JP2006088603A - Inkjet recording sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はインクジェット記録用シートに関し、さらに詳しくは、特に、ラミネートエッジ防水性等に優れるインクジェット記録用シートに関するものである。 The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly to an ink jet recording sheet excellent in laminate edge waterproofness and the like.
印画方式の一つとして、インクジェット記録方式は、高画質のフルカラー画像が容易に得られること、高速化が容易なこと、ランニングコストが低いこと等の利点により、コンピュータ、ビデオなどのハードコピー、カラー複写機等、多岐にわたる分野で急速に普及しつつある。
それに伴い、インクジェット記録用シートに対して、適度な画像濃度、画像がにじまないこと、ドットの再現性等の印画品質が要求されている。それに加え、ポスター等の用途で、屋外で用いられる場合等に、風雨から画像を保護するために、印画後にプラスチックフィルムをラミネートする場合が多く有る。このような場合、プラスチックフィルムによって表面を保護していても、エッジの部分から、水が中央部へ向かって浸入し、印画面を汚す場合が多々ある。これを防止する性能、すなわちラミネ−トエッジの防水性が求められている。
As one of the printing methods, the inkjet recording method has advantages such as easy to obtain high-quality full-color images, easy speeding up, and low running costs. It is rapidly spreading in various fields such as copiers.
Along with this, there is a demand for printing quality such as moderate image density, image blurring, and dot reproducibility for inkjet recording sheets. In addition, there are many cases where a plastic film is laminated after printing in order to protect images from wind and rain when used outdoors such as in posters. In such a case, even if the surface is protected by a plastic film, water often enters from the edge portion toward the center portion and stains the stamp screen. The performance to prevent this, that is, the waterproofness of the laminating edge is required.
上記のインクジェット記録用シートにおけるラミネートエッジの防水性の向上という課題に対して、インク受理層に、鹸化度９０モル％以下のポリビニルアルコールと水不溶性樹脂を含有させたシートが提示されている（特許文献１参照）。
このシートは、一般的な印画品質の要求を満足させつつ、ラミネートエッジの防水性を向上させようというものである。
また近年、油性インクの利用の拡大にともない、油性インクで印画して屋外のポスター等に用いる場合が増加しており、油性インクでの印画が良好で、かつラミネ−トエッジの防水性に優れるインクジェット記録用シートが求められている。
しかしながら、上記のシートは、油性インクで印画すると画像濃度が低いなどの問題が有る。
In response to the problem of improving the waterproofness of the laminate edge in the above-described inkjet recording sheet, a sheet containing polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 mol% or less and a water-insoluble resin in the ink receiving layer has been proposed (patent) Reference 1).
This sheet is intended to improve the waterproofness of the laminate edge while satisfying general print quality requirements.
In recent years, with the expansion of the use of oil-based inks, the use of oil-based inks for printing on outdoor posters and the like has increased, and ink-jet printing with good oil-based inks and excellent laminating edge waterproofness has been increasing. There is a need for a recording sheet.
However, the above sheet has problems such as low image density when printed with oil-based ink.
本発明は、以上のような状況下で、従来のインクジェット記録用シートの基本的な特性である画像品質を維持しながら、優れたラミネートエッジの防水性を有するインクジェット記録用シート、また、油性インクで印画しても優れた画像品質が得られるインクジェット記録用シートを提供することを目的とするものである。 The present invention provides an ink jet recording sheet having excellent waterproof properties of laminate edges and oil-based ink while maintaining the image quality, which is a basic characteristic of conventional ink jet recording sheets, under the circumstances as described above. It is an object of the present invention to provide an ink jet recording sheet that can provide excellent image quality even when printing is performed.
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、インク受理層に疎水性樹脂と親水性樹脂とを一定比率で含有させ、且つインク受理層の空隙率を特定範囲とすれば、優れた画像品質を維持しながら、ラミネートエッジの防水性を有するインクジェット記録用シートが得られること、更に、親水性樹脂としてシラノール変性ポリビニルアルコールを含有させれば、油性インクでの画像が良好であることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have made the ink receiving layer contain a hydrophobic resin and a hydrophilic resin in a certain ratio, and the porosity of the ink receiving layer is set within a specific range. For example, an ink jet recording sheet having a waterproof laminate edge can be obtained while maintaining excellent image quality. Further, if silanol-modified polyvinyl alcohol is contained as a hydrophilic resin, an image with oil-based ink is good. I found out.
The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、以下のインクジェット記録用シートを提供するものである。
（１） 少なくとも基材とインク受理層とを有するインクジェット記録用シートであって、インク受理層が疎水性樹脂（ａ）と親水性樹脂（ｂ）とを含有し、両樹脂の固形分質量比率（ａ）：（ｂ）が１００：１〜１００：２０の範囲であり、且つインク受理層の空隙率が５０〜８５％の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用シート。
（２） インク受理層が、填料として、レーザー法による平均粒子径が１１〜２５μｍの範囲のシリカを含有する（１）のインクジェット記録用シート。
（３） 親水性樹脂（ｂ）としてシラノール変性ポリビニルアルコールを含有する（１）または（２）のインクジェット記録用シート。
（４） シラノール変性ポリビニルアルコールの鹸化度が９０モル％を超える（３）のインクジェット記録用シート。
That is, the present invention provides the following inkjet recording sheet.
(1) An inkjet recording sheet having at least a base material and an ink receiving layer, the ink receiving layer containing the hydrophobic resin (a) and the hydrophilic resin (b), and the solid content mass ratio of both resins (A): (b) is in the range of 100: 1 to 100: 20, and the porosity of the ink receiving layer is in the range of 50 to 85%.
(2) The ink jet recording sheet according to (1), wherein the ink receiving layer contains silica having a mean particle diameter of 11 to 25 μm as a filler.
(3) The inkjet recording sheet according to (1) or (2), which contains silanol-modified polyvinyl alcohol as the hydrophilic resin (b).
(4) The ink-jet recording sheet according to (3), wherein the silanol-modified polyvinyl alcohol has a saponification degree exceeding 90 mol%.
本発明によれば、インク受理層に疎水性樹脂と親水性樹脂とを一定比率で含有させ、且つインク受理層の空隙率を特定範囲とすることにより、一般的な印画品質の要求を満足させつつ、ラミネートエッジの防水性が非常に優れるインクジェット記録用シートを得ることができる。また、親水性樹脂としてシラノール変性ポリビニルアルコールを含有させることにより、油性インクでの印画が良好で、特に画像濃度に優れるインクジェット記録用シートを得ることができる。 According to the present invention, the ink receiving layer contains a hydrophobic resin and a hydrophilic resin in a certain ratio, and the porosity of the ink receiving layer is in a specific range, thereby satisfying general print quality requirements. On the other hand, it is possible to obtain an ink jet recording sheet in which the waterproofness of the laminate edge is extremely excellent. In addition, by including silanol-modified polyvinyl alcohol as a hydrophilic resin, an ink jet recording sheet that is excellent in printing with oil-based ink and particularly excellent in image density can be obtained.
