JP2004237728A - Inkjet recording sheet - Google Patents

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JP2004237728A JP2004006803A JP2004006803A JP2004237728A JP 2004237728 A JP2004237728 A JP 2004237728A JP 2004006803 A JP2004006803 A JP 2004006803A JP 2004006803 A JP2004006803 A JP 2004006803A JP 2004237728 A JP2004237728 A JP 2004237728A
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Hiromine Yamamoto
寛峰 山本
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Nisshinbo Holdings Inc
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Nisshinbo Industries Inc
Nisshin Spinning Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet recording sheet which is excellent in prevention of migration and blurring and the like, as well as in water resistance of an ink receiving layer, and can yield an image having good water resistance. <P>SOLUTION: This inkjet recording sheet comprises a substrate and an ink receiving layer. At least one layer constituting the ink receiving layer contains, as a filler, silica, which has such a particle diameter distribution that a first peak or a shoulder peak appears at a particle diameter of 3.0 to 5.5 μm and a second peak or a shoulder peak appears at a particle diameter of 6.5 to 15.0 μm, and is formed by applying a coating liquid, for the formation of a receiving layer, containing, as a binder, an emulsion of a resin containing a silanol-modified polyvinyl alcohol in protective colloid and drying the coating. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は、インクジェット記録用シートに関する。さらに詳しくは、印画後の経時変化によって発生する画像の乱れ(マイグレーション)やにじみの防止等に優れるインクジェット記録用シートに関するものである。   The present invention relates to an inkjet recording sheet. More specifically, the present invention relates to an ink jet recording sheet excellent in prevention of image disturbance (migration) and bleeding caused by a change with time after printing.

近年、コンピュータ利用技術の普及により、コンピュータにより作製した資料をプリンターなどを用いてプリントアウトすることが頻繁に行われるようになってきた。その際使用されるプリンターとしては、ドットインパクトプリンター、レーザープリンター、サーマルプリンターおよびインクジェットプリンターなどが挙げられるが、プリントアウト時の機械的騒音がほとんどなく、かつプリントアウトに伴うランニングコストの低さから、インクジェットプリンターが広く利用されている。   2. Description of the Related Art In recent years, with the widespread use of computer technology, materials produced by computers have been frequently printed out using a printer or the like. Printers used at that time include dot impact printers, laser printers, thermal printers, inkjet printers, etc., but there is almost no mechanical noise at the time of printout, and the running cost associated with printout is low, Ink jet printers are widely used.

このインクジェットプリンターにおいては、ノズルから記録用シートに向けてインクの微小液滴を高速に飛翔させ、記録面に付着させて画像や文字などの記録が行われる。
このようなインクジェットプリンターに用いられるインクジェット記録用シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が速くて、印字ドットが重なった場合でもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくならないこと、インク受理層の耐水性に優れ、画像の耐水性も良好であることなどが要求される。
In this inkjet printer, recording of images, characters, and the like is performed by causing fine droplets of ink to fly at high speed from nozzles toward a recording sheet and adhere to a recording surface.
The ink jet recording sheet used in such an ink jet printer has a high density of print dots, a bright and vivid color tone, a rapid ink absorption, and ink flowing or bleeding even when the print dots overlap. It is required that the diffusion of the print dots in the horizontal direction does not become unnecessarily large, that the ink receiving layer has excellent water resistance and that the image has good water resistance.

このような特性を満足させるためには、インクの吸収性とインク受理層の強度をバランスさせることが重要であり、インクの吸収性が高い粒径の大きいシリカと、強度が向上する粒径の小さいシリカを配合させたインクジェット記録用シートが知られている(例えば特許文献1参照)。
しかしながら、上記のインクジェット記録用シートでは、印画後の経時変化によって発生する画像の乱れ(マイグレーション)が発生し易いという問題がある。近年、インク噴射量の多いプリンターが増加しており、マイグレーションの克服は重要である。
In order to satisfy such characteristics, it is important to balance the ink absorbency and the strength of the ink receiving layer. There is known an ink jet recording sheet in which small silica is blended (for example, see Patent Document 1).
However, the above-described ink jet recording sheet has a problem that image disturbance (migration) caused by a change with time after printing is likely to occur. In recent years, printers with a large ink ejection amount have been increasing, and it is important to overcome migration.

なお、本説明において「マイグレーション」とは、印画後にインクが横方向(基材に平行、噴射方向に垂直)に広がって画像が乱れる現象であって、経時変化によって発生するもののことを言う。印画後にインクが横方向に広がって画像が乱れる現象であって、経時変化によってではなく印画直後に発生するものは、「にじみ」と称して区別する。
上記の「経時変化による」と「印画直後」の区別は、表面が乾燥した後に生じるものを「経時変化による」とする。「にじみ」は、インク吸収容量や吸収速度の不足が主たる原因であると推測される。「マイグレーション」は、インク受理層に吸収された後のインク中の水や溶剤の移動に伴って色材(染料や顔料)が移動することが主原因であると推測される。
特に、インク中の水やアルコール等が蒸発しにくい状態(塗工層内部が半乾きの状態でファイルに収納した場合、暗室での保存等)で発生しやすい。マイグレーションが発生するインクジェット記録用シートに印画した場合、特に、細かい白抜き文字を印画した際に、文字が純白ではなく周囲の色に染まってしまうという現象が現れる。
In this description, “migration” refers to a phenomenon in which ink spreads in a horizontal direction (parallel to a base material and perpendicular to a jetting direction) after printing, causing an image to be disturbed. A phenomenon in which the ink spreads in the horizontal direction after printing and the image is disturbed and occurs immediately after printing, not due to a change over time, is referred to as "bleeding" and distinguished.
The distinction between “depending on aging” and “immediately after printing” is defined as “depending on aging” when the surface is dried. It is presumed that “bleeding” is mainly caused by insufficient ink absorption capacity or absorption speed. It is presumed that “migration” is mainly caused by the movement of the coloring material (dye or pigment) with the movement of water or solvent in the ink after being absorbed by the ink receiving layer.
In particular, it is likely to occur in a state in which water, alcohol, and the like in the ink are not easily evaporated (when the inside of the coating layer is stored in a file in a state of being semi-dried, storage in a dark room or the like). When printing is performed on an ink jet recording sheet in which migration occurs, particularly when fine white characters are printed, a phenomenon appears in which the characters are stained with surrounding colors instead of pure white.

特開2001−47736号公報JP 2001-47736 A

本発明は、このような状況下で、マイグレーションやにじみの防止性能等に優れており、インク受理層の耐水性にも優れ、画像の耐水性も良好であるインクジェット記録用シートを提供することを目的とするものである。   Under such circumstances, the present invention provides an ink jet recording sheet that is excellent in prevention of migration and bleeding, has excellent water resistance of an ink receiving layer, and has good water resistance of an image. It is the purpose.

