JP2005297473A - Sheet for inkjet recording - Google Patents

Sheet for inkjet recording Download PDF

Info

Publication number
JP2005297473A
JP2005297473A JP2004119964A JP2004119964A JP2005297473A JP 2005297473 A JP2005297473 A JP 2005297473A JP 2004119964 A JP2004119964 A JP 2004119964A JP 2004119964 A JP2004119964 A JP 2004119964A JP 2005297473 A JP2005297473 A JP 2005297473A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
mass
receiving layer
ink receiving
inkjet recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004119964A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiromine Yamamoto
寛峰 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nisshinbo Holdings Inc
Original Assignee
Nisshinbo Industries Inc
Nisshin Spinning Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nisshinbo Industries Inc, Nisshin Spinning Co Ltd filed Critical Nisshinbo Industries Inc
Priority to JP2004119964A priority Critical patent/JP2005297473A/en
Publication of JP2005297473A publication Critical patent/JP2005297473A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sheet for inkjet recording which is excellent in applicability not only to a pigmented ink but also a dye ink while maintaining an image quality which is the basic property of a conventional sheet for inkjet recording. <P>SOLUTION: This sheet for inkjet recording is constituted by providing an ink accepting layer on a base material. The ink accepting layer is formed by coating and drying a coating liquid for forming the accepting layer, which contains (A) a filler and a resin emulsion having (B) a protective colloid as a binding agent. The (A) filler contains 10 to 90 mass% of silica, and 90 to 10 mass% of calcium carbonate and/or kaolinite for the sheet for inkjet recording. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はインクジェット記録用シートに関し、さらに詳しくは、特に、顔料インク適性のみならず、画像濃度やバンディング防止性などの染料インク適性にも優れるインクジェット記録用シートに関するものである。   The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly to an ink jet recording sheet that is excellent not only in pigment ink suitability but also in dye ink suitability such as image density and banding prevention.

印画方式の一つとして、インクジェット記録方式は、高画質のフルカラー画像が容易に得られること、高速化が容易なこと、ランニングコストが低いこと等の利点により、コンピュータ、ビデオなどのハードコピー、カラー複写機等、多岐にわたる分野で急速に普及しつつある。
それに伴い、インクジェット記録用シートに対して、適度な画像濃度、画像のにじみ防止等の印画品質が要求されている。それに加え、屋外での用途の拡大に伴い、インク受理層の濡れた状態での耐擦過性、インク受理層や画像の耐水性等が求められている。
このような印画品質や画像の耐水性が良好なインクジェット記録用シートとして、結着剤として保護コロイドを持つ樹脂のエマルジョンを用い、填料としてのシリカを含有する塗工液を基材に塗工したインクジェット記録用シートが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
As one of the printing methods, the inkjet recording method has advantages such as easy to obtain high-quality full-color images, easy speeding up, and low running costs. It is rapidly spreading in various fields such as copiers.
Along with this, printing quality such as moderate image density and prevention of image blurring is required for inkjet recording sheets. In addition, with the expansion of outdoor use, there are demands for scratch resistance when the ink receiving layer is wet, water resistance of the ink receiving layer and images, and the like.
As an ink jet recording sheet having good print quality and water resistance, an emulsion of a resin having a protective colloid as a binder was used, and a coating liquid containing silica as a filler was applied to a substrate. An inkjet recording sheet has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

上記のインクジェット記録用シートは、印画品質、インク受理層の耐擦過性及びインク受理層や画像の耐水性が優れたものであり、顔料インクでも染料インクでも印画できる。しかし、顔料インクでの印画品質が非常に良好であるのに比較して、染料インクでの印画においては、画像濃度やバンディング防止性などの面で充分とは言えず、更なる向上が望まれている。なお、ここでいうバンディングとは、印画した画像のスジ状の白抜けである。
また、近年は、インクジェット記録方式の普及に伴い、顔料インク用のプリンターを持つユーザーにも染料インク用のプリンターを持つユーザーにも提供できるインクジェット記録用シートが望まれている。
The above-mentioned ink jet recording sheet is excellent in printing quality, scratch resistance of the ink receiving layer, and water resistance of the ink receiving layer and the image, and can be printed with either pigment ink or dye ink. However, compared with the very good printing quality with pigment ink, printing with dye ink is not sufficient in terms of image density and anti-banding properties, and further improvements are desired. ing. Here, the banding is a streak-like white spot in a printed image.
In recent years, with the widespread use of inkjet recording systems, inkjet recording sheets that can be provided to users with printers for pigment inks and users with printers for dye inks are desired.

特開2003−320748号公報JP 2003-320748 A

本発明は、以上のような状況下で、従来のインクジェット記録用シートの基本的な特性である画像品質を維持しながら、顔料インクのみならず、染料インクへの適性に優れるインクジェット記録用シートを提供することを目的とするものである。   Under the circumstances as described above, the present invention provides an ink jet recording sheet excellent in suitability for not only pigment ink but also dye ink while maintaining the image quality which is a basic characteristic of conventional ink jet recording sheets. It is intended to provide.

本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、填料としてシリカと共に、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイトを用いると、染料インクでの印画において、画像濃度やバンディング防止性などの印画適性が飛躍的に向上することを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor, when using calcium carbonate and / or kaolinite together with silica as a filler, in image printing with dye ink, anti-banding property, etc. It was found that the suitability for printing improved dramatically.
The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、以下のインクジェット記録用シートを提供するものである。
(1) 基材上にインク受理層を設けてなり、該インク受理層が、(A)填料と、結着剤としての(B)保護コロイドを持つ樹脂のエマルジョンとを含有する受理層形成用塗工液を、塗工、乾燥することにより形成した層であり、(A)填料が、シリカ10〜90質量%と、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイト90〜10質量%とを含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
(2) (B)保護コロイドを持つ樹脂のエマルジョンの核となる樹脂が、水酸基を有する樹脂である(1)のインクジェット記録用シート。
(3) (A)填料が、シリカ30〜70質量%と、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイト70〜30質量%とを含有する(1)または(2)のインクジェット記録用シート。
(4) カオリナイトが、焼成カオリンクレーである(1)〜(3)のいずれかのインクジェット記録用シート。
That is, the present invention provides the following inkjet recording sheet.
(1) An ink receiving layer is provided on a substrate, and the ink receiving layer contains (A) a filler and (B) an emulsion of a resin having a protective colloid as a binder. It is a layer formed by coating and drying the coating liquid, and (A) the filler contains 10 to 90% by mass of silica and 90 to 10% by mass of calcium carbonate and / or kaolinite. An ink jet recording sheet.
(2) (B) The ink jet recording sheet according to (1), wherein the resin serving as the nucleus of the emulsion of the resin having a protective colloid is a resin having a hydroxyl group.
(3) The inkjet recording sheet according to (1) or (2), wherein the filler (A) contains 30 to 70% by mass of silica and 70 to 30% by mass of calcium carbonate and / or kaolinite.
(4) The inkjet recording sheet according to any one of (1) to (3), wherein the kaolinite is a calcined kaolin clay.

