JP2006076997A - Liquid deodorant - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は液状デオドラント剤に関する。 The present invention relates to a liquid deodorant agent.
汗臭、腋臭、足臭などの体臭は、エクリン腺及びアポクリン腺の汗腺より分泌される汗に含まれるアミノ酸、中性脂肪、脂肪酸、コレステロール等が皮膚常在菌によって臭気物質に分解して発生する。体臭を防ぐ方法として、皮膚タンパク収斂作用のある発汗抑制剤（制汗剤）を使用する方法、皮膚常在菌の増殖抑制のために殺菌剤を使用する方法、腋臭や足臭の原因物質の１つと考えられている低級脂肪酸を金属塩に変える方法、香水やオーデコロンを用いてマスキングする方法等が一般的に用いられている。このような手法に用いられる化粧料は一般にデオドラント剤と呼ばれる。 Body odors such as sweaty odor, foot odor, and foot odor are generated by the decomposition of odorous substances by skin resident bacteria such as amino acids, neutral fats, fatty acids, and cholesterol contained in sweat secreted from the sweat glands of the eccrine and apocrine glands. To do. As a method to prevent body odor, a method using an antiperspirant (antiperspirant) that has an astringent action on skin protein, a method using a bactericide to suppress the growth of resident skin bacteria, A method of converting a lower fatty acid considered to be one into a metal salt, a method of masking with a perfume or a cologne, and the like are generally used. Cosmetics used in such a technique are generally called deodorant agents.
デオドラント剤には、液状、スプレー、ロールオン、エアゾール、固形状、粉末状等の剤型がある。そのうち、液状タイプは、スプレータイプに比べて意図する量を無駄なく塗布できるという点で優れている。しかし、夏場の肌は湿っているため、液状のデオドラント剤を肌に適用した後乾燥し難く、すぐにさっぱりとした感触が得られにくい。
殺菌剤、粉体及び水性媒体を含有する液状デオドラント剤において、乾燥挙動に着目した技術が提案されている（特許文献１）が、未だ十分な性能を示すには至っていなかった。
Deodorant agents include liquid, spray, roll-on, aerosol, solid and powder dosage forms. Among them, the liquid type is superior to the spray type in that an intended amount can be applied without waste. However, since the skin in summer is moist, it is difficult to dry after applying a liquid deodorant agent to the skin, and it is difficult to obtain a refreshing feel immediately.
In a liquid deodorant agent containing a bactericide, a powder, and an aqueous medium, a technique focusing on the drying behavior has been proposed (Patent Document 1), but has not yet shown sufficient performance.
本発明は、肌上の速乾性に優れ、取り扱いが容易で、かつ刺激感の少ない液状デオドラント剤を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the liquid deodorant agent which is excellent in quick-drying on skin, is easy to handle, and has little irritation.
本発明者らは、少量の不飽和脂肪酸を含有することにより、肌が湿った状態でも、すぐにさらさらした乾いた感触が得られ、使用勝手がよく、刺激感の少ない、デオドラント効果の優れた液状デオドラント剤が得られることを見出した。
すなわち、本発明は、（Ａ）制汗剤及び／又は殺菌剤、（Ｂ)不飽和脂肪酸、（Ｃ）酸化防止剤、及び（Ｄ）水性媒体を含有する液状デオドラント剤を提供する。
By containing a small amount of unsaturated fatty acid, the present inventors can obtain a dry and dry feel immediately even when the skin is moist, easy to use, less irritating, and excellent in the deodorant effect. It has been found that a liquid deodorant agent can be obtained.
That is, the present invention provides a liquid deodorant containing (A) an antiperspirant and / or bactericidal agent, (B) an unsaturated fatty acid, (C) an antioxidant, and (D) an aqueous medium.
本発明によれば、肌上での速乾性に優れ、取り扱いが容易で、かつ刺激感の少ない液状デオドラント剤を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid deodorant agent which is excellent in quick-drying on skin, is easy to handle, and has little irritation can be provided.
