JP2006169700A - Combined polyester filament yarn - Google Patents

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JP2006169700A JP2004367146A JP2004367146A JP2006169700A JP 2006169700 A JP2006169700 A JP 2006169700A JP 2004367146 A JP2004367146 A JP 2004367146A JP 2004367146 A JP2004367146 A JP 2004367146A JP 2006169700 A JP2006169700 A JP 2006169700A
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Kenji Kawamura
兼司 川村
Takeshi Masuda
剛 益田
Hideharu Sasaki
英晴 佐々木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a combined polyester filament yarn excellent in hue, able to be industrially produced, generating very little foreign materials around a spinneret even when continuously melt spun for a long time through the spinneret, able to stably combine filaments and excellent in dyed quality. <P>SOLUTION: The combined polyester filament yarn is prepared by drawing and arranging, combining, twisting or compounding two or more filaments. At least one species of structural yarns or monofilaments has 0-10 ppm content of a metal having ≥5.0 specific gravity. The combined polyester filament yarn includes monofilaments having ≤5 dtx. monofilament denier. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、衣料用のポリエステル混繊糸に関する。さらに詳しくは、比重5.0以上の金属元素、特にアンチモン、ゲルマニウムの含有量が極めて少なく、色相に優れ、長時間連続的に溶融紡糸しても口金付着物の発生量が極めて少なく、混繊工程での完捲原糸生産による生産性向上と、毛羽、染めなどの混繊糸品質が優れたポリエステル混繊糸に関する。   The present invention relates to a polyester mixed yarn for clothing. More specifically, the content of metal elements having a specific gravity of 5.0 or more, particularly antimony and germanium, is extremely small, excellent in hue, and the amount of deposits on the die is extremely small even when melt-spun continuously for a long time. The present invention relates to a polyester blended yarn with improved productivity by producing a finished raw yarn in the process and excellent blended yarn quality such as fluff and dyeing.

ポリエステルは、その重縮合反応段階で使用する触媒の種類によって、反応速度および得られるポリエステルの品質が大きく左右されることはよく知られている。ポリエチレンテレフタレートの重縮合触媒としては、アンチモン化合物が、優れた重縮合触媒性能を有し、かつ、色調の良好なポリエステルが得られるなどの理由から最も広く使用されている。
しかしながら、アンチモン化合物を重縮合触媒として使用した場合、ポリエステルを長時間にわたって連続的に溶融紡糸すると、口金孔周辺に異物(以下、単に「口金異物」と称することがある)が付着堆積し、溶融ポリマー流れの曲がり現象(ベンディング)が発生し、これが原因となって紡糸、延伸工程において毛羽および/または断糸などを発生するという工程通過性低下の問題がある。
特に、衣料用ポリエステル混繊糸では、その特徴を最大限に引き出す目的から、後の布帛形成する製織工程において経糸に使用される場合が多く、そのとき、混繊糸の毛羽数によって製織生産性が大きく左右されるという深刻な問題を発生する。また染め品質、均染性は衣料用繊維にとっては最も重要な品質の一つである。過去、毛羽の改善と染め品質の向上はポリエステル繊維では長い間研究されてきた。
口金異物を抑制するには、ポリエチレンテレフタレートの重合触媒としてアンチモンを使用しないことが有効な手段であるが、アンチモンを使用しない方法では、糸のカラーが低下してしまうため、ポリエステル混繊糸を淡色に染めて使用される場合には深刻な問題となった。
It is well known that polyesters greatly depend on the reaction rate and the quality of the resulting polyester depending on the type of catalyst used in the polycondensation reaction stage. As a polycondensation catalyst of polyethylene terephthalate, an antimony compound is most widely used because it has excellent polycondensation catalyst performance and a polyester having a good color tone can be obtained.
However, when an antimony compound is used as a polycondensation catalyst, if the polyester is melt-spun continuously over a long period of time, foreign matter (hereinafter sometimes referred to simply as “base foreign matter”) is deposited and melted around the mouthpiece hole. A bending phenomenon (bending) of the polymer flow occurs, and this causes a problem of a decrease in process passability such as generation of fluff and / or yarn breakage in the spinning and drawing processes.
In particular, polyester blended yarn for clothing is often used as a warp in the weaving process to form a fabric later, in order to maximize its characteristics. At that time, weaving productivity depends on the number of fluff of the blended yarn. Will cause serious problems. Dyed quality and leveling are one of the most important qualities for clothing fibers. In the past, improvements in fluff and dyeing quality have long been studied for polyester fibers.
In order to suppress the foreign matter from the die, it is effective to not use antimony as a polymerization catalyst for polyethylene terephthalate. However, if the method does not use antimony, the color of the yarn will be lowered. When it was used after dyeing, it became a serious problem.

このような問題を解決するために、チタン化合物と特定のリン化合物とを反応させて得られた生成物を(例えば、特許文献1および特許文献2参照)、またチタン化合物と特定のリン化合物の未反応混合物あるいは反応生成物を(例えば、特許文献3参照)、それぞれポリエステル製造用触媒として使用することが開示されている。確かにこの方法によれば、ポリエステルの溶融熱安定性は向上し、得られるポリマーの色相も大きく改善される。しかしながら、これらの方法では、ポリエステル製造時の重合反応速度が遅いため、ポリエステルの生産性がやや劣ってしまう問題を有している。
したがって、触媒としてアンチモンを使用せず、かつ色相および紡糸、延伸工程および混繊工程においての工程通過性に優れ、ポリエステル製造時の生産性が低下しないポリエステル混繊糸が求められていた。
国際公開第01/00706号パンフレット 国際公開第03/008479号パンフレット 国際公報第03/027166号パンフレット
In order to solve such a problem, a product obtained by reacting a titanium compound with a specific phosphorus compound (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2), or a titanium compound and a specific phosphorus compound It is disclosed that an unreacted mixture or a reaction product (see, for example, Patent Document 3) is used as a catalyst for polyester production. Indeed, according to this method, the melt heat stability of the polyester is improved, and the hue of the resulting polymer is greatly improved. However, these methods have a problem that the productivity of the polyester is slightly inferior because the polymerization reaction rate during the production of the polyester is slow.
Accordingly, there has been a demand for a polyester blended yarn that does not use antimony as a catalyst, is excellent in processability in the hue and spinning, stretching process, and blending process, and that does not reduce the productivity during polyester production.
International Publication No. 01/00706 Pamphlet International Publication No. 03/008479 Pamphlet International Publication No. 03/027166 Pamphlet

本発明の目的は、色相に優れ、工業的に製造可能で、紡糸口金を通して長時間連続的に溶融紡糸しても口金異物の発生量が非常に少なく、安定して混繊することができ、染め品質が優れたポリエステル混繊糸を提供することにある。   The object of the present invention is excellent in hue, can be produced industrially, even if melt spinning continuously for a long time through the spinneret, the amount of foreign matter generated in the die is very small, and can be stably mixed. The object is to provide a polyester blended yarn excellent in dyeing quality.

