JP2006131759A - Sheet molding compound (smc) - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、浴槽、浴室洗い場、浴室壁パネル、浴室天井、浴室化粧パネル、浴槽エプロン、防水パン、キッチンカウンター等の住宅内の部材に用いられる成形材料であるシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）に関する。 The present invention relates to a sheet molding compound (SMC) which is a molding material used for members in a house such as a bathtub, a bathroom washing place, a bathroom wall panel, a bathroom ceiling, a bathroom decorative panel, a bathtub apron, a waterproof pan, and a kitchen counter.
シートモールディングコンパウンド（以下、ＳＭＣという）を成形して得られる製品は、その優れた機械的特性、成形性等、あるいは製品表面の光沢及び形状の自由度が大きく意匠性に優れる点から、浴槽、浴室洗い場、浴室壁パネル、浴室天井、浴室化粧パネル、浴槽エプロン、防水パン、キッチンカウンター等の住宅内の部材として広く用いられている（例えば、特許文献１及び２参照）。 A product obtained by molding a sheet molding compound (hereinafter referred to as SMC) has excellent mechanical properties, moldability, etc., or has a high degree of freedom in gloss and shape on the surface of the product. It is widely used as a member in a house such as a bathroom washroom, bathroom wall panel, bathroom ceiling, bathroom makeup panel, bathtub apron, waterproof pan, kitchen counter, etc. (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
一方、住宅建材から放散されるトルエン、キシレン、スチレン等の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）により引き起こされるシックハウス症候群が、近年、社会問題となっている。そのため、住宅内の部材等に多く用いられるＳＭＣ成形品においても、その対応が求められている。ＳＭＣを使用した成形品中には、不飽和ポリエステルとの共重合により消費されずに残ったスチレンモノマーが、僅かな量ではあるが存在しているためである。 On the other hand, sick house syndrome caused by volatile organic compounds (VOC) such as toluene, xylene and styrene emitted from residential building materials has become a social problem in recent years. Therefore, the response | compatibility is calculated | required also in the SMC molded product often used for the member etc. in a house. This is because in the molded product using SMC, a small amount of styrene monomer remained without being consumed by copolymerization with the unsaturated polyester is present.
従来のＳＭＣにおいては、一般的な成形条件で成形した場合、成形品中に残存するスチレンモノマーが、通常、０．１〜０．５質量％程度含まれている。これを減少させようとする場合、プレス成形時の金型温度を高くするか、もしくは、硬化時間を長くするなどの成形条件の変更が必要となる。しかし、金型温度を高くすることは、成形品にプレゲルの発生や成形品端部の未充填など、成形性に問題が発生する可能性が高い。また、硬化時間を長くすることは、成形のサイクルを長くすることとなり、生産性の低下に繋がる。 In conventional SMC, when molded under general molding conditions, the styrene monomer remaining in the molded product is usually contained in an amount of about 0.1 to 0.5% by mass. In order to reduce this, it is necessary to change molding conditions such as increasing the mold temperature during press molding or increasing the curing time. However, when the mold temperature is increased, there is a high possibility that problems will occur in moldability, such as generation of pregel in the molded product and unfilling of the end of the molded product. Further, increasing the curing time lengthens the molding cycle, leading to a decrease in productivity.
そこで、成形品中に含まれるスチレンの放散速度を低下させるために、重合性単量体として、スチレンモノマーと、アクリレートモノマーなどのスチレンモノマー以外の重合性単量体とを併用した樹脂を硬化して得られる成形品が提案されている（例えば、特許文献３を参照）。 Therefore, in order to reduce the diffusion rate of styrene contained in the molded product, a resin in which a styrene monomer and a polymerizable monomer other than a styrene monomer such as an acrylate monomer are used as a polymerizable monomer is cured. A molded product obtained in this way has been proposed (see, for example, Patent Document 3).
