weight, control of the reaction difficult, the coating strength is reduced conversely.

【0129】本発明において用いられているキャリアは、1000エルステッドの印加磁場に対する飽和磁化σ 1000が20〜45Am 2 /gであることが好ましく、 [0129] Carrier as used in the present invention is preferably a saturation magnetization sigma 1000 with respect to the applied magnetic field 1000 Oe is 20~45Am 2 / g,
25〜42Am 2 /gであることがより好ましい。 And more preferably 25~42Am is 2 / g. また保磁力が5〜300エルステッドであることが好ましく、10〜200エルステッドであることがより好ましい。 Further it is preferred that the coercive force is Oersted 5 to 300, more preferably Oersted 10-200.

【0130】σ 1000が20〜40Am 2 /gであると、 [0130] When σ 1000 is a 20~40Am 2 / g,
現像剤のかさ密度変化が小さく、本発明のトナー濃度検知方式に好適である。 Bulk density change of the developer is small, is suitable for toner density detection method of the present invention. またσ 1000が20Am 2 /g未満であると、現像領域でキャリアが潜像担持体に付着しやすく、潜像担持体の削れ及び傷が生じやすくなり、σ Also the sigma 1000 is less than 20 Am 2 / g, the carrier tends to adhere to the latent image bearing member in the developing area, it tends to occur abrasion and scratches of latent image bearing member, sigma
1000が45Am 2 /gより大きい場合には、現像装置内で現像剤の圧縮が高まるため、現像剤の劣化が早まり、 1000 is greater than 45Am 2 / g, since the increased compression of the developer in the developing device, deterioration of the developer is accelerated,
カブリが発生しやすくなる。 Fog is likely to occur.

【0131】保磁力が5〜300エルステッドであると、特に高湿下で長期放置された場合でもかさ密度変化が小さく好適である。 [0131] If the coercivity is Oe 5-300, bulk density change is small preferable even if it is left for a long time under particular high humidity. 保磁力が5エルステッド未満であると、低湿下と高湿下でのかさ密度変化が、トリボによって大きく変化してしまい、保磁力が300エスルテッドより大きくなると、補給トナーの混合性が低下してしまい、カブリが生じやすくなる。 If the coercive force is less than 5 Oe, bulk density changes in humidity and high low humidity is, will vary greatly depending triboelectric charge, the coercive force is larger than 300 Esuruteddo, mixing of the supplied toner is lowered , fog is likely to occur.

【0132】本発明は、キャリアとトナーとを混合して二成分系現像剤を調製するが、その混合比率は二成分系現像剤中のトナー濃度として、1〜15重量%、好ましくは3〜12重量%、更に好ましくは5〜10重量%にすると通常良好な結果が得られる。 [0132] The present invention is by mixing the carrier and the toner to prepare a two-component developer, the toner concentration of the mixing ratio in the two-component developer, 1-15 wt%, preferably 3 to 12 wt%, typically better results are obtained when more preferably 5 to 10 wt%. トナー濃度が1重量%未満では画像濃度が低くなり、15重量%を超えるとカブリや機内飛散を増加せしめ、二成分系現像剤の耐用寿命を低下させる。 Toner density image density is lowered is less than 1 wt%, more than 15% by weight brought increased fog and machine scattering, reducing the useful life of the two-component developer.

【0133】また、本発明においては、キャリアとトナーとを混合して現像剤とする前に、磁性粉分散型のキャリアの一部または全部に、少なくとも一種の外添剤を添加することが好ましい。 [0133] In the present invention, before a mixture of carrier and toner and developer, some or all of the magnetic powder-dispersed carrier, it is preferable to add at least one external additive . あらかじめ外添剤を添加することにより、トナーへの帯電付与能の変化も小さくなり、 By previously adding an external additive, it is also reduced change of charge-imparting ability to the toner,
結果として、長期にわたって放置した後においても、現像剤のかさ密度変化、帯電量変化が小さく、非常に安定したトナー濃度制御が達成される。 As a result, after standing for a long time also, the bulk density change of the developer, the charge amount changes is small, very stable toner density control is achieved.

【0134】本発明において、キャリアにあらかじめ添加される無機酸化物微粒子としては、前述の無機酸化物微粒子(A)、または非球状の無機酸化物微粒子(B) [0134] In the present invention, the inorganic oxide fine particles added in advance to the carrier, the aforementioned inorganic oxide fine particles (A), or non-spherical inorganic oxide fine particles (B)
のいずれでも構わないが、長期にわたってキャリア上に残存させ、かつ、かさ密度変化を小さくするためには非球状の無機酸化物微粒子(B)であることが好ましい。 Although it may be any of, is left for a long time on a carrier, and it is preferable in order to reduce the bulk density change is nonspherical inorganic oxide fine particles (B).
更に、ある程度キャリアとの静電気力で付着させておくために、その材質としては、シリカを含む無機酸化物、 Furthermore, in order to keep to a certain extent adheres by electrostatic force to the carrier, as the material thereof, an inorganic oxide containing a silica,
好ましくは表面を疎水化処理されたシリカであることが望ましい。 Preferably it is desirable that the hydrophobized silica surface. その際の添加量としては、キャリア100重量部に対して0.001〜0.2重量部が好ましい。 The amount of time, 0.001 to 0.2 parts by weight with respect to the carrier 100 parts by weight is preferred.

【0135】特開平4−124677号公報に、キャリアに予め無機酸化物粒子を付着させてなる現像剤が提案されているが、これは画像濃度をモニターして、画像濃度からトナー濃度を制御する方法に使用される現像剤の帯電量変化を軽減するための内容であり、本発明の如きかさ密度変化を抑制するための手段/効果は記載されておらず、まったく異なるものである。 [0135] in JP-A-4-124677, although developer formed by pre-attaching the inorganic oxide particles in the carrier have been proposed, which is to monitor the image density, to control the toner density from the image density a content to reduce the charge amount variation of the developer used in the method, means / effect for suppressing bulk density changes as in the present invention is not described, it is completely different.

【0136】本発明においては、現像剤の圧縮度が5〜 [0136] In the present invention, the degree of compression of the developer 5
19%、見掛け密度が1.2〜2.0g/cm 3であることが好ましい。 19%, it is preferred apparent density of 1.2~2.0g / cm 3. 現像剤の圧縮度、見掛け密度が上記の範囲内であると、トナーを小粒径化した際も、トナー劣化が抑制され、耐久時にトナー粒子表面に外添剤が埋め込まれることによるかさ密度の変化が減少する。 Degree of compression of the developer, the apparent density is within the above range, even when the small particle diameter toner, the toner deterioration is suppressed, the bulk density due to the external additive is embedded in toner particle surfaces during endurance change is reduced.

【0137】本発明に用いられる潜像担持体(感光体) [0137] latent image bearing member used in the present invention (photosensitive member)
の好ましい態様の例を以下に説明する。 Illustrating an example of the preferred embodiments below.

【0138】導電性基体としては、アルミニウムやステンレスの如き金属、アルミニウム合金や酸化インジウム−酸化錫合金、これら金属や合金の被膜層を有するプラスチック、導電性粒子を含侵させた紙やプラスチック、 [0138] As the conductive substrate, a metal such as aluminum or stainless steel, aluminum alloy or indium oxide - tin oxide alloy, plastics with a coating layer of these metals or alloys, paper or plastic impregnated with conductive particles,
導電性ポリマーを有するプラスチックの如き円筒状シリンダー及びフィルムが用いられる。 Such cylindrical cylinder and a plastic film having a conductive polymer is used.

【0139】これら導電性基体上には、感光層の接着性向上、塗工性改良、基体の保護、基体上に欠陥の被覆、 [0139] These conductive substrate, improves adhesion of the photosensitive layer, coating property improvement, protection of the substrate, coating defects on the substrate,
基体からの電荷注入性改良及び感光層の電気的破壊に対する保護を目的として下引き層を設けても良い。 It may be provided an undercoat layer for protection against electrical breakdown of the charge injection property improvement and the photosensitive layer from the substrate. 下引き層は、ポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、ニカワ、 The undercoat layer include polyvinyl alcohol, poly -N- vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, methyl cellulose, nitrocellulose, ethylene - acrylic acid copolymers, polyvinyl butyral, phenolic resin, casein, polyamide, copolymer nylon, glue,
ゼラチン、ポリウレタン及び酸化アルミニウムの如き材料によって形成される。 Gelatin, formed by a material such as polyurethane and aluminum oxide. その膜厚は通常0.1〜10μ The film thickness is usually 0.1~10μ
m、好ましくは0.1〜3μm程度である。 m, preferably about 0.1 to 3 m.

【0140】電荷発生層は、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリウム塩類、トリフェニルメタン系色素及びセレンやアモルファスシリコンの如き無機物質などの電荷発生物質を適当な結着樹脂に分散し塗工する。 [0140] The charge generation layer, azo pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, squarylium dyes, pyrylium salts, Chiopiriumu salts, triphenylmethane-based dyes, and selenium or amorphous silicon a charge generating substance such as such inorganic materials for coating dispersed in an appropriate binder resin. あるいは蒸着することなどにより形成される。 Or it formed such as by evaporation. 結着樹脂としては、広範囲な結着樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、 The binder resin may be selected from a wide variety of binder resins include polycarbonate resin, polyester resin, polyvinyl butyral resin,
ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、及び酢酸ビニル樹脂が挙げられる。 Polystyrene resins, acrylic resins, methacrylic resins, phenol resins, silicone resins, epoxy resins, and vinyl acetate resin. 電荷発生層中に含有される結着樹脂の量は80重量%以下、好ましくは40重量%以下である。 The amount of the binder resin contained in the charge generation layer is 80 wt% or less, preferably 40 wt% or less. また、電荷発生層の膜厚は5μm以下、特には0.05〜2μmが好ましい。 Further, film thickness of the charge generating layer is 5μm or less, particularly 0.05~2μm is preferred.

【0141】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有している。 [0141] The charge transport layer receives charge carriers from the charge generation layer in the presence of an electric field, and has a function of transporting them. 電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結着樹脂とともに溶剤中に溶解し、塗工することによって形成され、その膜厚は一般的には5〜40μmである。 The charge transport layer is dissolved in a solvent together with a binder resin if necessary a charge transporting substance, formed by coating, the thickness thereof is generally at 5 to 40 m.
電荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン、フェナントレンの如き構造を有する多環芳香族化合物;インドール、カルバゾール、オキサジアゾール、ピラゾリンの如き含窒素環式化合物;ヒドラゾン化合物;スチリル化合物;セレン、セレン−テルル、非晶質シリコン、硫化カドニウムの如き無機化合物が挙げられる。 As the charge-transporting material, a main chain or biphenylene in the side chain, anthracene, pyrene, polycyclic aromatic compounds having a structure like phenanthrene; indole, carbazole, oxadiazole, such as nitrogen-containing cyclic compounds of pyrazoline; hydrazone compounds; styryl compounds; selenium, selenium - tellurium, amorphous silicon, and a such inorganic compounds of cadmium sulfide.

【0142】また、これら電荷輸送物質を分散させる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン樹脂、 [0142] As the these charge transporting materials the binder resin for dispersing, polycarbonate resins, polyester resins, polymethacrylic acid ester, polystyrene resin,
アクリル樹脂、ポリアミド樹脂の如き樹脂、ポリ−N− Acrylic resins, such as resins of polyamide resins, poly -N-
ビニルカルバゾールやポリビニルアントラセンの如き有機光導電性ポリマーが挙げられる。 It includes such organic photoconductive polymers vinylcarbazole and polyvinyl anthracene.

【0143】本発明において用いられる潜像担持体は、 [0143] latent image bearing member used in the present invention,
支持体より最も離れた層、即ち表面層として電荷注入層を有するのが好適である。 Farthest layer from the support, i.e. it is preferred that a charge injection layer as a surface layer. この電荷注入層の体積抵抗値は、十分な帯電性が得られ、また、画像流れを起こしにくくするために、1×10 8 Ωcm〜1×10 15 Ωcm The volume resistivity of the charge injection layer, sufficient charging property can be obtained and, in order to hardly causes image deletion, 1 × 10 8 Ωcm~1 × 10 15 Ωcm
であることが好ましく、特には画像流れの点から1×1 It is preferably, in particular in terms of image flow 1 × 1
10 Ωcm〜1×10 15 Ωcm、更に環境変動なども考慮すると、1×10 10 Ωcm〜1×10 13 Ωcmであることが好ましい。 0 10 Ωcm~1 × 10 15 Ωcm, Still consideration environmental variation, is preferably 1 × 10 10 Ωcm~1 × 10 13 Ωcm. 1×10 8 Ωcm未満では高湿環境で帯電電荷が表面方向に保持されないため画像流れを生じ易くなることがあり、1×10 15 Ωcmを超えると帯電部材からの帯電電荷を十分注入、保持できず、帯電不良を生じる傾向にある。 1 × 10 8 is less than [Omega] cm may become liable to occur an image stream for charge is not retained on the surface direction in a high humidity environment, 1 × 10 15 sufficiently inject charges from the charging member exceeds [Omega] cm, can hold not, there is a tendency to produce a charging failure. このような機能層を潜像担持体表面に設けることによって、帯電部材から注入された帯電電荷を保持する役割を果たし、更に光露光時にこの電荷を潜像担持体支持部材に逃がす役割を果たし、残留電位を低減させる。 By providing such a functional layer on the surface of the latent image carrier, serves to hold the injected charges from the charging member, it plays a further role to release the electric charge on the latent image bearing member supporting member during light exposure, the residual potential is reduced. また、本発明に係わる帯電部材と潜像担持体を用いることでこのような構成をとることによって、帯電開始電圧Vthが小さく、潜像担持体帯電電位を帯電部材に印加する電圧のほとんど90%以上に収束させることが可能になった。 Further, by adopting such a structure by using the charging member and the image bearing member according to the present invention, the charge start voltage Vth is small, almost 90% of the voltage applied to the latent image bearing member charging potential to the charging member it has become possible to converge above.

【0144】例えば、帯電部材に絶対値で100〜20 [0144] For example, the charging member as an absolute value 100 to 20
00Vの直流電圧を1000mm/分以下のプロセススピードで印加したとき、本発明の電荷注入層を有する潜像担持体の帯電電位を印加電圧の80%以上、更には9 When a DC voltage of 00V was applied at 1000 mm / min or less process speed, 80% of the applied voltage charging potential of the latent image bearing member having a charge injection layer of the present invention or more, further 9
0%以上にすることができる。 It can be greater than or equal to 0%. これに対し、従来の放電を利用した帯電によって得られる潜像担持体の帯電電位は、印加電圧が700Vの直流電圧であれば、約30% In contrast, the charging potential of the latent image carrier obtained by charging using a conventional discharge, applied voltage if the DC voltage of 700 V, about 30%
に過ぎない200V程度であった。 Was about 200V, which only.

【0145】この電荷注入層は金属蒸着膜の如き無機の層あるいは導電性微粒子を結着樹脂中に分散させた導電性微粒子樹脂分散層によって構成され、蒸着膜は蒸着、 [0145] The charge injection layer is composed of a conductive fine particle resin dispersed layer dispersed in the binder resin layers or conductive fine particles such as inorganic metal deposition film, the deposition film deposited,
導電性微粒子樹脂分散膜はディッピング塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法及びビーム塗工法の如き適当な塗工法にて塗工することによって形成される。 Conductive fine particle resin dispersed film dipping coating, spray coating, it is formed by coating at such an appropriate coating method roll coating method and a beam coating method. また、絶縁性の結着樹脂に光透過性の高いイオン導電性を持つ樹脂を混合、もしくは共重合させて構成するもの、または中抵抗で光導電性のある樹脂単体で構成するものでもよい。 Further, a resin having a high ion conductivity optical transparency on an insulating binder resin mixture, or constitute by copolymerizing, or medium resistance may constitute a resin alone with a photoconductive. 導電性微粒子分散膜の場合、導電性微粒子の添加量は結着樹脂に対して2〜190重量%であることが好ましい。 If the conductive particle dispersed film, it is preferable amount of the conductive fine particles is from 2 to 190% by weight of the binder resin. 2重量%未満の場合には、所望の体積抵抗値を得にくくなり、また190重量%を超える場合には膜強度が低下してしまい電荷注入層が削り取られ易くなり、潜像担持体の寿命が短くなる傾向になるからである。 If it is less than 2% by weight, it becomes difficult to obtain a desired volume resistivity, also easily charge injecting layer film strength is lowered is scraped off in the case of more than 190 wt%, the life of the image bearing member This is because tends to be shorter.

【0146】電荷注入層の結着樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、あるいはこれらの樹脂の硬化剤などが単独あるいは2種以上組み合わされて用いられる。 [0146] As the binder resin of the charge injection layer include polyesters, polycarbonates, acrylic resins, epoxy resins, phenolic resins, or the like hardeners for these resins are used in combination either alone or in combination.
更に、多量の導電性微粒子を分散させる場合には、反応性モノマーや反応性オリゴマーなどを用い、導電性微粒子などを分散して、潜像担持体表面に塗工した後、光や熱によって硬化させることが好ましい。 Further curing, when dispersing a large amount of conductive fine particles, such as a reactive monomer or reactive oligomer, etc. to disperse the conductive fine particles was coated on the surface of the latent image carrier, by light or heat so it is preferable to be. また、感光層がアモルファスシリコンである場合には、電荷注入層はS Further, when the photosensitive layer is amorphous silicon, the charge injection layer S
iCであることが好ましい。 It is preferable that the iC.

【0147】また、電荷注入層の結着樹脂中に分散される導電性微粒子の例としては、金属や金属酸化物などが挙げられ、好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、 [0147] As examples of the conductive fine particles to be dispersed in the binder resin of the charge injection layer, include a metal or metal oxide, preferably zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, bismuth oxide,
酸化スズ被覆酸化チタン、スズ被覆酸化インジウム、アンチモン被膜酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微粒子がある。 Tin oxide coated titanium oxide, tin-coated indium oxide, there are ultrafine particles such as antimony coating tin oxide and zirconium oxide. これらは単独で用いても2種以上を混合して用いても良い。 These may be used as a mixture of two or more kinds thereof may be used alone. 一般的に電荷注入層に粒子を分散させる場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入射光の波長よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要であり、本発明における表面層に分散される導電性、絶縁性粒子の粒径としては0.5μm以下であることが好ましい。 Generally, when dispersing particles in the charge injection layer, it is necessary that the direction of the particle size of the particles are smaller than the wavelength of the incident light to prevent scattering of incident light by the dispersed particles, dispersed in the surface layer in the present invention conductivity is is preferably 0.5μm or less as a particle diameter of the insulating particles.

【0148】また、本発明においては、電荷注入層が滑材粒子を含有することが好ましい。 [0148] In the present invention, it is preferable that charge injection layer contains lubricant particles. その理由は、帯電時に潜像担持体と帯電部材の摩擦が低減されるために帯電ニップが拡大し、帯電特性が向上するためである。 The reason is that the charging nip is enlarged to friction of the latent image carrier and the charging member is reduced at the time of charging, charging characteristics is enhanced. 特に滑材粒子として臨界表面聴力の低いフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂またはポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。 Particularly critical surface hearing low fluororesin as lubricant particles, it is preferable to use a silicone-based resin or a polyolefin resin. 更に好ましくは四フッ化エチレン樹脂(P More preferably tetrafluoroethylene resin (P
TFE)が用いられる。 TFE) is used. この場合、滑材粒子の添加量は、結着樹脂に対して2〜50重量%、好ましくは5〜 In this case, the addition amount of lubricant particles, 2 to 50 wt% of the binder resin, preferably 5 to
40重量%である。 It is 40% by weight. 2重量%未満では、滑材粒子の量が十分ではないために、帯電特性の向上が十分ではなく、 Is less than 2 wt%, for the amount of the lubricant particles is not sufficient, the improvement of the charging property is not sufficient,
また50重量%を超えると、画像の分解能、感光体の感度が大きく低下してしまうからである。 When it exceeds 50 wt%, the resolution of the image, the sensitivity of the photoreceptor is reduced significantly.

【0149】本発明における電荷注入層の膜厚は0.1 [0149] The thickness of the charge injection layer in the present invention is 0.1
〜10μmであることが好ましく、特には1〜7μmであることが好ましい。 It is preferably 10 .mu.m, particularly preferably from 1 to 7 [mu] m.

【0150】膜厚が0.1μm未満であると微小な傷に対する耐性がなくなり、結果として注入不良による画像欠陥を生じ、100μmを超えると注入電荷の拡散により画像が乱れやすくなってしまう。 [0150] The film thickness is no longer resistant to minute scratches and is less than 0.1 [mu] m, cause image defects due to injection failure as a result, the image becomes easily disturbed by diffusion exceeds 100μm and injection charge.

【0151】本発明において、潜像担持体に用いられるフッ素原子含有樹脂微粒子はポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリジクロロジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロオプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体から選ばれた1種または2種以上から構成されているものである。 [0151] In the present invention, a fluorine atom-containing resin particles of polytetrafluoroethylene used in the latent image bearing member, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, dichloro-difluoroethylene, tetrafluoroethylene - perfluoroalkyl vinyl ether copolymer heavy coalescence, tetrafluoroethylene - hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene - ethylene copolymer, and tetrafluoroethylene - one or two or more selected from perfluoroalkyl vinyl ether copolymer - hexafluoro O propylene those that are configured. 市販のフッ素原子含有樹脂微粒子をそのまま用いることが可能である。 It is possible to use as a commercial fluorine-containing resin fine particles. 0.3万〜500万の分子量のものが使用可能であり、0.01〜10μm、 03,000 of 5,000,000 of molecular weight ones are available, 0.01~10μm,
好ましくは0.05〜2.0μmの粒径のものが使用可能である。 Preferably be used those having a particle diameter of 0.05 to 2.0.

【0152】前記のフッ素原子含有樹脂微粒子、電荷発生材料、電荷輸送材料を、それぞれ成膜性を有する結着樹脂中に分散、含有させて、各保護層、感光層を形成する場合が多い。 [0152] The fluorine atom-containing resin particles, a charge generating material, a charge transport material, respectively dispersed in a binder resin having film forming properties, by incorporating, each protection layer, often to form a photosensitive layer. その様な結着樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、 As such a binder resin, polyester, polyurethane, polyacrylate, polyethylene,
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアミド−イミド、ナイロン、ポリサルフォン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、ブチラール樹脂が挙げられる。 Include imide, nylon, polysulfone, polyallyl ethers, polyacetals and butyral resins - polystyrene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, phenolic resins, acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, urea resins, allyl resins, alkyd resins, polyamide .

【0153】潜像担持体の導電性支持体は、鉄、銅、 [0153] conductive support of the latent image bearing member, iron, copper,
金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、 Gold, silver, aluminum, zinc, titanium, lead, nickel,
スズ、アンチモン、インジウムの如き金属や合金、或いは前記金属の酸化物、カーボン、導電性ポリマーが使用可能である。 Tin, antimony, indium, such as metals or alloys, or oxides of the metals, carbon, conductive polymers can be used. 形状は円筒形、円柱形の如きドラム形状と、ベルト形状、シート状のものとがある。 Shape is cylindrical, and cylindrical such drum-shaped, as a belt shape, a sheet shape of. 前記導電性材料は、そのまま成形加工される場合、塗料として用いられる場合、蒸着される場合や、エッチング、プラズマ処理により加工される場合もある。 The conductive material is, as it molding, when used as a coating, is or if it is deposited, etched, even when processed by the plasma treatment.

