JP2006104001A - Raw material ingredients for glass and manufacturing method of optical glass - Google Patents

Raw material ingredients for glass and manufacturing method of optical glass Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide raw material ingredients for glass for stably manufacturing lanthanum-containing optical glass having required optical properties and a manufacturing method of optical glass for stably manufacturing the optical glass. <P>SOLUTION: In a manufacturing method of optical glass by blending raw material ingredients for glass which are used for manufacturing optical glass by blending with other kinds of raw material ingredients for glass, and by heating and melting, and which is comprised of powder-like lanthanum oxide that is in a sealed state where moisture is shut-off, with a plurality kind of raw material ingredients for glass, and by heating and melting, the manufacturing method for optical glass comprises blending immediately after above raw material ingredients for glass are opened or reserving them in a dry atmosphere or in a reduced pressure and dry state after they are opened and until blending. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ガラス原料成分および光学ガラスの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、所定の光学特性を有するランタン含有光学ガラスを安定して製造するための酸化ランタンからなるガラス原料成分、および前記光学ガラスを安定して製造するための光学ガラスの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a glass raw material component and a method for producing optical glass. More specifically, the present invention relates to a glass raw material component comprising lanthanum oxide for stably producing a lanthanum-containing optical glass having predetermined optical characteristics, and production of an optical glass for stably producing the optical glass. It is about the method.

光学ガラスの製造方法としては、例えば特許文献1に記載されているように、ガラス原料を調合して、加熱、熔融し、清澄、均質化した後、成形する方法が知られている。この方法は連続熔解法と呼ばれ、ガラス原料を熔融槽に供給しながら熔解し、光学ガラスを連続して製造することができるという特徴を有している。   As a method for producing optical glass, for example, as described in Patent Document 1, a method is known in which glass raw materials are prepared, heated, melted, clarified and homogenized, and then molded. This method is called a continuous melting method and has a feature that optical glass can be continuously manufactured by melting while supplying glass raw materials to a melting tank.

ところで、光学ガラスの特徴の一つは、屈折率などの光学特性を極めて高い精度で制御できることである。所望の光学特性を有するガラスを製造するにはガラス原料の調合を精密に行うことが必要であるが、ある種のガラスについては調合を精密に行っても得られたガラスの屈折率が目標値よりも低くなってしまうことがある。
目標値よりも屈折率が低くなってしまう光学ガラスとしては、ガラス成分としてランタンを含む光学ガラスが知られている。したがって、所定の光学特性を有するランタン含有光学ガラスを安定して製造し得る技術の開発が望まれていた。
Incidentally, one of the characteristics of optical glass is that optical characteristics such as refractive index can be controlled with extremely high accuracy. In order to produce a glass having the desired optical properties, it is necessary to precisely prepare the glass raw material. However, for certain types of glass, the refractive index of the glass obtained even if the compound is precisely prepared is the target value. It may become lower than.
As an optical glass whose refractive index is lower than the target value, an optical glass containing lanthanum as a glass component is known. Therefore, it has been desired to develop a technique capable of stably producing a lanthanum-containing optical glass having predetermined optical characteristics.

特開昭51−135917号公報Japanese Patent Laid-Open No. 51-135917

本発明は、このような事情のもとで、所定の光学特性を有するランタン含有光学ガラスを安定して製造するためのガラス原料成分、および前記光学ガラスを安定して製造するための光学ガラスの製造方法を提供することを目的とするものである。   Under such circumstances, the present invention provides a glass raw material component for stably producing a lanthanum-containing optical glass having predetermined optical characteristics, and an optical glass for stably producing the optical glass. The object is to provide a manufacturing method.

本発明者らは、所定の光学特性を有するランタン含有光学ガラスを安定して製造するための技術について鋭意研究を重ねた結果、以下に示す知見を得た。
ランタン含有ガラスの製造における調合バッチの熔融では、原料成分として粉体状の酸化ランタン(La23)を使用するが、La23は空気中の水と以下のような反応を起こしやすい。この反応によりランタン化合物の質量は最大で約16.6%増加する。
As a result of intensive studies on a technique for stably producing a lanthanum-containing optical glass having predetermined optical characteristics, the present inventors have obtained the following knowledge.
In the melting of the preparation batch in the production of lanthanum-containing glass, powdered lanthanum oxide (La 2 O 3 ) is used as a raw material component, but La 2 O 3 tends to cause the following reaction with water in the air. . This reaction increases the mass of the lanthanum compound by a maximum of about 16.6%.

La23(分子量:326)+3H2O(3分子の分子量合計:54)→2La(OH)3(2分子の分子量合計:380)
このため調合前にこのような反応を起こす原料成分が混在してしまうと、実際の調合量が目的とする調合量よりも少なくなってしまい、結果としてガラスの屈折率(nd)が低く出てしまう場合がある。(この場合、La23は屈折率を増加させる働きをする。)
このため上記のような反応を極力抑えることで、ガラスの調合量を安定化し、ガラスの品質安定化に繋がるような管理方法を行えば、屈折率が目標値に正確に一致するガラスを安定して製造することができる。
La 2 O 3 (molecular weight: 326) + 3H 2 O (total molecular weight of three molecules: 54) → 2La (OH) 3 (total molecular weight of two molecules: 380)
For this reason, if raw material components that cause such a reaction are mixed before blending, the actual blending amount will be smaller than the target blending amount, resulting in a low refractive index ( nd ) of the glass. May end up. (In this case, La 2 O 3 serves to increase the refractive index.)
For this reason, if the management method which stabilizes the compounding quantity of glass and leads to the stabilization of the quality of glass by suppressing the above reaction as much as possible, the glass whose refractive index exactly matches the target value is stabilized. Can be manufactured.

