JP2006096860A

JP2006096860A - Adhesive

Info

Publication number: JP2006096860A
Application number: JP2004284352A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Hachiya; 聡八矢; Masatoshi Sato; 政敏佐藤
Original assignee: Tohoku Pioneer Corp; Pioneer Electronic Corp
Current assignee: Tohoku Pioneer Corp; Pioneer Corp
Priority date: 2004-09-29
Filing date: 2004-09-29
Publication date: 2006-04-13

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a harmless adhesive having sufficient flame retardancy and used, for example, to parts in contact with voice coils of speakers and coil wires. <P>SOLUTION: The adhesive contains a powdery foaming agent generating nitrogen gas. The foaming agent has preferably 0.1-100 μm size. The amount of the foaming agent is preferably 1-50mass%. The species of the foaming agent is preferably bistetrazole diammonium, bistetrazole piperazine, bistetrazole diguanidine, 5-phenyltetrazole or the like. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、接着剤に関し、詳細には、スピーカー等の難燃性付与に好適な接着剤に関する。 The present invention relates to an adhesive, and more particularly to an adhesive suitable for imparting flame retardancy such as a speaker.

近年、電気機器等の構成部品に対して、耐熱性および難燃性を向上させることが強く求められている。電気機器等の故障等による異常な温度上昇に起因する発火（および、そのことによる火災）を防止するためである。 In recent years, there has been a strong demand for improving heat resistance and flame retardancy of component parts such as electrical equipment. This is to prevent ignition (and fire due to that) due to abnormal temperature rise due to failure of electrical equipment or the like.

上記のような故障による発火および火災は、スピーカにおいても問題となっている。スピーカの発火メカニズムは、例えば、以下の通りである：何らかの原因によりアンプが損傷し、スピーカユニットに直流電流が印加され、ボイスコイルが異常に加熱され、コイル電線、リード線を固定する接着部から発火し、コーン紙に燃え広がる。 Firing and fire due to the above failures are also a problem in speakers. The ignition mechanism of the speaker is, for example, as follows: The amplifier is damaged for some reason, a direct current is applied to the speaker unit, the voice coil is abnormally heated, and the adhesive part that fixes the coil wire and lead wire is used. Ignites and spreads on cone paper.

上記のことからスピーカのコイル電線、リード線を固定する接着部に用いる接着剤として、難燃性のものが使用されている。
この難燃性の接着剤としては、従来、クロロプレン系の接着剤に三酸化アンチモンなどの難燃効果を持つ材料を添加し、難燃性を付与していた（例えば、特許文献１参照。）。 In view of the above, flame retardant adhesives are used as adhesives for fixing the coil coil wires and lead wires of the speaker.
As this flame retardant adhesive, a material having a flame retardant effect such as antimony trioxide has been conventionally added to a chloroprene adhesive to impart flame retardancy (see, for example, Patent Document 1). .

特開昭５３−１６０６０号公報Japanese Patent Laid-Open No. 53-16060

しかし、上記従来のクロロプレン系の接着剤に三酸化アンチモンなどを添加した接着剤は、十分満足できる難燃性を持っておらず、また、アンチモンは有害物質として将来使用不可となる可能性があるという問題が一例として挙げられる。 However, an adhesive obtained by adding antimony trioxide or the like to the conventional chloroprene-based adhesive does not have a satisfactory flame retardancy, and antimony may be unusable as a harmful substance in the future. The problem is given as an example.

即ち、請求項１記載の発明は、窒素ガスを発生し得る粉末状の発泡剤を含有する接着剤である。 That is, the invention described in claim 1 is an adhesive containing a powdery foaming agent capable of generating nitrogen gas.

以下に、本発明の接着剤について、さらに詳細に説明する。
本発明の接着剤に含まれる発泡剤の大きさとしては、特に限定されないが、０．１〜１００μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜１０μｍである。
０．１μm以上であれば十分な難燃性が得られ、１００μｍ以下であれば、適度な粘性・流動性が得られ、取り扱い性に優れたものとなる。 Below, the adhesive agent of this invention is demonstrated in detail.
Although it does not specifically limit as a magnitude | size of the foaming agent contained in the adhesive agent of this invention, 0.1-100 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.1-10 micrometers.
If it is 0.1 μm or more, sufficient flame retardancy can be obtained, and if it is 100 μm or less, moderate viscosity and fluidity can be obtained, and the handleability is excellent.

本発明の接着剤に含まれる発泡剤の量としては、特に限定されないが、１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０質量％である。
１質量％以上であれば十分な難燃性が得られ、５０質量％以下であれば、適度な粘性・流動性が得られ、取り扱い性に優れたものとなる。 Although it does not specifically limit as a quantity of the foaming agent contained in the adhesive agent of this invention, 1-50 mass% is preferable, More preferably, it is 20-50 mass%.
If it is 1% by mass or more, sufficient flame retardancy is obtained, and if it is 50% by mass or less, appropriate viscosity and fluidity are obtained, and the handleability is excellent.