【0154】次に二成分系現像剤を用いた本発明の画像形成装置について説明する。 [0154] Next will be described an image forming apparatus of the present invention using a two-component developer.

【0155】本発明の画像形成装置は、トナー及びキャリアを有する二成分系現像剤を現像剤担持体で担持し、 [0155] The image forming apparatus of the present invention, carries a two-component developer having a toner and a carrier in the developer carrying member,
現像領域に搬送し、潜像担持体に保持されている潜像を二成分系現像剤に含まれているトナーで現像するものである。 And conveyed to the developing region, in which development with toner that contains a latent image held on the latent image bearing member in a two-component developer.

【0156】本発明の画像形成装置における帯電方法としては、コロナ帯電やピン電極を用いた帯電方法も用いることができるが、潜像担持体に帯電ローラー、帯電ブレード、導電性ブラシ及び磁気ブラシを接触させて帯電を行う接触帯電が好ましく用いられる。 [0156] As the charging method in the image forming apparatus of the present invention can also be used charging method using a corona charger or a pin electrode, a charging roller to the latent image bearing member, a charging blade, a conductive brush and a magnetic brush contact charging performing charging by contacting is preferably used. なかでも磁気ブラシを潜像担持体表面に接触させ帯電を行うのが、潜像担持体の耐久性の点において好適である。 Among them perform charging by contacting a magnetic brush on the surface of the latent image carrier is suitable in terms of durability of the image bearing member. この場合、帯電器の構成としては、帯電用磁性粒子保持部材として、 In this case, the configuration of the charger, as charging magnetic particle holding member,
マグネットロール、または、内部にマグネットロールを有する導電性スリーブの表面に、帯電用磁性粒子を均一にコーティングしたものが好適に用いられる。 Magnet roll, or the surface of the conductive sleeve having a magnet roll in the interior, is preferably used to uniformly coat the magnetic particles for charging.

【0157】また、本発明に用いられる帯電用磁性粒子としては、ストロンチウム、バリウム、希土類などの所謂ハードフェライト、または、マグネタイト、銅、亜鉛、ニッケル、マンガンなどのフェライトが用いられる。 [0157] As the charging magnetic particles used in the present invention, strontium, barium, so-called hard ferrite, such as rare earth, or magnetite, copper, zinc, nickel, ferrites such as manganese can be used.

【0158】上記帯電用磁性粒子の重量平均粒径は5〜 [0158] The weight average particle size of the magnetic particles for charging 5
45μm、より好ましくは10〜45μm、更に好ましくは20〜40μmが良い。 45 [mu] m, more preferably 10~45Myuemu, more preferably it is 20 to 40 [mu] m.

【0159】帯電用磁性粒子の重量平均粒径が5μmより小さい場合、帯電性は良好であるが、磁気拘束力が低下し、結果として導電性磁気ブラシ帯電器から離脱した帯電性磁性粒子が潜像担持体表面にも付着した状態で現像工程に行ってしまうことから、現像容器への帯電用磁性粒子の混入が生じ、現像時に静電潜像を乱す原因となることがある。 [0159] When the weight average particle diameter of the charging magnetic particles are 5μm smaller, but charging property is good, the magnetic constraint force is lowered, results chargeable magnetic particles separated from the conductive magnetic brush charger as latent since it would go to developing process in a state of also adhering to the surface of the image bearing member, cause contamination of the charging magnetic particles to the developing container, which may cause disturbing an electrostatic latent image during development. 帯電用磁性粒子の重量平均粒径が45μ The weight average particle diameter of the magnetic particles for charging is 45μ
mより大きいと、帯電用磁性粒子によるブラシの穂が粗い状態となり、帯電ムラが生じやすく、画質劣化が起きやすくなる。 And m is greater than, bristles of the brush by charging magnetic particles becomes rough state, easily uneven charging occurs, becomes the image quality deterioration is likely to occur.

【0160】本発明に用いられる帯電部材の体積抵抗値は、10 7 〜10 11 Ωcm、好ましくは10 7 Ωcm以上10 9 Ωcm未満であるあることが良い。 [0160] The volume resistivity of the charging member used in the present invention, 10 7 ~10 11 Ωcm, preferably lying good is less than 10 7 [Omega] cm or more 10 9 [Omega] cm.

【0161】帯電部材の体積抵抗値が10 7 Ωcm未満の場合には、帯電部材たる磁性粒子が潜像担持体へ付着するのを防止するのが困難になる。 [0161] When the volume resistivity of the charging member is less than 10 7 [Omega] cm is that prevents becomes difficult for the charging member serving magnetic particles adhere to the latent image bearing member. 帯電部材の体積抵抗値が10 11 Ωcmを超える場合には、特に低湿下において、潜像担持体への帯電付与能が低下して、帯電不良が生じやすくなる。 When the volume resistivity of the charging member is greater than 10 11 [Omega] cm, particularly in low humidity, and reduced charge imparting ability to the latent image bearing member, a charging failure is likely to occur.

【0162】更に、帯電用磁性粒子は、コア材表面に表面層を設けることがより好ましい。 [0162] Further, the magnetic particles for charging, it is more preferable to provide a surface layer on the core material surface. このような表面層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤の如きカップリング剤、導電性樹脂あるいは導電性微粒子を含有する樹脂(好ましくはフッ素系樹脂,シリコーン系樹脂)が挙げられる。 As such a surface layer, silane coupling agent, a coupling agent such as titanium coupling agent, (preferably fluorine resin, silicone resin) resin containing a conductive resin or conductive fine particles include.

【0163】樹脂をコーティングしていない帯電用磁性粒子と樹脂をコーティングした帯電用磁性粒子との併用も可能である。 [0163] combination with magnetic particles for charging coated with charging magnetic particles and a resin which is not coated with resin is also possible. その場合の混合比率は、帯電器中の全磁性粒子重量を基準にして50重量%以下が好ましい。 The mixing ratio in that case, the total magnetic particle weight in the charger with respect preferably 50 wt% or less. 5
0重量%を超えると上記のカップリング剤で処理した帯電用磁性粒子の効果が薄れるからである。 0% by weight, because the effect of the charging magnetic particles treated with the above coupling agent fades.

【0164】このことから、加熱減量は、0.5重量% [0164] Therefore, the weight loss on heating, 0.5 wt%
であることが好ましく、更に好ましくは、0.2重量% It is preferably, more preferably, 0.2 wt%
以下である。 Less.

【0165】ここで加熱減量とは、熱天秤による分析において、窒素雰囲気中での、温度150℃から800℃ [0165] Here, the weight loss on heating and, in the analysis by thermobalance in a nitrogen atmosphere, 800 ° C. the temperature 0.99 ° C.
までの重量減少分である。 It is a weight decrease of up to.

【0166】帯電用磁性粒子保持部材と潜像担持体の最近接ギャップは、0.3mm〜2.0mmが好ましく用いられる。 [0166] closest gap charging magnetic particle holding member and the latent image bearing member, 0.3 mm to 2.0 mm is preferably used. 0.3mmより近くなると印加電圧によっては、帯電用磁性粒子保持部材の導電性部分と潜像担持体間にリークを生じ、潜像担持体にダメージを与えることがある。 Some near the applied voltage than 0.3 mm, resulting a leak between the conductive portion of the charging magnetic particle holding member and the image bearing member, which may damage the image bearing member.

【0167】該帯電用磁性粒子保持部材に保持される帯電用磁性粒子の量は、好ましくは50〜500mg/c [0167] The amount of the charging magnetic particles are retained in the band magnetic particle holding member for electrostatic preferably 50 to 500 mg / c
2 、更に好ましくは100〜300mg/cm 2で安定した帯電性を得ることができる。 m 2, and more preferably it is possible to obtain a stable charging property with 100 to 300 mg / cm 2.

【0168】帯電部材に印加する帯電バイアスは、注入帯電法を用いる場合、直流成分のみでも構わないが、若干の交流成分を印加すると画質の向上が見られる。 [0168] charging bias applied to the charging member, when used injection charging method, but may be only a direct current component, the improvement of image quality can be seen by applying a slight AC components. 交流成分としては、装置のプロセススピードにもよるが、1 The AC component, depending on the process speed of the apparatus, 1
00Hz〜10kHz程度の周波数で、印加交流成分のピーク・ピーク間電圧は、1000V以下が好ましい。 At a frequency of about 00Hz~10kHz, peak-to-peak voltage of the applied AC component is preferably not more than 1000V.
1000Vを超えると印加電圧に対して潜像担持体電位を得るので、潜像面が電位的に波打ち、カブリや濃度うすを生じることがある。 Because against the applied voltage exceeds 1000V obtain a latent image bearing member potential, the latent image surface is potentially waving, which may cause fogging or low density. 放電を用いる方法においては、 In the method using the discharge,
交流成分としては、装置のプロセススピードにもよるが、100Hz〜10kHz程度の周波数で、印加交流成分のピーク・ピーク間電圧は、1000V以上で、放電開始電圧の2倍以上が好ましい。 The AC component, depending on the process speed of the apparatus, at a frequency of about 100 Hz to 10 kHz, the peak-to-peak voltage of the applied AC component is at least 1000V, more than twice is preferable for the discharge starting voltage. 磁気ブラシと潜像担持体表面において十分な均し効果を得るためである。 In order to obtain a sufficient leveling effect on the magnetic brush and the latent image bearing member surface. 印加する交流成分の波形は、サイン波,矩形波,鋸波などが使用できる。 Waveform of the AC component applied to the sine wave, rectangular wave, such as a sawtooth wave can be used.

【0169】また帯電器内に余分の帯電用磁性粒子を保持し循環等させてもよい。 [0169] or may be held to circulate such extra charging magnetic particles within the charger. 画像露光手段としては、レーザー、LEDの如き公知の手段を用いる。 The image exposure means, a laser, a known means such as LED is used.

【0170】帯電用磁気ブラシは、潜像担持体の移動方向に対して、その接触部分において同方向に移動していても、逆方向に移動していてもかわないが、潜像担持体と帯電用の磁気ブラシの接触機会を増やすという観点から逆方向に移動するのが好ましい。 [0170] The magnetic brush for charging, the moving direction of the latent image carrier, even if moving in the same direction at the contact portion, but leather not also be moved in the opposite direction, and the latent image bearing member to move in the opposite direction from the viewpoint of increasing the contact opportunity of the magnetic brush for charging is preferable.

【0171】また、潜像担持体上の転写残トナーを現像工程において、現像剤担持体で回収できるように、潜像担持体の帯電時に転写残トナーの帯電もコントロールすることが好ましい。 [0171] Further, in the developing step a transfer residual toner on the latent image bearing member, so that it can be recovered in the developer carrying member, it is preferable to charge even control the transfer residual toner at the time of charging of the image bearing member. 接触帯電により、潜像担持体を帯電させている場合には、転写残トナーが帯電器に付着するがこの様なトナーは、潜像担持体表面を利用して、現像領域に搬送し現像工程で回収される。 The contact charging, when you are allowed to charge the image bearing member is but such toners are adhered residual toner is in the charger, using the latent image bearing member surface, a developing process and transported to the developing region in is recovered.

【0172】帯電器に付着した転写残トナーを潜像担持体表面を利用して、現像部分に搬送し回収再利用するに際しては、帯電バイアスを変更することなくしても可能であるが、トナーが帯電器より潜像担持体に移りやすいような帯電バイアスに変更することが好ましい。 [0172] The transfer residual toner attached to the charging device using the image bearing member surface, when the conveyance was recovered recycled to the developing portion is susceptible be without changing the charging bias, the toner is it is preferable to change the charging bias as easily moved to the latent image bearing member from the charger. 特に、 Especially,
転写時ジャム時や画像比率の高い画像を連続してとるなどした場合、過剰量が帯電器に付着する場合が考えられ、この場合には電子写真装置の動作中、潜像担持体上に画像を形成しない時間を利用して、帯電バイアスを変更し、帯電器から潜像担持体へとトナーを移動させることが好ましい。 If you like taking a series of images at high jams or when the image rate transfer, excess is considered may be attached to the charger, during operation of the electrophotographic apparatus in this case, the image on the latent image bearing member using the non time form, a charging bias to change, it is preferable to move the toner from the charger to the latent image bearing member. その画像形成をしない時間とは、前回転時、後回転時、転写紙間である。 The image forming was not time is the time of pre-rotation, during post-rotation, which is between the transfer sheet. 帯電器からトナーが出やすいバイアスとしては、交流成分のピークとピークの間の電圧を小さ目にするかあるいは直流成分とする。 The bias prone toner from the charger, the or DC component to smaller the voltage between the peak and the peak of the AC component. または、ピークとピーク間電圧を同じにして、波形を変更して交流実行値を下げる方法が挙げられる。 Alternatively, the same peaks and peak-to-peak voltage, and a method of reducing the AC effective value by changing the waveform.

【0173】帯電工程において転写残トナーの帯電をコントロールして、転写残トナーを現像工程で回収する場合には、クリーニングブレードの如きクリーニング部材を用いなくても、潜像担持体のクリーニングが可能となる。 [0173] to control the charging of the transfer residual toner in the charging step, in the case of collecting the transfer residual toner in the developing step, without using such a cleaning member of the cleaning blade, and allow cleaning of the latent image carrier Become.

【0174】なお、接触帯電と現像工程において転写残トナーを回収するクリーニング方式を組み合わせた場合、帯電工程においてトナー粒子表面の外添剤がトナー粒子に埋め込まれやすいため、トナーのかさ密度の変化を抑制するという観点から見ると、より厳しい条件であるが本願発明においては、問題なく達成することができる。 [0174] Incidentally, when combined cleaning method for recovering transfer residual toner at the contact charging and the development step, since the external additive of the toner particle surfaces in the charging process is easily embedded in the toner particles, a change in the bulk density of the toner from the point of view of suppressing, in the although the present invention is more severe conditions, can be achieved without problems.

【0175】次に現像方法について説明する。 [0175] will be described developing method.

【0176】本発明は、例えば現像スリーブ(現像剤担持体)とこれに内蔵されたマグネットローラのうち、マグネットローラを固定して現像スリーブを単体で回転し、二成分系現像剤を現像スリーブ上で循環搬送し、該二成分系現像剤にて潜像担持体表面に保持された静電潜像を現像するものである。 [0176] The present invention may, for example of the developing sleeve (developer carrying member) and a magnet roller built into this, fixing the magnet roller and rotating the developing sleeve alone, on the developing sleeve a two-component type developer in circulating conveyor is for developing the electrostatic latent image held on the latent image bearing member surface at the two-component developer.

【0177】本発明においては、現像領域で現像バイアスを印加して静電潜像を二成分系現像剤のトナーで現像することが好ましい。 [0177] In the present invention, it is preferable to develop the electrostatic latent image by applying a developing bias in the developing region by the toner of the two-component developer.

【0178】特に好ましい現像バイアスについて以下に詳述する。 [0178] described in detail below particularly preferred developing bias.

【0179】本発明においては、潜像担持体と現像剤担持体の間の現像領域に現像電界を形成するため、現像剤担持体に図2に示すような非連続の交流成分を有する現像電圧を印加することにより、潜像担持体に保持されている潜像を現像剤担持体上の二成分系現像剤のトナーで現像することが好ましい。 [0179] In the present invention, in order to form a developing electric field in the developing region between the latent image bearing member and the developer carrying member, a developing voltage having a discontinuous AC component as shown in FIG. 2 to the developer carrying member by applying, it is preferable to develop the latent image held on the latent image bearing member with toner of a two-component developer on the developer carrying member. この現像電圧は、具体的には、現像領域で潜像担持体から現像剤担持体にトナーを向かわせる第1電圧と、現像剤担持体から潜像担持体にトナーを向かわせる第2電圧と、該第1電圧と該第2電圧の間の第3電圧を現像剤担持体に印加し、潜像担持体と現像剤担持体との間に現像電界を形成する。 This development voltage is, specifically, a first voltage for directing the toner to the developer carrying member from the latent image bearing member in a developing region, and a second voltage for directing the toner to the latent image bearing member from the developer carrying member , applying a third voltage between the first voltage and the second voltage to the developer carrying member to form a developing electric field between the image bearing member and the developer carrying member.

【0180】更に、前述の潜像担持体から現像剤担持体にトナーを向かわせる第1電圧と現像剤担持体から潜像担持体にトナーを向かわせる第2電圧とを現像剤担持体に印加する合計時間、すなわち、交流成分の作用している時間(T 1 )よりも、該第1電圧と該第2電圧との間の第3電圧を現像剤担持体に印加する時間、すなわち、 [0180] Furthermore, applying a second voltage for directing the toner to the latent image bearing member from the developer carrying member and the first voltage for directing the toner to the developer carrying member from the latent image bearing member mentioned above to the developer carrying member the total time to, i.e., than the time that the action of the AC component (T 1), the time for applying the third voltage between the first voltage and the second voltage to the developer carrying member, i.e.,
交流成分の休止している時間(T 2 )を長くすることが、潜像担持体上でトナーを再配列させ潜像に忠実に再現する目的で特に好ましい。 Be longer Resting time of the AC component (T 2) is particularly preferred in order to faithfully reproduce the latent to rearrange the toner image on the image bearing member.

【0181】具体的には、現像領域で潜像担持体と現像剤担持体との間に、潜像担持体から現像剤担持体にトナーが向かう電界と現像剤担持体から潜像担持体にトナーが向かう電界を少なくとも1回形成した後に、潜像担持体の画像部ではトナーが現像剤担持体から潜像担持体に向かい、潜像担持体の非画像部では、トナーが潜像担持体から現像剤担持体に向かう電界を所定時間形成することにより、潜像担持体に保持されている潜像を現像剤担持体に担持されている二成分系現像剤のトナーで現像するものであり、この潜像担持体から現像剤担持体にトナーが向かう電界と現像剤担持体から潜像担持体にトナーが向かう電界を形成する合計時間(T 1 )より潜像担持体の画像部ではトナーが現像剤担持体から潜像担持体に向かい、潜像担持 [0181] More specifically, between the latent image bearing member in the developing area and the developer carrying member, the latent image bearing member from the electric field and the developer carrying member to which the toner is directed from the latent image bearing member to the developer bearing member an electric field in which the toner is directed after forming at least once, the image portion of the latent image bearing member toward the toner developer carrying member to the latent image bearing member, in the non-image portion of the latent image carrier, the toner image bearing member by forming an electric field toward the developer carrying member a predetermined time, which is developed with toner of a two-component developer carried a latent image held on the latent image bearing member to the developer bearing member the toner in the image portion of the total time (T 1) from the image bearing member to form an electric field that toner on the latent image bearing member from the electric field and the developer carrying member to the toner to the developer carrying member from the latent image bearing member toward the facing There toward the latent image bearing member from the developer carrying member, the latent image bearing の非画像部では、トナーが潜像担持体から現像剤担持体に向かう電界を形成する時間(T In the non-image portion of the time of forming an electric field in which the toner is directed from the latent image bearing member to the developer bearing member (T
2 )の方を長くすることが好ましい。 It is preferable to increase the better of the two).

【0182】前述の特定の現像電界、すなわち交番電界を形成して現像する現像方法で、定期的に交番をオフする現像電界を用いて現像を行った場合に潜像担持体へのキャリア付着がより発生しづらいものである。 [0182] specific developing electric field mentioned above, i.e., a developing method of developing to form an alternating electric field, the carrier adhesion to the image bearing member when performing development with a developing electric field to turn off the periodic alternation one in which more and difficult to occur. この理由は、いまだ明確ではないが以下のように考えられる。 The reason for this is not yet clear is considered as follows.

【0183】すなわち、従来の連続的な正弦波あるいは矩形波においては、高画質濃度を達成しようとして電界強度を強くすると、トナーとキャリアは一体となって潜像担持体と現像剤担持体の間を往復運動し、結果として潜像担持体にキャリアが強く摺擦し、キャリア付着が発生する。 [0183] That is, in the conventional continuous sinusoidal or rectangular waves, between the stronger the electric field intensity in an attempt to achieve high quality levels, the toner and the carrier to the latent image carrier together developer carrying member the reciprocating motion, results carriers are strongly rubbed to the latent image carrier as, carrier adhesion occurs. この傾向は微粉キャリアが多い程顕著である。 This tendency is pronounced the larger the fine career.

【0184】しかるに、本発明の如き特定の交番電界を印加すると、1パルスではトナーあるいはキャリアが現像剤担持体と潜像担持体間を往復しきらないため、その後の潜像担持体の表面電位と現像バイアスの直流成分の電位差V contがV cont <0の場合には、V contがキャリアを現像剤担持体から飛翔させるように働くが、キャリアの磁気特性とマグネットローラの現像領域での磁束密度をコントロールすることによって、キャリア付着は防止でき、V cont >0の場合には、磁界の力およびV cont [0184] However, when applying a specific alternating electric field as in the present invention, since the 1 pulse toner or the carrier does not fit back and forth between the developer carrying member and the latent image bearing member, the surface potential of the subsequent latent image bearing member and when the potential difference V cont of the DC component of the developing bias is V cont <0 is V cont acts so as to fly the carrier from the developer carrying member, the magnetic flux in the developing region of the magnetic properties of the carrier and the magnet roller by controlling the density, carrier adhesion can be prevented, in the case of V cont> 0, a magnetic field of force and V cont
がキャリアを現像剤担持体側に引きつけるように働き、 There serve to attract the carrier to the side of the developer carrying member,
キャリア付着は発生しない。 Carrier adhesion does not occur.

【0185】キャリアの磁気特性は現像スリーブに内蔵されたマグネットローラーによって影響され、現像剤の現像特性及び搬送性に大きく影響を及ぼすものである。 [0185] Magnetic properties of carriers are affected by a magnet roller built in the developing sleeve, but greater influence on the developing performance and transport performance of the developer.

【0186】本発明においては、マグネットローラーを内蔵した現像スリーブ上で、マグネットローラーを固定して現像スリーブを単体で回転し、磁性粒子からなるキャリアと絶縁性カラートナーからなる二成分系現像剤を現像スリーブ上で循環搬送し、該二成分系現像剤にて潜像担持体表面に保持された静電潜像を現像するに際して、該マグネットローラーが反発極を有する極構成とし、現像領域における磁束密度を500〜1200ガウスとし、キャリアの飽和磁化が20〜70Am 2 [0186] In the present invention, on the developing sleeve with a built-in magnet roller, to secure the magnet roller and rotating the developing sleeve alone, a carrier consisting of magnetic particles a two-component developer composed of an insulating color toner circulating transport on the developing sleeve, when developing the electrostatic latent image held on the latent image bearing member surface at the two-component developer, a pole structure in which the magnet roller has a repulsive pole, the magnetic flux in the developing region the density was 500 to 1200 Gauss, the saturation magnetization of the carrier is 20~70Am 2 /
kgのとき、カラー複写において画像の均一性や階調再現性にすぐれ好適である。 When kg, is suitable excellent uniformity and gradation reproducibility of the image in the color copying.