本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
(1) 他種のガラス原料成分と調合後、加熱、熔融して光学ガラスを製造するために用いられ、かつ水分を遮断した密閉状態にある粉体状の酸化ランタンからなることを特徴とするガラス原料成分、
(2) 粉体状の酸化ランタンが、乾燥状態で密閉されているものである上記(1)項に記載のガラス原料成分、
(3) 粉体状の酸化ランタンが減圧された状態で密閉されているものである上記(1)項に記載のガラス原料成分、
(4) 複数種のガラス原料成分を調合後、加熱、熔融してガラスを得る光学ガラスの製造方法において、上記(1)〜(3)項のいずれか1項に記載のガラス原料成分を開封した直後に調合するか、開封してから調合するまで乾燥雰囲気中または減圧乾燥状態で保存することを特徴とする光学ガラスの製造方法、
(5) 複数種のガラス原料成分を調合後、加熱、熔融してガラスを得る光学ガラスの製造方法において、前記ガラス原料成分の1種として、調合前に乾燥状態または減圧乾燥状態の雰囲気に曝された粉体状の酸化ランタンを使用し、屈折率(nd)の変動幅が±0.00050以内かつアッベ数(νd)の変動幅が±0.35以内の光学ガラスを得ることを特徴とする光学ガラスの製造方法、
(6) 複数種のガラス原料成分を調合後、加熱、熔融してガラスを得る光学ガラスの製造方法において、前記ガラス原料成分として少なくとも粉体状の水酸化ランタンとホウ酸を使用し、酸化物換算によるLa23の含有量とB23の含有量の合計量が40質量%以下の光学ガラスを得ることを特徴とする光学ガラスの製造方法、および
(7) ガラス原料を調合して得た調合物を熔融容器に供給しながら、または、前記調合物とカレット原料を熔融容器に供給しながら、加熱、熔融を行うとともに、得られた熔融ガラスを連続的に流出することを特徴とする上記(4)〜(6)項のいずれか1項に記載の光学ガラスの製造方法、
を提供するものである。
The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) It consists of powdery lanthanum oxide in a sealed state that is used to produce optical glass by mixing with other types of glass raw material components, and then heating and melting, and blocking moisture. Glass ingredients,
(2) The glass raw material component according to (1) above, wherein the powdered lanthanum oxide is hermetically sealed in a dry state,
(3) The glass raw material component according to (1) above, wherein the powdered lanthanum oxide is sealed in a depressurized state,
(4) After preparing a plurality of types of glass raw material components, in the method for producing optical glass obtained by heating and melting to obtain glass, the glass raw material components according to any one of (1) to (3) above are opened. A method for producing optical glass, characterized in that it is prepared immediately after being stored, or stored in a dry atmosphere or under reduced pressure until it is prepared after being opened,
(5) In the method for producing optical glass, which is obtained by preparing a glass by heating and melting after preparing a plurality of types of glass raw material components, the glass raw material components are exposed to a dry or vacuum-dried atmosphere before preparation as one type of the glass raw material components. To obtain an optical glass having a refractive index (n d ) fluctuation range within ± 0.00050 and an Abbe number (ν d ) fluctuation range within ± 0.35. Optical glass manufacturing method characterized by
(6) In an optical glass manufacturing method for preparing glass by heating and melting after preparing a plurality of types of glass raw material components, at least powdered lanthanum hydroxide and boric acid are used as the glass raw material components, and an oxide A method for producing optical glass characterized in that the total amount of La 2 O 3 content and B 2 O 3 content in terms of conversion is 40% by mass or less, and (7) A glass raw material is prepared. Heating and melting while supplying the composition obtained in this way to the melting container or supplying the composition and the cullet raw material to the melting container, and the resulting molten glass is continuously discharged. The method for producing an optical glass according to any one of (4) to (6) above,
Is to provide.

本発明によれば、所定の光学特性を有するランタン含有の光学ガラスを安定して製造するためのガラス原料成分を提供することができる。
また、前記光学ガラスを安定して製造するための光学ガラスの製造方法を提供することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the glass raw material component for manufacturing stably the lanthanum containing optical glass which has a predetermined optical characteristic can be provided.
Moreover, the manufacturing method of the optical glass for manufacturing the said optical glass stably can be provided.

La23と反応した分の水分は強熱減量(loss on ignition、略してL.O.I.、Ig−loss、あるいはイグロス)と呼ばれる。強熱減量が経時変化する原料は、ガラス原料成分ではLa23とリン酸塩に限定されると考えてよい。図1はリン酸塩を除く代表的なガラス原料成分の幾つかについて、強熱減量の時間変化の様子を示したグラフである。La23は分子量から計算しても、約16.6質量%程度まで強熱減量は増加していく。
La23原料は、一般に速やかに熔解するように粉体状のものを使用するが、La23粒子の粒径が細かいと表面積が大きくなるため、水分を吸いやすくなり、結果として強熱減量が増加しやすくなる。
The water that has reacted with La 2 O 3 is called loss on ignition (LOI, Ig-loss, or Igloss for short). It can be considered that the raw materials whose ignition loss changes with time are limited to La 2 O 3 and phosphate in the glass raw material components. FIG. 1 is a graph showing changes in ignition loss with time for some typical glass raw material components excluding phosphate. Even if La 2 O 3 is calculated from the molecular weight, the ignition loss increases to about 16.6% by mass.
The La 2 O 3 raw material is generally used in the form of powder so that it can be melted quickly. However, if the La 2 O 3 particles have a small particle size, the surface area becomes large, which makes it easy to absorb moisture, resulting in strong Heat loss tends to increase.

以下、La23原料の強熱減量増加を抑えるための手段について、具体的に説明する。
[ガラス原料]
本発明のガラス原料成分は、他種の原料成分と調合後、加熱、熔融して光学ガラスを製造するために用いられ、かつ水分を遮断した密閉状態にある粉体状の酸化ランタンからなることを特徴とする。
この酸化ランタンと調合される他の原料成分としては、H3BO3、SiO2、ZnO、CaCO3、Gd23、TiO2、Sr(NO32、Ba(NO32、BaCO3、Nb25、Y23、ZrO2などを例示することができる。
Hereinafter, means for suppressing an increase in ignition loss of the La 2 O 3 raw material will be specifically described.
[Glass raw material]
The glass raw material component of the present invention is composed of powdered lanthanum oxide in a hermetically sealed state that is used to produce optical glass by mixing with other types of raw material components, followed by heating and melting. It is characterized by.
Other raw material components formulated with this lanthanum oxide include H 3 BO 3 , SiO 2 , ZnO, CaCO 3 , Gd 2 O 3 , TiO 2 , Sr (NO 3 ) 2 , Ba (NO 3 ) 2 and BaCO. 3 , Nb 2 O 5 , Y 2 O 3 , ZrO 2 and the like can be exemplified.

La23原料の密閉形態としては、外部からの水分の侵入を防止できるものであればよく、ビニール袋、アルミバッグ(アルミニウムが内張されたビニール袋)、2重のビニール袋とプラスチックバッグ(タッパーのような密閉容器)を組合せたものなどを内袋(袋内部を密閉する)として備えたフレキシブルコンテナが適している。内袋としてビニール袋を使用する場合は、厚みが0.1mm以上のものを多重に使用することが好ましい。なお、水分の遮断性能が優れており、搬送、保管などの利便性を考えると、アルミバッグあるいはアルミバッグの外側にさらにビニール袋(例えばポリエチレン製の袋)を被せたものを内袋として備えたフレキシブルコンテナが密閉形態として特に好ましい。 As a sealed form of La 2 O 3 raw material, any material can be used as long as it can prevent moisture from entering from outside. Plastic bag, aluminum bag (plastic bag with aluminum lining), double plastic bag and plastic bag A flexible container provided with a combination of (sealed container such as a tapper) as an inner bag (sealing the inside of the bag) is suitable. When using a plastic bag as the inner bag, it is preferable to use multiple bags having a thickness of 0.1 mm or more. In addition, the water barrier performance is excellent, and considering the convenience of transportation, storage, etc., the inner bag is provided with an aluminum bag or a bag further covered with a plastic bag (for example, a polyethylene bag) on the outside of the aluminum bag. A flexible container is particularly preferred as a sealed form.