本発明は、2種類以上の糸を引き揃えた、または混繊した、または合撚した、または複合した糸で、構成する糸または単糸のうち少なくとも1種類が、比重5.0以上の金属元素の含有量が0〜10重量ppmであり、単糸繊度が5デジテックス以下の単糸を含んでなることを特徴とするポリエステル混繊糸に関する。
ここで、本発明のポリエステル混繊糸は、濃度20mg/L、光路長1cmでのクロロホルム溶液において測定された380〜780nm領域の可視光吸収スペクトルでの最大吸収波長が540〜600nmの範囲にあり、かつ最大吸収波長での吸光度に対する下記各波長での吸光度の割合が下記式(1)〜(4)のすべてを満たす有機化合物系整色剤を全重量に対して0.1〜10重量ppm含有していることが好ましい。
The present invention is a metal in which two or more types of yarns are aligned, mixed, twisted, or compounded, and at least one of the constituent yarns or single yarns has a specific gravity of 5.0 or more. The present invention relates to a polyester mixed yarn characterized by comprising a single yarn having an element content of 0 to 10 ppm by weight and a single yarn fineness of 5 digits or less.
Here, the polyester blended yarn of the present invention has a maximum absorption wavelength in the visible light absorption spectrum in the range of 380 to 780 nm measured in a chloroform solution having a concentration of 20 mg / L and an optical path length of 1 cm in the range of 540 to 600 nm. In addition, an organic compound color matching agent satisfying all of the following formulas (1) to (4) in which the ratio of the absorbance at each wavelength below to the absorbance at the maximum absorption wavelength is 0.1 to 10 ppm by weight with respect to the total weight. It is preferable to contain.

[上記式中、A400、A500、A600およびA700はそれぞれ波長400nm、500nm、600nmおよび700nmでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度を、Amaxは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。] [In the above formula, A 400 , A 500 , A 600 and A 700 are the absorbance in the visible light absorption spectrum at wavelengths of 400 nm, 500 nm, 600 nm and 700 nm, respectively, and A max is the absorbance in the visible light absorption spectrum at the maximum absorption wavelength. Represents. ]

本発明によれば、ポリエステルの優れた特性を保持しながら、SbやGe触媒を使用しないポリエステルの欠点であった色相の悪化を解消することができる。その結果、色相および紡糸、延伸工程および混繊工程においての工程通過性に優れ、ポリエステル製造時の生産性が低下せず、このようにして得られる糸を混繊して得られる混繊糸は、色相および染斑が良好である。   According to the present invention, it is possible to eliminate the deterioration of hue, which is a drawback of polyesters that do not use Sb or Ge catalysts, while maintaining the excellent properties of polyesters. As a result, the blended yarn obtained by blending the yarn obtained in this way is excellent in processability in the hue and spinning, drawing process and blending process, and the productivity at the time of polyester production does not decrease. Good hue and stain.

以下、本発明を詳しく説明する。
本発明における芳香族ポリエステルとは、テレフタル酸やナフタレンジカルボン酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体に代表される芳香族ジカルボン酸成分と、グリコール成分を重縮合反応せしめて得られるポリエステルのことである。このポリエステルは、共重合ポリエステルであってもよく、共重合成分として、芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分以外の成分、例えば脂肪族ジカルボン酸成分、芳香族ジヒドロキシ化合物、オキシカルボン酸成分が共重合されていても良い。
上記芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンナフタレートよりなる群から少なくとも1種選ばれるポリエステルであることが好ましく、これらの中でも特にポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステルであることが好ましい。
なお「主たる構成成分」とはポリエステルの全繰り返し単位の80モル%以上が芳香族ポリエステルであることを示す。
The present invention will be described in detail below.
The aromatic polyester in the present invention is a polyester obtained by a polycondensation reaction between an aromatic dicarboxylic acid component typified by terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, or an ester-forming derivative thereof, and a glycol component. This polyester may be a copolyester, and as a copolymer component, a component other than an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component, for example, an aliphatic dicarboxylic acid component, an aromatic dihydroxy compound, and an oxycarboxylic acid component are copolymerized. May be.
The aromatic polyester is preferably a polyester selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polytetramethylene terephthalate, and polytetramethylene naphthalate. Of these, polyesters having polyethylene terephthalate as the main constituent are particularly preferred.
The “main constituent component” indicates that 80 mol% or more of all repeating units of the polyester is an aromatic polyester.

本発明における比重5.0以上の金属元素とは、通常、ポリエステル中に含有される触媒や金属系の整色剤、艶消剤などに含有されている金属化合物に由来するものである。具体的には、アンチモン、ゲルマニウム、マンガン、コバルト、セリウム、スズ、亜鉛、鉛、カドミウムなどが該当する。これらに対し、チタン、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウムなどは、ここでいう比重5.0以上の金属には該当しない。   The metal element having a specific gravity of 5.0 or more in the present invention is usually derived from a metal compound contained in a catalyst, a metal color adjuster, a matting agent, or the like contained in a polyester. Specifically, antimony, germanium, manganese, cobalt, cerium, tin, zinc, lead, cadmium, and the like are applicable. On the other hand, titanium, aluminum, calcium, magnesium, sodium, potassium, and the like do not correspond to metals having a specific gravity of 5.0 or more.