【0187】飽和磁化が70Am 2 /kg(3000エルステッドの印加磁場に対し)を超える場合であると、 [0187] When the saturation magnetization is in the case where more than (to the applied magnetic field of 3000 oersted) 70Am 2 / kg,
現像時に潜像担持体上の静電潜像に対向した現像スリーブ上のキャリアとトナーにより構成されるブラシ状の穂立ちが固く締まった状態となり、階調性や中間調の再現が悪くなる。 A state in which a brush-like ears formed by the carrier and the toner are tightened firmly on the developing sleeve facing to the electrostatic latent image on the image bearing member during development, reproduction of gradation and halftone deteriorates. また、20Am 2 /kg未満であると、トナー及びキャリアを現像スリーブ上に良好に保持することが困難になり、キャリア付着やトナー飛散が悪化するという問題点が発生しやすくなる。 Further, when it is less than 20 Am 2 / kg, will the toner and carrier difficult to satisfactorily held on the developing sleeve, a problem that carrier adhesion and toner scattering is deteriorated easily occurs.

【0188】本発明において、現像スリーブの回転方向は、潜像担持体の回転方向と同方向であっても、逆方向であっても良い。 [0188] In the present invention, the rotation direction of the developing sleeve, even the same direction as the rotational direction of the latent image bearing member may be opposite directions.

【0189】但し、現像工程において転写残トナーを回収する際には、現像スリーブが現像領域において潜像担持体と逆方向に回転している場合、同方向に回転している場合と比較して、感光体上に残存している転写残トナーの回収が良好に行われるため、カブリ、画像メモリーの如き問題の発生が抑制される。 [0189] However, when collecting the transfer residual toner in the developing step, when the developing sleeve is rotated to the latent image bearing member and the opposite direction in the developing area, as compared with the case where rotating in the same direction since the recovery of the transfer residual toner remaining on the photosensitive member is favorably performed, fog, occurrence of problems such as the image memory are suppressed.

【0190】また、本発明においては現像スリーブの表面に担持される現像剤の量を規制するために、現像剤規制ブレードが現像スリーブに対向して配置されている。 [0190] Further, in the present invention in order to regulate the amount of developer carried on the surface of the developing sleeve, a developer regulating blade is disposed opposite to the developing sleeve.
中でも、現像剤規制ブレードを現像剤担持体の下方に配置することが好ましい。 Among them, it is preferable to dispose the developer regulating blade below the developer carrying member. 現像剤規制ブレードが上方にあると、現像剤の重力に打ち勝つだけの圧縮をかけないと現像剤の均一な搬送性が達成できず、結果として、現像スリーブが回転することによる剤同士の摩擦力も増え、 When the developer regulating blade is located above, can not be achieved uniform conveyance of the developer not apply compression only overcome the gravitational developer, as a result, the frictional force between the agent due to the developing sleeve rotates increased,
現像スリーブが回転すればするほど外添剤劣化が促進され、初期トナーからの流動性変化が大きくなってしまう。 External additive degradation as the developing sleeve to be rotated is promoted, fluidity changes from the initial toner is increased. トナーの流動性の変動が大きいことは、現像剤間のかさ密度の変化量が大きいことを示す。 It fluidity of variation of the toner is large, indicating that the amount of change in bulk density between the developer is large. このかさ密度変化は外添剤が小さい程大きく、外添剤の劣化によって現像剤間の空隙が変化し現像剤のかさ密度が変化してしまう。 The bulk density change is large enough external additive is small, the bulk density of the developer gap between the developer varies with the external additive degradation is changed. これに対し、本発明においては、現像剤規制ブレードを現像スリーブの下部に配置した構成としたため、重力に打ち勝つ程の圧縮を必要とせず、ブレード近傍に溜まる現像剤量を減少しても、現像剤の均一な搬送性が達成され、結果として現像剤の圧縮による劣化を抑え、かさ密度変化を減少することができる。 In contrast, in the present invention, due to the configuration of arranging the developer regulating blade in the lower portion of the developing sleeve, without the need for compression of enough to overcome the force of gravity, even when reducing the amount of developer accumulates in the blade near the development agent is uniformly transportability achieved, resulting in suppressing deterioration due to compression of the developer, it is possible to reduce the bulk density changes.

【0191】次に、現像されたトナー画像は、紙の如き転写材に転写される。 [0191] Then, the developed toner image is transferred to a transfer material such as paper.

【0192】転写手段としては、潜像担持体に当接し、 [0192] As the transfer means, in contact with the latent image bearing member,
転写バイアスを直接印加可能な転写ブレード及び転写ローラの如き接触転写手段、またはコロナ帯電器から転写バイアスを印加して転写を行う非接触の転写手段を用いることが可能である。 It is possible to use a transfer means of the contactless performing transfer by applying a transfer bias to the transfer bias such contact transfer means directly applied transcriptional blade and the transfer roller or the corona charger.

【0193】しかしながら、転写バイアス印加時のオゾンの発生量を抑制できる点で接触転写手段を用いることがより好ましい。 [0193] However, it is more preferable to use the contact transfer means in that it can suppress the generation amount of ozone during the transfer bias is applied.

【0194】また、転写後に潜像担持体上に残存している転写残トナーは、潜像担持体に当接させたクリーニングブレードの如きクリーニング部材を用いることによっても除去することができるが、前述したように、帯電時に転写残トナーの帯電を調整し、現像工程において回収することにより転写残トナーを取り除くことができる。 [0194] The transfer residual toner remaining on the image bearing member after the transfer, can also be removed by using such a cleaning member of the cleaning blade which is brought into contact with the latent image bearing member, previously described as was to adjust the charging of the transfer residual toner at the time of charging, it is possible to remove the transfer residual toner by recovering in a development step.

【0195】図1は、本発明に係る画像形成装置の一例を示す模式図であり、図1に沿って本発明の実施例を説明する。 [0195] Figure 1 is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus according to the present invention, an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.

【0196】マグネットローラ21の有する磁力によって、搬送スリーブ22の表面に磁性粒子23よりなる磁気ブラシを形成し、この磁気ブラシを感光ドラム1の表面に接触させ、感光ドラム1を帯電する。 [0196] by the magnetic force possessed by the magnet roller 21 to form a magnetic brush composed of magnetic particles 23 on the surface of the transport sleeve 22, the magnetic brush is brought into contact with the surface of the photosensitive drum 1, charging the photosensitive drum 1. 尚、搬送スリーブ22には、図示されないバイアス印加手段により帯電バイアスが印加されている。 Incidentally, the transport sleeve 22, the charge bias is applied by a bias applying means (not shown). 帯電された感光ドラム1 Charged photosensitive drum 1
に、図示されない露光装置よりレーザー光24を照射することにより、静電荷像を形成する。 To, by irradiating a laser beam 24 from the not shown exposing device to form an electrostatic image. 感光ドラム上に形成された静電荷像は、マグネットローラ12を内包しており、図示されないバイアス印加装置によって現像バイアスを印加されている現像スリーブ11に担持された現像剤19中のトナー19aによって現像される。 Electrostatic image formed on the photosensitive drum is then contains a magnet roller 12, developed with toner 19a in the developer 19 carried on the developing sleeve 11 is applied with a developing bias by a not-shown bias applying device It is.

【0197】次に現像剤の流れを説明する。 [0197] Next, explaining the flow of the developer.

【0198】現像容器4は、隔壁17により現像室R [0198] developer container 4, the developing chamber R by a partition 17
1、撹拌室R2に区画され、それぞれ現像剤搬送スクリュー13、14が設置されている。 1, is divided into the stirring chamber R2, respectively developer conveying screw 13, 14 is installed. 撹拌室R2の上方には、補給用トナー18を収容したトナー貯蔵室R3が設置され、貯蔵室R3の下部には補給口20が設けられている。 Above the stirring chamber R2, a toner storage chamber R3 containing a replenishing toner 18 is installed, supply opening 20 is provided in a lower portion of the storage chamber R3.

【0199】現像剤搬送スクリュー13は回転することによって、現像剤R1内の現像剤を撹拌しながら現像スリーブ11の長手方向に沿って一方向に搬送する。 [0199] The developer conveying screw 13 by rotating and conveying in one direction along the longitudinal direction of the developing sleeve 11 while stirring the developer in the developer R1. 隔壁17には図の手前側と奥側に図示しない開口が設けられており、スクリュー13によって現像室R1の一方に搬送された現像剤は、その一方側の隔壁17の開口を通って撹拌室R2に送り込まれ、現像剤搬送スクリュー14 The partition wall 17 is provided with an opening (not shown) on the front side and the rear side of the figure, the developer transported to one of the developing chamber R1 by the screw 13, the stirring chamber through the opening of the one side of the partition wall 17 fed into R2, the developer conveying screw 14
に受け渡される。 It is passed in. スクリュー14の回転方向はスクリュー13と逆で、撹拌室R2内の現像剤、現像室R1から受け渡された現像剤及びトナー貯蔵室R3から補給されたトナーを撹拌、混合しながら、スクリュー13とは逆方向に撹拌室R2内を搬送し、隔壁17の他方の開口を通って現像室R1に送り込む。 In the direction of rotation the screw 13 opposite the screw 14, the developer in the stirring chamber R2, stirring the toner supplied from the developing chamber R1 from the passed developer and toner storage chamber R3, while mixing, the screw 13 is conveyed in the stirring chamber R2 in the opposite direction is fed into the developing chamber R1 through the other opening of the partition wall 17.

【0200】感光ドラム上に形成された静電潜像を現像するには、まず、現像室R1内の現像剤19がマグネットローラ12の磁力により汲み上げられ、現像スリーブ11の表面に担持される。 [0200] To develop the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum, first, the developer 19 in the developing chamber R1 is drawn up by the magnetic force of the magnet roller 12, it is carried on the surface of the developing sleeve 11. 現像スリーブ11上に担持された現像剤は、現像スリーブ11の回転にともない規制ブレード15に搬送され、そこで適正な層厚の現像剤薄層に規制された後、現像スリーブ11と感光ドラム1とが対向した現像領域に至る。 The developer carried on the developing sleeve 11 is conveyed to the regulating blade 15 with the rotation of the developing sleeve 11, where it is restricted to the thin developer layer proper thickness, the developing sleeve 11 and the photosensitive drum 1 There reaches the developing region which faces. マグネットローラ12の現像領域に対応した部位には、磁極(現像極)N1が位置されており、現像極N1が現像領域に現像磁界を形成し、この現像磁界により現像剤が穂立ちして、現像領域に現像剤の磁気ブラシが生成される。 The portion corresponding to the developing area of ​​the magnet roller 12, the magnetic poles are (developing pole) N1 is positioned, the developing pole N1 forms a developing magnetic field in the developing region, the developer is napped by the developing magnetic field, magnetic brush of the developer is generated in the developing region. そして磁気ブラシが感光ドラム1に接触し、磁気ブラシに付着しているトナーおよび現像スリーブ11の表面に付着しているトナーが、感光ドラム1上の静電潜像の領域に転移して付着し、潜像が現像されトナー像として可視化される。 Then, the magnetic brush is in contact with the photosensitive drum 1, the toner adhering to the toner and the surface of the developing sleeve 11 is attached to the magnetic brush, transition to adhere to the area of ​​the electrostatic latent image on the photosensitive drum 1 a latent image is visualized as a developed toner image.

【0201】現像を終えた現像剤は、現像スリーブ11 [0201] developer that has finished the development, the developing sleeve 11
の回転にともない現像容器4内に戻され、磁極S1、S It returned to the with the rotation developer container 4, the magnetic pole S1, S
2間の反撥磁界により現像スリーブ11から剥ぎ取られ、現像室R1および撹拌室R2内に落下して回収される。 The repulsive magnetic field between the two stripped from the developing sleeve 11, is falling and collected into the developing chamber R1 and the stirring chamber R2.

【0202】上記の現像により現像容器4内の現像剤1 [0202] developer 1 in developer container 4 by development of the
9のT/C比(トナーとキャリアの混合比、すなわち現像剤のトナー濃度)が減ったら、トナー貯蔵室R3からトナー18を現像で消費された量に見あった量で撹拌室R2に落下補給し、現像剤19のT/Cを一定量に保つが、その容器4内の現像剤19のT/C比の検知には、 T / C ratio of 9 (toner and mixing ratio of the carrier, i.e., toner concentration in the developer) When reduced is dropped into the stirring chamber R2 in an amount that was seen from the toner storage chamber R3 to the amount consumed toner 18 in the developing supplemented, while keeping the T / C of the developer 19 constant amount, the detection of the T / C ratio of the developer 19 in the container 4,
コイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率の変化を測定するトナー濃度検知センサーを使用する。 By utilizing the inductance of the coil using the toner concentration detecting sensor for measuring a change in magnetic permeability of the developer. 尚、 still,
該トナー濃度検知センサーは図示されないコイルを内部に有している。 The toner concentration detecting sensor has a coil (not shown) therein.

【0203】現像スリーブ11の下方に配置され、現像スリーブ11上の現像剤19の層厚を規制する規制ブレード15は、アルミニウム、SUS316の如き非磁性材料で作製される非磁性ブレードであり、その端部と現像スリーブ11面との距離は300〜1000μm、好ましくは400〜900μmである。 [0203] disposed below the developing sleeve 11, a regulating blade 15 for regulating the layer thickness of the developer 19 on the developing sleeve 11 is aluminum, a non-magnetic blade made in such a SUS316 non-magnetic material, the distance between the end portion and the developing sleeve 11 surface is 300 to 1000, preferably 400~900Myuemu. この距離が300 This distance is 300
μmより小さいと、磁性キャリアがこの間に詰まり現像剤層にムラを生じやすいと共に、良好な現像を行うのに必要な現像剤を塗布することが出来ず、濃度の薄いムラの多い現像画像しか得られないという問題点がある。 And μm smaller, the magnetic carrier is likely to uneven clogging developer layer during this time, can not be applied to the developer necessary for performing good development, often developed image thin uneven density only give it is not there is a problem in that. 現像剤中に混在している不用粒子による不均一塗布(いわゆるブレードづまり)を防止するためには400μm以上が好ましい。 In order to prevent uneven coating due to unnecessary particles are mixed in the developer (so-called blade jam) is preferably at least 400 [mu] m. 1000μmより大きいと現像スリーブ11上へ塗布される現像剤量が増加し所定の現像剤層厚の規制が行えず、感光ドラム1への磁性キャリア粒子の付着が多くなると共に現像剤の循環、規制ブレード15 1000μm larger the amount the developer can not be performed is predetermined regulation of the developer layer thickness increases to be applied to the developing sleeve 11 on the circulation of the developer with adhesion increases the magnetic carrier particles to the photosensitive drum 1, regulatory blade 15
による現像規制が弱まりトナーのトリボが不足しカブリやすくなるという問題点がある。 Triboelectric charge of the toner is weakened developing regulations there is a problem that not enough will be cheaper fog.

【0204】この磁性キャリア粒子層は、現像スリーブ11が矢印方向に回転駆動されても磁気力,重力に基づく拘束力と現像スリーブ11の移動方向への搬送力との釣合によってスリーブ表面から離れるに従って動きが遅くなる。 [0204] The magnetic carrier particle layer is separated from the sleeve surface by the balance of the conveying force of the developing sleeve 11 is a magnetic force be rotated in the arrow direction, and the restraining force based on the gravity in the moving direction of the developing sleeve 11 It moves slower in accordance with. もちろん重力の影響により落下するものもある。 Of course there are those that fall under the influence of gravity.

【0205】従って磁極NとNの配設位置と磁性キャリア粒子の流動性及び磁気特性を適宜選択する事により磁性キャリア粒子層はスリーブに近い程磁極N1方向に搬送し移動層を形成する。 [0205] Thus the magnetic carrier particle layer by appropriately selecting the flow properties and the magnetic properties of the arrangement positions and the magnetic carrier particles of the magnetic poles N and N to form a moving layer is transported to the magnetic pole N1 direction closer to the sleeve. この磁性キャリア粒子の移動により現像スリーブ11の回転に伴って現像領域へ現像剤は搬送され現像に供される。 Developer to the developing area in accordance with the rotation of the developing sleeve 11 by the movement of the magnetic carrier particles are used for the development is conveyed.

【0206】また、現像されたトナー画像は、搬送されてくる転写材25上へ、バイアス印加手段26により転写バイアス印加されている転写手段である転写ブレード27により転写され、転写材上に転写されたトナー画像は、図示されていない定着装置により転写材に定着される。 [0206] Further, the developed toner image to the transfer material 25 on which is conveyed, transferred by the transfer blade 27 which is a transfer means is a transfer bias applied by the bias applying means 26, it is transferred onto the transfer material the toner image is fixed on the transfer material by a fixing device not shown. 転写工程において、転写材に転写されずに感光体上に残った転写残トナーは、帯電工程において、帯電を調整され、現像時に回収される。 In the transfer step, transfer residual toner remaining on the photosensitive member without being transferred onto the transfer material, the charging step, is adjusted to charge, it is recovered at the time of development.

【0207】図3は、本発明の画像形成方法を実施可能な別の画像形成装置の概略図を示す。 [0207] Figure 3 shows a schematic view of an image forming method another image forming apparatus capable of performing the present invention.

【0208】画像形成装置本体には、第1画像形成ユニットPa、第2画像形成ユニットPb、第3画像形成ユニットPc及び第4画像形成ユニットPdが併設され、 [0208] The image forming apparatus main body, the first image forming unit Pa, a second image forming unit Pb, a third image forming unit Pc and a fourth image forming unit Pd are provided together,
各々異なった色の画像が潜像形成、現像、転写のプロセスを経て転写材上に形成される。 Each different color image formation of a latent image, developing, is formed on the transfer material through the process of transcription.

【0209】画像形成装置に併設される各画像形成ユニットの構成について第1の画像形成ユニットPaを例に挙げて説明する。 [0209] The configuration of each image forming units juxtaposed in the image forming apparatus a first image forming unit Pa will be described as an example.

【0210】第1の画像形成ユニットPaは、潜像担持体としての30φの電子写真感光ドラム61aを具備し、この感光ドラム61aは矢印a方向へ回転移動される。 [0210] The first image forming unit Pa is provided with an electrophotographic photosensitive drum 61a of 30φ as a latent image bearing member, the photosensitive drum 61a is rotationally moved in the arrow direction a. 62aは帯電手段としての一次帯電器であり、直径16mmのスリーブの表面に形成された磁気ブラシが感光ドラム61aの表面に接触するように配置されている。 62a is a primary charger as a charging means, a magnetic brush formed on the surface of the sleeve of 16mm diameter are placed in contact with the surface of the photosensitive drum 61a. 67aは、一次帯電器62aにより表面が均一に帯電されている感光ドラム61aに静電潜像を形成するためのレーザー光であり、図示されていない露光装置により照射される。 67a is a laser beam for forming an electrostatic latent image on the photosensitive drum 61a whose surface by the primary charger 62a is uniformly charged is irradiated by not shown exposing device. 63aは、感光ドラム61a上に担持されている静電潜像を現像してカラートナー画像を形成するための現像手段としての現像器でありカラートナーを保持している。 63a is developing the electrostatic latent image carried on the photosensitive drum 61a is a developing device as a developing means for forming a color toner image holds a color toner. 64aは感光ドラム61aの表面に形成されたカラートナー画像をベルト状の転写材担持体68 64a is transferred color toner image formed on the surface of the photosensitive drum 61a of the belt-like material bearing member 68
によって搬送されて来る転写材の表面に転写するための転写手段としての転写ブレードであり、この転写ブレード64aは、転写材担持体68の表面に当接して転写バイアスを印加し得るものである。 A transfer blade as a transfer means for transferring to the surface of the transfer material conveyed by the transfer blade 64a is one that can apply a transfer bias in contact with the surface of the transfer material carrying member 68.

【0211】この第1の画像形成ユニットPaは、一次帯電器62aによって感光体ドラム61aを均一に一次帯電した後、露光装置67aにより感光体ドラムに静電潜像を形成し、現像器63aで静電潜像をカラートナーを用いて現像し、この現像されたトナー画像を第1の転写部(感光体ドラムと転写材の当接位置)で転写材を担持搬送するベルト状の転写材担持体68の裏面側に当接する転写ブレード64aから転写バイアスを印加することによって転写材の表面に転写する。 [0211] In this first image forming unit Pa, after uniformly charging the primary photosensitive drum 61a by the primary charger 62a, to form an electrostatic latent image on the photosensitive drum by the exposure device 67a, the developing device 63a an electrostatic latent image is developed with a color toner, a belt-like transfer material carrying carrying conveying the transfer material the developed toner image in the first transfer portion (abutting position of the photosensitive drum and the transfer material) transferred to the surface of the transfer material by applying a transfer bias from the transfer blade 64a abuts against the rear surface side of the body 68.

【0212】現像によりトナーが消費され、T/C比が低下すると、その低下をコイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率の変化を測定するトナー濃度検知センサー85で検知し、消費されたトナー量に応じて補給用トナー65を補給する。 [0212] The toner is consumed by development, the T / C ratio decreases, detects the decrease in the toner concentration detecting sensor 85 which measures changes in permeability of the developer by utilizing the inductance of a coil, it was consumed replenishing the replenishment toner 65 according to the toner amount. 尚、トナー濃度検知センサー85は図示されないコイルを内部に有している。 The toner concentration detecting sensor 85 has a coil (not shown) therein.

【0213】本画像形成装置は、第1の画像形成ユニットPaと同様の構成で、現像器に保有されるカラートナーの色の異なる第2の画像形成ユニットPb、第3の画像形成ユニットPc、第4の画像形成ユニットPdの4 [0213] The present image forming apparatus, the same configuration as the first image forming unit Pa, a second image forming unit Pb of different colors of the color toner to be held in the developing device, the third image forming unit Pc, 4 of the fourth image forming unit Pd
つの画像形成ユニットを併設するものである。 In which features a One of the image forming unit. 例えば、 For example,
第1の画像形成ユニットPaにイエロートナー、第2の画像形成ユニットPbにマゼンタトナー、第3の画像形成ユニットPcにシアントナー、及び第4の画像形成ユニットPdにブラックトナーをそれぞれ用い、各画像形成ユニットの転写部で各カラートナーの転写材上への転写が順次行なわれる。 Yellow toner in the first image forming unit Pa, using a magenta toner in the second image forming unit Pb, third image forming unit Pc cyan toner, and the fourth image forming unit Pd black toner, respectively, each image transferred onto the transfer material of the color toners are sequentially performed by the transfer unit of the forming unit. この工程で、レジストレーションを合わせつつ、同一転写材上に一回の転写材の移動で各カラートナーは重ね合わせられ、終了すると分離帯電器69によって転写材担持体68上から転写材が分離され、搬送ベルトの如き搬送手段によって定着器70に送られ、ただ一回の定着によって最終のフルカラー画像が得られる。 In this process, while the combined registration, each color toner in one movement of the transfer material on the same transfer material are superimposed, the transfer material is separated from the transfer material bearing member 68 to be terminated by a separation charger 69 is sent to the fixing device 70 by such transport means of the conveyor belt, the final full-color image is obtained only by the fixing once.

【0214】定着器70は、一対の40φの定着ローラ71と30φの加圧ローラ72を有し、定着ローラ71 [0214] The fixing device 70 has a fixing roller 71 and pressure roller 72 of 30φ pair of 40 .phi, the fixing roller 71
は、内部に加熱手段75及び76を有している。 Has a heating means 75 and 76 therein. 73 73
は、定着ローラ上の汚れを除去するウェッブである。 Is a web for removing the dirt on the fixing roller.