本発明の液状デオドラント剤においては、(Ａ)成分として、制汗剤及び／又は殺菌剤が用いられる。前記制汗剤としては、例えばアルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性臭化アルミニウム、アルミニウムフェノールスルホン酸、タンニン酸、アルミニウムナフタリンスルホン酸、塩基性ヨウ化アルミニウム、ジルコニウム塩、アルミニウム−ジルコニウム複合塩、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛等が挙げられる。これらの制汗剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また殺菌剤としては、例えば、３，４，４−トリクロロカルバニリド（ＴＣＣ）、レゾルシン、フェノール、ヘキサクロロフェン、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール等のノニオン系殺菌剤、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、ジンクピリチオン等のカチオン系殺菌剤、ソルビン酸、サリチル酸等のアニオン系殺菌剤が挙げられる。これらの殺菌剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明においては、殺菌剤の使用が好ましい。
本発明において、前記殺菌剤を用いる場合には、液状制汗デオドラント剤中に０．０１〜５質量％含有することが好ましく、特に０．０５〜３質量％含有するのが好ましい。また、前記制汗剤を用いる場合には液状デオドラント剤中に０．１〜３０質量％含有することが好ましく、特に１〜１５質量％含有することが好ましい。
In the liquid deodorant of the present invention, an antiperspirant and / or a bactericidal agent is used as the component (A). Examples of the antiperspirant include aluminum chlorohydrate, aluminum chloride, aluminum sulfate, basic aluminum bromide, aluminum phenol sulfonic acid, tannic acid, aluminum naphthalene sulfonic acid, basic aluminum iodide, zirconium salt, and aluminum-zirconium. Examples include complex salts and zinc p-phenolsulfonate. One of these antiperspirants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Examples of the fungicide include nonionic fungicides such as 3,4,4-trichlorocarbanilide (TCC), resorcin, phenol, hexachlorophene, triclosan, isopropylmethylphenol, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and chloride. Examples include cationic fungicides such as alkyltrimethylammonium and zinc pyrithione, and anionic fungicides such as sorbic acid and salicylic acid. These fungicides may be used alone or in combination of two or more. In the present invention, the use of a disinfectant is preferred.
In this invention, when using the said disinfectant, it is preferable to contain 0.01-5 mass% in a liquid antiperspirant deodorant agent, and it is preferable to contain 0.05-3 mass% especially. Moreover, when using the said antiperspirant, it is preferable to contain 0.1-30 mass% in a liquid deodorant agent, and it is preferable to contain especially 1-15 mass%.
本発明の液状デオドラント剤において、（Ｂ）成分として用いられる不飽和脂肪酸としては、炭素原子数が１４〜２２のものが好ましく、特に１４〜１８のものが好ましい。具体的には、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。
本発明の液状デオドラント剤においては、これらの不飽和脂肪酸は、一種含まれていてもよく、二種以上含まれていてもよい。また、当該デオドラント剤における前記不飽和脂肪酸の含有量は０．０１〜１質量％とすることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．５質量％、更には０．０５〜０．３質量％である。この範囲において意図する効果が十分に認知できる。１質量％を超える量の不飽和脂肪酸を含有させても、効果の向上は顕著ではなく、また１質量％以下であれば、特有の脂肪酸臭が生じず、製品処方上好ましい。
In the liquid deodorant agent of the present invention, the unsaturated fatty acid used as the component (B) preferably has 14 to 22 carbon atoms, particularly preferably 14 to 18 carbon atoms. Specific examples include myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid.
In the liquid deodorant of the present invention, these unsaturated fatty acids may be contained in one kind or two or more kinds. Moreover, it is preferable that content of the said unsaturated fatty acid in the said deodorant agent shall be 0.01-1 mass%, More preferably, it is 0.02-0.5 mass%, Furthermore, 0.05-0.3 mass. %. In this range, the intended effect can be fully recognized. Even if it contains an unsaturated fatty acid in an amount exceeding 1% by mass, the improvement in the effect is not remarkable, and if it is 1% by mass or less, a specific fatty acid odor does not occur, which is preferable in terms of product formulation.
本発明の液状デオドラント剤は、（Ｃ）酸化防止剤を含有する。この酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ及びその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物などを例示することができる。これらの酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の液状デオドラント剤におけるこの酸化防止剤の含有量は、デオドラント効果の持続性および経済性のバランスなどの面から、好ましくは、０．００１〜０．２質量％、さらに好ましくは、０．００５〜０．１質量％の範囲で選定される。
The liquid deodorant agent of the present invention contains (C) an antioxidant. Examples of this antioxidant include dibutylhydroxytoluene (BHT), butylhydroxyanisole, vitamin E and its derivatives, catechin compounds, flavonoid compounds, polyphenol compounds, and the like. These antioxidants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The content of the antioxidant in the liquid deodorant agent of the present invention is preferably 0.001 to 0.2% by mass, more preferably 0.00%, from the viewpoint of the balance of the deodorant effect and economic efficiency. It is selected in the range of 005 to 0.1% by mass.
