JP2006183205A - Base fabric for air bag - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐熱性および機械的特性に優れたエアバッグ用基布に関するものであり、さらに詳しくはポリカプラミド繊維を用いることで耐熱性、熱寸法安定性、環境特性および低コスト性に優れたエアバッグ用基布に関する。 The present invention relates to an air bag base fabric excellent in heat resistance and mechanical characteristics, and more specifically, by using a polycapramide fiber, the air excellent in heat resistance, thermal dimensional stability, environmental characteristics, and low cost. The present invention relates to a base fabric for bags.
近年、自動車事故等の衝撃から乗員を守るために、車両へのエアバッグの装着が急速に進んでいる。衝突等の際、ガス等により膨張し乗員の体を守るエアバッグとして、運転席および助手席用エアバッグに加えてサイドエアバッグやニーエアバッグ等の装備が実用化されつつある。 In recent years, in order to protect an occupant from an impact such as an automobile accident, the mounting of an air bag on a vehicle is rapidly progressing. In the event of a collision, equipment such as side airbags and knee airbags are being put into practical use in addition to driver and passenger airbags as airbags that are inflated by gas or the like to protect the occupant's body.
また、自動車内部は夏場および日中等に非常に高温、冬場および夜間には低温となるため、自動車内で長期間保管されるエアバッグ用基布に求められる耐熱性としては、耐熱劣化性、耐酸化性が要求されるばかりか、高温、低温雰囲気下に繰り返し曝される通常の使用環境において、寸法変化に起因する目ズレや物性が変化せず、エアバッグ用基布の経日耐圧性が変化しないことが非常に重要である。 In addition, the interior of an automobile is extremely hot during summer and daytime, and low during winter and nighttime. Therefore, the heat resistance required for airbag fabrics stored for a long period of time in the automobile includes heat resistance and acid resistance. In the normal use environment that is repeatedly exposed to high and low temperature atmospheres, the misalignment and physical properties due to dimensional changes do not change, and the daily pressure resistance of the airbag fabric is improved. It is very important not to change.
従来より、特許文献1及び2等に示す様にポリアミド繊維やポリエステル繊維を用いたエアバッグが提案されている。ポリアミドとしてはポリカプラミド、ナイロン6‐6、ナイロン4‐6、ナイロン10等が例示されているが、非特許文献1の243頁に記載の様に、特に耐熱性の観点から殆どのエアバッグ基布用の繊維としてはナイロン6‐6が用いられているのが現状である。さらに、特許文献1及び2等の実施例を見ても殆どがナイロン6‐6に関する技術であり、ポリカプラミドに関する技術が開示されていないことからもエアバッグ開発はナイロン6‐6主体で進められている。
Conventionally, as shown in
ポリカプラミドがエアバッグ基布用途に広く使用されない要因として、非特許文献1記載の様にナイロン6‐6繊維と比較して耐熱性に劣るという問題があり、この耐熱性を向上させる方法が特許文献3および特許文献4に記載されている。
As a factor that polycapramide is not widely used for airbag fabric use, there is a problem that heat resistance is inferior to nylon 6-6 fiber as described in Non-Patent
特許文献3にはポリカプラミドを芯成分、耐熱性に優れたポリアミドであるナイロン4‐6を鞘成分とした複合繊維とすることで耐熱性と低コスト性を両立させた繊維を用いたエアバッグ基布を得る方法が記載されている。該技術を用いた場合には通常のナイロン4‐6繊維を用いた場合と比較すると安価に製造が可能であり、ポリカプラミドを単独で使用した場合と比較すると耐熱性は向上する。しかしながら、繊維の芯鞘複合化による設備費の増大、芯鞘の複合異常等による生産性の悪化、ポリカプラミド繊維と比較して価格が上昇する等の問題がある。
特許文献4には紡糸時に銅化合物を含有せしめることでエアバッグ用のポリカプラミド繊維の耐熱性を向上させる技術が記載されている。しかしながら、銅化合物による耐熱性の向上だけでは実用に供するには不充分である。 Patent Document 4 describes a technique for improving the heat resistance of polycapramide fibers for airbags by incorporating a copper compound during spinning. However, merely improving the heat resistance by the copper compound is not sufficient for practical use.
特許文献5〜7等の実施例にはポリカプラミド繊維を用いたエアバッグ用基布に関する技術が開示されているが、ポリカプラミド繊維の耐熱性向上に関する記載がされていないばかりか、その特徴的な製造方法も記載されていない。通常知られたポリカプラミド繊維では耐熱性に優れたエアバッグ用基布を得ることは困難である。
In Examples of
また、本発明者らの知見によると通常のポリカプラミド繊維はナイロン6‐6繊維と比較して耐熱収縮特性に劣るという問題を有しており、耐熱性つまり経日で基布の収縮弛緩等が発生し、基布寸法変化や目ズレが発生するという問題を有している。 Further, according to the knowledge of the present inventors, ordinary polycapramide fibers have a problem that they are inferior in heat shrinkage properties compared to nylon 6-6 fibers, and heat resistance, that is, shrinkage / relaxation of the base fabric over time, etc. It has the problem that a base fabric dimensional change and a misalignment occur.
上記のようにナイロン6‐6繊維と比較して安価に製造できるポリカプラミド繊維を用いたエアバッグ用基布に関する検討が進められているものの、コストおよび耐熱性の両者をバランス良く満足するものが得られていないのが現状である。
本発明は衝突等の衝撃から人体を守るエアバッグ用基布に関する技術であって、前記従来技術の有する問題を解決し、低コストでありながら環境負荷が小さいだけで無く、耐熱性、特に熱による寸法変化の少ないエアバッグ用基布を提供することを課題とする。 The present invention relates to an airbag base fabric that protects the human body from impacts such as collisions, and solves the problems of the prior art, and not only has low cost but also a low environmental load, as well as heat resistance, particularly heat. It is an object of the present invention to provide a base fabric for an air bag having a small dimensional change due to the above.
本発明者らは、かかる従来技術の背景に鑑み鋭意検討を進めた結果、次の特性を有するナイロン繊維を用いたエアバッグ用基布が環境負荷が小さく、低コストでありながら優れた耐熱性を有することを見出し本発明に到達した。 As a result of diligent investigation in view of the background of such conventional technology, the present inventors have found that a base fabric for airbags using nylon fibers having the following characteristics has a low environmental load and is excellent in heat resistance while being low in cost. The present invention has been found.
即ち本発明のエアバッグ用基布は、エアバック基布を構成している少なくとも一部が、熱収縮応力曲線から求めた最高応力時の温度が195〜220℃であり、かつ銅化合物を銅金属量として10〜500ppm含有するポリカプラミド繊維であることを特徴とするエアバック用基布である。 That is, in the airbag fabric of the present invention, at least a part of the airbag fabric is 195 to 220 ° C. at the highest stress obtained from the heat shrinkage stress curve, and the copper compound is copper. A base fabric for an air bag characterized by being a polycapramide fiber containing 10 to 500 ppm of metal.
また、本発明のエアバッグ用基布は下記(a)〜(e)が好ましい形態であって、運転席および助手席用エアバッグは勿論のこと、サイドエアバッグ、ニーエアバッグ、インフレータブルカーテンエアバッグ、エアベルト等の各種エアバッグ用途に好適に使用することができる。
(a)ポリカプラミド繊維の定長拘束法におけるDSC(示差走査熱量測定)融解ピーク温度が222〜270℃であり、かつ動的粘弾性の温度依存性試験において、tanδが最大値を示す際の温度(Tmax)が90〜120℃であること。
(b)ポリカプラミド繊維の強度が6〜11cN/dtex、伸度が15〜35%、沸水収縮率が5〜15%、総繊度100〜840dtex、単糸繊度1〜15dtexであること。
(c)ポリカプラミド繊維が銅化合物に加えて、他の耐熱剤を含有すること。
(d)銅化合物とともに加える耐熱剤が芳香族メルカプト化合物であって、芳香族メルカプト化合物を300〜3000ppm含有すること。
(e)ポリカプラミド繊維の単糸断面が異型断面であること。単糸断面は扁平形状であることがさらに好ましい。
In addition, the airbag fabric of the present invention is preferably in the following forms (a) to (e), and includes side airbags, knee airbags, inflatable curtain air as well as driver and passenger airbags. It can be suitably used for various airbag applications such as bags and airbags.
(A) Temperature at which DSC (differential scanning calorimetry) melting peak temperature in the constant length constraint method of polycapramide fiber is 222 to 270 ° C., and tan δ exhibits a maximum value in a temperature dependence test of dynamic viscoelasticity (Tmax) is 90 to 120 ° C.
