JP2006063232A - Gas oil composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a gas oil composition that is a gas oil composition having a relatively large amount of wax precipitation at a low temperature in areas and months in which especially gas oil of JIS guide line of 2 is preferably used in low-sulfur gas oil having ≤10 mass ppm sulfur content, causes no filter clogging at a low temperature and has excellent normal-temperature startability and high fuel consumption. <P>SOLUTION: The gas oil composition comprises 5-50 vol.% based on the total of the gas oil composition of hydrocracking oil having ≥0.82g/cm<SP>3</SP>density at 15°C, -40.0 to 0.0 °C slow-cooling cloud point, ≤100 mass ppm sulfur content, ≤15 mass % normal paraffin content, ≥25 vol.% aromatic component and 90% distillation temperature of 270°C-380°C and has ≥0.82g/cm<SP>3</SP>density at 15°C, 2.5-6.0mm<SP>2</SP>/s kinematic viscosity at 30°C, ≤10 mass ppm sulfur content, -10.0 to 0.0 °C slow-cooling cloud point, ≤ -5 °C cold filter plugging point, ≥50 °C flash point, ≤2.5 mass % wax amount at -10°C and ≤-5°C modified cold filter plugging point. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ディーゼル自動車における良好な低温性能、常温性能および高い燃料消費率(燃費)を有する、硫黄含有量が10質量ppm以下の低硫黄の軽油組成物に関する。   The present invention relates to a low sulfur gas oil composition having a sulfur content of 10 mass ppm or less, which has good low temperature performance, normal temperature performance and high fuel consumption rate (fuel consumption) in a diesel vehicle.

近年、環境的見地から、ディーゼル自動車においては排出ガス中のPM(粒子状物質)、NOx(窒素酸化物)、HC(炭化水素)、CO(一酸化炭素)といった環境汚染物質の排出量の大幅な低減が求められている。このために、エンジンの改良、燃料噴射制御の精密化とともに、酸化触媒、NOx還元触媒、DPF(ディーゼルパティキュレートフィルタ)等の後処理装置の採用等によるディーゼル自動車の排出ガスのクリーン化が進められている(例えば、非特許文献1参照。)。一方、これらの後処理装置の能力を効果的に発揮し、かつ耐久を維持するため、軽油には硫黄分の一層の低減が求められている(例えば、非特許文献2参照。)。
松尾繁著,ディーゼルエンジンの現状と将来,「自動車技術」,2003年,No.57(1),p.41―46 「今後の自動車排出ガス低減対策のあり方について」,環境省中央環境審議会大気環境部会,第七次答申,2003年
In recent years, from the environmental point of view, the emission of environmental pollutants such as PM (particulate matter), NOx (nitrogen oxide), HC (hydrocarbon), CO (carbon monoxide) in exhaust gas has been greatly increased in diesel vehicles. Reduction is required. For this purpose, the improvement of the engine and the refinement of fuel injection control, as well as the purification of exhaust gas from diesel vehicles by adopting post-treatment devices such as oxidation catalyst, NOx reduction catalyst, DPF (diesel particulate filter), etc. are being promoted. (For example, refer nonpatent literature 1.). On the other hand, in order to effectively demonstrate the capabilities of these aftertreatment devices and maintain durability, diesel oil is required to further reduce the sulfur content (see, for example, Non-Patent Document 2).
Matsuo Shigeru, Present status and future of diesel engines, "Automotive technology", 2003, No. 57 (1), p. 41-46 “The future of vehicle emission reduction measures”, Ministry of the Environment Central Environment Council, Air Environment Committee, Seventh Report, 2003

軽油の低硫黄化を行う場合、脱硫触媒の寿命を確保するためには、直留軽油基材の留出温度範囲の軽質ナロー化が有効である。しかしながらこの基材の軽質ナロー化により、降温時のワックス析出率が増大する。すなわち、温度を下げていった場合に一気にワックスが析出してくるようになる。
また、直留軽油を低硫黄化するためには、一般に高度の水素化精製処理が必要であるが、基材の水素化が進むと、低温流動性は悪化する方向となる。
さらに、低硫黄軽油を製造するためには、比較的硫黄分の高い分解系基材(マイルドハイドロクラッキング装置から得られる軽油留分(MHC−GO)等)の配合が制限されることになる。一般に分解系基材は低温流動性に優れるため、低硫黄化のために軽油への分解系基材の配合量が制限されると、軽油の低温流動性が悪化するおそれがある。
In order to reduce the sulfur content of light oil, it is effective to reduce the light temperature within the distillation temperature range of the straight-run light oil base material in order to ensure the life of the desulfurization catalyst. However, the lighter narrowing of the base material increases the wax precipitation rate when the temperature is lowered. That is, when the temperature is lowered, the wax is deposited at a stretch.
Moreover, in order to reduce the sulfur content of straight-run gas oil, generally a high degree of hydrorefining treatment is necessary. However, as the hydrogenation of the substrate proceeds, the low-temperature fluidity tends to deteriorate.
Furthermore, in order to produce a low sulfur gas oil, blending of a cracked base material having a relatively high sulfur content (such as a gas oil fraction (MHC-GO) obtained from a mild hydrocracking apparatus) is limited. In general, the cracking base material is excellent in low-temperature fluidity. Therefore, if the blending amount of the cracking base material in light oil is limited to reduce sulfur, the low-temperature fluidity of the light oil may be deteriorated.

一方、ディーゼル自動車においては、後処理装置の機能をより発揮させるため燃料噴射系制御の高精度化が進められている。噴射系が精密になると、燃料中のより細かいゴミを取り除くことが必要となるため、目の細かいフィルタが設けられることになる。このような目の細かいフィルタは、低温時に軽油から析出するワックス分により、閉塞を起こし易い傾向にある。
また、こうした精密な噴射制御を行うディーゼル自動車では、排出ガス対策のために燃料噴射圧の高圧化が図られており、燃料噴射圧の高圧化に伴い、フィルタを通過する燃料量が増加し、低温時に軽油から析出するワックス分によりフィルタ閉塞をさらに起こし易くなるおそれがある。
したがって、低硫黄軽油と、後処理装置を搭載してより精密な噴射制御を行うディーゼル自動車との組み合わせにおける低温でのフィルタ閉塞防止には、低温での軽油中のワックス量を制御する必要がある。
On the other hand, in a diesel vehicle, the fuel injection system control has been improved in accuracy in order to make the functions of the aftertreatment device more effective. When the injection system becomes precise, it is necessary to remove finer dust in the fuel, and therefore a fine filter is provided. Such fine filters tend to be clogged easily due to the wax precipitated from the light oil at low temperatures.
In addition, in diesel vehicles that perform such precise injection control, the fuel injection pressure is increased to prevent exhaust gas, and as the fuel injection pressure increases, the amount of fuel that passes through the filter increases, There is a possibility that filter clogging is more likely to occur due to a wax component precipitated from light oil at a low temperature.
Therefore, it is necessary to control the amount of wax in light oil at low temperature in order to prevent filter clogging at low temperature in a combination of low sulfur gas oil and a diesel vehicle that performs post-treatment device and performs more precise injection control. .

JIS K2204「軽油」では、軽油を低温流動性等に基づいて特1号、1号、2号、3号および特3号の5つのグレードに分類しており、その解説に参考として地域別、季節別の使用ガイドラインを設けている。このガイドラインでは、地域別、月別の最低気温が−10℃の場合には、2号軽油を使用するのが望ましいとしている。しかしながら、低硫黄軽油と、後処理装置を搭載してより精密な噴射制御を行うディーゼル自動車との組み合わせにおいては、JISの2号軽油の規格を満足していても、最低気温が−10℃の場合にフィルタ閉塞を起こす懸念がある。   JIS K2204 “Diesel” classifies diesel oil into five grades of No. 1, 1, 2, 3 and No. 3 based on low temperature fluidity, etc. Seasonal usage guidelines have been established. The guidelines state that it is desirable to use No. 2 diesel oil when the regional and monthly minimum temperatures are -10 ° C. However, in the combination of low-sulfur diesel oil and a diesel vehicle with more precise injection control equipped with an aftertreatment device, the minimum temperature is -10 ° C even if the standard of JIS No. 2 diesel oil is satisfied. In some cases, there is a concern of causing filter clogging.