また、（Ｃ）成分と（Ｂ）成分の含有量の比（Ｃ）／（Ｂ）は、１／１００〜１／２であることが好ましく、１／５０〜１／５であることがさらに好ましい。（Ｃ）／（Ｂ）が１／１００以上であるとデオドラント効果の持続性を十分に向上させることができ、１／２以下であることが経済的観点から好ましい。 The ratio (C) / (B) of the content of the component (C) and the component (B) is preferably 1/100 to 1/2, and more preferably 1/50 to 1/5. preferable. When (C) / (B) is 1/100 or more, the sustainability of the deodorant effect can be sufficiently improved, and is preferably 1/2 or less from the economical viewpoint.
本発明の液状デオドラント剤は、これら（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を（Ｄ）水性媒体に溶解又は分散させて液状製剤とする。かかる水性媒体としては、水及び／又は水溶性溶剤が含まれる。水溶性溶剤としては、後述の低級アルコールが挙げられ、特に、エタノールが好ましい。 The liquid deodorant of the present invention is prepared by dissolving or dispersing these components (A), (B) and (C) in (D) an aqueous medium. Such aqueous media include water and / or water-soluble solvents. Examples of the water-soluble solvent include lower alcohols described below, and ethanol is particularly preferable.
本発明の液状デオドラント剤は、更に成分（Ｅ）増粘剤を含有させることにより、使用時に好適な粘性を付与することができる。本発明の液状デオドラント剤において、２５℃における粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定した際の上限が、好ましくは３００００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２００００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下で、下限は好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは１５００ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ以上とするのがよい。すなわち、粘度は好ましくは１０００〜３００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１５００〜２００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは２０００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲にあるのが望ましい。粘度を上記範囲とすることにより、塗布時の垂れが低減される等の効果が得られる。 The liquid deodorant agent of the present invention can impart a suitable viscosity at the time of use by further containing a component (E) thickener. In the liquid deodorant agent of the present invention, the viscosity at 25 ° C. has an upper limit when measured using a B-type viscometer, preferably 30000 mPa · s or less, more preferably 20000 mPa · s or less, particularly preferably 10000 mPa · s or less. The lower limit is preferably 1000 mPa · s or more, more preferably 1500 mPa · s or more, and particularly preferably 2000 mPa · s or more. That is, the viscosity is preferably 1000 to 30000 mPa · s, more preferably 1500 to 20000 mPa · s, and particularly preferably 2000 to 10,000 mPa · s. By setting the viscosity within the above range, effects such as reduction in sagging during application can be obtained.
ここで、（Ｅ）増粘剤は、（Ｄ）水性媒体に溶解して所望の粘性を与えることのできるもので、以下のような水溶性ポリマーが使用できる。例えば、ポリ（メタ）アクリル酸及び架橋ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３０）共重合体及び架橋（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３０）共重合体、カチオン性架橋共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、カラギーナン、ゼラチン、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール及びこれらの誘導体等が挙げられる。これらの中でポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、架橋ポリ（メタ）アクリル酸、架橋（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、及びカチオン性架橋共重合体が好ましい。 Here, the (E) thickener can be dissolved in the aqueous medium (D) to give a desired viscosity, and the following water-soluble polymers can be used. For example, poly (meth) acrylic acid and crosslinked poly (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid / (meth) alkyl acrylate (C1-30) copolymer and crosslinked (meth) acrylic acid / (meth) Examples include alkyl acrylate copolymers (having 1 to 30 carbon atoms), cationic crosslinked copolymers, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, xanthan gum, carrageenan, gelatin, methyl cellulose, ethyl cellulose, polyvinyl alcohol, and derivatives thereof. It is done. Among these, poly (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylate copolymer, cross-linked poly (meth) acrylic acid, cross-linked (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl copolymer Polymers and cationic cross-linked copolymers are preferred.
カチオン性架橋共重合体は、分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する重合体物質であって、例えば、カチオン性基含有不飽和単量体（以下、単量体（ａ1））の少なくとも１種と、アミド基含有不飽和単量体（以下、単量体（ａ2））の少なくとも１種と、２個以上の不飽和基を分子中に有する架橋性不飽和単量体（以下、単量体（ａ3））の少なくとも１種を構成単量体として重合したカチオン性架橋重合体[以下、共重合体（Ｘ）という]が挙げられる。 The cationic cross-linked copolymer is a polymer substance having a cationic group and a cross-linked structure in the molecule, and includes, for example, at least a cationic group-containing unsaturated monomer (hereinafter referred to as monomer (a1)). 1 type, at least one of amide group-containing unsaturated monomer (hereinafter referred to as monomer (a2)) and a crosslinkable unsaturated monomer having 2 or more unsaturated groups in the molecule (hereinafter referred to as And a cationic cross-linked polymer obtained by polymerizing at least one monomer (a3)) as a constituent monomer [hereinafter referred to as copolymer (X)].
