JP2006089670A - Epoxy resin composition and semiconductor device - Google Patents

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浩史 藤田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an epoxy resin composition for use in semiconductor encapsulation which does not contain such a large-sized aggregate of an electrically-conductive matter of carbon black and the like as to cause an electrical fault such as the short circuit or leak in the wiring for a semiconductor chip. <P>SOLUTION: The epoxy resin composition is characterized by containing the essential ingredients of (A) an epoxy resin, (B) a phenol resin, (C) an inorganic filler, (D) a cure accelerator, (E) a coloring material and (F) an allyl ether copolymer; and this epoxy resin composition contains the above allyl ether copolymer of preferably 0.1-1% by weight relative to the whole epoxy resin composition; and also the semiconductor device is formed by encapsulating a semiconductor element by using these. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、エポキシ樹脂組成物及び半導体装置に関するものであり、特に半導体チップの配線のショート、リーク不良等の電気不良の原因となるカーボンブラック等の導電物の粗大凝集物がない、電気特性の信頼性に優れた半導体封止用のエポキシ樹脂組成物及び半導体装置に関するものである。   The present invention relates to an epoxy resin composition and a semiconductor device, and in particular, there are no coarse aggregates of a conductive material such as carbon black that causes electrical failure such as short circuit of a semiconductor chip wiring or leakage failure, and has electrical characteristics. The present invention relates to a highly reliable epoxy resin composition for semiconductor encapsulation and a semiconductor device.

従来、半導体封止用に用いられるエポキシ樹脂組成物は、その組成に着色剤として導電性を有するカーボンブラックを含んでいるのが一般的である。これは、半導体素子を遮蔽するためと、半導体装置に品名やロット番号等をマーキングする際、背景が黒だとより鮮明な印字が得られる等の理由からである。また最近では、取り扱いが容易なYAGレーザーマーキングを採用する電子部品メーカーが増加しており、YAGレーザーの波長を吸収するカーボンブラックは、半導体封止用エポキシ樹脂の必須組成成分となっている。   Conventionally, an epoxy resin composition used for semiconductor encapsulation generally contains carbon black having conductivity as a colorant in the composition. This is because the semiconductor element is shielded, and when marking the product name, lot number, or the like on the semiconductor device, a clearer print can be obtained if the background is black. Recently, an increasing number of electronic component manufacturers adopt YAG laser marking, which is easy to handle, and carbon black that absorbs the wavelength of YAG laser is an essential component of epoxy resin for semiconductor encapsulation.

しかし、最近の半導体装置のファインピッチ化に伴い、導電性着色剤であるカーボンブラック等が、粗大凝集物としてインナーリード間、ワイヤー間に存在する場合、配線のショート不良およびリーク不良といった電気特性不良を生じてしまう。また、カーボンブラック等の粗大凝集物が狭くなったワイヤー間に挟まることで、ワイヤーが応力を受け、これも電気特性不良の原因となる。カーボンブラック等の粗大凝集物がなく、鮮明なYAGレーザーマーキングが可能なエポキシ樹脂組成物の開発が望まれている。
電気特性不良対策として、粒子径の制御されたカーボンブラックが有効であることが報告されている(例えば、特許文献1参照。)。他にも、カーボンブラック凝集物を分散する手法も報告されているが(例えば、特許文献2参照。)、近年のさらなるファインピッチ化に対しては、充分ではなく、配線のショート及びリーク不良の問題が発生している。粗大凝集物がないカーボンブラックを使用したエポキシ樹脂組成物の開発が強く望まれている。
特開2001−19833号公報(第2〜4頁) 特開2000−169676号公報(第2〜5頁)
However, due to the recent trend toward finer pitches in semiconductor devices, when carbon black, which is a conductive colorant, is present as coarse aggregates between inner leads and between wires, electrical characteristics such as wiring short-circuit defects and leakage defects are poor. Will occur. Further, when coarse aggregates such as carbon black are sandwiched between the narrowed wires, the wires are subjected to stress, which also causes electrical characteristics defects. Development of an epoxy resin composition that is free of coarse aggregates such as carbon black and that enables clear YAG laser marking is desired.
It has been reported that carbon black with a controlled particle size is effective as a countermeasure against poor electrical characteristics (for example, see Patent Document 1). In addition, a method of dispersing carbon black aggregates has also been reported (see, for example, Patent Document 2), but it is not sufficient for further fine pitching in recent years, and shorting of wiring and leakage failure are not sufficient. There is a problem. Development of an epoxy resin composition using carbon black without coarse aggregates is strongly desired.
JP 2001-19833 (pages 2 to 4) JP 2000-169676 A (pages 2 to 5)

