JP2006168447A - Pneumatic radial tire - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pneumatic radial tire capable of effectively suppressing air leakage without degrading rolling resistance. <P>SOLUTION: In the pneumatic radial tire, a carcass layer 4 is provided on a pair of bead parts 3, 3, and the carcass layer 4 is returned from the inside to the outside of the tire around a bead core 5. An air leakage suppressing layer 10, in which an air permeation factor is 3 ×10<SP>-12</SP>to 4 × 10<SP>-10</SP>cc cm/cm2 sec cmHg, is arranged in a region which is the outside of a folded portion 4b in a tire width direction of the carcass layer 4 and at least corresponding to a folded portion 4b. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、乗用車用として好適な空気入りラジアルタイヤに関し、更に詳しくは、転がり抵抗を悪化させることなく、空気漏れを効果的に抑制することを可能にした空気入りラジアルタイヤに関する。   The present invention relates to a pneumatic radial tire suitable for a passenger car, and more particularly to a pneumatic radial tire that can effectively suppress air leakage without deteriorating rolling resistance.

従来、カーカス層を備えた乗用車用空気入りラジアルタイヤにおいて、空気漏れを抑制するためにタイヤ最内面に配置されたインナーライナー層を厚くしたり、インナーライナー層に空気透過度が小さい材料を使用することが行われている。しかしながら、インナーライナー層を厚くする場合、タイヤ重量の増加やそれに伴う転がり抵抗の悪化を招くことになる。   Conventionally, in a pneumatic radial tire for a passenger car equipped with a carcass layer, in order to suppress air leakage, the inner liner layer disposed on the innermost surface of the tire is thickened, or a material with low air permeability is used for the inner liner layer. Things have been done. However, when the inner liner layer is thickened, the tire weight is increased and the rolling resistance is deteriorated accordingly.

一方、インナーライナー層に空気透過度が小さい材料を使用する場合は、タイヤ重量の増加を伴うことなく空気漏れを抑制することができる(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、カーカス層をビードコアの廻りにタイヤ内側から外側へ折り返した構造を有する空気入りラジアルタイヤでは、インナーライナー層を透過した空気がカーカス層に到達すると、その空気がカーカス層の折り返し部分を経てカーカス層の端部まで急速に伝播されてしまう。なぜなら、一般に撚りコードであるカーカスコードの空気透過度は周辺ゴム組成物のそれに比べて非常に大きいからである。   On the other hand, when a material with low air permeability is used for the inner liner layer, air leakage can be suppressed without increasing the tire weight (see, for example, Patent Document 1). However, in a pneumatic radial tire having a structure in which the carcass layer is folded from the inside to the outside of the tire around the bead core, when the air that has passed through the inner liner layer reaches the carcass layer, the air passes through the folded portion of the carcass layer. Propagated rapidly to the edge of the layer. This is because the air permeability of the carcass cord, which is generally a twisted cord, is much higher than that of the surrounding rubber composition.

従って、空気漏れを効果的に抑制するには空気漏れに対する寄与が大きいサイドウォール領域に空気透過度が小さい材料を配置することが有効である(例えば、特許文献2参照)。ところが、一般にサイドウォール領域に使用されるジエン系ゴムに比べて損失係数が高いブチルゴムを屈曲変形が大きいサイドウォール領域の全域に配置した場合、転がり抵抗の悪化が顕著になるという問題がある。   Therefore, in order to effectively suppress air leakage, it is effective to dispose a material with low air permeability in the sidewall region that greatly contributes to air leakage (see, for example, Patent Document 2). However, when butyl rubber having a loss factor higher than that of a diene rubber generally used in the sidewall region is disposed in the entire sidewall region where bending deformation is large, there is a problem that the rolling resistance is significantly deteriorated.

また、ビード部のチェーファー等とカーカス層との間に空気透過度が小さい材料を配置するという手法(例えば、特許文献3参照)も提案されているが、この手法では前述したように空気がカーカス層の折り返し部分を介してタイヤ外表面に伝播するのを効果的に抑制することが難しい。
特開平11−123907号公報 特開2000−190713号公報 特開昭62−139705号公報
In addition, a method (for example, see Patent Document 3) in which a material having a low air permeability is arranged between the chafer or the like of the bead portion and the carcass layer has been proposed. It is difficult to effectively suppress propagation to the outer surface of the tire through the folded portion of the carcass layer.
JP-A-11-123907 JP 2000-190713 A Japanese Patent Laid-Open No. 62-139705

本発明の目的は、転がり抵抗を悪化させることなく、空気漏れを効果的に抑制することを可能にした空気入りラジアルタイヤを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a pneumatic radial tire that can effectively suppress air leakage without deteriorating rolling resistance.