単量体（ａ1）の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基を酸で中和した塩又は４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 Preferred examples of the monomer (a1) include amino groups such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, etc. Examples thereof include a hydrated salt, a quaternary ammonium salt quaternized with a quaternizing agent, or dimethyldiallylammonium chloride.
単量体（ａ2）の好ましい具体例としては、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましい。特に、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が好ましい。 Preferable specific examples of the monomer (a2) include, for example, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) ) Acrylamide, Nt-butylacrylamide, N- (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrrolidone and the like. Among these, a feeling of use is preferable when N, N-disubstituted (meth) acrylamide is used. In particular, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and the like are preferable.
単量体（ａ3）としては、多価アルコール又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、ビス（メタ）アクリルアミド化合物、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレートなどが、特に好ましい。
カチオン性架橋共重合体としては、各単量体の好ましい例示のものを１種以上使用した共重合体が好ましいが、特にジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートの共重合体が液状デオドラント剤として好適な粘性を付与できる点で好ましい。
単量体（ａ3）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５質量％が好ましく、特に０．００２〜３質量％、更に０．００２〜１質量％が特に好ましい。単量体（ａ3）の割合が上記範囲であれば、共重合体（Ｘ）から形成されるハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
Examples of the monomer (a3) include (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols or unsaturated alcohols, bis (meth) acrylamide compounds, divinyl compounds, polyallyl compounds, and the like. Among these, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, allyl etherified product of pentaerythritol, vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, etc. Particularly preferred.
As the cationic cross-linked copolymer, a copolymer using one or more preferable examples of each monomer is preferable, and dimethylaminoethyl (meth) acrylate / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / A copolymer of polyethylene glycol di (meth) acrylate is preferred in that it can impart a suitable viscosity as a liquid deodorant agent.
The proportion of the monomer (a3) is preferably 0.002 to 5% by mass, particularly preferably 0.002 to 3% by mass and more preferably 0.002 to 1% by mass with respect to the total amount of monomers. When the proportion of the monomer (a3) is in the above range, the feel of the hydrogel formed from the copolymer (X) is soft and slippery.
共重合体（Ｘ）は、前記の３種類の不飽和単量体それぞれ１種以上の他に、これらと共重合可能な他の不飽和単量体、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；アクリル酸、メタアクリル酸等のアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン類などを構成単量体として含有しても良い。
共重合体（Ｘ）は、例えばラジカル重合することによって得られ、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法などを用いて製造できる。
Copolymer (X) contains one or more of the above-mentioned three types of unsaturated monomers, as well as other unsaturated monomers copolymerizable therewith, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meta). ) (Meth) acrylic acid ester monomers such as acrylate; anionic group-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid; N- (3-sulfopropyl) -N-acryloyloxyethyl-N, N-dimethyl Betaines such as ammonium betaine and N-carboxymethyl-N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium betaine may be contained as constituent monomers.
The copolymer (X) is obtained, for example, by radical polymerization, and can be produced using an aqueous solution polymerization method, a reverse phase suspension polymerization method, a precipitation polymerization method, or the like.