本発明のインクジェット記録用シートは、基材とインク受理層とを有するものである。
本発明においては、基材は、シート状のものであればよく、特に限定されるものではない。基材には、プラスチックフィルム、紙、不織布等の、従来この種の目的に使用されていたもののいずれもが使用可能であるが、特に耐水性の点からプラスチックフィルムが好適である。
プラスチックフィルムの素材としては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート等の一般的な熱可塑性樹脂、あるいは、これら樹脂に炭酸カルシウム等の無機粉末を内添させたもの、有機ピグメントを内添させたもの等から選択することが可能である。
さらに、素材として生分解性プラスチックのフィルムを使用することもできる。本発明における生分解性プラスチックとは、燃焼エネルギーが低く、有毒ガスが発生せず、自然環境中の微生物に代謝され最終的に水と二酸化炭素に分解されて、かつ大気雰囲気中で実用上問題のない耐久性を持つプラスチックであり、特に限定されないが、好適に用いられるものとしては、ポリ乳酸、デンプン・変性ＰＶＡ混合体、ポリブチレンサクシネート／アジペート共重合体、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート／バリレート共重合体等が挙げられる。特に、分解の速さと強度の点から、ポリ乳酸が好適である。また、必要に応じ、生分解性を損なわない範囲で強度向上等の目的で他のプラスチックを添加することもできる。
The inkjet recording sheet of the present invention has a substrate and an ink receiving layer.
In the present invention, the substrate may be in the form of a sheet and is not particularly limited. As the substrate, any of those conventionally used for this type of purpose, such as plastic film, paper, and nonwoven fabric, can be used, but a plastic film is particularly preferable from the viewpoint of water resistance.
Plastic film materials include general thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polypropylene, polystyrene and polycarbonate, or those obtained by adding inorganic powder such as calcium carbonate to these resins, or organic pigments. It is possible to select from those added.
Furthermore, a biodegradable plastic film can be used as a material. The biodegradable plastic in the present invention is low in combustion energy, does not generate toxic gas, is metabolized by microorganisms in the natural environment and finally decomposed into water and carbon dioxide, and has a practical problem in the atmosphere. Although there is no particular limitation, it is preferable to use polylactic acid, starch / modified PVA mixture, polybutylene succinate / adipate copolymer, polycaprolactone, polyhydroxybutyrate. / Valylate copolymer. In particular, polylactic acid is preferable from the viewpoint of decomposition speed and strength. If necessary, other plastics can be added for the purpose of improving the strength within a range not impairing the biodegradability.
また、素材として発泡プラスチックフィルムを使用してもよい。ここで、発泡プラスチックとは、フィルムの内部に細かな気泡や空洞などを有するプラスチックフィルムをいうが、これらの気泡や空洞などは、炭酸カルシウム等の無機粉末を含有したフィルムを延伸して無機粉末の周囲に発生させたり（ミクロボイドフィルム）、発泡剤を含有させて発泡させたりして形成したものなど、その名称や形成方法或いは気泡や空洞の生成形態は問わない。このような発泡プラスチックフィルムの例としては、東洋紡績（株）製の「トヨパールフィルム Ｐ４２５８」や（株）ユポ・コーポレーション製の「ユポ ＦＰＧ ８０」などが挙げられる。
なお、ここでいうプラスチックフィルムには、合成紙と称されるものも含まれる。
また、基材として紙を用いる場合においても特に制限はなく、上質紙、中質紙、パルプ紙、クラフト紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙などを用いることができる。
Moreover, you may use a foamed plastic film as a raw material. Here, the foamed plastic refers to a plastic film having fine bubbles or cavities inside the film. These bubbles and cavities are formed by stretching a film containing an inorganic powder such as calcium carbonate to form an inorganic powder. No matter what the name or formation method, or the form of formation of bubbles or cavities, such as those formed around (microvoid film) or foamed with a foaming agent. Examples of such foamed plastic films include “Toyopearl Film P4258” manufactured by Toyobo Co., Ltd. and “Yupo FPG 80” manufactured by YUPO Corporation.
In addition, what is called a synthetic paper is also contained in the plastic film here.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular also when using paper as a base material, High quality paper, medium quality paper, pulp paper, craft paper, art paper, coated paper, cast coated paper, etc. can be used.
基材は、単層構造でも多層構造でもよい。多層構造を形成する方法としては、例えば、接着剤を介して層同士を貼り合せる方法、複数の押し出し機から複数の原料を押し出し合流させて製膜する、いわゆる共押出方法、フィルムの上に押出機から直接フィルムを押し出しながら貼り合わせて積層するいわゆる押し出しラミネート方法など、公知の方法の何れで形成したものも用いることができる。 The substrate may be a single layer structure or a multilayer structure. As a method for forming a multilayer structure, for example, a method of bonding layers through an adhesive, a so-called coextrusion method in which a plurality of raw materials are extruded and merged from a plurality of extruders, and extrusion onto a film is performed. A film formed by any known method such as a so-called extrusion laminating method in which films are laminated while being directly extruded from a machine can be used.
基材には、インク受理層等との密着性や濡れ性を向上させるなどの目的で、所望により、基材の片面または両面に、酸化法や凹凸法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、熱風処理などが挙げられ、また、凹凸法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果および操作性などの面から好ましく用いられる。また、基材とインク受理層とに接するアンカーコート層を設ける、いわゆる易接着処理を施すこともできる。 For the purpose of improving the adhesion and wettability with the ink receiving layer or the like, the base material can be subjected to surface treatment by an oxidation method, an unevenness method, or the like, if desired. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment and hot air treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the substrate, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. Moreover, what is called an easily bonding process which provides the anchor coat layer which touches a base material and an ink receiving layer can also be performed.
本発明においては、インク受理層は、疎水性樹脂（ａ）と親水性樹脂（ｂ）とを含有する。この疎水性樹脂（ａ）と親水性樹脂（ｂ）は、通常、結着剤としての役割を果たすものである。
疎水性樹脂（ａ）と親水性樹脂（ｂ）との固形分質量比率（ａ）：（ｂ）は、通常１００：１〜１００：２０の範囲、好ましくは１００：１〜１００：１２．５の範囲、更に好ましくは１００：５〜１００：９の範囲である。疎水性樹脂（ａ）と親水性樹脂（ｂ）との固形分質量比率（ａ）：（ｂ）をこのような範囲とすることにより、ラミネートエッジの防水性が向上し、プラスチックフィルムをラミネートした際に、そのエッジの部分から、水が中央部へ向かって浸入し、印画面を汚すのを防止することができる。
In the present invention, the ink receiving layer contains a hydrophobic resin (a) and a hydrophilic resin (b). The hydrophobic resin (a) and the hydrophilic resin (b) usually serve as a binder.