本発明によれば、結着剤として保護コロイドを持つ樹脂のエマルジョンを含有するインク受理層形成用に、填料としてシリカと共に、炭酸カルシウムまたはカオリナイトを用いることにより、水性のインクに対して、すなわち、水性のインクの中で、色材として顔料を用いた顔料インクに対しても、色材として染料を用いた染料インクに対しても、また、油性の顔料インクや溶剤系の顔料インクに対しても、優れた印画適性を有し、さらに、画像濃度やバンディング防止性など染料インク適性が飛躍的に向上し、かつ、全般的な印画品質や、耐摩擦性および耐水性にも優れたインクジェット記録用シートを得ることができる。
さらにまた、インク受理層形成用にシリカのみを用いる場合と比較して、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイトを併用すると、インク受理層の強度が向上する点も、本発明の効果として挙げられる。
According to the present invention, by using calcium carbonate or kaolinite together with silica as a filler for forming an ink-receiving layer containing an emulsion of a resin having a protective colloid as a binder, that is, for aqueous inks, Among water-based inks, pigment inks using pigments as coloring materials, dye inks using dyes as coloring materials, oil-based pigment inks and solvent-based pigment inks However, the ink jet ink has excellent printability, and has dramatically improved dye ink suitability such as image density and anti-banding properties, and has excellent overall print quality, friction resistance and water resistance. A recording sheet can be obtained.
Furthermore, the effect of the present invention is that the strength of the ink receiving layer is improved when calcium carbonate and / or kaolinite is used in combination as compared with the case where only silica is used for forming the ink receiving layer.

本発明のインクジェット記録用シートは、基材の少なくとも一方の面に、インク受理層を有するものである。
本発明においては、基材は、シート状のものであればよく、特に限定されるものではない。プラスチックフィルム、紙、不織布等の、従来この種の目的に使用されていたもののいずれもが使用可能であるが、特に耐水性の点からプラスチックフィルムが好適である。
プラスチックフィルムの素材としては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート等の一般的な熱可塑性樹脂、あるいは、これら樹脂に炭酸カルシウム等の無機粉末を内添させたもの、有機ピグメントを内添させたもの等から選択することが可能である。
さらに、素材として生分解性プラスチックのフィルムを使用することもできる。本発明における生分解性プラスチックとは、燃焼エネルギーが低く、有毒ガスが発生せず、自然環境中の微生物に代謝され最終的に水と二酸化炭素に分解されて、かつ大気雰囲気中で実用上問題のない耐久性を持つプラスチックであり、特に限定されないが、好適に用いられるものとしては、ポリ乳酸、デンプン/変性PVA混合体、ポリブチレンサクシネート/アジペート共重合体、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート/バリレート共重合体等が挙げられる。特に、分解の速さと強度の点から、ポリ乳酸が好適である。また、必要に応じ、生分解性を損なわない範囲で強度向上等の目的で他のプラスチックを添加することもできる。
The ink jet recording sheet of the present invention has an ink receiving layer on at least one surface of a substrate.
In the present invention, the substrate may be in the form of a sheet and is not particularly limited. Any of those conventionally used for this type of purpose, such as plastic film, paper, and non-woven fabric, can be used, but a plastic film is particularly preferred from the viewpoint of water resistance.
Plastic film materials include general thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polypropylene, polystyrene and polycarbonate, or those obtained by adding inorganic powder such as calcium carbonate to these resins, or organic pigments. It is possible to select from those added.
Furthermore, a biodegradable plastic film can be used as a material. The biodegradable plastic in the present invention is low in combustion energy, does not generate toxic gas, is metabolized by microorganisms in the natural environment and finally decomposed into water and carbon dioxide, and has a practical problem in the atmosphere. Although there is no particular limitation, it is preferable to use polylactic acid, starch / modified PVA mixture, polybutylene succinate / adipate copolymer, polycaprolactone, polyhydroxybutyrate. / Valylate copolymer. In particular, polylactic acid is preferable from the viewpoint of decomposition speed and strength. If necessary, other plastics can be added for the purpose of improving the strength within a range not impairing the biodegradability.

また、素材として発泡プラスチックフィルムを使用してもよい。ここで、発泡プラスチックとは、フィルムの内部に細かな気泡や空洞などを有するプラスチックフィルムをいうが、これらの気泡や空洞などは、炭酸カルシウム等の無機粉末を含有したフィルムを延伸して無機粉末の周囲に発生させたり(ミクロボイドフィルム)、発泡剤を含有させて発泡させたりして形成したものなど、その名称や形成方法或いは気泡や空洞の生成形態は問わない。このような発泡プラスチックフィルムの例としては、東洋紡績(株)製の「トヨパールフィルム P4258」や(株)ユポ・コーポレーション製の「ユポ FPG 80」などが挙げられる。
なお、ここでいうプラスチックフィルムには、合成紙と称されるものも含まれる。
また、基材として紙を用いる場合においても特に制限はなく、上質紙、中質紙、パルプ紙、クラフト紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙などを用いることができる。
Moreover, you may use a foamed plastic film as a raw material. Here, the foamed plastic refers to a plastic film having fine bubbles or cavities inside the film. These bubbles and cavities are formed by stretching a film containing an inorganic powder such as calcium carbonate to form an inorganic powder. No matter what the name or formation method, or the form of formation of bubbles or cavities, such as those formed around (microvoid film) or foamed with a foaming agent. Examples of such foamed plastic films include “Toyopearl Film P4258” manufactured by Toyobo Co., Ltd. and “Yupo FPG 80” manufactured by YUPO Corporation.
In addition, what is called a synthetic paper is also contained in the plastic film here.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular also when using paper as a base material, High quality paper, medium quality paper, pulp paper, craft paper, art paper, coated paper, cast coated paper, etc. can be used.

基材は、単層構造でも多層構造でもよい。多層構造を形成する方法としては、例えば、接着剤を介して層同士を貼り合せる方法、複数の押し出し機から複数の原料を押し出し合流させて製膜する、いわゆる共押出方法、フィルムの上に押出機から直接フィルムを押し出しながら貼り合わせて積層するいわゆる押し出しラミネート方法など、公知の方法の何れで形成したものも用いることができる。   The substrate may be a single layer structure or a multilayer structure. As a method of forming a multilayer structure, for example, a method of bonding layers through an adhesive, a so-called coextrusion method in which a plurality of raw materials are extruded and merged from a plurality of extruders, and extrusion onto a film is performed. A film formed by any of known methods such as a so-called extrusion laminating method in which films are laminated while being extruded directly from a machine can be used.

基材には、インク受理層等との密着性や濡れ性を向上させるなどの目的で、所望により、基材の片面または両面に、酸化法や凹凸法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、熱風処理、などが挙げられ、また、凹凸法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果および操作性などの面から好ましく用いられる。また、基材とインク受理層とに接するアンカーコート層を設ける、いわゆる易接着処理を施すこともできる。   For the purpose of improving the adhesion and wettability with the ink receiving layer or the like, the base material can be subjected to surface treatment by an oxidation method, an unevenness method, or the like, if desired. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment and hot air treatment. Examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatment methods are appropriately selected depending on the type of the substrate, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. Moreover, what is called an easily bonding process which provides the anchor coat layer which touches a base material and an ink receiving layer can also be performed.