上記目的を達成するための本発明の空気入りラジアルタイヤは、一対のビード部間にカーカス層を装架し、該カーカス層をビードコアの廻りにタイヤ内側から外側へ折り返した空気入りラジアルタイヤにおいて、前記カーカス層の折り返し部分のタイヤ幅方向外側であって少なくとも折り返し部分に対応する領域に空気透過係数が3×10-12 〜4×10-10 cc・cm/cm2・sec ・cmHgとなる空気漏れ抑制層を配置したことを特徴とするものである。 In order to achieve the above object, the pneumatic radial tire of the present invention is a pneumatic radial tire in which a carcass layer is mounted between a pair of bead portions, and the carcass layer is folded around the bead core from the inside of the tire to the outside. Air having an air permeability coefficient of 3 × 10 −12 to 4 × 10 −10 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg at the outer side in the tire width direction of the folded portion of the carcass layer and corresponding to at least the folded portion A leak suppression layer is arranged.

本発明では、カーカス層の折り返し部分のタイヤ幅方向外側であって少なくとも折り返し部分に対応する領域に空気漏れ抑制層を配置するので、カーカス層の折り返し部分に伝播された空気がタイヤ外表面に漏出するのを効果的に抑制することができる。しかも、空気漏れ抑制層はカーカス層の折り返し部分に対応する領域に選択的に配置すれば良いので、空気漏れ抑制層を構成する材料の損失係数が高い場合であっても、転がり抵抗の悪化を最小限に抑制することができる。   In the present invention, since the air leakage suppression layer is disposed at an area outside the folded portion of the carcass layer in the tire width direction and corresponding to at least the folded portion, the air propagated to the folded portion of the carcass layer leaks to the outer surface of the tire. Can be effectively suppressed. In addition, since the air leakage suppression layer may be selectively disposed in a region corresponding to the folded portion of the carcass layer, even if the loss coefficient of the material constituting the air leakage suppression layer is high, the rolling resistance is deteriorated. It can be minimized.

本発明において、空気漏れ抑制層の厚さは0.2〜1.5mmとすることが好ましい。また、空気漏れ抑制層の上端からカーカス層の端部までの距離は10mm以下とすることが好ましい。これにより、転がり抵抗の悪化をより確実に回避しながら良好な空気漏れ抑制効果を得ることが可能になる。   In the present invention, the thickness of the air leakage suppression layer is preferably 0.2 to 1.5 mm. Moreover, it is preferable that the distance from the upper end of an air leak suppression layer to the edge part of a carcass layer shall be 10 mm or less. As a result, it is possible to obtain a good air leakage suppression effect while more reliably avoiding deterioration of rolling resistance.

空気漏れ抑制層の構成材料としては、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、水素化ニトリルゴム、エポキシ化天然ゴムから選ばれた少なくとも1種を使用することができる。或いは、空気漏れ抑制層の構成材料として、熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分とを混練してなる熱可塑性エラストマー組成物を使用しても良い。   As a constituent material of the air leakage suppression layer, at least one selected from butyl rubber, halogenated butyl rubber, hydrogenated nitrile rubber, and epoxidized natural rubber can be used. Alternatively, a thermoplastic elastomer composition obtained by kneading a thermoplastic resin component and an elastomer component may be used as a constituent material of the air leakage suppression layer.

以下、本発明の構成について添付の図面を参照しながら詳細に説明する。   Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

図1は本発明の実施形態からなる乗用車用空気入りラジアルタイヤを示すものである。図1において、1はトレッド部、2はサイドウォール部、3はビード部である。一対のビード部3,3間にはカーカス層4が装架されている。このカーカス層4はタイヤ径方向に配向する複数本の有機繊維コードから構成されている。有機繊維コードとしては、ナイロンコードやポリエステルコード等を使用することができる。カーカス層4は、ビード部3に埋設されたビードコア5及びビードフィラー6を包み込むようにタイヤ内側から外側へ折り返されている。つまり、カーカス層4はビードコア5を境として本体部分4aと折り返し部分4bとを形成している。また、ビード部3にはビードトウを覆うように有機繊維織物からなるチェーファー7が埋設されている。   FIG. 1 shows a pneumatic radial tire for passenger cars according to an embodiment of the present invention. In FIG. 1, 1 is a tread portion, 2 is a sidewall portion, and 3 is a bead portion. A carcass layer 4 is mounted between the pair of bead portions 3 and 3. The carcass layer 4 is composed of a plurality of organic fiber cords oriented in the tire radial direction. As the organic fiber cord, nylon cord, polyester cord, or the like can be used. The carcass layer 4 is folded from the tire inner side to the outer side so as to wrap the bead core 5 and the bead filler 6 embedded in the bead part 3. That is, the carcass layer 4 forms a main body portion 4a and a folded portion 4b with the bead core 5 as a boundary. A chafer 7 made of an organic fiber fabric is embedded in the bead portion 3 so as to cover the bead toe.

一方、トレッド部1におけるカーカス層4の外周側には、複数層のベルト層8がタイヤ全周にわたって埋設されている。これらベルト層8はタイヤ周方向に対して傾斜する複数本の補強コードを含み、その補強コードが層間で互いに交差するように配置されている。また、ベルト層8のエッジ部周辺には有機繊維コードをタイヤ周方向に対して実質的に0°で巻回してなるベルトカバー層9が設けられている。   On the other hand, on the outer peripheral side of the carcass layer 4 in the tread portion 1, a plurality of belt layers 8 are embedded over the entire circumference of the tire. These belt layers 8 include a plurality of reinforcing cords inclined with respect to the tire circumferential direction, and are arranged so that the reinforcing cords cross each other between the layers. A belt cover layer 9 formed by winding an organic fiber cord substantially at 0 ° with respect to the tire circumferential direction is provided around the edge portion of the belt layer 8.

