JP2006124513A - Viscosity index improver composition and lubricant composition - Google Patents
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Description
本発明は、粘度指数向上剤組成物に関する。詳しくは、硫黄含有量が0.5質量%以下の希釈剤およびポリ(メタ)アクリレート系重合体を含有する粘度指数向上剤組成物およびそれを含む潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a viscosity index improver composition. Specifically, the present invention relates to a viscosity index improver composition containing a diluent having a sulfur content of 0.5% by mass or less and a poly (meth) acrylate polymer and a lubricating oil composition containing the same.
従来、潤滑油基油に粘度指数向上剤を添加して潤滑油組成物を製造する場合、粘度指数向上剤の粘度が高いため、通常は希釈剤で粘度指数向上剤を稀釈した稀釈液を添加することが多かった(特許文献1)。しかし、これらの稀釈液を添加して得られる潤滑油組成物は酸化安定性が十分ではなく、しかも酸化防止剤や分散剤の添加をしても満足には改善されなかった。
本発明の課題は、潤滑油基油に添加しても潤滑油組成物の酸化安定性が低下しない粘度指数向上剤組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a viscosity index improver composition that does not decrease the oxidation stability of a lubricating oil composition even when added to a lubricating base oil.
本発明者らは、鋭意検討した結果、硫黄含量の低い希釈剤および特定の単量体から構成される重合体からなる粘度指数向上剤組成物が、潤滑油基油に添加された場合に潤滑油組成物の酸化安定性に優れていることを見出し本発明に至った。
すなわち本発明は、アルキル基の炭素数が1〜30の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a)を必須構成単量体としてなる重合体(A)および硫黄含有量が希釈剤の質量にもとづいて0.5質量%以下である希釈剤(B)を含有してなる粘度指数向上剤組成物および該粘度指数向上剤組成物を含有してなる潤滑油組成物である
As a result of intensive studies, the present inventors have found that a viscosity index improver composition comprising a polymer composed of a diluent having a low sulfur content and a specific monomer is added to a lubricating base oil. It has been found that the oil composition is excellent in oxidation stability, and has led to the present invention.
That is, the present invention is based on the polymer (A) having the alkyl group (meth) acrylic acid alkyl ester (a) having 1 to 30 carbon atoms as the essential constituent monomer and the sulfur content based on the mass of the diluent. A viscosity index improver composition containing a diluent (B) that is 0.5% by mass or less and a lubricating oil composition containing the viscosity index improver composition
本発明の粘度指数向上剤組成物を使用した潤滑油組成物は、従来の潤滑油組成物と比べ、酸化安定性に優れることから潤滑油組成物の長寿命化の要求に対応できる。 Since the lubricating oil composition using the viscosity index improver composition of the present invention is superior in oxidation stability as compared with the conventional lubricating oil composition, it can meet the demand for extending the life of the lubricating oil composition.
本発明の粘度指数向上剤組成物は、重合体(A)と希釈剤(B)からなり、(B)の硫黄含有量が以下の範囲であることを特徴とする。
(B)の硫黄含有量は(B)の質量に基づき通常0.5質量%以下であり、好ましくは0.1%以下(以下において特に限定しない限り、%は質量%を表す)、特に好ましくは0.01%以下である。0.5%を越えると酸化安定性に乏しくなる。なお、(B)の硫黄含有量は、高周波誘導結合プラズマ発光分析法によって測定されるものであり、検量線法により求めたものである。
The viscosity index improver composition of the present invention comprises a polymer (A) and a diluent (B), and the sulfur content of (B) is in the following range.
The sulfur content of (B) is usually 0.5% by mass or less based on the mass of (B), preferably 0.1% or less (unless otherwise specified,% represents mass%), particularly preferably Is 0.01% or less. If it exceeds 0.5%, the oxidation stability becomes poor. In addition, the sulfur content of (B) is measured by the high frequency inductively coupled plasma emission spectrometry, and is obtained by the calibration curve method.
本発明における希釈剤(B)としては、
脂肪族溶剤[炭素数6〜18の脂肪族炭化水素(ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリンおよび灯油など)];
芳香族溶剤[炭素数7〜15の芳香族溶剤{トルエン、キシレン、エチルベンゼンおよび炭素数9の芳香族混合溶剤(トリメチルベンゼンおよびエチルトルエンなどの混合物)}、炭素数10〜11の芳香族混合溶剤など];
鉱物油[例えば、溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、ナフテン油];および合成潤滑油[炭化水素系合成潤滑油(ポリαオレフィン系合成潤滑油)、エステル系合成潤滑油];などが挙げられ、これらのうち好ましいものは鉱物油である。
本発明において粘度指数向上剤組成物に含まれる(B)の割合の下限は、(A)の質量に基づいて、好ましくは10%、さらに好ましくは30%、特に好ましくは40%であり、上限は、(A)の質量に基づいて好ましくは900%、さらに好ましくは800%、特に好ましくは600%である。
(B)の比率が高いほうが基油に容易に溶解する点で好ましいが、あまり多いのは経済的ではない。
As the diluent (B) in the present invention,
Aliphatic solvent [C6-C18 aliphatic hydrocarbon (such as hexane, heptane, cyclohexane, octane, decalin and kerosene)];
Aromatic solvent [aromatic solvent having 7 to 15 carbon atoms {toluene, xylene, ethylbenzene and aromatic mixed solvent having 9 carbon atoms (mixture of trimethylbenzene and ethyltoluene)}, aromatic mixed solvent having 10 to 11 carbon atoms Such];
Mineral oils [eg, solvent refined oils, paraffin oils, isoparaffin-containing and / or hydrocracked high viscosity index oils, naphthenic oils]; and synthetic lubricating oils [hydrocarbon synthetic lubricating oils (polyalphaolefin synthetic lubricating oils] ), Ester-based synthetic lubricating oils]; among these, mineral oils are preferred.
In the present invention, the lower limit of the proportion of (B) contained in the viscosity index improver composition is preferably 10%, more preferably 30%, particularly preferably 40%, based on the mass of (A). Is preferably 900%, more preferably 800%, particularly preferably 600% based on the mass of (A).
A higher ratio of (B) is preferable in that it is easily dissolved in the base oil, but too much is not economical.