本発明においては、前記基材の少なくとも一方の面に設けられるインク受理層は、填料として、シリカと共に、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイトを必須成分として使用する。
この場合、シリカの種類としては特に制限は無く、ゲルタイプ、沈降性タイプ及びフュームドタイプのいずれでも良い。
シリカの平均粒子径は、水性顔料インクのインク吸収性の点から、レーザー回折散乱法による測定で、5.0μm以上が好ましい。なお、この平均粒子径は、レーザー回折散乱法によって得られた累積粒度曲線の体積分率が50%の点に相当する粒子径より求めた平均二次粒子径である。
また、シリカの粒度分布(d10/d90)は、ラミネート加工後のシルバリング抑制、インク受理層の強度等の点から0.15以上が好ましい。
ここで、上記シリカ粒度分布のd10は、粒子径が小さい方から足していき、その積算体積が全体の10%となった時の最大粒子径を意味し、d90は、粒子径が小さい方から足していき、その積算体積が全体の90%となった時の最大粒子径を意味し、粒度分布(d10/d90)はd10の値をd90の値で割ったものである。
填料中のシリカ含有量は10〜90質量%、好ましくは30〜70質量%である。シリカ含有量を該範囲として、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイトと併用することにより、特に染料インク適性を高めることができる。
In the present invention, the ink receiving layer provided on at least one surface of the base material uses calcium carbonate and / or kaolinite as an essential component together with silica as a filler.
In this case, there is no restriction | limiting in particular as a kind of silica, Any of a gel type, a sedimentation type, and a fumed type may be sufficient.
The average particle diameter of silica is preferably 5.0 μm or more as measured by a laser diffraction scattering method from the viewpoint of ink absorbability of the aqueous pigment ink. This average particle size is an average secondary particle size obtained from the particle size corresponding to the point where the volume fraction of the cumulative particle size curve obtained by the laser diffraction scattering method is 50%.
The silica particle size distribution (d 10 / d 90 ) is preferably 0.15 or more from the viewpoint of suppressing silvering after lamination and the strength of the ink receiving layer.
Here, d 10 of the silica particle size distribution, will add from it is a small particle size means the maximum particle diameter when became the integrated volume of 10% of the total, d 90 is smaller particle size Means the maximum particle size when the cumulative volume reaches 90% of the total, and the particle size distribution (d 10 / d 90 ) is the value of d 10 divided by the value of d 90. is there.
The silica content in the filler is 10 to 90% by mass, preferably 30 to 70% by mass. By using the silica content in this range in combination with calcium carbonate and / or kaolinite, the suitability of the dye ink can be enhanced.

填料における炭酸カルシウムとしては、アラゴナイト質のものが好適に用いられる。
炭酸カルシウムの中でもアラゴナイト質のものを用いるとインク受理層の強度を向上させることができる。
また、カオリナイトとしては、焼成カオリンクレーが好適に用いられる。カオリナイトの中でも焼成カオリンクレーを用いると印画品質を向上させることができる。
本発明のインクジェット記録用シートは、インク受理層に填料として、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイトを10〜90質量%、好ましくは30〜70質量%、さらに好ましくは35〜65質量%含有するものである。炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイトが10〜90質量%とは、(i)炭酸カルシウムが10〜90質量%、(ii)カオリナイトが10〜90質量%、(iii)炭酸カルシウムとカオリナイトの合計が10〜90質量%の何れかであることを表す。
インク受理層の填料において、このようにして炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイトを、シリカと併用することにより、顔料インク適性のみならず、特に、画像濃度やバンディング防止性などの染料インク適性をも高めることができる。
本発明において、シリカとともに、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイトを用いると優れた効果が得られる理由は明確ではないが、理由の一つとして、インク吸収性の差が挙げられると思われる。シリカはインク吸収性に優れ、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイトはシリカと比較すると劣る。インクの吸収が早過ぎると、本来期待されるインクの適度な「にじみ」が起こらないのでバンディングが発生しやすいが、本発明においては、シリカのみではなく、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイトが適度に混在することによって、インク吸収の挙動が適切なものとなり、画像の濃度、不必要な「にじみ」の防止、色目の良さ等の基本的な性能を維持しつつ、バンディングを防止できるものと推測される。
As the calcium carbonate in the filler, aragonite is preferably used.
The use of aragonite among calcium carbonate can improve the strength of the ink receiving layer.
Further, as kaolinite, calcined kaolin clay is preferably used. Printing quality can be improved by using calcined kaolin clay among kaolinite.
The ink jet recording sheet of the present invention contains 10 to 90 mass%, preferably 30 to 70 mass%, more preferably 35 to 65 mass% of calcium carbonate and / or kaolinite as a filler in the ink receiving layer. is there. 10 to 90% by mass of calcium carbonate and / or kaolinite means (i) 10 to 90% by mass of calcium carbonate, (ii) 10 to 90% by mass of kaolinite, and (iii) the total of calcium carbonate and kaolinite. Represents any of 10 to 90% by mass.
By using calcium carbonate and / or kaolinite in combination with silica in the filler for the ink receiving layer in this way, not only the pigment ink suitability but also the dye ink suitability such as image density and banding prevention properties are improved. be able to.
In the present invention, when calcium carbonate and / or kaolinite is used together with silica, the reason why an excellent effect is obtained is not clear, but one of the reasons seems to be a difference in ink absorbability. Silica is excellent in ink absorption, and calcium carbonate and / or kaolinite is inferior to silica. If the ink is absorbed too early, moderate “bleeding” of the ink originally expected does not occur and banding is likely to occur. However, in the present invention, not only silica but also calcium carbonate and / or kaolinite are moderately By mixing, the ink absorption behavior becomes appropriate, and it is estimated that banding can be prevented while maintaining basic performance such as image density, prevention of unnecessary "bleeding", and good color. The

本発明において、填料は、上記のもののみを用いればよいが、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、他の填料を混合して用いても良い。
その場合、使用できる填料としては、タルク、クレー、けいそう土、ポリスチレン、ポリメタクリレート、酸化チタン、含水マグネシウムシリケートなどが挙げられる。
これらの填料は単独、又は混合して使用できる。使用されるシリカ、炭酸カルシウム、カオリナイト以外の填料は、有機、無機の制限はないが、無機填料であることが好ましい。但し、シリカ、炭酸カルシウム、カオリナイト以外の填料は全填料中10質量%以下であることが好ましい。
In the present invention, only the above-mentioned fillers may be used in the present invention, but other fillers may be mixed and used as long as the effects of the present invention are not impaired.
In that case, examples of the filler that can be used include talc, clay, diatomaceous earth, polystyrene, polymethacrylate, titanium oxide, hydrous magnesium silicate, and the like.
These fillers can be used alone or in combination. Fillers other than silica, calcium carbonate, and kaolinite used are not limited to organic and inorganic materials, but are preferably inorganic fillers. However, the filler other than silica, calcium carbonate, and kaolinite is preferably 10% by mass or less based on the total filler.