しかしながら、上記従来の成形品で使用するアクリルモノマーは、一般的にスチレンモノマーと比べて高価なうえに、臭気がスチレンモノマーと比較して大きいため、ＳＭＣの製造工程上、また、プレス成形時の作業工程上の問題が大きい。
このような理由から、従来のＳＭＣを用いて成形品中に残存するスチレンモノマー、および成形品から放散されるスチレンモノマーを低減させることは困難であった。
従って、本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、従来から使用されているＳＭＣと同等以上の機械的特性、成形性などの諸物性を有し、且つプレス成形時の成形条件（金型温度や硬化時間）を従来と特に変更することなく、成形品中に残存するスチレンモノマーおよび成形品から放散されるスチレンモノマーを低減させることのできるＳＭＣを提供することである。
However, the acrylic monomer used in the conventional molded product is generally more expensive than the styrene monomer and has a larger odor than the styrene monomer. There are major problems in the work process.
For these reasons, it has been difficult to reduce the styrene monomer remaining in the molded product and the styrene monomer released from the molded product using conventional SMC.
Accordingly, the present invention has been made to solve the above-described problems, and has various physical properties such as mechanical properties and formability equal to or better than those of conventionally used SMC, and press molding. By providing SMC that can reduce the styrene monomer remaining in the molded product and the styrene monomer released from the molded product without changing the molding conditions (mold temperature and curing time) at the time of the conventional method. is there.
そこで、本発明者らは、種々の組成のＳＭＣについて鋭意検討した結果、不飽和ポリエステル、スチレンモノマーおよび硬化剤を特定の割合でＳＭＣに配合することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、不飽和ポリエステル樹脂、繊維補強材、スチレンモノマーおよび硬化剤を含むシートモールディングコンパウンドであって、前記スチレンモノマーが、シートモールディングコンパウンドに対して９〜１５質量％含まれ、且つ前記硬化剤が、不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンモノマー１００質量部に対して２．５〜１０質量部含まれることを特徴とするシートモールディングコンパウンドである。
前記不飽和ポリエステル樹脂は、ジプロピレングリコールと不飽和多塩基酸および／またはその酸無水物とのエステル化反応により得られる不飽和ポリエステル樹脂であることが好ましい。
また、本発明は、前記ＳＭＣを圧縮成形またはトランスファー成形して得られる成形品も包含する。
Therefore, as a result of intensive studies on SMCs having various compositions, the present inventors have found that the above problem can be solved by blending unsaturated polyester, styrene monomer and curing agent in SMC at a specific ratio. It came to complete.
That is, the present invention is a sheet molding compound comprising an unsaturated polyester resin, a fiber reinforcement, a styrene monomer and a curing agent, wherein the styrene monomer is contained in an amount of 9 to 15% by mass with respect to the sheet molding compound, and The sheet molding compound is characterized in that the curing agent is contained in an amount of 2.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unsaturated polyester resin and the styrene monomer.
The unsaturated polyester resin is preferably an unsaturated polyester resin obtained by an esterification reaction of dipropylene glycol with an unsaturated polybasic acid and / or an acid anhydride thereof.
The present invention also includes a molded product obtained by compression molding or transfer molding of the SMC.
本発明によれば、従来から使用されているＳＭＣと同等以上の機械的特性、成形性などの諸物性を有し、且つプレス成形時の成形条件（金型温度や硬化時間）を従来と特に変更することなく、成形品中に残存するスチレンモノマーおよび成形品から放散されるスチレンモノマーを低減させたＳＭＣを提供することができる。このようなＳＭＣを用いて得られる成形品は、シックハウス対策が求められる浴室部材用として、広範囲に利用することが可能である。 According to the present invention, it has various physical properties such as mechanical properties and moldability equivalent to or better than those of conventionally used SMC, and the molding conditions (mold temperature and curing time) at the time of press molding are particularly conventional. Without change, it is possible to provide an SMC in which the styrene monomer remaining in the molded article and the styrene monomer released from the molded article are reduced. Molded articles obtained using such SMCs can be used in a wide range for bathroom members that require measures against sick house.