本発明に用いられるポリエステル組成物は、比重5.0以上の金属元素の含有量が0〜10重量ppmである必要がある。含有される金属の種類によって、その特徴、特性は変わるが、例えばアンチモン金属含有量が10重量ppmより多い場合、製糸や製膜時に異物となって口金やダイ周辺に付着し、長期間の連続成形性に悪影響を与える。ゲルマニウムの場合は、それ自体が高価なため、含有量が多くなると得られるポリエステル組成物の価格が上昇してしまい好ましくない。また、鉛やスズ、カドミウムなどの場合は、金属元素そのものに毒性があるため、ポリエステル中に多量に含有していることは好ましくない。上記金属元素の含有量は、0〜7重量ppmであることが好ましく、0〜5重量ppmであることがさらに好ましい。
上記金属元素の含有量を10重量ppm以下にするには、該金属を含まない触媒や整色剤、艶消剤を使用することが望ましい。
The polyester composition used in the present invention needs to have a content of a metal element having a specific gravity of 5.0 or more of 0 to 10 ppm by weight. The characteristics and properties vary depending on the type of metal contained. For example, when the content of antimony metal is more than 10 ppm by weight, it becomes a foreign object during yarn production or film formation and adheres to the periphery of the die or die, and continues for a long time. Adversely affects moldability. In the case of germanium, since it is expensive per se, the price of the resulting polyester composition increases when the content increases, which is not preferable. In the case of lead, tin, cadmium, etc., the metal element itself is toxic, so it is not preferable to contain it in a large amount in the polyester. The content of the metal element is preferably 0 to 7 ppm by weight, and more preferably 0 to 5 ppm by weight.
In order to make the content of the metal element 10 ppm by weight or less, it is desirable to use a catalyst, a color adjusting agent, and a matting agent that do not contain the metal.

本発明のポリエステル混繊糸は、2種類以上の糸を引き揃えた糸で、単糸繊度が5デジテックス以下の単糸を含んでなる混繊糸によって達成される。
単糸繊度が5デシテックス以下であることは、衣料用を目的とした混繊糸としては重要である。これは、布帛形成後に手触り、風合いに影響する要因に単糸繊度があり細繊度化により、天然繊維に近いまたは類似の繊細なタッチを実現するために欠くことのできない性質となる。特に、5デシテックスを超える単糸では、手触りが固く、合成繊維の欠点である堅さが感じられやすく単調な風合いになりやすい。一方、単糸繊度が5デシテックス以下、好ましくは3.5デシテックス以下で、混繊糸特有の繊細なタッチと染色後の優れた発色性を両立することができる。上記単糸繊度は、好ましくは3.5〜1.0デシテックスである。
The polyester mixed yarn of the present invention is a yarn obtained by arranging two or more types of yarns, and is achieved by a mixed yarn comprising a single yarn having a single yarn fineness of 5 digittex or less.
A single yarn fineness of 5 dtex or less is important as a mixed yarn for clothing. This is a property that is indispensable for realizing a fine touch close to or similar to that of natural fibers due to the fineness of the single yarn, which is a factor affecting the texture and texture after forming the fabric. In particular, a single yarn exceeding 5 decitex is hard to touch, and it is easy to feel the hardness, which is a defect of synthetic fibers, and it tends to be a monotonous texture. On the other hand, when the single yarn fineness is 5 dtex or less, preferably 3.5 dtex or less, it is possible to achieve both the delicate touch unique to the mixed yarn and the excellent color development after dyeing. The single yarn fineness is preferably 3.5 to 1.0 dtex.

また、本発明に用いられるポリエステル組成物は、整色剤を0.1〜10重量ppm含有する必要がある。なお、その整色剤とは、有機の多芳香族環系染料または顔料を表す。具体的には、後述のように、青色系整色剤、紫系整色剤、赤色系整色剤、橙色系整色剤などが挙げられる。これらは、単一種で用いても複数種を併用して用いても良い。
さらに、その整色剤においては、整色剤溶液の380〜780nm領域の吸収スペクトルでの最大吸収波長が540〜600nmの範囲にあり、かつ濃度20mg/L、光路長1cmでのクロロホルム溶液において、最大吸収波長での吸光度に対する各波長での吸光度の割合が下記式(1)〜(4)のすべてを満たすことが好ましい。
Moreover, the polyester composition used for this invention needs to contain 0.1-10 weight ppm of color adjusting agents. The color adjusting agent represents an organic polyaromatic ring dye or pigment. Specifically, as described later, a blue color adjuster, a purple color adjuster, a red color adjuster, an orange color adjuster, and the like can be given. These may be used as a single species or as a combination of a plurality of species.
Further, in the color adjusting agent, the maximum absorption wavelength in the absorption spectrum in the region of 380 to 780 nm of the color adjusting agent solution is in the range of 540 to 600 nm, and the concentration is 20 mg / L, and the chloroform solution has an optical path length of 1 cm. It is preferable that the ratio of the absorbance at each wavelength to the absorbance at the maximum absorption wavelength satisfies all of the following formulas (1) to (4).

[上記式中、A400、A500、A600およびA700はそれぞれ波長400nm、500nm、600nmおよび700nmでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度を、Amaxは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。] [In the above formula, A 400 , A 500 , A 600 and A 700 are the absorbance in the visible light absorption spectrum at wavelengths of 400 nm, 500 nm, 600 nm and 700 nm, respectively, and A max is the absorbance in the visible light absorption spectrum at the maximum absorption wavelength. Represents. ]

ここで、可視光吸収スペクトルとは、通常、分光光度計によって測定されるスペクトルである。本発明のポリエステル混繊糸に含有される整色剤のクロロホルム溶液の可視光吸収スペクトルの最大吸収波長が540nm未満の場合は、得られるポリエステル混繊糸の赤味が強くなり、一方、600nmを超える場合は、得られるポリエステル混繊糸の青味が強くなるため好ましくない。最大吸収波長の範囲は、550〜590nmの範囲がさらに好ましい。   Here, the visible light absorption spectrum is usually a spectrum measured by a spectrophotometer. When the maximum absorption wavelength of the visible light absorption spectrum of the chloroform solution of the color adjusting agent contained in the polyester blended yarn of the present invention is less than 540 nm, the redness of the resulting polyester blended yarn becomes strong, while 600 nm When exceeding, since the bluishness of the obtained polyester mixed yarn becomes strong, it is not preferable. The range of the maximum absorption wavelength is more preferably in the range of 550 to 590 nm.

また、本発明に用いられる有機化合物系整色剤の濃度20mg/Lのクロロホルム溶液について光路長1cmにおいて可視光吸収スペクトルを測定したとき、最大吸収波長での吸光度に対する上記に示す各波長での吸光度の割合が上記式(1)〜(4)のいずれか一つでも外れる場合、得られるポリエステル混繊糸の着色が大きくなり好ましくない。各波長での吸光度の割合は、下記式(6)〜(9)すべてを満たしていることがさらに好ましい。   Further, when a visible light absorption spectrum was measured at an optical path length of 1 cm for a chloroform solution having a concentration of 20 mg / L of the organic compound color matching agent used in the present invention, the absorbance at each wavelength shown above relative to the absorbance at the maximum absorption wavelength. Is unfavorable because the resulting polyester blended yarn will be highly colored if any one of the above formulas (1) to (4) deviates. More preferably, the ratio of absorbance at each wavelength satisfies all of the following formulas (6) to (9).