本発明は、従来の背景技術の問題点を解決するためになされたものであり、その目的とするところは半導体チップの配線のショート、リーク不良等の電気不良の原因となるカーボンブラック等の導電物の粗大凝集物がない半導体封止用エポキシ樹脂組成物、及びこれを用いた半導体装置を提供することにある。   The present invention has been made to solve the problems of the conventional background art, and its purpose is to conduct electrical conductivity such as carbon black which causes electrical defects such as short-circuiting of a semiconductor chip and leakage defects. An object of the present invention is to provide an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation that does not have coarse aggregates of the product, and a semiconductor device using the same.

本発明は、
[1](A)エポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂、(C)無機充填材、(D)硬化促進剤、(E)着色剤、(F)アリルエーテルコポリマーを必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物、
[2]前記アリルエーテルコポリマーが、全エポキシ樹脂組成物中に対して0.1〜1重量%含まれる第[1]項記載のエポキシ樹脂組成物、
[3]第[1]又は[2]項に記載のエポキシ樹脂組成物を用いて半導体素子を封止してなることを特徴とする半導体装置、
である。
The present invention
[1] Characteristically comprising (A) an epoxy resin, (B) a phenol resin, (C) an inorganic filler, (D) a curing accelerator, (E) a colorant, and (F) an allyl ether copolymer. Epoxy resin composition,
[2] The epoxy resin composition according to item [1], wherein the allyl ether copolymer is contained in an amount of 0.1 to 1% by weight based on the total epoxy resin composition.
[3] A semiconductor device comprising a semiconductor element sealed using the epoxy resin composition according to the item [1] or [2],
It is.

本発明に従うと、従来技術では得られなかった半導体チップの配線のショート、リーク不良等の電気不良の原因となるカーボンブラック等の導電物の粗大凝集物がない、電気特性の信頼性に優れたエポキシ樹脂組成物及び半導体装置を得ることができる。   According to the present invention, there is no coarse aggregate of conductive material such as carbon black which causes electrical failure such as short circuit of a semiconductor chip wiring and leakage failure that could not be obtained by the prior art, and excellent electrical property reliability. An epoxy resin composition and a semiconductor device can be obtained.

本発明は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、無機充填材、硬化促進剤、着色剤、アリルエーテルコポリマーを必須成分とし、好ましくはアリルエーテルコポリマーを全エポキシ樹脂組成物中に対して0.1〜1重量%配合することにより、従来技術では得られなかった半導体チップの配線のショート、リーク不良等の電気不良の原因となるカーボンブラック等の導電物の粗大凝集物がない、電気特性の信頼性に優れたエポキシ樹脂組成物及び半導体装置が得られるものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
In the present invention, an epoxy resin, a phenol resin, an inorganic filler, a curing accelerator, a colorant, and an allyl ether copolymer are essential components. Preferably, the allyl ether copolymer is 0.1 to 1 weight based on the total epoxy resin composition. By blending, the electrical characteristics such as carbon black, which cause electrical failures such as short circuiting of semiconductor chips and leakage failures, which cannot be obtained with the prior art, are eliminated, and the electrical characteristics are highly reliable. An epoxy resin composition and a semiconductor device can be obtained.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に用いるエポキシ樹脂は、分子中に2個以上のエポキシ基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般であり、その分子量、分子構造は特に限定するものではないが、例えばビスフェノールA型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェニレン骨格,ビフェニレン骨格等を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独で用いるかもしくは併用することができる。半導体封止用エポキシ樹脂組成物としての耐湿信頼性を考慮すると、イオン性不純物であるNaイオンやClイオンが極力少ない方が好ましく、硬化性の点からエポキシ当量としては100〜500g/eqが好ましい。   The epoxy resin used in the present invention is a monomer, oligomer or polymer in general having two or more epoxy groups in the molecule, and its molecular weight and molecular structure are not particularly limited. For example, bisphenol A type epoxy resin, ortho Cresol novolac type epoxy resin, naphthol novolak type epoxy resin, phenol aralkyl type epoxy resin having phenylene skeleton, biphenylene skeleton, dicyclopentadiene modified phenol type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, stilbene type epoxy resin, etc. Can be used alone or in combination. In consideration of moisture resistance reliability as an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation, it is preferable that Na ions and Cl ions as ionic impurities are as small as possible, and an epoxy equivalent is preferably 100 to 500 g / eq from the viewpoint of curability. .