【0215】転写材上に転写された未定着のカラートナー画像は、この定着器70の定着ローラ71と加圧ローラ72との圧接部を通過することにより、熱及び圧力の作用により転写材上に定着される。 [0215] The color toner image unfixed was transferred onto the transfer material passes through the pressure contact portion between the fixing roller 71 and the pressure roller 72 of the fixing device 70, transfer material by the action of heat and pressure It is fixed to.

【0216】尚、図3において、転写材担持体68は、 [0216] In FIG. 3, the transfer material carrying member 68,
無端ベルト状部材であり、このベルト状部材は、80の駆動ローラによって矢印e方向に移動するものである。 An endless belt-like member, the belt-shaped member is to move in the direction of an arrow e by 80 driving rollers.
79は、転写ベルトクリーニング装置であり、81はベルト従動ローラであり、82は、ベルト除電器である。 79 is a transfer belt cleaning device 81 is belt driven roller, 82 is a belt charge eliminator.
83は転写材ホルダー内の転写材を転写材担持体68に搬送するための一対のレジストローラである。 83 is a pair of registration rollers for conveying the transfer material of the transfer material in the holder to the transfer material carrying member 68.

【0217】転写手段としては、転写材担持体の裏面側に当接する転写ブレードに代えてローラ状の転写ローラの如き転写材担持体の裏面側に当接して転写バイアスを直接印加可能な接触転写手段を用いることが可能である。 [0217] As the transfer means, it abuts directly capable of applying the contact transfer a transfer bias on the back side of the transfer material such as carrier roller-shaped transfer roller in place of the transfer blade abutting the back surface side of the transfer material carrying member it is possible to use means.

【0218】更に、上記の接触転写手段に代えて一般的に用いられている転写材担持体の裏面側に非接触で配置されているコロナ帯電器から転写バイアスを印加して転写を行なう非接触の転写手段を用いることも可能である。 [0218] Further, a contactless performing transfer by applying a transfer bias from a corona charger is arranged in a non-contact on the back side of the transfer material carrying member which is generally used instead of the above contact transfer means it is also possible to use the transfer means.

【0219】しかしながら、転写バイアス印加時のオゾンの発生量を制御できる点で接触転写手段を用いることがより好ましい。 [0219] However, it is more preferable to use the contact transfer means in that it can control the amount of ozone generated when the transfer bias is applied.

【0220】以下に、本発明における測定方法について述べる。 [0220] The following describes the measuring method of the present invention.

【0221】(1)キャリアの磁気特性の測定 装置は、BHU−60型磁化測定装置(理研測定製)を用いる。 [0221] (1) Measurement apparatus of the magnetic properties of the carrier used BHU-60 type magnetization measuring device (manufactured by RIKEN measurement). 測定試料は約1.0g秤量し内径7mmφ、高さ10mmのセルにつめ、前記の装置にセットする。 Sample of about 1.0g weighed inside diameter 7 mm, packed in a cell of height 10 mm, it is set in the device. 測定は印加磁場を徐々に加え最大1,000エルステッドまで変化させる。 Measurements vary up to 1,000 Oe was added slowly applied magnetic field. 次いで印加磁場を減少せしめ、最終的に記録紙上に試料のヒステリシスカーブを得る。 Then allowed reduce the applied magnetic field, obtain a hysteresis curve of the sample on paper finally recorded. これより、σ 1000'保磁力を求める。 From this, we obtain the sigma 1000 'coercivity.

【0222】(2)見掛密度の測定 パウダーテスター(ホソカワミクロン製)を用い、目開き75μmの篩を、振幅1mmで振動させ通過させた状態で見掛密度A(g/cm 3 )を測定した。 [0222] Using (2) apparent density measured powder tester (manufactured by Hosokawa Micron), a sieve having an opening 75 [mu] m, was measured the apparent density A in a state of being passed through by vibrating (g / cm 3) with an amplitude 1mm .

【0223】(3)圧縮度の測定 パウダーテスター(ホソカワミクロン製)を使用し、上下往復180回後のタップ密度Pを測定し、 [0223] (3) using the degree of compression of the measurement powder tester (manufactured by Hosokawa Micron), to measure the tap density P after the vertical reciprocating 180 times,

【0224】 [0224]

【外1】 [Outside 1] (式中、Aは(2)の方法で測定した見掛密度を表す) (In the formula, A represents an apparent density measured by the method (2))
で算出した。 It was calculated with an equation.

【0225】(4)トナー粒子、キャリア及び外添剤のSF−1及びSF−2の測定方法 試料FE−SEM(日立製作所製S−800)を用いて拡大し、拡大した画像上の試料を100個無作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社製画像解析装置(Luzex II [0225] (4) the toner particles, magnified with a measuring method Samples FE-SEM of the carrier and the external additive of SF-1 and SF-2 (manufactured by Hitachi, Ltd. S-800), a sample on the enlarged image sampled 100 randomly, the image information through an interface, for example, Nicolet Co. image analyzer (Luzex II
I)に導入し解析を行ない下式より算出し得られた値を係数SF−1及びSF−2とする。 A value that is obtained by calculating the following equation performs introduced analysis I) and coefficients SF-1 and SF-2.

【0226】尚、測定時の拡大倍率は、トナー粒子では1万倍、キャリアでは2000倍、外添剤では10万倍で行なった。 [0226] Incidentally, the magnification of the measurement is 10,000 times in the toner particles, 2000 times in the carrier was carried out by 100,000 times in the external additive.

【0227】 [0227]

【外2】 [Outside 2] (式中、MXLNGは粒子の絶対最大長、AREAは粒子の投影面積を示す。) (Wherein, MXLNG is absolute maximum length of a particle, AREA denotes the projection area of ​​the particle.)

【0228】 [0228]

【外3】 [Outside 3] (式中、PERIは粒子の周長、AREAは粒子の投影面積を示す。) (Wherein, PERI is the peripheral length of the particle, AREA denotes the projection area of ​​the particle.)

【0229】(5)外添剤の平均粒径、長径と短径の比、トナー粒子表面における外添剤の存在数の測定 無機酸化物微粒子(A)の各数値の測定は、FE−SE [0229] (5) Average particle size of the external additive, major and the ratio of the minor axis, the measurement of the value of the measured inorganic oxide fine particles in the number of existence of the external additive in the toner particle surface (A) is, FE-SE
M(日立製作所製S−800)により10万倍に拡大したトナー粒子表面の写真を撮影し、その拡大写真を用いて行なった。 Photographed enlarged toner particle surfaces to 100,000 times by M (manufactured by Hitachi, Ltd. S-800), it was performed using the enlarged photograph.

【0230】まず、無機酸化物微粒子(A)のトナー粒子上の平均粒径は、拡大写真上において存在している無機酸化物微粒子(A)の長径を10視野にわたり測定し、その平均値を平均粒径とすることにより求めた。 [0230] First, the average particle size on the toner particles of the inorganic oxide fine particles (A), the major axis of the inorganic oxide fine particles are present on the enlarged photograph (A) measured over 10 visual field, the average value It was determined by the average particle diameter. 更に同様にして無機酸化物微粒子(A)の短径の平均値も求め、無機酸化物微粒子(A)の長径と短径の比を求めた。 Further similarly calculated the average value of the short diameter of the inorganic oxide fine particles (A), was determined diameter and the ratio of the shorter diameter of the inorganic oxide fine particles (A). 尚、無機酸化物微粒子(A)の輪郭に接するように引いた平行線のうち、その平行線間が最大となる平行線間の距離を長径とし、平行線間が最小となる平行線間の距離を短径とする。 Of the inorganic oxide fine particles parallel lines drawn so as to contact the contour of (A), the distance between the parallel lines between the parallel lines is maximized and major axis, between the parallel lines between the parallel lines is minimum the distance to the short diameter.

【0231】トナー粒子表面における無機酸化物微粒子(A)の存在数は、トナー粒子表面0.5μm×0.5 [0231] the number of existing inorganic oxide fine particles (A) on the toner particle surface, the toner particle surface 0.5 [mu] m × 0.5
μm(10万倍の拡大写真において50mm×50m μm (10 thousand times 50mm × 50m in the enlarged photo of
m)の面積当りの無機酸化物微粒子(A)の数を、拡大写真10視野で数え、その平均値を算出することにより求めた。 The number of area per inorganic oxide fine particles (A) of m), counted in enlarged photograph 10 fields was determined by calculating the average value. 無機酸化物微粒子(A)の数をカウントする際には、拡大写真の中心部の0.5μm×0.5μmに相当する部分に一次粒子または二次粒子の状態で存在する無機酸化物微粒子(A)の数を数えた。 Inorganic when counting the number of oxide particles (A), the inorganic oxide fine particles present in the state of partial primary particles or secondary particles corresponding to 0.5 [mu] m × 0.5 [mu] m in the center of the magnified photograph ( I counted the number of a).

【0232】非球状無機酸化物微粒子(B)の各数値の測定は、FE−SEM(日立製作所製S−800)により3万倍に拡大したトナー粒子表面の写真を撮影し、その拡大写真を用いて行なった。 [0232] Measurement of the value of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is photographed enlarged toner particle surfaces to 30,000 times by FE-SEM (Hitachi S-800), the enlarged photograph used was carried out.

【0233】まず非球状無機酸化物微粒子(B)の平均粒径は、拡大写真上において非球状無機酸化物微粒子(B)の長径を10視野にわたり測定し、その平均値を平均粒径とすることにより求めた。 [0233] First the average particle size of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is a major axis of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) measured over 10 visual field on the enlarged photograph, and the average particle diameter and the average value It was determined by. 更に同様にして非球状無機酸化物微粒子(B)の短径の平均値も求め、非球状無機酸化物微粒子(B)の長径と短径の比を求めた。 Moreover also calculated the average value of the minor axis of the same way a non-spherical inorganic oxide fine particles (B), to determine the major and the ratio of the minor axis of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B).
尚、非球状無機酸化物微粒子(B)に接するように引いた平行線のうち、その平行線間が最大となる平行線間の距離を長径とし、平行線間が最小となる平行線間の距離を短径とする。 Among the non-spherical inorganic oxide fine particles parallel lines drawn so as to contact (B), the the distance between the parallel lines between the parallel lines is maximized and major axis, between the parallel lines between the parallel lines is minimum the distance to the short diameter.

【0234】トナー粒子表面における非球状無機酸化物微粒子(B)の存在数は、トナー粒子表面1.0μm× [0234] the number of existing non-spherical inorganic oxide fine particles (B) in the toner particle surface, the toner particle surface 1.0 .mu.m ×
1.0μm(3万倍の拡大写真において30mm×30 1.0μm (30mm × 30 at 30,000 times the enlarged photograph
mm)の面積当りの非球状無機酸化物微粒子(B)の数を、拡大写真10視野で数え、その平均値を算出することにより求めた。 The number of non-spherical inorganic oxide fine particles per unit area of ​​mm) (B), counted in enlarged photograph 10 fields was determined by calculating the average value. 非球状無機酸化物微粒子(B)の数をカウントする際には、拡大写真の中心部の1.0μm× When counting the number of non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is, 1.0 .mu.m × in the center of the magnified photograph
1.0μmに相当する部分に存在する非球状無機酸化物微粒子(B)を対象とした。 Targeting the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) present in the portion corresponding to 1.0 .mu.m.

【0235】(6)トナー粒子及びキャリアの平均粒径、粒度分布の測定 トナー粒子及びキャリアの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンターTA−II型あるいはコールターマルチサイザー(コールター社製)等を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス(日科機製)及びP [0235] (6) The toner particles and an average particle size of the carrier, measuring the toner particles and the average particle size and particle size distribution of the carrier particle size distribution using such Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Co.), number distribution, (produced by Nikka machine) interface to output the volume distribution and P
C9801パーソナルコンピューター(NEC製)を接続し、電解液は1級塩化ナトリウムを用いて1%Nac C9801 to connect a personal computer (manufactured by NEC), the electrolytic solution 1% using primary sodium chloride is Nac
l水溶液を調製する。 To prepare l aqueous solution. たとえば、ISOTON R−I For example, ISOTON R-I
I(コールターサイエンティフィックジャパン社製)が使用できる。 I (manufactured by Coulter Scientific Japan Co.) may be used. 測定法としては、前記電解水溶液100〜 As the measurement method, the electrolyte solution 100
150ml中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩)を0.1〜5ml加え、更に測定試料を2〜20mg加える。 Surfactant as a dispersant in 150 ml (preferably alkylbenzene sulfonate) was added 0.1~5ml is added of a sample 2 to 20 mg. 試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない前記コールターによりアパーチャーとして100μm The electrolytic solution in which the sample is suspended is 100μm as an aperture by the Coulter conducted for about 1 to 3 minutes dispersion treatment with an ultrasonic disperser
アパーチャーを用いて、2μm以上のトナー粒子及びキャリアの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。 With aperture were calculated and volume distribution and number distribution the toner particles and the volume of carrier than 2 [mu] m, the number was measured. それから、本発明に係わる体積分布から求めた体積基準の重量平均粒径(D 4 )、個数分布から求めた個数基準の長さ平均粒径(D 1 )を求めた。 Then, the weight average particle diameter on a volume basis obtained from the volume distribution according to the present invention (D 4), was determined length average particle size based on the number determined from number distribution (D 1).

【0236】(7)現像用磁性キャリア及び帯電用導電性磁性粒子の体積抵抗値の測定 体積抵抗値は、図4に示すセルを用いて測定した。 [0236] (7) measured volume resistivity of the volume resistivity of the developing magnetic carrier and charging conductive magnetic particles was measured using a cell shown in FIG. すなわち、セルAにサンプル33を充填し、該充填サンプル33に接するように下部電極31及び上部電極32を配し、該電極間に1000Vの直流電圧を印加し、その時流れる電流を電流計で測定することにより求めた。 That is, filled with the sample 33 in the cell A, arranged lower electrode 31 and upper electrode 32 in contact with the fill sample 33, by applying a DC voltage of 1000V between the electrodes, measuring a current flowing at that time by the ammeter It was obtained by. 尚、 still,
34は絶縁物である。 34 is an insulator. 測定条件は、充填されたサンプル33のセルとの接触面積S=2cm 2 ,厚みd=3m Measurement conditions, the contact area S = 2 cm 2 of the cell of the filled sample 33, the thickness d = 3m
m,上部電極の荷重15kg重とする。 m, the load 15kg load of the upper electrode.

【0237】(8)外添剤のBET比表面積の測定 BET比表面積の測定は、QUANTACHROME社製比表面積計オートソープ1を使用して行なった。 [0237] (8) Measurement of BET specific surface area of ​​the BET specific surface area of ​​the external additive was performed using the QUANTACHROME manufactured by specific surface area meter auto soap 1.

【0238】試料約0.1gをセル中に秤取し、温度4 [0238] A sample of about 0.1g was weighed into the cell, temperature 4
0℃、真空度1.0×10 -3 mmHg以下で12時間以上脱気処理を行なう。 0 ° C., vacuum of 1.0 × 10 -3 mmHg performing degassing treatment more than 12 hours or less. その後、液体窒素により冷却した状態で窒素ガスを吸着し多点法によりBET比表面積を求めた。 Then, to determine the BET specific surface area by adsorption to multipoint method with nitrogen gas while cooling with liquid nitrogen.

【0239】 [0239]

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はなんらこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Examples of the present invention below, the present invention is not in any way limited thereto. 以下「部」はすべて「重量部」を示す。 All of the following, "part" means "part by weight".

【0240】(シアントナーの製造例1)イオン交換水710部に、0.1M−Na 3 PO 4水溶液450部を投入し、60℃に加温した後、TK式ホモミキサー(特殊機化工業製)を用いて、12000rpmにて撹拌した。 [0240] ion-exchanged water 710 parts (Preparation Example 1 of cyan toner), after charged with 0.1M-Na 3 PO 4 aqueous solution 450 parts, was heated to 60 ° C., TK-homomixer (Tokushu Kika Kogyo Etsu Chemical Co., Ltd.) was used to stirred at 12000rpm. これに1.0M−CaCl 2水溶液68部を徐々に添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た。 This gradually added to 1.0 M-CaCl 2 aqueous solution 68 parts, to obtain an aqueous medium containing calcium phosphate.

【0241】一方、 (モノマー) スチレン 165部 n−ブチルアクリレート 35部 (着色剤) C. [0241] On the other hand, (monomer) 35 parts of styrene 165 parts n- butyl acrylate (Colorant) C. I. I. ピグメントブルー15:3 15部 をボールミルにより微分散した後、 (荷電制御剤) サリチル酸アルミ化合物 2部 (極性レジン) 飽和ポリエステル樹脂 10部 (離型剤)エステルワックス(融点70℃) 50部 を加え、60℃に加温したTK式ホモミキサー(特殊機化工業製)を用いて、12000rpmにて均一に溶解、分散した。 Pigment Blue 15: 3 After 15 parts of finely dispersed by a ball mill, added (charge control agent) Salicylic acid aluminum compound 2 parts (Polar resin) 10 parts of a saturated polyester resin (release agent) Ester wax (melting point 70 ° C.) 50 parts , using a 60 ° C. in heated TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo), homogeneously dissolved at 12000 rpm, they were dispersed. これに、重合開始剤2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)10部を溶解し、 Thereto, the polymerization initiator 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 10 parts,
重合性単量体組成物を調整した。 To prepare a polymerizable monomer composition.

【0242】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、60℃、N 2雰囲気下において、TK式ホモミキサーにて10000rpmで10分間撹拌し、重合性単量体組成物を造粒した。 [0242] was charged with the polymerizable monomer composition in the aqueous medium, 60 ° C., under N 2 atmosphere, stirred for 10 minutes at 10000rpm in a TK homomixer, a polymerizable monomer composition and granulated. その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、80℃に昇温し、10時間反応させた。 Thereafter, while stirring with a paddle stirring blade, the temperature was raised to 80 ° C., and reacted for 10 hours. 重合反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、 After the polymerization reaction was distilled off the residual monomer under reduced pressure. After cooling,
塩酸を加えリン酸カルシウムを溶解させた後、ろ過、水洗、乾燥をして、重量平均粒径が6.5μm、SF−1 After dissolving calcium phosphate was added to hydrochloric acid, filtered, washed with water and dried, weight average particle diameter of 6.5 [mu] m, SF-1
が114、SF−2が107のシャープなトナー粒子1 There 114, sharp toner particles SF-2 of 107 1
を得た。 It was obtained.

【0243】得られたトナー粒子100部に対して、水媒体中でイソブチルトリメトキシシラン10部で処理したBET比表面積が96m 2 /gであるアナターゼ型疎水性酸化チタン(7×10 9 Ωcm)1.0部および、 [0243] the toner particles 100 parts of the obtained, BET specific surface area was treated with 10 parts of isobutyl trimethoxysilane in an aqueous medium is 96m 2 / g anatase hydrophobic titanium oxide (7 × 10 9 Ωcm) 1.0 part and,
ヘキサメチルジシラザン10部で処理されており、平均一次粒径が60mμmであるシリカ微粒子が複数合一することにより生成した。 Has been treated with hexamethyldisilazane 10 parts, was produced by silica particles having an average primary particle diameter of 60mμm is more coalescence. BET比表面積が43m 2 /g BET specific surface area of 43m 2 / g
である非球状シリカ微粒子1.0部を外添し、シアントナー1を得た。 1.0 parts non-spherical silica fine particles is externally added to obtain Cyan Toner 1. シアントナー1を電子顕微鏡で拡大して撮影し、シアントナー1上の外添剤の物性及び存在数を調べた。 The cyan toner 1 photographed enlarged by an electron microscope to examine the physical properties and the number of existence of the external additive on the cyan toner 1. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0244】上記非球状シリカ微粒子は、市販のシリカ微粒子#50(日本アエロジル社製)100部に対して、ヘキサメチルジララザン10部で表面処理を行なった後、風力分級機を用いて、比較的に粗い粒子を採取して粒度分布を調整したものである。 [0244] The non-spherical silica fine particles with respect to commercially available silica fine particles # 50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 100 parts, after performing the surface treatment with hexamethyl Lara disilazane 10 parts, using an air classifier, comparison is obtained by adjusting the particle size distribution to coarse particles was collected. 非球状シリカ微粒子は、透過型電子顕微鏡(TEM)による10万倍の拡大写真及び走査型電子顕微鏡(SEM)による3万倍の拡大写真において、平均一次粒径60mμmの一次粒子が複数合一した粒子であることが確認された。 Nonspherical silica fine particles, in 30,000 times enlarged photographs by a transmission electron microscope magnified photograph of 100,000 times by (TEM) and scanning electron microscope (SEM), a primary particle having an average primary particle diameter 60mμm has multiple coalesced it was confirmed that the particle. 尚、非球状シリカ微粒子は、図6に示す様な形状を有していた。 The non-spherical silica fine particles had a shape as shown in FIG.

【0245】 (シアントナーの製造例2) プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸およびトリメリット酸を縮合して得ら れたポリエステル樹脂 100部 フタロシアニン顔料 4部 ジーターシャリーブチルサリチル酸のアルミ化合物 4部 低分子量ポリプロピレン 4部 [0245] (Production Example of cyan toner 2) propoxylated bisphenol and aluminum compound 4 parts Low molecular weight polypropylene 4 of fumaric acid and trimellitic acid condensation the resulting et polyester resin 100 parts Phthalocyanine pigment 4 parts Jeter tertiary butyl salicylate part

【0246】上記原料をヘンシェルミキサーにより、予備混合を行ない、二軸押出し式混練機により溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約1〜20mm程度に粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。 [0246] The above raw materials a Henschel mixer, subjected to pre-mixing, twin screw extruding kneader by melt kneading was coarsely ground to about 1~20mm using cooled hammer mill, then finely pulverized with an air-jet system It was finely ground in a machine. 更に得られた微粉砕物を分級した後、ハイブリタイザー(奈良機械社製)により、機械的衝撃により球状化処理をし、重量平均粒径6.3μm、SF−1 After classified further resulting finely pulverized product by a hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), and the spheroidizing treatment by mechanical impact, the weight average particle diameter 6.3 [mu] m, SF-1
が130、SF−2が135のトナー粒子2を得、シアントナーの製造例1と同様に外添剤を添加しシアントナー2を得た。 There 130, SF-2 can obtain toner particles 2 of 135, and adding an external additive in the same manner as in Production Example 1 of cyan toner to obtain a cyan toner 2. シアントナー2を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 The cyan toner 2 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0247】(シアントナーの製造例3)シアントナーの製造例2において、疎水性酸化チタンを2部使用し、 [0247] (Production Example 3 of cyan toner) in Production Example 2 of cyan toner, using 2 parts of hydrophobic titanium oxide,
非球状シリカ微粒子を使用しない以外は同様にして、重量平均粒径6.5μm、SF−1が114、SF−2が107のトナー粒子3を得、更にシアントナー3を得た。 Except for not using the non-spherical silica particles in the same manner, the weight average particle diameter 6.5 [mu] m, SF-1 is 114, SF-2 can obtain toner particles 3 of 107, to give an additional cyan toner 3. シアントナー3を電子顕微鏡で観察しその結果を表1に示す。 The cyan toner 3 was observed with an electron microscope. The results are shown in Table 1.