[上記式中、A400、A500、A600およびA700はそれぞれ波長400nm、500nm、600nmおよび700nmでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度を、Amaxは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。] [In the above formula, A 400 , A 500 , A 600 and A 700 are the absorbance in the visible light absorption spectrum at wavelengths of 400 nm, 500 nm, 600 nm and 700 nm, respectively, and A max is the absorbance in the visible light absorption spectrum at the maximum absorption wavelength. Represents. ]

さらに、本発明のポリエステル混繊糸に含有される上述の整色剤の含有量が0.1重量ppm未満の場合、ポリエステル混繊糸の黄色味が強くなる。一方、10重量ppmを超える場合、明度が弱くなり見た目に黒味が強くなるため好ましくない。上記整色剤の含有量は、0.3重量ppm〜9重量ppmの範囲にあることがさらに好ましい。   Furthermore, when the content of the color adjusting agent contained in the polyester mixed yarn of the present invention is less than 0.1 ppm by weight, the yellow color of the polyester mixed yarn becomes strong. On the other hand, when the content exceeds 10 ppm by weight, the brightness is weakened and the blackness is visually increased, which is not preferable. The content of the color adjusting agent is more preferably in the range of 0.3 ppm to 9 ppm by weight.

本発明に使用する有機化合物系整色剤の可視光吸収スペクトルの範囲が上述の範囲となるようにするには、整色剤として青色系整色用色素と紫色系整色用色素を重量比90:10〜40:60の範囲で併用すること、または青色系整色用色素と赤色系もしくは橙色系整色用色素を重量比98:2〜80:20の範囲で併用することが好ましい。
ここで、青色系整色用色素とは、一般に市販されている整色用色素の中で「Blue」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光吸収スペクトルにおける最大吸収波長が580〜620nm程度にあるものを示す。
同様に、紫色系整色用色素とは、市販されている整色用色素の中で「Violet」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光吸収スペクトルにおける最大吸収波長が560〜580nm程度にあるものを示す。
赤色系整色用色素とは、市販されている整色用色素の中で「Red」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光吸収スペクトルにおける最大吸収波長が480〜520nm程度にあるものである。
橙色系整色用色素とは、市販されている整色用色素の中で「Orange」と表記されているものである。
In order to make the range of the visible light absorption spectrum of the organic compound color matching agent used in the present invention within the above range, a weight ratio of a blue color matching pigment and a purple color matching pigment is used as the color adjusting agent. It is preferable to use in a range of 90:10 to 40:60, or to use a blue color adjusting dye and a red or orange color adjusting dye in a weight ratio of 98: 2 to 80:20.
Here, the blue color adjusting dye is generally described as “Blue” among commercially available color adjusting dyes, and specifically, the maximum in the visible light absorption spectrum in a solution. The absorption wavelength is about 580 to 620 nm.
Similarly, the purple color-modifying dye is the one described as “Violet” among commercially available color-adjusting dyes, and specifically, the maximum absorption in the visible light absorption spectrum in the solution. The wavelength is about 560 to 580 nm.
The red color-modifying dye is described as “Red” among commercially available color-adjusting dyes. Specifically, the maximum absorption wavelength in a visible light absorption spectrum in a solution is 480. It is about ˜520 nm.
The orange color-modifying dye is one that is described as “Orange” among commercially available color-adjusting dyes.

これらの整色用色素としては油溶染料が特に好ましく、具体的な例としては、青色系整色用色素には、C.I.Solvent Blue 11、C.I.Solvent Blue 25、C.I.Solvent Blue 35、C.I.Solvent Blue 36、C.I.Solvent Blue 45 (Telasol Blue RLS)、C.I.Solvent Blue 55、C.I.Solvent Blue 63、C.I.Solvent Blue 78、C.I.Solvent Blue 83、C.I.Solvent Blue 87、C.I.Solvent Blue 94などが挙げられる。
紫色系整色用色素には、C.I.Solvent Violet 8、C.I.Solvent Violet 13、C.I.Solvent Violet 14、C.I.Solvent Violet 21、C.I.Solvent Violet 27、C.I.Solvent Violet 28、C.I.Solvent Violet 36などが挙げられる。
赤色系整色用色素には、C.I.Solvent Red 24、C.I.Solvent Red 25、C.I.Solvent Red 27、C.I.Solvent Red 30、C.I.Solvent Red 49、C.I.Solvent Red 52、C.I.Solvent Red 100、C.I.Solvent Red 109、C.I.Solvent Red 111、C.I.Solvent Red 121、C.I.Solvent Red 135、C.I.Solvent Red 168、C.I.Solvent Red 179などが例示される。
橙色系整色用色素には、C.I.Solvent Orange 60などが挙げられる。
As these color adjusting dyes, oil-soluble dyes are particularly preferable. As specific examples, blue color adjusting dyes include C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 35, C.I. I. Solvent Blue 36, C.I. I. Solvent Blue 45 (Telasol Blue RLS), C.I. I. Solvent Blue 55, C.I. I. Solvent Blue 63, C.I. I. Solvent Blue 78, C.I. I. Solvent Blue 83, C.I. I. Solvent Blue 87, C.I. I. Solvent Blue 94 and the like.
Examples of purple color adjusting pigments include C.I. I. Solvent Violet 8, C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Violet 28, C.I. I. Solvent Violet 36 etc. are mentioned.
Examples of red color adjusting pigments include C.I. I. Solvent Red 24, C.I. I. Solvent Red 25, C.I. I. Solvent Red 27, C.I. I. Solvent Red 30, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Red 52, C.I. I. Solvent Red 100, C.I. I. Solvent Red 109, C.I. I. Solvent Red 111, C.I. I. Solvent Red 121, C.I. I. Solvent Red 135, C.I. I. Solvent Red 168, C.I. I. Solvent Red 179 is exemplified.
Examples of the orange color adjusting dye include C.I. I. Solvent Orange 60 etc. are mentioned.