La23原料が内袋中の水分と反応するのを防止するため、La23を乾燥状態で密閉したり、真空パックのように減圧された状態で密閉することが望ましく、内部を減圧した状態でアルミバッグにより密閉したものがより好ましい。また、乾燥剤を一緒に入れた状態で密閉したり、La23を密閉する袋全体が除湿加工になっているものを使用しても良い。 In order to prevent the La 2 O 3 raw material from reacting with moisture in the inner bag, it is desirable to seal La 2 O 3 in a dry state or in a vacuumed state like a vacuum pack. What was sealed with the aluminum bag in the pressure-reduced state is more preferable. Also, or sealed in a state in which a desiccant together, the entire bag to seal the La 2 O 3 may be used which have become dehumidification process.

La23は水分と反応してLa(OH)3になるため、最初からLa(OH)3をガラス原料成分として使用することもできる。ただし、La(OH)3の方がカサが増し、粒径が細かくなるため、調合時の扱いはLa23原料のほうがより優れている。また、所望量のLaをガラスに導入する場合、La23原料よりもLa(OH)3原料の方が多量に必要となるため、ガラスの原価面から考えてもLa23原料のほうが好ましい。 Since La 2 O 3 reacts with moisture to become La (OH) 3 , La (OH) 3 can be used as a glass raw material component from the beginning. However, since La (OH) 3 is more bulky and has a smaller particle size, the La 2 O 3 raw material is more excellent in handling during preparation. Also, a desired amount if the La introduced into the glass, La 2 O 3 for towards La (OH) 3 starting material than raw material is a large amount of necessary, be considered from the cost side of the glass La 2 O 3 raw material Is preferred.

La(OH)3原料の使用は強熱減量を低減する上で好ましいが、La(OH)3原料を使用するとガラス熔融時に発生するH2Oガス量が増加するため、粉体状原料(バッチ)の飛散が増し、当初の調合量から熔融容器に投入される調合量が変わってしまう(所望の屈折率が得にくくなる)おそれがある。特にホウ酸(H3BO3)のようにガラス熔融時に多量のH2Oガスを発生させるものとLa(OH)3を併用するとH2Oガスによるバッチ飛散の問題がより深刻になるため、H2Oガスの発生が少ないLa23原料はH3BO3原料とともに使用する原料成分として好適であり、B23及びLa23含有ガラスの原料成分としても好適である。 The use of La (OH) 3 raw material is preferable from the viewpoint of reducing ignition loss. However, when La (OH) 3 raw material is used, the amount of H 2 O gas generated during glass melting increases. ) Increases, and the amount of preparation charged into the melting vessel may change from the initial amount of preparation (desired refractive index is difficult to obtain). In particular, when La (OH) 3 is used in combination with a substance that generates a large amount of H 2 O gas during glass melting, such as boric acid (H 3 BO 3 ), the problem of batch scattering due to H 2 O gas becomes more serious. A La 2 O 3 raw material with little generation of H 2 O gas is suitable as a raw material component used together with the H 3 BO 3 raw material, and is also suitable as a raw material component of B 2 O 3 and La 2 O 3 -containing glass.

以上、本発明のガラス原料成分によれば、密閉状態のLa23が外部の水分と反応することがないので、調合時にガラスに導入すべきランタンの量を正確に秤量することができる。
なお、前述のようにリン酸塩原料も強熱減量が経時変化するので、調合直前までLa23原料と同様に取り扱うことが望ましい。このようなリン酸塩原料としては、AlPO4、Al(PO33、BPO4、Ba(PO32、Ca(PO32、Mg(PO32、KPO3、NaPO3、LiPO3、Zn(PO32、Zn3(PO42などを例示することができ、LaおよびP含有ガラスを熔融、製造する場合は、上記La2O3原料とリン酸塩原料等を調合して熔融すればよい。
As described above, according to the glass raw material component of the present invention, since La 2 O 3 in a sealed state does not react with external moisture, the amount of lanthanum to be introduced into the glass at the time of blending can be accurately measured.
As described above, since the loss on ignition of the phosphate raw material also changes with time, it is desirable that the phosphate raw material be handled in the same manner as the La 2 O 3 raw material until just before the preparation. Examples of such phosphate raw materials include AlPO 4 , Al (PO 3 ) 3 , BPO 4 , Ba (PO 3 ) 2 , Ca (PO 3 ) 2 , Mg (PO 3 ) 2 , KPO 3 , NaPO 3 , Examples include LiPO 3 , Zn (PO 3 ) 2 , Zn 3 (PO 4 ) 2, etc. When melting and producing La and P-containing glass, the La2O3 raw material and phosphate raw material are prepared. And melt it.

[ガラス原料の保管方法]
上記ガラス原料成分は、開封とともに大気中の水分との反応が始まり、強熱減量が増加するため、開封直後に調合することが望ましい。開封直後に調合しない場合は、原料保管タンク内にドライガスを流し入れ、その中でLa23原料を保管する。ドライガスとしては露点が−50℃以下を示すものが好ましい。La23原料をタンク内に保管する場合でも、原料をタンクから取り出すと強熱減量増加が始まるため、直ぐに調合することが望ましい。
なお、上記リン酸塩原料も同様の保管を行うこと、およびタンクから取り出したら直ぐに調合することが望ましい。
[Glass raw material storage method]
It is desirable to prepare the glass raw material component immediately after opening, since the reaction with moisture in the atmosphere starts with opening and the loss on ignition increases. When not preparing immediately after opening, dry gas is poured into the raw material storage tank, and the La 2 O 3 raw material is stored therein. A dry gas having a dew point of −50 ° C. or lower is preferable. Even when the La 2 O 3 raw material is stored in the tank, it is desirable to prepare it immediately because the loss on ignition starts when the raw material is removed from the tank.
In addition, it is desirable that the phosphate raw material be stored in the same manner and be prepared as soon as it is removed from the tank.