本発明によるシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）は、ＳＭＣ全質量に対して９〜１５質量％、好ましくは９〜１３質量％のスチレンモノマーを含有し、且つ不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンモノマーの合計１００質量部に対して２．５〜１０質量部、好ましくは３〜７質量部、更に好ましくは３．５〜５質量部の硬化剤を含有するものである。スチレンモノマーがＳＭＣ全質量に対して９質量％未満であると、繊維補強材以外の成分を含有するＳＭＣ原料の粘度が高くなるために、ＳＭＣ製造時にＳＭＣ原料と繊維補強材との含浸が不十分となる。スチレンモノマーが１５質量％を超えると、ＳＭＣ成形品中の残存スチレン量が多くなるばかりか、ＳＭＣ原料の粘度が低くなり過ぎるために、含浸後のＳＭＣからＳＭＣ原料が分離するという問題が起こる。また、硬化剤が不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンモノマーの合計１００質量部に対して２．５質量部未満であると、成形品中の残存スチレン量を低減することが困難である。硬化剤が１０質量部を超えると、ＳＭＣの硬化特性の経時変化が大きくなり、保存安定性が低下する。 The sheet molding compound (SMC) according to the present invention contains 9 to 15% by mass, preferably 9 to 13% by mass of styrene monomer, and 100 parts by mass in total of unsaturated polyester resin and styrene monomer, based on the total mass of SMC. It contains 2.5 to 10 parts by mass, preferably 3 to 7 parts by mass, and more preferably 3.5 to 5 parts by mass of the curing agent. When the styrene monomer is less than 9% by mass with respect to the total mass of SMC, the viscosity of the SMC raw material containing components other than the fiber reinforcing material is increased, so that impregnation of the SMC raw material and the fiber reinforcing material is not performed during SMC production. It will be enough. When the styrene monomer exceeds 15% by mass, not only the amount of residual styrene in the SMC molded product increases, but also the viscosity of the SMC raw material becomes too low, which causes a problem that the SMC raw material is separated from the SMC after impregnation. Moreover, it is difficult to reduce the amount of residual styrene in a molded article as a hardening | curing agent is less than 2.5 mass parts with respect to a total of 100 mass parts of unsaturated polyester resin and a styrene monomer. When the amount of the curing agent exceeds 10 parts by mass, the change in the curing characteristics of SMC with time increases, and the storage stability decreases.
不飽和ポリエステル樹脂は、多価アルコールと不飽和多塩基酸および/またはその酸無水物（および必要に応じて飽和多塩基酸および/またはその酸無水物）とのエステル化反応により得られる従来公知のものを制限なく用いることができる。
ここで、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、グリセリン等が挙げられる。中でも得られる不飽和ポリエステルとスチレンモノマーとの相溶性の観点から、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールおよびネオペンタンジオールが好ましく、ジプロピレングリコールが更に好ましい。
不飽和多塩基酸およびその酸無水物としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、メタコン酸、グルタコン酸、塩素化マレイン酸等およびこれらの酸無水物が挙げられる。
飽和多塩基酸およびその酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等が、また飽和多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘット酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等およびこれらの酸無水物が挙げられる。
上記の各成分を用いた不飽和ポリエステルの合成方法は、従来のエステル化法を適用することができ、とくに制限されない。
Unsaturated polyester resins are conventionally known which can be obtained by esterification reaction of polyhydric alcohols with unsaturated polybasic acids and / or acid anhydrides (and saturated polybasic acids and / or acid anhydrides as required). Can be used without limitation.
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, dibutylene glycol, triethylene glycol, pentanediol, hexanediol, neopentanediol, hydrogenated bisphenol A, and bisphenol. A, glycerol, etc. are mentioned. Among these, dipropylene glycol, dibutylene glycol, pentanediol, hexanediol, and neopentanediol are preferable, and dipropyleneglycol is more preferable from the viewpoint of the compatibility between the unsaturated polyester obtained and the styrene monomer.
Examples of unsaturated polybasic acids and acid anhydrides thereof include maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, metaconic acid, glutaconic acid, chlorinated maleic acid and the like, and acid anhydrides thereof. It is done.