ポリ（メタ）アクリル酸は、（メタ）アクリル酸（単量体（ｂ1））の重合体である。（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３０）共重合体は、単量体（ｂ1）の少なくとも１種と（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３０）（単量体（ｂ2））の少なくとも１種とを重合した共重合体である。架橋ポリ（メタ）アクリル酸は、単量体（ｂ1）と前記単量体（ａ3）の少なくとも１種を必須構成単量体として重合したもので、架橋（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜３０）共重合体は、単量体（ｂ1）の少なくとも１種と単量体（ｂ2）の少なくとも１種と前記単量体（ａ3）の少なくとも１種とを重合した共重合体である。この場合単量体（ａ3）は、単量体全量に対して０．００００１〜５質量％、好ましくは０．００００２〜３質量％、更に０．００００５〜１質量％が特に好ましい。
これら（メタ）アクリル酸系の重合体は、好適な粘性を示すために、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール等のアルカノールアミン；リジン、アルギニン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸などの中和剤でｐＨを調整することが好ましい。
本発明においては、この（Ｅ）成分の増粘剤は、２種以上用いることもでき、液状デオドラント剤の粘度を、２５℃で１０００〜３００００ｍＰａ・ｓにする量、即ち全組成中に０．０１〜１０質量％含有するのが好ましく、さらに０．０５〜５％質量含有するのが好ましい。
Poly (meth) acrylic acid is a polymer of (meth) acrylic acid (monomer (b1)). The (meth) acrylic acid / (meth) alkyl acrylate (C 1-30) copolymer is composed of at least one monomer (b1) and alkyl (meth) acrylate (C 1-30) (single It is a copolymer obtained by polymerizing at least one of the monomers (b2)). Crosslinked poly (meth) acrylic acid is obtained by polymerizing at least one of monomer (b1) and monomer (a3) as an essential constituent monomer. Crosslinked (meth) acrylic acid / (meth) acrylic The alkyl acid (C1-30) copolymer is a polymer of at least one monomer (b1), at least one monomer (b2), and at least one monomer (a3). Copolymer. In this case, the monomer (a3) is 0.00001 to 5% by mass, preferably 0.00002 to 3% by mass, more preferably 0.00005 to 1% by mass, based on the total amount of monomers.
These (meth) acrylic acid-based polymers have an inorganic base such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; an alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and aminomethylpropanol; It is preferable to adjust the pH with a neutralizing agent such as a basic amino acid such as lysine, arginine or histidine.
In the present invention, two or more thickeners of the component (E) can be used, and the viscosity of the liquid deodorant is 1000 to 30000 mPa · s at 25 ° C., that is, 0. The content is preferably 01 to 10% by mass, and more preferably 0.05 to 5% by mass.
本発明の液状デオドラント剤の粘度は、更に揮発性溶剤を含有させることにより調整することができる。揮発性溶剤としては、水、炭素数１〜４の低級アルコール、重合数４〜５の環状ジアルキルポリシロキサン（特に環状ジメチルポリシロキサン（例えば「シリコーンＳＨ−３４４」東レ・ダウコーニング(株)）、重合数２〜５の鎖状ジアルキルポリシロキサン（特に鎖状ジメチルポリシロキサン（例えば「シリコーンＫＦ−９６Ａ（２cst）」信越化学工業（株）））、軽質パラフィン（例えば「日石アイソゾール３００」日本石油化学（株）））等が挙げられる。中でも水及び水溶性溶剤が好ましく、特に水及び低級アルコールを質量比で好ましくは水／低級アルコール＝１／９９〜５０／５０、さらに好ましくは１０／９０〜５０／５０、特に好ましくは２０／８０〜４５／５５の混合割合で含有するものがよい。水／低級アルコール比を上記範囲にすることにより、速乾性が向上する他、例えば粉体との組み合わせによってさらさらした感触がより出やすくなる等の効果が得られる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノールが好ましく、特にエタノールが好ましい。揮発性溶剤は、デオドラント剤中に通常４０〜９９質量％、好ましくは６０〜９９質量％、特に８０〜９９質量％含有するのが好ましい。なお、前述の（Ｄ）水性媒体は、粘度調整の役割も兼ねている。 The viscosity of the liquid deodorant agent of the present invention can be adjusted by further containing a volatile solvent. As the volatile solvent, water, a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms, a cyclic dialkylpolysiloxane having 4 to 5 polymerizations (particularly, cyclic dimethylpolysiloxane (for example, “silicone SH-344” Toray Dow Corning Co., Ltd.), A chain dialkylpolysiloxane having a polymerization number of 2 to 5 (particularly a chain dimethylpolysiloxane (for example, “Silicone KF-96A (2cst)”, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)), a light paraffin (for example, “Nisseki Isosol 300” Nippon Oil Corporation Chemical Co.)) and the like. Of these, water and water-soluble solvents are preferable, and water / lower alcohol is preferably in a mass ratio of water / lower alcohol = 1/99 to 50/50, more preferably 10/90 to 50/50, particularly preferably 20/80. What is contained in a mixing ratio of ˜45 / 55 is preferable. By setting the water / lower alcohol ratio within the above range, the effect of improving the quick drying property and, for example, the feeling of being more easily brought out by combination with the powder can be obtained. As the lower alcohol, ethanol and isopropanol are preferable, and ethanol is particularly preferable. The volatile solvent is usually contained in the deodorant agent in an amount of 40 to 99% by mass, preferably 60 to 99% by mass, particularly 80 to 99% by mass. In addition, the above-mentioned (D) aqueous medium also serves as a viscosity adjustment.