[光学ガラスの製造方法]
次に本発明の光学ガラスの製造方法について説明する。
第1の方法は、複数種のガラス原料成分を調合後、加熱、熔融してガラスを得る光学ガラスの製造方法において、上記酸化ランタンからなるガラス原料成分を開封した直後に調合するか、開封してから調合するまで乾燥雰囲気中または減圧乾燥状態で保存することを特徴とするものである。
[Optical glass manufacturing method]
Next, the manufacturing method of the optical glass of this invention is demonstrated.
The first method is to prepare a glass raw material component made of lanthanum oxide, or to open it in the optical glass manufacturing method in which a glass is obtained by preparing a plurality of types of glass raw material components by heating and melting. It is characterized in that it is stored in a dry atmosphere or under reduced pressure until it is blended.

酸化ランタンからなるガラス原料成分を開封した直後に調合することにより、あるいは、酸化ランタンからなるガラス原料成分を開封してから調合するまで乾燥雰囲気中に保存することにより、ガラスに導入すべきLaの量に相当するLa23原料を精密に秤量することができ、所望の光学特性を有する光学ガラスを安定して製造することができる。また、酸化ランタンが曝される雰囲気中の水分を排除するという観点からLa23原料を減圧によって水分量を減少、排除した状態(減圧乾燥状態)で保存してもよい。なお、真空パックによる保存は減圧乾燥状態における保存に相当する。 By preparing the glass raw material component made of lanthanum oxide immediately after opening, or by storing it in a dry atmosphere until it is prepared after opening the glass raw material component made of lanthanum oxide, La The La 2 O 3 raw material corresponding to the amount can be accurately weighed, and an optical glass having desired optical properties can be stably produced. Further, from the viewpoint of eliminating moisture in the atmosphere to which lanthanum oxide is exposed, the La 2 O 3 raw material may be stored in a state where the amount of moisture is reduced and eliminated by reducing the pressure (vacuum dried state). In addition, the preservation | save by a vacuum pack is equivalent to the preservation | save in a reduced pressure dry state.

第2の方法は、複数種のガラス原料成分を調合後、加熱、熔融してガラスを得る光学ガラスの製造方法において、前記ガラス原料成分の1種として、調合前に乾燥状態または減圧乾燥状態の雰囲気に曝された粉体状の酸化ランタンを使用し、屈折率(nd)の変動幅が±0.00050以内かつアッベ数(νd)の変動幅が±0.35以内の光学ガラスを得ることを特徴とするものである。 The second method is a method for producing optical glass in which a plurality of types of glass raw material components are prepared and then heated and melted to obtain a glass. An optical glass using powdered lanthanum oxide exposed to the atmosphere and having a refractive index (n d ) fluctuation range within ± 0.00050 and an Abbe number (ν d ) fluctuation range within ± 0.35 It is characterized by obtaining.

上記雰囲気を乾燥状態または減圧乾燥状態にする理由は、雰囲気中の水分を少なくし、強熱減量によるガラスの光学特性変動を低減するためである。要求される乾燥度、減圧度は、ガラスの生産量、ガラスの組成等により変わるため、これらの条件は得られるガラスの屈折率(nd)およびアッベ数(νd)の変動幅によって規定するのが合理的である。このような観点から、上記条件は屈折率(nd)の変動幅が±0.00050以内、好ましくは±0.00040以内、より好ましくは±0.00030以内となるように、またアッベ数(νd)の変動幅が±0.35以内、好ましくは±0.31以内、より好ましくは±0.17以内となるように定めればよい。 The reason why the atmosphere is set to a dry state or a reduced pressure dry state is to reduce moisture in the atmosphere and reduce fluctuations in optical properties of the glass due to loss of ignition. Since the required dryness and degree of vacuum vary depending on the glass production, glass composition, etc., these conditions are defined by the fluctuation range of the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) of the obtained glass. Is reasonable. From this point of view, the above condition is such that the fluctuation range of the refractive index (n d ) is within ± 0.00050, preferably within ± 0.00040, more preferably within ± 0.00030, and the Abbe number ( The fluctuation range of ν d ) may be determined to be within ± 0.35, preferably within ± 0.31, and more preferably within ± 0.17.

なお、第1の方法においても、屈折率(nd)の変動幅が±0.00050以内、好ましくは±0.00040以内、より好ましくは±0.00030以内となるように、またアッベ数(νd)の変動幅が±0.35以内、好ましくは±0.31以内、より好ましくは±0.17以内となるように、酸化ランタン原料を開封してから調合するまで保存条件(雰囲気の乾燥度や減圧度)を定めればよい。 Also in the first method, the Abbe number (n d ) is adjusted so that the fluctuation range of the refractive index (n d ) is within ± 0.00050, preferably within ± 0.00040, more preferably within ± 0.00030. The storage condition (atmosphere of the atmosphere) from the opening of the lanthanum oxide raw material to preparation so that the fluctuation range of ν d ) is within ± 0.35, preferably within ± 0.31, more preferably within ± 0.17. What is necessary is just to define a dryness or a pressure reduction degree.

なお、本発明において屈折率(nd)の変動幅は、屈折率(nd)の目標値を基準値にし、得られたガラスの屈折率(nd)の最大値と基準値との差を+、最小値と基準値の差を−で表すものとする。すなわち、屈折率(nd)の最大値と基準値の差が+0.00030、最小値と基準値の差が−0.00030の場合、変動幅は±0.00030であると言う。
アッベ数(νd)の変動幅も同様に、アッベ数(νd)の目標値を基準値にし、得られたガラスのアッベ数(νd)の最大値と基準値との差を+、最小値と基準値の差を−で表すものとする。
Incidentally, the variation range of the refractive index in the present invention (n d), the difference between the maximum value and the reference value of the refractive index of the glass of the target value to the reference value, resulting in a refractive index (n d) (n d) Is represented by +, and the difference between the minimum value and the reference value is represented by-. That is, when the difference between the maximum value of the refractive index (n d ) and the reference value is +0.00030 and the difference between the minimum value and the reference value is −0.00030, the fluctuation range is said to be ± 0.00030.
Similarly variation range of the Abbe number ([nu d), the target value of the Abbe number ([nu d) a reference value, the difference between the maximum value and the reference value of the Abbe number of the glass obtained (ν d) +, The difference between the minimum value and the reference value is represented by-.

第3の方法は、複数種のガラス原料成分を調合後、加熱、熔融してガラスを得る光学ガラスの製造方法において、前記ガラス原料成分として少なくとも粉体状の水酸化ランタンとホウ酸を使用し、酸化物換算によるLa23の含有量とB23の含有量の合計量が40質量%以下の光学ガラスを製造することを特徴とする。 The third method is a method for producing optical glass in which a plurality of glass raw material components are prepared and then heated and melted to obtain glass. At least powdered lanthanum hydroxide and boric acid are used as the glass raw material components. An optical glass having a total amount of La 2 O 3 content and B 2 O 3 content in terms of oxide of 40% by mass or less is produced.