The solid content mass ratio (a) :( b) of the hydrophobic resin (a) and the hydrophilic resin (b) is usually in the range of 100: 1 to 100: 20, preferably 100: 1 to 100: 12.5. More preferably, it is the range of 100: 5 to 100: 9. By making the solid content mass ratio (a) :( b) of the hydrophobic resin (a) and the hydrophilic resin (b) in such a range, the waterproof property of the laminate edge is improved and the plastic film is laminated. At this time, it is possible to prevent water from entering from the edge portion toward the central portion and soiling the marking screen.
この疎水性樹脂（ａ）としては、ポリビニルブチラール、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、バーサチック酸ビニル共重合物、スチレン−アクリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、およびこれらの共重合物等が挙げられる。これらは単独、又は混合して使用することができる。
また、親水性樹脂（ｂ）としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルアセタール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、およびこれらの共重合物等が挙げられる。これらは単独、又は混合して使用することができる。
親水性樹脂（ｂ）として、ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。ポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、カチオン変性したポリビニルアルコールやカルボキシル基のようなアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール、シリル基を有するシリル変性ポリビニルアルコール、シラノール基を有するシラノール変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどを用いることができる。また、ポリビニルアルコールとしては、鹸化度９０モル％を超えるポリビニルアルコールがエッジの防水性を向上させる点で好ましい。中でも完全鹸化ポリビニルアルコールが、防水性をより向上させる点で好ましい。なおここでいう完全鹸化ポリビニルアルコールとは、鹸化度９８モル％以上のポリビニルアルコールのことである。
親水性樹脂（ｂ）は、水によって膨潤するものが、ラミネートエッジの防水性をより向上させる点で好ましい。
Examples of the hydrophobic resin (a) include polyvinyl butyral, polyester, acrylic resin, polyurethane, chlorinated polypropylene, vinyl versatate copolymer, styrene-acrylic copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and styrene-butadiene rubber. , And copolymers thereof. These can be used alone or in combination.
Examples of the hydrophilic resin (b) include polyvinyl alcohol, gelatin, polyvinyl acetal, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, and copolymers thereof. These can be used alone or in combination.
Polyvinyl alcohol is preferably used as the hydrophilic resin (b). As polyvinyl alcohol, in addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolysis of polyvinyl acetate, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group such as a carboxyl group, and silyl-modified having a silyl group Modified polyvinyl alcohol, such as polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol having a silanol group, can be used. As the polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol having a saponification degree exceeding 90 mol% is preferable in terms of improving the waterproofness of the edge. Of these, completely saponified polyvinyl alcohol is preferable in terms of further improving waterproofness. Here, the completely saponified polyvinyl alcohol is a polyvinyl alcohol having a saponification degree of 98 mol% or more.
It is preferable that the hydrophilic resin (b) swells with water from the viewpoint of further improving the waterproofness of the laminate edge.
インク受理層における填料（フィラー）としては、有機、無機の制限はなく、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、けいそう土、ポリスチレン、ポリメタクリレート、酸化チタン、焼成カオリン、含水マグネシウムシリケート等が挙げられる。これらは単独、又は混合して使用できる。
インク受理層における填料として、特に、画像品質の点で、合成シリカが好ましく、中でも湿式法によるゲルタイプのものが好ましい。
Fillers (fillers) in the ink receiving layer are not limited to organic and inorganic, and include silica, calcium carbonate, talc, clay, diatomaceous earth, polystyrene, polymethacrylate, titanium oxide, calcined kaolin, hydrous magnesium silicate, and the like. . These can be used alone or in combination.
As the filler in the ink receiving layer, synthetic silica is particularly preferable from the viewpoint of image quality, and among them, a gel type by a wet method is preferable.
また、填料として、レーザー法による平均粒子径が１１〜２５μｍの範囲であるシリカを含有させることが好ましく、平均粒子径が１２〜２０μｍの範囲であるシリカを含有させることが更に好ましい。ここでいう平均粒子径とは、２次粒子の粒子径である。合成シリカの平均粒子径が２５μｍ以下であることにより、インク吸収性と画像品質に優れる。また、該平均粒子径が１１μｍ以上であることにより、ラミネートエッジの防水性に優れる。
なお、平均粒子径が１１μｍ以上であるシリカを用いることにより、ラミネートエッジの防水性に優れる理由は明確ではないが、粒子径が大きいシリカを用いると、インク受理層には粒子間に孔径の大きな空隙が形成される。水は毛細管力によってインク受理層内に吸収されるが、粒子間に、孔径の大きな空隙が形成されると毛細管力が小さいため、エッジから水が浸入しにくくなることが考えられる。より詳細に述べると、インク受理層内には、シリカの２次粒子そのものが持つ細孔とは別に、２次粒子間の空隙が存在している。球状の物体を積み重ねた際に、それらが大粒のものである程、生じる個々の隙間が大きいが、それと同様に、シリカの２次粒子の粒子径が大きいと、それらの間の個々の空隙が大きくなる。それらの個々の空隙は、水が浸入する通路となるが、その通路が太い、言い換えれば孔径が大きいと、毛細管力が小さくなるので、水が浸入しにくくなると考えられるのである。
レーザー法による平均粒子径が１１〜２５μｍの範囲であるシリカの含有量は、填料全体量に対して９０質量％以上含有させることが好ましい。
Moreover, it is preferable to contain the silica whose average particle diameter by the laser method is the range of 11-25 micrometers as a filler, and it is still more preferable to contain the silica whose average particle diameter is the range of 12-20 micrometers. The average particle size here is the particle size of the secondary particles. When the average particle diameter of the synthetic silica is 25 μm or less, the ink absorbability and the image quality are excellent. Moreover, when the average particle diameter is 11 μm or more, the waterproofness of the laminate edge is excellent.
The reason why the waterproof property of the laminate edge is excellent by using silica having an average particle diameter of 11 μm or more is not clear, but when silica having a large particle diameter is used, the ink receiving layer has a large pore diameter between the particles. A void is formed. Water is absorbed into the ink receiving layer by capillary force. However, if a void having a large pore diameter is formed between the particles, the capillary force is small, so that it may be difficult for water to enter from the edge. More specifically, in the ink receiving layer, there are voids between the secondary particles apart from the pores of the silica secondary particles themselves. When the spherical objects are stacked, the larger they are, the larger the individual gaps that occur. Similarly, when the particle size of the silica secondary particles is large, the individual voids between them become smaller. growing. These individual voids serve as passages for water to enter. However, if the passage is thick, in other words, if the hole diameter is large, the capillary force is reduced, so that it is considered that water does not easily enter.
The content of silica having an average particle diameter in the range of 11 to 25 μm by the laser method is preferably 90% by mass or more based on the total amount of the filler.