本発明における(B)は、通常1〜15mm2/s、好ましくは2〜6mm2/sの100℃での動粘度を有し、通常70以上、好ましくは100以上、さらに好ましくは105〜180の粘度指数を有する。このような(B)を含有する粘度指数向上剤組成物を添加した潤滑油は、粘度指数がさらに高くなり省燃費性が良好となる。 (B) in the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. of usually 1 to 15 mm 2 / s, preferably 2 to 6 mm 2 / s, and is usually 70 or more, preferably 100 or more, more preferably 105 to 180. Having a viscosity index of The lubricating oil to which the viscosity index improver composition containing (B) is added has a higher viscosity index and good fuel economy.
重合体(A)の必須構成単量体であるアルキル基の炭素数が1〜30の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a)としては以下の(a1)〜(a5)が挙げられる。
(a1)アルキル基の炭素数1〜4の(メタ)アクリル酸アルキルエステル:
例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル(以下MMAと略す)、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−またはiso−プロピル、(メタ)アクリル酸n−、iso−またはsec−ブチルなどが挙げられ、好ましいのはメタクリル酸メチル、メタクリル酸n−ブチルである。
The following (a1) to (a5) may be mentioned as the (meth) acrylic acid alkyl ester (a) having 1 to 30 carbon atoms in the alkyl group, which is an essential constituent monomer of the polymer (A).
(A1) C1-C4 (meth) acrylic acid alkyl ester of alkyl group:
For example, methyl acrylate, methyl methacrylate (hereinafter abbreviated as MMA), ethyl (meth) acrylate, n- or iso-propyl (meth) acrylate, n-, iso- or sec-butyl (meth) acrylate Preferred are methyl methacrylate and n-butyl methacrylate.
(a2)アルキル基の炭素数8〜15(直鎖及び/または分岐)の(メタ)アクリル酸アルキルエステル:
例えば、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−イソデシル、(メタ)アクリル酸n−ウンデシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸2−メチルウンデシル、(メタ)アクリル酸n−トリデシル、(メタ)アクリル酸2−メチルドデシル、(メタ)アクリル酸n−テトラデシル、(メタ)アクリル酸2−メチルトリデシル、(メタ)アクリル酸n−ペンタデシル、(メタ)アクリル酸2−メチルテトラデシル、オキソ合成により製造されたアルコール[例えば、商品名「ドバノール23」(三菱化学製)、「トリデカノール」(協和発酵製)、「オキソコール1213」(日産化学製)、「ドバノール45」(三菱化学製)、「オキソコール1415」(日産化学製)との(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる(以下、「ドバノール23」とのメタクリル酸エステルをD23、「ドバノール45」とのメタクリル酸エステルをD45と略す)。これらのなかで好ましいのは、炭素数12〜15の直鎖及び/または分岐アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。
(A2) (meth) acrylic acid alkyl ester having 8 to 15 carbon atoms (linear and / or branched) of the alkyl group:
For example, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n-isodecyl (meth) acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, (meth) N-dodecyl acrylate, 2-methylundecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, 2-methyldodecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2-methyltridecyl, n-pentadecyl (meth) acrylate, 2-methyltetradecyl (meth) acrylate, alcohol produced by oxo synthesis [e.g., trade name "DOBANOL 23" (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), "TRIDECanol ”(Manufactured by Kyowa Hakko),“ Oxocol 1213 ”(manufactured by Nissan Chemical),“ Dovanol 45 ”(manufactured by Mitsubishi Chemical), (Meth) acrylic acid ester with “Oxocol 1415” (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) and the like (hereinafter, methacrylic acid ester with “Dovanol 23” is abbreviated as D23, and methacrylic acid ester with “Dovanol 45” is abbreviated as D45) . Among these, (meth) acrylic acid alkyl esters having a linear and / or branched alkyl group having 12 to 15 carbon atoms are preferred.
(a3)アルキル基の炭素数16〜24(直鎖及び/または分岐)の(メタ)アクリル酸アルキルエステル:
例えばアクリル酸n−ヘキサデシル、メタクリル酸n−ヘキサデシル(以下HMAと略す)、アクリル酸n−オクタデシル、メタクリル酸n−オクタデシル(以下OMAと略す)、(メタ)アクリル酸n−エイコシル、(メタ)アクリル酸n−ドコシル、(メタ)アクリル酸2メチルペンタデシル、(メタ)アクリル酸2−ヘキシルデシル基、(メタ)アクリル酸2−メチルヘキサデシル、(メタ)アクリル酸2−オクチルデシル、(メタ)アクリル酸2−ヘキシルドデシル、(メタ)アクリル酸2−メチルヘプタデシル、(メタ)アクリル酸2−メチルオクタデシル基、(メタ)アクリル酸2−オクチルドデシル、(メタ)アクリル酸2−デシルテトラデシルなど、これらのなかで好ましいのは、炭素数16〜18の直鎖アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび(メタ)アクリル酸2−デシルテトラデシルである。
(A3) Alkyl ester of (meth) acrylic acid having 16 to 24 carbon atoms (straight and / or branched) of the alkyl group:
For example, n-hexadecyl acrylate, n-hexadecyl methacrylate (hereinafter abbreviated as HMA), n-octadecyl acrylate, n-octadecyl methacrylate (hereinafter abbreviated as OMA), n-eicosyl (meth) acrylate, (meth) acrylic N-docosyl acid, 2-methylpentadecyl (meth) acrylate, 2-hexyldecyl (meth) acrylate, 2-methylhexadecyl (meth) acrylate, 2-octyldecyl (meth) acrylate, (meth) 2-hexyldecyl acrylate, 2-methylheptadecyl (meth) acrylate, 2-methyloctadecyl (meth) acrylate, 2-octyldodecyl (meth) acrylate, 2-decyltetradecyl (meth) acrylate, etc. Of these, preferred are straight chain alkyl groups having 16 to 18 carbon atoms. (Meth) acrylic acid alkyl ester and (meth) acrylate, 2-decyl tetradecyl.
(a4)アルキル基の炭素数5〜7(直鎖及び/または分岐)の(メタ)アクリル酸アルキルエステル:
(メタ)アクリル酸n−、iso−、sec−およびネオペンチル(メタ)アクリル酸、ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチルなどである。
(a)のなかで好ましいのは、(a1)〜(a3)およびこれらの2種以上の併用である。
(A4) an alkyl group having 5 to 7 carbon atoms (straight and / or branched) (meth) acrylic acid alkyl ester:
(Meth) acrylic acid n-, iso-, sec- and neopentyl (meth) acrylic acid, hexyl, heptyl (meth) acrylate, and the like.