また、ディーゼル自動車が移動体であること、軽油が製造されてからディーゼル自動車に給油され使い切るまでに一般にある程度の期間を有することから、軽油はそれが使用される最低気温における低温流動性を備えていると同時に、それが使用されうるよりも高い温度の環境下においても実用性能上問題なく使用できることが要求される。
低温での軽油中のワックス量を制御するためには、通常、灯油留分を軽油留分に混合しておこなう。しかしながら灯油留分を軽油留分に多量に混合すると、引火点、動粘度の低下により、常温での始動性に問題が生じる場合がある。また、密度が低下することにより燃費が悪化するという問題が生じる。
In addition, since diesel vehicles are mobiles and generally have a certain period of time from when diesel oil is produced until it is refueled and used up, diesel oil has low temperature fluidity at the lowest temperature at which it is used. At the same time, it is required that it can be used without problems in practical performance even in an environment of higher temperature than it can be used.
In order to control the amount of wax in light oil at low temperature, the kerosene fraction is usually mixed with the light oil fraction. However, when a kerosene fraction is mixed in a large amount with a light oil fraction, there may be a problem in startability at room temperature due to a decrease in flash point and kinematic viscosity. Moreover, the problem that a fuel consumption deteriorates by a density fall arises.

本発明は、特に硫黄分10質量ppm以下の低硫黄軽油において、特にJISのガイドラインの2号軽油を使用するのが望ましい地域、月において、低温におけるワックス析出量が比較的多い軽油組成物であっても、低温でのフィルタ閉塞を起こさないとともに、良好な常温始動性、高い燃費を持った軽油組成物を提供するものである。   The present invention is a light oil composition that has a relatively large amount of wax precipitation at low temperatures especially in low sulfur gas oil having a sulfur content of 10 mass ppm or less, particularly in an area where it is desirable to use JIS guideline No. 2 gas oil. However, the present invention provides a light oil composition that does not cause filter clogging at a low temperature, has good room temperature startability, and high fuel efficiency.

本発明者らは鋭意検討を行った結果、以下で規定する特定の性状をすべて同時に満たす軽油組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that a light oil composition that simultaneously satisfies all of the specific properties defined below can solve the above problems, and has completed the present invention.

すなわち、本発明は、15℃における密度が0.82g/cm以上、徐冷曇り点が−40.0〜0.0℃、硫黄分100質量ppm以下、ノルマルパラフィン含有量が15質量%以下、芳香族分25容量%以上、90%留出温度が270℃〜380℃の水素化分解油を軽油組成物全量基準として5〜50容量%含有し、15℃における密度が0.82g/cm以上、30℃における動粘度が2.5〜6.0mm/s、硫黄分が10質量ppm以下、徐冷曇り点が−10.0〜0.0℃、目詰まり点が−5℃以下、引火点が50℃以上、−10℃におけるワックス量が2.5質量%以下、修正目詰まり点が−5℃以下である軽油組成物に関する。 That is, in the present invention, the density at 15 ° C. is 0.82 g / cm 3 or more, the slow cooling cloud point is −40.0 to 0.0 ° C., the sulfur content is 100 mass ppm or less, and the normal paraffin content is 15 mass% or less. The hydrocracked oil having an aromatic content of 25% by volume or more and a 90% distillation temperature of 270 ° C. to 380 ° C. is contained in an amount of 5 to 50% by volume based on the total amount of the light oil composition, and the density at 15 ° C. is 0.82 g / cm 3 or more, kinematic viscosity at 30 ° C. of 2.5 to 6.0 mm 2 / s, sulfur content of 10 mass ppm or less, slow cooling cloud point of −10.0 to 0.0 ° C., clogging point of −5 ° C. The following relates to a light oil composition having a flash point of 50 ° C. or more, a wax amount at −10 ° C. of 2.5% by mass or less, and a corrected clogging point of −5 ° C. or less.

本発明は、さらに低温流動性向上剤を50〜500mg/Lおよび/または潤滑性向上剤を25〜500mg/Lを含有することを特徴とする前記記載の軽油組成物に関する。   The present invention further relates to the light oil composition as described above, further comprising 50 to 500 mg / L of the low temperature fluidity improver and / or 25 to 500 mg / L of the lubricity improver.

以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。
本発明においては、15℃における密度が0.82g/cm以上、徐冷曇り点が−40.0〜0.0℃、硫黄分100質量ppm以下、ノルマルパラフィン含有量が15質量%以下、芳香族分25容量%以上、90%留出温度が270℃〜380℃の水素化分解油を用いることが必要である。
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
In the present invention, the density at 15 ° C. is 0.82 g / cm 3 or more, the slow cooling cloud point is −40.0 to 0.0 ° C., the sulfur content is 100 mass ppm or less, the normal paraffin content is 15 mass% or less, It is necessary to use hydrocracked oil having an aromatic content of 25% by volume or more and a 90% distillation temperature of 270 ° C. to 380 ° C.

本発明にかかる水素化分解油とは、常圧残油、減圧残油等の重質な原料油を高温高圧水素条件下で、水素化機能をもつ触媒上に通し、脱硫と共に、脱メタル、脱窒素等により得られる軽油留分であり、例えば、重油直接脱硫装置から得られる軽油留分であることが好ましい。重油直接脱硫装置では、高温で反応をおこなうため、原料油の一部が分解されることで、ガス、ナフサ、灯油、軽油留分が得られる。他の装置に比べ、高温、高圧、低液空間速度のため、得られた軽油留分の硫黄分は他の分解系基材、例えばマイルドハイドロクラッキング装置や流動接触分解装置等から得られる軽油留分に比べ硫黄分が低い。
また、硫黄分が少ない分解系基材としては、減圧軽油の水素化分解装置より得られる軽油留分があるが、重油直接脱硫装置から得られる軽油留分はそれと比較して、ノルマルパラフィン含有量が少なく、曇り点も低い。これは、使用されている触媒の水素化機能および異性化能が低いためである。
The hydrocracked oil according to the present invention is a heavy feed oil such as atmospheric residual oil, vacuum residual oil, etc., passed through a catalyst having a hydrogenation function under high-temperature and high-pressure hydrogen conditions. A light oil fraction obtained by denitrification or the like, for example, a light oil fraction obtained from a heavy oil direct desulfurization apparatus is preferable. In the heavy oil direct desulfurization apparatus, the reaction is carried out at a high temperature, so that gas, naphtha, kerosene, and light oil fractions are obtained by decomposing part of the raw material oil. Compared to other devices, due to high temperature, high pressure, and low liquid space velocity, the sulfur content of the light oil fraction obtained is obtained from other cracking base materials such as mild hydrocracking equipment and fluid catalytic cracking equipment. Sulfur content is low compared to min.
In addition, as a cracking base material with a low sulfur content, there is a gas oil fraction obtained from a hydrocracking device for vacuum gas oil, but a gas oil fraction obtained from a heavy oil direct desulfurization device has a normal paraffin content compared to that. And cloudy point is low. This is because the hydrogenation function and isomerization ability of the catalyst used are low.

前述の高温高圧水素条件下とは、特に限定されるものではないが、一般的に、水素分圧は10MPa以上が好ましく、14MPa以上がより好ましく、17MPa以上がさらに好ましく、19MPa以上が最も好ましい。上限は特に限定されないが、反応器の耐圧力性の観点から25MPa以下が好ましい。
また、反応温度は340℃以上が好ましく、360℃以上がより好ましく、370℃以上がさらに好ましく、380℃以上が最も好ましい。上限は特に限定されないが、反応器の耐熱性の観点から420℃以下が好ましい。
さらに、液空間速度は2/h以下が好ましく、1/h以下がより好ましく、0.5/h以下が最も好ましい。下限は特に限定されないが、偏流の観点から0.1/h以上が好ましい。
Although the above-mentioned high temperature and high pressure hydrogen conditions are not particularly limited, generally, the hydrogen partial pressure is preferably 10 MPa or more, more preferably 14 MPa or more, further preferably 17 MPa or more, and most preferably 19 MPa or more. The upper limit is not particularly limited, but is preferably 25 MPa or less from the viewpoint of pressure resistance of the reactor.
The reaction temperature is preferably 340 ° C or higher, more preferably 360 ° C or higher, further preferably 370 ° C or higher, and most preferably 380 ° C or higher. Although an upper limit is not specifically limited, From a heat resistant viewpoint of a reactor, 420 degrees C or less is preferable.
Furthermore, the liquid space velocity is preferably 2 / h or less, more preferably 1 / h or less, and most preferably 0.5 / h or less. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 0.1 / h or more from the viewpoint of drift.

前述の水素化機能をもつ触媒としては、特に限定されるものではないが、Ni、Co、Mo、W、Pd、Pt等の金属を2〜3種類組み合わせて用いるものが挙げられる。具体的には、Co−Mo系、Ni−Mo系、Ni−Co−Mo系、Ni−W系等の触媒を好ましく用いることができ、中でも汎用性の点から、Co−Mo系、Ni−Mo系の触媒がより好ましい。   The above-mentioned catalyst having a hydrogenation function is not particularly limited, and examples thereof include those using a combination of two or three kinds of metals such as Ni, Co, Mo, W, Pd, and Pt. Specifically, catalysts such as Co—Mo, Ni—Mo, Ni—Co—Mo, and Ni—W can be preferably used. Among them, from the viewpoint of versatility, Co—Mo, Ni— A Mo-based catalyst is more preferable.

