JP2006036846A - 蛍光体の製造方法および発光装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】 真空紫外線励起あるいは低電圧電子線励起の緑色蛍光体であり、輝度が高く残光時間が短いマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を製造する方法を提供する。
【解決手段】 本発明の蛍光体の製造方法は、蛍光体の母体および付活剤を構成する元素または該元素を含有する化合物を含む蛍光体原料を、加熱炉内で流動または転動させながら加熱して焼成することによって、残光時間が9ms未満であるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を得る工程を備えている。
【選択図】なし
【解決手段】 本発明の蛍光体の製造方法は、蛍光体の母体および付活剤を構成する元素または該元素を含有する化合物を含む蛍光体原料を、加熱炉内で流動または転動させながら加熱して焼成することによって、残光時間が9ms未満であるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を得る工程を備えている。
【選択図】なし
Description
本発明は、蛍光体の製造方法および発光装置に係わり、さらに詳しくは、プラズマディスプレイパネル(PDP)や電界放出型表示装置(フィールドエミッションディスプレイ;FED)などの表示装置に好適する緑色蛍光体の製造方法、およびその蛍光体を用いた発光装置に関する。
近年、蛍光体の励起源として、希ガス放電により放射される波長147nm、172nmなどの短波長の真空紫外線を用いる発光装置が開発されている。このような発光装置では、真空紫外線を励起源として発光する蛍光体、すなわち真空紫外線励起用の蛍光体が用いられる。真空紫外線励起の発光を利用した表示装置としては、プラズマディスプレイパネル(PDP)が知られている。
PDPは、マルチメディア時代の到来に伴って、デジタルネットワークのコア機器となるディスプレイに求められている、大画面で薄型でありかつデジタル表示が可能であるという特性を備えている。そして、様々な情報を緻密で高精細に表示することができるデジタル表示装置として注目されている。
このようなPDPでフルカラー表示を実現するためには、青色、緑色、赤色の各色に発光する蛍光体が必要となる。従来から、フルカラーPDPにおける緑色蛍光体としては、Zn2SiO4:Mnのようなマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体と、(Ba,Sr)MgAl10O17:Mnのようなマンガン付活アルカリ土類アルミン酸蛍光体が知られている。そして、輝度特性に優れ劣化が少ないところから、主にマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体が真空紫外線励起用の緑色蛍光体として用いられている。(例えば、特許文献1参照)
しかしながら、Zn2SiO4:Mnをはじめとするマンガンを付活剤とする蛍光体では、残光時間が長いことが問題となっていた。この点に関して、付活するMn量を増大させることで残光時間を短縮できることが知られているが、残光時間と輝度はトレードオフの関係になっており、Mn濃度を多くすると輝度が低下してしまう。そのため、真空紫外線励起用のマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体において、発光輝度の低下を抑制しつつ、残光時間を短くすることが重要な課題となっている。
さらに、PDPにおいて高輝度を実現するためには、各色の蛍光体を真空紫外線で励起した際の発光効率を高めることが必要不可欠であり、特に、白色輝度を向上させるためには、視感度の高い緑色蛍光体の発光効率を高めることが重要である。この点から、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体の真空紫外線励起による発光効率をさらに向上させることが強く求められている。
また、様々な情報を高精細に表示することのできる薄型のデジタル表示装置としては、電界放出型冷陰極素子などの電子放出素子を用いた電界放出型表示装置(FED)も盛んに研究・開発が進められている。
FEDは、基本的な表示原理が陰極線管(CRT)と同じであり、電子線により蛍光体を励起して発光させている。しかし、FEDでは、電子線の加速電圧(励起電圧)が3〜15kVとCRTに比べて低くかつ電子線による電流密度が高いため、FED用の蛍光体については十分な研究が進んでいるとはいえない。