本発明者は、前記の好ましい性質を有するインクジェット記録用シートを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、粒径の大きいシリカと小さいシリカを填料として含有し、保護コロイド中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有する樹脂のエマルジョンを結着剤として含有する受理層形成用塗工液を基材上に塗工・乾燥することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。   The present inventors have conducted intensive studies to develop an ink jet recording sheet having the above-mentioned preferable properties, and as a result, contain silica having a large particle size and small silica as a filler and contain silanol-modified polyvinyl alcohol in a protective colloid. It has been found that the object can be achieved by applying and drying a coating liquid for forming a receiving layer containing an emulsion of a resin to be formed as a binder on a substrate. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、
(1)基材とインク受理層を有するインクジェット記録用シートであって、該インク受理層の少なくとも1層が、粒径分布において粒径3.0〜5.5μmに第1ピーク又は肩ピークを有し、粒径6.5〜15.0μmに第2ピーク又は肩ピークを有するシリカを填料として含有し、保護コロイド中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有する樹脂のエマルジョンを結着剤として含有する受理層形成用塗工液を塗工・乾燥することにより形成した層であることを特徴とするインクジェット記録用シート、
(2)シリカが、細孔容積分布において、1.0〜1.4ml/gに第1ピーク又は肩ピークを、1.6〜2.1ml/gに第2ピーク又は肩ピークを有するものである(1)のインクジェット記録用シート、
(3)シリカが、粒径3.0〜5.5μmで細孔容積が1.0〜1.4ml/gであるシリカと、粒径6.5〜15.0μmで細孔容積が1.6〜2.1ml/gであるシリカとの混合物である(1)又は(2)のインクジェット記録用シート、
(4)粒径3.0〜5.5μmで細孔容積が1.0〜1.4ml/gであるシリカ(A)と粒径6.5〜15.0μmで細孔容積が1.6〜2.1ml/gであるシリカ(B)の比率(A/B)が1.5〜9.0の範囲である(3)のインクジェット記録用シート、
(5)シラノール変性ポリビニルアルコールを含有する樹脂のエマルジョンを形成する樹脂が、アクリル酸エステル樹脂である(1)〜(4)のいずれかのインクジェット記録用シート、
(6)受理層形成用塗工液が、更にジメチルアミンとエピクロロヒドリンとの重合物、ジシアンジアミド縮合物、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、及びジアリルアミンとアリルアミンとの共重合物から選ばれた1以上のカチオン性有機物質を含有するものである(1)〜(5)のいずれかのインクジェット記録用シート、及び
(7)カチオン性有機物質が、ポリジアリルアミンとポリアリルアミンとの混合物である(6)に記載のインクジェット記録用シート
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) An ink jet recording sheet having a substrate and an ink receiving layer, wherein at least one of the ink receiving layers has a first peak or a shoulder peak at a particle size of 3.0 to 5.5 μm in a particle size distribution. Containing silica having a second peak or a shoulder peak at a particle size of 6.5 to 15.0 μm as a filler, and containing, as a binder, an emulsion of a resin containing silanol-modified polyvinyl alcohol in a protective colloid. An ink jet recording sheet, which is a layer formed by applying and drying a layer forming coating liquid,
(2) silica having a first peak or shoulder peak at 1.0 to 1.4 ml / g and a second peak or shoulder peak at 1.6 to 2.1 ml / g in the pore volume distribution; (1) an ink jet recording sheet,
(3) Silica having a particle size of 3.0 to 5.5 μm and a pore volume of 1.0 to 1.4 ml / g, and silica having a particle size of 6.5 to 15.0 μm and a pore volume of 1. (1) or (2) a sheet for inkjet recording, which is a mixture with silica of 6 to 2.1 ml / g;
(4) Silica (A) having a particle diameter of 3.0 to 5.5 μm and a pore volume of 1.0 to 1.4 ml / g, and a pore volume of 1.6 to 15.0 μm and a pore volume of 1.6. (3) The inkjet recording sheet according to (3), wherein the ratio (A / B) of the silica (B) is from 1.5 to 9.0 ml / g.
(5) The inkjet recording sheet according to any one of (1) to (4), wherein the resin forming the emulsion of the resin containing silanol-modified polyvinyl alcohol is an acrylate resin.
(6) The coating liquid for forming a receiving layer is at least one selected from a polymer of dimethylamine and epichlorohydrin, a dicyandiamide condensate, a polydiallylamine, a polyallylamine, and a copolymer of diallylamine and allylamine. (1) to (5), wherein the cationic organic substance is a mixture of polydiallylamine and polyallylamine (6). The present invention also provides an ink jet recording sheet described in (1).

本発明のインクジェット記録用シートは、インク受理層の少なくとも1層が、粒径分布において粒径3.0〜5.5μmに第1ピーク又は肩ピークを有し、粒径6.5〜15.0μmに第2ピーク又は肩ピークを有するシリカを填料として含有し、保護コロイド中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有する樹脂のエマルジョンを結着剤として含有する受理層形成用塗工液を塗工・乾燥することにより形成した層であるが、このような構成とすることにより、マイグレーションやにじみの防止性能等に優れており、インク受理層の耐水性にも優れ、画像の耐水性も良好である。   In the ink jet recording sheet of the present invention, at least one of the ink receiving layers has a first peak or a shoulder peak at a particle size of 3.0 to 5.5 μm in a particle size distribution, and a particle size of 6.5 to 15. Coating and drying of a coating liquid for forming a receiving layer containing silica having a second peak or a shoulder peak at 0 μm as a filler and containing as a binder an emulsion of a resin containing silanol-modified polyvinyl alcohol in a protective colloid. Although the layer is formed by performing such a process, such a configuration is excellent in the performance of preventing migration and bleeding, the water resistance of the ink receiving layer is excellent, and the water resistance of the image is also good.

本発明のインクジェット記録用シートは、基材とインク受理層を有するインクジェット記録用シートである。
前記基材としては、シート状のものであればよく、特に制限されるものではない。プラスチックフィルム、紙、不織布等の種々のものが使用可能である。特に、耐水性の点からプラスチックフィルムが好適である。
プラスチックフィルムとしては、例えば塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネートなどの一般的な熱可塑性樹脂フィルムの中から適宜選択して用いることができる。また、必要に応じて炭酸カルシウムなどの無機粉末を内添させたもの、有機ピグメントを内添させたもの、生分解プラスチック、合成紙なども用いることができる。
The ink jet recording sheet of the present invention is an ink jet recording sheet having a substrate and an ink receiving layer.
The substrate is not particularly limited as long as it is a sheet. Various materials such as plastic film, paper, and nonwoven fabric can be used. In particular, a plastic film is preferable from the viewpoint of water resistance.
As the plastic film, for example, it can be appropriately selected from general thermoplastic resin films such as vinyl chloride, polyethylene terephthalate, polypropylene, polystyrene, and polycarbonate. If necessary, inorganic powder such as calcium carbonate, organic pigment, biodegradable plastic, synthetic paper, and the like can be used.