(B) The strength of the polycapramide fiber is 6 to 11 cN / dtex, the elongation is 15 to 35%, the boiling water shrinkage is 5 to 15%, the total fineness is 100 to 840 dtex, and the single yarn fineness is 1 to 15 dtex.
(C) The polycapramide fiber contains other heat-resistant agent in addition to the copper compound.
(D) The heat-resistant agent added with a copper compound is an aromatic mercapto compound, and contains 300 to 3000 ppm of the aromatic mercapto compound.
(E) The single yarn cross section of the polycapramide fiber is an irregular cross section. The cross section of the single yarn is more preferably flat.
本発明によれば、耐熱強度保持率に優れたポリカプラミド繊維を用いることで耐熱性、特に、経日耐圧性に優れたエアバッグ用基布を製糸性良く得ることができる。また、低コストでありながら環境負荷の小さいエアバッグ用基布を得ることが可能である。 According to the present invention, an air bag base fabric excellent in heat resistance, in particular, aging pressure resistance, can be obtained with good yarn-forming properties by using a polycapramide fiber excellent in heat-resistant strength retention. In addition, it is possible to obtain an airbag base fabric that is low in cost and has a low environmental load.
平成17年1月施行予定の「使用済自動車の再資源化等に関する法律」を受け、自動車用安全装置であるエアバッグもリサイクルできることが望まれている。本発明のエアバッグ用基布はリサイクルを容易にするためにポリカプラミド繊維を用いることが必要である。ナイロン6‐6繊維に代表されるジカルボン酸とジアミドの重縮合より得られるポリアミドと比較して、アミノカルボン酸またはそのラクタムの重縮合で得られるポリカプラミド繊維は解重合による再利用が容易でありエアバッグ用基布のリサイクル性に優れる。アミノカルボン酸またはそのラクタムの重縮合で得られるポリアミド繊維としては、ポリカプラミド繊維のほかにもナイロン10等があるが価格の面からポリカプラミド繊維が必須である。
In response to the “Act on Recycling Used Cars” scheduled to be enforced in January 2005, it is desired that airbags, which are safety devices for automobiles, can also be recycled. The base fabric for airbags of the present invention needs to use polycapramide fibers in order to facilitate recycling. Compared to polyamides obtained by polycondensation of dicarboxylic acid and diamide represented by nylon 6-6 fiber, polycapramide fibers obtained by polycondensation of aminocarboxylic acid or its lactam are easy to reuse by depolymerization. Excellent recyclability of base fabric for bags. Polyamide fiber obtained by polycondensation of aminocarboxylic acid or its lactam includes
易リサイクルの観点から、本発明のエアバッグ用基布を構成する経糸、横糸、縫糸等、すべての構成成分が同一素材であることが好ましいが、その限りではなく、少なくとも一部にポリカプラミド繊維を用いれば良い。 From the viewpoint of easy recycling, it is preferable that all components such as warp, weft and sewing thread constituting the airbag fabric of the present invention are the same material, but not limited thereto, and at least a part of polycapramide fiber is used. Use it.
また、本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維には発明の効果を阻害しない範囲、好ましくは10重量%以下であれば共重合化合物や異種ポリマ等を含有しても良い。 In addition, the polycapramide fiber used for the airbag fabric of the present invention may contain a copolymer compound, a different polymer, or the like as long as the effect of the invention is not impaired, preferably 10% by weight or less.
本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維に関しては、熱収縮応力曲線から求めた最高応力時の温度(TΔSmax)が195〜220℃であることが必要であり、好ましいTΔSmaxの範囲として197℃〜220℃が例示できる。またその時の熱収縮応力は殆どの場合0.2〜0.5cN/dtexである。TΔSmaxは繊維が収縮する力が最も大きくなる温度、すなわち分子鎖の運動性の大きさを示している。TΔSmaxが195℃未満の時にはエアバッグ用基布が車内や倉庫等に保管されている際にポリカプラミド繊維中の分子鎖が運動しやすい。すなわち、高温雰囲気および低温雰囲気に繰り返し曝されているうちにポリカプラミド繊維の分子運動に伴う収縮等によってエアバッグ用基布設計時の特性と変わってしまう可能性があるばかりか、繰り返される収縮と弛緩によってエアバッグ用基布の目ズレ等が発生し、基布の耐圧性が悪化、即ち基布通気度が増大してしまう問題点を有している。TΔSmaxは高いほど好ましいが、TΔSmaxが220℃を超えるポリカプラミド繊維を製造することは現状困難である。 Regarding the polycapramide fiber used in the airbag fabric of the present invention, the temperature at the maximum stress (T ΔSmax ) determined from the heat shrinkage stress curve needs to be 195 to 220 ° C., and a preferable range of T ΔSmax is as follows . Examples include 197 ° C to 220 ° C. The heat shrinkage stress at that time is 0.2 to 0.5 cN / dtex in most cases. T ΔSmax indicates the temperature at which the force at which the fiber contracts is maximized , that is, the mobility of the molecular chain. When T ΔSmax is less than 195 ° C., the molecular chain in the polycapramide fiber tends to move when the airbag base fabric is stored in a vehicle or a warehouse. That is, while being repeatedly exposed to a high temperature atmosphere and a low temperature atmosphere, there is a possibility that the characteristics at the time of designing the base fabric for an air bag may change due to the shrinkage accompanying the molecular motion of the polycapramide fiber, as well as repeated shrinkage and relaxation. As a result, the base fabric for the airbag is misaligned, and the pressure resistance of the base fabric is deteriorated, that is, the air permeability of the base fabric is increased. A higher T ΔSmax is preferable, but it is currently difficult to produce a polycapramide fiber having a T ΔSmax exceeding 220 ° C.
また、本発明のエアバッグ用基布の一部を構成するポリカプラミド繊維の耐熱強力劣化を防ぐために銅化合物を銅金属量として10〜500ppm含有することが必須である。銅金属量10ppm未満の場合には銅化合物による耐熱性向上効果が低く、銅金属量が500ppmを超える場合には、銅化合物が異物となり製糸性が悪化する危険性を有している。含有する銅金属量としては20〜300ppmが好ましく、30〜250ppmがより好ましい。 Further, it is essential to contain 10 to 500 ppm of a copper compound as the amount of copper metal in order to prevent the heat and strength deterioration of the polycapramide fiber constituting a part of the airbag fabric of the present invention. When the amount of copper metal is less than 10 ppm, the effect of improving the heat resistance by the copper compound is low, and when the amount of copper metal exceeds 500 ppm, there is a risk that the copper compound becomes a foreign substance and the spinning performance is deteriorated. The amount of copper metal contained is preferably 20 to 300 ppm, more preferably 30 to 250 ppm.
銅化合物として、沃化銅、塩化銅、臭化銅等を例示することができるがこれに限られるものではなく、従来知られた無機及び有機銅塩や銅金属単体を用いることができる。 Examples of the copper compound include, but are not limited to, copper iodide, copper chloride, copper bromide, and the like, and conventionally known inorganic and organic copper salts and simple copper metals can be used.
本発明のエアバッグ用基布の一部を構成するポリカプラミド繊維は銅化合物に加えて他の耐熱剤を含有することが好ましい。 It is preferable that the polycapramide fiber constituting a part of the airbag fabric of the present invention contains other heat-resistant agent in addition to the copper compound.
耐熱剤としてはアミン化合物、メルカプト化合物、リン系化合物、ヒンダードフェノール化合物、ハロゲン化合物、ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属等があげられるが、これに限られるものではなく、また、これらを2種類以上組み合わせたものでも良い。銅化合物に加えて他の耐熱剤を含有せしめることでエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維の熱酸化劣化特性を劇的に向上させることが可能となる。その時の耐熱剤添加量としては300〜3000ppmが熱酸化劣化防止性および製糸性の観点から好ましい。 Examples of the heat-resistant agent include amine compounds, mercapto compounds, phosphorus compounds, hindered phenol compounds, halogen compounds, alkali metal halides, alkaline earth metal halides, etc., but are not limited thereto, and these Two or more types may be combined. By including other heat-resistant agents in addition to the copper compound, it is possible to dramatically improve the thermal oxidation degradation characteristics of the polycapramide fibers used in the airbag fabric. In this case, the amount of the heat-resistant agent added is preferably 300 to 3000 ppm from the viewpoints of thermal oxidative degradation prevention and yarn-forming properties.