Saturated polybasic acids and acid anhydrides thereof include, for example, maleic anhydride, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid and the like, and saturated polybasic acids include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, het acid, and succinic acid. Examples include acids, adipic acid, sebacic acid, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, and the like, and acid anhydrides thereof.
The method for synthesizing the unsaturated polyester using each of the above components is not particularly limited, and a conventional esterification method can be applied.
本発明で使用される繊維強化材としては、ガラス繊維、炭素繊維、有機繊維等が挙げられ、これらは通常のＳＭＣと同様に、０.５〜２インチ（１２.７〜５０.８ｍｍ）に切断されて、ドープ上に散布され、含浸される。この繊維強化材は、好ましくは、ＳＭＣに対して１５〜４０質量％、より好ましくは２０〜３０質量％の範囲で使用される。 Examples of the fiber reinforcing material used in the present invention include glass fiber, carbon fiber, organic fiber, and the like, and these are 0.5 to 2 inches (12.7 to 50.8 mm) in the same manner as ordinary SMC. It is cut and spread on the dope and impregnated. This fiber reinforcement is preferably used in a range of 15 to 40% by mass, more preferably 20 to 30% by mass with respect to SMC.
本発明で使用される硬化剤は、有機パーオキサイド類、有機ハイドロパーオキサイド類、およびアゾ化合物類があげられる。有機パーオキサイド類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジアセチルパーオキサイド、ジデカノイルパーオキサイド、ジ−（２,４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド、ジイソノナイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシイソプロピルカーボネート、２−メチルペンタノイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーペンゾエート等が、また、有機ハイドロパーオキサイド類としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クミルハイドロパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５−ジハイドロパーオキシヘキサン、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等が、また、アゾ化合物類としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ジクロロアゾジカルボン酸アミド、アゾジカルボン酸ジエチルエステル等が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the curing agent used in the present invention include organic peroxides, organic hydroperoxides, and azo compounds. Examples of the organic peroxides include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexane, di- Lauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, diacetyl peroxide, didecanoyl peroxide, di- (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide, diisononyl peroxide, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, tert-amyl peroxide Oxyisopropyl carbonate, 2-methylpentanoyl peroxide, tert-butyl peroctoate, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-hexylperoxy-2-ethylhexyl Noate, tert-butyl perpenzoate and the like, and examples of organic hydroperoxides include tert-butyl hydroperoxide, cumyl hydroperoxide, and 2,5-dimethyl-2,5-dihydroperoxy. Hexane, p-methane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide and the like, and examples of the azo compounds include azobisisobutyronitrile, diaminobenzene, N, N′-dichloroazodicarboxylic acid amide, azodicarboxylic acid. Acid diethyl ester etc. are mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types.
また、本発明のシートモールディングコンパウンドは、公知の添加剤の添加を拒むものではなく、使用目的に応じて、低収縮剤、充填剤、内部離型剤、重合禁止剤、顔料、増粘剤、硬化促進剤、硬化促進助剤などを添加してもよい。 Further, the sheet molding compound of the present invention does not refuse the addition of known additives, depending on the purpose of use, low shrinkage agent, filler, internal mold release agent, polymerization inhibitor, pigment, thickener, You may add a hardening accelerator, hardening acceleration assistant, etc.
低収縮剤は、成形品のクラック防止や、寸法安定性、表面平滑性の発現の目的で通常使用されている熱可塑性樹脂であり、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル類、スチレンなどの単量体の単独重合体または共重合体類、ポリカプロラクトン、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、熱可塑性ポリウレタン、飽和ポリエステルあるいはスチレン−ブタジエンで代表されるようなビニル化合物とオレフィンとの共重合体類等が挙げられる。この低収縮剤は、好ましくは、不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンモノマーの合計１００質量部に対し、１０〜３０質量部の範囲で添加することができる。 The low shrinkage agent is a thermoplastic resin that is usually used for the purpose of preventing cracks in the molded product, and exhibiting dimensional stability and surface smoothness. For example, vinyl chloride, vinyl acetate, ethylene, propylene, methacrylate ester , Acrylates, homopolymers or copolymers of monomers such as styrene, polycaprolactone, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, thermoplastic polyurethane, saturated polyester or styrene-butadiene Examples thereof include copolymers of vinyl compounds and olefins. This low shrinkage agent can be preferably added in the range of 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the unsaturated polyester resin and the styrene monomer.