上記空気入りラジアルタイヤにおいて、カーカス層4の折り返し部分4bのタイヤ幅方向外側であって少なくとも折り返し部分4bに対応する領域には空気漏れ抑制層10が配置されている。つまり、図1において、少なくともカーカス層4の端部位置Aから折り返し最下点Bまでの範囲に空気漏れ抑制層10が配置されている。空気漏れ抑制層10はチェーファー7のタイヤ幅方向外側に位置している。なお、カーカス層4の端部位置Aはビードヒール側からタイヤ断面高さの20〜75%の範囲に設定されている。   In the pneumatic radial tire, the air leakage suppression layer 10 is disposed in a region corresponding to the folded portion 4b at least outside the folded portion 4b of the carcass layer 4 in the tire width direction. That is, in FIG. 1, the air leakage suppression layer 10 is disposed at least in the range from the end position A of the carcass layer 4 to the lowest point B of folding. The air leakage suppression layer 10 is located outside the chafer 7 in the tire width direction. The end position A of the carcass layer 4 is set in a range of 20 to 75% of the tire cross-section height from the bead heel side.

上記のような範囲に空気漏れ抑制層10を配置することにより、タイヤ内に充填された空気がカーカス層4の折り返し部分4bを介してタイヤ外表面に漏出するのを効果的に抑制することができる。しかも、空気漏れ抑制層10はカーカス層4の折り返し部分4bに対応する領域に選択的に配置すれば良いので、空気漏れ抑制層10を構成する材料の損失係数が高い場合であっても、転がり抵抗の悪化を最小限に抑制することができる。   By disposing the air leakage suppression layer 10 in the range as described above, it is possible to effectively suppress the air filled in the tire from leaking to the outer surface of the tire through the folded portion 4b of the carcass layer 4. it can. In addition, since the air leakage suppression layer 10 may be selectively disposed in a region corresponding to the folded portion 4b of the carcass layer 4, even if the loss coefficient of the material constituting the air leakage suppression layer 10 is high, the air leakage suppression layer 10 rolls. The deterioration of resistance can be minimized.

空気漏れ抑制層10の空気透過係数は、3×10-12 〜4×10-10 cc・cm/cm2・sec ・cmHgの範囲、より好ましくは、3×10-12 〜1.5×10-10 cc・cm/cm2・sec ・cmHgの範囲に設定されている。この空気透過係数はJIS K7126「プラスチックフィルム及びシートの気体透過度試験方法(A法)」に準じた測定方法により、気体として空気を用いて測定したものである。この空気透過係数が4×10-10 cc・cm/cm2・sec ・cmHgを超えると空気漏れ抑制効果が不十分になる。また、タイヤ構成材料で空気透過係数を3×10-12 cc・cm/cm2・sec ・cmHg未満にすることは技術的に困難である。 The air permeability coefficient of the air leakage suppression layer 10 is in the range of 3 × 10 −12 to 4 × 10 −10 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg, more preferably 3 × 10 −12 to 1.5 × 10. It is set in the range of -10 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg. This air permeability coefficient is measured using air as a gas by a measuring method according to JIS K7126 “Method for testing gas permeability of plastic films and sheets (Method A)”. If this air permeability coefficient exceeds 4 × 10 −10 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg, the effect of suppressing air leakage becomes insufficient. Further, it is technically difficult to make the air permeability coefficient less than 3 × 10 −12 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg with the tire constituent material.

空気漏れ抑制層10の厚さは、0.2〜1.5mmの範囲、より好ましくは、0.5〜1.0mmの範囲に設定されている。空気漏れ抑制層10の厚さが0.2mm未満であると空気漏れ抑制効果が不十分になり、逆に1.5mmを超えると転がり抵抗を悪化させる要因となる。   The thickness of the air leakage suppression layer 10 is set in the range of 0.2 to 1.5 mm, more preferably in the range of 0.5 to 1.0 mm. If the thickness of the air leakage suppression layer 10 is less than 0.2 mm, the air leakage suppression effect becomes insufficient, and conversely if it exceeds 1.5 mm, the rolling resistance is deteriorated.

空気漏れ抑制層10は、少なくともカーカス層4の折り返し部分4bに対応する領域、即ち、空気漏れの経路となる領域に選択的に配置することが必要であるが、転がり抵抗の悪化を回避するために空気漏れ抑制層10の上端からカーカス層4の端部までの距離Dを10mm以下にすることが望ましい。この距離Dが10mmを超えてもそれ以上の空気漏れ抑制効果を期待することはできず、転がり抵抗を悪化させるだけである。   The air leakage suppression layer 10 needs to be selectively disposed at least in a region corresponding to the folded portion 4b of the carcass layer 4, that is, a region serving as an air leakage path, in order to avoid deterioration of rolling resistance. Further, the distance D from the upper end of the air leakage suppression layer 10 to the end of the carcass layer 4 is preferably 10 mm or less. Even if the distance D exceeds 10 mm, no further air leakage suppression effect can be expected, and only rolling resistance is deteriorated.