【0248】(シアントナーの製造例4)シアントナーの製造例2において、非球状シリカ微粒子2部を使用し、疎水性酸化チタンを使用しない以外は同様にして、 [0248] Production Example 2 of cyan toner (Production Example 4 of cyan toner), using 2 parts of non-spherical silica particles, in the same manner except for not using a hydrophobic titanium oxide,
重量平均粒径6.6μm、SF−1が114、SF−2 Weight average particle diameter 6.6 [mu] m, SF-1 is 114, SF-2
が107のトナー粒子4を得、更にシアントナー4を得た。 There obtain toner particles 4 of 107, to give an additional cyan toner 4. シアントナー4を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 The cyan toner 4 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0249】(シアントナーの製造例5)シアントナーの製造例1において使用した酸化チタンの代わりに、アルミナで処理された後、イソブチルトリメトキシシランで処理した、BET比表面積が88m 2 /gであるアナターゼ型酸化チタン(4×10 11 Ωcm)を使用する以外はシアントナーの製造例1と同様にして、トナー粒子5を得、更にシアントナー5を得た。 [0249] Instead of the titanium oxide used in Production Example 1 of cyan toner (Production Example 5 Cyan toner), after being treated with alumina and treated with isobutyl trimethoxysilane, BET specific surface area of at 88m 2 / g there except using anatase type titanium oxide (4 × 10 11 Ωcm) is in the same manner as in preparation example 1 of cyan toner to obtain a toner particle 5, further obtain a cyan toner 5.

【0250】このトナー粒子5の重量平均粒径は6.1 [0250] The weight average particle diameter of the toner particles 5 6.1
μm、SF−1は115、SF−2は108であった。 μm, SF-1 is 115, SF-2 was 108.

【0251】シアントナー5を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 [0251] The cyan toner 5 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0252】(シアントナーの製造例6)シアントナーの製造例1において用いた非球状シリカ微粒子の代わりに、100センチポイズのジメチルシリコーンオイル2 [0252] Instead of the non-spherical silica fine particles used in the production example 1 of the cyan toner (Manufacturing Example 6 of Cyan Toner), 100 centipoise dimethyl silicone oil 2
0部で処理されており、平均一次粒径が70mμmであるシリカ微粒子が複数合一することにより生成した、B 0 parts have been treated with, was produced by silica particles having an average primary particle diameter of 70mμm is more coalescence, B
ET比表面積が35m 2 /gである非球状シリカ微粒子を使用する以外はシアントナーの製造例1と同様にして、トナー粒子6を得、更にシアントナー6を得た。 Except that ET specific surface area using the non-spherical silica fine particles is 35m 2 / g in the same manner as in Preparation Example 1 of cyan toner to obtain a toner particle 6, further obtain a cyan toner 6. このトナー粒子6の重量平均粒径は6.1μm、SF−1 The weight average particle diameter of the toner particles 6 is 6.1 [mu] m, SF-1
は115、SF−2は107であった。 Is 115, SF-2 was 107. シアントナー6 Cyan toner 6
を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 It was observed with an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0253】(シアントナーの製造例7)シアントナーの製造例1で用いた酸化チタンを、BET比表面積が1 [0253] The titanium oxide used in Production Example 1 of cyan toner (Production Example 7 Cyan toner), a BET specific surface area 1
30m 2 /gであり、低温で焼成したアルミナに代える以外はシアントナーの製造例1と同様にして、重量平均粒径が6.5μm、SF−1が114、SF−2が10 Was 30 m 2 / g, except for replacing the alumina was calcined at a low temperature in the same manner as in Preparation Example 1 of cyan toner, the weight average particle diameter of 6.5 [mu] m, SF-1 is 114, SF-2 is 10
8であるトナー粒子7を得、更にシアントナー7を製造した。 8 to obtain toner particles 7 are, were further prepared Cyan Toner 7. シアントナー7を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 The cyan toner 7 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0254】(シアントナーの製造例8)シアントナーの製造例1で用いた酸化チタンを、BET比表面積が6 [0254] The titanium oxide used in Production Example 1 of cyan toner (Production Example 8 Cyan toner), BET specific surface area of ​​6
5m 2 /gであり、高温で焼成した酸化チタンに代える以外はシアントナーの製造例1と同様にして、重量平均粒径が6.5μm、SF−1が114、SF−2が10 A 5 m 2 / g, except for replacing the titanium oxide obtained by firing at a high temperature in the same manner as in Preparation Example 1 of cyan toner, the weight average particle diameter of 6.5 [mu] m, SF-1 is 114, SF-2 is 10
7であるトナー粒子8を得、更にシアントナー8を製造した。 7 to obtain toner particles 8 are, were further prepared Cyan Toner 8. シアントナー8を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 The cyan toner 8 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0255】(シアントナーの製造例9)シアントナーの製造例1で用いた酸化チタンを、500cpのシリコーンオイルで処理されたBET比表面積が25m 2 /g [0255] (cyan Toner Production Example 9) titanium oxide used in Production Example 1 of cyan toner, treated BET specific surface area in the silicone oil 500cp is 25 m 2 / g
である酸化チタンに代える以外はシアントナーの製造例1と同様にして、重量平均粒径が6.5μm、SF−1 In it, except replacing the titanium oxide in the same manner as in Preparation Example 1 of cyan toner, the weight average particle diameter of 6.5 [mu] m, SF-1
が115、SF−2が108であるトナー粒子9を得、 There obtain toner particles 9 115, SF-2 is 108,
更にシアントナー9を製造した。 Further to produce a cyan toner 9. シアントナー9を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 The cyan toner 9 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0256】(シアントナーの製造例10)シアントナーの製造例1で用いた酸化チタンを、3000cpのシリコーンオイルで処理されたBET比表面積が70m 2 [0256] (Production Example of cyan toner 10) titanium oxide used in Production Example 1 of cyan toner, treated BET specific surface area in the silicone oil 3000cp is 70m 2
/gである酸化チタンに代える以外はシアントナーの製造例1と同様にして、重量平均粒径が6.5μm、SF / G and is, except replacing the titanium oxide in the same manner as in Preparation Example 1 of cyan toner, the weight average particle diameter of 6.5 [mu] m, SF
−1が115、SF−2が107であるトナー粒子10 -1 115, the toner particles 10 SF-2 is 107
を得、更にシアントナー10を製造した。 The resulting was further prepared Cyan Toner 10. シアントナー10を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 The cyan toner 10 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0257】(シアントナーの製造例11)シアントナーの製造例1で用いた非球状シリカ微粒子を、BET比表面積が100m 2 /gであり、ヘキサメチルジシラザン5部で処理された非球状シリカ微粒子に代える以外はシアントナーの製造例1と同様にして、重量平均粒径が6.5μm、SF−1が115、SF−2が108であるトナー粒子11を得、更にシアントナー11を製造した。 [0257] Non-spherical silica fine particles used in Preparation Example 1 of cyan toner (Production Example 11 of Cyan Toner), a BET specific surface area of 100 m 2 / g, non-spherical silica treated with hexamethyldisilazane 5 parts except for replacing the fine particles in the same manner as in preparation example 1 of cyan toner to obtain a toner particle 11 is the weight average particle diameter of 6.5 [mu] m, SF-1 is 115, SF-2 is 108, further production of cyan toner 11 did. シアントナー11を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 The cyan toner 11 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0258】(シアントナーの製造例12)シアントナーの製造例1で用いた非球状シリカ微粒子を、BET比表面積が20m 2 /gであり、3000cpのシリコンオイルで処理された非球状シリカ微粒子に代える以外はシアントナーの製造例1と同様にして、重量平均粒径が6.5μm、SF−1が115、SF−2が108であるトナー粒子12を得、更にシアントナー12を製造した。 [0258] (Preparation Example 12 of Cyan Toner) nonspherical silica fine particles used in Production Example 1 of cyan toner, a BET specific surface area of 20 m 2 / g, the non-spherical silica fine particles treated with silicone oil 3000cp except for replacing in the same manner as in preparation example 1 of cyan toner, the weight average particle diameter of 6.5 [mu] m, to obtain toner particles 12 are SF-1 of 115, SF-2 is 108, and further produce a cyan toner 12. シアントナー12を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 The cyan toner 12 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0259】(シアントナーの製造例13)シアントナーの製造例1で用いた非球状シリカ微粒子を、BET比表面積が30m 2 /gであり、ヘキサメチルジシラザン10部と100cpのジメチルシリコーンオイル10部で処理された非球状シリカ微粒子に代える以外はシアントナーの製造例1と同様にして、重量平均粒径が6.5 [0259] (Production Example of cyan toner 13) a non-spherical silica fine particles used in Preparation Example 1 of cyan toner, BET specific surface area of 30 m 2 / g, hexamethyldisilazane 10 parts of 100cp dimethyl silicone oil 10 except for replacing the non-spherical silica fine particles treated with parts are in the same manner as in preparation example 1 of cyan toner, the weight average particle diameter of 6.5
μm、SF−1が115、SF−2が107であるトナー粒子13を得、更にシアントナー13を製造した。 [mu] m, SF-1 is to obtain toner particles 13 115, SF-2 is 107, and further produce a cyan toner 13. シアントナー13を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1 The cyan toner 13 was observed by an electron microscope, Table 1 and the results
に示す。 To show.

【0260】(シアントナーの製造例14)シアントナーの製造例1で用いた非球状シリカ微粒子を、ジェットミルで粉砕し、BET比表面積が46m 2 /gである非球状シリカ微粒子に代える以外はシアントナーの製造例1と同様にして、重量平均粒径が6.5μm、SF−1 [0260] Non-spherical silica fine particles used in Preparation Example 1 of cyan toner (Production Example 14 of Cyan Toner) was pulverized with a jet mill, other than the BET specific surface area is replaced by non-spherical silica fine particles is 46m 2 / g is in the same manner as in preparation example 1 of cyan toner, the weight average particle diameter of 6.5 [mu] m, SF-1
が114、SF−2が107であるトナー粒子14を得、更にシアントナー14を製造した。 There 114, to obtain toner particles 14 SF-2 is 107, and further produce a cyan toner 14. シアントナー1 Cyan toner 1
4を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 4 was observed with an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0261】(シアントナーの製造例15)球状化処理を施さない以外はシアントナーの製造例2と同様にして、重量平均粒径が9.5μm、SF−1が145、S [0261] than not subjected to spheroidizing treatment (Production Example 15 of cyan toner) in the same manner as in Production Example 2 of cyan toner, the weight average particle diameter of 9.5 .mu.m, SF-1 is 145, S
F−2が160であるトナー粒子15を得、更にシアントナー15を製造した。 To obtain toner particles 15 F-2 is 160, and further produce a cyan toner 15. 外添剤の平均粒径、SF−1、 The average particle size of the external additive, SF-1,
存在数はシアントナーの製造例2と変わり無かった。 The number present was not the same as Production Example 2 of cyan toner.

【0262】(シアントナーの製造例16)シアントナーの製造例1において酸化チタンの添加量を0.02部とする以外はシアントナーの製造例1と同様にして、重量平均粒径が6.5μm、SF−1が115、SF−2 [0262] except that the addition amount of titanium oxide and 0.02 part in Manufacturing Example 1 of Cyan Toner (Production Example 16 of cyan toner) in the same manner as in Preparation Example 1 of cyan toner, the weight average particle diameter of 6. 5 [mu] m, SF-1 is 115, SF-2
が107であるトナー粒子16を得、更にシアントナー16を製造した。 There obtain toner particles 16 is 107, and further produce a cyan toner 16. シアントナー16を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 The cyan toner 16 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0263】(シアントナーの製造例17)シアントナーの製造例1において非球状シリカ微粒子の添加量を2.5部とする以外はシアントナーの製造例1と同様にして、重量平均粒径が6.5μm、SF−1が116、 [0263] except that the addition amount of the non-spherical silica particles and 2.5 parts in Production Example 1 of cyan toner (Production Example 17 of cyan toner) in the same manner as in Preparation Example 1 of cyan toner, the weight average particle diameter 6.5μm, SF-1 is 116,
SF−2が108であるトナー粒子17を得、更にシアントナー17を製造した。 To obtain toner particles 17 SF-2 is 108, and further produce a cyan toner 17. シアントナー17を電子顕微鏡で観察し、その結果を表1に示す。 The cyan toner 17 was observed by an electron microscope, and the results are shown in Table 1.

【0264】 [0264]

【表1】 [Table 1]

【0265】(現像用キャリアの製造例1)水媒体中にフェノール/ホルムアルデヒドモノマー(50:50) [0265] (Production of developing carrier Example 1) phenol / formaldehyde monomer in an aqueous medium (50:50)
を混合分散した後、モノマー重量に対して、アルミナで表面処理したマグネタイト粒子をイソプロポキシトリイソステアロイルチターネートで疎水化処理した磁性粉6 After mixing dispersing the monomer weight, magnetic and surface treated magnetite particles with alumina hydrophobized with isopropoxyphenyl triisostearoyl zither sulfonates powder 6
00部、イソプロポキシトリイソステアロイルチターネートで疎水化処理した非磁性ヘマタイト粒子400部を均一に分散させ、アンモニアを適宜添加しつつ、モノマーを重合させ、磁性粒子を内包した球状磁性樹脂キャリア芯材を得た。 00 parts, isopropoxycarbonyl triisostearoyl zither sulfonates uniformly dispersing 400 parts of non-magnetic hematite particles hydrophobized with, while adding ammonia as appropriate, monomers were polymerized, spherical magnetic resin carrier core material containing therein a magnetic particle It was obtained.

【0266】一方、トルエン20部、ブタノール20 [0266] On the other hand, 20 parts of toluene, butanol 20
部、水20部、氷40部を四つ口フラスコにとり、撹拌しながらCH 3 SiCl 3と(CH 32 SiCl 2とのモル比で3:2の混合物40部および触媒を加え、更に30分間撹拌した後、60℃で1時間縮合反応を行なった。 Parts, 20 parts of water, take 40 parts of ice to a four-necked flask, with stirring CH 3 SiCl 3 and (CH 3) 2 in a molar ratio of SiCl 2 3: 2 mixture 40 parts of catalyst are added, further 30 after stirring for minutes, it was subjected to 1 hour condensation at 60 ° C.. その後シロキサンを水で十分に洗浄し、トルエン−メチルエチルケトン−ブタノール混合触媒に溶解し固形分10%のシリコーンワニスを調製した。 Thereafter siloxane was sufficiently washed with water, toluene - ethyl ketone - was dissolved in butanol mixed catalyst was prepared having a solid content of 10% silicone varnish.

【0267】このシリコーンワニスに、シロキサン固形分100部に対して2.0部のイオン交換水および2. [0267] To the silicone varnish, ion exchanged water 2.0 parts per siloxane solid content 100 parts of 2.
0部の下記硬化剤 0 part of the following curing agent

【0268】 [0268]

【外4】 [Outside 4] と、2部の下記アミノシランカップリング剤 If, 2 parts of the following aminosilane coupling agent

【0269】 [0269]

【外5】 [Outside 5] を同時添加し、キャリア被覆溶液Iを作製した。 It was simultaneously added to prepare a carrier coating solution I.

【0270】この溶液Iを塗布機(岡田精工社製:スピラコータ)により、前述のキャリア芯材100部に、樹脂コート量が1部となるように塗布し、現像用キャリアIを得た。 [0270] The solution I a coating machine (Okada Seiko, Ltd.: Supirakota) by, a carrier core material 100 parts of above was applied so that the amount of resin coated is 1 part, to obtain a development carrier I.

【0271】このキャリアは、体積抵抗値が4×10 13 [0271] This carrier has a volume resistivity 4 × 10 13
Ωcm、σ 1000が37Am 2 /kg、保磁力が55エルステッド、重量平均粒径が34μm、SF−1が11 [Omega] cm, sigma 1000 is 37Am 2 / kg, a coercive force is 55 Oe, the weight average particle diameter of 34 .mu.m, SF-1 is 11
5、SF−2が108であった。 5, SF-2 was 108.

【0272】(現像用キャリアの製造例2)現像用キャリアIに、シアントナーの製造例1で使用した非球状シリカ微粒子を現像用キャリアI100部に対して0.0 [0272] the development carrier I (Production Example 2 of the developer carrier), a non-spherical silica fine particles used in Preparation Example 1 of cyan toner to the developing carrier I100 parts 0.0
2部添加混合し、現像用キャリアIIとした。 2 parts of additive were mixed, and the development carrier II.

【0273】現像用キャリアIIの体積抵抗値、磁気特性、重量平均粒径、SF−1及びSF−2は、現像用キャリアIと同じであった。 [0273] The volume resistivity of the development carrier II, magnetic properties, the weight average particle diameter, SF-1 and SF-2 was the same as the development carrier I.

【0274】また現像用キャリアIIの表面を電子顕微鏡で拡大し観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は190mμm、長径/短径は3.2、SF−1は155であった。 [0274] Also was the surface of the development carrier II was enlarged by an electron microscopic observation, an average particle size of the non-spherical silica fine particles 190Emumyuemu, major axis / minor axis 3.2, SF-1 was 155.

【0275】(現像用キャリアの製造例3)現像用キャリアの製造例2において、磁性粉600部と非磁性ヘマタイト粒子400部の代わりに、マグネタイトを100 [0275] Production Example 2 of the developer carrier (Production Example 3 of the developing carrier), instead of the magnetic powder 600 parts and 400 parts of non-magnetic hematite particles, magnetite 100
部使用し、更に非球状シリカ微粒子の添加量を0.01 Parts used, further the amount of the non-spherical silica particles 0.01
部とする以外は、現像用キャリアの製造例2と同様にして現像用キャリアIIIを得た。 Except that the parts are to obtain a development carrier III in the same manner as in Production Example 2 of the developer carrier.

【0276】現像用キャリアIIIの体積抵抗値は5× [0276] The volume resistivity of the development carrier III is 5 ×
10 11 Ωcm、σ 1000が61Am 2 /kg、保磁力が7 10 11 Ωcm, σ 1000 is 61Am 2 / kg, a coercive force of 7
7エルステッド、重量平均粒径が33μm、SF−1が119、SF−2が110であった。 7 Oe, the weight average particle diameter of 33 .mu.m, SF-1 is 119, SF-2 was 110.

【0277】また、現像用キャリアIIIの表面を電子顕微鏡で拡大し観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は190mμm、長径/短径は3.2、SF− [0277] In the investigation of the surface of the development carrier III was enlarged by an electron microscopic observation, an average particle size of the non-spherical silica fine particles 190Emumyuemu, major axis / minor axis 3.2, SF-
1は155であった。 1 was 155.

【0278】(現像用キャリアの製造例4)現像用キャリアの製造例2において、非球状シリカ微粒子の代わりに、シアントナーの製造例1で使用した酸化チタン微粒子を0.02部添加する以外は、現像用キャリアの製造例2と同様にして現像用キャリアIVを得た。 [0278] Production Example 2 of the developer carrier (Production Example 4 of the developer carrier), instead of the non-spherical silica particles, except that 0.02 parts of the titanium oxide fine particles used in Preparation Example 1 of cyan toner to give the development carrier IV in the same manner as in production example 2 of the developer carrier.

【0279】現像用キャリアIVの体積抵抗値、磁気特性、重量平均粒径、SF−1及びSF−2は、現像用キャリアIと同じであった。 [0279] The volume resistivity of the development carrier IV, the magnetic properties, the weight average particle diameter, SF-1 and SF-2 was the same as the development carrier I.

【0280】また現像用キャリアIVの表面を電子顕微鏡で拡大し観察したところ、酸化チタン微粒子の平均粒径は50mμm、長径/短径は1.1、SF−1は12 [0280] Also was the surface of the development carrier IV enlarged by an electron microscopic observation, an average particle size of the titanium oxide fine particles 50Emumyuemu, major axis / minor axis 1.1, SF-1 is 12
1であった。 It was 1.

【0281】 (現像用キャリアの製造例5) スチレン−メチルメタクリレート(70:30)共重合体 30部 マグネタイト(EPT−1000:戸田工業(株)製) 100部 上記成分を加圧ニーダーで溶融混練し、更にターボミル及び分級機を用いて、粉砕、分級を行ない、これに、シアントナーの製造例1で使用した非球状シリカ微粒子を0.01部添加混合し、非球状の現像用キャリアVを得た。 [0281] (Production Example of developing carrier 5) styrene - methyl methacrylate (70:30) copolymer 30 parts Magnetite (EPT-1000: Toda Co.) melt-kneading 100 parts The above components in a pressure kneader and, further using a turbo mill and classifier, grinding, performs classification, to which the non-spherical silica fine particles used in preparation example 1 of cyan toner were admixed 0.01 parts of the development carrier V nonspherical Obtained. 現像用キャリアVは、体積抵抗値が4×10 9 Ωc Development carrier V is volume resistivity 4 × 10 9 Ωc
m、σ 1000が57Am 2 /kg、保磁力が85エルステッド、重量平均粒径が37μm、SF−1が145、S m, sigma 1000 is 57Am 2 / kg, a coercive force of 85 Oe, the weight average particle size of 37 [mu] m, SF-1 is 145, S
F−2が135であった。 F-2 was 135.

【0282】現像用キャリアVの表面を顕微鏡で観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は190mμ [0282] The surface of the development carrier V was observed with a microscope, the average particle size of the non-spherical silica fine particles 190mμ
m、長径/短径は3.2、SF−1は155であった。 m, major axis / minor axis 3.2, SF-1 was 155.

【0283】(現像用キャリアの製造例6)現像用キャリアの製造例1において、CH 3 SiCl 3と(CH [0283] In Production Example 1 of the developer carrier (Production Example 6 of developing carrier), and CH 3 SiCl 3 (CH
32 SiCl 2との混合物40部の代わりに、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体/スチレン−メチルメタクリレート共重合体(50:50)を用いること以外は、現像用キャリアの製造例1と同様にして現像用キャリアVIを得た。 Instead of the mixture 40 parts of 3) 2 SiCl 2, vinylidene fluoride - tetrafluoroethylene copolymer / styrene - except using methyl methacrylate copolymer (50:50), the development carrier Production Example 1 to obtain a development carrier VI in the same manner as.

【0284】この現像剤キャリアVIの体積抵抗値は、 [0284] The volume resistivity of the developer carrier VI is
7×10 13 Ωcm、σ 1000が37Am 2 /kg、保磁力が55エルステッド、重量平均粒径が34μm、SF− 7 × 10 13 Ωcm, σ 1000 is 37Am 2 / kg, a coercive force is 55 Oe, the weight average particle diameter of 34 .mu.m, SF-
1が115、SF−2が109であった。 1 115, SF-2 was 109.

【0285】(現像用キャリアの製造例7)現像用キャリアの製造例2において、重合条件を変えること以外は、現像用キャリアの製造例2と同様にして、体積抵抗値が8×10 13 Ωcm、σ 1000が37Am 2 /kg、保磁力が45エルステッド、重量平均粒径が55μm、S [0285] Production Example 2 of the developer carrier (Production Example 7 of the developing carrier), except changing the polymerization conditions, in the same manner as in Production Example 2 of the developing carrier, volume resistivity 8 × 10 13 Ωcm , sigma 1000 is 37Am 2 / kg, a coercive force of 45 Oe, the weight average particle diameter of 55 .mu.m, S
F−1が114、SF−2が107である現像用キャリアVIIを得た。 F-1 is 114, SF-2 was obtained developing carrier VII is 107.

【0286】現像用キャリアVIIの表面を顕微鏡で観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は190 [0286] The surface of the development carrier VII was observed by a microscope, the average particle size of the non-spherical silica fine particles 190
mμm、長径/短径は3.2、SF−1は155であった。 Emumyuemu, major axis / minor axis 3.2, SF-1 was 155.