本発明にかかる水素化分解油の15℃における密度は、0.82g/cm以上であることが必要であり、所定の性状の本発明の軽油組成物を得られやすくする点で、好ましくは0.83g/cm以上、より好ましくは0.84g/cm以上である。
なお、ここでいう15℃における密度とは、JIS K2249「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」により測定される値を意味する。
The density at 15 ° C. of the hydrocracked oil according to the present invention is required to be 0.82 g / cm 3 or more, preferably from the viewpoint of easily obtaining the light oil composition of the present invention having a predetermined property. 0.83 g / cm 3 or more, more preferably 0.84 g / cm 3 or more.
Here, the density at 15 ° C. means a value measured according to JIS K2249 “Crude oil and petroleum products—density test method and density / mass / capacity conversion table”.

本発明にかかる水素化分解油の徐冷曇り点は、前述のとおり−40.0〜0.0℃であることが必要である。徐冷曇り点が0.0℃より高くなると本発明の軽油組成物のフィルタ付着ワックスの溶解性の点で好ましくなく、−40.0℃より低くなると、本発明の軽油組成物の低温流動性向上剤によるCFPP降下能が不十分となるため好ましくない。なお、フィルタ付着ワックスの溶解性の観点から、徐冷曇り点は−2℃以下であることが好ましく、−6℃以下であることがより好ましく、−10℃以下であることが最も好ましい。
なお、ここで、徐冷曇り点とは、曇り点より10℃以上高い温度から曇り点を検知するまでは0.5℃/分で徐冷し、0.1℃単位で検知して得られた曇り点のことである。徐冷曇り点の検知方法は、試料に光を照射し、試料容器底のアルミ面における反射光が所定量低下(厚さ15mmの試料液の底面より3mmの高さから照射した光の反射光が7/8以下に低下)した点を徐冷曇り点とする。
The slow cooling cloud point of the hydrocracked oil according to the present invention needs to be −40.0 to 0.0 ° C. as described above. When the slow-cooling cloud point is higher than 0.0 ° C., it is not preferable in terms of the solubility of the filter-attached wax of the light oil composition of the present invention, and when it is lower than −40.0 ° C., the low-temperature fluidity of the light oil composition of the present invention is low. Since the CFPP lowering ability by an improver becomes insufficient, it is not preferable. In addition, from the viewpoint of solubility of the filter-attached wax, the slow cooling cloud point is preferably −2 ° C. or lower, more preferably −6 ° C. or lower, and most preferably −10 ° C. or lower.
Here, the slow cooling cloud point is obtained by slowly cooling at a temperature of 0.5 ° C./min until a cloud point is detected from a temperature 10 ° C. or more higher than the cloud point, and detecting in units of 0.1 ° C. It is a cloudy point. The method of detecting the slow cooling cloud point is that the sample is irradiated with light, and the reflected light on the aluminum surface at the bottom of the sample container is reduced by a predetermined amount (reflected light of light irradiated from a height of 3 mm from the bottom of the sample liquid with a thickness of 15 mm). Is the slow cooling cloud point.

本発明にかかる水素化分解油の硫黄分は、100質量ppm以下であることが必要である。硫黄分が100質量ppmより多くなると、本発明の軽油組成物において規定される性状を満たさなくなるおそれがあり好ましくない。なお、硫黄分は、70質量ppm以下が好ましく、50質量ppm以下がより好ましく、30質量ppm以下がさらに好ましい。
なお、ここでいう硫黄分とは、JIS K2541「硫黄分試験法」により測定される硫黄分の含有量を意味する。
The sulfur content of the hydrocracked oil according to the present invention is required to be 100 mass ppm or less. If the sulfur content is more than 100 ppm by mass, the properties defined in the light oil composition of the present invention may not be satisfied, which is not preferable. In addition, 70 mass ppm or less is preferable, as for a sulfur content, 50 mass ppm or less is more preferable, and 30 mass ppm or less is further more preferable.
In addition, the sulfur content here means the content of the sulfur content measured by JIS K2541 “Sulfur content test method”.

本発明にかかる水素化分解油のノルマルパラフィン含有量は、15質量%以下であることが必要であり、13質量%以下が好ましく、11質量%以下がより好ましい。ノルマルパラフィン含有量が、15質量%を超えると軽油組成物の析出ワックス増加の点で好ましくない。
なお、ここでいうノルマルパラフィン含有量は、無極性カラムとFID(水素炎イオン化検出器)を装着し、所定の温度プログラムで作動させたガスクロマトグラフより定量した含有量であり、またガスクロマトグラフとは、試料中の各組成物の物性(沸点、極性等)を利用して各組成物を分離・定量分析する分析手法のことである。
The normal paraffin content of the hydrocracked oil according to the present invention needs to be 15% by mass or less, preferably 13% by mass or less, and more preferably 11% by mass or less. When the normal paraffin content exceeds 15% by mass, it is not preferable in terms of an increase in precipitated wax of the light oil composition.
The normal paraffin content mentioned here is a content quantified from a gas chromatograph that is equipped with a nonpolar column and an FID (flame ionization detector) and is operated with a predetermined temperature program. What is a gas chromatograph? It is an analytical technique for separating and quantitatively analyzing each composition by utilizing the physical properties (boiling point, polarity, etc.) of each composition in the sample.

本発明にかかる水素化分解油の芳香族分は、25容量%以上であることが必要であり、本発明の軽油組成物が良好な燃費を有するために、30容量%以上が好ましく、40容量%以上がより好ましい。一方、エンジンから排出されるPM増加防止の観点から、60容量%以下が好ましく、50容量%以下がより好ましい。
なお、ここでいう芳香族分とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により測定される値を意味する。
The aromatic content of the hydrocracked oil according to the present invention needs to be 25% by volume or more, and in order that the light oil composition of the present invention has good fuel consumption, 30% by volume or more is preferable, and 40% by volume. % Or more is more preferable. On the other hand, from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine, 60% by volume or less is preferable, and 50% by volume or less is more preferable.
The aromatic content herein means a value measured by the Petroleum Institute Standard JPI-5S-49-97 “Hydrocarbon Type Test Method—High Performance Liquid Chromatograph Method” issued by the Japan Petroleum Institute. To do.

本発明にかかる水素化分解油の90%留出温度(T90)は、270℃〜380℃であることが必要であり、低温流動性向上剤によるCFPP降下能確保および燃費の観点から、280℃以上が好ましく、290℃以上がより好ましい。一方、エンジンから排出されるPM増加抑制の観点から、360℃以下であることが好ましく、340℃以下であることがより好ましく、320℃以下であることがさらに好ましい。 なお、ここでいう90%留出温度(T90)とは、JIS K2254「石油製品−蒸留試験方法−常圧法蒸留試験方法」により測定される値を意味する。   The 90% distillation temperature (T90) of the hydrocracked oil according to the present invention is required to be 270 ° C. to 380 ° C., and from the viewpoint of securing CFPP lowering ability and fuel consumption by the low temperature fluidity improver. The above is preferable, and 290 ° C. or higher is more preferable. On the other hand, from the viewpoint of suppressing an increase in PM discharged from the engine, the temperature is preferably 360 ° C. or lower, more preferably 340 ° C. or lower, and further preferably 320 ° C. or lower. In addition, 90% distillation temperature (T90) here means the value measured by JIS K2254 "petroleum product-distillation test method-atmospheric pressure distillation test method".

本発明における軽油組成物は、上記特定の水素化分解油を軽油組成物全量基準として5〜50容量%含有することが必要であり、好ましくは10〜50容量%である。当該水素化分解油の含有量が前述の範囲を外れる場合は、低温におけるワックス析出量が比較的多い軽油組成物において、低温でのフィルタ閉塞を起こすおそれが生じるとともに、良好な常温始動性、高い燃費を達成することができなくなり好ましくない。   The light oil composition in the present invention needs to contain 5 to 50% by volume, preferably 10 to 50% by volume, of the specific hydrocracked oil based on the total amount of the light oil composition. When the content of the hydrocracked oil is outside the above range, a gas oil composition having a relatively large amount of precipitated wax at low temperatures may cause clogging of the filter at low temperatures, and good startability at normal temperature. It is not preferable because fuel consumption cannot be achieved.