従来から、FED用の緑色発光蛍光体としては、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体(Zn2SiO4:Mn)が、CRT用として最も高輝度である銅付活硫化亜鉛蛍光体(ZnS:Cu)と同レベル以上の輝度特性を有することが知られている。
しかしながら、FED用の緑色発光蛍光体としても、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体の残光時間が長いことが問題となっている。そして、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体の輝度低下を抑制しつつ、残光時間を短くすることが要求されている。
さらに、FEDにおいて、高輝度で色再現性などの表示特性に優れた発光を実現するために、特に視感度の高い緑色蛍光体の輝度や色純度を高めて白色輝度を向上させることが求められている。
特開2002−38148号公報
本発明はこのような課題に対処するためになされたもので、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体の輝度低下を抑制しつつ、残光時間を短くすることを可能にした蛍光体の製造方法を提供することを目的としている。また、そのような方法で製造された緑色蛍光体を用いることによって、輝度特性や表示特性などを向上させた発光装置を提供することを目的としている。
本発明者らはマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体の製造について検討を重ねた結果、この蛍光体の原料を回転式の加熱炉を用いて焼成することにより、輝度を低下させることなく残光時間を短かくできることを見出し、本発明を完成した。
本発明の第1の発明の蛍光体の製造方法は、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体からなり真空紫外線により励起されて緑色に発光する蛍光体を製造するにあたり、前記蛍光体の母体および付活剤を構成する元素または該元素を含有する化合物を含む蛍光体原料を、加熱炉内で流動または転動させながら加熱して焼成することによって、残光時間が9ms未満であるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を得る工程を具備することを特徴とする。
本発明の第2の発明の蛍光体の製造方法は、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体からなり、加速電圧が15kV以下の電子線により励起されて緑色に発光する蛍光体を製造するにあたり、前記蛍光体の母体および付活剤を構成する元素または該元素を含有する化合物を含む蛍光体原料を、加熱炉内で流動または転動させながら加熱して焼成することによって、残光時間が9ms未満であるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を得る工程を具備することを特徴とする。
本発明の発光装置は、前記した第1の発明あるいは第2の発明の蛍光体の製造方法により製造されたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を、緑色蛍光体として含む発光層を有することを特徴とする。
本発明によれば、マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体の原料が、加熱炉内で炉自体の軸の回りの回転運動などにより、連続的に流動または転動されながら加熱されるので、原料の外周全体から均一に熱エネルギーが加えられる結果、全体が均質な組成を有し、色純度が良好なマンガン付活珪酸亜鉛蛍光体粒子が得られる。したがって、従来のるつぼを用いた焼成方法によるものに比べて、真空紫外線励起あるいは低電圧電子線励起による発光の残光時間が短くなる。また、色純度が良好であるうえに、十分に高い輝度を有している。
そして、本発明により製造されたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を用いて緑色蛍光体層を形成することによって、真空紫外線励起による緑色発光の残光時間が短く、良好な発光特性を有するPDPを得ることができる。また、このマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を用いて緑色蛍光体層を形成することによって、低電圧電子線励起による緑色発光の残光時間が短く、かつ十分に高輝度のFEDを得ることができる。
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の第1の実施形態は、化学式;Zn2SiO4:Mnで実質的に表されるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体の製造方法であり、この蛍光体の母体と付活剤を構成する元素またはその元素を含有する化合物を含む蛍光体原料を、加熱炉内で流動または転動させながら加熱して焼成する。