アミン系化合物としてはN, N' −ジフェニル−p−フェニレンジアミン、ジアリル−p−フェニレンジアミン、ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン等を例示することができ、メルカプト化合物としては2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプトチアゾールが例示でき、リン系化合物としてはステアリルフォスフェート、亜リン酸またはその塩等の有機・無機リン酸等を例示できるがこれらに限られるものではない。 Examples of amine compounds include N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, diallyl-p-phenylenediamine, and di-β-naphthyl-p-phenylenediamine. Examples of mercapto compounds include 2-mercaptobenzo Examples thereof include imidazole and 2-mercaptothiazole. Examples of the phosphorus compound include, but are not limited to, stearyl phosphate, organic / inorganic phosphoric acid such as phosphorous acid or a salt thereof, and the like.
しかしながら、銅化合物とともに加える耐熱剤としてはメルカプト化合物が好ましく、特に2−メルカプトベンゾイミダゾールを組合せることが最も好ましい。 However, as the heat-resistant agent added together with the copper compound, a mercapto compound is preferable, and it is most preferable to combine 2-mercaptobenzimidazole in particular.
銅化合物と前記耐熱剤は別々に添加しても良いし、錯体を形成させて添加しても良い。 The copper compound and the heat-resistant agent may be added separately or may be added after forming a complex.
本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維の硫酸相対粘度は3〜4.5であることが好ましい。硫酸相対粘度が4.5を超える高重合度のポリカプラミド繊維を生産性良く安価に得ることは現在の技術では難しい。また、硫酸相対粘度が3未満の場合には所望の強度の繊維が得難いばかりか、長時間の保管時に物性の低下が大きくなる可能性を有している。 The sulfuric acid relative viscosity of the polycapramide fiber used in the airbag fabric of the present invention is preferably 3 to 4.5. It is difficult to obtain polycapramide fibers having a high degree of polymerization with a relative viscosity of sulfuric acid exceeding 4.5 with high productivity and low cost. Moreover, when the relative viscosity of sulfuric acid is less than 3, it is difficult to obtain a fiber having a desired strength, and there is a possibility that the physical properties are greatly deteriorated during long-time storage.
本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維は、定長拘束法でのDSC融解曲線の融解ピーク温度が222〜270℃であることが好ましく、さらに好ましい範囲は225℃〜240℃である。また、その時の結晶融解熱量は30〜100J/gであることが好ましい。定長拘束法におけるDSC曲線における融解ピーク温度は分子の結晶配向度に対応し、結晶融解熱量は結晶量に対応している。融解ピーク温度が222℃未満ではポリカプラミド繊維分子鎖の結晶配向が低い、すなわち結晶内分子の自由度が高いために高温時に結晶内の分子鎖が動きやすく、結晶が崩壊する等のおそれがあるため、本発明の如き耐熱性に優れたエアバッグ用基布を得ることが難しい。また、融解ピーク温度が270℃を超える場合には繊維の製造工程で高い応力を繊維に加える必要が生じるため、繊維の破断を生じやすくなり、ポリアミド繊維の安定した生産が困難になる。 The polycapramide fiber used for the airbag fabric of the present invention preferably has a DSC melting curve melting peak temperature of 222 to 270 ° C by the constant length constraint method, and more preferably 225 ° C to 240 ° C. Moreover, it is preferable that the crystal fusion heat amount at that time is 30-100 J / g. The melting peak temperature in the DSC curve in the constant length constraint method corresponds to the degree of crystal orientation of the molecule, and the heat of crystal melting corresponds to the amount of crystal. If the melting peak temperature is less than 222 ° C, the crystal orientation of the polycapramide fiber molecular chain is low, that is, the degree of freedom of molecules in the crystal is high, so the molecular chain in the crystal can move easily at high temperatures and the crystal may collapse. It is difficult to obtain a base fabric for an air bag having excellent heat resistance as in the present invention. In addition, when the melting peak temperature exceeds 270 ° C., it is necessary to apply high stress to the fiber in the fiber manufacturing process, so that the fiber is easily broken and stable production of the polyamide fiber becomes difficult.
また、結晶融解熱量が30J/g未満の場合には繊維中での結晶量が少ないため、耐熱性に優れたポリカプラミド繊維を得ることが困難となり、結晶融解熱量が100J/gを超える繊維を安定して得ることは現状の技術では困難である。 In addition, when the heat of crystal fusion is less than 30 J / g, the amount of crystals in the fiber is small, so it is difficult to obtain a polycapramide fiber having excellent heat resistance, and the fiber with a heat of crystal fusion exceeding 100 J / g is stable. This is difficult to obtain with current technology.
本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維は動的粘弾性の温度依存性試験において、tanδが最大値を示す際の温度(Tmax)が90〜120℃であることが好ましい。動的粘断性の温度依存性試験で得られるTmaxは分子鎖の運動拘束力に対応し、Tmaxは高いほど分子鎖の運動拘束力が大きいことを示す。Tmaxが90℃未満の場合には高温時の分子鎖の運動性が高い、すなわち耐熱性に優れた繊維を得ることができない。また、Tmaxが120℃より高い繊維を製糸性良く得ることは現状困難である。 The polycapramide fiber used for the airbag fabric of the present invention preferably has a temperature (Tmax) of 90 to 120 ° C. when tan δ exhibits a maximum value in a dynamic viscoelasticity temperature dependence test. Tmax obtained by the temperature dependence test of dynamic decisiveness corresponds to the movement restraining force of the molecular chain, and the higher the Tmax, the larger the movement restraining force of the molecular chain. When Tmax is less than 90 ° C., fibers having high molecular chain mobility at high temperatures, that is, excellent heat resistance cannot be obtained. In addition, it is currently difficult to obtain fibers having a Tmax higher than 120 ° C. with good spinning properties.
本発明のポリカプラミド繊維の総繊度は100〜840dtex、単糸繊度は1〜15dtexであることが好ましい。エアバッグ用基布を薄くするためには本来総繊度は小さい方が好ましい。しかしながら、総繊度が100dtex未満の場合には、原糸の生産性が低下するために高コスト化するばかりか、エアバッグが展開する際に部分的に強力が不足することでエアバッグが破裂し、人体の安全性が損なわれる恐れがある。総繊度が840dtexを超える場合には安全性は確保されるものの、得られるエアバッグ用基布は肉厚で収納性に劣る製品となってしまう。好ましい総繊度として、200〜500dtexの範囲を例示することができる。 The total fineness of the polycapramide fiber of the present invention is preferably 100 to 840 dtex, and the single yarn fineness is preferably 1 to 15 dtex. In order to make the airbag fabric thinner, it is preferable that the total fineness is originally small. However, when the total fineness is less than 100 dtex, the productivity of the raw yarn is reduced, resulting in an increase in cost, and when the airbag is deployed, the airbag may burst due to partial lack of strength. The safety of the human body may be impaired. When the total fineness exceeds 840 dtex, safety is ensured, but the resulting airbag base fabric is a thick product with poor storage. As a preferable total fineness, a range of 200 to 500 dtex can be exemplified.
また、単糸繊度が小さい繊維を用いるほど、得られる基布は柔軟で収納性が良好になるとともにカバリング性が向上し基布の通気性を抑制することができる。このことから単糸繊度は小さいほど好ましいが単糸繊度が1dtex未満の場合には製織等の際にガイド等の摩擦によって単糸が破断することで工程通過性悪化させる可能性がある。単糸繊度が15dtexを越えると基布の収納性の悪化、さらには通気性の増大を伴いエアバッグ基布として十分な機能を果たさなくなる可能性を有している。好ましい単糸繊度の範囲としては1.5〜7dtex、さらに好ましくは1.5〜5dtexの範囲を例示することができる。 In addition, as the fiber having a smaller single yarn fineness is used, the obtained base fabric is more flexible and better in storage property, and the covering property is improved and the air permeability of the base fabric can be suppressed. For this reason, the smaller the single yarn fineness, the better. However, when the single yarn fineness is less than 1 dtex, the single yarn may break due to friction of a guide or the like during weaving or the like, which may deteriorate the process passability. When the single yarn fineness exceeds 15 dtex, the storage property of the base fabric is deteriorated, and further, there is a possibility that the sufficient function as an airbag base fabric may not be achieved with an increase in air permeability. Examples of the preferable single yarn fineness range include 1.5 to 7 dtex, and more preferably 1.5 to 5 dtex.
また、本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維には各種の耐光剤、防炎剤、顔料、難燃剤、艶消剤、滑剤等の添加剤を用いても良い。 In addition, various additives such as a light proofing agent, a flame retardant, a pigment, a flame retardant, a matting agent, and a lubricant may be used for the polycapramide fiber used in the airbag fabric of the present invention.