空気漏れ抑制層10の構成材料としては、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム(X−IIR)、水素化ニトリルゴム(H−NBR)、エポキシ化天然ゴムから選ばれた少なくとも1種を使用することができる。上記ゴムはタイヤ構成材料として好適であって空気透過度が低い材料である。   As a constituent material of the air leakage suppression layer 10, at least one selected from butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (X-IIR), hydrogenated nitrile rubber (H-NBR), and epoxidized natural rubber should be used. Can do. The rubber is suitable as a tire constituent material and has a low air permeability.

ハロゲン化ブチルゴムを使用する場合、従来不可能とされてきたハロゲン化ブチルゴムとジエン系ゴムとの加硫接着(共加硫)を実現するために、ハロゲン化ブチルゴムにグラフトすると共に、加硫時の熱によりジエン系ゴムと反応するチオール基(−SH)を生成する化合物をゴムコンパウンド中に配合することが望ましい。このような加硫接着用の化合物としては、例えば、下記化学式(1)又は化学式(2)で示される化合物を使用することが望ましい。
When using halogenated butyl rubber, in order to realize vulcanization adhesion (co-vulcanization) between halogenated butyl rubber and diene rubber, which has been impossible in the past, grafting to halogenated butyl rubber, and at the time of vulcanization It is desirable to add a compound that generates a thiol group (—SH) that reacts with the diene rubber by heat into the rubber compound. As such a compound for vulcanization adhesion, for example, it is desirable to use a compound represented by the following chemical formula (1) or (2).

Figure 2006168447
Figure 2006168447

Figure 2006168447
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空気漏れ抑制層10の構成材料として、ハロゲン化ブチルゴムを使用し、そのゴムコンパウンド中に上記加硫接着用の化合物を配合した場合、空気漏れ抑制層10と周辺ゴムとの接着性を改善することができる。そのため、通常、インナーライナー層の接着に使用されるタイゴムを省き、タイゴムに起因する転がり抵抗の悪化を回避することができる。   When halogenated butyl rubber is used as a constituent material of the air leakage suppression layer 10 and the compound for vulcanization adhesion is blended in the rubber compound, the adhesion between the air leakage suppression layer 10 and the peripheral rubber is improved. Can do. Therefore, the tie rubber usually used for adhesion of the inner liner layer can be omitted, and deterioration of rolling resistance due to the tie rubber can be avoided.

また、空気漏れ抑制層10の構成材料として、熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分とを混練してなる熱可塑性エラストマー組成物を使用することも可能である。   Moreover, as a constituent material of the air leakage suppression layer 10, a thermoplastic elastomer composition obtained by kneading a thermoplastic resin component and an elastomer component can also be used.

本発明で使用される熱可塑性エラストマー組成物の熱可塑性樹脂成分としては、ヤング率が500MPa超、好ましくは500〜3000MPaの任意の熱可塑性樹脂を用いることができ、その配合量は樹脂及びエラストマーを含むポリマー成分の合計重量当り10重量%以上、好ましくは20〜85重量%である。   As the thermoplastic resin component of the thermoplastic elastomer composition used in the present invention, any thermoplastic resin having a Young's modulus of more than 500 MPa, preferably 500 to 3000 MPa can be used, and the blending amount of the resin and elastomer It is 10 weight% or more with respect to the total weight of the polymer component to contain, Preferably it is 20 to 85 weight%.

そのような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂〔例えばナイロン6(N6)、ナイロン66(N66)、ナイロン46(N46)、ナイロン11(N11)、ナイロン12(N12)、ナイロン610(N610)、ナイロン612(N612)、ナイロン6/66共重合体(N6/66)、ナイロン6/66/610共重合体(N6/66/610)、ナイロンMXD6、ナイロン6T、ナイロン6/6T共重合体、ナイロン66/PP共重合体、ナイロン66/PPS共重合体〕、ポリエステル系樹脂〔例えばポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタレート(PEI)、ポリブチレンテレフタレート/テトラメチレングリコール共重合体、PET/PEI共重合体、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミドジ酸/ポリブチレンテレフタレート共重合体などの芳香族ポリエステル〕、ポリニトリル系樹脂〔例えばポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、メタクリロニトリル/スチレン/ブタジエン共重合体〕、ポリ(メタ)アクリレート系樹脂〔例えばポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリメタクリル酸エチル、エチレンエチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレンアクリル酸共重合体(EAA)、エチレンメチルアクリレート樹脂(EMA)〕、ポリビニル系樹脂〔例えば酢酸ビニル(EVA)、ポリビニルアルコール(PVA)、ビニルアルコール/エチレン共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン/メチルアクリレート共重合体〕、セルロース系樹脂〔例えば酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース〕、フッ素系樹脂〔例えばポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリクロルフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフロロエチレン/エチレン共重合体(ETFE)〕、イミド系樹脂〔例えば芳香族ポリイミド(PI)〕などを挙げることができる。   As such a thermoplastic resin, for example, polyamide resin [for example, nylon 6 (N6), nylon 66 (N66), nylon 46 (N46), nylon 11 (N11), nylon 12 (N12), nylon 610 (N610 ), Nylon 612 (N612), nylon 6/66 copolymer (N6 / 66), nylon 6/66/610 copolymer (N6 / 66/610), nylon MXD6, nylon 6T, nylon 6 / 6T Polymer, nylon 66 / PP copolymer, nylon 66 / PPS copolymer], polyester resin [for example, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate (PEI), polybutylene terephthalate / tetramethylene Glycol copolymer, PET / PEI Polymer, polyarylate (PAR), polybutylene naphthalate (PBN), liquid crystal polyester, aromatic polyester such as polyoxyalkylene diimide diacid / polybutylene terephthalate copolymer], polynitrile resin [for example, polyacrylonitrile (PAN) , Polymethacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), methacrylonitrile / styrene copolymer, methacrylonitrile / styrene / butadiene copolymer], poly (meth) acrylate resin [for example, polymethyl methacrylate (PMMA), polyethyl methacrylate, ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene acrylic acid copolymer (EAA), ethylene methyl acrylate resin (EMA)], polyvinyl resin [for example, vinyl acetate (E A), polyvinyl alcohol (PVA), vinyl alcohol / ethylene copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl chloride (PVC), vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride / methyl acrylate copolymer Coalesced], cellulose resins [eg cellulose acetate, cellulose acetate butyrate], fluorine resins [eg polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), polychlorofluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene / ethylene copolymer Coalesced (ETFE)], imide resins [for example, aromatic polyimide (PI)] and the like.