また、基材として発泡プラスチックフィルムを用いることもできる。ここで発泡プラスチックフィルムとは、フィルムの表面や内部に形成させる亀裂や欠所、あるいは、細かな気泡や空洞などを有するプラスチックフィルムをいう。これらの気泡や空洞などは、種々の方法にて形成させることができる。例えば炭酸カルシウム等の無機粉末を含有したフィルムを延伸して無機粉末の周囲に発生させたり、発泡剤を含有させたフィルムにおいて発泡剤を発泡させるなど様々なものがある。本発明においては、亀裂や気泡の形成方法など生成形態は問わない。また、ここでいう発泡プラスチックフィルムには、ミクロボイドフィルムと称されるものも含まれる。   Further, a foamed plastic film can be used as the base material. Here, the foamed plastic film refers to a plastic film having a crack or a defect formed on the surface or inside of the film, or having fine bubbles or voids. These bubbles and cavities can be formed by various methods. For example, there are various types such as stretching a film containing an inorganic powder such as calcium carbonate to generate around the inorganic powder, and foaming a blowing agent in a film containing a blowing agent. In the present invention, the form of formation such as a method for forming cracks and bubbles is not limited. Further, the foamed plastic film referred to herein includes a film called a microvoid film.

基材は、単層構造でも多層構造でもよい。多層構造を形成する方法としては、例えば、接着剤を介して層同士を貼り合せる方法、複数の押し出し機から複数の原料を押し出し合流させて製膜するいわゆる共押出方法、フィルムの上に押出機から直接フィルムを押し出しながら貼り合わせて積層するいわゆる押し出しラミネート方法など、公知の方法のいずれで形成したものも用いることができる。
これらの基材の厚さとしては、通常10〜400μm、好ましくは50〜150μmの範囲で選定される。
The substrate may have a single-layer structure or a multilayer structure. As a method of forming a multilayer structure, for example, a method of laminating layers via an adhesive, a so-called co-extrusion method of extruding and joining a plurality of raw materials from a plurality of extruders to form a film, an extruder on a film A film formed by any known method such as a so-called extrusion lamination method in which the films are laminated while being extruded directly from the substrate can be used.
The thickness of these substrates is selected in the range of usually 10 to 400 μm, preferably 50 to 150 μm.

なお、基材として、プラスチックからなるものを用いる場合には、その上に設けられる層との密着性や濡れ性などを向上させるなどの目的で、所望により、基材の片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、熱風処理などが挙げられる。また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。それらの表面処理法は基材の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。また、易接着処理を施すこともできる。   When a plastic substrate is used as the substrate, if necessary, one or both surfaces of the substrate may be oxidized for the purpose of improving the adhesion and wettability with a layer provided thereon. Surface treatment can be carried out by a method or a method for making the surface uneven. Examples of the oxidation method include a corona discharge treatment and a hot air treatment. Examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. The surface treatment method is appropriately selected according to the type of the base material, but generally, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. Further, an easy adhesion treatment can be performed.

本発明の記録用シートにおいては、填料(フィラー)として、その粒径分布において粒径3.0〜5.5μmに第1のピーク又は肩ピークを有し、粒径6.5〜15.0μmに第2のピーク又は肩ピークを有するシリカを含有するインク受理層を少なくとも1層有する。ここで言う粒径分布は、コールターカウンター法による平均一次粒子径の粒径分布である。
また、細孔容積分布において、1.0〜1.4ml/gに第1ピーク又は肩ピークを、1.6〜2.1ml/gに第2ピーク又は肩ピークを有するシリカが好ましい。ここで言う細孔容積分布は、窒素吸着法による細孔容積分布である。
粒径分布および細孔容積分布において二つのピーク又は肩ピークを有するシリカは、通常、第1のピークの粒径および細孔容積を有するシリカ(A)と、第2のピークの粒径および細孔容積を有する(B)の2種類のシリカの混合物が用いられるが、その比率(A/B)は好ましくは1.5〜9.0の範囲であり、より好ましくは1.8〜3.0の範囲である。A/Bが1.5未満では塗工層の強度が低下し、9.0を超えるとインク吸収性容量やインク吸収速度が低下する。
In the recording sheet of the present invention, the filler has a first peak or shoulder peak at a particle size of 3.0 to 5.5 μm in the particle size distribution, and a particle size of 6.5 to 15.0 μm. Has at least one ink-receiving layer containing silica having a second peak or a shoulder peak. The particle size distribution referred to here is a particle size distribution of an average primary particle size by a Coulter counter method.
Further, in the pore volume distribution, silica having a first peak or a shoulder peak at 1.0 to 1.4 ml / g and a second peak or a shoulder peak at 1.6 to 2.1 ml / g is preferable. Here, the pore volume distribution is a pore volume distribution obtained by a nitrogen adsorption method.
Silica having two peaks or shoulder peaks in the particle size distribution and pore volume distribution generally includes silica (A) having a first peak particle size and pore volume, and silica having a second peak particle size and fineness. A mixture of two kinds of silica (B) having a pore volume is used, and the ratio (A / B) is preferably in the range of 1.5 to 9.0, more preferably 1.8 to 3.0. It is in the range of 0. If A / B is less than 1.5, the strength of the coating layer will decrease, and if it exceeds 9.0, the ink absorbing capacity and ink absorbing speed will decrease.

シリカとしては、公知の方法に従って製造されたものや、市販されているものが利用でき、これらから、本発明で規定する粒径分布が得られるように選択して用いることができる。例えば、第1のピークの粒径および細孔容積を有する「富士シリシア化学(株)製、商品名:サイリシア440」や、第2のピークの粒径および細孔容積を有する「W.R.Grace & Co.製、商品名:SYLOJET P412」等を挙げることができる。シリカは湿式法のゲルタイプが好ましい。
填料は、シリカのみを用いればよいが、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、他の填料を混合して用いても良い。その場合、填料として使用できる物質としては、有機、無機の制限はなく、炭酸カルシウム、タルク、クレー、けいそう土、水酸化アルミニウム、ポリスチレン、ポリメタクリレート、酸化チタン、焼成カオリンなどが挙げられる。但し、シリカ以外の填料の使用割合は、填料全体の10質量%以下とするのが適当である。
As the silica, those manufactured according to a known method or commercially available ones can be used. From these, the silica can be selected and used so as to obtain the particle size distribution defined in the present invention. For example, “Fuji Silysia Chemical Ltd., trade name: Thylithia 440” having the first peak particle size and pore volume, and “WR. Grace & Co., trade name: SYLOJET P412 ". Silica is preferably a gel type of a wet method.
As the filler, only silica may be used, but if necessary, other fillers may be mixed and used as long as the effects of the present invention are not impaired. In that case, the substance that can be used as the filler is not limited to organic and inorganic substances, and includes calcium carbonate, talc, clay, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, polystyrene, polymethacrylate, titanium oxide, calcined kaolin and the like. However, it is appropriate that the usage ratio of the filler other than silica is 10% by mass or less of the whole filler.