第1の実施形態では、回転式の加熱炉を用いて焼成を行うことができる。まず、蛍光体原料の粉末を、所望の組成(Zn2SiO4:Mn)となるように秤量し、これらをボールミルなどを用いて十分に混合する。ここで、Mnの付活量は、緑色蛍光体として良好な発光色度および高輝度を得るために、蛍光体母体(Zn2SiO4)に対して3〜13モル%とすることが好ましい。蛍光体原料としては、酸化物の他に、加熱により容易に酸化物に分解し得る炭酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、水酸化物などを用いることができる。
次いで、得られた原料混合物を、中心軸の回りに回転(自転)する管状の加熱炉内に供給し、大気中で所定の焼成温度まで加熱する。そして、この蛍光体原料を、加熱炉の回転により流動あるいは転動させながら、例えば、1100〜1300℃の温度で0.5〜4時間加熱して焼成する。その後、焼成物を加熱炉から排出して冷却することにより、真空紫外線励起あるいは低電圧電子線励起による緑色発光の残光時間が9ms未満のマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を得ることができる。
このような実施形態において、加熱炉内をアルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気に保持することもできる。また、周囲全体からの均一な加熱を可能とするために、加熱炉の回転速度は0.5〜50回転/分とすることが好ましい。回転速度が50回転/分を超える場合は、所要の焼成時間に制御することが困難である。さらに、加熱炉を水平方向に対して傾斜して配置するとともに、加熱炉内で蛍光体原料を上方から下方へ連続的に移動させ、移動過程で必要かつ十分な時間だけ加熱するように構成することができる。このとき、加熱炉の水平に対する傾斜角度を、蛍光体原料が焼成に十分な時間だけ炉内に滞留するように、加熱炉の長さや回転速度などに合わせて調整することができる。
実施形態において、得られるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体の残光時間は、加熱炉による加熱条件、すなわち加熱温度と加熱時間、加熱炉の水平に対する傾斜角度および回転速度などを変えることによって調整することができる。
実施形態に使用する焼成装置の一例を図1に示す。
図1において、符号1は、石英またはアルミナ製の円形管状の耐熱性容器を示す。この耐熱性容器1は、水平に対して傾斜して配置されており、モータなどの回転機構2により、中心軸の回りに回転するように構成されている。そして、耐熱性容器1の水平に対する傾斜角は、蛍光体原料が焼成に十分な時間だけ加熱部に滞留することができるように、加熱部の長さや回転速度などに合せて調整可能に構成されている。
この耐熱性容器1の上端から大部分の外周には、モリブデンシリサイドのような発熱体3が設けられ、加熱部4が構成されている。発熱体3が周設されていない耐熱性容器1の上部および下部は、焼成物などの冷却部5a,5bとなっている。冷却は、主に水冷により行われている。
耐熱性容器1の上端部には、加熱・焼成すべき蛍光体原料を連続的に送り込む送入機構(フィーダ)6が設けられており、冷却部5bを構成する耐熱性容器1の下端部には、焼成物を連続的に受け取る焼成物捕集器7が設けられている。
また、耐熱性容器1内には、送入機構6に取り付けられたガス導入口8から大気または不活性ガスが送り込まれる。送入された大気または不活性ガスは、耐熱容器1内部を焼成物とともに流動し、焼成物捕集器7に取り付けられたガス導出口9から外部に排出される。このとき焼成物は、冷却部5bで完全に冷却されるように構成されている。
このような装置を用いた第1の実施形態によれば、蛍光体原料が、加熱炉内で炉自体の軸の回りの回転運動などにより、連続的に流動または転動されながら加熱されるので、原料の周囲全体から均一に熱エネルギーが加えられる。その結果、表面から内部まで全体が均質な組成を有し、真空紫外線励起あるいは低電圧電子線励起により緑色に発光するマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体が得られる。この蛍光体の残光時間は9ms未満となっており、従来のるつぼを用いた焼成方法により製造されたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体に比べて、残光時間が短縮されているうえに良好な色純度を有する。また、第1の実施形態で得られたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体は、Mn付活量を増大させることで残光時間を短縮した蛍光体に比べて、輝度低下が少なく、かつ優れた色純度を有する。