本発明で使用される熱可塑性エラストマー組成物のエラストマー成分としては、ヤング率が500MPa以下の任意のエラストマー又は該エラストマーの分散性や耐熱性などの改善のために補強剤、充填剤、架橋剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤などの配合剤を必要量添加したエラストマー組成物を用いることができ、その配合量は樹脂及びエラストマーを含むポリマー成分の合計重量当り10重量%以上、好ましくは10〜80重量%である。   As an elastomer component of the thermoplastic elastomer composition used in the present invention, any elastomer having a Young's modulus of 500 MPa or less or a reinforcing agent, a filler, a crosslinking agent for improving the dispersibility and heat resistance of the elastomer, An elastomer composition to which a necessary amount of a compounding agent such as a softening agent, an anti-aging agent, or a processing aid is added can be used, and the amount is 10% by weight or more based on the total weight of the polymer components including the resin and the elastomer, preferably 10 to 80% by weight.

そのようなエラストマーとしては、例えば、ジエン系ゴム及びその水素添加物〔例えばNR、IR、エポキシ化天然ゴム、SBR、BR(高シスBR及び低シスBR)、NBR、水素化NBR、水素化SBR〕、オレフィン系ゴム〔例えばエチレンプロピレンゴム(EPDM、EPM)、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム(M−EPM)〕、ブチルゴム(IIR)、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマー共重合体、アクリルゴム(ACM)、アイオノマー、含ハロゲンゴム〔例えばBr−IIR、Cl−IIR、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物(Br−IPMS)、クロロプレンゴム(CR)、ヒドリンゴム(CHC,CHR)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、塩素化ポリエチレン(CM)、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン(M−CM)〕、シリコーンゴム(例えばメチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム)、含イオウゴム(例えばポリスルフィドゴム)、フッ素ゴム(例えばビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴム)、熱可塑性エラストマー(例えばスチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー)などを挙げることができる。   Examples of such elastomers include diene rubbers and hydrogenated products thereof [for example, NR, IR, epoxidized natural rubber, SBR, BR (high cis BR and low cis BR), NBR, hydrogenated NBR, hydrogenated SBR. ], Olefin rubber [e.g. ethylene propylene rubber (EPDM, EPM), maleic acid modified ethylene propylene rubber (M-EPM)], butyl rubber (IIR), isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer, acrylic rubber ( ACM), ionomer, halogen-containing rubber [for example, brominated product of Br-IIR, Cl-IIR, isobutylene paramethylstyrene copolymer (Br-IPMS), chloroprene rubber (CR), hydrin rubber (CHC, CHR), chlorosulfonated Polyethylene (CSM), chlorinated polyethylene (C ), Maleic acid-modified chlorinated polyethylene (M-CM)], silicone rubber (eg, methyl vinyl silicone rubber, dimethyl silicone rubber, methyl phenyl vinyl silicone rubber), sulfur-containing rubber (eg, polysulfide rubber), fluoro rubber (eg, vinylidene fluoride) Rubber, fluorine-containing vinyl ether rubber, tetrafluoroethylene-propylene rubber, fluorine-containing silicon rubber, fluorine-containing phosphazene rubber), thermoplastic elastomer (eg styrene elastomer, olefin elastomer, polyester elastomer, urethane elastomer) , Polyamide-based elastomer).

これら熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分との組成比は、フィルムの厚さや柔軟性のバランスで適宜決めればよいが、好ましい範囲は10/90〜90/10、更に好ましくは20/80〜85/15である。   The composition ratio of the thermoplastic resin component and the elastomer component may be appropriately determined depending on the balance of the thickness and flexibility of the film, but the preferred range is 10/90 to 90/10, more preferably 20/80 to 85/15. It is.