前述のように、水酸化ランタンをLa導入原料として使用すれば強熱減量による光学特性の変動を低減することができる。しかし、La導入量が多くなるとガラス熔融時に多量のH2Oガスを発生し、粉体状の原料が飛散するという問題がおきる。B導入原料として使用するH3BO3にも同様の問題があるため、第3の方法において、水酸化ランタンの使用は、酸化物換算によるLa23の含有量とB23の含有量の合計量が40質量%以下、好ましくは4〜36質量%のガラスの製造に限定される。 As described above, when lanthanum hydroxide is used as a La-introduced raw material, fluctuations in optical characteristics due to ignition loss can be reduced. However, when the amount of La introduced is increased, a large amount of H 2 O gas is generated during melting of the glass, and the powdery raw material is scattered. Since H 3 BO 3 used as a B-introduced raw material has the same problem, in the third method, the use of lanthanum hydroxide is dependent on the oxide content of La 2 O 3 and B 2 O 3 . The total amount is limited to the production of glass of 40% by mass or less, preferably 4 to 36% by mass.

第3の方法によれば、強熱減量による光学特性の変動幅を低減することができるとともに、熔融容器に粉体状の原料を供給する際の原料飛散量を低減して光学特性の変動幅を低減することもできるので、光学特性の安定したガラスを製造することができる。
なお、第3の方法においてもガラスの屈折率(nd)の変動幅ならびにアッベ数(νd)の変動幅を第2の方法と同じ範囲にすることが好ましい。
According to the third method, the fluctuation range of the optical characteristics due to the loss of ignition can be reduced, and the fluctuation range of the optical characteristics can be reduced by reducing the amount of the raw material scattered when supplying the powdery raw material to the melting vessel. Therefore, it is possible to manufacture a glass having stable optical characteristics.
Also in the third method, it is preferable that the fluctuation range of the refractive index (n d ) of the glass and the fluctuation range of the Abbe number (ν d ) are in the same range as in the second method.

第1の方法、第2の方法ならびに第3の方法において、ガラス原料を調合して得た調合物を熔融容器に供給しながら、または、前記調合物とカレット原料を熔融容器に供給しながら、加熱、熔融を行うとともに、得られた熔融ガラスを連続的に流出することができる。この方法は、ランタン化合物を他種の化合物あるいはカレット原料と一緒に加熱、熔融するので、途中でLa23原料の強熱減量による屈折率の変動分を補正することが困難なため、本発明を適用することにより得られる効果はより大きなものとなる。
なお、第1の方法、第2の方法ならびに第3の方法において、ガラスにリンを導入する場合は、上記のようにリン酸塩原料は顕著な強熱減量の経時変化を示すため、La23原料と同様の取り扱い、保管をすることが望ましい。
In the first method, the second method, and the third method, while supplying the compound obtained by preparing the glass raw material to the melting container, or while supplying the compound and the cullet raw material to the melting container, While performing heating and melting, the obtained molten glass can be continuously discharged. In this method, since the lanthanum compound is heated and melted together with other kinds of compounds or cullet raw materials, it is difficult to correct the refractive index fluctuation due to loss of ignition of the La 2 O 3 raw material during the process. The effect obtained by applying the invention is greater.
The first method, in the second method and the third method, when introducing the phosphorus glass, because the phosphate raw material as described above shows the time course of remarkable loss on ignition, La 2 It is desirable to handle and store in the same way as the O 3 raw material.

調合されたガラス原料の熔融容器の供給、ガラス原料の加熱、熔融、熔融されたガラスの清澄、均質化、流出の各工程ならびに各工程で使用する装置は当該技術分野において公知のものを使用することができる。
流出したガラスは鋳型にキャストしたり、プレス成形型に供給して軟化状態にある間にプレスする等の方法により、所望の形状に成形する。
成形された光学ガラスはアニール処理により歪を低減した後、機械加工によりレンズなどの所望の形状に加工されたり、再加熱プレスや精密プレス(モールドオプティクス成形とも呼ばれる)のプレス素材に加工され、上記プレス成形(必要に応じてプレス成形品に機械加工を行うこともある。)によりレンズなどの光学素子に仕上げられる。
なお、成形されたガラスの屈折率は、ガラスをアニール処理する際の条件によって微調整することもできる。
As the equipment for use in each step of supplying a glass container for mixing glass raw material, heating the glass raw material, melting, refining, homogenizing, and flowing out the molten glass, those known in the art are used. be able to.
The glass that has flowed out is cast into a mold or formed into a desired shape by a method such as being fed into a press mold and pressed while in a softened state.
The molded optical glass is processed into a desired shape such as a lens by machining after reducing the distortion by annealing treatment, or processed into a press material for reheating press or precision press (also called mold optics molding). An optical element such as a lens is finished by press molding (the press-molded product may be machined if necessary).
The refractive index of the molded glass can be finely adjusted according to the conditions for annealing the glass.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例1
光学ガラスの原料成分として使用する高純度の粉体状のLa23原料をフレキシブルコンテナ内に密閉した。フレキシブルコンテナの内袋はアルミニウムが内張されたビニール袋(アルミバッグ)とポリエチレン製の袋で、この内袋内にLa23原料を充填してから内部を減圧して密閉する(真空パック)。アルミバッグ内部は減圧することにより乾燥状態になっている。このようにLa23原料がパックされたフレキシブルコンテナを用意し、気温25℃、湿度30%に維持された環境下に放置し、1週間毎に開封してLa23原料の強熱減量(水分量)を測定した。その結果を図2に示す。
ここでLa23原料の質量WからLa23原料の初期質量W0を引いた値を初期質量W0で割った値を百分率で表したものをLa23原料の強熱減量〔=([W−W0]/W0)×100〕とする。図2より明らかなように、強熱減量を3週間にわたりほぼ0%に保つことができた。
なお、アルミバッグ以外に水分を遮断するものであれば、他の密閉手段を用いてもよい。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Example 1
A high-purity powdery La 2 O 3 raw material used as a raw material component of the optical glass was sealed in a flexible container. The inner bag of the flexible container is a plastic bag (aluminum bag) lined with aluminum and a polyethylene bag. After filling the inner bag with La 2 O 3 raw material, the inside is decompressed and sealed (vacuum pack) ). The inside of the aluminum bag is in a dry state by reducing the pressure. Prepare a flexible container packed with La 2 O 3 raw material in this way, leave it in an environment maintained at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 30%, open it every week, and ignite the La 2 O 3 raw material. The weight loss (water content) was measured. The result is shown in FIG.
Here La 2 O 3 ignition loss from the mass W of the raw material which the value obtained by subtracting the La 2 O 3 initial mass W 0 of the material represents the value obtained by dividing the initial mass W 0 as a percentage of La 2 O 3 raw material [= ([W−W 0 ] / W 0 ) × 100]. As is apparent from FIG. 2, the loss on ignition was able to be maintained at approximately 0% over 3 weeks.
Other sealing means may be used as long as it blocks moisture other than the aluminum bag.