【0287】(現像用キャリアの製造例8)現像用キャリアの製造例2において、重合条件を変えること以外は、現像用キャリアの製造例2と同様にして、体積抵抗値が7×10 12 Ωcm、σ 1000が37Am 2 /kg、保磁力が75エルステッド、重量平均粒径が18μm、S [0287] Production Example 2 of the developer carrier (preparation 8 of the developing carrier), except changing the polymerization conditions, in the same manner as in Production Example 2 of the developing carrier, volume resistivity 7 × 10 12 Ωcm , sigma 1000 is 37Am 2 / kg, a coercive force is 75 Oe, the weight average particle size of 18 [mu] m, S
F−1が120、SF−2が118である現像用キャリアVIIIを得た。 F-1 was obtained developing carrier VIII is 120, SF-2 is 118.

【0288】現像用キャリアVIIIの表面を顕微鏡で観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は19 [0288] The surface of the development carrier VIII was observed under a microscope, the average particle size of the non-spherical silica fine particles 19
0mμm、長径/短径は3.2、SF−1は155であった。 0Emumyuemu, major axis / minor axis 3.2, SF-1 was 155.

【0289】(現像用キャリアの製造例9)現像用キャリアの製造例2において、重合条件を変えること以外は、現像用キャリアの製造例2と同様にして、体積抵抗値が1×10 14 Ωcm、σ 1000が37Am 2 /kg、保磁力が40エルステッド、重量平均粒径が65μm、S [0289] Production Example 2 of the developer carrier (Production Example 9 of the developing carrier), except changing the polymerization conditions, in the same manner as in Production Example 2 of the developing carrier, volume resistivity 1 × 10 14 Ωcm , sigma 1000 is 37Am 2 / kg, a coercive force of 40 Oe, the weight average particle diameter of 65 .mu.m, S
F−1が114、SF−2が107である現像用キャリアIXを得た。 F-1 is 114, SF-2 was obtained developing carrier IX is 107.

【0290】現像用キャリアIXの表面を顕微鏡で観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は190m [0290] The surface of the development carrier IX was observed under a microscope, the average particle size of the non-spherical silica fine particles 190m
μm、長径/短径は3.2、SF−1は155であった。 [mu] m, major axis / minor axis 3.2, SF-1 was 155.

【0291】(現像用キャリアの製造例10)現像用キャリアの製造例2において、重合条件を変えること以外は、現像用キャリアの製造例2と同様にして、体積抵抗値が5×10 10 Ωcm、σ 1000が37Am 2 /kg、保磁力が90エルステッド、重量平均粒径が13μm、S [0291] Production Example 2 of the developer carrier (preparation 10 of the developing carrier), except changing the polymerization conditions, in the same manner as in Production Example 2 of the developing carrier, volume resistivity 5 × 10 10 [Omega] cm , sigma 1000 is 37Am 2 / kg, a coercive force of 90 oersted, weight average particle diameter of 13 .mu.m, S
F−1が127、SF−2が125である現像用キャリアXを得た。 F-1 is 127, SF-2 was obtained developing carrier X is 125.

【0292】現像用キャリアXの表面を顕微鏡で観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は190mμ [0292] The surface of the development carrier X was observed under a microscope, the average particle size of the non-spherical silica fine particles 190mμ
m、長径/短径は3.2、SF−1は155であった。 m, major axis / minor axis 3.2, SF-1 was 155.

【0293】(現像用キャリアの製造例11)現像用キャリアの製造例2において、疎水処理しないマグネタイト粒子を使用すること以外は、現像用キャリアの製造例2と同様にして、体積抵抗値が7×10 7 Ωcm、σ [0293] Production Example 2 of the developer carrier (preparation 11 of the developing carrier), but using magnetite particles which do not hydrophobic treatment, in the same manner as in Production Example 2 of the developing carrier, a volume resistivity of 7 × 10 7 Ωcm, σ
1000が37Am 2 /kg、保磁力が50エルステッド、 1000 37Am 2 / kg, a coercive force of 50 Oe,
重量平均粒径が35μm、SF−1が135、SF−2 Weight average particle diameter of 35 [mu] m, SF-1 is 135, SF-2
が145である現像用キャリアXIを得た。 But to obtain a developing carrier XI is 145.

【0294】現像用キャリアXIの表面を顕微鏡で観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は190m [0294] The surface of the development carrier XI was observed under a microscope, the average particle size of the non-spherical silica fine particles 190m
μm、長径/短径は3.2、SF−1は155であった。 [mu] m, major axis / minor axis 3.2, SF-1 was 155.

【0295】(現像用キャリアの製造例12)現像用キャリアの製造例2において、キャリアコートの条件を変えて、樹脂コート量を4部とすること以外は、現像用キャリアの製造例2と同様にして、体積抵抗値が2×10 [0295] Production Example 2 of the developer carrier (Production Example 12 of the developing carrier), by changing the conditions of the carrier coat, except that the amount the resin-coated 4 parts similar manner to Example 2 of the development carrier a manner, the volume resistivity of 2 × 10
15 Ωcm、σ 1000が33Am 2 /kg、保磁力が40エルステッド、重量平均粒径が35μm、SF−1が12 15 [Omega] cm, sigma 1000 is 33Am 2 / kg, a coercive force of 40 Oe, the weight average particle size of 35 [mu] m, SF-1 is 12
0、SF−2が110である現像用キャリアXIIを得た。 0, SF-2 was obtained developing carrier XII is 110.

【0296】現像用キャリアXIIの表面を顕微鏡で観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は190 [0296] The surface of the development carrier XII was observed under a microscope, the average particle size of the non-spherical silica fine particles 190
mμm、長径/短径は3.2、SF−1は155であった。 Emumyuemu, major axis / minor axis 3.2, SF-1 was 155.

【0297】(現像用キャリアの製造例13)現像用キャリアの製造例2において、磁性粉600部を用いる代わりに、Mg−Mn−Feフェライト微粒子を600部使用すること以外は、現像用キャリアの製造例2と同様にして、体積抵抗値が8×10 12 Ωcm、σ 1000が39 [0297] Production Example 2 of the developer carrier (preparation 13 of the developing carrier), instead of using the magnetic powder 600 parts except for using 600 parts of Mg-Mn-Fe ferrite particles, the development carrier in the same manner as in production example 2, volume resistivity 8 × 10 12 Ωcm, σ 1000 is 39
Am 2 /kg、保磁力が7エルステッド、重量平均粒径が32μm、SF−1が118、SF−2が110である現像用キャリアXIIIを得た。 Am 2 / kg, a coercive force of 7 Oe, the weight average particle size of 32 [mu] m, SF-1 is 118, SF-2 was obtained developing carrier XIII is 110.

【0298】現像用キャリアXIIIの表面を顕微鏡で観察したところ、非球状シリカ微粒子の平均粒径は19 [0298] The surface of the development carrier XIII was observed under a microscope, the average particle size of the non-spherical silica fine particles 19
0mμm、長径/短径は3.2、SF−1は155であった。 0Emumyuemu, major axis / minor axis 3.2, SF-1 was 155.

【0299】 [0299]

【表2】 [Table 2]

【0300】(帯電用磁性粒子の製造例)MgO5部, [0300] (Production Example of magnetic particles for charging) MgO 5 parts,
MnO8部,SrO4部,Fe 23 83部をそれぞれ微粒化した後、水を添加混合し、造粒した後、1300 MnO8 parts, SrO4 parts, after each atomizing Fe 2 O 3 83 parts, after water was added and mixed and granulated, 1300
℃にて焼成し、粒度を調整した後、平均粒径28μmのフェライト芯材(σ 1000が60Am 2 /kg、保磁力が55エルステッド)を得た。 ℃ calcined at, after adjusting the particle size, ferrite core material having an average particle size of 28 .mu.m (sigma 1000 is 60 Am 2 / kg, the coercive force 55 Oe) was obtained.

【0301】上記キャリア芯材に、イソプロボキシトリイソステアロイルチタネート10部をヘキサン99部/ [0301] above carrier core material, and 10 parts of isopropyl borate carboxymethyl titanate hexane 99 parts /
水1部に混合させたものを、0.1部となるように表面処理して、磁性粒子aを得た。 Those mixed to 1 part of water and a surface treated to be 0.1 parts to obtain magnetic particles a.

【0302】この磁性粒子の体積抵抗値は3×10 7 Ω [0302] The volume resistivity of the magnetic particles is 3 × 10 7 Ω
cmであり、加熱減量は0.1部であった。 Cm, and weight loss on heating was 0.1 part.

【0303】(感光体製造例)感光体(潜像担持体)は負帯電用の有機光導電物質を用いた感光体であり、直径30mmのアルミニウム製のシリンダー上に機能層を5 [0303] (Photosensitive Member Production Example) photoreceptor (latent image carrier) is a photoreceptor using an organic photoconductive material for negative charging, a functional layer on an aluminum cylinder having a diameter of 30 mm 5
層設ける。 Layer is provided.

【0304】第1層は導電層であり、アルミニウムシリンダーの欠陥などをならすため、またレーザ露光の反射によるモアレの発生を防止するために設けられている厚さ約20μmの導電性粒子分散樹脂層である。 [0304] The first layer is a conductive layer, for leveling and defects of the aluminum cylinder, also conductive particles-dispersed resin layer having a thickness of about 20μm provided in order to prevent the occurrence of moire due to reflection of the laser exposure it is.

【0305】第2層は正電荷注入防止層(下引き層)であり、アルミニウム基体から注入された正電荷が感光体表面に帯電された負電荷を打ち消すのを防止する役割を果たし、6−66−610−12−ナイロンとメトキシメチル化ナイロンによって10 6 Ωcm程度に抵抗調整された厚さ約1μmの中抵抗層である。 [0305] The second layer is a positive charge injection prevention layer (subbing layer), it serves to prevent the canceling the negative charge positive charge injected from the aluminum substrate is charged to the photosensitive member surface, 6- 66-610-12- the resistance layer in a nylon and a thickness of about 1μm, which is the resistance adjusted to about 10 6 [Omega] cm by methoxymethylated nylon.

【0306】第3層は電荷発生層であり、ジスアゾ系の顔料を樹脂に分散した厚さ約0.3μmの層であり、レーザ露光を受けることによって正負の電荷対を発生する。 [0306] The third layer is a charge generating layer, the disazo pigment is a layer having a thickness of about 0.3μm dispersed in resin and generates positive and negative charge pairs by receiving laser exposure.

【0307】第4層は電荷輸送層であり、ポリカーボネート樹脂にヒドラゾンを分散したものであり、P型半導体である。 [0307] The fourth layer is a charge transport layer is obtained by dispersing hydrazone in polycarbonate resin, a P-type semiconductor. 従って、感光体表面に帯電された負電荷はこの層を移動することはできず、電荷発生層で発生した正電荷のみを感光体表面に輸送することができる。 Therefore, the negative charge on the photosensitive member surface can not move through this layer, it is possible to transport only the positive charge generated in the charge generating layer to the photosensitive member surface.

【0308】第5層は電荷注入層であり、光硬化性のアクリル樹脂にSnO 2超微粒子、更に帯電部材と感光体との接触時間を増加させて、均一な帯電を行なうために粒径約0.25μmの4フッ化エチレン樹脂粒子を分散したものである。 [0308] The fifth layer is a charge injection layer, a particle size of about to SnO 2 ultrafine particles in a photocurable acrylic resin, to increase further the charging member and the contact time with the photosensitive member, performing uniform charging the tetrafluoroethylene resin particles of 0.25μm is obtained by dispersing. 具体的には、酸素欠損型の低抵抗化した粒径約0.03μmのSnO 2粒子を樹脂に対して1 Specifically, 1 SnO 2 particles having a particle size of about 0.03μm was the resistance of the oxygen-deficient with respect to resin
60重量%、更に4フッ化エチレン樹脂粒子を30重量%、分散剤を1.2重量%分散したものである。 60 wt%, and further a tetrafluoroethylene resin particles 30 wt%, the dispersion agent dispersed 1.2 wt%.

【0309】これによって感光体1の表面層の体積抵抗値は、電荷輸送層単体の場合5×10 15 Ωcmだったのに比べ、6×10 11 Ωcmにまで低下した。 [0309] This volume resistivity of the surface layer of the photosensitive member 1, compared with was the case 5 × 10 15 Ωcm in the charge transport layer alone, it was reduced to 6 × 10 11 Ωcm.

【0310】 実施例1シアントナー1、現像用キャリアIIとをトナー濃度8 [0310] Example 1 Cyan Toner 1, and a development carrier II toner concentration 8
重量%で混合してシアン現像剤(圧縮度11%、見掛密度1.47g/cm 3 )を調整した。 Cyan developer were mixed at a weight% (degree of compression 11%, apparent density 1.47 g / cm 3) was adjusted.

【0311】次に、市販の複写機GP55(キヤノン製)の現像及び帯電装置を図1に示す如く改造し、帯電部材としては磁性粒子aを使用し、感光体1に対してカウンター方向に感光体の周速に対して120%の周速で回転させ、直流/交流電界(−700V、1kHz/ [0311] Then, the developing and charging device of a commercially available copying machine GP55 (manufactured by CANON) was modified as shown in FIG. 1, using the magnetic particles a as the charging member, the photosensitive in a counter direction with respect to the photosensitive member 1 rotated at 120% of the peripheral speed relative to the peripheral speed of the body, a DC / AC electric field (-700 V, 1 kHz /
1.2kV pp )を重畳印加し、感光体1を帯電させた。 1.2 kV pp) superimposed applied and allowed to charge the photosensitive member 1.
現像コントラスト200V、カブリとの反転コントラスト−150Vに設定し図2の交流電界を使用し前述のシアン現像剤、シアントナー1を使用して現像を行ない、 Development contrast 200V, cyan developer described above using inverted contrast alternating electric field of -150V set in Figure 2 with the fog, using cyan toner 1 performs development,
転写材に転写し、転写材上の未定着のトナー画像は図1 And transferred to the transfer material, the unfixed toner image on the transfer material 1
には図示されていない加圧加熱ローラによって転写材に定着した。 It was fixed to the transfer material by pressurizing and heating roller which is not shown in. また、感光体のクリーニングは、現像工程において現像と同時に転写残トナーを回収、再利用する現像同時クリーニング方式によって行なった。 The cleaning of the photosensitive member was performed by the development-cleaning system simultaneously transfer residual toner and the developing in a developing step is recovered and reused. 現像剤中のトナー濃度は、8重量%を維持するように設定した。 The toner concentration in the developer was set to maintain 8 wt%. 上記の条件で23℃/65%の環境下において、まず画像面積比率20%のオリジナル原稿を2000枚連続複写し、次に画像面積比率6%のオリジナル現像を2000 Under 23 ° C. / 65% environment under the above conditions, first, an original document image area ratio of 20% to 2,000 sheets continuous copying, then the original image development area ratio of 6% 2000
枚複写した。 Single has been copied. その後、画像面積比率20%の原稿と6% Thereafter, the image area ratio of 20% of the original and 6%
の原稿とを交互に複写し、合計3万枚になるまで連続複写を行なった。 Copies of the manuscript to alternately, was subjected to continuous copying until the total of three million copies. 連続複写中、2500枚毎にトナー濃度を測定し、また初期、1.5万枚時及び3万枚終了時の現像剤のかさ密度の測定及び複写画像の画像濃度、カブリ及びベタ濃度ムラの評価を行なった。 During continuous copying, the toner density is measured every 2500 sheets, also early, during and 30,000 sheets at the end 15,000 sheets image density measurement and the copied image of the bulk density of the developer, fog and solid density unevenness evaluation was carried out. 3万枚の複写におけるトナー濃度の変化を図5に示す。 Figure 5 shows the change of the toner concentration in the 30,000 sheet copying.

【0312】また、かさ密度の測定結果及びその他の評価結果を表3に示す。 [0312] Also, the measurement results and other evaluation results of the bulk density in Table 3. 表3より、トナー濃度の制御が安定に行なわれており、良好な画像が長期にわたり安定して得られていることがわかる。 From Table 3, and the control of the toner density is performed stably, it can be seen that a good image is obtained stably for a long time. 更に、トナーの再利用も問題無く行なわれていることがわかる。 Furthermore, it can be seen that is also done without problems reuse of the toner.

【0313】 実施例2実施例1において、現像用キャリアIを使用する以外は同様にして、圧縮度16%,見掛密度1.47g/cm [0313] In Example 1, but using development carrier I in the same manner, the compression degree of 16%, apparent density 1.47 g / cm
3の現像剤とし、画出しを行なったところ、画像面積比率6%のオリジナル原稿を複写時に、トナー濃度が下がり、若干画像濃度が低下してしまったものの、良好な画像が得られた。 3 of the developer was subjected to image, when copying an original document image area ratio of 6%, the lower the toner density, although some image density had decreased, good images were obtained.

【0314】これは、キャリアにあらかじめ添加剤を加えなかったために、低消費量のオリジナル原稿で、現像剤のかさ密度が実施例1に比べて小さくなり、トナー補給量が抑えられたためと推測される。 [0314] This is because it has not previously added additives to the carrier, the original document of low consumption, the bulk density of the developer is smaller than that in Example 1, is presumed to be because the toner supply amount is suppressed that. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0315】 実施例3実施例1において、シアントナー2を使用し、圧縮度1 [0315] In Example 3 Example 1, using the cyan toner 2, compression degree 1
9%,見掛密度1.43g/cm 3の現像剤とする以外は同様にして画出しを行なったところ、20%のオリジナル原稿使用時に、画像濃度が若干高くなりカブリ抑制も若干低化したものの、良好な結果が得られた。 9%, where was performed to image in the same manner except that the developer of apparent density 1.43 g / cm 3, when 20% of the original document used, slightly lower reduction fog suppression image density slightly higher although the good result was obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0316】 比較例1実施例3において、シアントナー3を使用し、圧縮度2 [0316] In Comparative Example 1 Example 3, using the cyan toner 3, the compression degree 2
0%,見掛密度1.38g/cm 3の現像剤とする以外は同様にして画出しを行なったところ、6%のオリジナル原稿使用時に、画像濃度が下がり、カブリが多くなったので1.5万枚で中止した。 0%, where was performed to image in the same manner except that the developer of apparent density 1.38 g / cm 3, when 6% of the original document used, the image density is lowered, so fogging became more 1 It was discontinued in .5 million copies. これはトナーの外添剤として、非球状シリカ微粒子を使用しなかったため、低消費量のオリジナル原稿使用時にトナー中の外添剤の酸化チタンがトナー中に埋め込まれるような状態となって、 It as an external additive for toner, because it did not use a non-spherical silica fine particles, in a state such as titanium oxide of the external additive in the toner when the original document using the low consumption is embedded in the toner,
トナーの現像性が悪化したためと、同時に現像剤のかさ密度が小さくなりトナー補給量が抑えられたためと推測される。 And since the developability of the toner is deteriorated, presumably because the toner supply amount bulk density is reduced in the developer is suppressed at the same time. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0317】 比較例2実施例3において、シアントナー4を使用し、圧縮度2 [0317] In Comparative Example 2 Example 3, using the cyan toner 4, the compression degree 2
1%,見掛密度1.39g/cm 3とする以外は、同様にして画出しを行なったところ、20%のオリジナル原稿使用時に、画像濃度ムラが悪化し、カブリも多くなってしまった。 1%, except that the apparent density 1.39 g / cm 3, was subjected to image in the same manner, when 20% of the original document used, uneven image density is deteriorated, has become much fog . これは、トナーの外添剤が非球状のシリカ微粒子だけのために、消費量の多いオリジナル原稿使用時に補給トナーの均一な混合が達成されず、結果として、トナー濃度の制御が不安定になったためと推測される。 This is because the external additive of the toner is only silica particles of non-spherical, consumed a large amount of originals homogeneous mixture of replenished toner can not be achieved at the time of use, as a result, control of the toner density becomes unstable and it is presumed to be due. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0318】 実施例4実施例1において、現像用キャリアIIIを使用し、圧縮度12%,見掛密度1.51g/cm 3とする以外は同様にして、画出しを行なったところ、6%のオリジナル原稿使用時に若干画像濃度が低下したものの、良好な結果が得られた。 [0318] Example 4 In Example 1, where using a developing carrier III, degree of compression 12%, except that the apparent density 1.51 g / cm 3 was similarly subjected to image, 6 although slight image density at the time of the original document using the% decreases, good results were obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0319】これは、キャリアの磁気特性が高くなったために、低消費量のオリジナル原稿で、トナーのダメージが若干増長されたためと推測される。 [0319] This is because the magnetic properties of the carrier is increased, the original document of low consumption, is presumed to be due to damage of the toner is length increasing slightly.

【0320】 実施例5実施例1において、現像用キャリアIVを使用し、圧縮度12%,見掛密度1.48とする以外は同様にして画出しを行なったところ、良好な結果が得られた。 [0320] In Example 5 Example 1, using the developing carrier IV, degree of compression 12%, where except that the apparent density 1.48 was subjected to image in the same manner, good results are obtained obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0321】 比較例3実施例1において、現像用キャリアVを使用し、圧縮度25%,見掛密度1.27g/cm 3とする以外は、同様にして画出しを行なったところ、トナー濃度制御がうまくいかず、5000枚で評価を中止した。 [0321] In Comparative Example 3 Example 1, using the developing carrier V, degree of compression 25%, except that the apparent density 1.27 g / cm 3, was subjected to image in the same manner, toner concentration control is unsuccessful, it was discontinued evaluated in 5,000 sheets. これは、キャリアの形状が非球状のため、かさ密度変化が大きすぎたためと推測される。 This is because the shape of the carrier is non-spherical, the bulk density change is presumed to be because too large. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0322】 実施例6実施例1において、現像用キャリアVIを使用し、圧縮度14%,見掛密度1.51とする以外は同様にして画出しを行なったところ、3万枚時点で若干カブリが目立ったものの良好な結果が得られた。 [0322] In Example 6 Example 1, using the developing carrier VI, degree of compression 14%, where except that the apparent density 1.51 was subjected to image in the same manner, in 30,000 sheets time slightly better results but fog was noticeable was obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0323】 実施例7実施例1において、現像スリーブを感光ドラムと現像部において同一方向に回転させる以外は同様にして行なったところ、ベタ濃度ムラが若干悪化したものの、良好な結果が得られた。 [0323] In Example 7 Example 1, where except for rotating in the same direction a developing sleeve in the developing unit and the photosensitive drum was conducted in the same manner, although solid density unevenness was slightly worse, good results were obtained .