本発明の軽油組成物は、前記した水素化分解油5〜50容量%に、他の構成基材50〜95容量%を含有して成る。
他の構成基材としては、本発明の軽油組成物に必要な燃料性状を満たす限りにおいて、各種の軽油基材、灯油基材、合成軽油、合成灯油等を用いることができる。また、これらは2種以上を配合することもできる。
かかる軽油基材または灯油基材としては、具体的には、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油・灯油や、常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸留装置で処理して得られる減圧軽油・灯油、硫黄分含有量に応じて前述の軽油を水素化精製装置で水素化処理した水素化精製軽油・灯油、水素化精製よりも苛酷な条件で一段階または多段階で水素化脱硫して得られる水素化脱硫軽油・灯油、上記の種々の軽油基材を水素化分解して得られる水素化分解軽油・灯油等が使用可能である。
また、合成軽油及び合成灯油とは、天然ガス、アスファルト分、石炭等を原料とし、これを化学合成させることで得られる合成軽油及び合成灯油をいう。化学合成方法としては間接液化法、直接液化法などがあり、代表的な合成手法として、フィッシャートロップス合成法が挙げられるが、本発明で使用する合成軽油はこれらの製造方法により限定されるものではない。
The light oil composition of the present invention comprises 5 to 50% by volume of the hydrocracked oil described above and 50 to 95% by volume of another constituent base material.
As other constituent base materials, various light oil base materials, kerosene base materials, synthetic light oils, synthetic kerosene and the like can be used as long as the fuel properties necessary for the light oil composition of the present invention are satisfied. Moreover, these can also mix | blend 2 or more types.
As such a light oil base or kerosene base, specifically, straight run diesel oil / kerosene obtained from crude oil atmospheric distillation equipment, straight run heavy oil or residual oil obtained from atmospheric distillation equipment is decompressed. Reduced gas oil / kerosene obtained by treating with a distillation unit, hydrorefined gas oil / kerosene obtained by hydrotreating the above-mentioned gas oil with a hydrorefining device according to the sulfur content. Hydrodesulfurized gas oil / kerosene obtained by hydrodesulfurization in stages or multistages, hydrocracked gas oil / kerosene obtained by hydrocracking the above various light oil base materials, and the like can be used.
Synthetic light oil and synthetic kerosene mean synthetic light oil and synthetic kerosene obtained by chemically synthesizing natural gas, asphalt, coal and the like. Chemical synthesis methods include indirect liquefaction method and direct liquefaction method, and typical synthesis methods include Fischer-Trops synthesis method, but the synthetic light oil used in the present invention is limited by these production methods. is not.

本発明の軽油組成物の15℃における密度は0.82g/cm以上であることが必要である。軽油組成物の密度が0.82g/cm未満のときは、燃費、エンジン出力、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性が悪化するので好ましくない。かかる理由により、0.825g/cm以上が好ましく、0.83g/cm以上がより好ましい。
ここでいう15℃における密度とは、JIS K2249「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」により測定される値を意味する。
The density at 15 ° C. of the light oil composition of the present invention needs to be 0.82 g / cm 3 or more. When the density of the light oil composition is less than 0.82 g / cm 3 , the fuel consumption, engine output, startability at high temperature, and stability of engine rotation at idling deteriorate, which is not preferable. Such reasons, preferably 0.825 g / cm 3 or more, 0.83 g / cm 3 or more is more preferable.
Here, the density at 15 ° C. means a value measured according to JIS K2249 “Crude oil and petroleum products—density test method and density / mass / capacity conversion table”.

本発明の軽油組成物の30℃における動粘度は、2.5〜6.0mm/sであることが必要である。30℃における動粘度が2.5mm/s未満のときは、比較的高い温度下で使用された場合に、始動不良を起こしたり、アイドリング時のエンジン回転が不安定となったりする可能性があり、また、燃料噴射ポンプの耐久性に問題が生じる可能性がある。高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保および燃料噴射ポンプの耐久性確保の観点から、30℃における動粘度は2.8mm/s以上が好ましく、3.0mm/s以上がより好ましい。また、30℃における動粘度が6.0mm/sより大きくなると黒煙が増加するため好ましくない。黒煙増加防止の観点から、30℃における動粘度は5.8mm/s以下であることが好ましく、5.6mm/s以下であることがより好ましく、5.5mm/s以下であることが最も好ましい。
ここでいう30℃における動粘度とは、JIS K2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される値を意味する。
The kinematic viscosity at 30 ° C. of the light oil composition of the present invention needs to be 2.5 to 6.0 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 30 ° C. is less than 2.5 mm 2 / s, there is a possibility of starting failure or unstable engine rotation during idling when used at a relatively high temperature. In addition, there may be a problem in the durability of the fuel injection pump. From the viewpoint of ensuring startability at high temperatures, stability of engine rotation during idling, and ensuring durability of the fuel injection pump, the kinematic viscosity at 30 ° C. is preferably 2.8 mm 2 / s or more, and 3.0 mm 2 / s or more. More preferred. Moreover, since kinematic smoke will increase when dynamic viscosity in 30 degreeC becomes larger than 6.0 mm < 2 > / s, it is unpreferable. From the viewpoint of preventing increase in black smoke, the kinematic viscosity at 30 ° C. is preferably 5.8 mm 2 / s or less, more preferably 5.6 mm 2 / s or less, and 5.5 mm 2 / s or less. Most preferred.
Here, the kinematic viscosity at 30 ° C. means a value measured by JIS K2283 “Crude oil and petroleum products—Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method”.

本発明の軽油組成物の硫黄分は、10質量ppm以下であることが必要である。軽油組成物中の硫黄分が10質量ppmより多くなると、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能が悪化するので好ましくない。なお、硫黄分は、ディーゼル自動車の後処理装置の排出ガス浄化性能の観点から5質量ppm以下が好ましく、1質量ppm以下がより好ましい。
なお、ここでいう硫黄分とは、JIS K2541「硫黄分試験法」により測定される硫黄分の含有量を意味する。
The sulfur content of the light oil composition of the present invention needs to be 10 mass ppm or less. When the sulfur content in the light oil composition is more than 10 mass ppm, the exhaust gas purification performance of the aftertreatment device of the diesel vehicle is deteriorated, which is not preferable. In addition, 5 mass ppm or less is preferable from a viewpoint of the exhaust gas purification performance of the post-processing apparatus of a diesel vehicle, and, as for a sulfur content, 1 mass ppm or less is more preferable.
In addition, the sulfur content here means the content of the sulfur content measured by JIS K2541 “Sulfur content test method”.

本発明の軽油組成物の徐冷曇り点は、−10.0〜0.0℃であることが必要である。徐冷曇り点が0.0℃より高くなるとフィルタ付着ワックスの溶解性の点で好ましくなく、−10.0℃より低くなると、低温流動性向上剤によるCFPP降下能が不十分となるため好ましくない。
なお、フィルタ付着ワックスの溶解性の観点から、徐冷曇り点は−2.0℃以下であることが好ましく、−4.0℃以下であることがより好ましく、−6.0℃以下であることが最も好ましい。
The slow cooling cloud point of the light oil composition of the present invention is required to be -10.0 to 0.0 ° C. When the slow-cooling cloud point is higher than 0.0 ° C, it is not preferable in terms of the solubility of the filter-attached wax, and when it is lower than -10.0 ° C, it is not preferable because the CFPP lowering ability by the low-temperature fluidity improver becomes insufficient. .
In addition, from the viewpoint of solubility of the filter-attached wax, the slow cooling cloud point is preferably −2.0 ° C. or less, more preferably −4.0 ° C. or less, and −6.0 ° C. or less. Most preferred.

本発明の軽油組成物の目詰まり点は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞性防止の観点から、−5℃以下であることが必要であり、−8℃以下であることが好ましく、−10℃以下であることがより好ましい。
ここでいう目詰まり点とは、JIS K2288「石油製品−軽油−目詰まり点試験方法」により測定される値を意味する。
The clogging point of the light oil composition of the present invention is required to be −5 ° C. or less, preferably −8 ° C. or less, and −10 ° C. or less from the viewpoint of preventing filter blockage of a diesel vehicle. More preferably.
The clogging point here means a value measured according to JIS K2288 "Petroleum product-light oil-clogging point test method".

本発明の軽油組成物の引火点は、取り扱い時の安全性確保の観点から、50℃以上であることが必要であり、60℃以上であることが好ましい。
ここでいう引火点とは、JIS K2265「原油及び石油製品引火点試験方法」により測定される値を意味する。
The flash point of the light oil composition of the present invention is required to be 50 ° C. or higher, and preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of ensuring safety during handling.
The flash point here means a value measured by JIS K2265 “Crude oil and petroleum product flash point test method”.