本発明のインクジェット記録用シートのインク受理層における結着剤(バインダー)として保護コロイド中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有する樹脂のエマルジョンが用いられる。
保護コロイドを持つ樹脂のエマルジョンを製造する方法は限定されないが、非水溶性高分子の重合反応時の乳化剤として、界面活性剤ではなく、水溶性高分子を用いることによって製造することができる。
本発明において、保護コロイドは親水性の物質を含有することが必要であり、親水性の物質としては、部分けん化型のポリビニルアルコールが好ましい。
保護コロイドの成分としては、シラノール変性ポリビニルアルコールの他に、他のタイプのポリビニルアルコール、非水溶性高分子のオリゴマー、澱粉、水溶性セルロース誘導体等が挙げられる。
保護コロイド中のシラノール変性ポリビニルアルコールの含有量は、20〜90質量%、特に40〜80質量%が好ましい。シラノール変性ポリビニルアルコールの含有量がこの範囲未満であると、層の強度や画像の色彩性の満足し得る向上は得られ難くなり、逆に、この範囲を超えると、エマルジョンが形成され難くなる。
An emulsion of a resin containing silanol-modified polyvinyl alcohol in a protective colloid is used as a binder in the ink receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention.
The method for producing an emulsion of a resin having a protective colloid is not limited, but it can be produced by using a water-soluble polymer instead of a surfactant as an emulsifier during the polymerization reaction of a water-insoluble polymer.
In the present invention, the protective colloid needs to contain a hydrophilic substance, and the hydrophilic substance is preferably partially saponified polyvinyl alcohol.
The components of the protective colloid include, in addition to silanol-modified polyvinyl alcohol, other types of polyvinyl alcohol, oligomers of water-insoluble polymers, starch, and water-soluble cellulose derivatives.
The content of the silanol-modified polyvinyl alcohol in the protective colloid is preferably from 20 to 90% by mass, particularly preferably from 40 to 80% by mass. If the content of the silanol-modified polyvinyl alcohol is less than this range, it is difficult to obtain satisfactory enhancement of the layer strength and the color of the image, and if it exceeds this range, it is difficult to form an emulsion.

一方、エマルジョンにおける保護コロイドを持つ樹脂、すなわち保護コロイドの核となる樹脂としては、アクリル酸エステル樹脂、(メタ)アクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、(メタ)アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。さらにはこれら樹脂が水酸基を有しているものも挙げられる。これら樹脂が水酸基を有していると塗工液の分散性が向上するので、塗工液調合後の保管に適し、同じ塗工層を安定して設けることができるので好ましく、中でも樹脂中の水酸基が5〜15質量%の範囲であることが好ましい。また、アクリル酸エステル樹脂は、塗工層の耐光性を向上させる効果を有するので好適である。アクリル酸エステル樹脂が水酸基を有する場合、アクリル酸エステル樹脂の水酸基以外の部分が、エマルジョン中の固形分中で70〜80質量%であることが好ましい。
エマルジョン中の保護コロイドの含有量は、5〜30質量%が好ましい。保護コロイドの含有量がこの範囲未満であると、エマルジョンの安定系がくずれやすくなり、逆に、この範囲を超えると、層の耐水性が低下しやすくなる。
エマルジョンのガラス転移温度(Tg)は、塗工層の造膜性、カール防止性を考慮して0℃以下が好ましい。また、エマルジョンのイオン性はノニオン又はカチオン性が好ましい。特に水溶性のカチオン性物質との混和性を考え、弱カチオン性が良い。
On the other hand, the resin having a protective colloid in the emulsion, that is, the resin serving as the core of the protective colloid, includes an acrylate resin, a (meth) acrylate resin, a styrene-acryl copolymer resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, (Meth) acrylate copolymers and the like. Further, those resins having a hydroxyl group may also be used. When these resins have a hydroxyl group, the dispersibility of the coating liquid is improved, so that the resin is suitable for storage after preparation of the coating liquid, and the same coating layer can be stably provided. It is preferable that the hydroxyl group is in the range of 5 to 15% by mass. In addition, acrylic ester resins are preferred because they have the effect of improving the light resistance of the coating layer. When the acrylate resin has a hydroxyl group, the portion other than the hydroxyl group of the acrylate resin is preferably 70 to 80% by mass in the solid content of the emulsion.
The content of the protective colloid in the emulsion is preferably 5 to 30% by mass. If the content of the protective colloid is less than this range, the stable system of the emulsion tends to be broken, and if it exceeds this range, the water resistance of the layer tends to decrease.
The glass transition temperature (Tg) of the emulsion is preferably 0 ° C. or lower in consideration of the film forming property and the curling prevention property of the coating layer. The ionicity of the emulsion is preferably nonionic or cationic. Particularly, considering the miscibility with a water-soluble cationic substance, a weak cationic property is preferable.

インク受理層において、保護コロイド中にシラノール変性ポリビニルアルコールを持った樹脂のエマルジョンの含有量は、20〜30質量%が好ましく、特に23〜28質量%が好ましい。エマルジョンの含有量がこの範囲未満であると、インク受理層強度とマイグレーション防止性能が低下することがあり、逆に、この範囲を超えると、インク吸収容量やインク吸収速度が低下しやすくなる。なお、エマルジョンを結着剤として含有する受理層形成用塗工液を塗工・乾燥してインク受理層を形成した段階では、エマルジョンではなくなっており、従って、ここで云うインク受理層中のエマルジョンの含有量は、受理層形成用塗工液の固形分中に占めるエマルジョン由来の固形分の含有量を意味する。
結着剤としては、保護コロイド中にシラノール変性ポリビニルアルコールを持つ樹脂のエマルジョンのみを用いればよいが、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、他の結着剤の一種又は二種以上を混合して用いてもよい。
その場合、使用できる結着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ゼラチン、ポリビニルアセタール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、アクリル及びウレタン並びにこれらの共重合物などが挙げられる。但し、保護コロイド中にシラノール変性ポリビニルアルコールを持つ樹脂のエマルジョン以外の結着剤の使用割合は、固形分比で結着剤全体の30質量%以下とするのが適当である。
In the ink receiving layer, the content of the emulsion of the resin having silanol-modified polyvinyl alcohol in the protective colloid is preferably from 20 to 30% by mass, and particularly preferably from 23 to 28% by mass. If the content of the emulsion is less than this range, the strength of the ink receiving layer and the performance of preventing migration may decrease. Conversely, if the content exceeds this range, the ink absorption capacity and the ink absorption speed tend to decrease. When the ink receiving layer was formed by applying and drying a coating liquid for forming a receiving layer containing the emulsion as a binder, the ink was no longer an emulsion, and therefore, the emulsion in the ink receiving layer referred to here was not used. Means the content of the emulsion-derived solid content in the solid content of the coating solution for forming a receiving layer.
As the binder, only an emulsion of a resin having silanol-modified polyvinyl alcohol in the protective colloid may be used, but if necessary, one or two types of other binders may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. The above may be used in combination.
In this case, examples of the binder that can be used include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, gelatin, polyvinyl acetal, carboxymethyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, polyester, acrylic and urethane, and copolymers thereof. However, it is appropriate that the proportion of the binder other than the emulsion of the resin having silanol-modified polyvinyl alcohol in the protective colloid be 30% by mass or less based on the total solid content of the binder.