本発明の液状デオドラント剤には、（Ａ）成分以外の粉体（（Ｆ）成分）を含有させることにより肌のさらさらなドライ感触が一層良好なデオドラント剤とすることができる。かかる粉体としては、例えば片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物を分散剤として、溶媒中でビニルモノマーの分散重合を行うことにより得られたポリマー微粒子（特開平１１−１８１００３号公報）、シリコーン樹脂[ＫＭＰ−５９０（信越化学（株）製）、トスパール１４５、トスパール２０００Ｂ（以上、東芝シリコーン（株）製）、トレフィル（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）等]、ナイロン樹脂[ＳＰ−５００（東レ（株）製）等]、ポリスチレン系樹脂[ファインパール（住友化学工業（株）製）、テクポリマーＳＢ（積水化成品工業（株）製）、ファインパウダーＳＧＰ（綜研化学（株）製）等]、ポリエチレン樹脂 [フロービーズ（住友精化（株）製）等]、ポリメクタリル酸メチル系樹脂[マツモトマイクロスフェアーＭ（松本油脂製薬（株）製）、テクポリマーＭＢ（積水化成品工業（株）製）、ファインパウダーＭＰ（綜研化学（株）製）等]、ジビニルベンゼン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂等の有機粉体；タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、無水ケイ酸、合成シリカビーズ等の無機粉体等が挙げられる。 By adding the powder (component (F)) other than the component (A) to the liquid deodorant agent of the present invention, it is possible to obtain a deodorant agent with a better dry feeling on the skin. As such powder, for example, polymer fine particles obtained by conducting dispersion polymerization of a vinyl monomer in a solvent using a polysiloxane compound having a radical polymerizable group at one end as a dispersant (Japanese Patent Laid-Open No. 11-181003) , Silicone resin [KMP-590 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Tospearl 145, Tospearl 2000B (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), Trefill (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)], nylon resin [SP-500 (manufactured by Toray Industries, Inc.)], polystyrene resin [fine pearl (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), techpolymer SB (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.), fine powder SGP (Soken Chemical) Etc.)], polyethylene resin [Flow Beads (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.), etc.], polymethyl methacrylate resin [Matsumo Microsphere M (manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.), Techpolymer MB (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.), Fine Powder MP (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)], divinylbenzene resin, polyurethane resin , Organic powders such as benzoguanamine resin, melamine resin, phenolic resin, fluorine resin; inorganic powders such as talc, sericite, mica, kaolin, bengara, clay, bentonite, silicic anhydride, synthetic silica beads, etc. It is done.
粉体の形状は球状、柱状、板状、針状等いずれでもよいが、球状であるのが、すべり易さの点で好ましい。粉体の真球度は特に制限されないが、真球度が増すにつれて動摩擦係数が下がり肌の滑り感が高まるので、なるべく真球に近い粉体を用いるのが好ましい。
また、粉体の平均粒径（レーザー回折／散乱法）は０．０５〜５０μｍが好ましく、特に０．５〜５０μｍが好ましい。
これらの粉体は、シリコーン処理、フッ素処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理などの疎水化処理を行ったものでもよい。
粉体は、２種以上用いることもでき、液状デオドラント剤中、０．１〜４０質量％、特に１〜２０質量％、更に２〜８質量％含有するのが、十分な感触向上効果が得られるとともに、塗布後に白っぽくならないので好ましい。
The shape of the powder may be any of a spherical shape, a columnar shape, a plate shape, a needle shape, and the like, but a spherical shape is preferable in terms of ease of sliding. The sphericity of the powder is not particularly limited, but as the sphericity increases, the coefficient of dynamic friction decreases and the skin feels slippery. Therefore, it is preferable to use a powder that is as close to a sphere as possible.
The average particle size (laser diffraction / scattering method) of the powder is preferably 0.05 to 50 μm, particularly preferably 0.5 to 50 μm.
These powders may be subjected to hydrophobic treatment such as silicone treatment, fluorine treatment, metal soap treatment, and fatty acid treatment.
Two or more kinds of powders can be used. In the liquid deodorant agent, 0.1 to 40% by mass, particularly 1 to 20% by mass, and further 2 to 8% by mass is sufficient to improve the feel. It is preferable because it does not become whitish after application.