本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維は、強度が6〜11cN/dtex、伸度が15〜35%であることが好ましい。強度が6cN/dtex未満の場合にはエアバッグ用基布として要求される強力を有する基布を得ようとした際に必要となる繊維の本数が増加し、得られたエアバッグ用基布が肉厚で収納性に劣る製品となる。強度に特に上限は無いが、強度が11cN/dtexを超える繊維を安価に得ることは現在の技術では困難である。 The polycapramide fiber used for the airbag fabric of the present invention preferably has a strength of 6 to 11 cN / dtex and an elongation of 15 to 35%. When the strength is less than 6 cN / dtex, the number of fibers required when obtaining a base fabric having the strength required as an airbag base fabric is increased. The product is thick and inferior in storage. There is no particular upper limit to the strength, but it is difficult with current technology to obtain a fiber having a strength exceeding 11 cN / dtex at low cost.
伸度が15%未満の場合には、エアバッグが膨張した際に満足すべき衝撃吸収特性を得ることができない。伸度には本来上限はないが、本発明の範囲を満足するポリカプラミド繊維を製造した際には伸度は、その殆どが35%以下となる。 When the elongation is less than 15%, it is not possible to obtain satisfactory shock absorption characteristics when the airbag is inflated. There is essentially no upper limit to the elongation, but when a polycapramide fiber that satisfies the scope of the present invention is produced, most of the elongation is 35% or less.
ポリカプラミド繊維の沸水収縮率は、5〜15%であることが必要である。沸水収縮率が上記の範囲より大きいと寸法安定性が悪くなるために、得られた基布のしわや通気度バラツキなどの不具合を生じてしまう可能性を有している。沸水収縮率は本来低い程良いが、5%未満の沸水収縮率を満足する繊維を得ることは現状の技術で製糸性良く得ることは困難である。 The boiling water shrinkage of the polycapramide fiber needs to be 5 to 15%. When the boiling water shrinkage rate is larger than the above range, the dimensional stability is deteriorated, so that there is a possibility of causing problems such as wrinkles and air permeability variation of the obtained base fabric. The lower the boiling water shrinkage rate, the better. However, it is difficult to obtain fibers satisfying the boiling water shrinkage rate of less than 5% with the current technology.
本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維の単糸断面は異型断面であっても良く、断面形状としては扁平型、三角型、C型、Y型、団子型、中空型、あるいはそれらの組合せ等を例示することができるがこれに限られるものではない。しかしながら製織時に基布厚みを低減させ、エアバッグ用基布の収納性を向上させること、およびコートエアバッグとした際に表面の凹凸が少ないためコーティング剤量を低減することが可能な扁平断面糸であることが好ましい。扁平率および異型度には特に決まりは無く、異型断面糸が生産性良くえられる範囲であれば良い。 The single-filament cross-section of the polycapramide fiber used in the airbag fabric of the present invention may be an irregular cross-section, and the cross-sectional shape is flat, triangular, C-type, Y-type, dumpling type, hollow type, or those Combinations and the like can be exemplified, but are not limited thereto. However, a flat cross-section yarn that can reduce the thickness of the base fabric during weaving, improve the storage capacity of the base fabric for airbags, and reduce the amount of coating agent due to less surface irregularities when used as a coated airbag It is preferable that There is no particular rule for the flatness and the degree of profile, and it is sufficient that the profile cross-section yarn can be obtained with good productivity.
本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維の交絡数は3〜50個/mであることが好ましく、より好ましくは3〜30個/m、さらに好ましくは3〜20個/mである。交絡数が3個/m未満の時には製織時等に単糸が織機等に引っ掛って工程通過性を悪化させてしまう。 The number of entanglement of the polycapramide fibers used for the airbag fabric of the present invention is preferably 3 to 50 / m, more preferably 3 to 30 / m, and still more preferably 3 to 20 / m. When the number of entanglements is less than 3 / m, the single yarn is caught by a loom or the like during weaving or the like and the process passability is deteriorated.
本発明のエアバッグ用基布を分解して得られたポリカプラミド繊維の交絡数は10個/m以下であることが好ましく、さらに好ましい範囲は5個/m以下である。基布を分解して得られたポリカプラミド繊維の交絡数は、すなわち基布中でのポリカプラミド繊維の交絡数を示している。基布を分解して得られたポリカプラミド繊維の交絡数が5個/mを超える場合には基布中での交絡部による凹凸が多く、エアバック用基布の通気性の悪化および厚みの肉厚化が懸念される。 The number of entanglement of the polycapramide fibers obtained by disassembling the airbag fabric of the present invention is preferably 10 pieces / m or less, and more preferably 5 pieces / m or less. The number of entanglement of the polycapramide fiber obtained by decomposing the base fabric indicates the number of entanglement of the polycapramide fiber in the base fabric. When the number of entanglement of the polycapramide fiber obtained by disassembling the base fabric exceeds 5 / m, there are many irregularities due to the entangled portion in the base fabric, the deterioration of the air permeability of the base fabric for airbag and the thickness of the meat There is concern about thickening.
本発明のエアバッグ用基布は前述のポリカプラミド繊維を少なくとも構成要素の一部として用いていれば、通常用いられているナイロン6‐6繊維を用いたエアバッグ用基布と比較して低コスト化が図れるが、リサイクルの観点からすくなくとも50重量%以上が前述のポリカプラミド繊維であることが好ましく、経糸、緯糸の全てが前述のポリカプラミド繊維から成ることが好ましい。 The airbag fabric of the present invention is low in cost as compared with the airbag fabric using the nylon 6-6 fiber that is usually used, as long as the above-mentioned polycapramide fiber is used as at least a part of the constituent elements. However, from the viewpoint of recycling, at least 50% by weight is preferably the above-mentioned polycoupler fiber, and all of the warp and the weft are preferably made of the above-mentioned polycoupler fiber.
次に本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維の製造方法を図1に従い説明するが、ポリカプラミド繊維の製造方法はこれに限定されるものではない。 Next, a method for producing a polycapramide fiber used in the airbag fabric of the present invention will be described with reference to FIG. 1, but the method for producing a polycapramide fiber is not limited thereto.
あらかじめ銅化合物や芳香族アミン化合物、芳香族メルカプト化合物、リン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物を混合した硫酸相対粘度3〜4.5のポリカプラミド樹脂を溶融し口金1より紡出する。紡糸温度は共重合する化合物の種類や量等によって適宜変更を行うことができるが、250〜320℃であることが好ましい。250℃未満で紡糸を行なった場合にはポリマの溶融時に十分な流動性が得られない可能性があり、320℃を越える温度ではポリマが分解し、本発明で用いるポリカプラミド繊維を得られない可能性がある。異型断面糸を製造する場合には口金孔の形を目的とする断面の繊維が得られるように設計すれば良い。
A polycapramide resin having a relative viscosity of 3 to 4.5 sulfuric acid mixed with a copper compound, an aromatic amine compound, an aromatic mercapto compound, a phosphorus compound, and a hindered phenol compound in advance is melted and spun from the
紡糸口金1の直下に加熱筒2または断熱筒からなる徐冷領域を設け、紡出糸条を180〜350℃の高温雰囲気下を通過させても良い。
A slow cooling region composed of the
紡出された未延伸糸条は、次いで冷却装置3により10〜100℃、好ましくは15〜75℃の風を吹きつけて冷却固化することが好ましい。冷却風が10℃未満の場合には通常装置とは別に大型の冷却装置が必要となるため好ましくない。また、冷却風が100℃を超える場合には紡糸時の単糸揺れが大きくなるため、単糸同士の衝突等が発生し製糸性良く繊維を製造することが困難となる。空冷による冷却装置3は横吹き出しタイプでも良いし、環状型吹きだしタイプを用いても良い。
The spun unstretched yarn is then preferably cooled and solidified by blowing air of 10 to 100 ° C., preferably 15 to 75 ° C., with the
冷却固化された未延伸糸条は、次いで油剤ローラを有する給油装置4により油剤が付与される。油剤は、水系であっても非水系であっても良いが、ポリカプラミドの吸湿特性を考慮すると非含水油剤であることが好ましい。好ましい油剤組成として、平滑剤成分としてアルキルエーテルエステル、界面活性剤成分として高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、極圧剤成分として有機ホスフェート塩等を鉱物油で希釈した非水系油剤を例示することができる。 The unstretched yarn that has been cooled and solidified is then applied with an oil agent by an oil supply device 4 having an oil agent roller. The oil agent may be aqueous or non-aqueous, but is preferably a non-water-containing oil in consideration of the hygroscopic properties of polycapramide. Preferred examples of the oil composition include an alkyl ether ester as a smoothing agent component, an alkylene oxide adduct of a higher alcohol as a surfactant component, and a non-aqueous oil agent in which an organic phosphate salt or the like is diluted with mineral oil as an extreme pressure agent component. .