Preferred among (a) are (a1) to (a3) and combinations of two or more thereof.
重合体(A)において、(a)以外に使用できる単量体として以下の(d)〜(n)が挙げられる。 In the polymer (A), the following (d) to (n) may be mentioned as monomers that can be used in addition to (a).
(d)窒素原子含有単量体;
(d1)ニトロ基含有単量体:
例えば、4−ニトロスチレンなど、
(D) a nitrogen atom-containing monomer;
(D1) Nitro group-containing monomer:
For example, 4-nitrostyrene
(d2)1〜3級アミノ基含有ビニル単量体:
1級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、炭素数3〜6のアルケニルアミン[(メタ)アリルアミン、クロチルアミンなど]、アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[アミノエチル(メタ)アクリレートなど]、2級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、アルキル(炭素数1〜6)アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[t−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル(メタ)アクリレートなど]、ジフェニルアミン(メタ)アクリルアミド[4−ジフェニルアミン(メタ)アクリルアミド、2−ジフェニルアミン(メタ)アクリルアミドなど]、炭素数6〜12のジアルケニルアミン[ジ(メタ)アリルアミンなど]、3級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、ジアルキル(炭素数1〜4)アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなど、ジアルキル(炭素数1〜4)アミノアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリルアミド[ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドなど]、3級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体[N,N−ジメチルアミノスチレン、など]、含窒素複素環含有ビニル系単量体[モルホリノエチル(メタ)アクリレート、4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン、N−ビニルピロール、N−ビニルピロリドン、N−ビニルチオピロリドンなど]、
(D2) A primary to tertiary amino group-containing vinyl monomer:
Primary amino group-containing vinyl monomer, for example, alkenylamine having 3 to 6 carbon atoms [(meth) allylamine, crotylamine, etc.], aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [aminoethyl (meth) acrylate Etc.] Secondary amino group-containing vinyl monomer, for example, alkyl (C1-6) aminoalkyl (C2-6) (meth) acrylate [t-butylaminoethyl methacrylate, methylaminoethyl (meth) Acrylate etc.], diphenylamine (meth) acrylamide [4-diphenylamine (meth) acrylamide, 2-diphenylamine (meth) acrylamide etc.], C6-C12 dialkenylamine [di (meth) allylamine etc.], tertiary amino group Containing vinyl monomer, for example, dialkyl (1 to 4 carbon atoms) Aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc., dialkyl (1 to 4 carbon atoms) aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) Acrylamide [dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, etc.], tertiary amino group-containing aromatic vinyl monomer [N, N-dimethylaminostyrene, etc.] , Nitrogen-containing heterocyclic ring-containing vinyl monomers [morpholinoethyl (meth) acrylate, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, N-vinylpyrrole, N-vinylpyrrolidone, N-vinylthiopyrrolidone, etc.]
(d3)第4級アンモニウム塩基含有ビニル単量体:
例えば、前述の3級アミノ基含有ビニル単量体を、4級化剤(炭素数1から12のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、およびベンジルクロライド等)を用いて4級化したものなどが挙げられる。具体的には、アルキル(メタ)アクリレート系第4級アンモニウム塩としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライドなど;アルキル(メタ)アクリルアミド系第4級アンモニウム塩としては、例えば、(メタ)アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど;その他の第4級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライドなど、
(D3) Quaternary ammonium base-containing vinyl monomer:
For example, the above-mentioned tertiary amino group-containing vinyl monomer is quaternized with a quaternizing agent (alkyl chloride having 1 to 12 carbon atoms, dialkyl sulfuric acid, dialkyl carbonate, benzyl chloride, etc.). Can be mentioned. Specifically, examples of the alkyl (meth) acrylate quaternary ammonium salt include (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyltriethylammonium chloride, and (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium. Chloride, (meth) acryloyloxyethylmethylmorpholino ammonium chloride and the like; alkyl (meth) acrylamide quaternary ammonium salts include, for example, (meth) acryloylaminoethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloylaminoethyltriethylammonium chloride, (Meth) acryloylaminoethyldimethylbenzylammonium chloride, etc .; other quaternary ammonium salts The containing vinyl monomers, for example, dimethyl diallyl ammonium methyl sulfate, etc. trimethyl vinylphenyl ammonium chloride,
(d4)両性ビニル単量体:
N−(メタ)アクリロイルオキシ(もしくはアミノ)アルキル(炭素数1〜10)N,N−ジアルキル(炭素数1〜5)アンモニウム−N−アルキル(炭素数1〜5)カルボキシレート(もしくはサルフェート)、例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウムN−メチルカルボキシレート、N−(メタ)アクリロイルアミノプロピルN,N−ジメチルアンモニウムN−メチルカルボキシレート、およびN−(メタ)アクリロイルオキシエチルN,N−ジメチルアンモニウムプロピルサルフェートなど、
(D4) Amphoteric vinyl monomer:
N- (meth) acryloyloxy (or amino) alkyl (C1-10) N, N-dialkyl (C1-5) ammonium-N-alkyl (C1-5) carboxylate (or sulfate), For example, N- (meth) acryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium N-methylcarboxylate, N- (meth) acryloylaminopropyl N, N-dimethylammonium N-methylcarboxylate, and N- (meth) acryloyloxy Ethyl N, N-dimethylammonium propyl sulfate, etc.
(d5)ニトリル基含有単量体:
(メタ)アクリロニトリルなど、
(D5) Nitrile group-containing monomer:
(Meth) acrylonitrile, etc.
(e)脂肪族炭化水素系ビニル単量体:
例えば、炭素数2〜20のアルケン[エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセンなど]、および炭素数4〜12のアルカジエン[ブタジエン、イソプレン、1,4−ペンタジエン、1,6ヘプタジエン、1,7−オクタジエンなど]、
(E) Aliphatic hydrocarbon vinyl monomer:
For example, alkenes having 2 to 20 carbon atoms [ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.] and alkadienes having 4 to 12 carbon atoms [butadiene, isoprene, 1,4- Pentadiene, 1,6-heptadiene, 1,7-octadiene, etc.]
(f)脂環式炭化水素系ビニル単量体:
例えば、シクロヘキセン、(ジ)シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン、およびエチリデンビシクロヘプテンなど、
(F) Alicyclic hydrocarbon vinyl monomer:
For example, cyclohexene, (di) cyclopentadiene, pinene, limonene, indene, vinylcyclohexene, and ethylidenebicycloheptene, etc.