インク受理層には、添加剤として、画像のにじみを防止する効果を向上させる等の目的で、水溶性のカチオン性有機物質を含有させてもよい。
水溶性のカチオン性有機物質としては、ジメチルアミンとエピクロロヒドリンとの重合物、ジシアンジアミド縮合物、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、及びジアリルアミンとアリルアミンとの共重合物から選ばれた1以上のカチオン性有機物質を使用することができる。ジシアンジアミド縮合物としては、例えば、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物やジシアンジアミドポルマリン重縮合物、ポリアルキレンポリアミン類とジシアンジアミドとの縮合物などが挙げられる。
これらの中でもジメチルアミンとエピクロロヒドリンとの重合物、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、及びジアリルアミンとアリルアミンとの共重合物は、画像のにじみを防止する効果を有するとともに、画像の耐水性を向上させる効果が大きいので好適である。特にポリジアリルアミンとポリアリルアミンとの混合物を用いると画像の耐光性も向上するので好ましい。ポリジアリルアミンとポリアリルアミンとの混合物は、前者と後者の質量比が1:9から9:1の範囲であることが好ましく、それぞれ水溶塩の形態が取り扱い易い。
また、インク受理層に水和アルミニウム酸化物を含有させると、インク受理層の強度が向上する。更に、塩基性乳酸アルミニウムを含有させると、画像濃度(反射濃度)が向上する。その他、必要に応じて、消泡剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、防腐剤、顔料分散剤、増粘剤を添加しても良い
The ink receiving layer may contain a water-soluble cationic organic substance as an additive for the purpose of improving the effect of preventing image bleeding.
As the water-soluble cationic organic substance, at least one cationic substance selected from a polymer of dimethylamine and epichlorohydrin, dicyandiamide condensate, polydiallylamine, polyallylamine, and a copolymer of diallylamine and allylamine Organic substances can be used. Examples of the dicyandiamide condensate include a dicyandiamidediethylenetriamine polycondensate, a dicyandiamidepormarin polycondensate, and a condensate of a polyalkylenepolyamine and dicyandiamide.
Among these, the polymer of dimethylamine and epichlorohydrin, polydiallylamine, polyallylamine, and the copolymer of diallylamine and allylamine have the effect of preventing image bleeding and improve the water resistance of the image. This is preferable because the effect is large. In particular, it is preferable to use a mixture of polydiallylamine and polyallylamine because the light fastness of an image is improved. The mixture of polydiallylamine and polyallylamine preferably has a mass ratio of the former to the latter in the range of 1: 9 to 9: 1, and each is easy to handle in the form of a water-soluble salt.
When the hydrated aluminum oxide is contained in the ink receiving layer, the strength of the ink receiving layer is improved. Further, when basic aluminum lactate is contained, the image density (reflection density) is improved. In addition, if necessary, an antifoaming agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a fluorescent brightener, a preservative, a pigment dispersant, and a thickener may be added.

インク受理層に対する固形分質量比として、シリカ含有量(第1のピークの粒径および細孔容積を有するシリカと第2のピークの粒径および細孔容積を有するシリカの合計量)は、好ましくは50〜70質量%、より好ましくは55〜65質量%である。シリカ含有量が50質量%未満ではインク吸収容量とインク吸収速度が低下することがあり、70質量%を超えるとインク受理層強度が低下することがある。   The silica content (the total amount of silica having the first peak particle size and pore volume and silica having the second peak particle size and pore volume) as a solid content mass ratio to the ink receiving layer is preferably Is 50 to 70% by mass, more preferably 55 to 65% by mass. If the silica content is less than 50% by mass, the ink absorption capacity and the ink absorption rate may decrease, and if it exceeds 70% by mass, the strength of the ink receiving layer may decrease.

また、前記カチオン性物質の合計量は、インク受理層に対する固形分質量比として、好ましくは2〜15質量%、より好ましくは3〜8質量%である。前記カチオン性物質の合計量が2質量%未満では、画像のにじみを防止する効果や画像の耐水性を向上させる効果が十分に得にくく、15質量%を超えると耐光性が低下することがある。
水和アルミニウム酸化物の添加量は、好ましくは2〜7質量%、より好ましくは3〜6質量%である。該添加量が2質量%未満では強度向上の効果を十分に得にくく、15質量%を超えるとカールが発生することがある。
塩基性乳酸アルミニウムの添加量は、好ましくは1〜6質量%、より好ましくは2〜4質量%である。該添加量が1質量%未満では画像濃度(反射濃度)向上の効果を十分に得にくく、6質量%を超えるとインク吸収速度が低下することがある。
Further, the total amount of the cationic substance is preferably 2 to 15% by mass, more preferably 3 to 8% by mass, as a solid content mass ratio to the ink receiving layer. If the total amount of the cationic substance is less than 2% by mass, it is difficult to sufficiently obtain the effect of preventing image bleeding and the effect of improving the water resistance of the image, and if it exceeds 15% by mass, light resistance may be reduced. .
The addition amount of the hydrated aluminum oxide is preferably 2 to 7% by mass, more preferably 3 to 6% by mass. If the amount is less than 2% by mass, it is difficult to sufficiently obtain the effect of improving the strength, and if it exceeds 15% by mass, curling may occur.
The addition amount of the basic aluminum lactate is preferably 1 to 6% by mass, more preferably 2 to 4% by mass. If the amount is less than 1% by mass, it is difficult to sufficiently obtain the effect of improving the image density (reflection density), and if it exceeds 6% by mass, the ink absorption speed may be reduced.

インク受理層の厚さは、好ましくは20〜45μm、より好ましくは25〜35μmである。インク受理層の厚さが20μm未満では、インク吸収容量やインク吸収速度が低下し、にじみの防止性能が低下することがある。45μmを超えると、インク受理層の強度が低下することがある。   The thickness of the ink receiving layer is preferably from 20 to 45 μm, and more preferably from 25 to 35 μm. When the thickness of the ink receiving layer is less than 20 μm, the ink absorption capacity and the ink absorption speed are reduced, and the bleeding prevention performance may be reduced. If it exceeds 45 μm, the strength of the ink receiving layer may decrease.

本発明のインクジェット記録用シートは、粒径分布において粒径3.0〜5.5μmに第1ピーク又は肩ピークを有し、粒径6.5〜15.0μmに第2ピーク又は肩ピークを有するシリカを填料として含有し、保護コロイド中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有する樹脂のエマルジョンを結着剤として含有する受理層形成用塗工液を塗工・乾燥することにより形成したインク受理層を少なくとも一層有するものであるが、該本発明のインク受理層は、基材の片面に有してもよく、両面に有してもよい。また、該本発明のインク受理層を、ひび割れ防止の目的等により、片面に2層設けてもよい。   The inkjet recording sheet of the present invention has a first peak or a shoulder peak at a particle size of 3.0 to 5.5 μm in the particle size distribution, and a second peak or a shoulder peak at a particle size of 6.5 to 15.0 μm. An ink receiving layer formed by applying and drying a coating liquid for forming a receiving layer containing silica having a silica as a filler and containing an emulsion of a resin containing silanol-modified polyvinyl alcohol in a protective colloid as a binder. Although the ink receiving layer has at least one layer, the ink receiving layer of the present invention may be provided on one side of the substrate or on both sides. In addition, two ink receiving layers of the present invention may be provided on one side for the purpose of preventing cracks or the like.