本発明の軽油組成物の−10℃におけるワックス量は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から2.5質量%以下であることが必要であり、2.4質量%以下であることが好ましい。ここでいう、−10℃におけるワックス量とは、低温示差走査熱量計によって測定される量を意味する。低温示差走査熱量計とは試料および基準物質で構成される試料部の温度を、一定のプログラムに従って冷却しながら、ある温度で試料が相変化した際に生じる試料と基準物質との温度差から、試料の相変化量を定量する装置である。低温示差走査熱量計による−10℃のワックス量a(単位:質量%)の測定は、所定量m(単位:mg)の試料を、低温示差走査熱量計にセットし、−3℃/分の降温速度で冷却した時に、ワックス析出に伴う発熱量を測定する。そして、発熱開始温度から−10℃までの総発熱量b(単位:mJ、発熱開始温度が−10℃より低い場合は0)を、単位ワックス量あたりの発熱量(188mJ/mg)で除することにより、得られる値である。具体的には、下記式で求められる。
a(質量%)=(b÷188)÷m×100
The amount of wax at −10 ° C. of the light oil composition of the present invention is required to be 2.5% by mass or less and preferably 2.4% by mass or less from the viewpoint of preventing filter blockage of a diesel vehicle. As used herein, the amount of wax at −10 ° C. means an amount measured by a low-temperature differential scanning calorimeter. The low-temperature differential scanning calorimeter is based on the temperature difference between the sample and the reference material that occurs when the sample changes phase at a certain temperature while cooling the temperature of the sample part composed of the sample and the reference material according to a certain program. This is an apparatus for quantifying the amount of phase change in a sample. The measurement of the wax amount a (unit: mass%) at −10 ° C. with a low-temperature differential scanning calorimeter is carried out by setting a sample of a predetermined amount m (unit: mg) on a low-temperature differential scanning calorimeter and −3 ° C./min. When it is cooled at the rate of temperature decrease, the amount of heat generated by the wax precipitation is measured. Then, the total heat generation amount b from the heat generation start temperature to −10 ° C. (unit: mJ, 0 when the heat generation start temperature is lower than −10 ° C.) is divided by the heat generation amount per unit wax amount (188 mJ / mg). This is the value obtained. Specifically, it is obtained by the following formula.
a (mass%) = (b ÷ 188) ÷ m × 100

本発明の軽油組成物の修正目詰まり点はディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の点から−5℃以下であることが必要であり、好ましくは−8℃以下である。
なお、本発明でいう修正目詰まり点は、石油学会法 JPI−5S−47−96「A重油の低温流動性試験方法」の解説に記載の修正法4で測定される値を意味する。
The corrected clogging point of the light oil composition of the present invention is required to be −5 ° C. or less, preferably −8 ° C. or less, from the viewpoint of preventing filter blockage in a diesel vehicle.
In addition, the correction clogging point as used in the field of this invention means the value measured by the correction method 4 as described in the description of the Petroleum Institute method JPI-5S-47-96 “Low temperature fluidity test method of heavy oil A”.

本発明の軽油組成物の流動点は、燃料ラインでの流動性確保の点から、−7.5℃以下であることが好ましく、−10.0℃以下であることがより好ましく、−15.0℃以下であることが最も好ましい。
ここでいう流動点とは、JIS K2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される値を意味する。
The pour point of the light oil composition of the present invention is preferably −7.5 ° C. or less, more preferably −10.0 ° C. or less, from the viewpoint of securing fluidity in the fuel line, and −15. Most preferably, it is 0 ° C. or lower.
The pour point here means a value measured by JIS K2269 “Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products”.

本発明の軽油組成物のセタン指数は、エンジン着火性の点から、45.0以上であることが好ましく、48.0以上であることがより好ましく、50.0以上であることが最も好ましい。
ここでいうセタン指数とは、JIS K2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により算出される値を意味する。
The cetane index of the light oil composition of the present invention is preferably 45.0 or more, more preferably 48.0 or more, and most preferably 50.0 or more from the viewpoint of engine ignitability.
The cetane index here means a value calculated according to JIS K2280 “Petroleum products-fuel oil-octane number and cetane number test method and cetane index calculation method”.

本発明の軽油組成物においては、蒸留性状は特に限定されるものではないが、次のとおりであることが好ましい。
初留点(IBP):140〜230℃
10%留出温度(T10):165〜260℃
50%留出温度(T50):240〜310℃
90%留集温度(T90):300〜350℃
95%留出温度(T95):305〜365℃
終点(EP):310〜380℃
ここで蒸留性状とは、JIS K2254「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定される値を意味する。
In the light oil composition of the present invention, the distillation properties are not particularly limited, but are preferably as follows.
Initial boiling point (IBP): 140-230 ° C
10% distillation temperature (T10): 165 to 260 ° C
50% distillation temperature (T50): 240-310 ° C
90% collection temperature (T90): 300-350 ° C
95% distillation temperature (T95): 305-365 ° C
End point (EP): 310-380 ° C
Here, the distillation property means a value measured according to JIS K2254 “Petroleum product-distillation test method”.

本発明の軽油組成物のIBPが低すぎる場合は、一部の軽質留分が気化して噴霧範囲が広がりすぎ、未燃分として排出ガスに同伴されるHCが増加する懸念があること、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、IBPは140℃以上であることが好ましく、より好ましくは150℃以上、さらに好ましくは155℃以上、最も好ましくは160℃以上である。一方、IBPが高すぎる場合は低温始動性および低温運転性に不具合を生じる可能性があることから、IBPは230℃以下であることが好ましく、より好ましくは220℃以下、最も好ましくは215℃以下である。   When the IBP of the light oil composition of the present invention is too low, there is a concern that some light fractions are vaporized, the spray range is too wide, and HC entrained in the exhaust gas as an unburned component increases. From the viewpoint of ensuring startability at high temperatures and stability of engine rotation during idling, IBP is preferably 140 ° C or higher, more preferably 150 ° C or higher, more preferably 155 ° C or higher, and most preferably 160 ° C or higher. is there. On the other hand, when IBP is too high, there is a possibility of causing problems in low temperature startability and low temperature drivability, so IBP is preferably 230 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or lower, most preferably 215 ° C. or lower. It is.

本発明の軽油組成物のT10が低すぎると、IBPが低すぎる場合と同様に、排出ガスに同伴されるHCが増加する懸念があること、および高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、T10は165℃以上であることが好ましく、より好ましくは170℃以上、最も好ましくは175℃以上である。一方、T10が高すぎる場合は低温始動性および低温運転性に不具合を生じる可能性があることから、T10は260℃以下であることが好ましく、より好ましくは255℃以下、最も好ましくは250℃以下である。   When T10 of the light oil composition of the present invention is too low, there is a concern that HC accompanying the exhaust gas may increase, as in the case of IBP being too low, and startability at high temperatures, stability of engine rotation at idling From the viewpoint of securing the property, T10 is preferably 165 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher, and most preferably 175 ° C. or higher. On the other hand, T10 is preferably 260 ° C. or lower, more preferably 255 ° C. or lower, and most preferably 250 ° C. or lower because T10 is too high, which may cause problems in low temperature startability and low temperature drivability. It is.

本発明の軽油組成物のT50は、燃費、エンジン出力、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保の観点から、240℃以上であることが好ましく、より好ましくは250℃以上、最も好ましくは260℃以上である。一方、エンジンから排出されるPM増加防止の観点から、T50は310℃以下であることが好ましく、より好ましくは300℃以下、最も好ましくは295℃以下である。   T50 of the light oil composition of the present invention is preferably 240 ° C. or higher, more preferably 250 ° C. or higher, from the viewpoints of fuel efficiency, engine output, startability at high temperatures, and stability of engine rotation during idling. Preferably it is 260 degreeC or more. On the other hand, from the viewpoint of preventing an increase in PM discharged from the engine, T50 is preferably 310 ° C. or lower, more preferably 300 ° C. or lower, and most preferably 295 ° C. or lower.

本発明の軽油組成物のT90は、エンジンから排出される粒子状物質(PM)増加防止の観点から、350℃以下であることが好ましく、より好ましくは345℃以下、最も好ましくは340℃以下である。一方、下限は、低温流動性向上剤によるCFPP降下能確保、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃費の観点から、T90は300℃以上であることが好ましく、310℃以上であることがより好ましく、315℃以上であることが最も好ましい   T90 of the light oil composition of the present invention is preferably 350 ° C. or less, more preferably 345 ° C. or less, and most preferably 340 ° C. or less from the viewpoint of preventing an increase in particulate matter (PM) discharged from the engine. is there. On the other hand, the lower limit is preferably 90 ° C. or higher from the viewpoint of securing CFPP lowering ability by a low temperature fluidity improver, starting performance at high temperature, ensuring stability of engine rotation at idling, and fuel consumption, and 310 ° C. More preferably, it is more preferably 315 ° C. or higher.