本発明の第1の実施形態により得られるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体は、真空紫外線励起用の緑色蛍光体として好適なものである。具体的には、例えば波長が200nm以下の短波長の紫外線(真空紫外線)で励起して発光させる用途に好適である。波長が200nm以下の真空紫外線は、Xeガス、Xe−Neガスなどの希ガス放電により放射されるものであり、実用的には波長147nmや波長172nmの真空紫外線などが用いられる。
次に、第1の実施形態により得られるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を用いて緑色蛍光体層を形成したPDPについて説明する。
図2は、本発明の第2の実施形態であるPDP(面放電型AC型PDP)の構造を概略的に示す断面図である。このPDPは、前面基板11と背面基板12とを有する。背面基板12においては、背面側ガラス基板12a上に、隔壁13がストライプ状に平行して設けられており、ストライプ状の放電セルsが形成されている。隔壁13によって規定される各放電セルsには、ストライプ状のアドレス電極14が設けられている。また、各放電セルs内で背面側ガラス基板12a、アドレス電極14および隔壁13の上には、蛍光体層15が形成されている。
蛍光体層15は、青色蛍光体層15B、緑色蛍光体層15Gおよび赤色蛍光体層15Rをそれぞれ含み、これら3色のうちの1色の蛍光体層15が放電セルs内にそれぞれ形成されている。そして、各色の蛍光体層15がそれぞれ隣合うように配列されている。
緑色蛍光体層15Gを構成する緑色蛍光体としては、第1の実施形態により得られるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体が使用される。青色蛍光体および赤色蛍光体としては、それぞれ以下に示すものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。青色蛍光体としては、BaMgAl10O17:Eu2+などが用いられる。赤色蛍光体としては、Y2O3:Eu、(Y,Gd)2O3:Eu、YBO3:Eu、(Y,Gd)BO3:Eu、GdBO3:Eu、などが用いられる。
緑色蛍光体層15G、青色蛍光体層15Bおよび赤色蛍光体層15Rを形成するには、前記した第1の実施形態で得られたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体、あるいは上述した青色蛍光体または赤色蛍光体を、例えばポリビニルアルコール、n−ブチルアルコール、エチレングリコール、水などからなるバインダ溶液と混合して調製したペーストを、スクリーン印刷などの方法で基板上に塗布する。また、公知のスラリー法を用いて各色の蛍光体層を形成することもできる。スラリー法では、各色の蛍光体を、純水、ポリビニルアルコール、重クロム酸アンモニウムなどの感光性材料、界面活性剤などとともに混合して蛍光体スラリーを調製し、このスラリーをスピンコータなどで塗布・乾燥した後、紫外線などを照射して露光・現像し、乾燥することにより、各色の蛍光体のパターンを形成する。
前面基板11においては、前面側ガラス基板11a上に、アドレス電極14に直交する方向に延びるストライプ状の透明電極16と、この透明電極16に重なりその電気抵抗を下げるためのバス電極17がそれぞれ形成されている。そして、前面側ガラス基板11a上には、透明電極16およびバス電極17を覆うように、透明誘電体層18および保護層19が形成されている。保護層19は、例えばMgOから構成されており、放電特性を向上させる働きを有する。そして、このような前面基板1が背面基板12の上に載せられ、シールがなされている。背面基板12と前面基板11との間に形成される放電セルs内には、He−Xe、Ne−Xeなどの希ガスの混合ガスが封入される。
この面放電型AC型PDPでは、放電セルs内の前面基板11の近傍で面放電が起こり、放電ガスは主に波長147nmおよび172nmの真空紫外線を発する。蛍光体層15中の各色の蛍光体は、この真空紫外線により励起され、基底状態に戻るときに可視光を発光する。
蛍光体層15に紫外線を均一に照射するために、蛍光体層15の膜厚は各部位で均一に近いことが望ましい。蛍光体層15の膜厚の変動が大きい場合には、他の蛍光体粒子の陰になって紫外線が照射されない粒子が生じるおそれがある。
第1の実施形態により得られたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体は、真空紫外線励起による発光の残光時間が9ms未満と短く、また色純度が良好で十分に高い輝度を有しているので、この蛍光体を緑色蛍光体として用いることで、良好な表示特性を有するPDPを得ることができる。