また、本発明のインクジェット記録用シートは、該本発明のインク受理層以外のインク受理層をも設けてもよい。例えば本発明のインク受理層を有する面と反対の面に、他のインク受理層を設ける場合がある。
更に、本発明のインクジェット記録用シートは、他の層を設けてもよい。例えば、インク受理層と基材の密着力を向上させる目的でアンカーコート層を設けてもよい。また、隠蔽性を向上させる目的で、不透明度が高い層を設けてもよい。紫外線吸収層、表面保護層などを設けてもよい。
Further, the ink jet recording sheet of the present invention may be provided with an ink receiving layer other than the ink receiving layer of the present invention. For example, another ink receiving layer may be provided on the surface opposite to the surface having the ink receiving layer of the present invention.
Further, the inkjet recording sheet of the present invention may be provided with another layer. For example, an anchor coat layer may be provided for the purpose of improving the adhesion between the ink receiving layer and the substrate. Further, a layer having high opacity may be provided for the purpose of improving the concealing property. An ultraviolet absorbing layer, a surface protective layer, and the like may be provided.

本発明のインクジェット記録用シートにおいて、インク受理層、アンカーコート層などは、必要な成分を分散させたり溶解させた塗工液を塗工して乾燥させることなどによって形成することができる。塗工は、リバースロールコート、エアナイフコート、グラビアコート、ブレードコート等の従来公知の種々の方法を用いることが可能である。   In the ink jet recording sheet of the present invention, the ink receiving layer, the anchor coat layer and the like can be formed by applying a coating liquid in which necessary components are dispersed or dissolved and drying the coating liquid. For coating, various conventionally known methods such as reverse roll coating, air knife coating, gravure coating, and blade coating can be used.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、インクジェット記録用シートの性能は、以下に示す要領に従って評価した。また、印画は、キャノン社製のインクジェットプリンター(機種名:BJ−F9000)で、色材として染料を用いた純正の水性インクを使用した。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The performance of the ink jet recording sheet was evaluated according to the following procedure. For printing, an inkjet printer manufactured by Canon Inc. (model name: BJ-F9000) was used, and a genuine aqueous ink using a dye as a coloring material was used.

(1)にじみ(印画直後)の防止性能
高品位専用紙出力モードでベタ画像(グリーン、インク噴射量280%)の白抜き文字パターンを印画した。
白抜き部へのインクの侵入度合いを目視で観察した。
○・・・にじみなし
△・・・にじみが若干発生したが実用上支障無し
×・・・にじみが発生し、実用上支障有り
(1) Prevention of bleeding (immediately after printing) A white character pattern of a solid image (green, ink ejection amount 280%) was printed in a high-quality paper output mode.
The degree of penetration of the ink into the white area was visually observed.
○: No bleeding △: Some bleeding occurred, but no practical problem ×: Bleeding occurred, practically troublesome

(2)マイグレ−ション
上記(1)と同じ画像を印画した。印画の30分後にクリアーファイルに印画物を密閉し、3日間放置した後、マイグレ−ションを目視で観察した。
○・・・マイグレーションなし
△・・・マイグレーションが若干発生したが実用上支障無し
×・・・マイグレーションが発生し、実用上支障有り
(2) Migration The same image as in (1) was printed. Thirty minutes after printing, the print was sealed in a clear file and allowed to stand for three days, after which migration was visually observed.
○ ・ ・ ・ No migration △ ・ ・ ・ Slight migration occurred but no practical problem × ・ ・ ・ Migration occurred and practical problem

(3)画像の耐水性(滴下)
印画5分後に印画部にスポイトで蒸留水を一滴垂らし、蒸留水が完全に吸収されたときのインク流出の度合いを目視で観察し、下記の判定基準で評価した。
○:流出が殆ど無い
△:流出が若干発生したが、実用上支障なし
×:流出が多く発生し、実用上支障あり
(4)インク受理層の耐水性
十分に濡れた綿棒で荷重が100gになるように、インクジェット記録用シートのインク受理層表面を、インク受理層が脱離するまで擦り、それに要した回数を数えて下記判定基準で評価した。ただし、綿棒の1往復(片道約50mm)を1回としてカウントした。
○:100回以上
△:50〜99回
×:49回以下
(3) Water resistance of image (dropping)
Five minutes after printing, a drop of distilled water was dropped on the printing portion with a dropper, and the degree of ink outflow when the distilled water was completely absorbed was visually observed and evaluated according to the following criteria.
:: Almost no outflow △: Slight outflow occurred, but no problem in practical use ×: Many outflows occurred, and there was practically no problem (4) Water resistance of ink receiving layer The load was reduced to 100 g with a sufficiently wet cotton swab. Thus, the surface of the ink receiving layer of the ink jet recording sheet was rubbed until the ink receiving layer was detached, and the number of times required was counted and evaluated according to the following criteria. However, one reciprocation (about 50 mm in one way) of the swab was counted as one time.
:: 100 times or more △: 50 to 99 times ×: 49 times or less

実施例1
以下に示す基材上に、アンカーコート用塗工液を塗工して、厚さ3μm(乾燥後)のアンカーコート層を形成し、その上にインク受理層形成用塗工液を塗工して、厚さ30μm(乾燥後)の層を形成することにより、インクジェット記録用シートを作製した。その評価結果を第1表に示す。
Example 1
A coating liquid for anchor coating is applied on a substrate shown below to form an anchor coating layer having a thickness of 3 μm (after drying), and a coating liquid for forming an ink receiving layer is applied thereon. Then, a layer having a thickness of 30 μm (after drying) was formed to prepare an inkjet recording sheet. Table 1 shows the evaluation results.