(g)芳香族炭化水素系ビニル単量体:
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、2,4−ジメチルスチレン、4−エチルスチレン、4−イソプロピルスチレン、4−ブチルスチレン、4−フェニルスチレン、4−シクロヘキシルスチレン、4−ベンジルスチレン、4−クロチルベンゼン、および2−ビニルナフタレンなど、
(G) Aromatic hydrocarbon vinyl monomer:
For example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-isopropylstyrene, 4-butylstyrene, 4-phenylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-benzylstyrene, 4 -Crotylbenzene, 2-vinylnaphthalene, etc.
(h)ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類:
例えば、炭素数2〜12の飽和脂肪酸のビニルエステル[酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニルなど]、炭素数1〜12のアルキル、アリールもしくはアルコキシアルキルのビニルエーテル[メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル2−メトキシエチルエーテル、ビニル2−ブトキシエチルエーテルなど]、および炭素数1〜8のアルキルもしくはアリールのビニルケトン[メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニルビニルケトンなど]、
(H) Vinyl esters, vinyl ethers, vinyl ketones:
For example, vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms [vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl octoate, etc.], alkyl ethers having 1 to 12 carbon atoms, aryl or alkoxyalkyl vinyl ethers [methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether , Propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, vinyl 2-methoxyethyl ether, vinyl 2-butoxyethyl ether, etc.], and alkyl or aryl vinyl ketones having 1 to 8 carbon atoms [methyl vinyl ketone, ethyl vinyl] Ketone, phenyl vinyl ketone, etc.],
(i)エポキシ基含有ビニル単量体;
例えば、グリシジル(メタ)アクリレートグリシジル(メタ)アリルエーテルなど、
(I) an epoxy group-containing vinyl monomer;
For example, glycidyl (meth) acrylate glycidyl (meth) allyl ether, etc.
(j)ハロゲン元素含有ビニル単量体;
例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化(メタ)アリル、ハロゲン化スチレン(ジクロルスチレンなど)など、
(J) a halogen element-containing vinyl monomer;
For example, vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, (meth) allyl chloride, halogenated styrene (dichlorostyrene, etc.)
(k)不飽和ポリカルボン酸のエステル;
例えば、不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルエステルが挙げられ、このうち不飽和ジカルボン酸[マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など]の炭素数1〜8のアルキルジエステル[ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート、ジオクチルマレエート]など、
(K) an ester of an unsaturated polycarboxylic acid;
Examples thereof include alkyl, cycloalkyl or aralkyl esters of unsaturated polycarboxylic acids, and among them, alkyl diesters having 1 to 8 carbon atoms of unsaturated dicarboxylic acids [maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.] [dimethyl maleate, Dimethyl fumarate, diethyl maleate, dioctyl maleate]
(l)ヒドロキシル基含有ビニル単量体;
例えば、ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体[p−ヒドロキシスチレンなど]、ヒドロキシアルキル(炭素数2〜6)(メタ)アクリレート[2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2または3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなど]、モノ−またはジ−ヒドロキシアルキル(炭素数1〜4)置換(メタ)アクリルアミド[N,N−ジヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ−2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリルアミドなど]、ビニルアルコール(酢酸ビニル単位の加水分解により形成される)、炭素数3〜12のアルケノール[(メタ)アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、1−オクテノール、1−ウンデセノールなど]、炭素数4〜12のアルケンジオール[1−ブテン−3−オール、2−ブテン−1−オール、2−ブテン−1,4−ジオールなど]、ヒドロキシアルキル(炭素数1〜6)アルケニル(炭素数3〜10)エーテル[2−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなど]、多価(3〜8価)アルコール(アルカンポリオール、その分子内もしくは分子間脱水物、糖類、例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖)のアルケニル(炭素数3〜10)エーテルもしくは(メタ)アクリレート[蔗糖(メタ)アリルエーテル]など、
(L) a hydroxyl group-containing vinyl monomer;
For example, hydroxyl group-containing aromatic vinyl monomer [p-hydroxystyrene etc.], hydroxyalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2 or 3-hydroxypropyl (meta) ) Acrylates, etc.], mono- or di-hydroxyalkyl (1 to 4 carbon atoms) substituted (meth) acrylamide [N, N-dihydroxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dihydroxypropyl (meth) acrylamide, N, N -Di-2-hydroxybutyl (meth) acrylamide etc.], vinyl alcohol (formed by hydrolysis of vinyl acetate unit), C3-C12 alkenol [(meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl Alcohol, 1-octenol, 1-undece Etc.], C 4-12 alkene diol [1-buten-3-ol, 2-buten-1-ol, 2-butene-1,4-diol etc.], hydroxyalkyl (C 1-6 ) Alkenyl (3 to 10 carbon atoms) ether [2-hydroxyethylpropenyl ether and the like], polyhydric (3 to 8 valent) alcohol (alkane polyol, intramolecular or intermolecular dehydrated product, saccharide such as glycerin, pentaerythritol, Alkitol (3 to 10 carbon atoms) ether or (meth) acrylate [sucrose (meth) allyl ether] of sorbitol, sorbitan, diglycerin, sucrose,
(m)ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体;
例えば、ポリオキシアルキレングリコール(アルキレン基の炭素数2〜4、重合度2〜50)、もしくはポリオキシアルキレンポリオール[上記3〜8価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル(アルキル基の炭素数2〜4、重合度2〜100)]、またはそれらのアルキル(炭素数1〜4)エーテルのモノ(メタ)アクリレート[ポリエチレングリコール(分子量100〜300)モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(分子量130〜500)モノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(分子量110〜310)(メタ)アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキシド付加物(2〜30モル)(メタ)アクリレート、モノ(メタ)アクリル酸ポリオキシエチレン(分子量150〜230)ソルビタン]など、
(M) a polyoxyalkylene chain-containing vinyl monomer;
For example, polyoxyalkylene glycol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, degree of polymerization 2 to 50), or polyoxyalkylene polyol [polyoxyalkylene ether of 3 to 8 valent alcohol (alkyl group having 2 to 4 carbon atoms) , Degree of polymerization 2-100)], or mono (meth) acrylates thereof (polyethylene glycol (molecular weight 100-300) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (molecular weight 130-500) Mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (molecular weight 110-310) (meth) acrylate, lauryl alcohol ethylene oxide adduct (2-30 mol) (meth) acrylate, mono (meth) acrylic acid polyoxyethylene (molecular weight 150-230 Sorbitan], etc.,
(n)カルボキシル基含有ビニル単量体;
モノカルボキシル基含有ビニル単量体、例えば、不飽和モノカルボン酸[(メタ)アクリル酸、α−メチル(メタ)アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸など]、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル(炭素数1〜8)エステル[マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルなど];2個以上のカルボキシル基を含有するビニル単量体、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸など、が挙げられる。
(N) a carboxyl group-containing vinyl monomer;
Monocarboxyl group-containing vinyl monomers such as unsaturated monocarboxylic acids [(meth) acrylic acid, α-methyl (meth) acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, etc.], monoalkyls of unsaturated dicarboxylic acids (carbon number) 1-8) Esters [maleic acid monoalkyl esters, fumaric acid monoalkyl esters, itaconic acid monoalkyl esters, etc.]; vinyl monomers containing two or more carboxyl groups, such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid Citraconic acid and the like.