第1の実施形態により得られるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体は、加速電圧が15kV以下の低電圧高電流密度の電子線励起用の蛍光体としても好適する。
図3は、本発明の第3の実施形態であるFEDの要部構成を示す断面図である。図3において、符号21はフェースプレートを示し、ガラス基板22などの透明基板上に形成された蛍光体層23を有している。この蛍光体層23は、画素に対応させて形成した青色蛍光体層23B、緑色蛍光体層23Gおよび赤色蛍光体層23Rを有し、これらの間を黒色導電材から成る光吸収層24により分離した構造となっている。蛍光体層23を構成する各色の蛍光体層のうちで、緑色蛍光体層23Gが、第1の実施形態により得られたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体により形成されている。青色蛍光体層23Bおよび赤色蛍光体層23Rは、それぞれ低電圧電子線励起用の蛍光体として公知の各種の蛍光体により形成することができる。蛍光体層23間に段差が生じないように、各色の蛍光体層23の厚さは同じにすることが望ましい。
緑色蛍光体層23G、青色蛍光体層23Bおよび赤色蛍光体層23Rを形成するには、前記した第1の実施形態で得られたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体、あるいは公知の青色蛍光体または赤色蛍光体を、例えばポリビニルアルコール、n−ブチルアルコール、エチレングリコール、水などからなるバインダ溶液と混合して調製したペーストを、スクリーン印刷などの方法で基板上に塗布する。また、公知のスラリー法を用いて各色の蛍光体層を形成することもできる。
青色蛍光体層23B、緑色蛍光体層23G、赤色蛍光体層23Rおよびそれらの間を分離する光吸収層24は、それぞれ水平方向に順次繰り返し形成されており、これらの層が存在する部分が画像表示領域となる。この蛍光体層23と光吸収層24との配置パターンには、ドット状またはストライプ状など種々のパターンが適用可能である。
そして、蛍光体層23上にはメタルバック層25が形成されている。メタルバック層25は、Al膜などの金属膜からなり、蛍光体層23で発生した光のうち、後述するリアプレート方向に進む光を反射して輝度を向上させる。また、メタルバック層25は、フェースプレート11の画像表示領域に導電性を与えて電荷が蓄積されるのを防ぐ機能を有し、リアプレートの電子源に対してアノード電極の役割を果たす。メタルバック層25上には、Baなどからなる蒸発形ゲッタ材により形成されたゲッタ膜26が形成されている。このゲッタ膜26によって、使用時に発生したガスが効率的に吸着される。
このようなフェースプレート21とリアプレート27とが対向配置され、これらの間の空間が支持枠28を介して気密に封止されている。支持枠28は、フェースプレート21およびリアプレート27に対して、フリットガラス、あるいはInやその合金などからなる接合材29により接合され、これらによって外囲器としての真空容器が構成されている。
リアプレート27は、ガラス基板やセラミックス基板などの絶縁性基板あるいはSi基板などからなる基板30と、この基板30上に形成された多数の電子放出素子31とを有している。電子放出素子21は、例えば電界放出型冷陰極や表面伝導型電子放出素子などを備え、リアプレート27の電子放出素子31の形成面には、図示を省略した配線が施されている。さらに、フェースプレート21とリアプレート27との間には、たわみを防止するなどの目的で、補強部材(スペーサ)32が適宜配置される。
このカラーFEDにおいては、電子線照射により発光する緑色蛍光体として、第1の実施形態により得られたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体が用いられている。そして、このマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体は、低電圧電子線励起による発光の残光時間が9ms未満と短く、また色純度が良好で十分に高い輝度を有しているので、発光の残光時間が短く、良好な表示特性を有するFEDを得ることができる。
次に、本発明の具体的な実施例について説明する。
実施例1〜9,比較例1,2
蛍光体原料であるシリカ(SiO2)30.0gと、酸化亜鉛(ZnO)65.0gおよび炭酸マンガン(MnCO3)6.5gを十分に混合した後、図1に示す焼成装置の耐熱性容器内に投入した。なお、耐熱性容器は水平に対する傾斜角1〜5°で配置し、軸の回りに0.5〜10回転/分の速度で回転させた。また、耐熱性容器の内部は大気雰囲気とした。そして、蛍光体原料をこの耐熱性容器内で流動あるいは転動させながら、1200〜1250℃の温度で1〜3時間加熱して焼成した。焼成装置による加熱条件(加熱温度、加熱時間、回転速度)を表1に示す。