基材として、厚さ80μmの発泡ポリプロピレンフィルム〔ユポ・コーポレーション社製、ミクロボイドフィルム、商品名:ユポFPG80〕を用いた。
アンカーコート用塗工液として、次の成分の均一混合物を用いた。
(a) アクリル樹脂〔BASFディスパージョン社製、商品名:アクロナールYJ−6221D、固形分濃度49質量%、アニオン性〕60質量部
(b) 炭酸カルシウム〔白石中央研究所社製、商品名:カルライトSA、固形分濃度100質量%、アラゴナイト質〕10質量部
(c) 水30質量部
As the substrate, a foamed polypropylene film having a thickness of 80 μm [Microvoid film, trade name: YUPO FPG80, manufactured by YUPO Corporation] was used.
As the coating liquid for anchor coating, a homogeneous mixture of the following components was used.
(a) 60 parts by mass of an acrylic resin (trade name: Acronal YJ-6221D, manufactured by BASF Dispersion, solid content concentration: 49% by mass, anionic)
(b) 10 parts by mass of calcium carbonate [trade name: Callite SA, manufactured by Shiroishi Central Research Institute, solid content concentration 100% by mass, aragonite type]
(c) 30 parts by weight of water

インク受理層形成用塗工液として、次の成分の均一混合物を用いた。
(a)填料(フィラー)
・シリカ〔富士シリシア化学社製、商品名:サイリシア440、固形分濃度100質量%、粒径3.5μm 、細孔容積1.25ml/g〕11.5質量部
・シリカ〔W.R.Grace & Co.製、商品名:SYLOJET P412、固形分濃度100質量%、粒径7.5μm、細孔容積2.05ml/g〕5.1質量部
(b)結着剤(バインダー)
・樹脂のエマルジョン[昭和高分子社製「OLZ−1202−49」、固形分濃度45.5%、保護コロイ ドが50質量%のシラノール変性ポリビニルアルコールと50質量%の部分ケン化型ポリビニルアルコー ルからなり、(メタ)アクリル酸エステル共重合体を主成分とする樹脂のエマルジョン、Tg:0℃、弱 カチオン性 ]16.0質量部
(c)添加剤
・カチオン性物質(ジメチルアミンとエピクロロヒドリンとの重合物)〔日華化学社製、商品名:ネオフィ ックスRE、固形分濃度40質量%〕3.9質量部
・水和アルミニウム酸化物〔日産化学工業社製、商品名:アルミナゾル200、繊維状、固形分濃度10質 量%、カチオン性〕14.7質量部
・塩基性乳酸アルミニウム〔多木化学社製、商品名:タキセラムM160L、固形分濃度25質量%、カチ オン性〕3.3質量部
・蛍光増白剤〔バイエル社製、商品名:ブランクフォーUWリキッド(BLANKOPHOR UW li quid)、固形分濃度100質量%〕0.1質量部
・水46.0質量部
As a coating liquid for forming an ink receiving layer, a homogeneous mixture of the following components was used.
(a) Filler
11.5 parts by mass of silica [trade name: Sylysia 440, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., solid content concentration 100% by mass, particle size 3.5 μm, pore volume 1.25 ml / g] R. Grace & Co. Product name: SYLOJET P412, solid content concentration 100% by mass, particle size 7.5 μm, pore volume 2.05 ml / g] 5.1 parts by mass
(b) Binder
Emulsion of resin [OLZ-1202-49, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., silanol-modified polyvinyl alcohol with a solid content of 45.5%, protective colloid of 50% by mass and partially saponified polyvinyl alcohol of 50% by mass. Consisting of a (meth) acrylate copolymer as a main component, Tg: 0 ° C., weakly cationic] 16.0 parts by mass
(c) Additives / cationic substance (polymer of dimethylamine and epichlorohydrin) [manufactured by Nichika Chemical Co., Ltd., trade name: Neofix RE, solid content concentration 40% by mass] 3.9 parts by mass / water 14.7 parts by mass of aluminum oxide [manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: alumina sol 200, fibrous, solid content concentration 10 mass%, cationic] 14.7 parts by mass, basic aluminum lactate [trade name, manufactured by Taki Chemical Co. : Taxelam M160L, solid content 25% by mass, cationicity) 3.3 parts by mass, optical brightener [manufactured by Bayer Co., Ltd., trade name: BLANKOPHOR UW liquid, solid content concentration 100% by mass] ] 0.1 parts by mass / water 46.0 parts by mass

実施例2
実施例1におけるインク受理層用塗工液中のカチオン性物質を、〔ネオフィックスRE〕3.9質量部から、ポリジアリルアミン塩とポリアリルアミン塩の混合水溶液〔日華化学社製、商品名:ネオフィックスRX−100、固形分濃度19質量%〕8.2質量部に代えた以外は、実施例1と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。その評価結果を第1表に示す。
Example 2
From 3.9 parts by mass of the cationic substance in the ink receiving layer coating liquid in Example 1, a mixed aqueous solution of a polydiallylamine salt and a polyallylamine salt [trade name: manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd .; Neofix RX-100, solid content concentration 19% by mass] The same operation as in Example 1 was carried out except for changing to 8.2 parts by mass to prepare an ink jet recording sheet. Table 1 shows the evaluation results.

実施例3
実施例1におけるインク受理層用塗工液中のカチオン性物質を、〔ネオフィックスRE〕3.9質量部から、ジシアンジアミド縮合物〔日華化学社製、商品名:ネオフィックスE−117、固形分濃度50質量%〕3.2質量部に代えた以外は、実施例1と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。その評価結果を第1表に示す。
Example 3
The cationic substance in the coating solution for the ink receiving layer in Example 1 was converted from 3.9 parts by mass of [Neofix RE] to a dicyandiamide condensate [Nichia Chemical Co., trade name: Neofix E-117, solid] [Concentration: 50% by mass] An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3.2 parts by mass was used. Table 1 shows the evaluation results.

実施例4
実施例1におけるインク受理層用塗工液中のカチオン性物質を、〔ネオフィックスRE〕3.9質量部から、特殊カチオン性ポリマー〔住友化学工業社製、商品名:スミレーズレジン1001、固形分濃度30質量%〕5.3質量部に代えた以外は、実施例1と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。その評価結果を第1表に示す。
Example 4
The cationic substance in the coating liquid for the ink receiving layer in Example 1 was converted from 3.9 parts by mass of [Neofix RE] to a special cationic polymer [Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Sumireze Resin 1001, solid Separation concentration: 30% by mass] The same operation as in Example 1 was carried out except that the composition was changed to 5.3 parts by mass to produce an ink jet recording sheet. Table 1 shows the evaluation results.

実施例5
実施例1におけるインク受理層用塗工液中の樹脂のエマルジョン[OLZ−1202−49]16.0質量部を、保護コロイド中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有しかつ水酸基を有するアクリル酸エステル樹脂のエマルジョン〔固形分濃度45.7質量%〕15.9質量部に代えた以外は、実施例1と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。その評価結果を第1表に示す。
Example 5
16.0 parts by mass of the resin emulsion [OLZ-1202-49] in the coating liquid for the ink receiving layer in Example 1 was mixed with a acrylate resin having a hydroxyl group and containing silanol-modified polyvinyl alcohol in the protective colloid. An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 15.9 parts by mass of the emulsion [solid content concentration: 45.7% by mass] was used. Table 1 shows the evaluation results.

比較例1
実施例1におけるインク受理層用塗工液中の樹脂のエマルジョン[OLZ−1202−49]16.0質量部を、ポリビニルアルコール〔クラレ社製、商品名:クラレRポリマーR−1130、固形分濃度100質量%、ノニオン性〕6.9質量部に代えた以外は、実施例1と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。なお、クラレRポリマーR−1130は保護コロイドを持たない。その評価結果を第1表に示す。
Comparative Example 1
16.0 parts by mass of the resin emulsion [OLZ-1202-49] in the coating liquid for the ink receiving layer in Example 1 was mixed with polyvinyl alcohol [manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Kuraray R Polymer R-1130, solid content concentration]. 100% by mass, nonionic property] An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 6.9 parts by mass was used. In addition, Kuraray R polymer R-1130 does not have a protective colloid. Table 1 shows the evaluation results.