填料と結着剤の比率は、インク受理層中の固形分質量比で、填料／結着剤の比率が、好ましくは１．０〜３．０の範囲、より好ましくは１．７〜２．０の範囲である。填料／結着剤の比率が３．０以下であることにより、インク受理層の強度が優れる。また、１．０以上であることにより、インク吸収性が優れる。 The ratio of the filler to the binder is the solid mass ratio in the ink receiving layer, and the ratio of the filler / binder is preferably in the range of 1.0 to 3.0, more preferably 1.7 to 2. A range of zero. When the filler / binder ratio is 3.0 or less, the strength of the ink receiving layer is excellent. Moreover, when it is 1.0 or more, the ink absorptivity is excellent.
インク受理層には、画像濃度、滲みの防止性能、発色を向上させる目的で、カチオン性物質を含有させてもよい。使用可能なカチオン性物質としては、インクジェット用の染料あるいは着色顔料のスルフォン基、カルボキシル基などと反応して水不溶性塩を形成する各種樹脂類、２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩などを含有するカチオン性樹脂類などが挙げられる。その具体例として、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルアミン、モノアリルアミン塩酸塩の重合体、ジアリルアミン塩酸塩の重合体、モノアリルアミン塩酸塩−ジアリルアミン塩酸塩の共重合体、（メタ）アクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩の重合体、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド縮合物、２級アミン・エピクロルヒドリン付加重合物、ポリエポキシアミン、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ポリアリルアミン塩酸塩、アリルアミン−ジアリルアミン共重合体、（メタ）アクリルアミド−ジアリルアミン共重合体、エピクロルヒドリンポリアミド、ポリジアルキルアミノエチルアクリルアミド、ジシアンジアミドポリエチレンアミンおよびポリジメチルアミンアンモニウムエピクロルヒドリンなどの化合物を挙げることができる。 The ink receiving layer may contain a cationic substance for the purpose of improving image density, bleeding prevention performance, and color development. Usable cationic substances include various resins that form a water-insoluble salt by reacting with a sulfone group or a carboxyl group of an ink jet dye or coloring pigment, secondary amine, tertiary amine, quaternary ammonium salt, etc. And cationic resins containing. Specific examples include polyethyleneimine, polyvinylpyridine, polyvinylamine, monoallylamine hydrochloride polymer, diallylamine hydrochloride polymer, monoallylamine hydrochloride-diallylamine hydrochloride copolymer, (meth) acrylamide alkyl quaternary ammonium. Salt polymer, polyalkylene polyamine / dicyandiamide condensate, secondary amine / epichlorohydrin addition polymer, polyepoxyamine, polydimethyldiallylammonium chloride, polyallylamine hydrochloride, allylamine-diallylamine copolymer, (meth) acrylamide-diallylamine Copolymer, epichlorohydrin polyamide, polydialkylaminoethylacrylamide, dicyandiamide polyethyleneamine and polydimethylamine ammonium epic There may be mentioned compounds such as Ruhidorin.
本発明のインクジェット記録用シートのインク受理層には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、消泡剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、防腐剤、顔料分散剤、増粘剤などの各種添加剤、水溶性アルミニウム塩、水和アルミニウム酸化物等を含有させることができ、インク受理層形成用塗工液に含有させて塗工することができる。
インク受理層の厚さ（乾燥後）は、２０〜６０μｍの範囲が好ましい。この厚さが６０μｍ以下であることにより、インク受理層の強度が優れるものとなる。また、２０μｍ以上であることにより、インクのブリードの防止性能が優れるものとなる。
In the ink-receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention, an antifoaming agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, a preservative, and a pigment are added to the ink-receiving layer as required. Various additives such as a dispersant and a thickener, a water-soluble aluminum salt, a hydrated aluminum oxide, and the like can be contained, and can be applied by being contained in a coating liquid for forming an ink receiving layer.
The thickness of the ink receiving layer (after drying) is preferably in the range of 20 to 60 μm. When the thickness is 60 μm or less, the strength of the ink receiving layer is excellent. Further, when the thickness is 20 μm or more, the ink bleeding prevention performance is excellent.
本発明のインクジェット記録用シートのインク受理層は、空隙率が５０〜８５％の範囲である。この空隙率は、下記計算式により求められる値である。
空隙率（％）＝〔１−（嵩密度／真密度）〕×１００
この際の嵩密度は、インク受理層の実際の密度（ｇ／ｃｍ３）である。嵩密度は、例え
ば次のようにして測定することができる。すなわち、基材とインク受理層からなるインクジェット記録用シートを作成して試験片を取り、その質量を実測し、予め測定しておいた基材の質量を引いてインク受理層の質量を求める。また、試験片の厚みを実測し、予め測定しておいた基材の厚みを引いてインク受理層の厚みを求め、試験片の面積を掛けて、インク受理層の体積を求める。得られた質量を体積で割って嵩密度を算出する。言い換えれば、空隙を含むインク受理層全体の密度である。
The ink receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention has a porosity of 50 to 85%. This porosity is a value obtained by the following calculation formula.
Porosity (%) = [1- (bulk density / true density)] × 100
The bulk density at this time is the actual density (g / cm 3 ) of the ink receiving layer. The bulk density can be measured, for example, as follows. That is, an ink jet recording sheet comprising a base material and an ink receiving layer is prepared, a test piece is taken, its mass is measured, and the mass of the base material that has been measured in advance is subtracted to determine the mass of the ink receiving layer. Further, the thickness of the ink receiving layer is obtained by actually measuring the thickness of the test piece, subtracting the previously measured thickness of the base material to obtain the thickness of the ink receiving layer, and multiplying the area of the test piece. The bulk density is calculated by dividing the obtained mass by the volume. In other words, it is the density of the entire ink receiving layer including voids.
また、この際の真密度は、以下の式で算出される値である。
インク受理層の質量（ｇ）／インク受理層の各構成成分の体積の合計（ｃｍ３）
より詳しくは、
（１）対象とするインク受理層を、ある一定量採取して、その質量を求める。
（２）一方、その中に含まれる各構成成分の体積の合計を求める。
i) まず、採取したインク受理層に含まれる各構成成分の質量を、その配合比率から 求める。
ii) 次に、この各構成成分の質量と各構成成分の本来の密度により、各構成成分の 体積を計算する。（ここで言う本来の密度とは、インク受理層を形成する前の各成分 の密度であり、言い換えればインク受理層の形成にともなって生じる空隙を含まない 密度である）
iii) 最後に、それらの各構成成分の体積を合計する。
（３）上記の（１）の質量を（２）で得られた体積の合計で割る。
The true density at this time is a value calculated by the following equation.
Mass of ink receiving layer (g) / Total volume of each component of ink receiving layer (cm 3 )
More details
(1) A certain amount of the target ink receiving layer is collected and its mass is determined.