本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物には、上記必須成分に加えて第三成分として、相溶化剤などの他のポリマー及び配合剤を混合することができる。他のポリマーを混合する目的は、熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分との相溶性を改良するため、材料のフィルム成形加工性を良くするため、耐熱性向上のため、コストダウンのため等であり、これに用いられる材料としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ABS、SBS、ポリカーボネート等が挙げられる。   In the thermoplastic elastomer composition according to the present invention, other polymers and compounding agents such as a compatibilizing agent can be mixed as a third component in addition to the above essential components. The purpose of mixing other polymers is to improve the compatibility between the thermoplastic resin component and the elastomer component, to improve the film molding processability of the material, to improve heat resistance, to reduce costs, etc. Examples of the material used for this include polyethylene, polypropylene, polystyrene, ABS, SBS, and polycarbonate.

上記熱可塑性エラストマー組成物は、予め熱可塑性樹脂とエラストマー(ゴムの場合は未加硫物)とを2軸混練押出機等で溶融混練し、連続相を形成する熱可塑性樹脂中にエラストマー成分を分散させることにより得られる。エラストマー成分を加硫する場合には、混練下で加硫剤を添加し、エラストマーを動的に加硫させても良い。また、熱可塑性樹脂またはエラストマー成分への各種配合剤(加硫剤を除く)は、上記混練中に添加しても良いが、混練の前に予め混合しておくことが好ましい。熱可塑性樹脂とエラストマーの混練に使用する混練機としては、特に限定はなく、スクリュー押出機、ニーダ、バンバリミキサー、2軸混練押出機等が挙げられる。中でも樹脂成分とゴム成分の混練およびゴム成分の動的加硫には2軸混練押出機を使用するのが好ましい。さらに、2種類以上の混練機を使用し、順次混練してもよい。溶融混練の条件として、温度は熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であれば良い。また、混練時の剪断速度は2500〜7500sec-1であるのが好ましい。混練全体の時間は30秒から10分、また加硫剤を添加した場合には、添加後の加硫時間は15秒から5分であるのが好ましい。上記方法で作製された熱可塑性エラストマー組成物は、樹脂用押出機による成形またはカレンダー成形によってフィルム化される。フィルム化の方法は、通常の熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーをフィルム化する方法によれば良い。 The thermoplastic elastomer composition is prepared by melt-kneading a thermoplastic resin and an elastomer (unvulcanized material in the case of rubber) in advance using a twin-screw kneading extruder or the like, and adding an elastomer component in the thermoplastic resin forming a continuous phase. It is obtained by dispersing. When the elastomer component is vulcanized, a vulcanizing agent may be added under kneading to dynamically vulcanize the elastomer. Further, various compounding agents (excluding the vulcanizing agent) to the thermoplastic resin or the elastomer component may be added during the kneading, but are preferably mixed in advance before kneading. The kneading machine used for kneading the thermoplastic resin and the elastomer is not particularly limited, and examples thereof include a screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, and a biaxial kneading extruder. Among these, it is preferable to use a twin-screw kneading extruder for kneading the resin component and the rubber component and for dynamic vulcanization of the rubber component. Further, two or more types of kneaders may be used and kneaded sequentially. As conditions for melt-kneading, the temperature may be higher than the temperature at which the thermoplastic resin melts. The shear rate during kneading is preferably 2500 to 7500 sec −1 . The entire kneading time is from 30 seconds to 10 minutes, and when a vulcanizing agent is added, the vulcanization time after addition is preferably from 15 seconds to 5 minutes. The thermoplastic elastomer composition produced by the above method is formed into a film by molding with a resin extruder or calender molding. The method for forming a film may be a method of forming a film of a normal thermoplastic resin or thermoplastic elastomer.

このようにして得られる熱可塑性エラストマー組成物の薄膜は、熱可塑性樹脂のマトリクス中にエラストマーが不連続相として分散した構造をとる。かかる状態の分散構造を採ることにより、ヤング率を50〜500MPaの範囲に設定し、タイヤの補強層として適度な剛性を付与することが可能になる。   The thin film of the thermoplastic elastomer composition thus obtained has a structure in which the elastomer is dispersed as a discontinuous phase in a thermoplastic resin matrix. By adopting the dispersion structure in such a state, it is possible to set the Young's modulus in the range of 50 to 500 MPa and to impart appropriate rigidity as a reinforcing layer of the tire.