本発明の接着剤に含まれる発泡剤の種類としては、窒素ガスを発生し得るものであれば特に限定されないが、アゾビスカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ビステトラゾール・ジアンモニウム、ビステトラゾール・ピペラジン、ビステトラゾール・ジグアニジン、５−フェニールテトラゾール等が挙げられ、市販品としては、永和化成工業（株）製セルテトラＢＨＴ−２ＮＨ３、同ＢＨＴ−ＰＩＰＥ、同ＢＨＴ−２ＧＡＤ、同Ｐ５Ｔ、同ＡＢＧ、同ＡＢＡＧ等が挙げられる。 The type of foaming agent contained in the adhesive of the present invention is not particularly limited as long as it can generate nitrogen gas, but azobiscarbonamide, azobisisobutyronitrile, bistetrazole diammonium, bistetrazole Piperazine, bistetrazole / diguanidine, 5-phenyltetrazole and the like are listed, and commercially available products include Celltetra BHT-2NH3, BHT-PIPE, BHT-2GAD, P5T, ABG, Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd. ABAG and the like can be mentioned.

本発明の接着剤の主剤としては、特に限定されないが、従来よりスピーカ等に用いられているものとして、例えば、クロロプレン系接着剤、ブチル系接着剤等が挙げられる。 The main agent of the adhesive of the present invention is not particularly limited, and examples of conventionally used adhesives for speakers and the like include chloroprene adhesives and butyl adhesives.

クロロプレン系接着剤としては、特に限定されないが、平均分子量が通常５００〜２０，０００の範囲にある低分子量のクロロプレン単独重合体またはクロロプレン系共重合体からなる。ここにクロロプレン系共重合体としては、クロロプレンと共重合しうるモノマー、例えばスチレン、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリロニトリルの如きビニル化合物、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエンの如き共役ジエンなどとの種々の共重合体及びクロロプレン硫黄共重合体などが挙げられる。 Although it does not specifically limit as a chloroprene-type adhesive agent, It consists of a low molecular weight chloroprene homopolymer or a chloroprene-type copolymer whose average molecular weight is normally in the range of 500-20,000. Here, examples of the chloroprene copolymer include monomers that can be copolymerized with chloroprene, for example, vinyl compounds such as styrene, methacrylic acid, methyl methacrylate, and acrylonitrile, 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dichloro-1, Examples include various copolymers with conjugated dienes such as 3-butadiene and chloroprene sulfur copolymers.

また、本発明の接着剤が硬化剤を後に詳述する硬化剤を含んでいてもよいが、その場合、上記クロロプレン重合体は、該硬化剤との反応によって該重合体を硬化しうる官能基または官能性結合を有することが好ましい。このような官能基または官能性結合としては、特に限定されないが、チオール基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキルザンテート基、活性ハロゲン基及び炭素−炭素不飽和結合などが挙げられる。
ブチル系接着剤としては、公知のものが用いられる。 The adhesive of the present invention may contain a curing agent that will be described in detail later. In that case, the chloroprene polymer has a functional group capable of curing the polymer by reaction with the curing agent. Or it is preferable to have a functional bond. Such functional groups or functional bonds are not particularly limited, and examples include thiol groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, alkyl xanthate groups, active halogen groups, and carbon-carbon unsaturated bonds.
A well-known thing is used as a butyl-type adhesive agent.

また、本発明の接着剤は、主剤と発泡剤以外に、必要に応じて更なる添加剤を含有していても良い。更なる添加剤としては、特に限定されないが、硬化剤、無機充填剤、老化防止剤、燃焼剤、着色剤などが挙げられる。
硬化剤としては、特に限定されないが、金属過酸化物、ジイソシアネート、多官能性エポキシド−アミン併用、アミン、有機パーオキシド、加熱によりインシアネートを発生しうる化合物（ブロックドジイソシアネート、ジアミンイミドなど）、加熱によりアミンを発生しうる化合物（ケチミン、二環式アミジンなど）、金属酸化物（ｚｏｎなど）、有機パーオキシドなどが挙げられる。
無機充填剤としては、通常プラスチックおよびゴム用に使用されるもの等であれば、特に限定されないが、クレー、タルク、シリカ、酸化チタン、軽石粉、スレート粉末、アスベスト、金属粉末等が通常好ましく用いられる。
老化防止剤、燃焼剤、着色剤等としては、通常のゴムコンパウンド成分であるものが使用可能である。 Moreover, the adhesive agent of this invention may contain the further additive as needed other than the main ingredient and the foaming agent. Additional additives include, but are not limited to, curing agents, inorganic fillers, anti-aging agents, combustion agents, and coloring agents.
Although it does not specifically limit as a hardening | curing agent, A metal peroxide, diisocyanate, polyfunctional epoxide-amine combined use, an amine, an organic peroxide, the compound (blocked diisocyanate, diamine imide, etc.) which can generate | occur | produce an isocyanate by heating, heating And compounds capable of generating an amine (such as ketimine and bicyclic amidine), metal oxides (such as zon), and organic peroxides.
The inorganic filler is not particularly limited as long as it is usually used for plastics and rubber, but clay, talc, silica, titanium oxide, pumice powder, slate powder, asbestos, metal powder, etc. are usually preferably used. It is done.
As an anti-aging agent, a burning agent, a coloring agent, etc., those which are ordinary rubber compound components can be used.