さらに、本発明において、インク受理層には(A)成分と共に、結着剤成分として、(B)成分である保護コロイドを持つ樹脂のエマルジョンが必須成分として用いられる。また、塗工液中で填料を良好な分散状態に保つために、この保護コロイドを持つ樹脂のエマルジョン中の核となる樹脂が水酸基を有する樹脂であることが好ましい。
保護コロイドの主成分としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられるが、ポリビニルアルコールが好ましい。
ポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコール以外に、たとえばシラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、メルカプト基含有ポリビニルアルコールなどを用いてもよい。中でもシラノール変性ポリビニルアルコールを用いるとインク受理層の強度を向上させることができるので好適である。
Further, in the present invention, an emulsion of a resin having a protective colloid as the component (B) is used as an essential component as the binder component together with the component (A) in the ink receiving layer. Further, in order to keep the filler in a good dispersion state in the coating solution, it is preferable that the resin serving as the nucleus in the emulsion of the resin having the protective colloid is a resin having a hydroxyl group.
Examples of the main component of the protective colloid include polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol, and polyvinyl alcohol is preferable.
In addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolysis of polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol includes, for example, silanol-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, and mercapto group-containing polyvinyl alcohol. Alcohol or the like may be used. Among these, use of silanol-modified polyvinyl alcohol is preferable because the strength of the ink receiving layer can be improved.

保護コロイド中のポリビニルアルコールとしては、完全ケン化型のものと部分ケン化型のものを両方含有することが好ましい。なお、本発明において、完全ケン化型のポリビニルアルコールとは、ケン化度が95モル%を超えるものを指し、部分ケン化型のポリビニルアルコールとは、ケン化度が95モル%以下のものを指す。
(B)成分が含有する樹脂の固形分中の完全ケン化型のポリビニルアルコールの含有量は、1.0〜3.0質量%、特に1.5〜2.5質量%が好ましい。また、(B)成分が含有する樹脂の固形分中の部分ケン化型のポリビニルアルコールの含有量は、10〜20質量%、特に12〜16質量%が好ましい。上記範囲内にあれば、インク受理層自体の塗工層としての強度、印画した際の発色性が向上し、また、調製した塗工液中で無機填料を経時的に良好な分散状態に保つことができる。
(B)成分が含有する樹脂の固形分中の保護コロイドの含有量は、5〜30質量%が好ましく、10〜20質量%がさらに好ましい。保護コロイドの含有量がこの範囲にあれば、安定したエマルジョンが得られると共にインク受理層の耐水性も良好となる。
また、(B)成分の粒子径は、0.4〜0.6μmが好ましい。
The polyvinyl alcohol in the protective colloid preferably contains both a completely saponified type and a partially saponified type. In the present invention, the completely saponified polyvinyl alcohol refers to those having a degree of saponification exceeding 95 mol%, and the partially saponified polyvinyl alcohol refers to those having a saponification degree of 95 mol% or less. Point to.
The content of the completely saponified polyvinyl alcohol in the solid content of the resin contained in the component (B) is preferably 1.0 to 3.0% by mass, particularly preferably 1.5 to 2.5% by mass. The content of the partially saponified polyvinyl alcohol in the solid content of the resin contained in the component (B) is preferably 10 to 20% by mass, particularly preferably 12 to 16% by mass. Within the above range, the strength of the ink-receiving layer itself as a coating layer and the color developability upon printing are improved, and the inorganic filler is kept in a well dispersed state over time in the prepared coating liquid. be able to.
(B) 5-30 mass% is preferable and, as for content of the protective colloid in solid content of resin which a component contains, 10-20 mass% is more preferable. If the content of the protective colloid is within this range, a stable emulsion can be obtained and the water resistance of the ink receiving layer can be improved.
Further, the particle diameter of the component (B) is preferably 0.4 to 0.6 μm.

保護コロイドを持つ樹脂のエマルジョンを製造する方法は限定されないが、非水溶性高分子の重合反応時の乳化剤として、界面活性剤ではなく、水溶性高分子を用いることによって製造することができる。
本発明における保護コロイドを形成する成分としては、ポリビニルアルコール等の主成分の他に、非水溶性高分子のオリゴマー、澱粉、水溶性セルロース誘導体等が挙げられる。
A method for producing an emulsion of a resin having a protective colloid is not limited, but the emulsion can be produced by using a water-soluble polymer instead of a surfactant as an emulsifier during the polymerization reaction of a water-insoluble polymer.
Examples of the component forming the protective colloid in the present invention include water-insoluble polymer oligomers, starch, water-soluble cellulose derivatives and the like in addition to main components such as polyvinyl alcohol.

一方、保護コロイドの核となる樹脂としては、特に制限はないが、例えば、アクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、などが挙げられる。この中でも、アクリル酸エステル樹脂は、耐光性を向上させる効果を有するので好適である。
このように核となる樹脂には、前述の理由から水酸基を有する樹脂が好適に用いられる。この場合、核となる樹脂中の水酸基の含有量が5〜15質量%であることが好ましく、8〜12質量%であることがさらに好ましい。これにより、調製した塗工液中で填料を経時的に良好な分散状態に保つことができる。
このエマルジョンを構成する樹脂のガラス転移温度(Tg)は塗工層の造膜性、カール防止性を考慮して0℃以下が好ましい。また、エマルジョンのイオン性はノニオン又はカチオン性が好ましい。特に水溶性のカチオン性物質との混和性を考え、弱カチオン性が良い。
On the other hand, the resin serving as the nucleus of the protective colloid is not particularly limited, and examples thereof include acrylic acid ester resins, styrene-acrylic copolymer resins, and ethylene-vinyl acetate copolymer resins. Among these, acrylic ester resins are preferable because they have an effect of improving light resistance.
As the resin as the nucleus, a resin having a hydroxyl group is preferably used for the reasons described above. In this case, the content of the hydroxyl group in the resin serving as a nucleus is preferably 5 to 15% by mass, and more preferably 8 to 12% by mass. Thereby, a filler can be kept in a favorable dispersion state with time in the prepared coating liquid.
The glass transition temperature (Tg) of the resin constituting this emulsion is preferably 0 ° C. or lower in consideration of the film forming property and curling prevention property of the coating layer. Further, the ionicity of the emulsion is preferably nonionic or cationic. Considering miscibility with water-soluble cationic substances, it is weakly cationic.