本発明の液状デオドラント剤は、油性成分を含有することにより動摩擦抵抗比の調節が可能となり所望のさらさら感が得られる。
油性成分としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどのシリコーンオイル；固体状あるいは液状パラフィン、クリスタルオイル、セレシン、オゾケライト、モンタンろうなどの炭化水素類；オリーブ油、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろうなどの植物性もしくは動物性油脂やろう；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の脂肪酸、モノステアリン酸グリセリン、ジステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸グリセリン、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸エステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類などが挙げられる。好ましくは、ミリスチン酸イソプロピルが挙げられる。
油性成分を使用する場合は、本発明の液状デオドラント剤中に、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％含有するのがよい。
When the liquid deodorant agent of the present invention contains an oil component, the dynamic friction resistance ratio can be adjusted, and a desired smooth feeling can be obtained.
Oily components include silicone oils such as dimethylpolysiloxane, dimethylcyclopolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane; hydrocarbons such as solid or liquid paraffin, crystal oil, ceresin, ozokerite, and montan wax; olive oil, earth wax, Vegetable or animal oils and waxes such as carnauba wax, lanolin, spermaceti; fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, oleic acid, glyceryl monostearate, glyceryl distearate, glyceryl monooleate, isopropyl myristate, stearic acid Fatty acid esters such as isopropyl, butyl stearate, neopentyl glycol dicaprate; cetyl alcohol, stearyl alcohol, palmityl alcohol, hexyl decyl alcohol Such as higher alcohols and the like. Preferably, isopropyl myristate is used.
When using an oily component, the liquid deodorant agent of the present invention preferably contains 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass.
また、本発明の液状デオドラント剤は、これをシート状基材に担持させ、シート状化粧料として使用することもできる。液状デオドラント剤の担持量としては、シート状基材１００質量部に対して、５０〜５００質量部を含浸させることが好ましく、特に使用感を高める上で１００〜４００質量部を含浸させることが好ましい。シート状基材としては、天然繊維又は合成繊維の不織布又は織布の何れをも使用することができる。また、本発明の液状デオドラント剤の担持方法としては、スプレーやエアーガン等を用いた噴霧や、スリット型のノズルやバーコーターを用いた塗布等の方法を用いることができる。 In addition, the liquid deodorant of the present invention can be supported on a sheet-like base material and used as a sheet-like cosmetic. As the loading amount of the liquid deodorant agent, it is preferable to impregnate 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sheet-like base material, and it is particularly preferable to impregnate 100 to 400 parts by mass in order to improve the feeling of use. . As the sheet-like substrate, any of a nonwoven fabric or a woven fabric of natural fibers or synthetic fibers can be used. In addition, as a method for supporting the liquid deodorant agent of the present invention, it is possible to use a method such as spraying using a spray or an air gun, coating using a slit type nozzle or bar coater.
製造例１［共重合体（Ｘ）の製造］
反応容器中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸のジエチル硫酸塩（ＭＯＥＤＥＳ：日東化学工業（株）製８０質量％水溶液）５０．６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド５１．５５ｇ、ポリオキシエチレン（１４）グリコールジメタクリレート（ＮＫ−１４Ｇ：新中村化学（株）製）０．０９６ｇ、イオン交換水３５０ｇからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、２０分間更に窒素を吹き込み、反応系内を窒素置換しながら５５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤である２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩を０．１９ｇ添加した。約３０分後に重合し始め、全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、重合開始剤添加４時間後、重合を停止させた。餅状の内容物を取り出し、５Ｌのエタノール中で１０分攪拌洗浄し、乾燥させた。その後、ジェットミルで粉砕し、共重合体（Ｘ）を得た。
Production Example 1 [Production of Copolymer (X)]
In the reaction vessel, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate diethylsulfate (MOEDES: 80% by mass aqueous solution manufactured by Nitto Chemical Industry Co., Ltd.) 50.6 g, N, N-dimethylacrylamide 51.55 g, polyoxyethylene (14) Glycol dimethacrylate (NK-14G: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 0.096 g and a monomer aqueous solution previously substituted with nitrogen consisting of 350 g of ion-exchanged water were added, and nitrogen was further blown for 20 minutes. The temperature was raised to 55 ° C. while purging with nitrogen. Next, 0.19 g of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride as a polymerization initiator was added. Polymerization started after about 30 minutes, and the whole became a soft gel. Stirring was continued as it was, and the polymerization was stopped 4 hours after the addition of the polymerization initiator. The bowl-shaped contents were taken out, washed with stirring in 5 L of ethanol for 10 minutes, and dried. Then, it grind | pulverized with the jet mill and obtained copolymer (X).