油剤を付与された未延伸糸条は、引取りローラ5に捲回して引取る。引取られた未延伸糸条は一旦巻き取った後、若しくは一旦巻き取ることなく連続して延伸工程に供する。引取りローラ5と同様に、2ケのローラを1ユニットとするネルソン型ローラを、給糸ローラ6、第1延伸ローラ7、第2延伸ローラ8および第1弛緩ローラ9、第2弛緩ローラ10と並べて配置し、順次糸条を捲回して延伸熱処理を行なうが、延伸段数に特に決まりはない。
The unstretched yarn to which the oil agent is applied is wound around the take-up
通常、引取りローラ5と給糸ローラ6間では糸条を集束させるためにストレッチを行う。好ましいストレッチ率は1〜5%の範囲である。引取りローラ5の表面温度は20〜80℃であれば良い。
Usually, stretching is performed between the take-up
延伸は給糸ローラ6と第1延伸ローラ7間、および第1延伸ローラ7と第2延伸ローラ8間で行い、給糸ローラ6の温度は30〜170℃、第1延伸ローラ7の温度は90〜230℃とし、糸条の延伸を行なう。2段延伸法を採用する場合の各段数における延伸倍率は延伸条件により適宜変更することが可能である。ここで熱収縮応力曲線から得られる最高応力時の温度が本発明の範囲に入るポリカプラミド繊維を得るためには、熱セットローラ、即ち1段延伸の場合には第1延伸ローラ7、2段延伸の場合には第2延伸ローラ8等の最終延伸ローラの温度が150〜230℃、好ましくは190〜220℃であることが重要である。
Stretching is performed between the
熱セット後の糸条は、第2延伸ローラ8と第1弛緩ローラ9との間で7%以下、さらに好ましくは0.5〜5%の弛緩(リラックス)処理を施す。また、2回目の弛緩処理として第1弛緩ローラ9と第2弛緩ローラ10間で7%以下の弛緩処理を行なうことが耐熱性に優れたエアバッグ用基布を得るためには好ましい。
The yarn after heat setting is subjected to a relaxation (relaxation) treatment of 7% or less, more preferably 0.5 to 5% between the
弛緩処理を施された糸条は巻取り機12にて巻き取られる。弛緩処理では熱延伸によって生じた歪みを取るだけで無く、延伸によって達成された構造を固定したり、非晶領域の配向を緩和させ熱収縮率を下げたりすることができる。弛緩ローラは非加熱ローラまたは、160℃以下に加熱したローラを用いる。非加熱ローラを用いた場合にも延伸工程からの持ち込み熱によって第1弛緩ローラ9の表面温度は通常120℃以上となる。
The yarn subjected to the relaxation treatment is wound up by the winder 12. In the relaxation treatment, not only the strain caused by thermal stretching can be removed, but also the structure achieved by stretching can be fixed, the orientation of the amorphous region can be relaxed, and the thermal shrinkage rate can be lowered. As the relaxation roller, a non-heated roller or a roller heated to 160 ° C. or less is used. Even when a non-heated roller is used, the surface temperature of the
また、毛羽の発生を少なくして高品位のポリカプラミド繊維を得るために、1段延伸が行われる給糸ローラ6と第1延伸ローラ7の間に、繊維糸条に高圧流体を吹き付けて、該繊維を構成する糸条に軽度の交絡を付与し、糸条を集束させながら延伸を行っても良い。
Further, in order to reduce the generation of fuzz and obtain a high-quality polycapramide fiber, a high-pressure fluid is sprayed on the fiber yarn between the
糸条を交絡させるための装置は通常糸条を巻き取る直前、本製造例の場合には第2弛緩ローラ10と巻取り機12の間に交絡ノズル11を設置して糸条に交絡を付与する。かくして本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維を得ることができる。
The device for entanglement of the yarn is usually just before winding the yarn, and in the case of this production example, the
本発明のエアバッグ用基布はJIS L1096(6.12.1A法)に準じて測定した引張り強力が500N/cm以上が好ましく、より好ましくは550N/cm以上である。また、JIS L1096(6.15.2A−2法)の方法で測定し、経方向と緯方向の平均値から得られる引裂き強力200N以上が好ましく、より好ましくは250N以上である。かかる範囲の引張り強力、および引裂き強力を有するエアバッグ用基布は、あらゆる種類、例えば運転席用エアバッグ、助手席用エアバッグ、サイドエアバッグ、ニーエアバッグ、インフレ−タブルカ−テン用エアバッグ等のいずれに適用しても、バック展開時の衝撃力に耐えることができる。エアバッグ用基布の引張り強力値および引裂き強力値は高いほど好ましい。 The airbag fabric of the present invention has a tensile strength measured according to JIS L1096 (6.12.1A method) of preferably 500 N / cm or more, and more preferably 550 N / cm or more. The tear strength measured by the method of JIS L1096 (6.15.2A-2 method) and obtained from the average value in the warp direction and the weft direction is preferably 200 N or more, more preferably 250 N or more. Airbag base fabrics having such a tensile strength and tear strength within this range include all types of airbag fabrics such as driver airbags, passenger airbags, side airbags, knee airbags, and airbags for inflatable cartons. It is possible to withstand the impact force at the time of unfolding the back when applied to any of the above. The higher the tensile strength value and tear strength value of the airbag fabric, the better.
本発明エアバッグ用基布の厚みは0.15〜0.5mmであることが好ましく、さらに好ましい範囲は0.2〜0.35mmである。かかる範囲の厚みを有するエアバッグ用基布は、インフレーターから噴射される高温ガスに対し十分な耐熱性を有し、かつより厳しい収納性が要求される小型車等へ好適に搭載ができる。 The thickness of the base fabric for an air bag of the present invention is preferably 0.15 to 0.5 mm, and more preferably 0.2 to 0.35 mm. The airbag fabric having a thickness in such a range has sufficient heat resistance against the high-temperature gas injected from the inflator, and can be suitably mounted on a small vehicle or the like that requires stricter storage.
本発明のエアバッグ用基布に使用するポリカプラミド原糸を異型断面、特に扁平断面とした際には、従来の円断面糸からなる基布の厚みに比べ、同一のカバーファクターで比較した場合、およそ15%以上薄くでき、コンパクト性、収納性に優れることが特徴である。 When the polycapramide yarn used for the airbag fabric of the present invention has an atypical cross-section, particularly a flat cross-section, when compared with the thickness of the base fabric made of a conventional circular cross-section yarn, compared with the same cover factor, It can be made thinner by about 15% or more, and is characterized by excellent compactness and storage.
本発明のエアバッグ用基布は、カバーファクターが1500〜2400であることが好ましく、より好ましくは1700〜2200である。ここで、カバーファクターとは経糸の総繊度をD1(dtex)、織密度をN1(本/2.54cm)、緯糸の総繊度をD2(dtex)、織密度をN2( 本/2.54cm)としたときに、(D1×0.9)1/2 ×N1+(D2×0.9)1/2 ×N2で表される値である。カバーファクターは基布の厚みや柔軟性等の収納性、および引張り強力や引裂き強力といった機械的特性と直接的に関係しており、適切な範囲にあることがエアバッグ用基布として重要である。 The cover fabric for the airbag of the present invention preferably has a cover factor of 1500 to 2400, more preferably 1700 to 2200. Here, the cover factor is the total fineness of the warp D 1 (dtex), the weave density N 1 (lines / 2.54 cm), the total weft fineness D 2 (dtex), and the weave density N 2 (lines / 2.54 cm), it is a value represented by (D 1 × 0.9) 1/2 × N 1 + (D 2 × 0.9) 1/2 × N 2 . The cover factor is directly related to the storage properties such as the thickness and flexibility of the base fabric, and mechanical properties such as tensile strength and tear strength. .