結着剤は、(B)成分のみを用いればよいが、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、他の結着剤を混合して用いても良い。その場合、使用できる結着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ゼラチン、ポリビニルアセタール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、アクリル系樹脂、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、ポリバーサチック酸ビニル、これらの共重合物、スチレン−アクリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等が挙げられる。
中でもポリビニルアルコールが好ましく、完全ケン化型ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが、塗工層の耐水性の低下が少ないことからより好ましい。また、インク受理層中に(B)成分に由来しないポリビニルアルコールを含有し、該ポリビニルアルコールと(B)成分中の固形分との質量比が6:4〜1:10の範囲であるようにすると、インク受理層の強度がより向上するので好ましい
さらに、(B)成分に由来しないポリビニルアルコールは、重合度が1000以上の完全ケン化型ポリビニルアルコールが、塗工層の耐水性、強度、発色性の点から特に好ましい。これらの結着剤は一種又は2種以上を混合して用いてもよい。
Only the component (B) may be used as the binder, but other binders may be mixed and used as long as the effects of the present invention are not impaired. In that case, usable binders include, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, gelatin, polyvinyl acetal, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, polyester, acrylic resin, polyurethane, chlorinated polypropylene, polyversaic acid vinyl, Examples include copolymers, styrene-acrylic copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, and styrene-butadiene rubbers.
Among these, polyvinyl alcohol is preferable, and completely saponified polyvinyl alcohol and silanol-modified polyvinyl alcohol are more preferable because the water resistance of the coating layer is less decreased. The ink receiving layer contains polyvinyl alcohol not derived from the component (B), and the mass ratio of the polyvinyl alcohol to the solid content in the component (B) is in the range of 6: 4 to 1:10. Then, it is preferable because the strength of the ink receiving layer is further improved. Furthermore, the polyvinyl alcohol not derived from the component (B) is a completely saponified polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1000 or more. It is particularly preferable from the viewpoint of sex. These binders may be used singly or in combination of two or more.

インク受理層中の全結着剤の含有量は、インク受理層全固形分中で、20〜50質量%の範囲が好ましい。全結着剤の含有量をこの範囲内にすることで優れたインク吸収性、インク受理層の強度を維持することができると共にインク受理層形成用塗工液の分散が改良される。
但し、全結着剤固形分のうち(B)成分中の固形分の占める割合は40質量%以上とするのが適当である。
The content of the total binder in the ink receiving layer is preferably in the range of 20 to 50% by mass in the total solid content of the ink receiving layer. By setting the total binder content within this range, excellent ink absorbability and strength of the ink receiving layer can be maintained, and dispersion of the ink receiving layer forming coating liquid is improved.
However, the proportion of the solid content in the component (B) in the total solid content of the binder is suitably 40% by mass or more.

本発明においては、このような填料、結着剤を含むインク受理層に、必要に応じて添加剤として、カチオン性樹脂、水溶性アルミニウム塩、水和アルミニウム酸化物を添加することができる。
かかるカチオン性樹脂としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルアミン、モノアリルアミン塩酸塩の重合体、ジアリルアミン塩酸塩の重合体、モノアリルアミン塩酸塩−ジアリルアミン塩酸塩の共重合体、(メタ)アクリルアミドアルキル4級アンモニウム塩の重合体、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド縮合物、2級アミンとエピハロヒドリンの付加重合物、ポリエポキシアミン、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ポリアリルアミン塩酸塩、アリルアミン−ジアリルアミン共重合体、(メタ)アクリルアミド−ジアリルアミン共重体、エピクロルヒドリンポリアミド、ポリジアルキルアミノエチルアクリルアミド、ジシアンジアミドポリエチレンアミンおよびポリジメチルアミンアンモニウムエピクロルヒドリンなどの化合物を挙げることができる。これらのカチオン性樹脂は、発色性、画像濃度、及びインクのにじみ防止性能向上のために好ましい。
インク受理層中のカチオン性樹脂の含有量は、特に制限はないが、インク受理層全固形分中で、1〜10質量%の範囲が好ましい。カチオン性樹脂の含有量が上記範囲内にあれば、発色性、にじみ防止性、耐水性、耐光性、インク吸収性などの特性を維持することができる。
In the present invention, a cationic resin, a water-soluble aluminum salt, and a hydrated aluminum oxide can be added as necessary to the ink receiving layer containing such filler and binder.
Examples of such cationic resins include polyethyleneimine, polyvinylpyridine, polyvinylamine, monoallylamine hydrochloride polymer, diallylamine hydrochloride polymer, monoallylamine hydrochloride-diallylamine hydrochloride copolymer, (meth) acrylamide. Polymer of alkyl quaternary ammonium salt, polyalkylene polyamine dicyandiamide condensate, addition polymer of secondary amine and epihalohydrin, polyepoxyamine, polydimethyldiallylammonium chloride, polyallylamine hydrochloride, allylamine-diallylamine copolymer, ( (Meth) acrylamide-diallylamine copolymer, epichlorohydrin polyamide, polydialkylaminoethylacrylamide, dicyandiamidepolyethyleneamine and polydimethylamine Mention may be made of a compound such as Nmo chloride epichlorohydrin. These cationic resins are preferable for improving color developability, image density, and ink bleeding prevention performance.
The content of the cationic resin in the ink receiving layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 10% by mass in the total solid content of the ink receiving layer. If the content of the cationic resin is within the above range, it is possible to maintain characteristics such as color developability, anti-bleeding property, water resistance, light resistance and ink absorbability.

インク受理層には、耐水性、発色性、にじみの防止性能の向上のために、水溶性アルミニウム塩を含有することが好ましい。水溶性アルミニウム塩としては、塩基性乳酸アルミニウム、硫酸アルミニウムなどが挙げられる。
インク受理層中の水溶性アルミニウム塩の含有量は、特に制限はないが、インク受理層全固形分中で1〜5質量%の範囲が好ましい。水溶性アルミニウム塩の含有量が上記範囲内にあれば、前記効果が発現すると共に、インク吸収性も良好である。
The ink receiving layer preferably contains a water-soluble aluminum salt in order to improve water resistance, color developability and bleeding prevention performance. Examples of the water-soluble aluminum salt include basic aluminum lactate and aluminum sulfate.
The content of the water-soluble aluminum salt in the ink receiving layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 5% by mass in the total solid content of the ink receiving layer. When the content of the water-soluble aluminum salt is within the above range, the above effects are exhibited and the ink absorbability is also good.

また、水和アルミニウム酸化物は、インク受理層の耐水性、にじみの防止性能、発色性を向上させることができる。
インク受理層中の水和アルミニウム酸化物の含有量は、特に制限はないが、インク受理層全固形分中で、1〜8質量%の範囲が好ましい。水和アルミニウム酸化物の含有量が上記範囲にあれば、前記効果が発現すると共に、カールの発生を抑制することができる。
Further, the hydrated aluminum oxide can improve the water resistance of the ink receiving layer, the bleeding prevention performance, and the color development.
The content of the hydrated aluminum oxide in the ink receiving layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 8% by mass in the total solid content of the ink receiving layer. When the content of the hydrated aluminum oxide is in the above range, the above-described effect is exhibited and the occurrence of curling can be suppressed.