実施例１〜４、比較例１、２
表１に記載するデオドラント剤をそれぞれ調製し、さらさら感、ドライ感、溶剤による刺激感を次の基準によって測定した。その結果を表１に示す。
＜ドライ感、さらさら感及び溶剤による刺激感の測定＞
パネル１０名の上腕部に塗布し、ドライ感、さらさら感、及び溶剤による刺激感を下記基準に従い評価した。
（評価スコア）
（１）ドライ感
４：ドライ感を非常に早く感じる
３：ドライ感を早く感じる
２：ドライ感をあまり感じない
１：ドライ感を感じない
（２）さらさら感
４：非常にさらさらに感じる
３：さらさらに感じる
２：余りさらさらに感じない
１：さらさらに感じない
（３）溶剤による刺激感
４：刺激感を感じない
３：わずかに刺激感を感じる
２：幾分刺激感を感じる
１：かなりの刺激感を感じる
（平均評価スコア）
３．５〜４．０ ◎
２．５〜３．４ ○
１．５〜２．４ △
１．０〜１．４ ×
Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 and 2
Each of the deodorant agents shown in Table 1 was prepared, and the dry feeling, dry feeling, and irritation feeling due to the solvent were measured according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
<Measurement of dryness, smoothness and irritation by solvents>
It applied to the upper arm part of 10 panels, and dry feeling, smooth feeling, and the irritation feeling by a solvent were evaluated according to the following reference | standard.
(Evaluation score)
(1) Dry feeling 4: Feeling the dry feeling very quickly 3: Feeling the dry feeling early 2: Feeling the dry feeling not so much 1: Not feeling the dry feeling (2) Smooth feeling 4: Feeling very much 3: I feel even more 2: I don't feel much more 1: I don't feel even more (3) I feel a sense of irritation with solvent 4: I don't feel irritation 3: We feel a little irritation 2: We feel a little irritation 1: I feel quite Feeling irritation (average evaluation score)
3.5-4.0 ◎
2.5-3.4 ○
1.5-2.4 △
1.0-1.4 x
実施例５
次の液状デオドラント剤を調製した。肌上での乾燥が速く、さらさら感とドライ感に優れ、塗布時に手からこぼれず扱いが容易で、かつ刺激感の少ないデオドラント剤であった。また、Ｂ型粘度計（ロータ３、回転数１２ｒｐｍ）を用いて測定した２５℃における粘度は１０５０ｍＰａ・ｓであった。
＜制汗デオドラント剤（単位：質量％）＞
トリクロサン ０．２
ナイロンパウダー4) ２０．０
エタノール ４０．０
架橋ポリアクリル酸5) ０．３
オレイン酸 ０．１
リノール酸 ０．０５
リノレン酸 ０．０５
トリエタノールアミン ０．３
精製水 バランス（全体で１００）
注４)ナイロンパウダー ＳＰ−５００[東レ（株）製]
５)カーボポール９４０（Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．社製）
Example 5
The following liquid deodorant was prepared. It was a deodorant that quickly dried on the skin, was excellent in smoothness and dryness, was easy to handle without spilling from the hand during application, and had little irritation. The viscosity at 25 ° C. measured using a B-type viscometer (rotor 3, rotation speed: 12 rpm) was 1050 mPa · s.
<Antiperspirant deodorant agent (unit: mass%)>
Triclosan 0.2
Nylon powder 4) 20.0
Ethanol 40.0
Cross-linked polyacrylic acid 5) 0.3
Oleic acid 0.1
Linoleic acid 0.05
Linolenic acid 0.05
Triethanolamine 0.3
Purified water balance (100 in total)
Note 4) Nylon powder SP-500 [manufactured by Toray Industries, Inc.]
5) Carbopol 940 (Noveon Inc.)
本発明の液状デオドラント剤は、肌上での乾燥が速く、さらさらした感触を肌に付与し、肌のドライ感触が良好であり、手からこぼれず取り扱いが容易でかつ刺激感の少ない液状デオドラント剤である。 The liquid deodorant agent of the present invention is a liquid deodorant agent that is quick to dry on the skin, imparts a dry feel to the skin, has a good dry feel, is easy to handle without spilling from the hand, and has little irritation. It is.
Claims (8)
The liquid deodorant agent according to any one of claims 1 to 7, wherein the content ratio (C) / (B) of the component (C) and the component (B) is 1/100 to 1/2.
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