比較例1
実施例1においてアルミバッグの内袋に密閉する前のLa23原料と同じものを密閉しないで気温40℃、湿度50%に維持された環境下に放置し、1時間毎の強熱減量を測定した。その結果を図3に示す。図3から明らかなように、僅か7時間でLa23原料の強熱減量は2質量%を超えた。このことから、粉体状のLa23原料の強熱減量を抑える手段として実施例1に示した水分を遮断する密閉手段によりLa23原料を密閉することが有効であることがわかる。
Comparative Example 1
In Example 1, the same La 2 O 3 raw material as before being sealed in the inner bag of the aluminum bag is left in an environment maintained at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 50% without sealing, and the ignition loss is reduced every hour. Was measured. The result is shown in FIG. As is apparent from FIG. 3, the loss on ignition of the La 2 O 3 raw material exceeded 2% by mass in just 7 hours. This indicates that is possible to seal the La 2 O 3 raw material by sealing means for blocking moisture shown in Example 1 as a means for suppressing the loss on ignition of the powder-like La 2 O 3 raw material is effective .

実施例2
実施例1のLa23原料を開封した後、直ちに原料保管タンク内に移し、タンク内にドライガスを流しながらLa23原料を保管した。なお、ドライガスには露点が−50℃以下の窒素ガスを用いた。
ドライガスを流しながらLa23原料を保管する効果を確かめるために次のような実験を行った。
Example 2
After opening the La 2 O 3 raw material of Example 1, it was immediately transferred into the raw material storage tank, and the La 2 O 3 raw material was stored while flowing dry gas into the tank. As the dry gas, nitrogen gas having a dew point of −50 ° C. or less was used.
In order to confirm the effect of storing the La 2 O 3 raw material while flowing the dry gas, the following experiment was conducted.

図4は、1リットル/分の乾燥窒素ガスを流しながら30gのLa23原料を保管した場合の強熱減量の変化、プラスチック容器に一つは密閉した状態、もう一つは開放した状態で50gのLa23原料を保管した場合の強熱減量の変化を示したものである。図4から明らかなように、保管タンク内にドライガスを流しながらLa23原料を保管すれば、密閉容器にLa23原料を保管した場合と同等の効果が得られることがわかる。
このようにして上記La23原料の保管法の有効性を確認した。
Fig. 4 shows changes in ignition loss when 30 g La 2 O 3 raw material is stored while flowing dry nitrogen gas at 1 liter / min, one sealed in a plastic container, the other opened The change in ignition loss when 50 g of La 2 O 3 raw material is stored is shown. As can be seen from FIG. 4, if the La 2 O 3 raw material is stored while flowing the dry gas in the storage tank, the same effect as that obtained when the La 2 O 3 raw material is stored in the sealed container can be obtained.
In this way, the effectiveness of the above La 2 O 3 raw material storage method was confirmed.

実施例3
実施例1のLa23原料を使用してB23を19質量%、La23を35質量%含有する光学ガラス(リンを含有せず)を製造した。まず、実施例1のLa23原料を開封し、直ちに、他のガラス原料、SiO2、H3BO3、ZnO、ZrO2、TiO2、Nb25、WO3とともに、屈折率(nd)が1.83400、アッベ数(νd)が37.3になるように各原料を秤量し、調合した。なお、上記原料のうち、La23原料以外については乾燥雰囲気中での保管や密閉状態での保管を行っていない。
Example 3
La 2 O 3 raw material using B 2 O 3 19 wt% of Example 1 to produce an optical glass (containing no phosphorus) containing La 2 O 3 35 wt%. First, the La 2 O 3 raw material of Example 1 was opened, and immediately, the other glass raw materials, SiO 2 , H 3 BO 3 , ZnO, ZrO 2 , TiO 2 , Nb 2 O 5 , WO 3 and the refractive index ( Each raw material was weighed and prepared so that n d ) was 1.83400 and Abbe number (ν d ) was 37.3. Of the above raw materials, those other than the La 2 O 3 raw material are not stored in a dry atmosphere or in a sealed state.

調合した原料を白金合金製の熔融容器に供給しながら、常法により加熱、熔融、清澄、均質化してパイプから一定の流量で連続的に流出した。
流出するガラスを鋳型に流し込みながら、鋳型の一方の側壁に設けられた開口部から水平方向に一定のスピードで引き出し、レア炉内でアニール処理した。
このようにして得られた一定の幅と厚みを有するガラス板の複数箇所から試料を切り出し、屈折率(nd)を測定したところ、屈折率(nd)が1.83400±0.00015、すなわち変動幅が±0.00015以内、アッベ数(νd)が37.3±0.08、すなわち変動幅が±0.08以内におさまっていた。
なお、La23原料として実施例1のものの代わりに実施例2の方法で保管されたものを使用することもできるが、調合はタンクからLa23原料を取り出した直後に行うことが好ましい。
このようにして、屈折率(nd)の変動幅が±0.00030以内、アッベ数(νd)の変動幅が±0.17以内の光学ガラスを連続的に製造することができた。
上記ガラス板を適当なサイズに切断し、バレル研磨した後に再加熱してプレス成形し、表面に研削、研磨加工を施すことにより、レンズをはじめとする各種光学素子を作製することができる。
While supplying the prepared raw material to a platinum alloy melting vessel, the mixture was heated, melted, clarified and homogenized by a conventional method, and continuously discharged from the pipe at a constant flow rate.
While flowing out the glass into the mold, the glass was pulled out at a constant speed in the horizontal direction from the opening provided on one side wall of the mold and annealed in a rare furnace.
A sample was cut out from the glass plate having a certain width and thickness thus obtained, and the refractive index (n d ) was measured. The refractive index (n d ) was 1.83400 ± 0.00015, That is, the fluctuation range was within ± 0.00015 and the Abbe number (ν d ) was 37.3 ± 0.08, that is, the fluctuation range was within ± 0.08.
Although it is also possible to use those stored at La 2 O 3 process of Example 2 instead of that of the raw material as in Example 1, be performed immediately after preparation is taken out of the La 2 O 3 raw material from the tank preferable.
In this way, an optical glass having a variation range of the refractive index (n d ) within ± 0.00030 and a variation range of the Abbe number (ν d ) within ± 0.17 could be continuously produced.
Various optical elements such as lenses can be produced by cutting the glass plate to an appropriate size, barrel polishing, reheating and press molding, and grinding and polishing the surface.