ここで、青色系整色用色素と紫色系整色用色素を併用する場合、重量比90:10より青色系整色用色素の重量比が大きい場合は、得られるポリエステル組成物のカラーa値が小さくなって緑色を呈し、40:60より青色系整色用色素の重量比が小さい場合は、カラーa値が大きくなって赤色を呈してくるため好ましくない。
同様に、青色系整色用色素と赤色系または橙色系整色用色素を併用する場合、重量比98:2より青色系整色用色素の重量比が大きい場合は、得られるポリエステル組成物のカラーa値が小さくなって緑色を呈し、80:20より青色整色用色素の重量比が小さい場合は、カラーa値が大きくなって赤色を呈してくるため好ましくない。
上記整色用色素は、青色系整色用色素と紫色系整色用色素を重量比80:20〜50:50の範囲で併用すること、あるいは青色系整色用色素と赤色系または橙色系整色用色素を質量比95:5〜90:10の範囲で併用することがさらに好ましい。
Here, when the blue color-modifying dye and the purple color-changing dye are used in combination, when the weight ratio of the blue color-changing dye is larger than the weight ratio 90:10, the color a * of the resulting polyester composition When the value is small and green, and the weight ratio of the blue color-modifying dye is smaller than 40:60, the color a * value becomes large and red.
Similarly, in the case where a blue color adjusting dye and a red or orange color adjusting dye are used in combination, when the weight ratio of the blue color adjusting dye is larger than 98: 2, the resulting polyester composition If the color a * value is small and green, and the weight ratio of the blue color adjusting dye is smaller than 80:20, the color a * value is large and red.
The color adjusting dye is a combination of a blue color adjusting dye and a purple color adjusting dye in a weight ratio of 80:20 to 50:50, or a blue color adjusting dye and a red or orange color. More preferably, the color adjusting pigment is used in a mass ratio of 95: 5 to 90:10.

本発明の混繊糸に用いられるポリエステルマルチフィラメントは、上記のように乾燥したポリエステル組成物を、270℃〜300℃の範囲で溶融紡糸して製造することが好ましく、溶融紡糸の速度は、4,000m/分以上の速度、好ましくは4,500m/分以上、さらに好ましくは4,500〜6,000m/分、の紡糸引取速度にすることによって達成される。
また、本発明に用いられるポリエステルマルチフィラメントは、上記のようなポリエステル組成物を、270〜300℃の範囲で溶融紡糸し、500〜2,000m/分で引き取り、さらに必要に応じて延伸を行なうことによっても得ることができる。なお、延伸は、一旦、未延伸繊維を巻き取ったのち、別に行なってもよいし、未延伸繊維を紡糸引き取り後、連続して行なってもよい。
The polyester multifilament used in the blended yarn of the present invention is preferably produced by melt spinning the polyester composition dried as described above in the range of 270 ° C. to 300 ° C. The melt spinning speed is 4 This is achieved by a spinning take-up speed of 5,000 m / min or more, preferably 4,500 m / min or more, more preferably 4,500 to 6,000 m / min.
The polyester multifilament used in the present invention is obtained by melt spinning the above polyester composition in the range of 270 to 300 ° C., taking it up at 500 to 2,000 m / min, and further stretching it as necessary. Can also be obtained. The stretching may be performed separately after winding the unstretched fiber once, or may be performed continuously after the unstretched fiber is spun off.

本発明のポリエステル混繊糸は、少なくとも1種類が、比重5.0以上の金属元素の含有量が0〜10重量ppmであり、単糸繊度が5デジテックス以下の単糸を含むマルチフィラメントを用いて、2種類以上のマルチフィラメントを引き揃えて、例えば、1〜5%のオーバーフィードをかけつつ、公知のインターレースノズルを用い、交絡度が15〜90個/mとなるように、ノズル圧空圧を調整し、混繊交絡して、本発明のポリエステル混繊糸として得ることができる。
なお、本発明のポリエステル混繊糸の総繊度は、通常、30〜250デシテックス、好ましくは50〜200デシテックス、総フィラメント数は、通常、12〜72フィラメント、好ましくは24〜48フィラメント程度である。
The polyester mixed yarn of the present invention is a multifilament containing at least one single filament having a metal element content of specific gravity of 5.0 or more of 0 to 10 ppm by weight and a single yarn fineness of 5 digittex or less. Using two or more types of multifilaments, for example, while applying overfeed of 1 to 5%, using a known interlace nozzle, the nozzle compressed air is 15 to 90 / m. It can be obtained as the polyester mixed yarn of the present invention by adjusting the pressure and entangled with the mixed fiber.
The total fineness of the polyester blended yarn of the present invention is usually 30 to 250 dtex, preferably 50 to 200 dtex, and the total number of filaments is usually 12 to 72 filaments, preferably about 24 to 48 filaments.

本発明をさらに下記実施例により具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例により限定されるものではない。なお、実施例中における各種の測定項目は、下記のようにして評価した。   The present invention will be further described in the following examples, but the scope of the present invention is not limited by these examples. Various measurement items in the examples were evaluated as follows.

(ア)固有粘度
ポリエステル組成物チップを、100℃、60分間でオルトクロロフェノールに溶解した希薄溶液を、35℃でウベローデ粘度計を用いて測定した値から求めた。
(イ)ポリマー中の比重5.0以上の金属成分定性分析
ポリマーサンプルを硫酸アンモニウム、硫酸、硝酸、過塩素酸とともに混合して約300℃で9時間湿式分解後、蒸留水で希釈し、理学製ICP発光分析装置(JY170 ULTRACE)を用いて定性分析し、比重5.0以上の金属元素の存在の有無を確認した。1重量ppm以上の存在が確認された金属元素について、その元素含有量を示した。
(A) Intrinsic viscosity A dilute solution obtained by dissolving a polyester composition chip in orthochlorophenol at 100 ° C for 60 minutes was determined from a value measured at 35 ° C using an Ubbelohde viscometer.
(B) Qualitative analysis of metal components with a specific gravity of 5.0 or more in the polymer The polymer sample was mixed with ammonium sulfate, sulfuric acid, nitric acid and perchloric acid, wet-decomposed at about 300 ° C for 9 hours, diluted with distilled water, and manufactured by Rigaku. Qualitative analysis was performed using an ICP emission analyzer (JY170 ULTRACE), and the presence or absence of a metal element having a specific gravity of 5.0 or more was confirmed. About the metal element with which existence of 1 weight ppm or more was confirmed, the element content was shown.