これらの(d)〜(n)の単量体のうち、好ましいものは(d)、(l)およびこれらの併用、さらに好ましいものは(d)、特に好ましいものは(d2)、とりわけ好ましいものはジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート(以下DAEと略す)、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートおよびモルホリノエチル(メタ)アクリレートである。 Among these monomers (d) to (n), preferred are (d), (l) and a combination thereof, more preferred is (d), particularly preferred is (d2), and particularly preferred. Are dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as DAE), diethylaminoethyl (meth) acrylate and morpholinoethyl (meth) acrylate.
(A)を構成する単量体中の(a1)の割合は、粘度指数と基油に対する溶解性の観点から、下限は通常0%、好ましくは5%、さらに好ましくは10%であり、上限は好ましくは45%、さらに好ましくは40%、特に好ましくは35%、とりわけ好ましくは25%、最も好ましくは22%である。 The proportion of (a1) in the monomer constituting (A) is usually 0%, preferably 5%, more preferably 10%, the lower limit from the viewpoint of viscosity index and solubility in base oil, and the upper limit. Is preferably 45%, more preferably 40%, particularly preferably 35%, particularly preferably 25%, most preferably 22%.
(a2)の割合は、粘度指数と基油に対する溶解性の観点から、下限は好ましくは0.1%、さらに好ましくは20%、特に好ましくは30%、とりわけ好ましくは40%、最も好ましくは50%であり、上限は通常100%、好ましくは95%である。 The lower limit of the proportion of (a2) is preferably 0.1%, more preferably 20%, particularly preferably 30%, particularly preferably 40%, most preferably 50, from the viewpoint of viscosity index and solubility in base oil. The upper limit is usually 100%, preferably 95%.
(a3)の割合は粘度指数と低温粘度の観点から、下限は通常0%、好ましくは5%であり、上限は好ましくは75%、さらに好ましくは65%、特に好ましくは50%、とりわけ好ましくは20%である。 From the viewpoint of the viscosity index and the low temperature viscosity, the lower limit is usually 0%, preferably 5%, and the upper limit is preferably 75%, more preferably 65%, particularly preferably 50%, particularly preferably. 20%.
(A)を構成する単量体中の(d)の割合は、下限は通常0%、スラッジ分散性の観点から、好ましくは0.1%、さらに好ましくは1%、特に好ましくは2%であり、上限は好ましくは10%、さらに好ましくは7%、特に好ましくは5%である。 The proportion of (d) in the monomer constituting (A) is usually 0% at the lower limit, preferably 0.1%, more preferably 1%, particularly preferably 2%, from the viewpoint of sludge dispersibility. The upper limit is preferably 10%, more preferably 7%, and particularly preferably 5%.
(A)のうちの(a1)、(a2)および(a3)の割合の好ましい組み合わせは、(a1)が0〜45%、(a2)が0.1〜100%および(a3)が0〜75%であり、さらに好ましい組み合わせは、(a1)が5〜40%、(a2)が20〜95%および(a3)が5〜65%である。 The preferred combinations of the ratios (a1), (a2) and (a3) in (A) are (a1) 0 to 45%, (a2) 0.1 to 100% and (a3) 0 to 0%. More preferred combinations are 5 to 40% for (a1), 20 to 95% for (a2) and 5 to 65% for (a3).
(A)の重量平均分子量(以下、Mwと略記する)は、好ましくは5,000〜1,000,000、さらに好ましくは15,000〜500,000、特に好ましくは20,000〜100,000である。本発明におけるMwはゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、ポリスチレンを標準として測定されるものである。
Mwを調整する手段としては、例えば、後述の重合時の温度、単量体濃度(希釈剤濃度)、触媒量および連鎖移動剤量などにより調整できる。
The weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of (A) is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 15,000 to 500,000, and particularly preferably 20,000 to 100,000. It is. Mw in the present invention is measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard.
As a means for adjusting Mw, it can be adjusted by, for example, the temperature at the time of polymerization described later, the monomer concentration (diluent concentration), the amount of catalyst and the amount of chain transfer agent.
本発明の粘度指数向上剤組成物は、1種の組成のもしくは1種のMwの(A)を含有するか、または2種もしくはそれ以上の組成のおよび/または2種もしくはそれ以上のMwの(A)を含有する。
好ましいのは低温粘度の観点から、2種以上の(A)を含有してなる、特に2種以上の組成の(A)を含有してなる粘度指数向上剤組成物である。
The viscosity index improver composition of the present invention contains one composition or one Mw (A), or two or more compositions and / or two or more Mw (A) is contained.
From the viewpoint of low-temperature viscosity, a viscosity index improver composition containing 2 or more types (A), particularly 2 or more types of (A) is preferred.
2種以上の組成の(A)を含有する場合の好ましい組み合わせは、(a2)を必須構成単量体とし必要により(a1)および/または(a3)を構成単量体とする重合体(A1)と、(a2)を必須構成単量体とし必要により(a3)を構成単量体とする重合体(A2)との組み合わせである。
(A1)を構成する単量体の質量比は好ましくは(a1)/[(a2)+(a3)]=(5〜30)/(95〜70)、さらに好ましくは(10〜22)/(90〜78)である。
(A2)における単量体の好ましい構成は、単量体のうち少なくとも1種が炭素数12〜18のものを含み、平均炭素数が12〜16である。
質量比(A1)/(A2)の好ましい質量比は、低温粘度の観点から、(99〜85)/(1〜15)である。
A preferred combination in the case of containing (A) having two or more kinds of compositions is a polymer (A1) having (a2) as an essential constituent monomer and optionally (a1) and / or (a3) as a constituent monomer. ) And a polymer (A2) having (a2) as an essential constituent monomer and optionally (a3) as a constituent monomer.