蛍光体原料であるシリカ(SiO2)30.0gと、酸化亜鉛(ZnO)65.0gおよび炭酸マンガン(MnCO3)6.5gを十分に混合した後、図1に示す焼成装置の耐熱性容器内に投入した。なお、耐熱性容器は水平に対する傾斜角1〜5°で配置し、軸の回りに0.5〜10回転/分の速度で回転させた。また、耐熱性容器の内部は大気雰囲気とした。そして、蛍光体原料をこの耐熱性容器内で流動あるいは転動させながら、1200〜1250℃の温度で1〜3時間加熱して焼成した。焼成装置による加熱条件(加熱温度、加熱時間、回転速度)を表1に示す。
得られた焼成物をイオン交換水などで水洗し乾燥した後、必要に応じて粗大粒子を除去するための篩別などを実施することによって、表1に示す平均粒径を有するマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体(Zn2SiO4:Mn)を得た。
また、比較例1として、実施例1〜9と同じ原料混合物をアルミナ製のるつぼ内に収容し、大気中にて1250℃の温度で4時間加熱して焼成することにより、平均粒径2μmのマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を得た。また、比較例2として、Mn付活量を2モル%以上に増大させた原料混合物を、るつぼを用い比較例1と同様の条件で加熱・焼成することにより、平均粒径2μmのマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を得た。
次に、実施例1〜9および比較例1,2でそれぞれ得られた蛍光体の粉体としての発光特性を、以下に示すようにして測定した。すなわち、中央部を窪ませたガラス基板上に蛍光体粉体を載せ、上から圧縮することにより膜厚1〜2mmの蛍光体膜を形成した。そして、この蛍光体膜に波長146nmの真空紫外線を照射し、発光輝度と発光色度および残光時間をそれぞれ調べた。
発光輝度は、比較例1の蛍光体粉体の発光輝度を100%としたときの相対値として求めた。また、発光色度は、色度測定機器としてトプコン社製SR−3を使用して測定した。発光色度の測定は、発光時の色度が外部から影響を受けない暗室内で行った。さらに、残光時間は、紫外線照射を遮断した後の輝度が、遮断直前の輝度の1/10になるまでの時間とした。これら蛍光体粉体の発光輝度と発光色度および残光時間の測定結果を、表1に示す。
次に、実施例1〜9および比較例1,2でそれぞれ得られた蛍光体を使用し、図2に示すAC型PDPを作製した。まず、透明電極、バス電極、透明誘電体層および保護層を形成した前面基板と、アドレス電極および隔壁を形成した背面基板をそれぞれ用意した。
そして、背面基板の所定の位置に蛍光体ペーストを塗布・乾燥し、各色の蛍光体層を形成した。ここで、緑色蛍光体として、実施例1〜9および比較例1,2で得られたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体(Zn2SiO4:Mn)を使用し、赤色蛍光体および青色蛍光体としては、通常のフラックス焼成法により得られた(Y,Gd)BO3:Eu(平均粒径1.5μm)およびBaMgAl10O17:Eu2+(平均粒径2.0μm)をそれぞれ使用した。そして、各色の蛍光体粉末を、ポリビニルアルコールの10%水溶液にn−ブチルアルコールおよびエチレングリコールを添加したバインダ溶液と混合して蛍光体ペーストを調製した後、これらの蛍光体ペーストをスクリーン印刷によって背面基板の所定のセル内に塗布し乾燥して、各色の蛍光体層を形成した。
次いで、こうして蛍光体層が形成された背面基板の上に前面基板を載せてシールし、放電セル内にキセノン、ヘリウム、ネオンの混合ガスを封入してPDPを製造した。
こうして製造されたPDPについて、緑色蛍光体層の発光輝度と残光時間をそれぞれ調べた。発光輝度は、比較例1における緑色蛍光体層の発光輝度を100%としたときの相対輝度として求めた。また、残光時間は、希ガス放電による紫外線照射を遮断した後の輝度が、遮断直前の輝度の1/10になるまでの時間とした。これらの測定結果を表1に示す。
さらに、実施例1〜9および比較例でそれぞれ得られた蛍光体を緑色蛍光体として使用し、青色蛍光体として硫化亜鉛蛍光体(ZnS:Ag,Al)、赤色蛍光体として硫化イットリウム蛍光体(Y2O2S:Eu)をそれぞれ使用して、図3に示すFEDを作製した。