実施例4
実施例1のLa23原料を開封し、直ちに、他のガラス原料成分である、SiO2、H3BO3、ZnO、Y23、Gd23、ZrO2、Nb25とともに、屈折率(nd)が1.77250、アッベ数(νd)が49.6になるように各原料成分を秤量し、調合した。なお、このガラス(リンを含有せず)は、31質量%のB23と、42質量%のLa23を含む。なお、実施例3と同様、La23原料以外については乾燥雰囲気中での保管や密閉状態での保管を行っていない。
調合した原料を実施例3と同様に熔融、清澄、均質化してパイプから一定の流量で連続的に流出した。
流出するガラスを鋳型に流し込みながら、鋳型の一方の側壁に設けられた開口部から水平方向に一定のスピードで引き出し、レア炉内でアニール処理した。
Example 4
The La 2 O 3 raw material of Example 1 was opened, and immediately, other glass raw material components, SiO 2 , H 3 BO 3 , ZnO, Y 2 O 3 , Gd 2 O 3 , ZrO 2 , Nb 2 O 5 In addition, each raw material component was weighed and prepared so that the refractive index (n d ) was 1.77250 and the Abbe number (ν d ) was 49.6. Incidentally, the glass (containing no phosphorus) includes a 31 wt% B 2 O 3, 42 wt% of La 2 O 3. As in Example 3, the materials other than the La 2 O 3 raw material were not stored in a dry atmosphere or stored in a sealed state.
The prepared raw material was melted, clarified and homogenized in the same manner as in Example 3 and continuously discharged from the pipe at a constant flow rate.
While flowing out the glass into the mold, the glass was pulled out at a constant speed in the horizontal direction from the opening provided on one side wall of the mold and annealed in a rare furnace.

このようにして得られた一定の幅と厚みを有するガラス板の複数箇所から試料を切り出し、屈折率(nd)を測定したところ、屈折率(nd)が1.77250±0.00015、すなわち変動幅が±0.00015以内、アッベ数(νd)が49.6±0.1、すなわち変動幅が±0.1以内におさまっていた。
なお、La23原料として実施例1のものの代わりに実施例2の方法で保管されたものを使用することもできるが、調合はタンクからLa23原料を取り出した直後に行うことが好ましい。
When a sample was cut out from a plurality of portions of the glass plate having a certain width and thickness thus obtained and the refractive index (n d ) was measured, the refractive index (n d ) was 1.77250 ± 0.00015, That is, the fluctuation range was within ± 0.00015 and the Abbe number (ν d ) was 49.6 ± 0.1, that is, the fluctuation range was within ± 0.1.
Although it is also possible to use those stored at La 2 O 3 process of Example 2 instead of that of the raw material as in Example 1, be performed immediately after preparation is taken out of the La 2 O 3 raw material from the tank preferable.

このようにして、屈折率(nd)の変動幅が±0.00030以内、アッベ数(νd)の変動幅が±0.17以内の光学ガラスを連続的に製造することができた。
上記ガラス板を適当なサイズに切断し、バレル研磨した後に再加熱してプレス成形し、表面に研削、研磨加工を施すことにより、レンズをはじめとする各種光学素子を作製することができる。
In this way, an optical glass having a variation range of the refractive index (n d ) within ± 0.00030 and a variation range of the Abbe number (ν d ) within ± 0.17 could be continuously produced.
Various optical elements such as lenses can be produced by cutting the glass plate into an appropriate size, barrel polishing, reheating and press molding, and grinding and polishing the surface.

実施例5
6質量%のB23と19質量%のLa23を含み、屈折率(nd)が1.74400、アッベ数(νd)が44.9の光学ガラス(リンを含有せず)が得られるように、SiO2、H3BO3、ZnO、ZrO2、Nb25などの原料成分とともに、La(OH)3原料を、秤量し、調合した。なお、各原料成分とも乾燥雰囲気中での保管や密閉状態での保管を行っていない。
Example 5
An optical glass containing 6% by mass of B 2 O 3 and 19% by mass of La 2 O 3 and having a refractive index (n d ) of 1.74400 and an Abbe number (ν d ) of 44.9 (not containing phosphorus) The La (OH) 3 raw material was weighed and prepared together with raw material components such as SiO 2 , H 3 BO 3 , ZnO, ZrO 2 , and Nb 2 O 5 . In addition, each raw material component is not stored in a dry atmosphere or in a sealed state.

調合した原料を実施例3、4と同様に熔融、清澄、均質化してパイプから一定の流量で連続的に流出した。
流出するガラスを鋳型に流し込みながら、鋳型の一方の側壁に設けられた開口部から水平方向に一定のスピードで引き出し、レア炉内でアニール処理した。
The prepared raw materials were melted, clarified and homogenized in the same manner as in Examples 3 and 4, and continuously flowed out from the pipe at a constant flow rate.
While flowing out the glass into the mold, the glass was pulled out at a constant speed in the horizontal direction from the opening provided on one side wall of the mold and annealed in a rare furnace.

このようにして得られた一定の幅と厚みを有するガラス板の複数箇所から試料を切り出し、屈折率(nd)を測定したところ、上記目標とする屈折率(nd)およびアッベ数(νd)が得られた。なお、屈折率(nd)の変動幅は±0.00015以内、アッベ数(νd)の変動幅は±0.17以内におさまっていた。 When a sample was cut out from a plurality of locations of the glass plate having a certain width and thickness thus obtained and the refractive index (n d ) was measured, the above target refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) was obtained. The fluctuation range of the refractive index (n d ) was within ± 0.00015, and the fluctuation range of the Abbe number (ν d ) was within ± 0.17.

実施例6
17質量%のB23、1質量%のLa23、30質量%のP25を含み、屈折率(nd)が1.61800、アッベ数(νd)が63.4の光学ガラスが得られるように、H3BO3などの原料成分とともに、La23原料とメタリン酸塩原料を秤量し、調合し、実施例3、4、5と同様に熔融、清澄、均質化してパイプから一定の流量で連続的に流出した。
Example 6
It contains 17% by weight of B 2 O 3 , 1% by weight of La 2 O 3 , 30% by weight of P 2 O 5, has a refractive index (n d ) of 1.61800, and an Abbe number (ν d ) of 63.4. In order to obtain the optical glass, La 2 O 3 raw material and metaphosphate raw material are weighed and prepared together with raw material components such as H 3 BO 3 , and melted, clarified, as in Examples 3, 4 and 5. Homogenized and continuously discharged from the pipe at a constant flow rate.