The mass ratio of the monomers constituting (A1) is preferably (a1) / [(a2) + (a3)] = (5-30) / (95-70), more preferably (10-22) / (90-78).
A preferable configuration of the monomer in (A2) includes at least one of the monomers having 12 to 18 carbon atoms and an average carbon number of 12 to 16.
A preferable mass ratio of the mass ratio (A1) / (A2) is (99 to 85) / (1 to 15) from the viewpoint of low temperature viscosity.
2種以上の(A)を含有する場合の(A)の具体例としては、
(A1);例えばメタクリル酸メチル/アルキル基の炭素数12〜15のメタクリル酸エステル/アルキル基の炭素数16〜20のメタクリル酸エステル(0〜22%/20〜90%/0〜20%)共重合体など、
(A2);例えばメタクリル酸ドデシル/メタクリル酸ヘキサデシル(10〜50%/50〜90%)共重合体[平均炭素数:14.0〜15.6]、メタクリル酸ドデシル/メタクリル酸テトラデシル(90〜70%/10〜30%)共重合体[平均炭素数:12.2〜12.6]、およびD23/HMA/OMA(30〜70%/5〜50%/3〜20%)共重合体[平均炭素数:13.7〜15.4]などが挙げられる。
As a specific example of (A) in the case of containing two or more types (A),
(A1); For example, methyl methacrylate / alkyl group having 12 to 15 carbon atoms / methacrylic acid ester having 16 to 20 carbon atoms of alkyl group (0 to 22% / 20 to 90% / 0 to 20%) Copolymer, etc.
(A2); for example, dodecyl methacrylate / hexadecyl methacrylate (10 to 50% / 50 to 90%) copolymer [average carbon number: 14.0 to 15.6], dodecyl methacrylate / tetradecyl methacrylate (90 to 70% / 10-30%) copolymer [average carbon number: 12.2-12.6], and D23 / HMA / OMA (30-70% / 5-50% / 3-20%) copolymer [Average carbon number: 13.7 to 15.4].
(A)は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体を、必要により前述の希釈剤(B)を使用して、重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
(B)の使用割合は、単量体の合計質量に基づいて通常5〜80%、好ましくは10〜60%である。
重合触媒としては、アゾ系触媒(例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)(以下AMBNと略す)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(以下ADVNと略す)、ジメチル2,2−アゾビスイソブチレートなど)や過酸化物系(例えば、t−ブチルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−アミルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなど)を用いることができる。
さらに、必要により連鎖移動剤を併用してもよく、このようなものとしては、例えばチオカルボン酸類(n−ラウリルメルカプタン(以下DMと略す)、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール等)、チオール酸類(チオグリコール酸、チオリンゴ酸等)、アミン類(ジブチルアミン等)等を挙げることができ、連鎖移動剤の量は単量体の質量に対して、好ましくは0.001〜5%、さらに好ましくは0.05〜3%である。反応温度としては、50〜140℃、好ましくは70〜120℃である。また、上記の希釈剤を使用した溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合または懸濁重合により得ることもできる。さらに、(A)が共重合体の場合の重合様式としては、ランダム共重合、交互共重合またはブロック共重合のいずれでもよく、また(A)は直鎖状または分岐状のいずれでもよい。
(A) can be obtained by a known production method. For example, the monomer can be obtained by radical polymerization in the presence of a polymerization catalyst by using the diluent (B) as necessary.
The use ratio of (B) is usually 5 to 80%, preferably 10 to 60% based on the total mass of the monomers.
Examples of the polymerization catalyst include azo catalysts (for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) (hereinafter abbreviated as AMBN), 2,2′-azobis. (2,4-dimethylvaleronitrile) (hereinafter abbreviated as ADVN), dimethyl 2,2-azobisisobutyrate, etc.) and peroxides (eg, t-butyl peroxypivalate, t-hexyl peroxypi) Valate, t-butyl peroxyneoheptanoate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxy 2-ethylhexanoate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-amyl peroxy 2- Ethylhexanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate, dibutylperoxytrimethyladipate, Emissions benzoyl peroxide, cumyl peroxide, lauryl peroxide, benzoyl peroxide, cumyl peroxide, lauryl peroxide) can be used.
Furthermore, if necessary, a chain transfer agent may be used in combination. Examples of such a chain transfer agent include thiocarboxylic acids (n-lauryl mercaptan (hereinafter abbreviated as DM), mercaptoethanol, mercaptopropanol, etc.), thiolic acids (thioglycolic acid). , Thiomalic acid, etc.), amines (dibutylamine, etc.) and the like. The amount of the chain transfer agent is preferably 0.001 to 5%, more preferably 0.05 with respect to the mass of the monomer. ~ 3%. The reaction temperature is 50 to 140 ° C, preferably 70 to 120 ° C. In addition to solution polymerization using the above diluent, it can also be obtained by bulk polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization. Further, the polymerization mode when (A) is a copolymer may be any of random copolymerization, alternating copolymerization or block copolymerization, and (A) may be either linear or branched.
本発明の粘度指数向上剤組成物の製造は、
(1)単量体を(B)の存在下に重合させる、または必要により、さらに(B)で希釈する方法。
(2)重合時は(B)を使用せずに、後に(B)で希釈する方法。
などが挙げられる。好ましいのはハンドリングの観点から(1)の方法である。
Production of the viscosity index improver composition of the present invention,
(1) A method in which a monomer is polymerized in the presence of (B) or, if necessary, further diluted with (B).
(2) A method of diluting with (B) later without using (B) during polymerization.
Etc. The method (1) is preferable from the viewpoint of handling.