本発明のエアバッグ用基布の通気度はJIS L1096(1990)(6.27.1A法)の方法に準じ、タテ20cm、ヨコ15cmの布帛サンプルにおいて、直径10cmの円形部分に層流管式通気度測定機を用いて、19.6KPaの圧力に調整した空気を流したときに通過する空気量(cc/cm2/sec)が0〜20cc/cm2/secであることが好ましい。通気度が20cc/cm2/secを超える場合には、エアバッグが衝突等により膨張した際にエアバッグ内部の空気が外部に漏れ、乗員の安全性が損なわれる恐れがある。
The air bag base fabric of the present invention has an air permeability according to the method of JIS L1096 (1990) (6.27.1A method). In a fabric sample having a length of 20 cm and a width of 15 cm, a laminar flow tube type is used in a circular portion having a diameter of 10 cm. It is preferable that the amount of air (cc / cm 2 / sec) that passes when air adjusted to a pressure of 19.6 KPa is passed using an air permeability meter is 0 to 20 cc / cm 2 / sec. When the air permeability exceeds 20 cc /
本発明のエアバッグ用基布はコーティングの有無を問わず好適に使用することができる。コーティングを行なう際に基布表面に塗布する樹脂エラストマーについては、シリコーン樹脂、クロロプレン樹脂、ポリウレタン樹脂などが用いることができ、中でもシリコーン樹脂が好ましい。本発明のエアバッグ用基布に用いるポリカプラミド繊維を異型断面、特に扁平断面にした場合には基布表面の凹凸が小さくなるため樹脂付着量が少なくなるという効果も期待できる。 The airbag base fabric of the present invention can be suitably used regardless of the presence or absence of coating. Silicone resin, chloroprene resin, polyurethane resin, and the like can be used as the resin elastomer applied to the surface of the base fabric when coating is performed, and among these, silicone resin is preferable. When the polycapramide fiber used in the airbag fabric of the present invention has an atypical cross section, particularly a flat cross section, the unevenness of the surface of the base fabric is reduced, so that the effect of reducing the resin adhesion can be expected.
エアバッグ用基布表面にコーティングする樹脂エラストマー付着量は0.1〜80g/m2が好ましく、より好ましくは5〜30g/m2、さらに好ましくは10〜20g/m2である。樹脂付着量が0.1g/m2未満の場合には基布全面への樹脂の均一塗布が困難となり、エアバッグ膨張時にエア漏れを起こしたり、応力集中により破裂したりする危険が伴う。また、樹脂塗布量が80g/m2を越える場合には、収納性、柔軟性が悪化する可能性がある。 0.1-80 g / m < 2 > is preferable, as for the resin elastomer adhesion amount coated on the base fabric surface for airbags, More preferably, it is 5-30 g / m < 2 >, More preferably, it is 10-20 g / m < 2 >. When the resin adhesion amount is less than 0.1 g / m 2 , it is difficult to uniformly apply the resin to the entire surface of the base fabric, and there is a risk of causing air leakage when the airbag is inflated or bursting due to stress concentration. Further, when the resin coating amount exceeds 80 g / m 2 , the storage property and flexibility may be deteriorated.
次に本発明のエアバッグ用基布の製造方法を例示するがこれに限定されるものではない。 Next, although the manufacturing method of the base fabric for airbags of this invention is illustrated, it is not limited to this.
前述の製造方法で得られたポリカプラミド繊維は整経、製織される。織機はウォータージェット型が多く用いられるが、レピア型やエア−ジェット型など何ら限定されるものではない。また、基布の織構造については、通常平織りが多いが、斜文織や朱子織、あるいはこれらの組合せ等いずれの構造であっても構わない。 The polycapramide fiber obtained by the above production method is warped and woven. The loom is often a water jet type, but is not limited to a rapier type or an air-jet type. In addition, the base fabric is usually plain weave, but any structure such as oblique weave, satin weave, or a combination thereof may be used.
更に上記得られた基布に加熱加圧加工処理、所謂カレンダ−加工を行っても良い。カレンダ−加工機は通常のカレンダ−機でよく、カレンダ−加工の温度は180〜220℃、圧力は3000〜10000N/cm、速度は4〜50m/分が好ましい。カレンダ−加工は、少なくとも片面に施してあれば性能は充分に得られる。 Further, the above obtained base fabric may be subjected to a heat and pressure processing, so-called calendar processing. The calendering machine may be an ordinary calendering machine. The calendering temperature is preferably 180 to 220 ° C., the pressure is 3000 to 10000 N / cm, and the speed is preferably 4 to 50 m / min. If the calendering is performed on at least one side, sufficient performance can be obtained.
必要に応じて、基布に樹脂エラストマーをコーティングし、ヒートセット加工してコートエアバッグ用基布とする。場合によっては、製織後に精練を施し、引き続き樹脂エラストマーの塗布を行うこともできる。 If necessary, the base fabric is coated with a resin elastomer and heat set to form a base fabric for a coated airbag. In some cases, scouring can be performed after weaving, and the resin elastomer can be subsequently applied.
基布表面に樹脂エラストマーをコーティングする方法としては、基布を樹脂溶液槽に浸漬させたのち、余分な樹脂をマングル、バキューム、さらにはコーティングナイフ等を用いて除去・均一化する方法、スプレー装置やフォーミング装置を用いて樹脂を吹き付ける方法などが一般的である。これらのうち樹脂を均一、かつ、少なく塗布するという観点からナイフコーティング法が好ましいが、何ら限定されるものではない。 As a method of coating the surface of the base fabric with a resin elastomer, the base fabric is immersed in a resin solution tank, and then excess resin is removed and homogenized using a mangle, vacuum, coating knife, etc., spray device And a method of spraying resin using a forming apparatus is common. Of these, the knife coating method is preferable from the viewpoint of applying the resin uniformly and in a small amount, but it is not limited at all.
塗布する樹脂エラストマーは前述の通り、シリコーン樹脂、クロロプレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド系樹脂等の難燃性、耐熱性、空気遮断性等に優れているものが好ましく好ましく使用される。 As described above, the resin elastomer to be applied is preferably a silicone resin, chloroprene resin, polyurethane resin, polyamide-based resin, or the like that is excellent in flame retardancy, heat resistance, air blocking property, and the like.
なお、上記高次加工の工程順序は、本発明の効果を損ねない範囲で何ら限定されるものではない。 Note that the order of the high-order processing is not limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
かくして、本発明のエアバッグ用基布を得ることができる。得られたエアバッグ用基布をエアバッグとして用いる際、リサイクルを容易にする観点から縫糸等もエアバッグ用基布と同一素材または比重差等により簡単に分離できる素材とすることが好ましい。 Thus, the airbag fabric of the present invention can be obtained. When the obtained airbag base fabric is used as an airbag, it is preferable that the sewing thread is made of the same material as the airbag base fabric or a material that can be easily separated by a specific gravity difference from the viewpoint of facilitating recycling.
以下、実施例によって本発明の態様を更に詳しく説明する。明細書本文および実施例に用いた特性の定義および測定法は次の通りである。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail by way of examples. The definition and measurement method of the characteristics used in the specification text and examples are as follows.
[繊度、強度、伸度、沸水収縮率]
JIS L1017(2002)に従い測定した。
[Fineness, strength, elongation, shrinkage of boiling water]
It measured according to JIS L1017 (2002).
[熱収縮応力曲線から求めた最高応力時温度測定]
試料を長さ25cm、初荷重0.045cN/dtexで歪計にセットし、乾熱状態で25℃から150℃までを昇温速度10℃/分、150℃から250℃までを昇温速度3℃/分で昇温した時の収縮応力を東洋ボールドウィン社製SS−207D−UEで検出し、熱収縮応力曲線を描いた後、収縮応力が最大となる温度を求めた。加熱炉として東洋ボールドウィン社製TKC−IIISを用いた。各試料につき2回の測定を行ない、その平均値を採用した。
[Temperature measurement at maximum stress obtained from heat shrinkage stress curve]
A sample was set in a strain gauge with a length of 25 cm and an initial load of 0.045 cN / dtex. In a dry heat state, the temperature was increased from 25 ° C. to 150 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min, and from 150 ° C. to 250 ° C. at a rate of temperature increase of 3 The shrinkage stress when the temperature was raised at 0 ° C./min was detected with SS-207D-UE manufactured by Toyo Baldwin, and after drawing a heat shrinkage stress curve, the temperature at which the shrinkage stress was maximized was determined. TKC-IIIS manufactured by Toyo Baldwin Co. was used as a heating furnace. The measurement was performed twice for each sample, and the average value was adopted.