(2) On the other hand, the total of the volume of each constituent component contained therein is obtained.
i) First, the mass of each component contained in the collected ink receiving layer is determined from the blending ratio.
ii) Next, the volume of each component is calculated from the mass of each component and the original density of each component. (The original density mentioned here is the density of each component before forming the ink receiving layer, in other words, the density that does not include the voids that accompany the formation of the ink receiving layer.)
iii) Finally, sum up the volume of each of those components.
(3) Divide the mass of (1) above by the total volume obtained in (2).
本発明のインクジェット記録用シートは、インク受理層の空隙率が５０〜８５％、好ましくは６０〜８０％、より好ましくは６５〜７５％の範囲である。
インク受理層の空隙率が８５％以下であることにより、ラミネートエッジの防水性がより向上する。また、該空隙率が５０％以上であることにより、インク吸収性が向上する。
インク受理層の空隙率は、インク受理層に含有させる成分によって調整することができる。一般的には、結着剤として用いる樹脂に対する填料の比率を大きくすると、空隙率は大きくなる。
In the ink jet recording sheet of the present invention, the ink receiving layer has a porosity of 50 to 85%, preferably 60 to 80%, more preferably 65 to 75%.
When the porosity of the ink receiving layer is 85% or less, the waterproofness of the laminate edge is further improved. Further, when the porosity is 50% or more, ink absorbability is improved.
The porosity of the ink receiving layer can be adjusted by the component contained in the ink receiving layer. Generally, when the ratio of the filler to the resin used as the binder is increased, the porosity is increased.
本発明のインクジェット記録用シートは、前記の如き、特定の樹脂と空隙率を有するインク受理層（以下、「本発明のインク受理層」ということがある。）を、基材上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層以上有するものである。本発明のインク受理層は、基材の片面に設けてもよいし、両面に設けてもよく、基材の片面に２層以上設けてもよい。たとえば、基材の片面に本発明のインク受理層を、１層で設けたときと同じ層厚みになるように２層重ねると、インク受理層のひび割れを防止しやすくできる。
また、本発明のインクジェット記録用シートは、本発明のインク受理層以外のインク受理層を併用してもよい。例えば本発明のインク受理層の効果を損なわないような、本発明のインク受理層以外のインク受理層を設けることもできる。１例として、本発明のインク受理層の基材側に、填料が酸化チタンであるインク受理層を設け、インクジェット記録用シートの隠蔽性を高める場合が挙げられる。更にまた、本発明のインクジェット記録用シートのインク受理層を有する面と反対の面に、他のインク受理層を設けることもできる。
本発明のインクジェット記録用シートにはインク受理以外の目的の層を設けてもよく、例えば、インク受理層と基材の密着力を向上させる目的でアンカーコート層を設けたり、隠蔽性を向上させる目的で不透明度が高い層を設けたり、紫外線吸収層やカール防止のための層を設ける場合が挙げられる。
As described above, the ink jet recording sheet of the present invention has at least one of the ink-receiving layer (hereinafter sometimes referred to as “the ink-receiving layer of the present invention”) having a specific resin and a porosity. The surface has at least one layer. The ink receiving layer of the present invention may be provided on one side of the substrate, may be provided on both sides, or two or more layers may be provided on one side of the substrate. For example, if two layers of the ink receiving layer of the present invention are stacked on one side of the substrate so as to have the same layer thickness as that of the single layer, cracking of the ink receiving layer can be easily prevented.
The ink jet recording sheet of the present invention may be used in combination with an ink receiving layer other than the ink receiving layer of the present invention. For example, an ink receiving layer other than the ink receiving layer of the present invention may be provided so as not to impair the effects of the ink receiving layer of the present invention. As an example, there may be mentioned a case where an ink receiving layer whose filler is titanium oxide is provided on the substrate side of the ink receiving layer of the present invention to enhance the concealing property of the ink jet recording sheet. Furthermore, another ink receiving layer can be provided on the surface opposite to the surface having the ink receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention.
The ink jet recording sheet of the present invention may be provided with a layer other than the ink receiving layer. For example, an anchor coat layer may be provided for the purpose of improving the adhesion between the ink receiving layer and the substrate, or the concealing property may be improved. For example, a layer with high opacity may be provided, or an ultraviolet absorbing layer or a layer for preventing curling may be provided.
インク受理層、アンカーコート層などは、必要な成分を分散させたり溶解させた塗工液を塗工して乾燥させることなどによって形成することができる。塗工は、リバースロールコート、エアナイフコート、グラビアコート、ブレードコート、コンマコート、ワイヤーバーコート等の従来公知の種々の方法を用いることが可能である。 The ink receiving layer, the anchor coat layer, and the like can be formed by applying and drying a coating solution in which necessary components are dispersed or dissolved. For the coating, various conventionally known methods such as reverse roll coating, air knife coating, gravure coating, blade coating, comma coating, and wire bar coating can be used.
本発明のインクジェット記録用シートに対して使用可能なインクとしては、水性の顔料タイプのインク、水性の染料タイプのインク、油性の顔料タイプのインク、油性の染料タイプのインク、溶剤系の顔料タイプのインク、溶剤系の染料タイプのインクなどが挙げられる。
本発明のインクジェット記録用シートは、上記のように種々のインクに対して適用可能であるが、以下に述べる態様にすれば、特に油性のインクに対して優れた適性を持たせることができる。
Examples of the ink that can be used for the ink jet recording sheet of the present invention include a water-based pigment type ink, a water-based dye type ink, an oil-based pigment type ink, an oil-based dye type ink, and a solvent-based pigment type. And solvent-based dye-type inks.
The ink jet recording sheet of the present invention can be applied to various inks as described above. However, in the embodiment described below, it is possible to give excellent suitability particularly to oil-based inks.
そこで次に、本発明の好ましい態様の一つとして、特に油性インクを用いた場合のインクジェット記録用シートについて説明する。
なお、油性インクは、一般的に溶剤として石油系溶剤が用いられ、特に石油系高沸点溶剤が用いられる場合が多い。また、基材としては、油性インクに膨潤しにくい点から、ポリエステルフィルムが好ましい。
インク受理層と基材の密着を向上させるために、アンカーコート層を設ける場合、その厚み（乾燥後）は５〜１５μｍが好ましい。また、アンカーコート層には通常、結着剤を含有させるが、油性インクの溶剤に膨潤する結着剤と膨潤しない結着剤を併用すると、印画品質と密着強度が両立できるので好ましい。アンカーコート層には、塗工時のブロッキングを防止する目的で炭酸カルシウム等の填料を含有させてもよい。
Then, next, as one of the preferable embodiments of the present invention, an ink jet recording sheet when oil-based ink is used will be described.