【0324】これは、現像スリーブ回転を変えたことで、現像後の現像剤のはぎとりと、フレッシュな現像剤の面コートのバランスがとりにくくなったために、トナー濃度制御が若干不安定になったためと推測される。 [0324] This developing sleeve rotation by changing the the stripping of developer after development, in order to become difficult to take balance of the surface coat fresh developer, the toner density control becomes slightly unstable It is presumed that. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0325】 実施例8実施例1において、シアントナー5を使用して圧縮度1 [0325] In Example 8 Example 1, compression degree 1 using cyan toner 5
4%,見掛密度1.43g/cm 3の現像剤とする以外は同様にして行なったところ、酸化チタンのSF−1が大きくなったためと推測されるが、ベタ濃度ムラが若干低下したものの、良好な結果が得られた。 4%, where except that the developer of apparent density 1.43 g / cm 3 was conducted in the same manner, but is presumed to be because the SF-1 of titanium oxide is increased, although the solid density unevenness was slightly lower good results have been obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0326】 実施例9実施例1において、シアントナー6を使用して圧縮度1 [0326] In Example 9 Example 1, compression degree 1 using cyan toner 6
3%,見掛密度1.50g/cm 3の現像剤とする以外は同様にして行なったところ、シリカのSF−1が小さくなったためと推測されるが、若干トナー濃度の振れが大きく、結果として画像濃度変化が大きくなったものの、良好な結果が得られた。 3%, where except that the developer of apparent density 1.50 g / cm 3 was conducted in the same manner, although SF-1 of the silica is presumably because the smaller, slightly shake the toner density is large, the result although the image density change is greater as, good results were obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0327】 実施例10実施例1において、シアントナー7を使用し、圧縮度1 [0327] In Example 10 Example 1, using the cyan toner 7, a compression of 1
3%,見掛密度1.43g/cm 3の現像剤とする以外は同様にして、画出しを行なったところ、3万枚の画出し終了時点において実施例1に比べて若干のベタ濃度ムラが認められたものの良好な画像が得られた。 3%, except that the developer of apparent density 1.43 g / cm 3 in the same manner, was subjected to image, some solid as compared to Example 1 in 30,000 sheets of image formation end good images were obtained but density unevenness was observed. 実施例1 Example 1
と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluations as.

【0328】 実施例11シアントナー8と現像キャリアVIIとを使用して圧縮度12%,見掛密度1.49g/cm 3の現像剤とする以外は実施例1と同様にして、画出しを行なったところ、トナー濃度が、実施例1に比べて低めに推移したため、画像濃度が若干低下したもののベタ濃度ムラもなく良好な結果が得られた。 [0328] Example 11 Cyan Toner 8 and the compression degree of 12% by using a developing carrier VII, except that the developer of apparent density 1.49 g / cm 3 in the same manner as in Example 1, image out was subjected to a toner density, because of the trend to lower as compared with example 1, although the image density is slightly lower solid density unevenness without any good results were obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0329】 実施例12シアントナー9を使用して圧縮度13%,見掛密度1. [0329] Compressibility 13% using Example 12 Cyan Toner 9, apparent density 1.
44g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして、画出しを行なったところ、実施例11に比べて若干カブリが認められたものの良好な結果が得られた。 Except that the 44 g / cm 3 of the developer in the same manner as in Example 11, was subjected to image, good results were obtained although fog was slightly observed as compared with Example 11.
実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0330】 比較例4シアントナー10を使用して圧縮度13%,見掛密度1.41g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして、画出しを行なったところ、実施例11に比べベタ濃度ムラが顕著になり、良好な結果は得られなかった。 [0330] When Comparative Example 4 Compressibility 13% using cyan toner 10, except that the developer of apparent density 1.41 g / cm 3 in the same manner as in Example 11 was subjected to image, solid density unevenness compared with example 11 becomes remarkable, good results were not obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0331】 比較例5シアントナー11を使用して圧縮度18%,見掛密度1.50g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして画出しを行なったところ、トナー濃度の変化が大きく、カブリ、ベタ濃度ムラともに良好な結果は得られなかった。 [0331] Comparative Example 5 Cyan Toner 11 Compressibility 18% was used to place except that the developer of apparent density 1.50 g / cm 3 was subjected to image formation in the same manner as in Example 11, toner large changes in the density, fog, good results in both solid density unevenness was obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0332】 実施例13シアントナー12を使用して圧縮度11%,見掛密度1.39g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして、画出しを行なったところ、カブリ及びベタ濃度ムラが実施例11に比べ若干発生したものの良好な結果が得られた。 [0332] Example 13 Compressibility 11% using the cyan toner 12, except that the developer of apparent density 1.39 g / cm 3 in the same manner as in Example 11, was subjected to image, good results although fog and solid density unevenness was slightly generated compared to example 11 were obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0333】 実施例14シアントナー13を使用して圧縮度12%,見掛密度1.41g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして、画出しを行なったところ、カブリが若干認められたものの良好な結果が得られた。 [0333] Example 14 Cyan Toner 13 Compressibility 12% was used to except that the developer of apparent density 1.41 g / cm 3 in the same manner as in Example 11, was subjected to image, good results although the fog was slightly observed was obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0334】 比較例6シアントナー14を使用して圧縮度20%,見掛密度1.52g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして、画出しを行なったところ、トナー濃度の変化が大きく、ベタ濃度ムラが顕著になった。 [0334] When the degree of compression 20% using Comparative Example 6 Cyan Toner 14 except that the developer of apparent density 1.52 g / cm 3 in the same manner as in Example 11 was subjected to image, change in toner density is large, solid density unevenness becomes conspicuous. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0335】 実施例15シアントナー15を使用して圧縮度13%,見掛密度1.52g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして、画出しを行なったところ、ベタ濃度ムラが実施例11に比べ若干低下したものの、良好な結果が得られた。 [0335] Example 15 Cyan Toner 15 Compressibility 13% was used to except that the developer of apparent density 1.52 g / cm 3 in the same manner as in Example 11, was subjected to image, although solid density unevenness was slightly lower than in example 11, good results were obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0336】 実施例16シアントナー16を使用して圧縮度14%,見掛密度1.42g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして、画出しを行なったところ、実施例11に比べてカブリが若干見られたものの良好な結果が得られた。 [0336] Compressibility 14% using Example 16 Cyan Toner 16 except that the developer of apparent density 1.42 g / cm 3 in the same manner as in Example 11, was subjected to image, good results despite fog was slightly observed was obtained as compared with example 11. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0337】 実施例17シアントナー17を使用して圧縮度11%,見掛密度1.43g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして、画出しを行なったところ、ベタ濃度ムラが実施例11に比べ若干低下したものの、良好な結果が得られた。 [0337] Compressibility 11% using Example 17 Cyan Toner 17 except that the developer of apparent density 1.43 g / cm 3 in the same manner as in Example 11, was subjected to image, although solid density unevenness was slightly lower than in example 11, good results were obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0338】 実施例18現像キャリアVIIIを使用して圧縮度15%,見掛密度1.47g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11 [0338] Example 18 developing carrier VIII degree of compression 15% was used to embodiment except that the developer of apparent density 1.47 g / cm 3 11
と同様にして、画出しを行なったところ、キャリアが感光体に付着しやすくなり、カブリが若干発生したものの良好な結果が得られた。 In the same manner as, was subjected to image, the carrier tends to adhere to the photoreceptor, fogging good result was obtained despite a slight occurred. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0339】 比較例7現像キャリアIXを使用して圧縮度13%,見掛密度1.52g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして画出しを行なったところ、実施例11に比べてカブリ、ベタ濃度ムラともに顕著になった。 [0339] Comparative Example 7 degree of compression 13% using the developer carrier IX, where except that the developer of apparent density 1.52 g / cm 3 was subjected to image formation in the same manner as in Example 11, carried out It became prominent fog, both solid density unevenness as compared with example 11. 実施例1 Example 1
と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluations as.

【0340】 比較例8現像キャリアXを使用して圧縮度17%,見掛密度1. [0340] Compressibility 17% using Comparative Example 8 developer carrier X, apparent density 1.
42g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして、画出しを行なったところ、多量のキャリアが感光体上へ付着したので画出しを中止した。 Except that the 42 g / cm 3 of the developer in the same manner as in Example 11, was subjected to image was stopped to image because a large amount of carriers are attached to the photosensitive member. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0341】 実施例19現像キャリアXIを使用して圧縮度12%,見掛密度1.46g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして画出しを行なったところ、実施例11に比べカブリ、ベタ濃度ムラともに、若干低下したものの良好な結果が得られた。 [0341] Example 19 Compressibility 12% using the developer carrier XI, where except that the developer of apparent density 1.46 g / cm 3 was subjected to image formation in the same manner as in Example 11, carried out fog compared with example 11, both solid density unevenness, satisfactory results were obtained despite slightly lower. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0342】 実施例20現像キャリアXIIを使用して圧縮度13%,見掛密度1.45g/cm 3の現像剤とする以外は実施例11と同様にして、画出しを行なったところ、実施例11に比べ画像濃度が若干低下したものの良好な結果が得られた。 [0342] Example 20 Compressibility 13% using the developer carrier XII, except that the developer of apparent density 1.45 g / cm 3 in the same manner as in Example 11, was subjected to image, although the image density is lowered slightly better results than in example 11 were obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0343】 実施例21現像キャリアXIIIを使用して圧縮度12%,見掛密度1.52g/cm の現像剤とする以外は実施例11 [0343] Example 21 developing carrier XIII degree of compression 12% was used to embodiment except that the developer of apparent density 1.52 g / cm 3 11
と同様にして、画出しを行なったところ良好な結果が得られた。 In the same manner as, good results was conducted to image was obtained. 実施例1と同様の測定及び評価を行なった結果を表3に示す。 Table 3 shows the result of performing the same measurements and evaluation as in Example 1.

【0344】 実施例22実施例1で使用したシアン現像剤において着色剤を代える以外は、同様にしてイエロー現像剤、マゼンタ現像剤、ブラック現像剤を作成した。 [0344] except for changing the colorant in the cyan developer used in Example 22 Example 1, the yellow developer in the same manner, a magenta developer was prepared a black developer. 上記三色の現像剤と、 And the three colors of the developer,
実施例1で使用したシアン現像剤を図3に示す構成の画像形成装置に用い、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの色順で、3万枚の画出しを行なったところ、画像濃度変化も小さく、カブリの抑制された良好な画像が得られた。 Used in the image forming apparatus shown in FIG. 3 a cyan developer used in Example 1, the yellow, magenta, cyan, a color order of black, was subjected to 30,000 sheets of image formation, the image density change small, a good image with suppressed fog were obtained.

【0345】 [0345]

【表3】 [Table 3]

【0346】実施例及び比較例における評価方法を以下に示す。 [0346] The evaluation methods in Examples and Comparative Examples below.

【0347】(1)かさ密度 現像剤のかさ密度は、見掛密度の測定に準じて行なった。 The bulk density of [0347] (1) The bulk density developer was performed in accordance with the measurement of apparent density.

【0348】(2)画像濃度 反射濃度計RD918(マクベス社製)で測定される画像濃度が1.5である直径20mmの円を設けたオリジナル原稿を複写し、画像部の画像濃度を反射濃度計RD [0348] (2) image density reflection densitometer RD918 image density measured in (manufactured by Macbeth Co.) is copied original document having a circle having a diameter of 20mm is 1.5, reflecting the image density of the image portion density a total of RD
918で測定した。 It was measured at 918.

【0349】(3)カブリ カブリの測定は、東京電色社製のREFLECTOME [0349] (3) Measurement of fog fog, Tokyo Denshoku made of REFLECTOME
TER MODELTC−6DSで、amberフィルターを用いて行ない、下式よりカブリを算出した。 In TER MODELTC-6DS, performed using the amber filter was calculated fog by the following equation.

【0350】カブリ(%)=標準紙の反射率(%)−複写画像の非画像部の反射率(%) [0350] Fog (%) = reflectance of a standard paper (%) - reflectivity of the non-image portion of the copied image (%)

【0351】(4)ベタ濃度ムラ 反射濃度計RD918(マクベス社製)で測定される画像濃度が1.50である直径20mmの円を5箇所設けたオリジナル原稿を複写し、画像部の画像濃度を反射濃度計RD918で測定し、その際の最大値と最小値との差を求めた。 [0351] (4) solid density unevenness reflection densitometer RD918 image density measured in (manufactured by Macbeth Co.) is copied originals provided 5 places a circle having a diameter of 20mm is 1.50, the image density of the image portion It was measured with a reflection densitometer RD918, and obtains the difference between the maximum value and the minimum value at that time.

【0352】 [0352]

【発明の効果】本発明によれば、現像材のトナーとキャリアの混合比をコイルのインダクタンスを利用し、現像剤の透磁率変化を検知することによりトナー濃度を制御する手段を有する画像形成装置において、球状及び非球状の2種の外添剤を有するトナーを使用し、磁性粉分散型球状キャリアを使用することにより、現像剤のかさ密度変化を小さくし、正確なトナー濃度制御を行なえ、耐久中、高画質画像の得られる低コスト、コンパクトな画像形成装置が達成される。 According to the present invention, an image forming apparatus having a means for controlling the toner concentration by the mixing ratio of toner and carrier of the developer material utilizing the inductance of a coil, to detect a change of the magnetic permeability of the developer in uses toner having two external additive spherical and non-spherical, by using a magnetic powder-dispersed spherical carrier, to reduce the bulk density change of the developer, perform accurate toner concentration control, during endurance, low cost capable of obtaining high-quality images, compact image forming apparatus is achieved.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の画像形成装置の好適な一例を表す模式図である。 1 is a schematic diagram preferred showing an example of an image forming apparatus of the present invention.

【図2】実施例1で用いた交番電界を示す図である。 2 is a diagram showing an alternating electric field used in Example 1.

【図3】本発明の画像形成装置の他の例を表す模式図である。 3 is a schematic view illustrating another example of the image forming apparatus of the present invention.

【図4】体積抵抗値の測定に用いたセルの模式図である。 4 is a schematic view of a cell used in the measurement of volume resistivity.

【図5】実施例1におけるトナー濃度の推移を表す図である。 5 is a diagram representing the transition of the toner density in Example 1.

【図6】非球状無機酸化物微粒子の粒子形状を示す模式図である。 6 is a schematic diagram showing the particle shape of the non-spherical inorganic oxide fine particles.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 潜像担持体(感光ドラム) 4 現像容器 11 現像剤担持体(現像スリーブ) 12 マグネットローラ 13,14 現像剤搬送スクリュー 15 規制ブレード 17 隔壁 18 補給用トナー 19 現像剤 19a トナー 19b キャリア 20 補給口 21 マグネットローラ 22 搬送スリーブ 23 磁性粒子 24 レーザー光 25 転写材 26 バイアス印加手段 27 転写ブレード 28 トナー濃度検知センサー 31 下部電極 32 上部電極 33 サンプル 34 絶縁物 61a 感光ドラム 62a 一次帯電器 63a 現像器 64a 転写ブレード 65a 補給用トナー 67a レーザー光 68 転写材担持体 69 分離帯電器 70 定着器 71 定着ローラ 72 加圧ローラ 73 ウェッブ 75,76 加熱手段 79 転写ベルトクリーニング装置 80 駆 1 the latent image bearing member (photosensitive drum) 4 developer container 11 developer carrying member (developing sleeve) 12 magnet rollers 13 and 14 developer conveying screw 15 regulating blade 17 partition wall 18 replenishment toner 19 developer 19a toner 19b carrier 20 supply opening 21 magnet roller 22 transport sleeves 23 magnetic particles 24 laser beam 25 transfer material 26 bias applying means 27 transfer blades 28 toner concentration detecting sensor 31 lower electrode 32 upper electrode 33 samples 34 insulator 61a photosensitive drum 62a primary charger 63a developing device 64a transcription ejection blades 65a transferring replenishing toner 67a laser beam 68 material bearing member 69 separating charger 70 fuser 71 fixing roller 72 a pressure roller 73 the web 75, 76 heating means 79 transfer belt cleaning device 80 ローラ 81 ベルト従動ローラ 82 ベルト除電器 83 レジストローラ 85 トナー濃度検知センサー Roller 81 belt driven roller 82 belt discharger 83 registration rollers 85 toner concentration detecting sensor

フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 FI G03G 9/107 G03G 9/08 375 9/113 384 15/09 9/10 331 352 354 (72)発明者 志田 昌規 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内 Of the front page Continued (51) Int.Cl. 6 identification symbol FI G03G 9/107 G03G 9/08 375 9/113 384 15/09 9/10 331 352 354 (72) inventor Shida AkiraTadashi Ota-ku, Tokyo Shimomaruko 3 chome No. 30 No. 2 Canon within Co., Ltd.