[定長拘束法でのDSC測定]
J.Polym.Sci.Phy.Ed., VOL. 15, 1507 「Melting of Constrained Drawn Nylon 6 Yarns」に記載のTodokiらの方法に準じて以下の通り測定を行った。秤量した繊維試料を4×2.5×0.4mm3のアルミ板に、たるみの無いように巻き付け、試料両端に結びつけた細い針金を用いてアルミ板に固定し、アルミニウム製標準容器に入れ測定サンプルとした。測定にはセイコーインスツルメンツ社製SSC5200熱分析システムを用い、昇温速度10℃/分で30℃から250℃まで測定を行った。各サンプルにつき2回の測定を行い、その平均値を採用した。
[DSC measurement by the fixed length constraint method]
J. Polym. Sci. Phy. Ed., VOL. 15, 1507 The following measurement was carried out according to the method of Todoki et al. Described in “Melting of Constrained
[動的粘弾性測定]
(株)オリエンテック社製DDV−II型動的粘弾性測定装置を用い、振動数110Hz、昇温速度3℃/分で室温から200℃までの範囲で測定を行い、損失正接(tanδ)のピークが最大になる時の温度を求めた。各サンプルにつき2回の測定を行い、その平均値を採用した。
[Dynamic viscoelasticity measurement]
Using a DDV-II type dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by Orientec Co., Ltd., measuring at a frequency of 110 Hz and a temperature rising rate of 3 ° C./min in the range from room temperature to 200 ° C., the loss tangent (tan δ) The temperature at which the peak was maximum was determined. Each sample was measured twice and the average value was adopted.
[交絡数]
水浸漬法により長さ1mm以上の交絡部の個数を測定し、1mあたりの個数に換算した。水浸漬バスは、長さ70cm、幅15cm、深さ5cmの大きさで、長手方向両端より10cmのところに仕切板を設けたものを用いた。このバスに純水を深さ約3cmになるように満たし、原糸サンプルを水浸させ、交絡部個数を測定した。なお、油剤等の不純物の影響を排除するために測定毎に純水を交換した。なお、原糸10本の測定結果の平均を交絡数とした。
[Number of confounding]
The number of entangled portions having a length of 1 mm or more was measured by a water immersion method and converted to the number per 1 m. A water immersion bath having a length of 70 cm, a width of 15 cm, and a depth of 5 cm, and a partition plate provided at 10 cm from both ends in the longitudinal direction was used. The bath was filled with pure water to a depth of about 3 cm, the raw yarn sample was immersed in water, and the number of entangled portions was measured. In addition, in order to exclude the influence of impurities, such as an oil agent, the pure water was replaced | exchanged for every measurement. The average of the measurement results of 10 raw yarns was taken as the number of entanglements.
[硫酸相対粘度]
ポリマ試料を98%硫酸に1重量%の濃度で溶解し、オストワルド粘度計を用いて25℃で測定し、次式に従い求めた。硫酸相対粘度(ηr)=(試料溶液の滴下秒数)/(硫酸溶液滴下秒数)。各サンプルにつき2回の測定をおこない、その平均値を採用した。
[Sulfuric acid relative viscosity]
A polymer sample was dissolved in 98% sulfuric acid at a concentration of 1% by weight, measured at 25 ° C. using an Ostwald viscometer, and determined according to the following formula. Sulfuric acid relative viscosity (ηr) = (sample solution dropping time) / (sulfuric acid solution dropping time). Each sample was measured twice and the average value was adopted.
[製糸性]
紡糸連続延伸を行ったときの断糸、毛羽の発生状況から2段階で評価した。
○:良好で長時間の安定製糸が可能。毛羽発生率が1個/万m未満。
×:不安定。毛羽発生率が1個/万m以上。
[Spinning property]
The evaluation was made in two stages from the occurrence of yarn breakage and fluff when continuous spinning was performed.
○: Good and stable long-time yarn production is possible. Fluff incidence is less than 1 / 10,000m.
X: Unstable. Fluff incidence is 1 / 10,000m or more.
[耐熱強度保持率測定試験]
繊維を荷重無しの条件で180℃の恒温炉で40時間放置した後の引張り強度を測定し、次式に従って強度保持率を求めた。{強度保持率(%)}={耐熱試験前強度}/{耐熱試験後強度}×100。各サンプルにつき2回の測定を行い、その平均値を採用した。
[Heat resistance retention test]
The tensile strength after the fiber was left in a constant temperature oven at 180 ° C. for 40 hours under no load condition was measured, and the strength retention was determined according to the following formula. {Strength retention (%)} = {Strength before heat test} / {Strength after heat test} × 100. Each sample was measured twice and the average value was adopted.
[基布通気度]
縦20cm、横15cmの基布サンプルを縦方向に伸張保持し、その中央部に19.6kPaの圧力に調整した空気を流した時に通過する空気量を測定した。各サンプルにつき2回の測定を行い、その平均値を採用した。
[Basement air permeability]
A base fabric sample having a length of 20 cm and a width of 15 cm was stretched and held in the vertical direction, and the amount of air passing through when air adjusted to a pressure of 19.6 kPa was passed through the center was measured. Each sample was measured twice and the average value was adopted.
[強制耐熱処理後の基布通気度測定]
得られた基布をオーブンを用いて120℃雰囲気下で50時間熱処理を施した後、25℃雰囲気下で50時間放置というサイクルを5回繰り返した後、縦20cm、横15cmの基布サンプル縦方向に伸張保持し、その中央部に19.6kPaの圧力に調整した空気を流した時に通過する空気量を測定した。各サンプルにつき2回の測定を行い、その平均値を採用した。
[Measurement of fabric permeability after forced heat treatment]
The obtained base fabric was heat-treated in an oven at 120 ° C. for 50 hours and then allowed to stand in a 25 ° C. atmosphere for 50 hours, and then the cycle was repeated five times. The amount of air passing through when the air adjusted to a pressure of 19.6 kPa was passed through the central portion was measured. Each sample was measured twice and the average value was adopted.
(実施例1、比較例1、比較例2)
沃化銅を表1記載の銅金属含有量となるように添加し、2−メルカプトベンゾイミダゾールを表1に記載量添加したポリカプラミドポリマ(硫酸相対粘度3.8)をエクストルーダー式押出機に連続的に供給し連続的に285℃で溶融した。溶融したポリマは285℃の配管を通りギヤポンプにて表1に示す繊度となるように計量した後、290℃の紡糸パックに導いた。パック内では15ミクロンカットのフィルターを通過し、孔径0.3mm、孔長0.4mm、孔数72の口金より糸条を押し出した。口金直下には25cmの加熱筒を取り付け、筒内雰囲気温度を250℃となるように加熱した。ここでいう筒内雰囲気温度とは加熱筒中央部の内壁から1cm離れた部分の空気層温度である。加熱筒直下にユニフロー型チムニーを設置し、糸条に30℃の冷風を40m/分の速度で吹付け冷却固化した。固化した糸条に油剤を付与した後、一旦巻き取ることなく引取りローラで引取った。
(Example 1, Comparative Example 1, Comparative Example 2)
Extruder extruder is a polycapramide polymer (sulfuric acid relative viscosity 3.8) to which copper iodide is added so as to have a copper metal content shown in Table 1, and 2-mercaptobenzimidazole is added in the amount shown in Table 1. And continuously melted at 285 ° C. The melted polymer passed through a pipe at 285 ° C., was measured with a gear pump so as to have the fineness shown in Table 1, and then led to a spin pack at 290 ° C. In the pack, it passed through a 15-micron cut filter, and the yarn was extruded from a die having a hole diameter of 0.3 mm, a hole length of 0.4 mm, and a hole number of 72. A 25 cm heating cylinder was attached just below the base, and the inside atmosphere temperature was heated to 250 ° C. The in-cylinder atmosphere temperature here is the air layer temperature at a
引取った糸条を引取りローラと給糸ローラ間でストレッチをかけ、給糸ローラと第1延伸ローラ間で1段目の延伸を、第1延伸ローラと第2延伸ローラ間で2段目の延伸を行った。延伸後の糸条は第2延伸ローラと第1弛緩ローラ間で弛緩処理を施した後、さらに第1弛緩ローラと第2弛緩ローラ間で弛緩処理を施し、巻取り機にて巻取った。 The taken yarn is stretched between the take-up roller and the yarn feeding roller, the first stage is drawn between the yarn feeding roller and the first drawing roller, and the second stage is drawn between the first drawing roller and the second drawing roller. Was stretched. The stretched yarn was subjected to a relaxation treatment between the second stretching roller and the first relaxation roller, and further subjected to a relaxation treatment between the first relaxation roller and the second relaxation roller, and wound with a winder.