充填剤としては、成形材料で一般的に用いられる種々の充填剤が使用可能で、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、タルク、硅砂、ケイソウ土、雲母粉末、アスベスト粉、ガラス粉等が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。この充填剤は、好ましくは、不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンモノマーの合計１００質量部に対し、４０〜２００質量部の範囲で添加することができる。 As the filler, various fillers generally used in molding materials can be used. For example, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, aluminum hydroxide, silica, clay, talc, cinnabar Diatomaceous earth, mica powder, asbestos powder, glass powder and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. This filler can be preferably added in the range of 40 to 200 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the unsaturated polyester resin and the styrene monomer.
内部離型剤は、成形材料で一般的に用いられる内部離型剤が使用可能で、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、カルナバワックス等が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。この内部離型剤は、好ましくは、不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンモノマーの合計１００質量部に対し、２〜１０質量部の範囲で添加することができる。 As the internal release agent, internal release agents generally used in molding materials can be used, and examples thereof include stearic acid, zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, carnauba wax, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. This internal mold release agent can be preferably added in the range of 2 to 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the unsaturated polyester resin and the styrene monomer.
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、トリメチルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、ｐ−トルキノン、２,５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２,５−ジアセトキシ−ｐ−ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、フェノチアジン等が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。この重合禁止剤は、好ましくは、不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンモノマーの合計１００質量部に対し、０．０００１〜１．０質量部、より好ましくは０．００１〜０．５の範囲で添加することができる。 Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, trimethylhydroquinone, p-benzoquinone, naphthoquinone, p-toluquinone, 2,5-diphenyl-p-benzoquinone, 2,5-diacetoxy-p-benzoquinone, p-tert-butylcatechol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, di-tert-butyl-p-cresol, hydroquinone monomethyl ether, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, phenothiazine, etc. Alternatively, two or more kinds can be used in combination. This polymerization inhibitor is preferably added in the range of 0.0001 to 1.0 parts by mass, more preferably 0.001 to 0.5 parts per 100 parts by mass in total of unsaturated polyester resin and styrene monomer. Can do.
顔料は、成形品を着色する必要のある場合に用いるものであり、成形材料で通常使用されている各種の無機顔料や有機顔料が使用可能である。顔料は、成形品の着色度合いによって適宜その使用量を選択する必要があるが、好ましくは、不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンモノマーの合計１００質量部に対し、２０質量部以内で添加することができる。 The pigment is used when it is necessary to color the molded article, and various inorganic pigments and organic pigments usually used in molding materials can be used. The amount of the pigment used needs to be appropriately selected depending on the degree of coloring of the molded product, but it can be preferably added within 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unsaturated polyester resin and the styrene monomer.
増粘剤としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム等の金属酸化物およびイソシアネート化合物が用いられるが、一般的には酸化マグネシウムが用いられる。この増粘剤は、好ましくは、不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンモノマーの合計１００質量部に対し、０．５〜１０質量部の範囲で添加することができる。 As the thickener, metal oxides such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and calcium oxide and isocyanate compounds are used, and generally magnesium oxide is used. This thickener can be preferably added in the range of 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the unsaturated polyester resin and the styrene monomer.
硬化促進剤としては、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルトなど公知の金属石鹸が挙げられる。
硬化促進助剤としては、公知のアミン類などが用いられる。より具体的には、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、ジメチルパラトルイジン、トリエタノールアミン、アセチルアセトンなどが挙げられる。
As a hardening accelerator, well-known metal soaps, such as cobalt naphthenate and cobalt octenoate, are mentioned.
As the curing acceleration aid, known amines and the like are used. More specifically, dimethylaniline, diethylaniline, dimethylparatoluidine, triethanolamine, acetylacetone and the like can be mentioned.