本発明の軽油組成物のT95は、低温流動性向上剤によるCFPP降下能確保、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃費の観点から、305℃以上であることが好ましく、より好ましくは315℃以上、最も好ましくは320℃以上である。一方、エンジンから排出されるPM増加防止の観点から、T95は365℃以下であることが好ましく、より好ましくは360℃以下、さらに好ましくは355℃以下、さらにより好ましくは350℃以下、最も好ましくは345℃以下である。   T95 of the light oil composition of the present invention is preferably 305 ° C. or higher from the viewpoints of securing CFPP lowering ability by a low temperature fluidity improver, starting performance at high temperature, ensuring stability of engine rotation at idling, and fuel consumption. More preferably, it is 315 degreeC or more, Most preferably, it is 320 degreeC or more. On the other hand, from the viewpoint of preventing increase in PM discharged from the engine, T95 is preferably 365 ° C. or less, more preferably 360 ° C. or less, further preferably 355 ° C. or less, even more preferably 350 ° C. or less, and most preferably It is 345 degrees C or less.

本発明の軽油組成物のEPは、低温流動性向上剤によるCFPP降下能確保、高温における始動性、アイドリング時のエンジン回転の安定性確保、および燃費の観点から、310℃以上であることが好ましく、より好ましくは320℃以上、最も好ましくは325℃以上である。一方、エンジンから排出されるPM増加防止の観点から、EPは380℃以下であることが好ましく、より好ましくは375℃以下、さらに好ましくは370℃以下、最も好ましくは365℃以下である。   The EP of the light oil composition of the present invention is preferably 310 ° C. or higher from the viewpoints of securing CFPP lowering ability by a low temperature fluidity improver, starting performance at high temperature, ensuring engine rotation stability at idling, and fuel consumption. More preferably, it is 320 degreeC or more, Most preferably, it is 325 degreeC or more. On the other hand, from the viewpoint of preventing increase in PM discharged from the engine, EP is preferably 380 ° C. or lower, more preferably 375 ° C. or lower, further preferably 370 ° C. or lower, and most preferably 365 ° C. or lower.

本発明の軽油組成物のHFRRのWS1.4値は、燃料噴射ポンプの潤滑性確保の観点から、500μm以下であることが好ましく、460μm以下であることがより好ましく、420μm以下であることがさらに好ましく、400μm以下であることが最も好ましい。
ここでいうHFRRのWS1.4値とは、社団法人石油学会から発行されている石油学会規格JPI−5S−50−98「軽油−潤滑性試験方法」により測定される値を意味する。
The WS1.4 value of HFRR of the light oil composition of the present invention is preferably 500 μm or less, more preferably 460 μm or less, and further preferably 420 μm or less from the viewpoint of ensuring the lubricity of the fuel injection pump. Preferably, it is most preferably 400 μm or less.
The WS1.4 value of HFRR here means a value measured by the Petroleum Institute Standard JPI-5S-50-98 “Light Oil-Lubricity Test Method” issued by the Japan Petroleum Institute.

本発明の軽油組成物は、ディーゼル自動車のフィルタ閉塞防止の観点から低温流動性向上剤を含有することが好ましい。
低温流動性向上剤の種類は特に限定されるものではないが、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体に代表されるエチレン−不飽和エステル共重合体、アルケニルこはく酸アミド、ポリエチレングリコールのジベヘン酸エステルなどの線状の化合物、フタル酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸などの酸又はその酸無水物などとヒドロカルビル置換アミンの反応生成物からなる極性窒素化合物、アルキルフマレートまたはアルキルイタコネート−不飽和エステル共重合体などからなるくし形ポリマーなどの低温流動性向上剤の1種または2種以上が使用できる。この中でも汎用性および低温実用性能向上の観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体系添加剤および極性窒素化合物を好ましく使用することができる。低温流動性向上剤を添加する場合の添加量は、50〜500mg/Lであることが好ましく、100〜500mg/Lであることが特に好ましい。なお、低温流動性向上剤と称して市販されている商品は、低温流動性に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈されていることがあるため、こうした市販品を本発明の軽油組成物に添加する場合にあたっては、上記の添加量は、有効成分としての添加量を意味している。
The light oil composition of the present invention preferably contains a low-temperature fluidity improver from the viewpoint of preventing filter blockage in a diesel vehicle.
The type of the low-temperature fluidity improver is not particularly limited. For example, ethylene-unsaturated ester copolymer represented by ethylene-vinyl acetate copolymer, alkenyl succinic acid amide, dibehenic acid ester of polyethylene glycol Linear compounds such as phthalic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitriloacetic acid and the like, or polar nitrogen compounds consisting of reaction products of hydrocarbyl-substituted amines, alkyl fumarate or alkyl itaconate-unsaturated esters One kind or two or more kinds of low-temperature fluidity improvers such as a comb polymer made of a copolymer can be used. Among these, from the viewpoints of versatility and low-temperature practical performance improvement, an ethylene-vinyl acetate copolymer additive and a polar nitrogen compound can be preferably used. When the low temperature fluidity improver is added, the addition amount is preferably 50 to 500 mg / L, and particularly preferably 100 to 500 mg / L. In addition, since a commercial product referred to as a low temperature fluidity improver may be diluted with an appropriate solvent for an active ingredient that contributes to low temperature fluidity, such a commercial product is used as the light oil composition of the present invention. In the case of adding, the above-mentioned addition amount means the addition amount as an active ingredient.

また、本発明の軽油組成物は、噴射ポンプ内の潤滑性確保の観点から潤滑性向上剤を含有することが好ましい。
潤滑性向上剤の種類は特に限定されるものではないが、エステル系、カルボン酸系、アルコール系、フェノール系、アミン系等の潤滑性向上剤の1種または2種以上を使用することができる。この中でも、汎用性の観点から、エステル系、カルボン酸系の潤滑性向上剤の使用が好ましい。さらに添加濃度に対する添加効果が飽和に達しにくく、HFRRのWS1.4値をより小さくできる点からはエステル系潤滑性向上剤が好ましく、添加濃度に対する添加効果の初期応答性が高く、潤滑性向上剤の添加量を少なくできる可能性があるという点からはカルボン酸系潤滑性向上剤が好ましい。
Moreover, it is preferable that the light oil composition of this invention contains a lubricity improvement agent from a viewpoint of ensuring lubricity in an injection pump.
The type of the lubricity improver is not particularly limited, but one or more of the lubricity improvers such as ester, carboxylic acid, alcohol, phenol, and amine can be used. . Among these, from the viewpoint of versatility, it is preferable to use an ester-based or carboxylic acid-based lubricity improver. Furthermore, an ester-based lubricity improver is preferable from the viewpoint that the additive effect on the added concentration hardly reaches saturation and the WS1.4 value of HFRR can be further reduced, and the initial responsiveness of the added effect on the added concentration is high, and the lubricity improver Carboxylic acid type lubricity improvers are preferred from the viewpoint that the amount of addition of can be reduced.

エステル系の潤滑性向上剤としては、例えば、グリセリンのカルボン酸エステル等が挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は1種であっても2種以上であってもよく、その具体例としては、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられる。また、カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノール酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられ、これらの1種または2種以上が任意に使用可能である。
なお、低温流動性向上剤が潤滑性改善効果を併せ持つ場合には、低温流動性向上剤のみの使用でも潤滑性の改善を図ることができるが、低温流動性向上剤と潤滑性向上剤を組み合わせることにより、潤滑性の一層の改善を図ることができる。
Examples of the ester-based lubricity improver include glycerin carboxylic acid ester and the like. The carboxylic acid constituting the carboxylic acid ester may be one kind or two or more kinds, and specific examples thereof include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid and the like. . Examples of the carboxylic acid-based lubricity improver include linoleic acid, oleic acid, salicylic acid, palmitic acid, myristic acid, hexadecenoic acid, and the like, and one or more of these can be used arbitrarily. is there.
If the low-temperature fluidity improver has a lubricity improving effect, the use of only the low-temperature fluidity improver can improve the lubricity, but the low-temperature fluidity improver and the lubricity improver are combined. As a result, the lubricity can be further improved.