本実施例でも実施例1のLa23原料を使用した。メタリン酸塩原料は光学ガラスの原料成分として使用する高純度の粉体状の原料であり、上記La23原料と同様、乾燥状態で密閉されたものを使用した。La23原料およびメタリン酸塩原料はともに開封、直後に秤量した。La23原料とメタリン酸塩原料以外については乾燥雰囲気中での保管や密閉状態での保管を行っていない。
流出するガラスを鋳型に流し込みながら、鋳型の一方の側壁に設けられた開口部から水平方向に一定のスピードで引き出し、レア炉内でアニール処理した。
In this example, the La 2 O 3 raw material of Example 1 was used. The metaphosphate raw material is a high-purity powdery raw material used as a raw material component of the optical glass, and the same material as the La 2 O 3 raw material sealed in a dry state was used. Both the La 2 O 3 raw material and the metaphosphate raw material were weighed immediately after opening. Except for the La 2 O 3 raw material and the metaphosphate raw material, they are not stored in a dry atmosphere or in a sealed state.
While flowing out the glass into the mold, the glass was pulled out at a constant speed in the horizontal direction from the opening provided on one side wall of the mold and annealed in a rare furnace.

このようにして得られた一定の幅と厚みを有するガラス板の複数箇所から試料を切り出し、屈折率(nd)を測定したところ、上記目標とする屈折率(nd)およびアッベ数(νd)が得られた。なお、屈折率(nd)の変動幅は±0.00015以内、アッベ数(νd)の変動幅は±0.17以内におさまっていた。 When a sample was cut out from a plurality of locations of the glass plate having a certain width and thickness thus obtained and the refractive index (n d ) was measured, the above target refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) was obtained. The fluctuation range of the refractive index (n d ) was within ± 0.00015, and the fluctuation range of the Abbe number (ν d ) was within ± 0.17.

本発明の酸化ランタンからなるガラス原料成分および光学ガラスの製造方法を用いることにより、所定の光学特性を有するランタン含有光学ガラスを安定して製造することができる。   By using the glass raw material component comprising the lanthanum oxide of the present invention and the method for producing optical glass, it is possible to stably produce lanthanum-containing optical glass having predetermined optical characteristics.

リン酸塩を除く代表的なガラス原料成分の幾つかについて、強熱減量の時間変化の様子を示したグラフである。It is the graph which showed the mode of the time change of ignition loss about some of the typical glass raw material components except a phosphate. 実施例1において、La23についての経過日数と強熱減量との関係を示すグラフである。In Example 1, it is a graph showing the relationship between the ignition loss and the number of days for the La 2 O 3. 比較例1において、La23についての経過時間と強熱減量との関係を示すグラフである。In Comparative Example 1 is a graph showing the relationship between the elapsed time and the ignition loss of the La 2 O 3. 実施例2において、La23についての保管状態による経過時間と強熱減量との関係を示すグラフである。In Example 2, a graph showing the relationship between the elapsed time and ignition loss by storage conditions for La 2 O 3.

Claims (7)

他種のガラス原料成分と調合後、加熱、熔融して光学ガラスを製造するために用いられ、かつ水分を遮断した密閉状態にある粉体状の酸化ランタンからなることを特徴とするガラス原料成分。   Glass raw material component comprising powdery lanthanum oxide in a sealed state that is used to produce optical glass by mixing with other types of glass raw material components, and then heated and melted. . 粉体状の酸化ランタンが、乾燥状態で密閉されているものである請求項1に記載のガラス原料成分。   The glass raw material component according to claim 1, wherein the powdered lanthanum oxide is sealed in a dry state. 粉体状の酸化ランタンが減圧された状態で密閉されているものである請求項1に記載のガラス原料成分。   The glass raw material component according to claim 1, wherein the powdered lanthanum oxide is sealed under reduced pressure. 複数種のガラス原料成分を調合後、加熱、熔融してガラスを得る光学ガラスの製造方法において、請求項1〜3のいずれか1項に記載のガラス原料成分を開封した直後に調合するか、開封してから調合するまで乾燥雰囲気中または減圧乾燥状態で保存することを特徴とする光学ガラスの製造方法。   In the method for producing optical glass after preparing a plurality of kinds of glass raw material components, heating and melting to obtain glass, or preparing immediately after opening the glass raw material components according to any one of claims 1 to 3, A method for producing optical glass, wherein the optical glass is stored in a dry atmosphere or in a vacuum-dried state from opening until preparation. 複数種のガラス原料成分を調合後、加熱、熔融してガラスを得る光学ガラスの製造方法において、前記ガラス原料成分の1種として、調合前に乾燥状態または減圧乾燥状態の雰囲気に曝された粉体状の酸化ランタンを使用し、屈折率(nd)の変動幅が±0.00050以内かつアッベ数(νd)の変動幅が±0.35以内の光学ガラスを得ることを特徴とする光学ガラスの製造方法。 In an optical glass manufacturing method for preparing glass by heating and melting after preparing a plurality of glass raw material components, as one of the glass raw material components, powder exposed to a dry or vacuum-dried atmosphere before preparation Using lanthanum oxide in the form of a body, an optical glass having a variation range of refractive index (n d ) within ± 0.00050 and a variation range of Abbe number (ν d ) within ± 0.35 is obtained. Manufacturing method of optical glass. 複数種のガラス原料成分を調合後、加熱、熔融してガラスを得る光学ガラスの製造方法において、前記ガラス原料成分として少なくとも粉体状の水酸化ランタンとホウ酸を使用し、酸化物換算によるLa23の含有量とB23の含有量の合計量が40質量%以下の光学ガラスを得ることを特徴とする光学ガラスの製造方法。 In the method for producing optical glass, in which a plurality of glass raw material components are prepared and then heated and melted to obtain glass. At least powdered lanthanum hydroxide and boric acid are used as the glass raw material components, and La in terms of oxide method for producing an optical glass the total amount in content and B 2 O 3 of 2 O 3, characterized in that the obtained 40 mass% or less of the optical glass. ガラス原料を調合して得た調合物を熔融容器に供給しながら、または、前記調合物とカレット原料を熔融容器に供給しながら、加熱、熔融を行うとともに、得られた熔融ガラスを連続的に流出することを特徴とする請求項4〜6のいずれか1項に記載の光学ガラスの製造方法。

While supplying the composition obtained by preparing the glass raw material to the melting container or supplying the preparation and the cullet raw material to the melting container, heating and melting are performed, and the obtained molten glass is continuously added. It flows out, The manufacturing method of the optical glass of any one of Claims 4-6 characterized by the above-mentioned.

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WO2024009847A1 (en) * 2022-07-04 2024-01-11 日本電気硝子株式会社 Glass material production method and glass material

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