本発明に用いるフェノール樹脂は、分子中に2個以上のフェノール性水酸基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマー全般であり、その分子量、分子構造は特に限定するものではないが、例えばフェノールノボラック樹脂、フェニレン骨格,ビフェニレン骨格等を有するフェノールアラルキル樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂等が挙げられ、これらは単独で用いるかもしくは併用することができる。硬化性の点から水酸基当量は90〜250g/eqが好ましい。   The phenol resin used in the present invention includes monomers, oligomers, and polymers in general having two or more phenolic hydroxyl groups in the molecule, and the molecular weight and molecular structure are not particularly limited. For example, phenol novolak resin, phenylene skeleton , A phenol aralkyl resin having a biphenylene skeleton, a terpene-modified phenol resin, a dicyclopentadiene-modified phenol resin, and the like. These can be used alone or in combination. From the viewpoint of curability, the hydroxyl equivalent is preferably 90 to 250 g / eq.

本発明に用いる無機充填材としては、一般に封止材料に用いられている溶融シリカ、球状シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、窒化アルミ等が挙げられる。無機充填材の粒径としては、金型への充填性を考慮すると150μm以下であることが望ましい。また無機充填材の充填量としてはエポキシ樹脂組成物全体に対し80〜94重量%が好ましく、下限値を下回るとエポキシ樹脂組成物の硬化物の吸水量が増加し、強度が低下するため耐半田クラック性が劣る恐れがあり、上限値を越えると流動性が損なわれるために成形性に不具合を生じる恐れがあるので好ましくない。   Examples of the inorganic filler used in the present invention include fused silica, spherical silica, crystalline silica, alumina, silicon nitride, and aluminum nitride that are generally used for sealing materials. The particle size of the inorganic filler is desirably 150 μm or less in consideration of the filling property to the mold. Further, the filling amount of the inorganic filler is preferably 80 to 94% by weight with respect to the entire epoxy resin composition. The cracking property may be inferior, and if the upper limit is exceeded, the fluidity is impaired, which may cause a problem in moldability, which is not preferable.

本発明に用いる硬化促進剤は、エポキシ基とフェノール性水酸基の反応を促進するものであればよく、一般に封止材料に使用されているものを利用することができる。例えば1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7等のジアザビシクロアルケン及びその誘導体、トリフェニルホスフィン等の有機ホスフィン類、ベンジルジメチルアミン等のアミン系化合物、2−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物等があり、これらは単独でも混合して用いてもよい。   The curing accelerator used in the present invention is not particularly limited as long as it accelerates the reaction between an epoxy group and a phenolic hydroxyl group, and those generally used for sealing materials can be used. For example, diazabicycloalkenes such as 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7 and derivatives thereof, organic phosphines such as triphenylphosphine, amine compounds such as benzyldimethylamine, 2-methylimidazole, etc. There are imidazole compounds and the like, and these may be used alone or in combination.

本発明に用いる着色剤としては、一般に封止材料に用いられているものを使用することができる。例えば、カーボンブラック、酸化鉄、有機染料等が挙げられる。これらは単独でも混合して用いてもよい。   As the colorant used in the present invention, those generally used for sealing materials can be used. For example, carbon black, iron oxide, organic dye, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination.

本発明では、アリルエーテルコポリマーを必須とする。アリルエーテルコポリマーは、カーボンブラック等の導電物に作用し、その分散性を向上させることで粗大凝集物を発生させない効果を有するものである。本発明に用いるアリルエーテルコポリマーとしては、特に限定するものではないが、ケン化価が50〜300であるものが望ましい。ケン化価の下限値を下回るとアリルエーテルコポリマー自体の分散性が低下する恐れがあり、上限値を超えるとカーボンブラック等の導電物の分散性が低下する恐れがあるので好ましくない。
また、本発明で用いられるアリルエーテルコポリマーの配合量としては、特に限定するものではないが、全エポキシ樹脂組成物中に0.1〜1重量%含まれることが好ましい。上記下限値を下回るとカーボンブラック等の導電物の十分な分散性が付与されないため、粗大凝集物の減少が見られない恐れがあり、また上記上限値を越えるとエポキシ樹脂組成物の流動性が阻害される恐れがあるので好ましくない。
In the present invention, an allyl ether copolymer is essential. The allyl ether copolymer acts on a conductive material such as carbon black and has an effect of preventing generation of coarse aggregates by improving its dispersibility. Although it does not specifically limit as an allyl ether copolymer used for this invention, The thing whose saponification value is 50-300 is desirable. If the lower limit of the saponification value is not reached, the dispersibility of the allyl ether copolymer itself may be lowered. If the upper limit is exceeded, the dispersibility of a conductive material such as carbon black may be lowered.
The amount of the allyl ether copolymer used in the present invention is not particularly limited, but it is preferably 0.1 to 1% by weight in the total epoxy resin composition. If the lower limit is not reached, sufficient dispersibility of the conductive material such as carbon black is not imparted, so there is a risk that the reduction of coarse agglomerates may not be observed, and if the upper limit is exceeded, the flowability of the epoxy resin composition is low. This is not preferable because it may be hindered.