(ウ)ポリマー中のポリエステルに可溶性のチタン、アルミニウム、アンチモン、マンガン、リン含有量:
ポリマー中のポリエステルに可溶性のチタン元素量、アルミニウム元素量、アンチモン元素量、マンガン元素量、リン元素量は、粒状のポリマーサンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平坦面を有する試験成形体を作成し、蛍光X線装置(理学電機工業株式会社製3270E型)を用いて求めた。ただし、艶消剤として酸化チタンを添加したポリエステル組成物中のチタン元素量については、サンプルをオルトクロロフェノールに溶解した後、0.5規定塩酸で抽出操作を行った。この抽出液について日立製作所製Z−8100形原子吸光光度計を用いて定量を行った。ここで、0.5規定塩酸抽出後の抽出液中に酸化チタンの分散が確認された場合は遠心分離機で酸化チタン粒子を沈降させ、傾斜法により上澄み液のみを回収して、同様の操作を行った。これらの操作により、ポリエステル組成物中に酸化チタンを含有していてもポリエステルに可溶性のチタン元素の定量が可能となる。
(C) Titanium, aluminum, antimony, manganese, phosphorus content soluble in polyester in the polymer:
The amount of titanium element, aluminum element, antimony element, manganese element and phosphorus element soluble in the polyester in the polymer has a flat surface with a compression press machine after a granular polymer sample is heated and melted on an aluminum plate. A test molded body was prepared and obtained using a fluorescent X-ray apparatus (Model 3270E manufactured by Rigaku Corporation). However, regarding the amount of titanium element in the polyester composition to which titanium oxide was added as a matting agent, the sample was dissolved in orthochlorophenol and then extracted with 0.5 N hydrochloric acid. The extract was quantified using a Hitachi Z-8100 atomic absorption spectrophotometer. Here, when dispersion of titanium oxide was confirmed in the extract after extraction with 0.5 N hydrochloric acid, the titanium oxide particles were settled with a centrifuge, and only the supernatant was recovered by the gradient method. Went. By these operations, even if the polyester composition contains titanium oxide, the titanium element soluble in the polyester can be quantified.

(エ)ジエチレングリコール含有量:
ヒドラジンヒドラート(抱水ヒドラジン)を用いてポリエステルチップを分解し、この分解生成物中のジエチレングリコールの含有量をガスクロマトグラフィ−(ヒューレットパッカード社製(HP6850型))を用いて測定した。
(オ)整色剤の重量減少開始温度
リガク社製TAS−200熱天秤を用いてJIS K7120に従い、窒素雰囲気下中昇温速度10℃/分で測定した。
(D) Diethylene glycol content:
The polyester chip was decomposed using hydrazine hydrate (hydrated hydrazine), and the content of diethylene glycol in the decomposition product was measured using gas chromatography (manufactured by Hewlett-Packard (HP 6850)).
(E) Weight reduction start temperature of color adjusting agent Using a TAS-200 thermobalance manufactured by Rigaku Corporation, the temperature was measured in a nitrogen atmosphere at a heating rate of 10 ° C./min according to JIS K7120.

(カ)色相(L*値、a*値、b*値):
・チップ:
ポリエステルチップを285℃、真空下で10分間溶融し、これをアルミニウム板上で厚さ3.0±1.0mmのプレートに成形後ただちに氷水中で急冷し、該プレートを140℃、1時間乾燥結晶化処理を行った。その後、色差計調整用の白色標準プレート上に置き、プレート表面のハンターL*およびb*を、ミノルタ株式会社製ハンター型色差計(CR−200型)を用いて測定した。L*は明度を示し、その数値が大きいほど明度が高いことを示し、b*はその値が大きいほど黄着色の度合いが大きいことを示す。また、他の詳細な操作はJIS Z−8729に準じて行った。
・繊維:
繊維を常法により筒編とした後、編地を4枚重ね合わせ、ミノルタ株式会社製ハンター型色差計(CR−200型)を用いて測定した。
(F) Hue (L * value, a * value, b * value):
・ Chip:
The polyester chip was melted at 285 ° C. under vacuum for 10 minutes, molded into an aluminum plate with a thickness of 3.0 ± 1.0 mm, immediately quenched in ice water, and the plate was dried at 140 ° C. for 1 hour. Crystallization was performed. Then, it put on the white standard plate for color difference adjustment, and measured the hunter L * and b * of the plate surface using the Minolta Co., Ltd. Hunter type color difference meter (CR-200 type). L * indicates lightness, and the larger the value, the higher the lightness, and b * the greater the value, the greater the degree of yellowing. Other detailed operations were performed according to JIS Z-8729.
·fiber:
After making the fiber into a tubular knitting by a conventional method, four knitted fabrics were overlapped and measured using a Hunter type color difference meter (CR-200 type) manufactured by Minolta Co., Ltd.

(キ)口金異物高さ
4日間連続紡糸し、口金の吐出口外縁に発生する付着物の層の高さを測定した。この付着物層の高さが大きいほど、吐出されたポリエステルメルトのフィラメント状流にベンディングが発生しやすく、このポリエステルの成形性は低くなる。すなわち、紡糸口金に発生する付着物層の高さは、当該ポリエステルの成形性の指標である。
(G) Base foreign body height Spinning was carried out continuously for 4 days, and the height of the layer of deposits generated on the outer edge of the base outlet was measured. As the height of the deposit layer increases, bending occurs in the filament flow of the discharged polyester melt, and the moldability of the polyester decreases. That is, the height of the deposit layer generated in the spinneret is an index of the moldability of the polyester.

(ケ)染斑
ポリエステル混繊糸を約120mを筒編として、水洗いを5分施し、サンプルの2%の割合でテラトップブルー(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製)を用い、染色浴槽液の0.2%の割合でポリエスカDS(辰洋化学工業(株)製)を助剤として40℃、10分で放置した後、30分かけて100℃まで昇温、100℃、30分で染色した。10分間乾燥後、この染色筒編の染斑を検査員が目視判定し下記基準で格付けした。
レベル1: 筋状、斑点状の斑が無く全体的に均一な染め上がり。
レベル2: 筋状、斑点状の斑が少し認められるが良品として許容範囲。
レベル3: 強い筋状あるいは大きな斑点状の染め斑が多く認められる。
(I) Dyeing spot Polyester blended yarn is about 120m long, washed with water for 5 minutes, and 2% of the sample using Terra Top Blue (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), dyeing bath After standing at 40 ° C for 10 minutes with Polyesca DS (manufactured by Yoyo Chemical Co., Ltd.) at a rate of 0.2% of the liquid, the temperature was raised to 100 ° C over 30 minutes, and at 100 ° C for 30 minutes. Stained. After drying for 10 minutes, the inspector visually determined the stain on the dyed cylinder, and rated it according to the following criteria.
Level 1: There is no streak-like or speckled spots, and the whole is uniformly dyed.
Level 2: Streaky and speckled spots are slightly recognized, but acceptable as a good product.
Level 3: Many strong streaks or large speckled dyed spots are observed.