上記の接着剤は、十分満足できる難燃性を持ち、かつ無害なものとなる。
また、本発明の接着剤の用途は、特に限定されないが、スピーカのボイスコイルおよびコイル電線に接する部分等に使用できる。 The above adhesive has a sufficiently satisfactory flame retardancy and is harmless.
In addition, the application of the adhesive of the present invention is not particularly limited, but it can be used for a portion in contact with a voice coil and a coil wire of a speaker.

以下に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、勿論本発明の範囲は、これらによって限定されるものではない。
〔実施例１〕
接着主剤としてイソプロピルザンテート末端基を有する数平均分子量４，８００のクロロプレンと２，３−ジクロロブタジエン−１，３−の共重合体を１００質量部、接着剤としてテトラエチレンペンタミンを７．５質量部、発泡剤として永和化成工業（株）製セルテトラＢＨＴ−２ＮＨ３を２０質量部とを配合して接着剤を調製した。
上記の通り調製した接着剤を室温で９６時間硬化させたものにつき、燃焼試験を行なった。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the scope of the present invention is not limited to these examples.
[Example 1]
100 parts by mass of a copolymer of chloroprene having a number average molecular weight of 4,800 having an isopropyl xanthate end group as an adhesive main agent and 2,3-dichlorobutadiene-1,3-, and 7.5% of tetraethylenepentamine as an adhesive An adhesive was prepared by blending 20 parts by mass of Celltetra BHT-2NH3 manufactured by Eiwa Chemical Industry Co., Ltd. as a part by mass and a foaming agent.
The adhesive prepared as described above was cured at room temperature for 96 hours and subjected to a combustion test.

燃焼試験としては、ＭＶＳＳ燃焼試験機を用いて評価した。ＭＶＳＳ燃焼試験とは、ＦＭＶＳＳ（ＦｅｄｅｒａｌＭｏｔｏｒＶｅｈｉｃｌｅＳａｆｅｔｙＳｔａｎｄａｒｄｓ米国連邦政府の自動車安全基準）に準拠した燃焼試験である。
ＭＶＳＳ燃焼試験を応用し、ＭＶＳＳ試験機を用いて測定したものである。尚、垂直燃焼試験結果の評価は、燃焼時間と長さから算出した燃焼速度（ｍｍ／ｓ）で表わした。
燃焼試験の結果としては、本発明にかかる発泡剤を加えたものは０．８５ｍｍ／秒であり、
滴下物は無かった。なお、発泡剤を添加していないクロロプレン系接着剤の燃焼速度は１．５０ｍｍ／秒である。 As a combustion test, it evaluated using the MVSS combustion test machine. The MVSS combustion test is a combustion test in conformity with FMVSS (Federal Motor Vehicle Safety Standards, US Federal Government Automobile Safety Standards).
Measured using an MVSS tester by applying the MVSS combustion test. In addition, evaluation of the vertical combustion test result was represented by a burning rate (mm / s) calculated from the burning time and length.
As a result of the combustion test, the addition of the blowing agent according to the present invention is 0.85 mm / second,
There were no drops. In addition, the burning rate of the chloroprene adhesive without adding the foaming agent is 1.50 mm / sec.

〔比較例１〕
発泡剤（永和化成工業（株）製セルテトラＢＨＴ−２ＮＨ３）に代えて三酸化アンチモンを用いた以外は、実施例１と同様に接着剤を調製・硬化させ、燃焼試験を行なった。
その結果、燃焼速度は０.８０ｍｍ／秒であった。 [Comparative Example 1]
An adhesive was prepared and cured in the same manner as in Example 1 except that antimony trioxide was used in place of the foaming agent (Certetra BHT-2NH3 manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.), and a combustion test was performed.
As a result, the burning rate was 0.80 mm / sec.

Claims

An adhesive containing a powdery foaming agent capable of generating nitrogen gas.

The adhesive according to claim 1, wherein the foaming agent has a size of 0.1 to 100 μm.

The adhesive according to claim 1, wherein the amount of the foaming agent is 1 to 50% by mass.

The adhesive according to claim 1, wherein the foaming agent is bistetrazole / diammonium, bistetrazole / piperazine, bistetrazole / diguanidine or 5-phenyltetrazole.

The adhesive according to claim 1 used for a speaker.