本発明のエポキシ樹脂組成物は、(A)〜(F)成分を必須成分とするが、これ以外に必要に応じてシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤、アルミニウム/ジルコニウムカップリング剤等のカップリング剤、カルナバワックス等の天然ワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス、ステアリン酸やステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸及びその金属塩類若しくはパラフィン等の離型剤、シリコーンオイル、シリコーンゴム等の低応力添加剤、酸化ビスマス水和物等の無機イオン交換体等の添加剤を適宜配合してもよい。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、(A)〜(F)成分及びその他の添加剤等をミキサー等で用いて常温で均一に混合した後、加熱ロール又はニーダー、押出機等で溶融混練し、冷却後粉砕して製造することができる。
本発明のエポキシ樹脂組成物を用いて、半導体素子を封止し、半導体装置を製造するには、トランスファーモールド、コンプレッションモールド、インジェクションモールド等の成形方法で成形硬化すればよい。
The epoxy resin composition of the present invention has components (A) to (F) as essential components, but in addition to these, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, an aluminum / zirconium cup Coupling agents such as ring agents, natural waxes such as carnauba wax, synthetic waxes such as polyethylene wax, mold release agents such as higher fatty acids such as stearic acid and zinc stearate and their metal salts or paraffin, silicone oil, silicone rubber, etc. Such additives as low-stress additives and inorganic ion exchangers such as bismuth oxide hydrate may be appropriately blended.
The epoxy resin composition of the present invention is obtained by uniformly mixing the components (A) to (F) and other additives at room temperature using a mixer or the like, and then melt-kneading with a heating roll or kneader, an extruder, etc. It can be manufactured by grinding after cooling.
In order to seal a semiconductor element and manufacture a semiconductor device using the epoxy resin composition of the present invention, it may be molded and cured by a molding method such as transfer molding, compression molding, or injection molding.

本発明の最も重要な点は、アリルエーテルコポリマーを含むことにより、エポキシ樹脂組成物中に含まれるカーボンブラック等の導電物の分散性をあげ、粗大凝集物を発生させない点にある。   The most important point of the present invention is that the inclusion of the allyl ether copolymer increases the dispersibility of the conductive material such as carbon black contained in the epoxy resin composition and does not generate coarse aggregates.

以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合割合は重量部とする。
実施例1
ビフェニル型エポキシ樹脂(油化シェルエポキシ(株)製、YX4000H、融点105℃、エポキシ当量195g/eq) 8.1重量部
フェノールノボラック樹脂(軟化点65℃、水酸基当量104g/eq)
4.0重量部
球状溶融シリカ(平均粒径30μm) 86.5重量部
トリフェニルホスフィン 0.2重量部
カーボンブラック(粒子径18nm 比表面積140m/g) 0.5重量部
アリルエーテルコポリマーA(日本油脂社製、マリアリムAKM−0531、ケン化価130) 0.5重量部
カルナバワックス 0.2重量部
をミキサーにて常温混合し、80〜100℃の加熱ロールで溶融混練し、冷却後粉砕し、エポキシ樹脂組成物を得た。得られたエポキシ樹脂組成物を、以下の方法で評価した。結果を表1に示す。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these. The blending ratio is parts by weight.
Example 1
Biphenyl type epoxy resin (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., YX4000H, melting point 105 ° C., epoxy equivalent 195 g / eq) 8.1 parts by weight phenol novolak resin (softening point 65 ° C., hydroxyl group equivalent 104 g / eq)
4.0 parts by weight Spherical fused silica (average particle size 30 μm) 86.5 parts by weight Triphenylphosphine 0.2 parts by weight Carbon black (particle diameter 18 nm, specific surface area 140 m 2 / g) 0.5 parts by weight Allyl ether copolymer A ( Made by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., Marialim AKM-0531, saponification value 130) 0.5 part by weight Carnauba wax 0.2 part by weight is mixed at room temperature with a mixer, melt-kneaded with a heating roll at 80 to 100 ° C., cooled and pulverized An epoxy resin composition was obtained. The obtained epoxy resin composition was evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