本発明の粘度指数向上剤組成物は、他の添加剤を含有してもよい。他の添加剤としては流動点降下剤(例えば、アルキルナフタレン、エチレン−プロピレン共重合物、エチレン−ビニルアセテート共重合物、α−オレフィン共重合物、アルケニルこはく酸アミド等)、清浄剤(スルフォネート系、サリシレート系、フェネート系、ナフテネート系等のCaやMg塩、炭酸カルシウム)、分散剤(コハク酸イミド系;ヒ゛スタイフ゜、モノタイフ゜、ホ゛レートタイフ゜、マンニッヒ縮合物系等)、抗酸化剤(ジンクジチオフォスフェート、アミン系;ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール系、チオリン酸亜鉛、トリアルキルフェノール等)、油性向上剤(長鎖脂肪酸系;オレイン酸、長鎖脂肪酸エステル;オレイン酸エステル、長鎖アミン系:オレイルアミン等、長鎖アミド;オレアミド)、摩擦摩耗調整剤(モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト、ジンクジアルキルジチオフォスフェート等)、極圧剤(硫黄リン系、硫黄系、リン系、クロル系等)、消泡剤(シリコーン油、金属石けん、脂肪酸エステル、リン酸エステル等)、抗乳化剤(4級アンモニウム塩、硫酸化油、リン酸エステル)、および腐食防止剤(ベンゾトリアゾールなどの窒素化合物、1,3,4−チオジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカルバメートなどの硫黄および窒素含有化合物)等が挙げられる。
粘度指数向上剤組成物の質量に基づく他の添加剤の添加量は、流動点降下剤は0〜20%、好ましくは0.1〜10%、さらに好ましくは0.1〜5%、清浄剤は0〜30%好ましくは0.1〜20%、分散剤は0〜30%、好ましくは0.2〜20%、抗酸化剤は0〜10%好ましくは0.1〜2%、油性向上剤は0〜5%、好ましくは0.1〜2%、摩擦摩耗調整剤は0〜5%好ましくは0.1〜3%、極圧剤は0〜40%好ましくは0.1〜10%、消泡剤は2〜1000ppm、好ましくは10〜700ppm、抗乳化剤は0〜3%、好ましくは0〜1%、腐食防止剤は0〜3%、好ましくは0〜2%である。
粘度指数向上剤組成物の質量に基づく他の添加剤の添加量の合計は、通常0〜50%、好ましくは0〜30%さらに好ましくは0〜20%である。
本発明の潤滑油用添加剤組成物における(A)/(B)/他の添加剤の割合は、通常30〜80/70〜20/0〜50、好ましくは40〜75/60〜25/0〜30、さらに好ましくは50〜75/50〜25/0〜20である。
The viscosity index improver composition of the present invention may contain other additives. Other additives include pour point depressants (eg, alkyl naphthalene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, α-olefin copolymer, alkenyl succinic acid amide, etc.), detergents (sulfonates) , Salicylate-type, phenate-type, naphthenate-type Ca and Mg salts, calcium carbonate), dispersant (succinimide-type; histyp, monotype, borate-type, Mannich condensate type, etc.), antioxidant (zincji Thiophosphate, amine type; diphenylamine, hindered phenol type, zinc thiophosphate, trialkylphenol, etc., oiliness improver (long chain fatty acid type; oleic acid, long chain fatty acid ester; oleic acid ester, long chain amine type: oleylamine, etc. , Long chain amide; oleamide), friction wear Agents (molybdenum dithiophosphate, molybdenum carbamate, zinc dialkyldithiophosphate, etc.), extreme pressure agents (sulfur phosphorus, sulfur, phosphorus, chlor, etc.), defoamers (silicone oil, metal soap, fatty acid ester, phosphorus) Acid esters, etc.), demulsifiers (quaternary ammonium salts, sulfated oils, phosphate esters), and corrosion inhibitors (nitrogen compounds such as benzotriazole, 1,3,4-thiodiazolyl-2,5-bisdialkyldithiocarbamate And sulfur- and nitrogen-containing compounds).
The amount of other additives based on the mass of the viscosity index improver composition is 0-20% for pour point depressants, preferably 0.1-10%, more preferably 0.1-5%, detergents. 0-30%, preferably 0.1-20%, dispersant 0-30%, preferably 0.2-20%, antioxidant 0-10%, preferably 0.1-2%, oiliness improvement 0 to 5%, preferably 0.1 to 2%, friction wear modifier 0 to 5%, preferably 0.1 to 3%, extreme pressure agent 0 to 40%, preferably 0.1 to 10% The antifoaming agent is 2-1000 ppm, preferably 10-700 ppm, the demulsifier is 0-3%, preferably 0-1%, and the corrosion inhibitor is 0-3%, preferably 0-2%.
The total amount of other additives based on the mass of the viscosity index improver composition is usually 0 to 50%, preferably 0 to 30%, more preferably 0 to 20%.
The ratio of (A) / (B) / other additives in the lubricating oil additive composition of the present invention is usually 30-80 / 70-20 / 0-50, preferably 40-75 / 60-25 /. It is 0-30, More preferably, it is 50-75 / 50-25 / 0-20.
本発明の潤滑油組成物は、上記の粘度指数向上剤組成物と基油を含有する。
基油の曇点(JIS K2269−1993年)は−5℃以下が好ましい。さらに好ましくは−15℃〜−60℃である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく得られる潤滑油組成物の低温粘度が良好である。基油としては、溶剤精製油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成潤滑油(ポリαオレフィン系合成潤滑油)、エステル系合成潤滑油、ナフテン油などが挙げられる。これらのうち好ましいのは、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油である。
The lubricating oil composition of the present invention contains the above viscosity index improver composition and a base oil.
The cloud point (JIS K2269-1993) of the base oil is preferably −5 ° C. or lower. More preferably, it is −15 ° C. to −60 ° C. When the cloud point of the base oil is within this range, the low temperature viscosity of the lubricating oil composition obtained with a small amount of wax precipitation is good. Base oils include solvent refined oils, high viscosity index oils containing isoparaffins and / or hydrocracking, hydrocarbon synthetic lubricating oils (polyalphaolefin synthetic lubricating oils), ester synthetic lubricating oils, naphthenic oils, etc. Can be mentioned. Of these, high viscosity index oils containing isoparaffins and / or hydrocracking are preferred.
本発明の潤滑油組成物は、基油の質量に基づいて、(A)として好ましくは0.5〜30%含有する。 The lubricating oil composition of the present invention preferably contains 0.5 to 30% as (A) based on the mass of the base oil.
潤滑油組成物がエンジン油の場合には、100℃の動粘度が3〜10mm2/sの基油の質量に基づいて、(A)として0.5〜15%が添加されることが好ましい。
ギヤ油の場合には100℃の動粘度が3〜10mm2/sの基油の質量に基づいて、(A)として3〜30%が添加されることが好ましい。
自動変速機油(ATF、ベルトCVT油)の場合には100℃の動粘度が2〜6mm2/sの基油の質量に基づいて、(A)として2〜25%が添加されることが好ましい。
トラクション油の場合には100℃の動粘度が1〜5mm2/sの基油の質量に基づいて、(A)として0.5〜15%が添加されることが好ましい。
作動油の場合には100℃の動粘度が1〜10mm2/sの基油の質量に基づいて、(A)として0.5〜25%が添加されることが好ましい。
When the lubricating oil composition is engine oil, 0.5 to 15% is preferably added as (A) based on the mass of the base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 10 mm 2 / s. .