以上のような成分によって構成される本発明のＳＭＣは、通常のＳＭＣ製造装置を用いて、通常の方法により製造することができる。例えば、繊維補強材以外の各成分を上述したような配合割合で含有するＳＭＣ原料を、上下に設置されたキャリアフィルムに均一な厚さになるように塗布し、所定の長さにカットされた繊維補強材を、前記上下に設置されたキャリアフィルム上に塗布されたＳＭＣ原料で挟み込み、次いで、全体を含浸ロールの間に通して、圧力を加えて繊維補強材をＳＭＣ原料に含浸させた後、ロール状に巻き取るか又はつづら折りに畳んでＳＭＣが得られる。必要に応じて、この後に熟成などを行う。増粘剤を配合した場合は、室温〜６０℃の温度に加温して熟成することが好ましい。キャリアフィルムとしてはポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等を用いることができる。
このようにして得られた本発明のＳＭＣは、各種の成形手段に供することができる。例えば、圧縮成形、トランスファー成形により成形され、広範囲な成形品を得ることができる。
The SMC of the present invention composed of the components as described above can be manufactured by a normal method using a normal SMC manufacturing apparatus. For example, the SMC raw material containing each component other than the fiber reinforcing material in the above-described blending ratio was applied to the carrier film installed above and below so as to have a uniform thickness, and was cut to a predetermined length After the fiber reinforcing material is sandwiched between the SMC raw materials applied on the carrier films installed above and below, then the whole is passed between impregnating rolls, and pressure is applied to impregnate the fiber reinforcing material into the SMC raw material. The SMC can be obtained by winding it into a roll or folding it into a spell. This is followed by aging as necessary. When a thickener is blended, it is preferable to ripen by heating to a temperature of room temperature to 60 ° C. A polyethylene film, a polypropylene film, etc. can be used as a carrier film.
The SMC of the present invention thus obtained can be used for various molding means. For example, a wide range of molded products can be obtained by compression molding or transfer molding.
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、それらは例示であって、本発明を限定するものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部及び％は特に記載が無い限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, these are merely examples and do not limit the present invention. In the following examples and comparative examples, parts and% are based on mass unless otherwise specified.
ＳＭＣ製造装置を用い、ラインスピード１５ｍ／分、単位面積当たりのＳＭＣ質量が約３ｋｇ／ｍ２となるような条件で、下記表１に示す配合割合の実施例１〜６のＳＭＣを得た。ここで使用した不飽和ポリエステル樹脂Ａは、スチレンモノマー含有量が４０質量％となるように、マレイン酸／ジプロピレングリコール／プロピレングリコール＝１００モル／３０モル／７０モルの割合でエステル化反応させて得られた不飽和ポリエステルをスチレンモノマーで溶解してあるものである。不飽和ポリエステル樹脂Ｂは、スチレンモノマー含有量を３０質量％とする以外は不飽和ポリエステル樹脂Ａと同様のものである。また、ポリスチレン溶液Ａは、スチレンモノマー含有量が７０質量％となるようにポリスチレンをスチレンモノマーに溶解してあるものである。 Using the SMC manufacturing apparatus, SMCs of Examples 1 to 6 having the blending ratios shown in Table 1 below were obtained under the conditions that the line speed was 15 m / min and the SMC mass per unit area was about 3 kg / m 2 . The unsaturated polyester resin A used here was esterified at a ratio of maleic acid / dipropylene glycol / propylene glycol = 100 mol / 30 mol / 70 mol so that the styrene monomer content was 40% by mass. The obtained unsaturated polyester is dissolved with a styrene monomer. The unsaturated polyester resin B is the same as the unsaturated polyester resin A except that the styrene monomer content is 30% by mass. The polystyrene solution A is one in which polystyrene is dissolved in the styrene monomer so that the styrene monomer content is 70% by mass.
実施例１〜６のＳＭＣについて、成形品外観および成形品中に含まれる残存スチレンモノマー量の評価を行った。試験、評価の方法は次の通りである。 For the SMCs of Examples 1 to 6, the appearance of the molded product and the amount of residual styrene monomer contained in the molded product were evaluated. The test and evaluation methods are as follows.