(コ)風合い
ポリエステル混繊糸を経糸および緯糸に用いて平織り組織を形成し、浴洗、精錬、染色、熱セット後、その風合いについて検査員が官能判定し下記基準で格付けした。
レベル1: 非常に柔らかな風合いで、表面の手触りも繊細で良好。
レベル2: 柔らかな風合いで、表面の手触りも良好であり許容範囲。
レベル3: 風合い硬く、表面の手触りも荒い。
(G) Texture A plain weave structure was formed using polyester mixed yarn for warp and weft, and after bath washing, refining, dyeing and heat setting, the inspector made a sensory judgment and rated according to the following criteria.
Level 1: Very soft texture and fine surface feel.
Level 2: Soft texture, good surface feel and acceptable range.
Level 3: Hard texture and rough surface.

(サ)ワーパー毛羽
風合いの評価時に経糸を整経準備する工程にて、ワーパー上で毛羽の個数についてカウンターを用いて計測した。整経では1,000本立てで行い、糸長50万mについて評価を行い、100万mあたりの毛羽数を算出した。
(S) Warper Fluff In the process of preparing warp for warp evaluation, the number of fluff was measured on the warper using a counter. In the warping, 1,000 yarns were set up, and a yarn length of 500,000 m was evaluated, and the number of fluffs per million m was calculated.

[参考例1]整色剤(整色用色素)の可視光吸収スペクトル測定、整色剤調製
整色剤としてC.I.Solvent Blue 45(Clariant Japan社製)とC.I.Solvent Violet 36(有本化学社製)の2種類の整色剤を重量比2:1で濃度20mg/Lのクロロホルム溶液とし、光路長1cmの石英セルに充填し、対照セルにはクロロホルムのみを充填して、日立分光光度計U−3010型を用いて、380〜780nmの可視光領域での可視光吸収スペクトルを測定した。最大吸収波長とその波長における吸光度に対する、400、500、600および700nmの各波長での吸光度の割合を測定した。結果を表1に示す。なお、実施例、比較例で整色剤をポリエステル製造工程で添加する場合は、100℃の温度で、原料として用いるグリコール溶液に対し、濃度0.1重量%となるように溶解または分散させて調製した。
[Reference Example 1] Measurement of visible light absorption spectrum of color adjusting agent (color adjusting dye), preparation of color adjusting agent C.I. I. Solvent Blue 45 (manufactured by Clariant Japan) and C.I. I. Solvent Violet 36 (manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.) was used as a chloroform solution with a weight ratio of 2: 1 and a concentration of 20 mg / L, and filled in a quartz cell with an optical path length of 1 cm. After filling, a visible light absorption spectrum in a visible light region of 380 to 780 nm was measured using a Hitachi spectrophotometer U-3010 type. The ratio of the absorbance at each wavelength of 400, 500, 600 and 700 nm to the maximum absorption wavelength and the absorbance at that wavelength was measured. The results are shown in Table 1. In addition, when adding a color adjusting agent in the polyester production process in Examples and Comparative Examples, it is dissolved or dispersed so as to have a concentration of 0.1% by weight with respect to a glycol solution used as a raw material at a temperature of 100 ° C. Prepared.

*1:最大吸収波長の吸光度に対する各波長下での吸光度の割合 * 1: Ratio of absorbance at each wavelength to absorbance at the maximum absorption wavelength

[参考例2]チタン触媒Aの合成
無水トリメリット酸のエチレングリコール溶液(0.2重量%)にテトラブトキシチタンを無水トリメリット酸に対して1/2モル添加し、空気中常圧下で80℃に保持して60分間反応せしめた。その後常温に冷却し、10倍量のアセトンによって生成触媒を再結晶化させた。析出物をろ紙によって濾過し、100℃で2時間乾燥せしめ、目的の化合物を得た。これをチタン触媒Aとする。
[Reference Example 2] Synthesis of Titanium Catalyst A 1/2 mole of tetrabutoxytitanium with respect to trimellitic anhydride was added to an ethylene glycol solution (0.2% by weight) of trimellitic anhydride at 80 ° C under normal pressure in air. The reaction was continued for 60 minutes. Thereafter, it was cooled to room temperature, and the produced catalyst was recrystallized with 10 times the amount of acetone. The precipitate was filtered through filter paper and dried at 100 ° C. for 2 hours to obtain the target compound. This is designated as titanium catalyst A.

[実施例1]
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール70重量部の混合物に、参考例2で調製したチタン触媒A 0.016重量部を加圧反応が可能なSUS製容器に仕込んだ。0.07MPaの加圧を行い、140℃から240℃に昇温しながらエステル交換反応させた後、トリエチルホスホノアセテート0.023重量部を添加し、エステル交換反応を終了させた。その後、反応生成物に酸化チタンの20重量%を含有するエチレングリコールスラリー1.5重量部、参考例1で調製した整色剤の0.1重量%エチレングリコール溶液0.2重量部を添加して重合容器に移し、290℃まで昇温し、30Pa以下の高真空にて重縮合反応を行って、ポリエステル組成物を得た。さらに、常法に従いチップ化した。得られたポリエステルは固有粘度0.63、ジエチレングリコール含有量が1.0重量%、カラーL71、a−5、b6であった。
[Example 1]
In a mixture of 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol, 0.016 part by weight of the titanium catalyst A prepared in Reference Example 2 was charged into a SUS container capable of pressure reaction. A 0.07 MPa pressure was applied and the ester exchange reaction was carried out while raising the temperature from 140 ° C. to 240 ° C., and then 0.023 parts by weight of triethylphosphonoacetate was added to complete the ester exchange reaction. Thereafter, 1.5 parts by weight of an ethylene glycol slurry containing 20% by weight of titanium oxide and 0.2 parts by weight of a 0.1% by weight ethylene glycol solution of the color adjusting agent prepared in Reference Example 1 were added to the reaction product. Then, the temperature was raised to 290 ° C., and a polycondensation reaction was performed in a high vacuum of 30 Pa or less to obtain a polyester composition. Furthermore, it was chipped according to a conventional method. The obtained polyester had an intrinsic viscosity of 0.63, a diethylene glycol content of 1.0% by weight, and a color L * 71, a * -5, and b * 6.