In addition, oil-based inks generally use petroleum-based solvents as solvents, and particularly petroleum-based high-boiling solvents are often used. Moreover, as a base material, the polyester film is preferable from the point which is hard to swell to oil-based ink.
In order to improve the adhesion between the ink receiving layer and the substrate, when an anchor coat layer is provided, the thickness (after drying) is preferably 5 to 15 μm. The anchor coat layer usually contains a binder, but it is preferable to use a binder that swells in an oil-based ink solvent and a binder that does not swell because both printing quality and adhesion strength are compatible. The anchor coat layer may contain a filler such as calcium carbonate for the purpose of preventing blocking during coating.
油性インク用とする場合、親水性樹脂（ｂ）として、シラノール変性ポリビニルアルコールを用いると、油性インクで印画した場合の画像濃度に優れる。特に、鹸化度が９０モル％を超えるシラノール変性ポリビニルアルコールを用いると、画像濃度に加え、にじみ、ドットの再現性、ムラ、バンディング等の印画品質にも非常に優れる。 また、疎水性樹脂（ａ）としては、疎水性で且つ油性インクの溶剤に膨潤しない樹脂が好ましく、スチレンアクリル酸アルキルエステル共重合体等が挙げられる。
更に、インク受理層には、印画品質を調整する目的で、油性インクの溶剤に膨潤する樹脂を混合して用いてよい。
尚、本発明においては、インク受理層が疎水性樹脂（ａ）と親水性樹脂（ｂ）とを含有し、両樹脂の固形分質量比率（ａ）：（ｂ）が１００：１〜１００：２０の範囲であるが、これは、油性インク用とする場合の画像品質も向上させる。特に、疎水性樹脂（ａ）を１００としたときの親水性樹脂（ｂ）が２０以下であることにより、バンディングの防止性能が向上する。この理由は、次のように推測される。すなわち、親水性樹脂は油性インクに対する濡れ性が比較的小さいので、インクのドットの広がりを抑制する作用を有するが、前記の値が２０以下であることにより、適度な広がりを確保できるからであると推測される。
When used for oil-based inks, when silanol-modified polyvinyl alcohol is used as the hydrophilic resin (b), the image density when printing with oil-based ink is excellent. In particular, when silanol-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree exceeding 90 mol% is used, in addition to the image density, the print quality such as bleeding, dot reproducibility, unevenness, and banding is very excellent. The hydrophobic resin (a) is preferably a hydrophobic resin that does not swell in the solvent of the oil-based ink, and examples thereof include a styrene acrylic acid alkyl ester copolymer.
Further, in the ink receiving layer, for the purpose of adjusting the printing quality, a resin that swells in a solvent of oil-based ink may be mixed and used.
In the present invention, the ink receiving layer contains the hydrophobic resin (a) and the hydrophilic resin (b), and the solid content mass ratio (a) :( b) of both resins is 100: 1 to 100: Although it is in the range of 20, this also improves the image quality when used for oil-based inks. In particular, when the hydrophilic resin (b) is 20 or less when the hydrophobic resin (a) is 100, the banding prevention performance is improved. The reason is estimated as follows. That is, the hydrophilic resin has a relatively low wettability with respect to oil-based ink, and thus has an action of suppressing the spread of the ink dots. However, when the value is 20 or less, an appropriate spread can be secured. It is guessed.
油性インク用とする場合のインク受理層における填料と結着剤の比率は、インク受理層中の固形分質量比、すなわち、填料の質量を結着剤の質量で除した値で、１．７〜２．０の範囲であることが好ましい。固形分質量比が２．０以下であることにより、バンディングの防止性能が優れる。また、１．７以上であることにより、インクのブリードの防止性能が優れる。
この際のインク受理層の厚さ（乾燥後）は、５０〜６０μｍの範囲であることが好ましい。６０μｍ以下であることにより、インク受理層の強度に優れる。また、５０μｍ以上であることにより、インクのブリードの防止性能に優れる。
水性インク用の場合はカチオン性物質を含有させる場合が多いが、油性インク用の場合は、カチオン性物質を含有させなくても画像濃度等に支障がない場合が多い。従って、油性インク用の場合、カチオン性物質を含有させない方が、インク受理層の耐水性を向上させやすいので好ましい。
The ratio of the filler to the binder in the ink receiving layer when used for oil-based ink is a solid content mass ratio in the ink receiving layer, that is, a value obtained by dividing the mass of the filler by the mass of the binder. It is preferable to be in the range of -2.0. When the solid content mass ratio is 2.0 or less, the banding prevention performance is excellent. Further, when it is 1.7 or more, the ink bleeding prevention performance is excellent.
In this case, the thickness of the ink receiving layer (after drying) is preferably in the range of 50 to 60 μm. By being 60 μm or less, the strength of the ink receiving layer is excellent. Further, when the thickness is 50 μm or more, the ink bleeding prevention performance is excellent.
In the case of water-based inks, a cationic substance is often contained, but in the case of oil-based inks, there is often no problem in image density or the like even if a cationic substance is not contained. Therefore, in the case of an oil-based ink, it is preferable not to contain a cationic substance because the water resistance of the ink receiving layer is easily improved.
前述のように、インク受理層は、填料として、レーザー法による平均粒子径が１１〜２５μｍの範囲のシリカを含有することが好ましい。粒子径が大きいシリカを用いるとインク受理層が持つ粒子間の空隙の孔径も大きいものになる。粒子間の空隙の孔径が大きくなると、毛細管力が小さくなり、特に水性インクでは、印画した際のインクの吸収速度が小さくなる傾向が有る。その点、油性インクは表面張力が低くインク受理層に浸透しやすいため、毛細管力が小さくなってもさほど画像品質には影響を受けない。したがって、本発明は、油性インクを用いた場合には、優れたエッジ防水性を備えるだけでなく、優れた画像品質も両立して備えることができる。その点で、本発明は、特に油性インク用のインクジェット記録用シートに用いると、より効果を発揮する。 As described above, the ink receiving layer preferably contains silica having a mean particle diameter in the range of 11 to 25 μm as a filler. When silica having a large particle diameter is used, the pore diameter of the gap between the particles of the ink receiving layer is also large. When the pore diameter of the voids between the particles is increased, the capillary force is reduced, and particularly in the case of water-based ink, the ink absorption rate at the time of printing tends to be reduced. In that respect, oil-based ink has a low surface tension and easily penetrates into the ink receiving layer, so that even if the capillary force is reduced, the image quality is not affected so much. Therefore, when oil-based ink is used, the present invention can provide not only excellent edge water resistance but also excellent image quality. In that respect, the present invention is more effective when used for an inkjet recording sheet for oil-based inks.
次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、インクジェット記録用シートの性能は、以下に示す方法に従って評価した。
先ず、印画には、市販されている油性インク用のインクジェットプリンターを用い、純正の油性の顔料タイプのインクを使用した。
また、印画した画像に使用した色として、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタ及び、シアンとマゼンタとイエローの混色の黒を用い、各色において、単色ベタ印画と階調パターンの印画を行なった。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The performance of the inkjet recording sheet was evaluated according to the following method.