スパイラルフロー:EMMI−1−66に準じた金型を用いて、金型温度175℃、注入圧力6.9MPa、保圧時間120秒で測定した。単位はcm。スパイラルフロー判定の基準は、110cm未満を不合格、110cm以上を合格とした。
高温リーク特性:低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力7.8MPa、保圧時間90秒で、60μmピッチのテスト用チップに径30μmの金線を施した144pTQFPを100個封止成形した。次に、ADVANTEST製の微少電流計8240Aを用いてリーク電流を測定した。判断基準は、175℃においてリーク電流が初期のメジアン値より2オーダー高くなった場合を不良とした。不良品の個数がn個であるとき、n/100と表示した。
凝集物評価:低圧トランスファー成形機を用いて、金型温度175℃、注入圧力6.9MPa、保圧時間120秒で100mmφの円板を成形した。この円板の表面を研磨し、研磨面を蛍光顕微鏡(オリンパス(株)製、BX51M−53MF)にて観察した。80μm以上の凝集物の個数を測定した。80μm以上の凝集物が1個以上あった場合を不良とした。
Spiral flow: Using a mold according to EMMI-1-66, measurement was performed at a mold temperature of 175 ° C., an injection pressure of 6.9 MPa, and a pressure holding time of 120 seconds. The unit is cm. The criteria for determining the spiral flow were less than 110 cm as unacceptable and 110 cm or more as acceptable.
High-temperature leakage characteristics: 100 pieces of 144pTQFP with a die of 175 ° C, injection pressure of 7.8MPa, holding pressure of 90 seconds and a 60µm pitch test chip with a 30µm diameter metal wire using a low pressure transfer molding machine Sealed and molded. Next, leakage current was measured using a microammeter 8240A manufactured by ADVANTEST. The criterion was a failure when the leakage current at 175 ° C. was two orders of magnitude higher than the initial median value. When the number of defective products was n, it was displayed as n / 100.
Evaluation of agglomerates: Using a low-pressure transfer molding machine, a 100 mmφ disk was molded with a mold temperature of 175 ° C., an injection pressure of 6.9 MPa, and a holding time of 120 seconds. The surface of this disk was polished, and the polished surface was observed with a fluorescence microscope (Olympus Co., Ltd., BX51M-53MF). The number of aggregates of 80 μm or more was measured. A case where one or more aggregates of 80 μm or more were present was regarded as defective.

実施例2〜5、比較例1
実施例1と同様にして、エポキシ樹脂組成物を製造し、同様にして評価した。評価結果を表1に示す。
表1中のアリルエーテルコポリマーB(日本油脂社製、マリアリムAAB−0851)はケン化価160。
Examples 2-5, Comparative Example 1
An epoxy resin composition was produced in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner. The evaluation results are shown in Table 1.
Allyl ether copolymer B in Table 1 (manufactured by NOF Corporation, Marialim AAB-0851) has a saponification number of 160.

Figure 2006089670
Figure 2006089670

本発明の半導体封止用エポキシ樹脂組成物は優れた分散性を有しており、これを用いた半導体装置は半導体チップの配線のショート、リーク不良等が発生しない、電気特性の信頼性に優れたものとなるため、電化製品、自動車等に好適に用いることができる。   The epoxy resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention has excellent dispersibility, and a semiconductor device using the epoxy resin composition does not cause short circuit of a wiring of a semiconductor chip, leakage failure, etc., and has excellent electrical property reliability. Therefore, it can be suitably used for electrical appliances, automobiles and the like.

Claims (3)

(A)エポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂、(C)無機充填材、(D)硬化促進剤、(E)着色剤、(F)アリルエーテルコポリマーを必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 An epoxy resin comprising (A) an epoxy resin, (B) a phenol resin, (C) an inorganic filler, (D) a curing accelerator, (E) a colorant, and (F) an allyl ether copolymer. Composition. 前記アリルエーテルコポリマーが、全エポキシ樹脂組成物中に対して0.1〜1重量%含まれる請求項1記載のエポキシ樹脂組成物。 The epoxy resin composition according to claim 1, wherein the allyl ether copolymer is contained in an amount of 0.1 to 1% by weight based on the total epoxy resin composition. 請求項1又は2に記載のエポキシ樹脂組成物を用いて半導体素子を封止してなることを特徴とする半導体装置。 A semiconductor device comprising a semiconductor element sealed with the epoxy resin composition according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7910638B2 (en) 2008-01-25 2011-03-22 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Semiconductor-encapsulating epoxy resin composition, preparation method, and semiconductor device

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