引取りローラ、給糸ローラ、第1延伸ローラ、第2延伸ローラ、第1弛緩ローラ、第2弛緩ローラの温度はそれぞれ、非加熱、50℃、100℃、200℃、150℃、150℃、ローラの表面速度は941m/分、988m/分、2917m/分、3763m/分、3612m/分、3500m/分、糸条のローラへの巻回数は3回、3回、5回、9回、5回、5回とした。この時の総延伸倍率は4.5倍であり、全体の弛緩率のうちの80%を1段目の弛緩工程で行なった。得られた繊維の特性を表1に示した。 The temperatures of the take-up roller, the yarn feeding roller, the first stretching roller, the second stretching roller, the first relaxing roller, and the second relaxing roller are respectively unheated, 50 ° C., 100 ° C., 200 ° C., 150 ° C., 150 ° C., The surface speed of the roller is 941 m / min, 988 m / min, 2917 m / min, 3763 m / min, 3612 m / min, 3500 m / min, the number of windings of the yarn on the roller is 3, 3, 5, 9 times. 5 times and 5 times. The total draw ratio at this time was 4.5 times, and 80% of the overall relaxation rate was performed in the first-stage relaxation step. The properties of the obtained fiber are shown in Table 1.
得られたポリカプラミド繊維を300m/minの速度で整経し、次いで津田駒製ウォータージェットルーム(ZW303)を用いて、経糸及び緯糸の織密度をそれぞれ50本/inch、回転速度1000rpmで製織し生機を得た。得られた生機はそのまま熱処理装置を通過させ、乾燥ゾーンを100℃で通過させた後、180℃1分間の熱処理を施しエアバッグ用基布を得た。得られた基布についての特性を表1に示した。 The resulting polycapramide fiber is warped at a speed of 300 m / min, and then weaved using a water jet loom (ZW303) manufactured by Tsudakoma at a weaving density of 50 yarns / inch and a rotational speed of 1000 rpm, respectively. Got. The obtained raw machine was directly passed through a heat treatment apparatus, passed through a drying zone at 100 ° C., and then subjected to heat treatment at 180 ° C. for 1 minute to obtain an airbag base fabric. The properties of the obtained base fabric are shown in Table 1.
(実施例2)
引取りローラ、給糸ローラ、第1延伸ローラ、第2延伸ローラの表面速度をそれぞれ変更し、リラックス率10%としたこと、および、表1記載の総繊度となるように吐出量を調節したこと以外は実施例1と同様に行った。
(Example 2)
The surface speed of each of the take-up roller, the yarn feeding roller, the first stretching roller, and the second stretching roller was changed so that the relaxation rate was 10%, and the discharge amount was adjusted so that the total fineness described in Table 1 was obtained. Except that, the same procedure as in Example 1 was performed.
(実施例3)
ポリマの吐出量を表1の繊度となるように変更し、各ローラ間における延伸比率は同様のまま、全体の延伸倍率を4.7倍としたこと以外は実施例1と同様に行った。
(Example 3)
The discharge amount of the polymer was changed to the fineness shown in Table 1, and the same drawing ratio was used as in Example 1 except that the drawing ratio between the rollers was the same and the overall drawing ratio was 4.7 times.
(実施例4)
孔長さ0.6mm、形状が特開2003−55861号公報の実施例1と同様の形状を有し、孔数72の口金より糸条を押し出したこと、および、引取りローラ、給糸ローラ、第1延伸ローラ、第2延伸ローラ、第1弛緩ローラ、第2弛緩ローラの温度はそれぞれ、非加熱、50℃、100℃、200℃、150℃、150℃、ローラの表面速度は941m/分、988m/分、2917m/分、3763m/分、3612m/分、3500m/分、糸条のローラへの巻回数は3回、3回、5回、9回、5回、5回としたこと以外は実施例1と同様におこなった。
(Example 4)
The hole length is 0.6 mm, the shape is the same as that of Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-55861, the yarn is extruded from the mouthpiece with 72 holes, and the take-up roller, the yarn feeding roller, The temperatures of the first stretching roller, the second stretching roller, the first relaxing roller, and the second relaxing roller are respectively unheated, 50 ° C., 100 ° C., 200 ° C., 150 ° C., 150 ° C., and the roller surface speed is 941 m / min. 988 m / min, 2917 m / min, 3763 m / min, 3612 m / min, 3500 m / min, and the number of times the yarn was wound on the roller was 3, 3, 5, 9, 5, 5 Except for this, the same procedure as in Example 1 was performed.
(比較例3)
各ローラ間における延伸比率は同様のまま、全体の延伸倍率を2.5倍、弛緩率を4%としたこと以外は実施例1と同様に行った。また、弛緩処理は全体の100%を1段目の弛緩工程で施し、2段目は弛緩率0%とした。
(Comparative Example 3)
The stretching ratio between the rollers was the same, and the same procedure as in Example 1 was performed except that the overall stretching ratio was 2.5 times and the relaxation rate was 4%. Further, 100% of the relaxation treatment was performed in the first-stage relaxation process, and the second-stage relaxation rate was 0%.
(比較例4)
第2延伸ローラの温度を100℃にしたこと以外は実施例1と同様に行った。
(Comparative Example 4)
The same operation as in Example 1 was performed except that the temperature of the second stretching roller was 100 ° C.
(実施例5)
孔数が108の口金を用いて、表1に示す総繊度となるようにポリマの計量を行ったこと以外は実施例1と同様におこなった。
(Example 5)
The same procedure as in Example 1 was performed except that the polymer was measured using a die having a number of holes of 108 so that the total fineness shown in Table 1 was obtained.
(実施例6)
孔数が30の口金を用いて、表1に示す総繊度となるようにポリマの軽量を行ったこと以外は実施例1と同様におこなった。
(Example 6)
This was carried out in the same manner as in Example 1 except that the weight of the polymer was reduced so that the total fineness shown in Table 1 was obtained using a base having 30 holes.
表1より明らかなように本発明のエアバッグ用基布を構成するポリカプラミド繊維は耐熱試験後の強力保持性に優れたものであり、該繊維を用いたエアバッグ用基布も高温雰囲気下で曝された場合に優れた強力保持率を有する。なお、耐熱試験後の強力保持率が65%以上であれば、エアバッグ用基布として実使用に供するに十分な耐熱性を有するといえる。 As is apparent from Table 1, the polycapramide fiber constituting the airbag fabric of the present invention is excellent in strength retention after the heat test, and the airbag fabric using the fiber is also in a high temperature atmosphere. Has excellent strength retention when exposed. In addition, if the strong retention after a heat test is 65% or more, it can be said that it has sufficient heat resistance for actual use as an airbag base fabric.
比較例1の如き耐熱試験後の強力保持率に劣るポリカプラミド繊維をエアバッグ用基布として用いた場合には、車両等における実使用において、衝突等の際にエアバッグが破裂するという懸念がある。 When a polycapramide fiber inferior in strength retention after a heat resistance test as in Comparative Example 1 is used as a base fabric for an air bag, there is a concern that the air bag may burst during a collision or the like in actual use in a vehicle or the like. .
比較例2に関しては、銅金属量および耐熱剤量を多く含むにも関わらず、実施例2と殆ど同様の耐熱試験後強力保持率を有するに留まっただけでなく、製糸性も悪いものであった。 Regarding Comparative Example 2, although it contained a large amount of copper metal and a heat-resistant agent, it not only had a strong retention after heat test almost the same as Example 2, but also had poor yarn-making properties. It was.
また、TΔSmaxが本発明の範囲を外れるポリカプラミド繊維を用いたエアバッグ用基布は、強制耐熱処理後の通気度が耐熱処理前の通気度と比較して圧倒的に大きく、経日耐熱性に劣るものであった。 In addition, the airbag fabric using the polycapramide fibers whose T ΔSmax is outside the range of the present invention has an overwhelmingly large air permeability after the forced heat treatment compared to the air permeability before the heat treatment. It was inferior to.
また、実施例5のポリカプラミド繊維を用いた基布は実施例1〜4で得られた基布と比較して、肉厚で折畳み性に若干劣るものであったが、基布の経日耐圧性に優れたものであった。実施例6のポリカプラミド繊維を用いた基布は、製織後基布の通気度が若干劣るものであったが、基布の経日耐圧性に優れたものであった。 Further, the base fabric using the polycapramide fiber of Example 5 was thicker and slightly inferior to the base fabric obtained in Examples 1 to 4, but the daily fabric pressure resistance It was excellent in properties. The base fabric using the polycapramide fiber of Example 6 was slightly inferior in air permeability of the base fabric after weaving, but was excellent in the daily pressure resistance of the base fabric.
1:紡糸口金
2:加熱筒
3:冷却装置
4:給油装置
5:引取りローラ
6:給糸ローラ
7:第1延伸ローラ
8:第2延伸ローラ
9:第1弛緩ローラ
10:第2弛緩ローラ
11:交絡付与装置
12:巻取り機
1: Spinneret 2: Heating cylinder 3: Cooling device 4: Oiling device 5: Take-up roller 6: Yarn feeding roller 7: First stretching roller 8: Second stretching roller 9: First relaxing roller 10: Second relaxing roller 11: Entangling device 12: Winder
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