First, a commercially available oil-based ink-jet printer was used for printing, and pure oil-based pigment-type ink was used.
Also, as colors used for the printed image, cyan, magenta, yellow, black, light cyan, light magenta, and mixed black of cyan, magenta, and yellow are used. I did it.
（１）画像品質
画像濃度以外の画像品質全般（にじみ、ドットの再現性、ムラ、バンディング）を、総合的に、目視で判断した。
◎・・・非常に良好 ○・・・良好
△・・・実用上支障なし ×・・・低品質
（２）エッジ防水性
２５mm幅の試験被着体にラミネートフイルム〔リンテック社製ＰＥＴラミネートフイルム、
商品名：Ｇ０３ＥＶ５０Ｃ〕をラミネーター［リンテック社製ラミネーター、商品名：ＬＡｇＬＡ−６０］で貼り付けた。１週間、水に浸漬した後、水の染み込み具合を、目視で判断した。
◎・・・非常に良好 〇・・・良好
△・・・実用上支障なし ×・・・低品質
（３）画像濃度
反射濃度を、マクベス濃度計ＲＤ−９１８を用いて測定した。
(1) Image quality Overall image quality other than image density (bleeding, dot reproducibility, unevenness, banding) was comprehensively judged visually.
◎ ・ ・ ・ Very good ○ ・ ・ ・ Good △ ・ ・ ・ No problem in practical use × ・ ・ ・ Low quality (2) Edge waterproofness Laminate film on 25mm width test adherend [PET laminate film manufactured by Lintec,
Product name: G03EV50C] was pasted with a laminator [Lintec Laminator, product name: LAgLA-60]. After soaking in water for 1 week, the water penetration was judged visually.
A: Very good O: Good Δ: No practical problem ×: Low quality (3) Image density The reflection density was measured using a Macbeth densitometer RD-918.
実施例１
基材として、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム〔帝人デュポンフィルム社製、商品名：Ｕ２Ｌ９８Ｗ〕を用いた。
アンカーコート層用塗工液として、次の成分の均一混合物を用いた。
（ａ）填料（フィラー）
・シリカ〔水澤化学工業社製、商品名：ミズカシルＰ−５２６、固形分濃度１００ 質量％、レーザー法による粒子径：７μｍ〕 ４．１３ｇ
（ｂ）結着剤（バインダー）
・アクリル酸エステル共重合樹脂〔日信化学工業社製、商品名:ビニブランＨＳ− ８３２、固形分濃度４５質量％〕 ３０．９３ｇ
（ｃ）水 ６４．９４ｇ
インク受理層用塗工液として、次の成分の均一混合物を用いた。
（ａ） 填料（フィラー）
・シリカ〔水澤化学工業社製、商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、固形分濃度１００ 質量％、レーザー法による粒子径：１８μｍ〕 ８．０７ｇ
・シリカ〔富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア４７０、固形分濃度１００ 質量％、レーザー法による粒子径：１４μｍ〕 ８．０６ｇ
（ｂ）結着剤（バインダー）
・スチレンアクリル酸アルキルエステル共重合樹脂〔ＢＡＳＦディスパージョン社 製、商品名：アクロナールＹＪ−３０４２Ｄ、固形分濃度５０質量％、疎水性樹 脂〕 １５．５９ｇ
・シラノール変性ポリビニルアルコール〔クラレ社製、商品名：クラレＲポリマー Ｒ−１１３０、固形分濃度１００質量％、鹸化度９８．０〜９９．０モル％、 親水性樹脂、水により膨潤する〕 ０．５８ｇ
（ｃ）水 ５８．５４ｇ
Example 1
As a substrate, a polyester film having a thickness of 100 μm [manufactured by Teijin DuPont Films, trade name: U2L98W] was used.
A uniform mixture of the following components was used as the coating liquid for the anchor coat layer.
(A) Filler
・ Silica [manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Mizukacil P-526, solid content concentration 100% by mass, particle diameter by laser method: 7 μm] 4.13 g
(B) Binder (binder)
Acrylate ester copolymer resin [manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: VINYBRAN HS-832, solid content concentration 45 mass%] 30.93 g
(C) Water 64.94g
A uniform mixture of the following components was used as the ink receiving layer coating solution.
(A) Filler
・ Silica (manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Mizukasil P-78F, solid content concentration 100% by mass, particle diameter by laser method: 18 μm) 8.07 g
・ Silica (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name: Silysia 470, solid content concentration 100% by mass, particle diameter by laser method: 14 μm) 8.06 g
(B) Binder (binder)
-Styrene acrylic acid alkyl ester copolymer resin [manufactured by BASF Dispersion Co., Ltd., trade name: Acronal YJ-3042D, solid content concentration 50 mass%, hydrophobic resin] 15.59 g
Silanol-modified polyvinyl alcohol [manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Kuraray R polymer R-1130, solid content concentration 100 mass%, saponification degree 98.0-99.0 mol%, hydrophilic resin, swells with water] 58g
(C) Water 58.54g
基材の一方の面に、アンカーコート層用塗工液を乾燥後の厚みが１０μｍになるように塗工し、乾燥処理後、このアンカーコート層上にインク受理層用塗工液を乾燥後の厚みが５５μｍになるように塗工し、乾燥処理することにより、インク受理層を設けインクジェット記録用シートを作製した。
インク受理層の空隙率の計算値は以下の通りである。
（１）真密度
インク受理層の構成成分を第１表に示す。各構成成分の密度は第１表中に記載した。該表において、各構成成分の投入量と固形分濃度から乾燥時のインク受理層の質量合計は２４．５１ｇとなる。また、各構成成分量と密度からインク受理層の各構成成分の本来の体積の合計は１３．９０ｃｍ3となる。
After applying the coating liquid for anchor coat layer on one surface of the substrate so that the thickness after drying becomes 10 μm, after drying treatment, after drying the coating liquid for ink receiving layer on this anchor coat layer The ink-receiving layer was provided by coating and drying so that the thickness of the ink-jet recording sheet was 55 μm, thereby preparing an inkjet recording sheet.
The calculated value of the porosity of the ink receiving layer is as follows.
(1) True density Table 1 shows the components of the ink receiving layer. The density of each constituent component is shown in Table 1. In the table, the total mass of the ink receiving layer at the time of drying is 24.51 g from the input amount of each component and the solid content concentration. Further, from the amount and density of each component, the total original volume of each component of the ink receiving layer is 13.90 cm 3 .