潤滑性向上剤を添加する場合の添加量は、25〜500mg/Lであることが好ましく、25〜300mg/L以下であることがより好ましく、25〜200mg/L以下であることがさらに好ましい。特に、HFRRのWS1.4値が好ましくは460μm以下、より好ましくは420μm以下、最も好ましくは400μm以下となるように潤滑性向上剤を添加するのがよい。なお、潤滑性向上剤と称して市販されている商品は、それぞれ潤滑性に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。こうした市販品を本発明の軽油組成物に添加する場合にあたっては、上記の添加量は、有効成分としての添加量を意味している。   When the lubricity improver is added, the addition amount is preferably 25 to 500 mg / L, more preferably 25 to 300 mg / L or less, and further preferably 25 to 200 mg / L or less. In particular, it is preferable to add a lubricity improver so that the WS1.4 value of HFRR is preferably 460 μm or less, more preferably 420 μm or less, and most preferably 400 μm or less. In addition, as for the commercial item called a lubricity improver, the active ingredient which contributes to lubricity is usually obtained in the state diluted with a suitable solvent. In the case where such a commercial product is added to the light oil composition of the present invention, the above addition amount means the addition amount as an active ingredient.

本発明の軽油組成物においては、本発明で規定する性状を逸脱しない範囲で、さらに低温流動性向上剤および潤滑性向上剤以外の他の任意の添加剤を適宜配合することができる。これらの添加剤としては、2−エチルヘキシルナイトレートに代表される硝酸エステル系、有機過酸化物系等のセタン価向上剤、アルケニルコハク酸誘導体、カルボン酸のアミン塩等の清浄剤、フェノール系、アミン系等の酸化防止剤、サリチリデン誘導体等の金属不活性化剤、ポリグリコールエーテル等の氷結防止剤、脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステル等の腐食防止剤、アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤等の帯電防止剤、アゾ染料等の着色剤、シリコン系等の消泡剤などを挙げることができる。これらの他の添加剤は、単独または数種類を組み合わせて添加することができる。添加量も任意であるが、その他の添加剤全量で、軽油組成物全量基準で0.5質量%以下、好ましくは0.2質量%以下であるのが通常である。なお、ここでいう添加量全量とは、添加剤の有効成分としての添加量を意味している。   In the light oil composition of the present invention, other optional additives other than the low temperature fluidity improver and the lubricity improver can be appropriately blended without departing from the properties defined in the present invention. These additives include cetane number improvers such as nitrate esters and organic peroxides typified by 2-ethylhexyl nitrate, alkenyl succinic acid derivatives, detergents such as amine salts of carboxylic acids, phenols, Antioxidants such as amines, metal deactivators such as salicylidene derivatives, anti-icing agents such as polyglycol ethers, corrosion inhibitors such as aliphatic amines and alkenyl succinates, anionic, cationic and amphoteric interfaces Examples thereof include an antistatic agent such as an activator, a colorant such as an azo dye, a silicon-based antifoaming agent, and the like. These other additives can be added singly or in combination of several kinds. Although the addition amount is also arbitrary, the total amount of other additives is usually 0.5% by mass or less, preferably 0.2% by mass or less, based on the total amount of the light oil composition. In addition, the addition amount whole quantity here means the addition amount as an active ingredient of an additive.

本発明の軽油組成物は、硫黄分が10質量ppm以下という低硫黄であるにもかかわらず、良好な低温性能、常温性能および高い燃費を有するものである。   The light oil composition of the present invention has good low-temperature performance, normal-temperature performance, and high fuel efficiency despite the low sulfur content of 10 ppm by mass or less.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

[実施例1〜8および比較例1〜4]
表1の原料油を表2に示す条件で水素化分解処理して得られる水素化分解軽油1〜3、および表1の原料油を表2に示す条件で水素化脱硫処理して得られる水素化脱硫軽油1〜2、並びに水素化脱硫灯油を、表3に示す配合比で混合し、これに低温流動性向上剤、潤滑性向上剤を表3に示す濃度で添加することにより、本発明の軽油組成物(実施例1〜8)および比較用の軽油組成物(比較例1〜4)を調合した。これらの軽油組成物の性状を表4に示した。
[Examples 1-8 and Comparative Examples 1-4]
Hydrocracked diesel oils 1 to 3 obtained by hydrocracking the feedstock oil of Table 1 under the conditions shown in Table 2, and hydrogen obtained by hydrodesulfurization treatment of the feedstock oil of Table 1 under the conditions shown in Table 2 By mixing hydrodesulfurized diesel oil 1-2 and hydrodesulfurized kerosene at a blending ratio shown in Table 3, and adding low temperature fluidity improver and lubricity improver to the concentrations shown in Table 3, the present invention A light oil composition (Examples 1 to 8) and a comparative light oil composition (Comparative Examples 1 to 4) were prepared. Properties of these light oil compositions are shown in Table 4.

基材及び軽油組成物の性状は以下の分析法で測定した。
硫黄分は、JIS K2541「硫黄分試験法」により測定した。
密度は、JIS K2249「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」により測定した。
蒸留性状は、JIS K2254「石油製品−蒸留試験方法」に準拠して測定した。
徐冷曇り点は、上述したとおりで徐冷0.5℃/分し、0.1℃単位で検知される曇り点のことをいう。
ノルマルパラフィン分は、上述のとおりガスクロマトグラフより定量した。
芳香族分は、石油学会規格JPI−5S−49−97「炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により測定した。
流動点は、JIS K2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定した。
目詰まり点は、JIS K2288「石油製品−軽油−目詰まり点試験方法」により測定した。
セタン指数は、JIS K2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」により測定した。
動粘度(30℃)は、JIS K2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される30℃における動粘度のことをいう。
HFRRのWS1.4は、石油学会規格JPI−5S−50−98「軽油−潤滑性試験方法」により測定した。
引火点は、JIS K2265「原油及び石油製品引火点試験方法」により測定した。
−10℃におけるワックス量は、上述のとおり低温示差走査熱量計により定量した。
修正目詰まり点は、石油学会規格JPI−5S−47−96「A重油の低温流動性試験方法」の解説に記載の修正法4により測定した。
The properties of the base material and the light oil composition were measured by the following analytical methods.
The sulfur content was measured according to JIS K2541 “Sulfur content test method”.
The density was measured according to JIS K2249 “Crude oil and petroleum products—Density test method and density / mass / capacity conversion table”.
Distillation properties were measured according to JIS K2254 “Petroleum products—Distillation test method”.
The slow cooling cloud point is the cloud point detected as described above at a rate of 0.5 ° C./min.
The normal paraffin content was quantified from the gas chromatograph as described above.
The aromatic content was measured by the Petroleum Institute Standard JPI-5S-49-97 “Hydrocarbon Type Test Method—High Performance Liquid Chromatograph Method”.
The pour point was measured according to JIS K2269 “Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products”.
The clogging point was measured in accordance with JIS K2288 “Petroleum products—light oil—clogging point test method”.
The cetane index was measured according to JIS K2280 “Petroleum products—fuel oil—octane number and cetane number test method and cetane index calculation method”.
The kinematic viscosity (30 ° C.) refers to the kinematic viscosity at 30 ° C. measured by JIS K2283 “Crude oil and petroleum products—Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method”.
WSFR 1.4 of HFRR was measured according to Petroleum Institute Standard JPI-5S-50-98 “Light Oil-Lubricity Test Method”.
The flash point was measured according to JIS K2265 “Crude oil and petroleum product flash point test method”.
The amount of wax at −10 ° C. was quantified with a low-temperature differential scanning calorimeter as described above.
The corrected clogging point was measured by the correction method 4 described in the description of JPI-5S-47-96 “A low temperature fluidity test method for heavy oil A”.

次に、実施例1〜8及び比較例1〜4の各軽油組成物について、以下に示す各種試験を行った。
(低温実車試験)
環境温度の制御が可能なシャーシダイナモメータ上で、室温で、(1)供試ディーゼル自動車の燃料系統を評価燃料でフラッシング(洗浄)、(2)フラッシング燃料の抜き出し、(3)メインフィルタの新品への交換、(4)燃料タンクに評価燃料の規定量(供試車両の燃料タンク容量の1/2)の張り込みを行う。その後、(5)環境温度を室温から5℃まで急冷し、(6)5℃で1時間保持した後、(7)1℃/hの冷却速度で−10℃に達するまで徐冷し、(8)−10℃で1時間保持した後、走行試験を開始する。走行試験は、(9)エンジン始動、(10)5分間アイドリング、(11)50km/hまで加速、(12)50km/hで1時間走行から構成され、その間の運転状況により合格、不合格を判定する。エンジン始動、アイドリング、加速に問題がなく、全走行に渡って50km/h走行が維持できた場合は良(◎)とした。一回目のクランキングではエンジンが始動できなかったり、走行中一時的に車速が低下したがその後回復した場合など、軽微の不具合を生じたが、走行が継続できた場合は可(○)とした。始動不可(10秒間のクランキングを30秒間隔で5回繰り返しても始動しない場合)、アイドリングストール、エンジン停止などにより走行維持ができなかった場合は不可(×)とした。低温実車試験には、下記のA、Bの2台のディーゼル自動車を用いた。
Next, the various tests shown below were performed on the light oil compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4.
(Low-temperature vehicle test)
On a chassis dynamometer capable of controlling the ambient temperature, at room temperature, (1) flush the fuel system of the test diesel car with the evaluation fuel, (2) extract the flushing fuel, and (3) a new main filter (4) Insert the specified amount of fuel to be evaluated into the fuel tank (1/2 of the fuel tank capacity of the vehicle under test). Thereafter, (5) the ambient temperature is rapidly cooled from room temperature to 5 ° C., (6) held at 5 ° C. for 1 hour, (7) slowly cooled to −10 ° C. at a cooling rate of 1 ° C./h, ( 8) After running at -10 ° C for 1 hour, start running test. The driving test consists of (9) engine start, (10) idling for 5 minutes, (11) acceleration to 50 km / h, and (12) driving for 1 hour at 50 km / h. judge. If there was no problem with engine start, idling, and acceleration, and 50 km / h traveling could be maintained over the entire traveling, it was judged as good (◎). In the first cranking, minor problems occurred, such as when the engine could not be started or when the vehicle speed decreased temporarily during driving, but then recovered. . It was determined that the engine could not be started (when cranking for 10 seconds was not started even after being repeated 5 times at 30-second intervals). The following two diesel vehicles A and B were used in the low-temperature actual vehicle test.