比較例2
実施例2におけるインク受理層用塗工液中の樹脂のエマルジョン[OLZ−1202−49]16.0質量部を、ポリビニルアルコール〔クラレ社製、商品名:クラレRポリマーR−1130、固形分濃度100質量%、ノニオン性〕6.9質量部に代えた以外は、実施例2と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。その評価結果を第1表に示す。
Comparative Example 2
16.0 parts by mass of the resin emulsion [OLZ-1202-49] in the coating liquid for the ink receiving layer in Example 2 was mixed with polyvinyl alcohol [manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Kuraray R Polymer R-1130, solid content concentration]. 100% by mass, nonionic property] An ink jet recording sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that 6.9 parts by mass was used. Table 1 shows the evaluation results.

比較例3
実施例3におけるインク受理層用塗工液中の樹脂のエマルジョン[OLZ−1202−49]16.0質量部を、ポリビニルアルコール〔クラレ社製、商品名:クラレRポリマーR−1130、固形分濃度100質量%、ノニオン性〕6.9質量部に代えた以外は、実施例3と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。その評価結果を第1表に示す。
Comparative Example 3
16.0 parts by mass of the resin emulsion [OLZ-1202-49] in the coating liquid for the ink receiving layer in Example 3 was mixed with polyvinyl alcohol [manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: Kuraray R Polymer R-1130, solid content concentration]. 100 mass%, nonionicity] An ink jet recording sheet was produced in the same manner as in Example 3, except that 6.9 parts by mass was used. Table 1 shows the evaluation results.

比較例4
実施例4におけるインク受理層用塗工液中の樹脂のエマルジョン[OLZ−1202−49]16.0質量部を、ポリビニルアルコール〔クラレ社製、商品名:クラレRポリマーR−1130、固形分濃度100質量%、ノニオン性〕6.9質量部に代えた以外は、実施例3と同様な操作を行い、インクジェット記録用シートを作製した。
Comparative Example 4
16.0 parts by mass of the resin emulsion [OLZ-1202-49] in the ink receiving layer coating liquid in Example 4 was mixed with polyvinyl alcohol [manufactured by Kuraray Co., trade name: Kuraray R Polymer R-1130, solid content concentration]. 100 mass%, nonionicity] An ink jet recording sheet was produced in the same manner as in Example 3, except that 6.9 parts by mass was used.

Figure 2004237728
Figure 2004237728

本発明のインクジェット記録用シートは、マイグレーションやにじみの防止性能等に優れており、インク受理層の耐水性にも優れ、画像の耐水性も良好であり、水性のインク、特に染料インク用に好適に用いられる。

The ink jet recording sheet of the present invention is excellent in the performance of preventing migration and bleeding, etc., also excellent in water resistance of the ink receiving layer, and excellent in water resistance of the image, and is suitable for water-based ink, especially for dye ink. Used for

Claims (7)

基材とインク受理層を有するインクジェット記録用シートであって、該インク受理層の少なくとも1層が、粒径分布において粒径3.0〜5.5μmに第1ピーク又は肩ピークを有し、粒径6.5〜15.0μmに第2ピーク又は肩ピークを有するシリカを填料として含有し、保護コロイド中にシラノール変性ポリビニルアルコールを含有する樹脂のエマルジョンを結着剤として含有する受理層形成用塗工液を塗工・乾燥することにより形成した層であることを特徴とするインクジェット記録用シート。 An ink jet recording sheet having a substrate and an ink receiving layer, wherein at least one of the ink receiving layers has a first peak or a shoulder peak at a particle size of 3.0 to 5.5 μm in a particle size distribution, For forming a receiving layer containing silica having a second peak or a shoulder peak at a particle size of 6.5 to 15.0 μm as a filler and containing, as a binder, an emulsion of a resin containing silanol-modified polyvinyl alcohol in a protective colloid. An ink jet recording sheet, which is a layer formed by applying and drying a coating liquid. シリカが、細孔容積分布において、1.0〜1.4ml/gに第1ピーク又は肩ピークを、1.6〜2.1ml/gに第2ピーク又は肩ピークを有するものである請求項1に記載のインクジェット記録用シート。 The silica has a pore volume distribution having a first peak or a shoulder peak at 1.0 to 1.4 ml / g and a second peak or a shoulder peak at 1.6 to 2.1 ml / g. 2. The ink jet recording sheet according to 1. シリカが、粒径3.0〜5.5μmで細孔容積が1.0〜1.4ml/gであるシリカと、粒径6.5〜15.0μmで細孔容積が1.6〜2.1ml/gであるシリカとの混合物である請求項1又は請求項2に記載のインクジェット記録用シート。 The silica has a particle size of 3.0 to 5.5 μm and a pore volume of 1.0 to 1.4 ml / g, and the silica has a particle size of 6.5 to 15.0 μm and a pore volume of 1.6 to 2. 3. The ink jet recording sheet according to claim 1, which is a mixture with silica having a concentration of 0.1 ml / g. 粒径3.0〜5.5μmで細孔容積が1.0〜1.4ml/gであるシリカ(A)と粒径6.5〜15.0μmで細孔容積が1.6〜2.1ml/gであるシリカ(B)の比率(A/B)が1.5〜9.0の範囲である請求項3に記載のインクジェット記録用シート Silica (A) having a particle size of 3.0 to 5.5 μm and a pore volume of 1.0 to 1.4 ml / g, and a pore volume of 1.6 to 2.0 with a particle size of 6.5 to 15.0 μm. The inkjet recording sheet according to claim 3, wherein the ratio (A / B) of the silica (B) that is 1 ml / g is in a range of 1.5 to 9.0. シラノール変性ポリビニルアルコールを含有する樹脂のエマルジョンを形成する樹脂が、アクリル酸エステル樹脂である請求項1〜4のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。 The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin forming the emulsion of the resin containing silanol-modified polyvinyl alcohol is an acrylate resin. 受理層形成用塗工液が、更にジメチルアミンとエピクロロヒドリンとの重合物、ジシアンジアミド縮合物、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、及びジアリルアミンとアリルアミンとの共重合物から選ばれた1以上のカチオン性有機物質を含有するものである請求項1〜5のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。 The coating liquid for forming a receiving layer further comprises at least one cationic selected from a polymer of dimethylamine and epichlorohydrin, a dicyandiamide condensate, a polydiallylamine, a polyallylamine, and a copolymer of diallylamine and allylamine. The inkjet recording sheet according to claim 1, which contains an organic substance. カチオン性有機物質が、ポリジアリルアミンとポリアリルアミンとの混合物である請求項6に記載のインクジェット記録用シート。

7. The ink jet recording sheet according to claim 6, wherein the cationic organic substance is a mixture of polydiallylamine and polyallylamine.

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