蛍光体層の形成は、各色の蛍光体をポリビニルアルコールなどを含む水溶液中に分散させてスラリーとし、これらのスラリーを、回転塗布機(スピンコータ)でガラス基板上に塗布することにより行った。スピンコータの回転数とスラリーの粘度を調整することによって、膜厚10μmの蛍光体層をそれぞれ形成した。このフェースプレートと多数の電子放出素子を有するリアプレートとを支持枠を介して組立てるとともに、これらの間隙を真空排気しつつ気密封止した。
こうして得られたFEDにおいて、緑色蛍光体層の発光輝度と残光時間をそれぞれ調べた。発光輝度の測定は、蛍光体層に、加速電圧10kV、電流密度2×10−5A/mm2の電子線を照射して行った。そして、このときの緑色蛍光体層の発光輝度を、比較例1の発光輝度を100%としたときの相対値として求めた。残光時間は、電子線を遮断した後の輝度が、遮断直前の輝度の1/10になるまでの時間とした。これらの測定結果を表1に示す。
表1から明らかなように、実施例1〜9で得られたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体は、真空紫外線励起により高輝度で良好な色度を有する緑色発光を示し、この発光の残光時間は9ms未満であり、通常のるつぼを用いた焼成方法によるものに比べて短縮されている。そして、この蛍光体により緑色蛍光体層を形成することにより、残光時間が9ms未満と短くかつ発光輝度が高い発光特性に優れたPDPを得ることができる。また、実施例1〜9で得られたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を用いてFEDの緑色蛍光体層を形成することにより、残光時間が9ms未満と短くかつ輝度の高い発光が得られる。
本発明の製造方法によれば、真空紫外線励起による発光輝度が高いうえに残光時間が9ms未満と短い緑色蛍光体を得ることができ、この蛍光体はPDP用の蛍光体として好適している。また、加速電圧が15kV以下の低電圧電子線励起による発光輝度が高く、残光時間が9ms未満と短い緑色蛍光体を得ることができ、この蛍光体はFED用の蛍光体としても有用である。
1…耐熱性容器、3…発熱体、6…送入機構、11…前面基板、12…背面基板、13…隔壁、14…アドレス電極、15…蛍光体層、16…透明電極、17…バス電極、21…フェースプレート、22…ガラス基板、23…蛍光体層、25…メタルバック層、27…リアプレート、28…支持枠、31…電子放出素子。
Claims (6)
- マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体からなり、真空紫外線により励起されて緑色に発光する蛍光体を製造するにあたり、
前記蛍光体の母体および付活剤を構成する元素または該元素を含有する化合物を含む蛍光体原料を、加熱炉内で流動または転動させながら加熱して焼成することによって、残光時間が9ms未満であるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を得る工程を具備することを特徴とする蛍光体の製造方法。 - マンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体からなり、加速電圧が15kV以下の電子線により励起されて緑色に発光する蛍光体を製造するにあたり、
前記蛍光体の母体および付活剤を構成する元素または該元素を含有する化合物を含む蛍光体原料を、加熱炉内で流動または転動させながら加熱して焼成することによって、残光時間が9ms未満であるマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を得る工程を具備することを特徴とする蛍光体の製造方法。 - 前記蛍光体原料を、軸の回りに回転する加熱炉内で加熱して焼成することを特徴とする請求項1または2記載の蛍光体の製造方法。
- 請求項1または2記載の蛍光体の製造方法により製造されたマンガン付活ケイ酸亜鉛蛍光体を、緑色蛍光体として含む発光層を有することを特徴とする発光装置。
- 前記緑色蛍光体に加えて、真空紫外線励起用の青色蛍光体および赤色蛍光体をそれぞれ含む発光層と、該発光層に真空紫外線を照射する手段を備え、プラズマディスプレイパネルの表示部を構成することを特徴とする請求項4記載の発光装置。
- 前記緑色蛍光体に加えて、低電圧電子線励起用の青色蛍光体および赤色蛍光体をそれぞれ含む発光層と、該発光層に加速電圧が15kV以下の電子線を照射する電子源を備え、電界放出型表示装置の表示部を構成することを特徴とする請求項4記載の発光装置。
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- 2004-07-23 JP JP2004215909A patent/JP2006036846A/ja not_active Withdrawn
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