該インク受理層には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、消泡剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、防腐剤、顔料分散剤、増粘剤などの各種添加剤を含有させることができ、インク受理層形成用塗工液に含有させて塗工することができる。
インク受理層の厚さは、15〜60μmが好ましく、特に20〜50μmの範囲が好ましい。この厚さが上記範囲内にあれば、インクの吸収性がよく、インク受理層の強度も十分である。
In the ink receiving layer, an antifoaming agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, a preservative, a pigment dispersant, a thickener, etc. These additives can be contained, and can be applied by being contained in a coating liquid for forming an ink receiving layer.
The thickness of the ink receiving layer is preferably from 15 to 60 μm, particularly preferably from 20 to 50 μm. If the thickness is within the above range, the ink absorbability is good and the strength of the ink receiving layer is sufficient.

本発明の基材とインク受理層を有するインクジェット記録用シートは、基材の少なくとも一方の面にインク受理層を有するものであり、インク受理層は基材の片面に設けてもよいし、カール防止等の目的で両面に設けてもよい。また本発明に用いられるインク受理層は、ひび割れ防止の目的等により、基材の1つの面に二層以上設けてもよい。
さらに、インク受理層以外の層も設けてもよい。例えば、インク受理層と基材の中間に、密着力を向上させる目的でアンカーコート層を設けてもよい。また、隠蔽性を向上させる目的で、適当な不透明度を有する層を設けてもよく、紫外線吸収層を設けてもよい。また、カール防止のための層を設けてもよい。
The inkjet recording sheet having a base material and an ink receiving layer of the present invention has an ink receiving layer on at least one surface of the base material, and the ink receiving layer may be provided on one side of the base material. It may be provided on both sides for the purpose of prevention. The ink receiving layer used in the present invention may be provided in two or more layers on one surface of the substrate for the purpose of preventing cracks.
Furthermore, layers other than the ink receiving layer may be provided. For example, an anchor coat layer may be provided between the ink receiving layer and the substrate for the purpose of improving the adhesion. Further, for the purpose of improving the concealing property, a layer having appropriate opacity may be provided, or an ultraviolet absorbing layer may be provided. Further, a layer for preventing curling may be provided.

かかる本発明のインクジェット記録用シートのインク受理層や、アンカーコート層などは、必要な成分を分散させたり、溶解させたりした塗工液を塗工して乾燥させることなどによって形成することができ、塗工は、リバースロールコート、エアナイフコート、グラビアコート、ブレードコート、コンマコート、ワイヤーバーコート等の従来公知の種々の方法を用いることが可能である。   The ink receiving layer, the anchor coat layer, etc. of the ink jet recording sheet of the present invention can be formed by applying and drying a coating liquid in which necessary components are dispersed or dissolved. For the coating, various conventionally known methods such as reverse roll coating, air knife coating, gravure coating, blade coating, comma coating, and wire bar coating can be used.

本発明のインクジェット記録用シートにおいては、適用されるインクに特に制限はないが、水性のインクに対して非常に優れた適性を有する。水性のインクの中で、色材として顔料を用いた顔料インクに対しても、色材として染料を用いた染料インクに対しても、優れた適性を有する。   In the ink jet recording sheet of the present invention, the ink to be applied is not particularly limited, but has very excellent suitability for aqueous ink. Among water-based inks, it has excellent suitability for both pigment inks using pigments as coloring materials and dye inks using dyes as coloring materials.

次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、インクジェット記録用シートの性能は、以下に示す方法に従って評価した。
先ず、印画には、セイコーエプソン社製の顔料タイプのインクジェットプリンター(機種名MC9000)およびセイコーエプソン社製の染料タイプのインクジェットプリンター(機種名PM9000C)を使用し、インクは純正の顔料タイプおよび染料タイプのインクを使用した。
また、画像については、使用した色として、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタ及び、シアンとマゼンタとイエローの混色の黒を用い、次の二つのタイプの画像を印画した。
タイプA:シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ライトシアン、ライトマゼンタを混色した黒、およびブラック単色をベタ印画した。
タイプB:JIS高精細カラーディジタル標準画像N3Aとした。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The performance of the inkjet recording sheet was evaluated according to the following method.
First of all, a pigment type ink jet printer (model name MC9000) manufactured by Seiko Epson and a dye type ink jet printer (model name PM9000C) manufactured by Seiko Epson are used for printing, and ink is a genuine pigment type and dye type. Ink was used.
For the image, cyan, magenta, yellow, black, light cyan, light magenta, and mixed black of cyan, magenta, and yellow were used as the colors used, and the following two types of images were printed.
Type A: Solid printing of black mixed with cyan, magenta, yellow, black, light cyan, light magenta, and a single black color.
Type B: JIS high-definition color digital standard image N3A.

(1)バンディング防止性能
タイプAの画像を下記の用紙設定で印画した。
MC9000:「マット合成紙モード、推奨設定、きれい」
PM9000C:「マット紙モード、推奨設定、きれい」
バンディング防止性能は目視により下記の判定基準で評価した。
○:バンディングの発生が少なく、目立たないもの
△:バンディングが発生したが、実用上問題のないもの
×:バンディングが発生し、実用上問題のあるもの
(1) Anti-banding performance Type A images were printed with the following paper settings.
MC9000: “Matte synthetic paper mode, recommended setting, clean”
PM9000C: “Matte paper mode, recommended setting, clean”
The anti-banding performance was evaluated visually according to the following criteria.
○: Low banding and inconspicuous △: Banding occurred but no problem for practical use ×: Banding occurred and practically problematic

(2)画像の色彩性
タイプBの画像を印画し、目視により、反射濃度、にじみ及び色目を総合的に観察し、下記の判定基準で評価した。
○:反射濃度、にじみ、色目ともに実用上問題のないもの
△:にじみが若干発生したが実用上問題のないもの
×:にじみが発生し、実用上問題あるもの
(2) Color of image A type B image was printed, and the reflection density, blurring and color were observed by visual observation, and evaluated according to the following criteria.
○: Reflection density, blur, and color have no practical problems. △: Slight blur has occurred but has no practical problems. X: Blur has occurred and there are practical problems.

(3)密着強度
インク受理層の上にセロハンテープ(ニチバン社製「CT405A−18」、長さ10cm)を19.6Nの圧着ロール3往復で貼り付け、45°の角度で逆行する向きに剥離した時の剥がれ具合を下記の基準で評価した。

○:セロハンテープに付着した塗工層の面積が30%以下
△:セロハンテープに付着した塗工層の面積が30%超60%以下
×:セロハンテープに付着した塗工層の面積が60%超
(3) Adhesive strength A cellophane tape (“CT405A-18” manufactured by Nichiban Co., Ltd., 10 cm in length) is applied on the ink receiving layer by reciprocating 3 times of 19.6 N pressure rolls, and peeled in a direction reverse at an angle of 45 °. The following criteria evaluated the peeling condition at the time of doing.