このポリエチレンテレフタレートペレットを150℃で5時間乾燥した後、スクリュウ押出機にて押出したのち吐出口金を通過させ、捲取速度1,200m/minにて捲取し210デシテックス、24フィラメントカウントの未延伸糸を得た。
この未延伸糸をいったん3.0倍に予熱延伸、熱セットし70デシテックスの延伸糸を得、その後、この延伸糸よりも高い収縮率を示す30デシテックスの高収縮糸と常法により混繊させ、100デシテックスの混繊糸を得た。
この時の未延伸糸を作製したときの紡糸断糸率、延伸・混繊工程通過性、混繊糸の色相、染斑を、まとめて表2に示す。表2において得られたポリエステル混繊糸は、工程性も良好であり、色相、染斑も良好な結果となった。
The polyethylene terephthalate pellets were dried at 150 ° C. for 5 hours, then extruded through a screw extruder, passed through a discharge nozzle, scraped at a scraping speed of 1,200 m / min, 210 dtex, and 24 filament counts not yet passed. A drawn yarn was obtained.
This undrawn yarn is preheated and heat set to 3.0 times to obtain a 70 dtex drawn yarn, and then mixed with a 30 dtex high shrink yarn showing a higher shrinkage ratio than this drawn yarn by a conventional method. , 100 decitex mixed fiber was obtained.
Table 2 summarizes the yarn breaking rate, the drawing / mixing process passability, the hue of the mixed yarn, and the dyed spots when the undrawn yarn was produced. The polyester blended yarns obtained in Table 2 have good processability and good hue and dyeing.

[実施例2〜3]
吐出口金におけるホール数を変更した以外は、実施例1と同様条件として巻き取った。この時の紡糸断糸率、ポリエステル混繊糸の物性および工程通過性および色相、染斑を、まとめて表2に示す。
[Examples 2-3]
It wound up as conditions similar to Example 1 except having changed the number of holes in a discharge nozzle. Table 2 summarizes the spinning breakage rate, the physical properties of the polyester blended yarn, the process passability, the hue, and the dyed spots.

[比較例1]
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール70重量部との混合物に、酢酸マンガン四水和物0.032重量部を撹拌機、精留塔およびメタノール留出コンデンサーを設けた反応器に仕込み、140℃から240℃まで徐々に昇温しつつ、反応の結果生成するメタノールを系外に留出させながら、エステル交換反応を行った。その後、リン酸トリメチル0.02重量部を添加し、エステル交換反応を終了させた。次いで、得られた反応生成物を撹拌装置、窒素導入口、減圧口、蒸留装置を備えた反応容器に移し、三酸化二アンチモン0.045重量部を添加して290℃まで昇温し、30Pa以下の高真空で重縮合反応を行って、ポリエステル組成物を得た。さらに、常法に従いチップ化した。得られたポリエステルは固有粘度0.63、ジエチレングリコール含有量が0.7重量%、カラーL72、a−5、b6であった。このポリエチレンテレフタレートペレットを実施例1と同じ方法でマルチフィラメントとして巻き取った。この時の紡糸断糸率、ポリエステル混繊糸の物性および工程通過性および色相、染斑を、まとめて表2に示す。


[Comparative Example 1]
A mixture of 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 70 parts by weight of ethylene glycol was charged with 0.032 parts by weight of manganese acetate tetrahydrate in a reactor equipped with a stirrer, a rectifying column and a methanol distillation condenser, and 140 ° C. The ester exchange reaction was carried out while distilling out the methanol produced as a result of the reaction while gradually raising the temperature to 240 ° C. Thereafter, 0.02 part by weight of trimethyl phosphate was added to complete the transesterification reaction. Subsequently, the obtained reaction product was transferred to a reaction vessel equipped with a stirrer, a nitrogen inlet, a vacuum port, and a distillation device, 0.045 parts by weight of antimony trioxide was added, and the temperature was raised to 290 ° C., 30 Pa A polycondensation reaction was performed under the following high vacuum to obtain a polyester composition. Furthermore, it was chipped according to a conventional method. The obtained polyester had an intrinsic viscosity of 0.63, a diethylene glycol content of 0.7% by weight, and a color L * 72, a * -5, and b * 6. This polyethylene terephthalate pellet was wound up as a multifilament in the same manner as in Example 1. Table 2 summarizes the spinning breakage rate, the physical properties of the polyester blended yarn, the process passability, the hue, and the dyed spots.


*2:チタン元素濃度
*3:リン元素濃度
* 2: Titanium element concentration * 3: Phosphorus element concentration

表2からも明らかなように、重合触媒として三酸化アンチモンを含有している水準(比較例1)に対して本発明のポリエステル糸は溶融紡糸の際に発生する口金異物が著しく少なく紡糸断糸率が低く、ポリエステル混繊糸の色調および染斑も良好である性能が得られた。   As is clear from Table 2, the polyester yarn of the present invention has significantly less foreign material generated during melt spinning than the level containing antimony trioxide as a polymerization catalyst (Comparative Example 1). The performance which the rate was low and the color tone and dyeing of the polyester mixed yarn were also good was obtained.

本発明のポリエステル混繊糸は、紡糸時間に伴う口金異物の成長による紡糸断糸抑制や混繊後の布帛形成工程での毛羽による糸切れ抑制および染斑に優れており、得られた衣料用途に有用である。

The polyester blended yarn of the present invention is excellent in suppressing spun yarn breakage due to the growth of a foreign object in the spinneret with the spinning time, and in controlling yarn breakage due to fluff and dyeing in the fabric forming process after blending. Useful for.

Claims (2)

2種類以上の糸を引き揃えた、または混繊した、または合撚した、または複合した糸で、構成する糸または単糸のうち少なくとも1種類が、比重5.0以上の金属元素の含有量が0〜10重量ppmであり、単糸繊度が5デジテックス以下の単糸を含んでなることを特徴とするポリエステル混繊糸。   The content of a metal element in which at least one of the constituent yarns or single yarns is a yarn in which two or more types of yarns are aligned, mixed, twisted, or compounded, and the specific gravity is 5.0 or more. Is a polyester mixed yarn characterized by comprising a single yarn having a single yarn fineness of 5 digitex or less. 濃度20mg/L、光路長1cmでのクロロホルム溶液において測定された380〜780nm領域の可視光吸収スペクトルでの最大吸収波長が540〜600nmの範囲にあり、かつ最大吸収波長での吸光度に対する下記各波長での吸光度の割合が下記式(1)〜(4)のすべてを満たす有機化合物系整色剤を0.1〜10重量ppm含有する、請求項1記載のポリエステル混繊糸。
The maximum absorption wavelength in the visible light absorption spectrum in the region of 380 to 780 nm measured in a chloroform solution with a concentration of 20 mg / L and an optical path length of 1 cm is in the range of 540 to 600 nm, and the following wavelengths with respect to the absorbance at the maximum absorption wavelength: The polyester mixed yarn according to claim 1, comprising 0.1 to 10 ppm by weight of an organic compound color-matching agent satisfying all of the following formulas (1) to (4):
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