車両Aは、短期規制適合のディーゼルトラックに、東京都指定のPM減少装置を装着したものである。諸元は以下の通り。
(車両A諸元)
最大積載量:2t
エンジン種類:直列4気筒ディ−ゼル
エンジン総排気量:4.3L
燃料噴射ポンプ:列型
適合規制:短期排出ガス規制適合(ベース車両)
排出ガス後処理装置:東京都指定のPM減少装置(カテゴリー4適合)
Vehicle A is a diesel truck that conforms to short-term regulations and is equipped with a PM reduction device designated by Tokyo. The specifications are as follows.
(Vehicle A specifications)
Maximum loading capacity: 2t
Engine type: Inline 4-cylinder diesel
Engine displacement: 4.3L
Fuel injection pump: In-line type Applicable regulations: Compliant with short-term exhaust gas regulations (base vehicle)
Exhaust gas aftertreatment device: PM reduction device designated by Tokyo (conforming to Category 4)

車両Bは、長期規制適合のスポーツユーティリティビークルである。諸元は以下の通り。
(車両B諸元)
エンジン種類:インタークーラー付き過給直列4気筒ディ−ゼル
排気量:3.0L
燃料噴射システム:コモンレール方式
適合規制:長期排出ガス規制適合
排出ガス後処理装置:酸化触媒
The vehicle B is a sports utility vehicle conforming to long-term regulations. The specifications are as follows.
(Vehicle B specifications)
Engine type: Supercharged in-line 4-cylinder diesel with intercooler Displacement: 3.0L
Fuel injection system: Common rail method Conformity regulation: Long-term exhaust gas regulation conformity Exhaust gas aftertreatment device: Oxidation catalyst

(高温始動性試験)
環境温度の制御が可能な室内で、試験車両に評価燃料を15L給油し、環境温度を30℃に設定した後、エンジンを始動させアイドリングにて保持する。アイドリング中の車両の燃料噴射ポンプ出口温度が安定した時点でエンジンを停止させ、5分間放置した後、エンジンを再始動させる。この時、エンジンが正常に始動した場合は合格(○)、始動しなかった場合は不合格(×)とした。
(High temperature startability test)
In a room where the environmental temperature can be controlled, 15 L of evaluation fuel is supplied to the test vehicle, and after setting the environmental temperature to 30 ° C., the engine is started and held by idling. When the fuel injection pump outlet temperature of the idling vehicle is stabilized, the engine is stopped and left for 5 minutes, and then the engine is restarted. At this time, when the engine started normally, it passed (◯), and when it did not start, it was rejected (x).

高温始動性試験に用いた車両Cは、長期規制適合、七都府県市指定低公害車のディーゼルトラックである。諸元は以下の通り。
(車両C諸元)
最大積載量:4t
エンジン種類:直列6気筒ディ−ゼル
エンジン総排気量:8.2L
燃料噴射ポンプ:高圧分配型
適合規制:長期排出ガス規制適合(七都府県市指定低公害車)
排出ガス後処理装置:酸化触媒
The vehicle C used in the high temperature startability test is a diesel truck of a low-pollution vehicle designated by the seven metropolitan cities that conforms to long-term regulations. The specifications are as follows.
(Vehicle C specifications)
Maximum loading capacity: 4t
Engine type: In-line 6-cylinder engine Engine displacement: 8.2L
Fuel injection pump: High-pressure distribution type Applicable regulations: Long-term exhaust gas regulations (low-pollution vehicles designated by seven prefectures)
Exhaust gas aftertreatment device: oxidation catalyst

(車両燃費試験)
車両Bを用いて、燃費の測定を行った。試験モードは、図1に示す実走行を模擬した過渡運転モードで行い、燃費は試験モード中に消費した燃料容積流量を燃料温度補正し、重量値に置き換えた値について、比較例2の燃料を供試した場合の結果を100として、各結果を相対的に比較、定量化した。従って、燃料の消費量が比較例2より少なければ、100より小さな値になり、多ければ100を超える値となる。
(Vehicle fuel consumption test)
Using vehicle B, fuel consumption was measured. The test mode is a transient operation mode that simulates the actual driving shown in FIG. 1, and the fuel consumption is corrected for the fuel volume flow rate consumed during the test mode and replaced with the weight value. Each result was compared and quantified relative to 100 as the result of the test. Accordingly, if the amount of fuel consumption is less than that of Comparative Example 2, the value is less than 100, and if it is greater, the value exceeds 100.

各試験の結果は表4に示した通りであり、比較例1〜4の軽油組成物が2台の車両による低温実車試験、高温始動性試験のいずれかには不合格であったのに対し、実施例1〜8の軽油組成物は2台の車両による低温実車試験、高温始動性試験のいずれにも合格であった。また、燃費試験の結果では、比較例2の軽油組成物に対し、実施例1〜8の軽油組成物は燃費が向上した。   The results of each test are as shown in Table 4, while the light oil compositions of Comparative Examples 1 to 4 failed either the low-temperature actual vehicle test or the high-temperature startability test using two vehicles. The diesel oil compositions of Examples 1 to 8 passed both the low-temperature actual vehicle test and the high-temperature startability test using two vehicles. Moreover, as a result of the fuel consumption test, the light oil composition of Examples 1 to 8 improved the fuel consumption with respect to the light oil composition of Comparative Example 2.

Figure 2006063232
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Figure 2006063232
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Figure 2006063232
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燃費の測定における試験モードを示す図である。It is a figure which shows the test mode in a fuel consumption measurement.

Claims (2)

15℃における密度が0.82g/cm以上、徐冷曇り点が−40.0〜0.0℃、硫黄分100質量ppm以下、ノルマルパラフィン含有量が15質量%以下、芳香族分25容量%以上、90%留出温度が270℃〜380℃の水素化分解油を軽油組成物全量基準として5〜50容量%含有し、15℃における密度が0.82g/cm以上、30℃における動粘度が2.5〜6.0mm/s、硫黄分が10質量ppm以下、徐冷曇り点が−10.0〜0.0℃、目詰まり点が−5℃以下、引火点が50℃以上、−10℃におけるワックス量が2.5質量%以下、修正目詰まり点が−5℃以下である軽油組成物。 15 Density at ° C. is 0.82 g / cm 3 or more, annealing cloud point -40.0~0.0 ° C., sulfur content 100 ppm by mass or less, normal paraffins content of 15 wt% or less, an aromatic content of 25 volume The hydrocracked oil having a distillation temperature of 270 ° C. to 380 ° C. is contained in an amount of 5 to 50% by volume based on the total amount of the light oil composition, and the density at 15 ° C. is 0.82 g / cm 3 or more at 30 ° C. Kinematic viscosity is 2.5 to 6.0 mm 2 / s, sulfur content is 10 mass ppm or less, slow cooling cloud point is −10.0 to 0.0 ° C., clogging point is −5 ° C. or less, and flash point is 50. A gas oil composition having a wax amount at 2.5 ° C. or less at −10 ° C. and a corrected clogging point of −5 ° C. or less. 低温流動性向上剤を50〜500mg/Lおよび/または潤滑性向上剤を25〜500mg/L含有することを特徴とする請求項1記載の軽油組成物。   The gas oil composition according to claim 1, comprising 50 to 500 mg / L of the low temperature fluidity improver and / or 25 to 500 mg / L of the lubricity improver.
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