○: The area of the coating layer adhering to the cellophane tape is 30% or less Δ: The area of the coating layer adhering to the cellophane tape is more than 30% and 60% or less ×: The area of the coating layer adhering to the cellophane tape is 60% Super


(4)インク受理層の濡れた状態での耐擦過性
十分に濡れた綿棒で荷重が0.98Nになるように、インクジェット記録用シートの表面を擦った。インク受理層が脱離するまで擦り、それに要した回数を調べた。ただし、1往復(片道約50mm)を1回とカウントした。
○:50回以上(実使用上問題無い)
△:20回以上50回未満(実使用上問題無い)
×:20回未満(実使用上支障有り)

(4) Scratch resistance in the wet state of the ink receiving layer The surface of the ink jet recording sheet was rubbed with a sufficiently wet cotton swab so that the load was 0.98 N. The ink receiving layer was rubbed until it was detached, and the number of times required for it was examined. However, one round trip (about 50 mm for one way) was counted as one time.
○: 50 times or more (no problem in actual use)
Δ: 20 times or more and less than 50 times (no problem in actual use)
×: Less than 20 times (There is a problem in actual use)

実施例1
基材として、厚さ80μmのポリプロピレンフィルム〔東洋紡績社製、商品名:トヨパールフィルムP4258〕を用いた。
アンカーコート層用塗工液として、次の成分の均一混合物を用いた。
(a)アクリル樹脂〔BASFディスパージョン社製、商品名:アクロナールYJ−6221D、固形分濃度49質量%、アニオン性〕60質量部
(b)炭酸カルシウム〔白石中央研究所社製、商品名:カルライトSA、固形分濃度100質量%、アラゴナイト質〕10質量部
(c)水30質量部
インク受理層用塗工液として、次の成分の均一混合物を用いた。
(a) 填料(フィラー)
*シリカ〔水澤化学工業社製、商品名:ミズカシルP−50、固形分濃度100質量%、細孔容積1.1ml/g、レーザー法による平均粒子径10μm〕16.75質量部
*炭酸カルシウム〔白石中央研究所社製、商品名:カルライト−SA、固形分濃度100質量%、アラゴナイト質〕16.75質量部
(b)結着剤(バインダー)
*水酸基を有しかつ保護コロイドを持つアクリル樹脂のエマルジョン〔固形分濃度45.7質量%、〕21.22質量部
なお、該エマルジョンの樹脂成分の固形分の組成を第1表に示す。
*ポリビニルアルコール〔電気化学工業社製、商品名:デンカポバールK−17E、固形分濃度100質量%、完全ケン化型、平均重合度1700〕6.74質量部
*ポリビニルアルコール〔クラレ社製、商品名:クラレポバール105、固形分濃度100質量%、平均重合度550〕1.19質量部
(c) 添加剤
*蛍光増白剤〔バイエル社製、商品名:BLANKOPHOR UW liquid、固形分濃度100質量%、〕0.38質量部
*水和アルミニウム酸化物[日産化学工業社製、商品名:アルミナゾル200、固形分濃度10質量%、]5.20質量部
*ジシアンジアミド縮合物〔日華化学社製、商品名:ネオフィックス E−117、固形分濃度50質量%〕7.82質量部
*塩基性乳酸アルミニウム〔多木化学社製、商品名:タキセラムM−160L、固形分濃度25質量%〕5.32質量部
(d) 水 151.54質量部
Example 1
As the substrate, a polypropylene film having a thickness of 80 μm [manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Toyopearl Film P4258] was used.
A uniform mixture of the following components was used as the coating liquid for the anchor coat layer.
(A) Acrylic resin [manufactured by BASF Dispersion Co., Ltd., trade name: Acronal YJ-6221D, solid content concentration 49% by mass, anionic] 60 parts by mass (b) calcium carbonate [manufactured by Shiroishi Chuo Laboratory Co., Ltd., trade name: Callite SA, solid concentration 100% by mass, aragonite] 10 parts by mass (c) 30 parts by mass of water As a coating solution for the ink receiving layer, a uniform mixture of the following components was used.
(A) Filler
* Silica [Mizusawa Chemical Co., Ltd., trade name: Mizukasil P-50, solid content concentration 100 mass%, pore volume 1.1 ml / g, average particle diameter 10 μm by laser method] 16.75 parts by mass * calcium carbonate [ Product name: Callite-SA, solid content concentration 100% by mass, aragonite quality] 16.75 parts by mass (b) binder (binder)
* Emulsion of acrylic resin having a hydroxyl group and a protective colloid [solid content concentration 45.7 mass%] 21.22 mass parts The composition of the solid content of the resin component of the emulsion is shown in Table 1.
* Polyvinyl alcohol [made by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name: Denkapoval K-17E, solid content concentration 100% by mass, complete saponification type, average polymerization degree 1700] 6.74 parts by mass * polyvinyl alcohol [made by Kuraray Co., Ltd., product Name: Kuraray Poval 105, solid content concentration 100% by mass, average polymerization degree 550] 1.19 parts by mass (c) Additive * Fluorescent whitening agent (manufactured by Bayer, trade name: BLANKOPHOR UW liquid, solid content concentration 100 mass) 0.38 parts by mass * hydrated aluminum oxide [manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: alumina sol 200, solid content concentration 10% by mass] 5.20 parts by mass * Dicyandiamide condensate [manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd. , Trade name: Neofix E-117, solid concentration 50% by mass] 7.82 parts by mass * basic aluminum lactate [manufactured by Taki Chemical Co., Ltd., trade name: Taxanelam M-160L, solid concentration 25% by mass] 5.32 parts by mass (d) 151.54 parts by mass of water

Figure 2005297473
Figure 2005297473

基材の一方の面に、アンカーコート層用塗工液を乾燥後の厚みが5μmになるように塗工し、乾燥処理後、このアンカーコート層上にインク受理層用塗工液を乾燥後の厚みが30μmになるように塗工し、乾燥処理することにより、インク受理層を設けインクジェット記録用シートを作製した。各評価結果を第2表に示す。   After applying the coating liquid for anchor coat layer on one surface of the substrate so that the thickness after drying becomes 5 μm, after drying treatment, after drying the coating liquid for ink receiving layer on this anchor coat layer The ink-receiving layer was provided by coating and drying so that the thickness of the ink-jet recording sheet was 30 μm, thereby preparing an inkjet recording sheet. Each evaluation result is shown in Table 2.

実施例2
実施例1におけるインク受理層用塗工液中の填料の炭酸カルシウム〔カルライト−SA〕を、カオリナイト〔竹原化学工業社製、商品名:アルトホワイトTE、固形分濃度100質量%、焼成カオリンクレー〕16.75質量部に代えた以外は、実施例1と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。各評価結果を第2表に示す。
Example 2
Calcium carbonate [Kallite-SA] as a filler in the ink receiving layer coating solution in Example 1 was used as kaolinite (manufactured by Takehara Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Alto White TE, solid content concentration 100% by mass, calcined kaolin clay). An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 16.75 parts by mass. Each evaluation result is shown in Table 2.