In the case of gear oil, 3 to 30% is preferably added as (A) based on the mass of the base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 10 mm 2 / s.
In the case of automatic transmission oil (ATF, belt CVT oil), it is preferable to add 2 to 25% as (A) based on the mass of the base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 6 mm 2 / s. .
In the case of traction oil, 0.5 to 15% is preferably added as (A) based on the mass of the base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 5 mm 2 / s.
In the case of hydraulic oil, 0.5 to 25% is preferably added as (A) based on the mass of the base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 10 mm 2 / s.
本発明の潤滑油組成物は、輸送用機器、各種工作機器などのエンジン油、ギヤ油、自動変速機油(ATF、CVT油)、トラクション油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油などに使用される。 The lubricating oil composition of the present invention is used for engine oil, gear oil, automatic transmission oil (ATF, CVT oil), traction oil, shock absorber oil, power steering oil, etc. for transportation equipment and various machine tools.
<実施例>
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の部は質量部を表す。
<Example>
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the part in an Example and a comparative example represents a mass part.
実施例1〜3、および比較例1;
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、および窒素吹き込み管を備えた反応容器に、重合時の希釈剤として以下の鉱物油25部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表1に記載の単量体を合計100部、ラジカル重合開始剤として2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル:ADVNと略記)および連鎖移動剤としてDMを表1記載の量を仕込み、20℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下85℃で4時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から2時間、85℃で熟成した後、130℃、3時間、減圧下で低沸成分を除去し得られた重合体125部に以下の追加の希釈剤42部を加えて希釈し、粘度指数向上剤組成物(A−1)〜(A−3)、および(X−1)を得た。
実施例1〜3では、ダイアナフレシア K−8(鉱物油;硫黄分=0.01質量%、100℃動粘度=2.3mm2/s、粘度指数=78;出光興産製)、および
比較例1では、ダイアナフレシア U−46(鉱物油;硫黄分=0.94質量%、100℃動粘度= 5.540mm2/s、粘度指数=27 ;出光興産製)を重合時の希釈剤および追加の希釈剤とした。
Examples 1-3 and Comparative Example 1;
A reaction vessel equipped with a stirrer, heating / cooling device, thermometer, dropping funnel, and nitrogen blowing tube was charged with 25 parts of the following mineral oil as a diluent during polymerization, and listed in Table 1 in another glass beaker. 100 parts in total, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile: abbreviated as ADVN) as a radical polymerization initiator, and DM as a chain transfer agent in the amounts shown in Table 1, were charged at 20 ° C. The monomer solution was prepared by stirring and mixing at, and charged into the dropping funnel. After carrying out nitrogen substitution of the gas phase part of the reaction vessel, the monomer solution was added dropwise at 85 ° C. for 4 hours in a sealed state, and after aging at 85 ° C. for 2 hours from the end of the addition, reduced pressure at 130 ° C. for 3 hours. The following additional diluent 42 parts are added to 125 parts of the polymer obtained by removing the low boiling point component below to dilute, and viscosity index improver compositions (A-1) to (A-3) and ( X-1) was obtained.
In Examples 1 to 3, Diana Fresia K-8 (mineral oil; sulfur content = 0.01 mass%, 100 ° C. kinematic viscosity = 2.3 mm 2 / s, viscosity index = 78; manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), and Comparative Example 1, Diana Fresia U-46 (mineral oil; sulfur content = 0.94% by mass, kinematic viscosity at 100 ° C. = 5.540 mm 2 / s, viscosity index = 27; manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) diluent and addition during polymerization Diluent.
実施例4〜7、および比較例2;
撹拌混合装置の付いたステンレス製容器を用い、基油(100℃の動粘度:3.0mm2/s、粘度指数:117、曇点:−23℃、硫黄分=0.01質量%以下)に、(A−1)〜(A−3)および(X−1)を表2記載の添加量で配合し、溶解させた。
得られた潤滑油組成物の酸化安定性を評価した結果を表2に示す。
Examples 4-7 and Comparative Example 2;
Base oil (kinematic viscosity at 100 ° C .: 3.0 mm 2 / s, viscosity index: 117, cloud point: −23 ° C., sulfur content = 0.01% by mass or less) using a stainless steel container equipped with a stirring and mixing device. (A-1) to (A-3) and (X-1) were blended in the amounts shown in Table 2 and dissolved.
Table 2 shows the results of evaluating the oxidation stability of the resulting lubricating oil composition.
(酸化安定性試験の方法)
JIS−K−2514に規定される試験方法の試験条件を130℃、72時間に変更して行った。そして、試験後の潤滑油組成物のペンタン不溶解分をJPI−5S−18−80のA法で求めた。値が小さいほど、酸化安定性に優れることを示す。
(Method of oxidation stability test)
The test conditions of the test method specified in JIS-K-2514 were changed to 130 ° C. and 72 hours. And the pentane insoluble part of the lubricating oil composition after a test was calculated | required by A method of JPI-5S-18-80. It shows that it is excellent in oxidation stability, so that a value is small.
本発明の粘度指数向上剤組成物を使用した潤滑油組成物は、従来のPMA系粘度指数向上剤組成物を使用した潤滑油組成物と比べ、酸化安定性に優れることから今後の自動車の潤滑油の長寿命化の要求に対応できる。従って、駆動系潤滑油(マニュアルトランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトランスミッション油、ベルトCVT油など)、作動油(機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など)、エンジン油(ガソリン用、ディーゼル用等)、トラクション油に好適に用いることができる。 The lubricating oil composition using the viscosity index improver composition of the present invention is superior in oxidative stability compared to a lubricating oil composition using a conventional PMA viscosity index improver composition. It can meet the demand for longer life of oil. Therefore, drive system lubricating oil (manual transmission oil, differential gear oil, automatic transmission oil, belt CVT oil, etc.), hydraulic oil (machine hydraulic oil, power steering oil, shock absorber oil, etc.), engine oil (for gasoline, diesel) And the like, and can be suitably used for traction oil.
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