（１）成形品外観の評価
３２０×２２０×４ｍｍの平板を成形温度１４５℃（上型）/１３０℃（下型）、成形圧力７ＭＰａ、チャージ面積２００×１５０ｍｍ、成形時間３分３０秒で圧縮成形して得られた成形品の外観を目視により評価をした。
(1) Evaluation of molded product appearance A 320 × 220 × 4 mm flat plate is compressed at a molding temperature of 145 ° C. (upper mold) / 130 ° C. (lower mold), a molding pressure of 7 MPa, a charge area of 200 × 150 mm, and a molding time of 3 minutes and 30 seconds. The appearance of the molded product obtained by molding was visually evaluated.
（２）成形品中に含まれる残存スチレンモノマー量の評価
上記平板成形品から、約１ｇの試料を削り取り、これを約９ｇのジメチルホルムアミドに浸漬させ、試料中に含まれる残存スチレンモノマーを抽出させた。その後、ガスクロマトグラフィーを用いて溶液中に含まれる残存スチレンモノマーの質量％を求め、成形品中の残存スチレンモノマー含有量に換算した。
(2) Evaluation of the amount of residual styrene monomer contained in the molded product About 1 g of the sample was scraped from the flat plate molded product and immersed in about 9 g of dimethylformamide to extract the residual styrene monomer contained in the sample. It was. Then, the mass% of the residual styrene monomer contained in the solution was calculated | required using gas chromatography, and it converted into residual styrene monomer content in a molded article.
表１から明らかなように、実施例１〜６のＳＭＣでは、成形品の外観が良好で、且つ０．０３８質量％以下という残存スチレンモノマーが極めて少ない成形品が得られた。 As is apparent from Table 1, in the SMCs of Examples 1 to 6, a molded product having a good appearance of the molded product and a very small amount of residual styrene monomer of 0.038% by mass or less was obtained.
実施例１〜６と同様にして、表２に示す割合で配合された比較例１〜４のＳＭＣを得た。得られた比較例１〜４のＳＭＣを、実施例１〜６と同様に、成形品外観および成形品中に含まれる残存スチレンモノマー量を評価した。ポリスチレン溶液Ｂは、スチレンモノマー含有量が６０質量％となるようにポリスチレンをスチレンモノマーに溶解してあるものである。 In the same manner as in Examples 1 to 6, SMCs of Comparative Examples 1 to 4 blended at a ratio shown in Table 2 were obtained. For the obtained SMCs of Comparative Examples 1 to 4, the appearance of the molded product and the amount of residual styrene monomer contained in the molded product were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 6. The polystyrene solution B is one in which polystyrene is dissolved in the styrene monomer so that the styrene monomer content is 60% by mass.
表２から明らかなように、比較例１〜３のＳＭＣでは、成形品中の残存スチレンモノマー含有量が０．１質量％以上と多く、満足したものが得られなかった。また、比較例４のＳＭＣでは、コンパウンドの粘度が高くなり、ＳＭＣ製造時の含浸が不完全となり、製造不可能であった。 As is clear from Table 2, the SMCs of Comparative Examples 1 to 3 had a residual styrene monomer content in the molded product of 0.1% by mass or more, and were not satisfactory. Further, in the SMC of Comparative Example 4, the viscosity of the compound was high, impregnation during SMC production was incomplete, and production was impossible.
Claims (2)
前記スチレンモノマーが、シートモールディングコンパウンドに対して９〜１５質量％含まれ、且つ前記硬化剤が、不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンモノマー１００質量部に対して２．５〜１０質量部含まれることを特徴とするシートモールディングコンパウンド。 A sheet molding compound comprising an unsaturated polyester resin, a fiber reinforcement, a styrene monomer and a curing agent,
The styrene monomer is included in an amount of 9 to 15% by mass with respect to the sheet molding compound, and the curing agent is included in an amount of 2.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the unsaturated polyester resin and the styrene monomer. Sheet molding compound.
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