比較例1
実施例1におけるインク受理層用塗工液中のシリカ「ミズカシルP−50」を16.75質量部から33.50質量部に変更した。また炭酸カルシウム〔カルライト−SA〕を除いた。それ以外は、実施例1と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。各評価結果を第2表に示す。
Comparative Example 1
The silica “Mizukasil P-50” in the ink receiving layer coating solution in Example 1 was changed from 16.75 parts by mass to 33.50 parts by mass. Also, calcium carbonate [Kallite-SA] was excluded. Otherwise, the same operation as in Example 1 was performed to produce an ink jet recording sheet. Each evaluation result is shown in Table 2.

比較例2
比較例1においてインク受理層用の乾燥後の厚みが25μmになるように塗工し、乾燥処理することにより、インク受理層を設けインクジェット記録用シートを作製した。各評価結果を第2表に示す。
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, the ink receiving layer was coated so that the thickness after drying was 25 μm, and was dried to prepare an ink jet recording sheet having an ink receiving layer. Each evaluation result is shown in Table 2.

Figure 2005297473
Figure 2005297473


比較例1において、顔料インク及び染料インクの印画でバンディングが発生した。バンディングを防止する手段としては、インク吸収性を抑制することが一般的であり、その代表的な方法は、インク受理層の厚みを小さくすることである。比較例2はインク受理層の厚みを小さくした場合であるが、これによりバンディングは解消されたが、染料インクにおいて画像の色彩性に問題が生じた。
これに対し、本発明による実施例1,2では、顔料インク及び染料インクのいずれにおいても、バンディング防止、画像の色彩性が良好であった。即ち、本発明により填料として、シリカと共に、炭酸カルシウムやカオリナイトを用いることによって、染料インクへの優れた適応性を実現することができた。




In Comparative Example 1, banding occurred in printing with pigment ink and dye ink. As means for preventing banding, it is common to suppress ink absorbability, and a typical method is to reduce the thickness of the ink receiving layer. Comparative Example 2 is a case where the thickness of the ink receiving layer is reduced. This eliminates banding, but causes a problem in the color of the image in the dye ink.
On the other hand, in Examples 1 and 2 according to the present invention, both the pigment ink and the dye ink had good banding prevention and good image color. That is, by using calcium carbonate or kaolinite together with silica as a filler according to the present invention, excellent adaptability to dye ink could be realized.



Claims (4)

基材上にインク受理層を設けてなり、該インク受理層が、(A)填料と、結着剤としての(B)保護コロイドを持つ樹脂のエマルジョンとを含有する受理層形成用塗工液を、塗工、乾燥することにより形成した層であり、(A)填料が、シリカ10〜90質量%と、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイト90〜10質量%とを含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。   An ink-receiving layer is provided on a substrate, and the ink-receiving layer contains (A) a filler and (B) an emulsion of a resin having a protective colloid as a binder. Is a layer formed by coating and drying, and (A) the filler contains 10 to 90% by mass of silica and 90 to 10% by mass of calcium carbonate and / or kaolinite. Inkjet recording sheet. (B)保護コロイドを持つ樹脂のエマルジョンの核となる樹脂が、水酸基を有する樹脂である請求項1に記載のインクジェット記録用シート。   (B) The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the resin serving as the nucleus of the emulsion of the resin having a protective colloid is a resin having a hydroxyl group. (A)填料が、シリカ30〜70質量%と、炭酸カルシウムおよび/またはカオリナイト70〜30質量%とを含有する請求項1または2に記載のインクジェット記録用シート。     The sheet for inkjet recording according to claim 1 or 2, wherein the filler (A) contains 30 to 70% by mass of silica and 70 to 30% by mass of calcium carbonate and / or kaolinite. カオリナイトが、焼成カオリンクレーである請求項1〜3のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。


The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the kaolinite is a calcined kaolin clay.


JP2004119964A 2004-04-15 2004-04-15 Sheet for inkjet recording Pending JP2005297473A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004119964A JP2005297473A (en) 2004-04-15 2004-04-15 Sheet for inkjet recording

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004119964A JP2005297473A (en) 2004-04-15 2004-04-15 Sheet for inkjet recording

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005297473A true JP2005297473A (en) 2005-10-27

Family

ID=35329596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004119964A Pending JP2005297473A (en) 2004-04-15 2004-04-15 Sheet for inkjet recording

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005297473A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013533139A (en) * 2010-07-02 2013-08-22 オムヤ・デイベロツプメント・アー・ゲー Paper for inkjet recording
WO2016017313A1 (en) * 2014-07-29 2016-02-04 三菱製紙株式会社 Coated paper for printing with industrial inkjet printers and printed-matter manufacturing method
JP7178476B1 (en) * 2021-12-28 2022-11-25 日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社 Aqueous paint composition and building material

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013533139A (en) * 2010-07-02 2013-08-22 オムヤ・デイベロツプメント・アー・ゲー Paper for inkjet recording
US10029276B2 (en) 2010-07-02 2018-07-24 Omya International Ag Paper for inkjet recording
WO2016017313A1 (en) * 2014-07-29 2016-02-04 三菱製紙株式会社 Coated paper for printing with industrial inkjet printers and printed-matter manufacturing method
JPWO2016017313A1 (en) * 2014-07-29 2017-04-27 三菱製紙株式会社 Printing coated paper for industrial inkjet printing machines and printed matter manufacturing method
US9873985B2 (en) 2014-07-29 2018-01-23 Mitsubishi Paper Mills Limited Coated printing paper for industrial inkjet printing press and method of producing printed material
JP7178476B1 (en) * 2021-12-28 2022-11-25 日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社 Aqueous paint composition and building material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20060049333A (en) Ink jet recording sheet
JP2005022415A (en) Inkjet recording material containing siloxane copolymer surfactant
JP2004203044A (en) Method for increasing diameter of ink-jet ink dot
JP3307013B2 (en) Inkjet recording sheet
JP2006150942A (en) Sheet for inkjet recording
JP4216654B2 (en) Inkjet recording sheet
JP2005297473A (en) Sheet for inkjet recording
JP2006224457A (en) Inkjet recording sheet
JP2005138344A (en) Inkjet recording sheet
JP2004203037A (en) Ink-jet recording element
JP2005161607A (en) Sheet for ink jet recording
JP2006248121A (en) Inkjet recording sheet
JP4012416B2 (en) Inkjet recording sheet
JP2005231268A (en) Sheet for ink jet recording
JP3752902B2 (en) Ink jet recording paper, method for producing the same, and color ink jet recording method
JP2003335049A (en) Inkjet recording paper
JP2004122763A (en) Sheet for ink-jet recording
JP2006103159A (en) Inkjet recording sheet
JP2004243757A (en) Sheet for ink-jet recording
JP4529972B2 (en) Inkjet recording sheet
JP4347245B2 (en) Inkjet recording sheet
JP2004237728A (en) Inkjet recording sheet
JP2003320748A (en) Inkjet recording sheet
JP2004181935A (en) Sheet for inkjet recording
JP2001246838A (en) Ink jet recording paper

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070313

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080729

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080805

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20081202