Claims (80)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 潜像担持体に帯電を施す帯電工程;帯電を施した該潜像担持体に静電潜像を形成するための潜像形成工程;該潜像担持体に対向して二成分系現像剤を担持し搬送する現像剤担持体と、該現像剤担持体の内部に固定して設けられた磁界発生装置とを有する現像手段により、静電潜像を現像する現像工程;コイルのインダクタンスを利用して二成分系現像剤の透磁率変化を検知することによりトナー濃度を制御する工程;を有する画像形成方法において、 該二成分系現像剤が、結着樹脂中に少なくとも磁性粉を分散させた球状磁性粉分散型キャリアと、非磁性トナー粒子の表面に外添剤が付着している非磁性トナーを有しており、 該球状磁性粉分散型キャリアは、重量平均粒径が15〜 Two to face the latent image bearing member; a latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the latent image bearing member subjected to charging; 1. A charging step of applying a charge to the image bearing member the developing unit having a developer carrying member for carrying and conveying the component developer, a magnetic field generator provided fixedly inside the developer carrying member, a developing step for developing the electrostatic latent image; coil step of controlling the toner density by detecting the change of the magnetic permeability of the two-component type developer by utilizing the inductance of a; in an image forming method having, the two-component developer, at least a magnetic powder in the binder resin and the spherical magnetic powder dispersion type carrier obtained by dispersing, has a non-magnetic toner external additive on the surface of the non-magnetic toner particles adhering, the spherical magnetic powder dispersion type carrier, a weight average particle diameter 15
    60μmであり、 該非磁性トナー粒子は、重量平均粒径が2〜9μmであり、 該外添剤が、トナー粒子上で一次粒子または二次粒子として存在しており、形状係数SF−1が100〜130 A 60 [mu] m, the non-magnetic toner particles have a weight average particle diameter of 2~9Myuemu, external additive, on the toner particles are present as primary particles or secondary particles, the shape factor SF-1 of 100 130
    である無機酸化物微粒子(A)と、粒子が複数合一することにより生成される形状係数SF−1が150より大きい非球状無機酸化物微粒子(B)とを有していることを特徴とする画像形成方法。 And inorganic oxide fine particles (A) is a feature that a shape factor SF-1 of particles are produced by a plurality of coalescence and a greater than 150 non-spherical inorganic oxide fine particles (B) image forming method.
  2. 【請求項2】 該無機酸化物微粒子(A)の平均粒径が、10〜400mμmであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。 Wherein the average particle diameter of the inorganic oxide fine particles (A) The image forming method according to claim 1, characterized in that the 10~400Emumyuemu.
  3. 【請求項3】該無機酸化物微粒子(A)の平均粒径が、 The average particle diameter of 3. inorganic oxide fine particles (A) is,
    15〜200mμmであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 1, characterized in that the 15~200Emumyuemu.
  4. 【請求項4】 該無機酸化物微粒子(A)の平均粒径が、15〜100mμmであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。 Wherein the average particle diameter of the inorganic oxide fine particles (A) The image forming method according to claim 1, characterized in that the 15~100Emumyuemu.
  5. 【請求項5】 該非球状無機酸化物微粒子(B)の平均粒径が、120〜600mμmであることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の画像形成方法。 The average particle size of 5. The non-spherical inorganic oxide fine particles (B) The image forming method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it is 120~600Emumyuemu.
  6. 【請求項6】 該無機酸化物微粒子(A)が、電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面0. 6. The inorganic oxide fine particles (A) is non-magnetic toner particle surface observed by an electron microscope magnified photograph 0.
    5μm×0.5μmの面積当り5個以上存在していることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the presence of five or more per area of ​​5 [mu] m × 0.5 [mu] m.
  7. 【請求項7】 該無機酸化物微粒子(A)が、電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面0. 7. The inorganic oxide fine particles (A) is non-magnetic toner particle surface observed by an electron microscope magnified photograph 0.
    5μm×0.5μmの面積当り7個以上存在していることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that is present seven or more per area of ​​5 [mu] m × 0.5 [mu] m.
  8. 【請求項8】 該無機酸化物微粒子(A)が、電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面0. 8. inorganic oxide fine particles (A) is non-magnetic toner particle surface observed by an electron microscope magnified photograph 0.
    5μm×0.5μmの面積当り10個以上存在していることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that is present 10 or more per area of ​​5 [mu] m × 0.5 [mu] m.
  9. 【請求項9】 該非球状無機酸化物微粒子(B)が、電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面1.0μm×1.0μmの面積当りに、1〜30個存在していることを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載の画像形成方法。 9. non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is, the area per non-magnetic toner particle surface 1.0 .mu.m × 1.0 .mu.m observed by an electron microscope magnified photograph, it is present 1 to 30 the image forming method according to any one of claims 1 to 8, characterized in.
  10. 【請求項10】 該非球状無機酸化物微粒子(B)が、 10. A non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is,
    電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面1.0μm×1.0μmの面積当りに、1〜25個存在していることを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載の画像形成方法。 The area per non-magnetic toner particle surface 1.0 .mu.m × 1.0 .mu.m observed by an electron microscope magnified photograph, image according to any one of claims 1 to 8, characterized in that is present from 1 to 25 pieces forming method.
  11. 【請求項11】 該非球状無機酸化物微粒子(B)が、 11. non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is,
    電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面1.0μm×1.0μmの面積当りに、5〜25個存在していることを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載の画像形成方法。 The area per non-magnetic toner particle surface 1.0 .mu.m × 1.0 .mu.m observed by an electron microscope magnified photograph, image according to any one of claims 1 to 8, characterized in that is present from 5 to 25 pieces forming method.
  12. 【請求項12】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 12. non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.1〜2重量部の無機酸化物微粒子(A)を有していることを特徴とする請求項1乃至11 0 claims 1 to 11, characterized in that a 0.1 to 2 parts by weight of the inorganic oxide fine particles (A) with respect to parts by weight
    のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of.
  13. 【請求項13】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 13. non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.2〜2重量部の無機酸化物微粒子(A)を有していることを特徴とする請求項1乃至11 Relative to 0 parts by weight, characterized in that a 0.2 to 2 parts by weight of the inorganic oxide fine particles (A) according to claim 1 to 11
    のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of.
  14. 【請求項14】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 14. non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.2〜1.5重量部の無機酸化物微粒子(A)を有していることを特徴とする請求項1乃至11のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that it has a 0.2 to 1.5 parts by weight of the inorganic oxide fine particles (A) with respect to 0 parts by weight.
  15. 【請求項15】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 15. non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.3〜3重量部の非球状無機酸化物微粒子(B)を有していることを特徴とする請求項1乃至14のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that it has a non-spherical inorganic oxide fine particles of 0.3 to 3 parts by weight (B) with respect to 0 parts by weight.
  16. 【請求項16】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 16. non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.3〜2.5重量部の非球状無機酸化物微粒子(B)を有していることを特徴とする請求項1乃至14のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that it has a 0.3 to 2.5 parts by weight non-spherical inorganic oxide fine particles (B) with respect to 0 parts by weight.
  17. 【請求項17】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 17. non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.3〜2重量部の非球状無機酸化物微粒子(B)を有していることを特徴とする請求項1乃至14のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that a 0.3 to 2 parts by weight non-spherical inorganic oxide fine particles (B) with respect to 0 parts by weight.
  18. 【請求項18】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 18. non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.3〜1.5重量部の非球状無機酸化物微粒子(B)を有していることを特徴とする請求項1乃至14のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 14, characterized in that it has a 0.3 to 1.5 parts by weight non-spherical inorganic oxide fine particles (B) with respect to 0 parts by weight.
  19. 【請求項19】 該無機酸化物微粒子(A)が、酸化チタン及びアルミナからなるグループより選ばれる1種以上の無機酸化物を有していることを特徴とする請求項1 19. The method of claim inorganic oxide fine particles (A), characterized in that it has one or more inorganic oxides selected from the group consisting of titanium oxide and alumina 1
    乃至18のいずれかに記載の画像形成方法。 To 18 The image forming method according to any one of.
  20. 【請求項20】 該非球状無機酸化物微粒子(B)が、 20. non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is,
    シリカであることを特徴とする請求項1乃至19のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 19, characterized in that the silica.
  21. 【請求項21】 該無機酸化物微粒子(A)のBET比表面積が、60〜230m 2 /gであることを特徴とする請求項1乃至20のいずれかに記載の画像形成方法。 21. BET specific surface area of the inorganic oxide fine particles (A) The image forming method according to any one of claims 1 to 20, characterized in that a 60~230m 2 / g.
  22. 【請求項22】 該非球状無機酸化物微粒子(B)のB 22. B of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B)
    ET比表面積が、20〜90m 2 /gであることを特徴とする請求項1乃至21のいずれかに記載の画像形成方法。 ET specific surface area, the image forming method according to any one of claims 1 to 21, characterized in that the 20~90m 2 / g.
  23. 【請求項23】 該球形磁性粉分散型キャリアの少なくとも一部が、非磁性トナーと混合される前に少なくとも一種の外添剤と混合されていることを特徴とする請求項1乃至22のいずれかに記載の画像形成方法。 23. At least a portion of the spherical-shaped magnetic powder-dispersed carrier, any of claims 1 to 22, characterized in that it is mixed with at least one external additive prior to mixing with the non-magnetic toner the image forming method of crab according.
  24. 【請求項24】 該球形磁性粉分散型キャリアが、重合法により製造されることを特徴とする請求項1乃至23 24. spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, according to claim 1 to 23, characterized in that it is produced by a polymerization method
    のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of.
  25. 【請求項25】 該球形磁性粉分散型キャリアが、結着樹脂としてフェノール樹脂を含有していることを特徴とする請求項1乃至24のいずれかに記載の画像形成方法。 25. spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, image forming method according to any one of claims 1 to 24, characterized by containing a phenolic resin as a binder resin.
  26. 【請求項26】 該球形磁性粉分散型キャリアが、非磁性金属酸化物を有していることを特徴とする請求項1乃至25のいずれかに記載の画像形成方法。 26. spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, image forming method according to any one of claims 1 to 25, characterized in that it has a non-magnetic metal oxide.
  27. 【請求項27】 該球形磁性粉分散型キャリアが、磁性粉を分散させた樹脂粒子をキャリア芯材粒子として、その表面を樹脂でコートしたキャリアであることを特徴とする請求項1乃至26のいずれかに記載の画像形成方法。 27. spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, the resin particles obtained by dispersing magnetic powder as a carrier core particles, of claims 1 to 26 for the surface, characterized in that a carrier coated with a resin the image forming method according to any one.
  28. 【請求項28】 該キャリア芯材粒子の表面をコートする樹脂が、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、またはフッ素樹脂とアクリル樹脂との共重合体或いは混合物であることを特徴とする請求項27に記載の画像形成方法。 28. The resin for coating the surface of the carrier core material particles, silicone resin, according to claim 27, which is a copolymer or a mixture of fluorine resin or fluorine resin and an acrylic resin, an image forming method.
  29. 【請求項29】 該球形磁性粉分散型キャリアの重量平均粒径が、20〜60μmであることを特徴とする請求項1乃至28のいずれかに記載の画像形成方法。 29. The weight average particle diameter of the spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, image forming method according to any one of claims 1 to 28, characterized in that a 20 to 60 [mu] m.
  30. 【請求項30】 該球形磁性粉分散型キャリアの形状係数SF−1が、100〜140であることを特徴とする請求項1乃至29のいずれかに記載の画像形成方法。 30. A shape factor SF-1 of spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, image forming method according to any one of claims 1 to 29, characterized in that 100 to 140.
  31. 【請求項31】 該球形磁性粉分散型キャリアの体積抵抗値が、10 9 〜10 15 Ωcmであることを特徴とする請求項1乃至30のいずれかに記載の画像形成方法。 31. The volume resistivity of the spherical-shaped magnetic powder-dispersed carrier, 10 9-10 15 The image forming method according to any one of claims 1 to 30, characterized in that it is [Omega] cm.
  32. 【請求項32】 該非磁性トナー粒子が、重合法により製造されたトナー粒子であることを特徴とする請求項1 Claim 1 32. A non-magnetic toner particles, characterized in that it is a toner particle produced by a polymerization method
    乃至31のいずれかに記載の画像形成方法。 Or image forming method according to any one of 31.
  33. 【請求項33】 該非磁性トナー粒子が、コア/シェル構造を有していることを特徴とする請求項32に記載の画像形成方法。 33. non-magnetic toner particles, the image forming method according to claim 32, characterized in that it has a core / shell structure.
  34. 【請求項34】 該非磁性トナー粒子の形状係数SF− The shape factor of 34. The non-magnetic toner particles SF-
    1が、100〜140であることを特徴とする請求項1 Claim 1 1, characterized in that it is a 100 to 140
    乃至33のいずれかに記載の画像形成方法。 Or image forming method according to any one of 33.
  35. 【請求項35】 該非磁性トナー粒子の形状係数SF− The shape factor of 35. The non-magnetic toner particles SF-
    2が、100〜120であることを特徴とする請求項1 Claim 1, 2, characterized in that it is a 100 to 120
    乃至34のいずれかに記載の画像形成方法。 Or image forming method according to any one of 34.
  36. 【請求項36】 該非磁性トナー粒子の重量平均粒径が、3〜9μmであることを特徴とする請求項1乃至3 The weight average particle diameter of 36. nonmagnetic toner particles according to claim 1 to 3, characterized in that it is 3~9μm
    5のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of 5.
  37. 【請求項37】 該二成分系現像剤の見掛け密度が、 Apparent density of 37. The two-component developer,
    1.2〜2.0g/cm 3であることを特徴とする請求項1乃至36のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 36, characterized in that a 1.2~2.0g / cm 3.
  38. 【請求項38】 該二成分系現像剤の圧縮度が、5〜1 38. Compressibility of the two-component developer, 5-1
    9%であることを特徴とする請求項1乃至37のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 1 to 37, characterized in that 9%.
  39. 【請求項39】 該現像剤担持体の担持する二成分系現像剤の層厚を規制する現像剤規制ブレードが、現像剤担持体の下方に配置されていることを特徴とする請求項1 39. Claim developer regulating blade for regulating the layer thickness of the two-component developer carrying the developer carrying member, characterized in that disposed below the developer carrying member 1
    乃至38のいずれかに記載の画像形成方法。 To 38 The image forming method according to any one of.
  40. 【請求項40】 該帯電手段が、磁気ブラシ帯電であることを特徴とする請求項1乃至39のいずれかに記載の画像形成方法。 40. the charging means, the image forming method according to any one of claims 1 to 39, characterized in that a magnetic brush charging.
  41. 【請求項41】 静電潜像を担持するための潜像担持体;該潜像担持体に帯電を施すための帯電手段;帯電を施した該潜像担持体に静電潜像を形成するための潜像形成手段;該静電潜像を現像するための、該潜像担持体に対向して二成分系現像剤を担持し搬送する現像剤担持体と、該現像剤担持体の内部に固定して設けられた磁界発生装置とを有する現像手段;コイルのインダクタンスを利用して二成分系現像剤の透磁率変化を検知することによりトナー濃度を制御するトナー濃度制御手段;を有する画像形成装置において、 該二成分系現像剤が、結着樹脂中に少なくとも磁性粉を分散させた球状磁性粉分散型キャリアと、非磁性トナー粒子の表面に外添剤が付着している非磁性トナーを有しており、 該球状磁性粉分散型キャリアは、重量平 Forming an electrostatic latent image on the latent image bearing member subjected to charging; 41. latent image bearing member for bearing an electrostatic latent image; latent charge for applying the charge to the image carrier means interior for developing the electrostatic latent image electrostatic, a developer bearing member which faces the latent image bearing member carrying a two-component developer conveyance, the developer carrying member; a latent image forming means for images having; toner density control means for controlling the toner density by using the inductance of the coil for detecting a change of the magnetic permeability of the two-component developer; developing means having a magnetic field generator provided in fixed in forming apparatus, the two-component developer, the non-magnetic toner and the spherical magnetic powder dispersion type carrier obtained by dispersing at least a magnetic powder in a binder resin, on the surface of the non-magnetic toner particles external additive adheres the has, the spherical magnetic powder dispersion type carrier, weight average 粒径が15〜 The particle size is 15 to
    60μmであり、 該非磁性トナー粒子は、重量平均粒径が2〜9μmであり、 該外添剤が、トナー粒子上で一次粒子または二次粒子として存在しており、形状係数SF−1が100〜130 A 60 [mu] m, the non-magnetic toner particles have a weight average particle diameter of 2~9Myuemu, external additive, on the toner particles are present as primary particles or secondary particles, the shape factor SF-1 of 100 130
    である無機酸化物微粒子(A)と、粒子が複数合一することにより生成される形状係数SF−1が150より大きい非球状無機酸化物微粒子(B)とを有していることを特徴とする画像形成装置。 And inorganic oxide fine particles (A) is a feature that a shape factor SF-1 of particles are produced by a plurality of coalescence and a greater than 150 non-spherical inorganic oxide fine particles (B) An image forming apparatus.
  42. 【請求項42】 該無機酸化物微粒子(A)の平均粒径が、10〜400mμmであることを特徴とする請求項41に記載の画像形成装置。 42. A mean particle diameter of the inorganic oxide fine particles (A) The image forming apparatus according to claim 41, characterized in that the 10~400Emumyuemu.
  43. 【請求項43】該無機酸化物微粒子(A)の一次粒子の平均粒径が、15〜200mμmであることを特徴とする請求項41に記載の画像形成装置。 43. The average particle diameter of primary particles of the inorganic oxide fine particles (A) The image forming apparatus according to claim 41, characterized in that the 15~200Emumyuemu.
  44. 【請求項44】 該無機酸化物微粒子(A)の一次粒子の平均粒径が、15〜100mμmであることを特徴とする請求項41に記載の画像形成装置。 44. The average particle diameter of primary particles of the inorganic oxide fine particles (A) The image forming apparatus according to claim 41, characterized in that the 15~100Emumyuemu.
  45. 【請求項45】 該非球状無機酸化物微粒子(B)の平均粒径が、120〜600mμmであることを特徴とする請求項41乃至44のいずれかに記載の画像形成装置。 45. The average particle size of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B) The image forming apparatus according to any one of claims 41 to 44, characterized in that a 120~600Emumyuemu.
  46. 【請求項46】 該無機酸化物微粒子(A)が、電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面0.5μm×0.5μmの面積当り5個以上存在していることを特徴とする請求項41乃至45のいずれかに記載の画像形成装置。 46. ​​A inorganic oxide fine particles (A), characterized in that is present five or more per area of ​​the non-magnetic toner particle surface 0.5 [mu] m × 0.5 [mu] m, which is observed by an electron microscope magnified photograph the image forming apparatus according to any one of claims 41 to 45.
  47. 【請求項47】 該無機酸化物微粒子(A)が、電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面0.5μm×0.5μmの面積当り7個以上存在していることを特徴とする請求項41乃至45のいずれかに記載の画像形成装置。 47. inorganic oxide fine particles (A), characterized in that is present seven or more per area of ​​the non-magnetic toner particle surface 0.5 [mu] m × 0.5 [mu] m, which is observed by an electron microscope magnified photograph the image forming apparatus according to any one of claims 41 to 45.
  48. 【請求項48】 該無機酸化物微粒子(A)が、電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面0.5μm×0.5μmの面積当り10個以上存在していることを特徴とする請求項41乃至45のいずれかに記載の画像形成装置。 48. A inorganic oxide fine particles (A), characterized in that is present 10 or more per area of ​​the non-magnetic toner particle surface 0.5 [mu] m × 0.5 [mu] m, which is observed by an electron microscope magnified photograph the image forming apparatus according to any one of claims 41 to 45.
  49. 【請求項49】 該非球状無機酸化物二次粒子(B) 49. non-spherical inorganic oxide secondary particle (B)
    が、電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面1.0μm×1.0μmの面積当りに、1〜3 But the area per non-magnetic toner particle surface 1.0 .mu.m × 1.0 .mu.m observed by an electron microscope magnified photograph, 1-3
    0個存在していることを特徴とする請求項41乃至48 It claims 41 to 48, characterized in that zero is present
    のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of.
  50. 【請求項50】 該非球状無機酸化物微粒子(B)が、 50. A non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is,
    電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面1.0μm×1.0μmの面積当りに、1〜25個存在していることを特徴とする請求項41乃至48のいずれかに記載の画像形成装置。 The area per non-magnetic toner particle surface 1.0 .mu.m × 1.0 .mu.m observed by an electron microscope magnified photograph, image according to any one of claims 41 to 48, characterized in that is present from 1 to 25 pieces forming apparatus.
  51. 【請求項51】 該非球状無機酸化物微粒子(B)が、 51. A non-spherical inorganic oxide fine particles (B) is,
    電子顕微鏡拡大写真により観察される非磁性トナー粒子表面1.0μm×1.0μmの面積当りに、5〜25個存在していることを特徴とする請求項41乃至48のいずれかに記載の画像形成装置。 The area per non-magnetic toner particle surface 1.0 .mu.m × 1.0 .mu.m observed by an electron microscope magnified photograph, image according to any one of claims 41 to 48, characterized in that is present from 5 to 25 pieces forming apparatus.
  52. 【請求項52】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 52. non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.1〜2重量部の無機酸化物微粒子(A)を有していることを特徴とする請求項41乃至5 0 41. to 5, characterized in that it has from 0.1 to 2 parts by weight of inorganic oxide fine particles (A) with respect to parts by weight
    1のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of 1.
  53. 【請求項53】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 53. A non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.2〜2重量部の無機酸化物微粒子(A)を有していることを特徴とする請求項41乃至5 0 41. to 5, characterized in that the weight part and a 0.2 to 2 parts by weight of the inorganic oxide fine particles (A)
    1のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of 1.
  54. 【請求項54】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 54. non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.2〜1.5重量部の無機酸化物微粒子(A)を有していることを特徴とする請求項41乃至51のいずれかに記載の画像形成装置。 0 image forming apparatus according to any one of claims 41 to 51, characterized in that a 0.2 to 1.5 parts by weight of the inorganic oxide fine particles (A) with respect to parts by weight.
  55. 【請求項55】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 55. A non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.3〜3重量部の非球状無機酸化物微粒子(B)を有していることを特徴とする請求項41 Claim by 0 parts by weight, characterized in that it has non-spherical inorganic oxide fine particles of 0.3 to 3 parts by weight of (B) 41
    乃至54のいずれかに記載の画像形成装置。 To an image forming apparatus according to any one of 54.
  56. 【請求項56】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 56. A non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.3〜2.5重量部の非球状無機酸化物微粒子(B)を有していることを特徴とする請求項41乃至54のいずれかに記載の画像形成装置。 0 wt image forming apparatus according to any one of claims 41 to 54, characterized in that it has a non-spherical inorganic oxide fine particles of 0.3 to 2.5 parts by weight (B) with respect to unit.
  57. 【請求項57】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 57. A non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.3〜2重量部の非球状無機酸化物微粒子(B)を有していることを特徴とする請求項41 0 claim 41, characterized in that it has a non-spherical inorganic oxide fine particles of 0.3 to 2 parts by weight per part by weight of (B)
    乃至54のいずれかに記載の画像形成装置。 To an image forming apparatus according to any one of 54.
  58. 【請求項58】 該非磁性トナーが、非磁性トナー10 58. A non-magnetic toner, non-magnetic toner 10
    0重量部に対して0.3〜1.5重量部の非球状無機酸化物微粒子(B)を有していることを特徴とする請求項41乃至54のいずれかに記載の画像形成装置。 0 wt image forming apparatus according to any one of claims 41 to 54, characterized in that it has a non-spherical inorganic oxide fine particles of 0.3 to 1.5 parts by weight (B) with respect to unit.
  59. 【請求項59】 該無機酸化物微粒子(A)が、酸化チタン及びアルミナからなるグループより選ばれる1種以上の無機酸化物を有していることを特徴とする請求項4 59. A claim inorganic oxide fine particles (A), characterized in that it comprises one or more inorganic oxides selected from the group consisting of titanium oxide and alumina 4
    1乃至58のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of 1 to 58.
  60. 【請求項60】 該非球状無機酸化物微粒子(B)が、 60.] non spherical inorganic oxide fine particles (B) is,
    シリカであることを特徴とする請求項41乃至59のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 41 to 59, characterized in that silica.
  61. 【請求項61】 該無機酸化物微粒子(A)のBET比表面積が、60〜230m 2 /gであることを特徴とする請求項41乃至60のいずれかに記載の画像形成装置。 61. BET specific surface area of the inorganic oxide fine particles (A) The image forming apparatus according to any one of claims 41 to 60, characterized in that a 60~230m 2 / g.
  62. 【請求項62】 該非球状無機酸化物微粒子(B)のB 62.] B of the non-spherical inorganic oxide fine particles (B)
    ET比表面積が、20〜90m 2 /gであることを特徴とする請求項41乃至61のいずれかに記載の画像形成装置。 ET specific surface area, the image forming apparatus according to any one of claims 41 to 61, characterized in that a 20~90m 2 / g.
  63. 【請求項63】 該球形磁性粉分散型キャリアの少なくとも一部が、非磁性トナーと混合される前に少なくとも一種の外添剤と混合されていることを特徴とする請求項41乃至62のいずれかに記載の画像形成装置。 63. At least a portion of the spherical-shaped magnetic powder-dispersed carrier, any of claims 41 to 62, characterized in that it is mixed with at least one external additive prior to mixing with the non-magnetic toner the image forming apparatus of the crab according.
  64. 【請求項64】 該球形磁性粉分散型キャリアが、重合法により製造されることを特徴とする請求項41乃至6 64. spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, according to claim 41 to 6, characterized in that it is produced by a polymerization method
    3のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of 3.
  65. 【請求項65】 該球形磁性粉分散型キャリアが、結着樹脂としてフェノール樹脂を含有していることを特徴とする請求項41乃至64のいずれかに記載の画像形成装置。 65. A spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, the image forming apparatus according to any one of claims 41 to 64, characterized by containing a phenolic resin as a binder resin.
  66. 【請求項66】 該球形磁性粉分散型キャリアが、非磁性金属酸化物を有していることを特徴とする請求項41 66. spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, claim 41, characterized in that it has a non-magnetic metal oxide
    乃至65のいずれかに記載の画像形成装置。 To an image forming apparatus according to any one of 65.
  67. 【請求項67】 該球形磁性粉分散型キャリアが、磁性粉を分散させた樹脂粒子をキャリア芯材粒子として、その表面を樹脂でコートしたキャリアであることを特徴とする請求項41乃至66のいずれかに記載の画像形成装置。 67. spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, the resin particles obtained by dispersing magnetic powder as a carrier core material particles, according to claim 41 or 66 to the surface, characterized in that a carrier coated with a resin the image forming apparatus according to any one.
  68. 【請求項68】 該キャリア芯材粒子の表面をコートする樹脂が、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、またはフッ素樹脂とアクリル樹脂との共重合体或いは混合物であることを特徴とする請求項67に記載の画像形成装置。 68. The resin for coating the surface of the carrier core material particles, silicone resin, according to the fluororesin or claim 67, wherein the fluororesin and a copolymer or a mixture of acrylic resin, image forming apparatus.
  69. 【請求項69】 該球形磁性粉分散型キャリアの重量平均粒径が、20〜60μmであることを特徴とする請求項41乃至68のいずれかに記載の画像形成装置。 69. A weight average particle diameter of the spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, the image forming apparatus according to any one of claims 41 to 68, characterized in that a 20 to 60 [mu] m.
  70. 【請求項70】 該球形磁性粉分散型キャリアの形状係数SF−1が、100〜140であることを特徴とする請求項41乃至69のいずれかに記載の画像形成装置。 Wherein 70 shape factor SF-1 of spherical shaped magnetic powder-dispersed carrier, the image forming apparatus according to any one of claims 41 to 69, characterized in that 100 to 140.
  71. 【請求項71】 該球形磁性粉分散型キャリアの体積抵抗値が、10 9 〜10 15 Ωcmであることを特徴とする請求項41乃至70のいずれかに記載の画像形成装置。 71. The volume resistivity of the spherical-shaped magnetic powder-dispersed carrier, the image forming apparatus according to any one of claims 41 to 70, characterized in that a 10 9 ~10 15 Ωcm.
  72. 【請求項72】 該非磁性トナー粒子が、重合法により製造されたトナー粒子であることを特徴とする請求項4 72.] Claim 4 non-magnetic toner particles, characterized in that it is a toner particle produced by a polymerization method
    1乃至71のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of 1 to 71.
  73. 【請求項73】 該非磁性トナー粒子が、コア/シェル構造を有していることを特徴とする請求項72に記載の画像形成装置。 73. non-magnetic toner particles, the image forming apparatus according to claim 72, characterized in that it has a core / shell structure.
  74. 【請求項74】 該非磁性トナー粒子の形状係数SF− The shape factor of 74.] non-magnetic toner particles SF-
    1が、100〜140であることを特徴とする請求項4 1, claim 4, characterized in that 100 to 140
    1乃至73のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of 1 to 73.
  75. 【請求項75】 該非磁性トナー粒子の形状係数SF− The shape factor of 75. The non-magnetic toner particles SF-
    2が、100〜120であることを特徴とする請求項4 Claim 2, characterized in that it is a 100 to 120 4
    1乃至74のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of 1 to 74.
  76. 【請求項76】 該非磁性トナー粒子の重量平均粒径が、3〜9μmであることを特徴とする請求項41乃至75のいずれかに記載の画像形成装置。 76. The weight average particle diameter of the non-magnetic toner particles, the image forming apparatus according to any one of claims 41 to 75, characterized in that a 3~9Myuemu.
  77. 【請求項77】 該二成分系現像剤の見掛け密度が、 Apparent density of 77. The two-component developer,
    1.2〜2.0g/cm 3であることを特徴とする請求項41乃至76のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 41 to 76, characterized in that a 1.2~2.0g / cm 3.
  78. 【請求項78】 該二成分系現像剤の圧縮度が、5〜1 78. Compressibility of the two-component developer, 5-1
    9%であることを特徴とする請求項41乃至77のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of claims 41 to 77, characterized in that 9%.
  79. 【請求項79】 該現像剤担持体の担持する二成分系現像剤の層厚を規制する現像剤規制ブレードが、現像剤担持体の下方に配置されていることを特徴とする請求項4 79. A claim 4 developer regulating blade for regulating the layer thickness of the two-component developer carrying the developer carrying member, characterized in that disposed below the developer carrying member
    1乃至78のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to any one of 1 to 78.
  80. 【請求項80】 該帯電手段が、磁気ブラシ帯電であることを特徴とする請求項41乃至79のいずれかに記載の画像形成装置。 Wherein 80] the charging means, the image forming apparatus according to any one of claims 41 to 79, characterized in that a magnetic brush charging.
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