インク受理層の真密度は ２４．５１／１３．９０＝１．７６ｇ／ｃｍ3となる。
（２）嵩密度
基材にアンカーコート層用の塗工液を塗工して乾燥させた。乾燥後の厚みが１０μｍであった。次にアンカーコート層の上に、乾燥後の厚みが５５μｍとなるようにインク受理層用の塗工液を塗工し、乾燥処理することによりインク受理層を設け、インクジェット記録用シート作成した。
アンカーコート層用の塗工液を塗工して乾燥させた後の質量とインク受理層用の塗工液を塗工して乾燥させた後の質量の差および乾燥後のインク受理層の体積から、インク受理層の嵩密度は、０．５３ｇ／ｃｍ3となった。
（３）空隙率
以上よりインク受理層の空隙率は次のように計算される。
〔１−（０．５３／１．７６）〕×１００＝６９．９％
得られたインクジェット記録用シートの性能の評価結果を第６表に示す。
The true density of the ink receiving layer is 24.51 / 13.90 = 1.76 g / cm 3 .
(2) Bulk density The substrate was coated with a coating solution for an anchor coat layer and dried. The thickness after drying was 10 μm. Next, an ink-receiving layer coating solution was applied on the anchor coat layer so that the thickness after drying was 55 μm, and the ink-receiving layer was provided by a drying treatment to prepare an inkjet recording sheet.
Difference between the mass after coating and drying the coating liquid for the anchor coat layer and the mass after coating and drying the coating liquid for the ink receiving layer, and the volume of the ink receiving layer after drying Thus, the bulk density of the ink receiving layer was 0.53 g / cm 3 .
(3) Porosity From the above, the porosity of the ink receiving layer is calculated as follows.
[1- (0.53 / 1.76)] × 100 = 69.9%
Table 6 shows the evaluation results of the performance of the obtained ink jet recording sheet.
実施例２
実施例１におけるインク受理層用塗工液において、ミズカシルＰ−７８Ｆおよびサイリシア４７０を、全てシリカ〔富士シリシア化学社製、商品名：サイリシア４５０、固形分濃度１００質量％、レーザー法による粒子径：８．０μｍ〕に変更する以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。
実施例２におけるインク受理層の構成成分を第２表に示す。
Example 2
In the ink receiving layer coating solution in Example 1, all of Mizukasil P-78F and Silicia 470 were silica (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., trade name: Silicia 450, solid content concentration 100% by mass, particle diameter by laser method: Except for changing to 8.0 μm], the same operation as in Example 1 was performed to prepare an ink jet recording sheet.
Table 2 shows the components of the ink receiving layer in Example 2.
インク受理層の真密度は２４．５１／１３．５３＝１．８１ｇ／ｃｍ3となる。
インク受理層の嵩密度は、０．５２ｇ／ｃｍ3となり、実施例１と同様にして計算したところ、空隙率は７１．３％であった。
シートの性能の評価結果を第６表に示す。
The true density of the ink receiving layer is 24.51 / 13.53 = 1.81 g / cm 3 .
The bulk density of the ink receiving layer was 0.52 g / cm 3 , which was calculated in the same manner as in Example 1. As a result, the porosity was 71.3%.
Table 6 shows the evaluation results of the sheet performance.
実施例３
実施例１におけるインク受理層用塗工液において、クラレＲポリマー Ｒ−１１３０をポリビニルアルコール〔クラレ社製、商品名：クラレポバールＰＶＡ−２４５、固形分濃度１００質量％、鹸化度８７．０〜８９．０モル％、親水性樹脂、水により膨潤する〕に変更する以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。
実施例３におけるインク受理層の構成成分を第３表に示す。
Example 3
In the coating liquid for ink receiving layer in Example 1, Kuraray R polymer R-1130 was made of polyvinyl alcohol [manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Kuraray Poval PVA-245, solid concentration 100 mass%, saponification degree 87.0-89. 0.0 mol%, hydrophilic resin, swollen with water], and the same operation as in Example 1 was performed to prepare an ink jet recording sheet.
The components of the ink receiving layer in Example 3 are shown in Table 3.
インク受理層の真密度は２４．５１／１３．９０＝１．７６ｇ／ｃｍ3となる。
インク受理層の嵩密度は、０．５３ｇ／ｃｍ3となり、実施例１と同様にして計算したところ、空隙率は６９．９％であった。
シートの性能の評価結果を第６表に示す。
The true density of the ink receiving layer is 24.51 / 13.90 = 1.76 g / cm 3 .
The bulk density of the ink receiving layer was 0.53 g / cm 3 , which was calculated in the same manner as in Example 1. As a result, the porosity was 69.9%.
Table 6 shows the evaluation results of the sheet performance.
比較例１
実施例１におけるインク受理層用塗工液において、クラレＲポリマー Ｒ−１１３０を使用しない以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。
比較例１におけるインク受理層の構成成分を第４表に示す。
Comparative Example 1
An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that Kuraray R Polymer R-1130 was not used in the ink receiving layer coating liquid in Example 1.
Table 4 shows the components of the ink receiving layer in Comparative Example 1.
インク受理層の真密度は２３．９３／１３．４４＝１．７８ｇ／ｃｍ3となる。
インク受理層の嵩密度は、０．５５ｇ／ｃｍ3となり、実施例１と同様にして計算したところ、空隙率は６９．１％であった。
シートの性能の評価結果を第６表に示す。
The true density of the ink receiving layer is 23.93 / 13.44 = 1.78 g / cm 3 .
The bulk density of the ink receiving layer was 0.55 g / cm 3 , which was calculated in the same manner as in Example 1. As a result, the porosity was 69.1%.
Table 6 shows the evaluation results of the sheet performance.
比較例２
実施例１におけるインク受理層用塗工液のクラレＲポリマー Ｒ−１１３０の量を、１．９５ｇに代えた以外は、実施例１と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。
比較例２におけるインク受理層の構成成分を第５表に示す。
Comparative Example 2
An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of Kuraray R polymer R-1130 in the ink receiving layer coating liquid in Example 1 was changed to 1.95 g.
Table 5 shows the components of the ink receiving layer in Comparative Example 2.
インク受理層の真密度は２５．８８／１５．００＝１．７３ｇ／ｃｍ3となる。
インク受理層の嵩密度は、０．５０ｇ／ｃｍ3となり、実施例１と同様にして計算したところ、空隙率は７１．１％であった。
シートの性能の評価結果を第６表に示す。尚、画像品質に関しては、特にバンディングの発生の点で劣っていた。
The true density of the ink receiving layer is 25.88 / 15.00 = 1.73 g / cm 3 .
The bulk density of the ink receiving layer was 0.50 g / cm 3 , which was calculated in the same manner as in Example 1. As a result, the porosity was 71.1%.
Table 6 shows the evaluation results of the sheet performance. The image quality was inferior particularly in terms of banding.
Claims (4)
The ink jet recording sheet according to claim 3, wherein the saponification degree of the silanol-modified polyvinyl alcohol exceeds 90 mol%.
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2004
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