上記熱可塑性エラストマー組成物はシート又はフィルムに成形して単体でタイヤ内部に埋設することが可能であるが、隣接するゴムとの接着性を高めるために接着層を積層しても良い。この接着層を構成する接着用ポリマーの具体例としては、分子量100万以上、好ましくは300万以上の超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)、エチレンエチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレンメチルアクリレート樹脂(EMA)、エチレンアクリル酸共重合体(EAA)等のアクリレート共重合体類及びそれらの無水マレイン酸付加物、ポリプロピレン(PP)及びそのマレイン酸変性物、エチレンプロピレン共重合体及びそのマレイン酸変性物、ポリブタジエン系樹脂及びその無水マレイン酸変性物、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS)、フッ素系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。これらは常法に従って例えば樹脂用押出機によって押し出してシート状又はフィルム状に成形することができる。接着層の厚さは特に限定されないが、タイヤ軽量化のためには厚さが少ない方がよく、5μm〜150μmが好ましい。   The thermoplastic elastomer composition can be molded into a sheet or a film and embedded alone in the tire, but an adhesive layer may be laminated in order to enhance the adhesion to the adjacent rubber. Specific examples of the adhesive polymer constituting the adhesive layer include ultrahigh molecular weight polyethylene (UHMWPE), ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene methyl acrylate resin (EMA) having a molecular weight of 1 million or more, preferably 3 million or more. ), Acrylate copolymers such as ethylene acrylic acid copolymer (EAA) and their maleic anhydride adducts, polypropylene (PP) and its maleic acid modification, ethylene propylene copolymer and its maleic acid modification, Polybutadiene resin and its modified maleic anhydride, styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS), fluorine thermoplastic resin, polyester thermoplastic resin, etc. Can be mentioned. These can be extruded into a sheet form or a film form by a conventional method, for example, using a resin extruder. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but it is preferable that the thickness is small for weight reduction of the tire, and 5 μm to 150 μm is preferable.

タイヤサイズ185/65R14で、一対のビード部間にカーカス層を装架し、該カーカス層をビードコアの廻りにタイヤ内側から外側へ折り返した乗用車用層空気入りラジアルタイヤにおいて、ビード部の構造だけを種々異ならせた従来例、比較例1〜2及び実施例1〜3のタイヤをそれぞれ製作した。   In a pneumatic radial tire for a passenger car with a tire size of 185 / 65R14, a carcass layer is mounted between a pair of bead portions, and the carcass layer is folded around the bead core from the inside of the tire to the outside. The tires of different conventional examples, comparative examples 1 and 2 and examples 1 to 3 were produced.

従来例は、ビード部に空気漏れ抑制層を付加していないものである(図2参照)。比較例1は、ビードフィラーとカーカス層の本体部分との間に空気漏れ抑制層を配置したものである(図3参照)。比較例2は、ビードフィラーとカーカス層の折り返し部分との間に空気漏れ抑制層を配置したものである(図4参照)。実施例1〜3は、カーカス層の折り返し部分のタイヤ幅方向外側であって折り返し部分に対応する領域に空気漏れ抑制層を配置したものである(図1参照)。また、空気漏れ抑制層の厚さ(mm)及び空気透過係数(cc・cm/cm2・sec ・cmHg)は表1の通りである。 In the conventional example, an air leakage suppression layer is not added to the bead portion (see FIG. 2). In Comparative Example 1, an air leakage suppression layer is disposed between the bead filler and the main body portion of the carcass layer (see FIG. 3). In Comparative Example 2, an air leakage suppression layer is disposed between the bead filler and the folded portion of the carcass layer (see FIG. 4). In Examples 1 to 3, an air leakage suppression layer is arranged in a region corresponding to the folded portion outside the folded portion of the carcass layer in the tire width direction (see FIG. 1). Table 1 shows the thickness (mm) and air permeability coefficient (cc · cm / cm 2 · sec · cmHg) of the air leakage suppression layer.

これら試験タイヤについて、下記の試験方法により、空気漏れ及び転がり抵抗を評価し、その結果を表1に示した。   These test tires were evaluated for air leakage and rolling resistance by the following test methods, and the results are shown in Table 1.

空気漏れ:
各試験タイヤをリムサイズ14×5・1/2 Jのホイールに組み付け、初期圧力200kPa、室温21℃、無負荷条件にて3ヶ月間放置した。内圧の測定は4日毎とし、測定圧力Pt、初期圧力P0、経過日数tとして、Pt/P0=exp(−αt)に回帰してα値を求めた。得られたα値を用い、t=30(日)を代入し、1ヶ月当たりの圧力低下率β(%/月)を下式(1)より求めた。評価結果は、従来例を100とする指数にて示した。この指数値が小さいほど空気漏れが少ないことを意味する。
β=〔1−exp(−αt)〕×100 ・・・(1)
Air leak:
Each test tire was assembled on a wheel having a rim size of 14 × 5 · 1/2 J, and left for 3 months under an initial pressure of 200 kPa, a room temperature of 21 ° C. and no load. The internal pressure was measured every 4 days, and the measurement value Pt, the initial pressure P0, and the elapsed days t were returned to Pt / P0 = exp (−αt) to obtain the α value. Using the obtained α value, t = 30 (day) was substituted, and the pressure decrease rate β (% / month) per month was obtained from the following equation (1). The evaluation results are shown as an index with the conventional example being 100. A smaller index value means less air leakage.
β = [1-exp (−αt)] × 100 (1)

転がり抵抗:
各試験タイヤをリムサイズ14×5・1/2 Jのホイールに組み付け、室内ドラム試験機を用い、空気圧200kPa、荷重4kN、速度80km/hの条件で走行させ、その際の転がり抵抗を測定した。評価結果は、従来例を100とする指数にて示した。この指数値が小さいほど転がり抵抗が小さいことを意味する。
Rolling resistance:
Each test tire was assembled on a wheel with a rim size of 14 × 5 · 1/2 J, and was run using an indoor drum tester under the conditions of an air pressure of 200 kPa, a load of 4 kN, and a speed of 80 km / h, and the rolling resistance at that time was measured. The evaluation results are shown as an index with the conventional example being 100. It means that rolling resistance is so small that this index value is small.

Figure 2006168447
Figure 2006168447

この表1から判るように、実施例1〜3のタイヤでは、転がり抵抗を悪化させることなく、従来例に比べて空気漏れを効果的に抑制することができた。これに対して、比較例1〜2のタイヤでは従来例と同程度の空気漏れを生じていた。つまり、比較例1〜2ではタイヤ内に充填された空気がカーカス層に到達すると、その空気がカーカス層の折り返し部分を介してタイヤ外表面に伝播されてしまう。しかしながら、実施例1〜3のタイヤではカーカス層の折り返し部分の外側に空気漏れ抑制層を設けているので、そのような空気の伝播を遮断することができる。   As can be seen from Table 1, in the tires of Examples 1 to 3, air leakage could be effectively suppressed as compared with the conventional example without deteriorating rolling resistance. On the other hand, in the tires of Comparative Examples 1 and 2, the same level of air leakage as in the conventional example occurred. That is, in Comparative Examples 1 and 2, when the air filled in the tire reaches the carcass layer, the air is propagated to the outer surface of the tire through the folded portion of the carcass layer. However, in the tires of Examples 1 to 3, since the air leakage suppression layer is provided outside the folded portion of the carcass layer, such air propagation can be blocked.

本発明の実施形態からなる乗用車用空気入りラジアルタイヤを示す子午線半断面図である。1 is a meridian half sectional view showing a pneumatic radial tire for a passenger car according to an embodiment of the present invention. 従来例の乗用車用空気入りラジアルタイヤを示す子午線半断面図である。It is a meridian half sectional view showing a pneumatic radial tire for passenger cars of a conventional example. 比較例1の乗用車用空気入りラジアルタイヤを示す子午線半断面図である。2 is a meridian half cross-sectional view showing a pneumatic radial tire for passenger cars of Comparative Example 1. FIG. 比較例2の乗用車用空気入りラジアルタイヤを示す子午線半断面図である。6 is a meridian half sectional view showing a pneumatic radial tire for a passenger car of Comparative Example 2. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 トレッド部
2 サイドウォール部
3 ビード部
4 カーカス層
4a 本体部分
4b 折り返し部分
5 ビードコア
6 ビードフィラー
7 チェーファー
8 ベルト層
9 ベルトカバー層
10 空気漏れ抑制層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Tread part 2 Side wall part 3 Bead part 4 Carcass layer 4a Main body part 4b Folding part 5 Bead core 6 Bead filler 7 Chafer 8 Belt layer 9 Belt cover layer 10 Air leak suppression layer

Claims (5)

一対のビード部間にカーカス層を装架し、該カーカス層をビードコアの廻りにタイヤ内側から外側へ折り返した空気入りラジアルタイヤにおいて、前記カーカス層の折り返し部分のタイヤ幅方向外側であって少なくとも折り返し部分に対応する領域に空気透過係数が3×10-12 〜4×10-10 cc・cm/cm2・sec ・cmHgとなる空気漏れ抑制層を配置した空気入りラジアルタイヤ。 In a pneumatic radial tire in which a carcass layer is mounted between a pair of bead portions, and the carcass layer is folded back from the inside of the tire around the bead core, the folded portion of the carcass layer is at least on the outer side in the tire width direction. A pneumatic radial tire in which an air leakage suppression layer having an air permeability coefficient of 3 × 10 −12 to 4 × 10 −10 cc · cm / cm 2 · sec · cmHg is arranged in a region corresponding to the portion. 前記空気漏れ抑制層の厚さを0.2〜1.5mmとした請求項1に記載の空気入りラジアルタイヤ。 The pneumatic radial tire according to claim 1, wherein the thickness of the air leakage suppression layer is 0.2 to 1.5 mm. 前記空気漏れ抑制層の上端から前記カーカス層の端部までの距離を10mm以下とした請求項1又は請求項2に記載の空気入りラジアルタイヤ。 The pneumatic radial tire according to claim 1 or 2, wherein a distance from an upper end of the air leakage suppression layer to an end of the carcass layer is 10 mm or less. 前記空気漏れ抑制層をブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、水素化ニトリルゴム、エポキシ化天然ゴムから選ばれた少なくとも1種から構成した請求項1〜3のいずれかに記載の空気入りラジアルタイヤ。 The pneumatic radial tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the air leakage suppression layer is composed of at least one selected from butyl rubber, halogenated butyl rubber, hydrogenated nitrile rubber, and epoxidized natural rubber. 前記空気漏れ抑制層を熱可塑性樹脂成分とエラストマー成分とを混練してなる熱可塑性エラストマー組成物から構成した請求項1〜3のいずれかに記載の空気入りラジアルタイヤ。
The pneumatic radial tire according to any one of claims 1 to 3, wherein the air leakage suppression layer is composed of a thermoplastic elastomer composition obtained by kneading a thermoplastic resin component and an elastomer component.
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